KR20150101925A - Float process for producing a float glass pane and float glass pane - Google Patents

Float process for producing a float glass pane and float glass pane Download PDF

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KR20150101925A KR1020150019539A KR20150019539A KR20150101925A KR 20150101925 A KR20150101925 A KR 20150101925A KR 1020150019539 A KR1020150019539 A KR 1020150019539A KR 20150019539 A KR20150019539 A KR 20150019539A KR 20150101925 A KR20150101925 A KR 20150101925A
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안드레아스 랑즈도르프
아르민 보글
게르하르트 라우텐슐래거
토마스 슈미아디
뤼디거 디트리히
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쇼오트 아게
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Abstract

The present invention relates to a manufacturing method of float of a float glass plate (1) in a stretching section (9) having a float glass plate (1), a float bath (10), a dross box (11) and an annealing lehr (12), which comprises: forming a glass ribbon (12) with a fixed width by consecutively supplying molten glass to the top of a molten metal (13) and drawing to a stretching direction (8); facing a tin side surface (15) to the molten metal (13); separately facing an upper side surface (16) from the molten metal (13); cooling the glass ribbon (14) with respect to the float bath (10); and lifting form the molten metal (13), additionally moving by a roller (17), and operating flames (fn) (33a, 33b) on the upper side surface (16) of the glass ribbon (14) in at least one position (sn) of the stretching section (9) from the top and in a desirably additional position, wherein the flame (fn) (33a) is at least 5 kw/m of flame output with respect to the width of the glass ribbon (14), desirably at least 10 kw/m, and particularly, desirably at least 15 kw/m.

Description

플로트 유리판의 플로트 제조 방법 및 플로트 유리판{FLOAT PROCESS FOR PRODUCING A FLOAT GLASS PANE AND FLOAT GLASS PANE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a float glass plate manufacturing method and a float glass plate manufacturing method,

본 발명은 플로트 유리판의 플로트 제조 방법, 및 플로트 유리판에 관한 것이다. The present invention relates to a float glass plate manufacturing method and a float glass plate.

1 mm 미만의 낮은 판 두께와 함께 높은 기계적 강도 때문에, 화학적으로 경화된 알루미노규산염 유리판이 특히 랩톱과 스마트폰과 같은 모바일 단말 장치의 디스플레이용 유리 커버로서 수년간 사용되었다. 다른 연신 공정 외에, 당업자에게 잘 알려진 플로트 공정이 특히 알루미노규산염 유리판의 제조에 고려되고 있다. 그러나 플로트 공정이 사용되는 경우, 화학적 템퍼링(tempering) 후, 알루미노규산염 유리판에 당업자에게 또한 뒤틀림(warp)으로서 알려진 굽힘(bend) 또는 휨(bow)이 있다. 이러한 뒤틀림은 플로트 공정이 비대칭 연신 공정이며, 주석 조 측면(side)으로서 알려진 플로트 유리판의 측면과 플로트 유리판의 반대 측 상부 측면이 상이하고, 화학적 템퍼링 중 동일한 조건 하에 상이한 템퍼링 정도 또는 깊이를 나타내며, 이는 뒤틀림을 유발한다는 사실에 기인한다.Due to its high mechanical strength with a low plate thickness of less than 1 mm, chemically cured aluminosilicate glass plates have been used for many years, especially as glass covers for displays in mobile terminal devices such as laptops and smart phones. In addition to other stretching processes, the float process, which is well known to those skilled in the art, is particularly considered for the production of aluminosilicate glass plates. However, if a float process is used, after chemical tempering, the aluminosilicate glass plate will have a bend or bow known to the skilled person as also a warp. This warpage is an asymmetric stretching process in which the float process is an asymmetric stretching process and the side of the float glass plate, which is known as the tin bath side, is different from the opposite side of the upper side of the float glass plate and exhibits different degrees of tempering or depth under the same conditions during chemical tempering, This is due to the fact that it induces distortion.

독일특허 제3 607 404호에 의하면, 예를 들어 화학적 템퍼링 전에 연삭 및 연마된 유리판의 표면에 의해 뒤틀림의 형성을 피할 수 있으나, 이는 힘이 든다.German Patent No. 3 607 404, for example, avoids the formation of warpage by the surface of the ground and ground glass plate prior to chemical tempering, but it is stressful.

유사하게, 화학적 템퍼링 전에 플로트화 유리판에 화학적 템퍼링 중에 이온 교환을 바꾸고, 뒤틀림이 발생하지 않도록 설계되어 있는 층을 제공하는 기술적 어프로치가 존재한다. 이러한 기술적 해결책도 매우 힘이 들고, 도포 층이 후속 공정 단계에 악영향이 없는 특별한 경우에만 가능하다.Similarly, there is a technical approach to alter the ion exchange during chemical tempering on a float glass plate prior to chemical tempering, and to provide a layer that is designed such that distortion does not occur. This technical solution is also very powerful and is only possible in special cases where the application layer does not adversely affect subsequent processing steps.

국제출원 공개 WO 제13146438호에서는 유리판으로서, 한쪽의 나트륨 함량이 다른 쪽보다 0.2 내지 1.2 중량% 적고, 이에 의해 화학적 템퍼링 중 뒤틀리는 플로트 유리판의 경향을 비슷하게 줄이려는 유리판을 개시하고 있다. 단점은 유리판의 두 표면이 화학적으로 서로 상당히 상이하며, 이에 의해 디스플레이용 유리 커버로 추가 가공 중에 문제가 제기될 수 있다는 것이다. 특히, 다음에 유리판의 정확한 배향이 또한 추가 가공을 위한 공정 중에 확보되어야 하며, 이는 추가 가공에 노력 증대가 포함된다는 사실을 의미한다.International Application WO-A-13146438 discloses a glass sheet in which the sodium content of one side is lower than the other side by 0.2 to 1.2% by weight, thereby similarly reducing the tendency of the float glass plate to twist during chemical tempering. The disadvantage is that the two surfaces of the glass plate are chemically quite different from each other, thereby causing problems during further processing with the glass cover for the display. In particular, the precise orientation of the glass sheet must then be ensured also during the process for further processing, which implies that further processing is included in the further processing.

본 발명의 목적은 화학적으로 고 템퍼링 가능한 플로트 유리판의 플로트 제조 방법에 기초한 공정을 제공하며, 이 공정에 따라 제조된 판은 화학적 템퍼링 공정 후 표면의 코팅 또는 연삭과 같은 추가의 공정 단계를 피하면서, 뒤틀림이 거의 없는 것을 의도한다. 본 발명의 목적은 또한 상응하는 화학적으로 고 템퍼링 가능한 유리판을 제공하는 것이다. 플로트 유리판은 또한 두 측면의 화학 조성에 관해 비대칭이 거의 없는 것을 의도한다.It is an object of the present invention to provide a process based on a process for making float glass of a chemically highly temperable float glass plate wherein the plate produced according to this process is subjected to a chemical tempering process while avoiding further processing steps such as coating or grinding of the surface, It is intended to have little distortion. It is also an object of the present invention to provide a corresponding chemically highly temperable glass sheet. The float glass plates are also intended to have little asymmetry about the chemical composition of the two sides.

본 목적은 독립항에 의해 달성된다. 바람직한 실시형태를 종속항으로 나타낸다.This objective is achieved by the independent claim. Preferred embodiments are represented by the dependent claims.

도 1: 연신 구역 부분의 단면 개략도
도 2: 연신 구역 부분의 평면 개략도
도 3: 본 발명에 따른 플로트 유리판의 개략도Figure 1: Cross-sectional schematic of the stretching zone
Figure 2: Plan view of the stretching zone
Figure 3: Schematic view of a float glass plate according to the invention

플로트 유리판을 제조하기 위해 본 발명에 따른 플로트 방법을 플로트 조, 드로스 박스(dross box) 및 어닐링 레어(annealing lehr)가 있는 연신 구역에서 수행하고, 여기서 용융 유리를 연속적으로 용융 금속 위로 공급하고, 연신 방향으로 인발하여 소정 폭의 유리 리본을 형성한다. 용융 금속을 향하는 주석 조 측면과 용융 금속으로부터 떨어져서 향하는 상부 측면을 가진, 유리 리본을 플로트 조를 따라 냉각시키고, 용융 금속으로부터 들어올리며, 추가 이동시킨다. 본 발명에 따른 플로트 방법은 화염(Fn)이 연신 구역 중 하나 이상의 위치(Sn)에서, 및 바람직하게는 추가 위치에서 위에서부터 유리 리본의 상부 측면에 작용하고, 화염(Fn)은 유리 리본의 폭에 관해 화염 출력이 5 kW/m 이상, 바람직하게는 10 kW/m 이상 및 특히 바람직하게는 15 kW/m 이상인 것을 특징으로 한다.The float process according to the present invention is carried out in a stretching zone with a float bath, a dross box and an annealing lehr to produce a float glass plate, wherein the molten glass is continuously fed onto the molten metal, And drawn out in the stretching direction to form a glass ribbon of a predetermined width. The glass ribbon, with the tin bath side facing the molten metal and the upper side facing away from the molten metal, is cooled along the float bath, lifted from the molten metal, and further moved. Float method flames (F n) or a combination of the stretching zone (S n) in, and preferably from the top in the location acts on the upper side of the glass ribbon, the flame (F n) in accordance with the present invention is glass Characterized in that the flame output with respect to the width of the ribbon is at least 5 kW / m, preferably at least 10 kW / m, and particularly preferably at least 15 kW / m.

본 발명자들은 화학적 템퍼링 후 뒤틀림이 유리 리본의 상부 측면을 화염에 노출시킴으로써 의외의 양으로 감소할 수 있다는 사실을 밝혀냈다. 여기서 화염이 작용하는 정확한 방식은 알려져 있지 않다. 따라서 화염은 유리 리본의 상부 측면이 가열되게 하며, 따라서 열적 영향을 나타낸다. 그러나 더 강한 전기 가열이 화염 대신에 사용된 경우, 이러한 뒤틀림 감소가 발견되지 않았고, 따라서 열적 효과 단독으로 뒤틀림의 감소를 설명할 수 없다. 유사하게, 화염은 유리 리본의 상부 측면의 화학적 변화를 유발할 수 있었다. 그러나 본 발명에 따른 유리판의 상부 측면의 화학 조성이 단지 극소량으로 변화하며, 단지 최소로 유리 리본의 주석 조 측면의 화학 조성에 좌우된다고 밝혀졌다. 특히, 국제출원 공개 WO 제13146438호에 따른 나트륨 소모 또는 농축 효과가 발생하지 않는다. 칼륨 및/또는 나트륨 이온을 확산시키는 유리의 능력은 화학적 템퍼링의 후속 공정에서, 더 적은 이온이 플로트 유리판의 상부 측면 위에서 교환되는 방식으로 화염에 의해 영향을 미치는 것으로 추정된다.The inventors have found that warpage after chemical tempering can be reduced to an unexpected amount by exposing the upper side of the glass ribbon to the flame. The exact way the flames work here is not known. The flame thus causes the upper side of the glass ribbon to be heated and thus exhibits a thermal effect. However, if stronger electrical heating is used instead of a flame, this distortion reduction is not found, and therefore the thermal effect alone can not account for the reduction of distortion. Similarly, the flame could cause a chemical change in the upper side of the glass ribbon. However, it has been found that the chemical composition of the upper side of the glass sheet according to the present invention changes only in a very small amount, only to a minimum, depending on the chemical composition of the tin bath side of the glass ribbon. In particular, the sodium consumption or concentration effect according to WO 13146438 does not occur. It is believed that the ability of the glass to diffuse potassium and / or sodium ions is influenced by the flame in a subsequent process of chemical tempering, in such a way that less ions are exchanged on the upper side of the float glass plate.

본 발명에 따른 플로트 방법은 기본적인 사항에서 소다 석회 유리의 제조용 표준 플로트 방법에 상응하지만, 전형적인 용적 처리량이 10 내지 50 톤/일로 규모가 축소되어 있다. 용융 주석이 바람직하게는 용융 금속으로서 사용된다. 액체 주석의 산화를 피하기 위해, 플로트 조를 환원 불활성 가스 분위기, 바람직하게는 H2와 N2의 포밍 가스(forming gas) 혼합물 하에 운전한다. 동시에, 공기 및 그 결과 산소의 침입을 방지하기 위해, 플로트 조에 약간의 정압이 존재한다. 결국, 플로트 조에 O2 비함유 분위기가 존재한다. 플로트 방법에 의해 제조된 유리판은 다른 연신 공정에 의해 제조된 유리판으로부터 예를 들어 판의 플로트 조 측면 위 매우 얇은 표면층에 남아 있는 주석의 약간의 잔류물에 의해 확인될 수 있다.The float process according to the invention corresponds basically to the standard float process for the production of soda lime glass, but the typical volumetric throughput is reduced to 10 to 50 tons / day. Molten tin is preferably used as the molten metal. In order to avoid the oxidation of the liquid tin, to a float bath reduction, preferably an inert gas atmosphere is operating under a forming gas (forming gas) of H 2 and N 2 mixture. At the same time, there is some static pressure in the float bath to prevent intrusion of air and consequently oxygen. As a result, there is an O 2 -free atmosphere in the float bath. The glass plate produced by the float process can be identified from the glass plate produced by another stretching process, for example, by a small amount of tin residue remaining on the very thin surface layer above the float bath side of the plate.

용융 금속 위로 공급되는 용융 유리는 일반적으로 용융 알루미노규산염 유리이다. 알루미노규산염 유리는 상용되는 소다 석회 유리 및 예컨대 예를 들어 Schott AG제 브랜드 Borofloat®의 Al2O3 저 붕규산 유리와 비교하여 매우 양호한 화학적 템퍼링 가능성에 의해 구별되며, 따라서 본 발명에 따라 바람직하다. 유리는 예를 들어 하기 범위의 조성 중 한 조성 또는 표 1에 따른 특정 조성을 가질 수 있다.The molten glass fed onto the molten metal is generally a fused aluminosilicate glass. Aluminosilicate glasses are distinguished by the very good chemical temperability potential compared to commercially available soda lime glass and Al 2 O 3 low borosilicate glass of, for example, Schott AG brand Borofloat®, and are therefore preferred according to the invention. The glass may have, for example, one of the compositions in the following ranges or a specific composition according to Table 1.

조성 범위[중량%]Composition range [wt%] 조성[중량%]Composition [wt%] SiO2 SiO 2 40 ~ 7040 to 70 6161 Al2O3 Al 2 O 3 5 ~ 205-20 1717 B2O3 B 2 O 3 0 ~ 100 to 10 00 Na2ONa 2 O 8 ~ 208-20 1212 K2OK 2 O 0 ~ 50-5 44 MgOMgO 0 ~ 100 to 10 44 CaOCaO 0 ~ 20 to 2 00 ZrO2 ZrO 2 0 ~ 50-5 1.31.3 기타Etc 0 ~ 50-5 0.70.7

유리 리본은 전형적으로 전체 폭이 2 m 내지 4 m이다. 두 측면 에지를 따라, 유리 리본은 당업자에게 잘 알려진 변폭(selvedge)을 가지며, 여기서 유리 리본은 두께가 더 크고, 유리 리본이 접촉하여 연신력(drawing force)을 도입한다. 변폭 경계를 잡아당길 때, 유리 리본은 유효 폭이 약 1 내지 3.5 m이며, 여기서 두께는 전형적으로 0.4 mm 내지 1.5 mm이다.The glass ribbon typically has a total width of 2 m to 4 m. Along the two side edges, the glass ribbon has a well-known selvedge, wherein the glass ribbon is thicker and the glass ribbon contacts to introduce a drawing force. When pulling the boundaries, the glass ribbon has an effective width of about 1 to 3.5 m, where the thickness is typically 0.4 mm to 1.5 mm.

용융 금속의 말단에서, 유리 리본을 용융물로부터 취해 롤러에 의해 더 멀리 이동시킨다. 플로트 조에서 뒤따르고, 유리 리본이 제1 롤러 위에서 움직이는 영역은 드로스 박스로서 지칭된다. 드로스 박스는 통상적으로 하나 이상의 세퍼레이션(separation)에 의해 플로트 조로부터 분리된다. 드로스 박스 및 존재할 수 있는 가스 공급 장치 또는 가스 흡입 익스트랙터(extractor)의 형태에 따라, 드로스 박스에 이미 O2 함유 분위기가 있을 수 있다. 드로스 박스의 하류에 어닐링 레어가 이어지고, 여기서 유리 리본을 낮은 응력의 상태로 냉각시킨다. O2 함유 분위기는 어닐링 레어에 우세하다. 냉각 영역으로서 알려져 있는 것이 이어지고, 여기서 특히 변폭의 절단과 유리 리본의 플로트 유리판으로 절단이 실시된다.At the end of the molten metal, the glass ribbon is taken from the melt and moved further by the roller. The area followed by the float bath and the area of movement of the glass ribbon over the first roller is referred to as the drock box. The dross box is typically separated from the float bath by one or more separations. Depending on the type of dross box and the gas supply or gas extractor that may be present, the dross box may already have an O 2 containing atmosphere. An annealing rare is formed downstream of the draw box, where the glass ribbon is cooled to a low stress state. The atmosphere containing O 2 is predominant in the annealing rare. What follows is what is known as the cooling zone, in which cuts are made in particular of the widths and in the glass ribbon of the glass ribbon.

유리 리본의 상부 측면에 위에서부터 작용하는 화염은 일반적으로 가시 또는 비가시(invisible) 화학적 연소 반응일 수 있다.The flame acting from above on the upper side of the glass ribbon can generally be a visible or invisible chemical combustion reaction.

바람직하게는, 용융 유리는 Al2O3 분율이 5 중량% 이상, 특히 바람직하게는 10 중량% 이상이다. 이러한 유리의 경우에 화학적 템퍼링 가능성은 특히 높다.Preferably, the molten glass has an Al 2 O 3 content of 5 wt% or more, particularly preferably 10 wt% or more. The possibility of chemical tempering is particularly high in the case of these glasses.

제조된 플로트 유리판은 바람직하게는 600 MPa 이상의 표면 압축 응력(CS) 및 30 ㎛ 이상의 템퍼링된 층의 깊이(DoL)로 화학적으로 크게 템퍼링될 수 있다. CS와 DoL을 예를 들어 Luceo 사제 장치 FSM 6000에 의해 응력 광학으로 측정할 수 있다. 특히 바람직하게는, 플로트 유리판은 KNO3 용융물에서 Tg - 200 K의 온도에서 4 시간 이내에 600 MPa 이상의 표면 압축 응력(CS) 및 30 ㎛ 이상의 템퍼링된 층의 깊이(DoL)로 템퍼링될 수 있다.The float glass sheet produced can preferably be chemically largely tempered with a surface compressive stress (CS) of at least 600 MPa and a depth of the tempered layer (DoL) of at least 30 mu m. The CS and DoL can be measured with the strain optics, for example, by the FSM 6000 from Luceo. Particularly preferably, the float glass sheet can be tempered with a surface compressive stress (CS) of 600 MPa or more and a depth of the tempered layer (DoL) of 30 μm or more within 4 hours at a temperature of T g - 200 K in a KNO 3 melt.

바람직하게는, 화염이 위에서부터 유리 리본에 작용하는 위치(Sn)에서, 화염은 유리 리본의 주석 조 측면에 아래에서부터 작용하지 않는다. 유리 리본의 상부 측면의 화염만으로 바람직한 처리는 그 결과 가열 목적으로의 화염 처리와 명백히 상이하며, 여기서 유리 리본은 전형적으로 또한 유리 리본의 밑면에서 화염에 노출된다. 그러나 유리 리본의 밑면이 또한 연신 구역의 영역에서 아래에서부터 화염에 노출될 수 있다는 사실을 배제할 수 없다.Preferably, in the position (S n) that the flame acts on the glass ribbon from the top, the flame does not act from the bottom to the crude tin side of the glass ribbon. The desired treatment with only flames on the upper side of the glass ribbon is thus distinctly different from the flame treatment for heating purposes, where the glass ribbon is typically also exposed to the flame at the bottom of the glass ribbon. However, it can not be excluded that the underside of the glass ribbon can also be exposed to flames from below in the region of the stretching zone.

플로트 방법의 바람직한 실시형태에서, 이물질의 코팅을 화염과 관련하여 유리 리본의 상부 측면에 도포하지 않는다. 예를 들어, 선행 기술에서는 화염 열분해 침착 공정을 개시하고 있으며, 이 공정은 일부 경우에 또한 플로트 유리 연신 구역에서 인라인 코팅(in-line coating)으로서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 방법이 이러한 화염 처리로부터 범위를 정하는 방식 중 하나는 바람직하게는 이물질의 코팅을 화염과 관련하여 유리 리본의 상부 측면에 도포하지 않는 것이다. 여기서 코팅은 당연히 층 두께가 10 nm 이상, 전형적으로 50 nm 이상인 층을 의미하며, 층 구성 요소는 외부에서 화염을 거쳐 또는 다른 방식으로 제공되며, 유리 리본의 상부 측면에 침착된다. 그러나 화염에 의해 유리 리본의 상부 측면에 개질된 표면의 형성은 코팅으로서 이해되지 않는다.In a preferred embodiment of the float process, the coating of foreign matter is not applied to the upper side of the glass ribbon in relation to the flame. For example, the prior art discloses a flame pyrolytic deposition process, which may in some cases also be performed as an in-line coating in a float glass drawing zone. One way in which the process according to the invention ranges from this flame treatment is preferably to not coat the coating of the foreign substance on the upper side of the glass ribbon in relation to the flame. Where the coating naturally means a layer having a layer thickness of at least 10 nm, typically at least 50 nm, the layer component being provided externally via a flame or otherwise and deposited on the upper side of the glass ribbon. However, the formation of the modified surface on the upper side of the glass ribbon by the flame is not understood as a coating.

위에서부터 유리 리본의 상부 측면에 작용하는 화염은 다양한 방식으로 생성될 수 있다. 특히, 화염은 플로트 조에서 포밍 가스 분위기를 연소시킴으로써 생성될 수 있으며; 유사하게, 화염은 추가의 가스 버너에 의해 생성될 수 있다.Flames acting on the upper side of the glass ribbon from above can be produced in a variety of ways. In particular, flames can be generated by burning a foaming gas atmosphere in a float bath; Similarly, flames can be generated by additional gas burners.

포밍 가스 화염의 특정 사용을 목적으로 하는 플로트 방법의 바람직한 실시형태에서, 연신 구역에서 유리 리본 위에 유입 장해물(flow obstacle)이 배열되어 있으며, 이것은 연신 방향에서 보이는 바와 같이, 실질적으로 O2 비함유 포밍 가스 분위기가 유입 장해물의 상류에서 우세하고, O2 함유 분위기가 유입 장해물의 하류에서 우세한 방식으로 형성된다. O2 함유 분위기가 드로스 박스에서 우세하는 한, 유입 장해물은 그 결과 예를 들어 플로트 조와 드로스 박스 사이에 배열될 수 있다. 유사하게, O2 비함유 분위기가 드로스 박스에서 우세하는 한, 유입 장해물은 드로스 박스의 출구에 배열될 수 있다. 여기서 O2 비함유 분위기는 당연히 0.1 몰% 미만의 O2, 바람직하게는 0.01 몰% 미만의 O2를 갖는 분위기를 의미하며, 예를 들어 SO2에서 결합된 O2를 고려하지 않지만, 단지 유리 O2를 고려한다. O2 함유 분위기는 당연히 1 몰% 이상의 O2, 바람직하게는 5 몰% 이상의 O2를 갖는 분위기를 의미한다. 유입 장해물은 예를 들어 연신 구역의 전체 폭에 걸쳐, 또는 적어도 유리 리본의 전체 폭에 걸쳐 커튼으로서 형성될 수 있으며, 커튼은 유리 리본으로부터 100 mm 미만, 바람직하게는 50 mm 미만 및 특히 바람직하게는 25 mm 미만의 수직 거리에 존재하고, 따라서 정압 하에 플로트 조의 포밍 가스 분위기는 유리 리본과 유입 장해물 사이의 갭 형상 중간 공간을 통해 나타난다. 나타나는 포밍 가스 분위기의 유속은 또한 갭 형상 중간 공간의 크기에 의해 영향을 받을 수 있다.In a preferred embodiment of the float process for the specific use of the foaming gas flame, a flow obstacle is arranged on the glass ribbon in the stretching zone, which is substantially O 2 -free forming The gas atmosphere predominates upstream of the entry obstruction and the O 2 containing atmosphere is formed in a predominant manner downstream of the entry obstruction. As long as the O 2 -containing atmosphere prevails in the dross box, the influent obstruction can be arranged as a result, for example, between the float tank and the de-los box. Similarly, as long as the O 2 -free atmosphere prevails in the dross box, the inlet obstruction can be arranged at the outlet of the dross box. Here, the O 2 -free atmosphere naturally means an atmosphere having less than 0.1 mol% O 2 , preferably less than 0.01 mol% O 2 , and does not consider O 2 bonded at SO 2 , O 2 . The O 2 -containing atmosphere naturally means an atmosphere having at least 1 mol% of O 2 , preferably at least 5 mol% of O 2 . The inflow obstruction may be formed as a curtain, for example over the entire width of the stretching zone, or at least over the entire width of the glass ribbon, the curtain being less than 100 mm, preferably less than 50 mm, At a vertical distance of less than 25 mm, so that under a static pressure the forming gas atmosphere of the float bath appears through a gap-shaped intermediate space between the glass ribbon and the inlet obstruction. The flow rate of the emerging foaming gas atmosphere can also be influenced by the size of the gap-shaped intermediate space.

본 실시형태의 개발에서, 포밍 가스 분위기로부터 수소의 산소에 의한 연소로서 유리 리본과 유입 장해물 사이의 중간 공간에서 선두에 포밍 가스 화염이 연소하는 효과가 있다. 포밍 가스 화염은 충분한 고온, 및 또한 충분히 높은 H2 및 O2 함량이 존재하는 경우 자발적으로 점화한다. 이 경우에 포밍 가스 화염의 정도, 크기 및 세기는 가스 플로의 강도, 및 H2 및 O2의 농도에 의해 광범위하게 영향을 받고, 설정될 수 있다.In the development of the present embodiment, there is an effect that the foaming gas flame is burned at the head in the intermediate space between the glass ribbon and the inflow obstacle as the combustion of hydrogen from the foaming gas atmosphere. The foaming gas flame spontaneously ignites when there is sufficient high temperature, and also sufficiently high H 2 and O 2 contents. In this case, the degree, magnitude and intensity of the foaming gas flame can be influenced and set by the intensity of the gas flow and the concentration of H 2 and O 2 .

포밍 가스가 유리 리본 위에 층 기류의 형태로 나타나는 것이 특히 유리하다. 중간 공간으로부터 나타나는 포밍 기류의 속도는 예를 들어 1.0 내지 3.0 m/s일 수 있다. 그 후 바람직하게는 연신 방향으로 0.3 m 내지 2 m 정도의 최초 층류 연소 화염이 거기에 형성되며, 이 화염은 유리 리본의 상부 측면에 근접하여 연소한다. 그 후, 미연소 수소는 위쪽으로 상승하여 어닐링 레어에서 확산하여 연소한다. 화염의 최초 층류 형성으로 유리 리본의 폭에 걸쳐 화염의 비교적 균일한 영향이 달성되게 한다. 바람직하게는, 포밍 가스 화염의 정도는 연신 방향으로 0.3 내지 2 m, 바람직하게는 0.5 내지 1.0 m이다.It is particularly advantageous that the foaming gas appears in the form of a layer air stream on the glass ribbon. The velocity of the forming air stream emerging from the intermediate space may be, for example, 1.0 to 3.0 m / s. Thereafter, an initial laminar combustion flame of about 0.3 m to 2 m in the drawing direction is formed thereon, and this flame burns close to the upper side of the glass ribbon. Thereafter, unburned hydrogen rises upward and diffuses and burns in the annealing rare. The initial laminar flow formation of the flame allows a relatively uniform effect of the flame to be achieved over the width of the glass ribbon. Preferably, the degree of the foaming gas flame is 0.3 to 2 m in the stretching direction, preferably 0.5 to 1.0 m.

본 실시형태의 개발에서, 플로트 조에 H2 분율이 4 몰% 이상, 바람직하게는 5 몰% 이상 및 특히 바람직하게는 6 몰% 이상인 포밍 가스 분위기가 있고, 이에 의해 포밍 가스 화염의 세기는 기류 속도와 최초 층류 연소 화염을 유지하면서 증가할 수 있다.In the development of the present embodiment, there is a foaming gas atmosphere in which the H 2 content is at least 4 mol%, preferably at least 5 mol% and particularly preferably at least 6 mol% in the float bath, whereby the strength of the foaming gas flame And the initial laminar combustion flame.

또한 바람직하게는, 플로트 조에는 H2 분율이 최대 14 몰%, 바람직하게는 최대 12 몰% 및 특히 바람직하게는 최대 8 몰%인 포밍 가스 분위기가 있어야 한다. 과도하게 많은 H2 함량은 특히 SnO의 감소를 초래할 수 있으며, SnO는 때로 알루미노규산염 유리에서 비독성 정련제로서 함유되어 있다. 금속 주석의 형성으로 유리 결함을 야기할 수 있다.Also preferably, the float bath should have a foaming gas atmosphere with an H 2 fraction of at most 14 mol%, preferably at most 12 mol% and particularly preferably at most 8 mol%. Excessive H 2 content may result in a decrease in SnO 2 , and SnO 2 is occasionally contained as a non-toxic scouring agent in aluminosilicate glasses. The formation of metal tin may cause glass defects.

본 실시형태의 개발에서, 산소가 어닐링 레어 및/또는 드로스 박스에 유리 리본의 폭에 관해 0.5 내지 20 ㎥/(m·h)의 양으로 공급된다. 특히 어닐링 레어가 드로스 박스에 직접 연결되는 경우, 플로트 조에서 유입되는 포밍 가스 분위기와 어닐링 레어에서 수소 분율의 연소는 산소 소모를 야기할 수 있으며, 그 이유는 연소 산소가 주로 어닐링 레어의 저온 단으로부터 대류와 확산에 의해 공급되기 때문이다. 산소의 공급은 포밍 가스 화염이 더 작은 길이에 걸쳐, 그러나 더 세게 연소하게 한다. 화염의 확산이 방지될 수 있으며, 따라서 유리 리본의 폭에 걸쳐 화염의 균일한 영향이 비슷하게 달성될 수 있다. 산소의 공급은 바람직하게는 공급관에 의해 실시된다. 공급관은 특히 연신 방향에 관해 수직으로 유리 리본 위에 배열되고, 그 길이에 걸쳐 1 이상의 출구 개구부를 갖고, 따라서 산소가 유리 리본의 전체 폭에 걸쳐 전달되는 관으로서 형성될 수 있다. O2 대신에, 물론 O2 함유 가스 혼합물 예컨대 공기가 또한 사용될 수 있다. 그러나 어닐링 레어에서 기류 조건과 열 조건에 너무 크게 영향 받지 않기 위해 순수한 O2가 바람직하다.In the development of the present embodiment, oxygen is supplied to the annealing rare and / or dross box in an amount of 0.5 to 20 m 3 / (m · h) with respect to the width of the glass ribbon. In particular, when the annealing rare is directly connected to the debris box, the combustion of the hydrogen fraction in the foaming gas atmosphere and the annealing rare in the float bath can cause oxygen consumption because the combustion oxygen is mainly in the low temperature stage of the annealing rare By convection and diffusion. The supply of oxygen causes the foaming gas flame to burn over a smaller length, but harder. The diffusion of the flame can be prevented, so that a uniform influence of the flame can be similarly achieved over the width of the glass ribbon. The supply of oxygen is preferably carried out by a supply line. The feed tube can be formed as a tube, which is arranged on the glass ribbon, in particular perpendicular to the stretching direction, and has one or more exit openings over its length, so that the oxygen is transferred over the entire width of the glass ribbon. Instead of O 2 , of course, an O 2 -containing gas mixture, such as air, may also be used. However, in the annealing rare, pure O 2 is preferable in order not to be influenced too much by air flow conditions and heat conditions.

그러나 대안으로서 또는 포밍 가스 화염에 더해, 화염이 또한 버너 유닛을 사용하여 생성될 수 있다.However, as an alternative or in addition to the foaming gas flame, a flame can also be generated using the burner unit.

따라서 플로트 방법의 추가 바람직한 실시형태에서, 하나 이상의 버너 화염이 버너 유닛에 의해 생성되며, 이 유닛은 유리 리본 위에 배열되어 있으며, 버너 유닛에 의해 생성된 버너 화염은 바람직하게는 유리 리본의 전체 폭에 걸쳐 연장된다. 포밍 가스 화염의 형성이 추가 공정 관련 변수에 좌우되며, 그 결과 소정의 한계 내에서 자유롭게 설정될 수 있을 뿐이지만, 버너 화염은 그의 세기 및 공간 정도에서 다른 공정 관련 변수와 무관하게 설정될 수 있다. 뒤틀림 감소 효과에 대해, 버너 화염이 단지 유리 리본의 유효 폭에 걸쳐 연장된다면 이러한 경우에 충분하지만, 상이한 선팽창으로 인해 유리 리본의 휨(bowing)을 유발할 수 있는 유리 리본에서 연신 방향에 관해 가로질러 온도 차이를 피하기 위해, 버너 화염은 바람직하게는 변폭 경계를 포함하여, 유리 리본의 전체 폭에 걸쳐 연장된다. 특히 바람직하게는, 심지어 변폭 경계는 유효 폭보다 오히려 더 세게 가열되며, 그 이유는 변폭의 더 큰 두께로 변폭 경계는 더 큰 열 관성을 갖기 때문이며, 따라서 화염에 의해 유도된 열팽창은 리본 중간과 비교하여 약간 늦게 실시된다.Thus, in a further preferred embodiment of the float process, more than one burner flame is generated by the burner unit, the unit being arranged on a glass ribbon, and the burner flame produced by the burner unit preferably being in the entire width of the glass ribbon . The formation of the foaming gas flame is dependent on additional process-related variables, and as a result can only be freely set within certain limits, but the burner flame can be set independent of other process-related variables in its intensity and spatial extent. For the warp reduction effect, it is necessary to provide a glass ribbon which is sufficient in this case if the burner flame extends only over the effective width of the glass ribbon, but which can cause bowing of the glass ribbon due to different linear expansion, To avoid the difference, the burner flame preferably extends over the entire width of the glass ribbon, including the width boundary. Particularly preferably, even the variable boundary is heated more heavily than the effective width, because the variable boundary with a greater thickness of the variable has greater thermal inertia, and therefore the thermal expansion induced by the flame is comparable to the middle of the ribbon And is carried out slightly later.

바람직한 실시형태에서, 유리 리본의 상부 측면에 위에서부터 작용하는 버너 화염을 생성하기 위한 버너 유닛이 플로트 조에, 드로스 박스에 또는 특히 바람직하게는 어닐링 레어에 배열되어 있다. 버너 유닛은 서로 바로 옆에 배열된 다수의 개별 버너로 이루어질 수 있으며, 이에 의해 버너 화염의 폭은 그 폭과 폭 위의 세기에서 신속히 설정될 수 있다.In a preferred embodiment, a burner unit for producing a burner flame acting from above on the upper side of the glass ribbon is arranged in the float tank, in the drawbox, or particularly preferably in the annealing race. The burner unit may consist of a plurality of individual burners arranged directly next to each other so that the width of the burner flame can be set quickly in terms of its width and width.

버너 유닛은 바람직하게는 H2/O2 혼합물로 작동된다. 탄화수소 예컨대 에탄, 프로판, 부탄 또는 혼합물은 유사하게 고려된다. H2/O2 혼합물은 이 경우에 매우 높은 화염 온도와 전체 화염 에너지의 낮은 IR 방사 성분에 의해 구별된다.The burner unit is preferably operated with a H 2 / O 2 mixture. Hydrocarbons such as ethane, propane, butane or mixtures are considered similarly. The H 2 / O 2 mixture is distinguished in this case by a very high flame temperature and a low IR emission component of the total flame energy.

본 실시형태의 개발에서, 버너 화염의 상류 0.5 m 거리에서 유리 리본의 상부 측면의 온도는 Tg + 100 K 내지 Tg - 50 K, 및 특히 바람직하게는 Tg + 50 K 내지 Tg이다. 본 발명자들은 유리 리본이 Tg 이상 또는 그 범위의 온도를 갖는 경우 화염에 유리 리본 표면의 노출이 가장 효과적이라고 인식하였다.In the development of this embodiment, the temperature of the upper side of the glass ribbon at a distance of 0.5 m upstream of the burner flame is T g + 100 K to T g -50 K, and particularly preferably T g + 50 K to T g . The present inventors have recognized that exposure of the glass ribbon surface to the flame is most effective when the glass ribbon has a temperature above or above the T g .

본 실시형태의 개발에서, 유리 리본의 폭에 관해 버너 유닛의 화염 출력은 > 20 kW/m, 특히 바람직하게는 > 30 kW/m, 특히 바람직하게는 50 kW/m 내지 70 kW/m이다. 이들 값을 화학적 템퍼링 후 뒤틀림을 감소시키기 위한 최적으로서 결정하였다. 이 경우에 버너 유닛 자체는 전형적으로 냉각수로 냉각되며, 이에 의해 유리 리본 위 작업 공간으로부터 열이 또한 추출된다. 따라서 화염 출력 중 대략 30 내지 50%만이 열 출력으로서 공급된다.In the development of the present embodiment, the flame output of the burner unit with respect to the width of the glass ribbon is > 20 kW / m, particularly preferably> 30 kW / m, particularly preferably 50 kW / m to 70 kW / m. These values were determined to be optimal for reducing warping after chemical tempering. In this case, the burner unit itself is typically cooled with cooling water, whereby heat is also extracted from the working space above the glass ribbon. Thus, only about 30 to 50% of the flame output is supplied as the heat output.

버너 유닛이 어닐링 레어에서 작동되는 경우, 어닐링 레어의 전기 가열은 버너 화염의 뒤틀림 감소 효과를 상당히 감소시키지 않고서, 버너를 경유하여 공급된 열 출력에 상응하는 방식으로 버너 유닛의 영역에서 감소할 수 있다. 바람직한 본 실시형태에서, 따라서 이것이 실질적으로 어닐링 레어의 전기 가열이 화염 가열에 의해 부분적으로 대체되는 경우이다.When the burner unit is operated in the annealing rare, the electric heating of the annealing rare can be reduced in the region of the burner unit in a manner corresponding to the heat output supplied via the burner, without significantly reducing the warping effect of the burner flame . In the present preferred embodiment, this is therefore the case where the electrical heating of the annealing rarely is partially replaced by flame heating.

또한 본 발명의 과제는 플로트 유리판이며, 여기서 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 300 ㎛, 바람직하게는 200 ㎛ 미만, 및 특히 바람직하게는 100 ㎛ 미만이다.The problem of the present invention is also a float glass plate wherein the standardized warping (W S ) after chemical tempering is 300 탆, preferably less than 200 탆, and particularly preferably less than 100 탆.

화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 화학적 템퍼링 후 뒤틀림에 대한 템퍼링 되지 않은 플로트 유리판의 경향을 설명하며, 표준화 뒤틀림은 소정의 화학적 템퍼링 공정, 길이(l0)가 217 mm, 폭(b0)이 130 mm, 소정의 판 두께(D0)가 0.57 mm인, 소정의 판 치수 및 뒤틀림에 대한 소정의 측정 방법을 기준으로 한다. 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)의 측정을 위해, 바람직하게는 판 두께(D0)가 0.57 mm인 플로트 유리판을 바람직한 길이(l0)가 217 mm이고, 바람직한 폭(b0)이 130 mm인 판으로 절단하지만, 세정 또는 연삭 또는 연마 공정과 같은 임의의 추가 처리를 하지 않는다. 황 함유 코팅은 이것이 표준화 뒤틀림(WS)에 하찮은 영향이 있지만, 또한 제거하지 않는다. 판의 화학적 템퍼링은 표준화 화학적 템퍼링 공정에 따라 실시되며, 판은 템퍼링 전에 >99.9% KNO3를 포함하는, 질산칼륨 용융물에서 Tg - 200 K의 온도에서 4 시간에 걸쳐 경화된다. 상부 측면과 주석 조 측면의 화학적 템퍼링에서 비대칭이 템퍼링 공정에 유래할 수 없도록, 플로트 유리판의 상부 측면과 주석 조 측면을 이와 같이 동일 온도 시간 프로파일로 처리한다. 표준화 화학적 템퍼링 공정 후, 표면의 압축 응력(CS)이 전형적으로 800 MPa 이상이고, 템퍼링된 층의 깊이(DoL)는 30 ㎛ 이상이다. 이어서 염 용융물로부터 판을 꺼내 세정한다. 이어서, DIN 50441-5:1998-05에 따라 뒤틀림을 측정하고, 이는 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)에 상응한다.Normalized warpage after chemical tempering W S describes the tendency of the untampered float glass plate to warp after chemical tempering and standardized warpage is a predetermined chemical tempering process with a length l 0 of 217 mm and a width b 0 , Is 130 mm and the predetermined plate thickness (D 0 ) is 0.57 mm, the predetermined plate dimension and a predetermined measurement method for the warp are based on. For the measurement of the standardized warping (W S ) after chemical tempering, a float glass plate preferably having a plate thickness (D 0 ) of 0.57 mm has a preferred length ( 10 ) of 217 mm and a preferred width (b 0 ) of 130 mm But does not perform any further processing such as cleaning or grinding or polishing processes. The sulfur-containing coating has a negligible effect on the normalized warpage (W S ), but it is not removed either. The chemical tempering of the plate is carried out according to a standardized chemical tempering process and the plate is cured for 4 hours at a temperature of T g - 200 K in a potassium nitrate melt containing> 99.9% KNO 3 before tempering. The upper side of the float glass plate and the tin bath side are treated with the same temperature time profile in such a way that the asymmetry in the chemical tempering of the upper side and the tin bath side can not result from the tempering process. After a standardized chemical tempering process, the compressive stress (CS) of the surface is typically at least 800 MPa and the depth of the tempered layer (DoL) is at least 30 microns. The plate is then removed from the salt melt and cleaned. The warpage is then measured in accordance with DIN 50441-5: 1998-05, which corresponds to the standardized warp (W S ) after chemical tempering.

다른 판 두께의 플로트 유리판에 대해, 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 기재한 방법에 상응하는 방식으로 측정되는 뒤틀림(WS)에 의해 대략 측정되고, 하기식에 근거하여 표준화 뒤틀림(WS)에 대한 소정의 판 두께(D0)로 전환될 수 있다:For float glass plates of different thickness, chemical tempering after standardization warping (W S) is the normalized distortion based on the to be measured approximately by the warping (W S) is measured in a manner corresponding to the method described formula (W S ) can be converted to the predetermined thickness (D 0) for:

WS = W·(D/D0)2, D0 = 0.57 mm로서W S = W · (D / D 0 ) 2 , D 0 = 0.57 mm

유사하게, 길이(l)와 폭(b)을 갖는 다른 판 치수의 플로트 유리판에 대한 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 기재한 방법에 상응하는 방식으로 대략 측정되고, 하기식에 근거하여 표준화 뒤틀림(WS)에 대한 소정의 판 치수로 전환될 수 있다:Similarly, the standardized warping (W S ) after chemical tempering for float glass plates of different plate dimensions with length (l) and width (b) is approximately measured in a manner corresponding to the described method, and standardized It can be converted into a predetermined plate dimension for the warpage W S :

WS = W·[(b2 + l2)/(b0 2 + l0 2)]1/2 W S = W · [(b 2 + l 2 ) / (b 0 2 + l 0 2 )] 1/2

그러나 판의 치수는 표준화 치수로부터 과도하게 벗어나지 않아야 하며, 그 이유는 이들이 근사치의 수식이기 때문이다. 판의 폭(b), 길이(l) 및 두께(D)는 표준화 치수(b0, l0 및 D0)에 관해 각각 50% 내지 200%이어야 한다.However, the dimensions of the plate should not deviate excessively from the normalized dimensions, since they are approximations of the formula. The width (b), length (l) and thickness (D) of the plate should be 50% to 200%, respectively, with respect to the standardized dimensions (b 0 , 10 and D 0 ).

심지어 화학적 템퍼링 전에, 플로트 유리판은 뒤틀림이 있을 수 있지만, 이것은 소량이고, 의미가 작다. 따라서 명백히 달리 지정되지 않는 한, 본 명세서에서 규정된 뒤틀림과 지정된 뒤틀림 값은 원칙적으로 화학적으로 템퍼링된 상태에 관련되어 있다.Even before chemical tempering, the float glass sheet may have warp, but this is small and meaningless. Unless otherwise expressly specified otherwise, the twist specified in this specification and the specified twist value are in principle related to the chemically tempered condition.

바람직한 실시형태에서, 표준화 화학적 템퍼링 후 플로트 유리판의 상부 측면 위 Na 함량(Natop) 및 주석 조 측면 위 Na 함량 차(ΔNa = Natop - Nabottom)는 -0.2 중량%보다 크고, 0.2 중량%보다 작다. 본 발명자들은 본 발명이 특히 플로트 유리판의 상부 측면의 화학 조성이 주석 조 측면의 화학 조성과 단지 약간 상이하며, 동시에 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)이 매우 낮다는 사실에 의해 구별되는 플로트 유리판을 제공할 수 있다는 것을 인식하였다. 따라서 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)의 매우 낮은 값이 달성되고, 화학적 템퍼링 후 플로트 유리판의 상부 측면 위 Na 함량(Natop) 및 주석 조 측면 위 Na 함량 차(ΔNa = Natop - Nabottom)는 -0.2 중량%보다 크고, 0.2 중량%보다 작다. 그 결과 화학적 템퍼링 후 뒤틀리는 경향이 매우 낮고, 동시에 두 측면의 화학 조성에 관해 비대칭이 거의 없는 플로트 유리판을 제공하는 것이 유리하게 가능하다. 플로트 유리판의 플로트 조 측면과 상부 측면 사이를 구별하는 추가 처리를 위한 공정이 필요 없으며, 이는 문제가 크게 단순화되는 것을 의미한다.In a preferred embodiment, after the standardized chemical tempering, the Na content (Na top ) on the upper side of the float glass plate and the Na content difference on the tin bath side (? Na = Na top - Na bottom ) is greater than -0.2 wt% and less than 0.2 wt%. The present inventors have found that the present invention is particularly suitable for use in float glass plates distinguished by the fact that the chemical composition of the upper side of the float glass plate is only slightly different from the chemical composition of the tin bath side and at the same time the standardized warping (W S ) And that the Therefore, a very low value of normalized warping (W S ) after chemical tempering is achieved, and after the chemical tempering, the Na content (Na top ) on the upper side of the float glass plate and the Na content difference (? Na = Na top - Na bottom ) is greater than -0.2 wt% and less than 0.2 wt%. As a result, it is advantageously possible to provide a float glass sheet with a very low tendency to warp after chemical tempering, while at the same time having little asymmetry about the chemical composition of the two sides. There is no need for a further process for distinguishing between the float surface side and the upper side of the float glass plate, which means that the problem is greatly simplified.

Na 농도는 예를 들어 20 kV의 가속 전압과 50 mA의 전류에서 Bruker S8 Tiger 측정 장치로서 x선 형광 분석 측정에 의해 측정될 수 있다. 황 함유 코팅은 측정을 수행하기 전에 제거되어야 한다.The Na concentration can be measured, for example, by X-ray fluorescence measurement as a Bruker S8 Tiger measuring device at an acceleration voltage of 20 kV and a current of 50 mA. The sulfur-containing coating should be removed prior to performing the measurement.

추가의 바람직한 실시형태에서, 화학적 템퍼링 전 플로트 유리판의 상부 측면 위 Na 농도(Natop) 및 주석 조 측면 위 Na 농도 차(ΔNa = Natop - Nabottom)는 -0.2 중량%보다 크고, 0.2 중량%보다 작다. 본 발명자들은 화학적 템퍼링 전 플로트 유리판은 비슷하게 상부 측면과 플로트 조 측면의 화학 조성에 대해 비대칭이 거의 없다는 것을 인식하였다. 템퍼링 되지 않은 상태는 이 경우에 표면의 압축 응력이 최대 300 MPa이고, 템퍼링된 층의 깊이(DoL)가 최대 15 ㎛인 상태를 의미하는 것으로 이해된다. 화학적 템퍼링 후 나트륨 함량 차는 템퍼링 전보다 더 낮은 수준으로 되는 경향이 있다.In a further preferred embodiment, the Na concentration (Na top ) on the top side of the float glass plate before chemical tempering and the Na concentration difference on the tin bath side (? Na = Na top - Na bottom ) is greater than -0.2 wt% and less than 0.2 wt%. The present inventors have recognized that the pre-chemically tempered float glass plate similarly has little asymmetry in chemical composition of the top side and float bath side. The untamed state means that the compressive stress of the surface in this case is at most 300 MPa and the depth of the tempered layer (DoL) is at most 15 μm. The difference in sodium content after chemical tempering tends to be lower than before pre-tempering.

바람직한 실시형태에서, 플로트 유리판은 방법 청구항 중 하나에 따른 방법으로 제조된다.In a preferred embodiment, a float glass sheet is produced by the process according to one of the process claims.

61 중량%의 SiO2, 17 중량%의 Al2O3, 12 중량%의 B2O3, 12 중량%의 Na2O, 4 중량%의 K2O, 4 중량%의 MgO, 1.3 중량%의 ZrO2 및 정련제(refining agent) SnO2의 조성을 가진 용융 유리를 용융 주석 조 위에 공급하고, 인발하여 두께 0.57 mm이고, 폭이 대략 2500 mm인 유리 리본을 형성하였다. 유리는 Tg가 616℃이다. 연신 속도는 200 내지 250 m/h이었고, 산출량은 대략 1일당 25 톤이었다. 모든 예시 실시형태에서, 실질적으로 O2 비함유 분위기가 플로트 조 내에 그리고 드로스 박스 내에 우세하였고, SO2에 결합된 산소를 무시하였다. 유입 배리어를 드로스 박스의 운반 롤러 밑에 배열하였다. 포밍 가스 화염의 상류에서 유리 리본의 온도는 약 640℃이었고, 어닐링 레어의 선두에서 650℃이었다. 또한, 스크래치를 방지하기 위해 어닐링 레어의 선두에서 유리 리본의 주석 조 측면을 SO2 함유 기류에 50 l/h(시간당 리터)의 SO2 및 250 l/h의 N2에서 노출시켰다. O2 비함유 분위기는 드로스 박스 내에서 우세하였고, 드로스 박스의 운반 롤러 아래에 어닐링 레어로부터 산소의 유입, 및 그 결과 드로스 박스에서 이미 포밍 기류의 연소를 방지하는 배리어가 배열되었다. 표 2에 따른 유리 리본의 처리가 실시되었다., 61 wt% SiO 2 , 17 wt% Al 2 O 3 , 12 wt% B 2 O 3 , 12 wt% Na 2 O, 4 wt% K 2 O, 4 wt% MgO, 1.3 wt% Of ZrO 2 and refining agent SnO 2 was fed onto a molten tin bath and drawn to form a glass ribbon having a thickness of 0.57 mm and a width of approximately 2500 mm. The glass has a T g of 616 ° C. The stretching speed was 200 to 250 m / h and the yield was approximately 25 tons per day. In all exemplary embodiments, a substantially O 2 -free atmosphere prevails in the float bath and in the dross box, ignoring the oxygen bound to SO 2 . The inlet barriers were arranged below the delivery rollers of the dross box. The temperature of the glass ribbon upstream of the foaming gas flame was about 640 ° C and 650 ° C at the top of the annealing rare. In order to prevent scratches, the tin bath side of the glass ribbon was exposed at the head of the annealing rare in an SO 2 containing stream at 50 l / h (liter per hour) of SO 2 and 250 l / h of N 2 . The O 2 -free atmosphere prevailed in the dross box, and a barrier was arranged below the delivery rollers of the dross box to prevent the inflow of oxygen from the annealing rare and consequently the combustion of the forming air in the dross box. Treatment of the glass ribbon according to Table 2 was carried out.

AA BB CC VV 표준화 뒤틀림 WS Standardized warpage W S ㎛㎛ 259259 177177 9797 394394 CSCS MPaMPa 856856 851851 801801 938938 DoLDoL ㎛㎛ 3535 4040 4242 3636 플로트 조에서 산출량Output from float tank t/dt / d 2525 2525 2525 2525 연신 속도Elongation speed m/hm / h 239.5239.5 241241 240240 240240 플로트 조 분위기에서 H2 함량H 2 content in a float atmosphere 몰%mole% 4.54.5 66 66 2.62.6 유입 장해물에서 유리 리본까지 거리Distance from inflow obstruction to glass ribbon mmmm 3030 3030 3030 5050 포밍 가스 화염 길이Foaming gas flame length mm 1One 0.80.8 0.50.5 0.20.2 포밍 가스 화염 출력Forming gas flame output kW/mkW / m 99 1212 99 44 화학적 템퍼링 전 ΔNaΔNa before chemical tempering 중량%weight% -0.035
±0.08-0.035
± 0.08 -0.09
±0.06-0.09
± 0.06 -0.092
±0.08-0.092
± 0.08 해당 없음Not applicable 화학적 템퍼링 후 ΔNaΔNa after chemical tempering 중량%weight% ~~ ~~ ~~ 포밍 가스 화염의 0.5 m 상류에서 유리 리본의 온도The temperature of the glass ribbon at 0.5 m upstream of the foaming gas flame 643643 642642 639639 644644 버너 유닛의 위치 - 어닐링 레어 입구로부터 거리Location of the burner unit - distance from the entrance of the annealing rare mm -- -- 4.24.2 -- 버너 화염 출력Burner flame output kW/mkW / m -- -- 5959 -- 어닐링 레어로 산소의 공급Supply of oxygen to the annealing rare ㎥/hM3 / h -- 55 55 --

유리 리본을 크기 217 mm x 130 mm의 플로트 유리판으로 절단하였고, 화학적 템퍼링 공정 전에 임의의 추가 처리, 예컨대 세정 또는 연삭 또는 연마 공정으로 처리하지 않았다. 판의 화학적 템퍼링은 100% 질산칼륨에서 416℃, 말하자면 Tg 아래 200 K에서 4 시간에 걸쳐 실시되었다. DIN 50441-5:1998-05에 따라, 10"의 대각선에 상응하는, 크기 217 mm x 130 mm의 판상에서 템퍼링 후 뒤틀림을 측정하였다. DIN 50441-5:1998-05의 주석에 의하면, DIN 50441-5:1998-05에서 용어 "뒤틀림"의 정의는 ASTM F 1390-92에서 정의한 뒤틀림에 상응한다.The glass ribbon was cut into float glass plates of size 217 mm x 130 mm and not subjected to any further treatment, such as cleaning or grinding or polishing, prior to the chemical tempering process. The chemical tempering of the plates was carried out at 100 ° C in potassium nitrate at 416 ° C, say, 200K below T g for 4 hours. The warpage after tempering was measured on a plate of size 217 mm x 130 mm, corresponding to a diagonal of 10 ", according to DIN 50441-5: 1998-05. According to the annex to DIN 50441-5: 1998-05, DIN 50441 -5: The definition of the term "twist" in 1998-05 corresponds to the twist defined in ASTM F 1390-92.

모든 샘플에 대해, 화학적 템퍼링 후 표면의 압축 응력(CS)은 850 MPa 내지 950 MPa의 범위이었고; 템퍼링된 층의 깊이(DoL)는 35 ㎛ 내지 42 ㎛이었다. CS와 DoL을 Luceo 사제 장치 FSM 6000에 의해 응력 광학으로 통상의 방식에 따라 측정하였다.For all samples, the compressive stress (CS) of the surface after chemical tempering was in the range of 850 MPa to 950 MPa; The depth (DoL) of the tempered layer was between 35 μm and 42 μm. CS and DoL were measured by the Luceo device FSM 6000 according to a conventional method with stressed optics.

심지어 화학적 템퍼링 전에, 플로트 유리판은 뒤틀림이 있었지만, 이것은 소량이고, 의미가 작다. 따라서 명백히 달리 지정되지 않는 한, 본 명세서에서 지정된 뒤틀림 값은 원칙적으로 템퍼링된 상태에 관련되어 있다.Even before chemical tempering, the float glass plate was warped, but this is small and meaningless. Thus, unless expressly specified otherwise, the distortion values specified herein are in principle related to the tempered state.

본 발명에 따르지 않는, 비교예 V의 경우에, 플로트 조 분위기의 H2 함량은 단지 2.6 몰%이었다. 또한, 유입 장해물과 유리 리본 사이의 거리는 대략 50 mm이었다. 플로트 조가 약 0.05 mbar의 약간의 정압 하에 있었지만, 대략 0.2 m 길이의 약한 포밍 가스 화염만이 형성되었다. 유입 장해물과 유리 리본 사이의 큰 거리 때문에, 화염은 단지 유리 리본으로부터 비교적 큰 거리로 인해 유리 리본에 약하게 작용하였다. 발생 용적 플로와 4 kW/m에서 나타나는 H2의 양의 완전 연소에 대한 가정을 고려하면서, 유리 리본의 폭에 관해 포밍 가스 화염의 출력을 계산하였다. 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 394 ㎛이었다.In the case of Comparative Example V, not according to the invention, the H 2 content of the float atmosphere was only 2.6 mol%. Also, the distance between the inlet obstruction and the glass ribbon was approximately 50 mm. The float bath was under a slight static pressure of about 0.05 mbar, but only a weak foaming gas flame of about 0.2 m length was formed. Due to the large distance between the incoming obstruction and the glass ribbon, the flame only acted weakly on the glass ribbon due to the relatively large distance from the glass ribbon. The output of the foaming gas flame was calculated with respect to the width of the glass ribbon, taking into account the assumption of the total volumetric flow of the generated volumetric flow and H 2 at 4 kW / m 2 . The standardized warpage (W S ) after chemical tempering was 394 탆.

예시 실시형태 A는 본 발명의 방법에 따른 제1 실시형태를 기재하며, 유입 장해물과 유리 리본 사이의 감소된 거리는 30 mm이었고, 플로트 조 분위기의 H2 함량은 4.5 몰%이었다. 길이가 대략 1 m인 매우 현저한 포밍 가스 화염이 형성되었고, 이는 유입 장해물과 유리 리본 사이의 중간 공간에서 선두에 유리 리본의 상부 측면 가까이 연소하였고, 단지 화염의 다운스트림 영역에서 유리 리본으로부터 떠난 다음, 확산 연소하였다. 포밍 가스 화염의 화염 출력은 약 9 kW/m이었다. 화학적 템퍼링 후 뒤틀림은 259 ㎛에서 훨씬 깊었다.EXEMPLARY EMBODIMENT A describes a first embodiment according to the method of the present invention, wherein the reduced distance between the inlet obstruction and the glass ribbon was 30 mm and the H 2 content in the float atmosphere was 4.5 mol%. A very prominent foaming gas flame of about 1 m in length was formed which burned near the top side of the glass ribbon at the head in the intermediate space between the inlet obstruction and the glass ribbon and only left the glass ribbon in the downstream region of the flame, Diffusion combustion. The flame output of the foaming gas flame was about 9 kW / m. Warpage after chemical tempering was much deeper at 259 ㎛.

예시 실시형태 B는 본 발명의 방법에 따른 제2 실시형태를 기재하며, 유입 장해물과 유리 리본 사이의 거리는 비슷하게 30 mm이었고, 플로트 조 분위기 중 추가 증가한 H2 함량은 6 몰%이었다. 또한, 어닐링 레어에서, 포밍 가스 화염의 연소를 5 ㎥/h의 산소 공급으로 지원하였고, 이에 의해 포밍 가스 화염의 길이는 대략 0.8 m로 줄어들었다. 그러나 포밍 가스 화염은 더 짧은 길이에 비해 더 세게 연소하였다. 포밍 가스 화염의 출력은 12 kW/m이었다. 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 177 ㎛이었다.Exemplary Embodiment B describes a second embodiment according to the method of the present invention in which the distance between the inlet obstruction and the glass ribbon was approximately 30 mm and the further increased H 2 content in the float atmosphere was 6 mol%. In addition, in the annealing rare, the combustion of the foaming gas flame was supported with an oxygen supply of 5 m 3 / h, whereby the length of the foaming gas flame was reduced to approximately 0.8 m. However, the foaming gas flame burned harder than the shorter length. The output of the foaming gas flame was 12 kW / m. The standardized warpage (W S ) after chemical tempering was 177 탆.

예시 실시형태 B에 기초하여 진행하는, 예시 실시형태 C에서, 유리 리본의 폭에 관해 화염 출력이 59 kW/m인 H2/O2 버너 유닛을 어닐링 레어의 입구로부터 거리 4.5 m에서 어닐링 레어에 추가로 설치하였다. 플로트 조에서 감소한 정압으로 인해 약간 더 약한 포밍 가스 유입 때문에, 유리 리본의 폭에 관해 포밍 가스 화염의 출력은 9 kW/m이었다. 그 결과 유리 리본을 위에서부터 포밍 가스 화염에 그리고 추가로 버너 화염에 노출시켰다. 포밍 가스 화염과 버너 화염의 영역에서 어닐링 레어의 상부 전기 가열을 각각 줄이거나 완전히 비활성화하였고, 따라서 어닐링 레어에서, 유리 리본은 실제로 냉각 공정의 정상 온도 시간 프로파일을 통해 움직인다. 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)은 97 ㎛이었다.Exemplary Embodiment C, proceeding according to Exemplary Embodiment B, an H 2 / O 2 burner unit with a flame output of 59 kW / m with respect to the width of the glass ribbon is placed in the annealing zone at a distance of 4.5 m from the inlet of the annealing rhe And further installed. Because of the slightly weaker foaming gas input due to the reduced static pressure in the float bath, the output of the foaming gas flame with respect to the width of the glass ribbon was 9 kW / m. As a result, the glass ribbon was exposed to the foaming gas flame from above and further to the burner flame. The upper electrical heating of the annealing rare in the region of the foaming gas flame and the burner flame, respectively, is reduced or completely deactivated, so that in the annealing rare, the glass ribbon actually moves through the normal temperature time profile of the cooling process. The standardized warpage (W S ) after chemical tempering was 97 탆.

도 1에서, 본 발명에 따른 공정을 수행하는데 적합한 플로트 유리판의 관련 부분을 통한 단면을 개략적으로 도시한다. 연신 구역(9)에는 연신 방향(8)으로 용융 금속(13)이 있는 플로트 조(10)의 단부, 드로스 박스(11)로서, 용융 금속(13)으로부터 빼낸 후 주석 조 측면(15)과 상부 측면(16)을 가진 유리 리본(14)이 제1 운반 롤러(17) 위에서 움직이는 드로스 박스(11), 및 어닐링 레어(12)로서, 유리 리본(14)을 낮은 응력 상태로 냉각시키는 어닐링 레어(12)가 있다. 플로트 조(10)에서 그리고 드로스 박스(11)에서, O2 비함유 분위기가 우세하며, 또한 약간의 정압이 있고, 따라서 유리 리본(14)과 상부 유입 장해물(18) 사이에, 기류가 드로스 박스(11)에서 어닐링 레어(12)로 발생하며, 여기서 O2 함유 분위기가 우세하다. 유입 장해물(18)과 유리 리본(14) 사이의 선두에 어닐링 레어(12) 내 포밍 가스 화염(33a)이 연소한다. 공급관(35)을 사용하여, O2가 어닐링 레어에 공급될 수 있다. 드로스 박스(11)에 및 어닐링 레어(12)에 버너 유닛(36)이 각각 존재하며, 유리 리본의 상부 측면(16)은 위에서부터 버너 화염(33b)에 노출될 수 있다. 또한, 주석 조 측면(15)은 어닐링 레어(12)에서 SO2 함유 기류에 노출되어 보호 필름을 형성할 수 있다.1 schematically shows a cross section through a relevant part of a float glass plate suitable for carrying out the process according to the invention. In the stretching zone 9, the end of the float tank 10 in which the molten metal 13 is present in the stretching direction 8 and the end of the tin bath surface 15 after being taken out of the molten metal 13, A dross box 11 in which a glass ribbon 14 having an upper side 16 is moved on a first conveying roller 17 and an annealing lure 12 as annealing rails for cooling the glass ribbon 14 to a low stress state There is a rare 12. The O 2 -free atmosphere prevails in the float tank 10 and in the debris box 11 and there is also a slight static pressure so that there is no air flow between the glass ribbon 14 and the upper inflow obstacle 18 Occurs in the furnace lair 12 in the Ross box 11, where the O 2 -containing atmosphere prevails. The foaming gas flame 33a in the annealing race 12 is burnt at the head between the inflow obstacle 18 and the glass ribbon 14. [ By using the supply pipe 35, O 2 can be supplied to the annealing rare. A burner unit 36 is present in the drop box 11 and in the annealing rare 12 and the upper side 16 of the glass ribbon can be exposed to the burner flame 33b from above. Further, the tin bath surface 15 can be exposed to the SO 2 -containing air stream in the annealing rare 12 to form a protective film.

도 2에서, 도 1에 도시되어 있는 연신 구역의 부분에 대한 평면도가 개략적으로 도시된다. 평면도에서 포밍 가스 화염(33a)과 버너 화염(33b) 둘 다 유리 리본(14)의 전체 폭에 걸쳐 연장되고, 따라서 유리 리본의 폭에 걸쳐 균일한 화염(33a, 33b)의 효과가 달성된다는 것을 알 수 있다.In Figure 2, a top view of the portion of the stretching zone shown in Figure 1 is schematically shown. Both the foaming gas flame 33a and the burner flame 33b in the plan view extend over the entire width of the glass ribbon 14 and thus the effect of uniform flames 33a and 33b over the width of the glass ribbon is achieved Able to know.

도 3에서는 플로트 공정 중 용융 금속(13)과 접촉하고 있던 주석 조 측면(15), 및 반대 측 상부 측면(16)과 함께, 본 발명에 따른 플로트 유리판(1)을 보여준다. 유리판에는 주석 조 측면(15) 위에 황 함유 코팅(2)이 있다.3 shows the float glass plate 1 according to the present invention together with the tin bath side 15 and the opposite side upper side 16 which were in contact with the molten metal 13 during the float process. The glass plate has a sulfur-containing coating (2) on the tin bath side (15).

1 플로트 유리판
2 황 함유 코팅
8 연신 방향
9 연신 구역
10 플로트 조
11 드로스 박스
12 어닐링 레어
13 용융 금속
14 유리 리본
15 유리 리본/플로트 유리판의 주석 조 측면
16 유리 리본/플로트 유리판의 상부 측면
17 운반 롤러
18 유입 장해물
19 유입 장해물과 유리 리본 사이의 중간 공간
30 포밍 가스 분위기
31 O2 함유 분위기
33a 포밍 가스 화염
33b 버너 화염
34 공급관 SO2
35 공급관 O2
36 버너 유닛1 float glass plate
2 sulfur containing coating
8 Direction of stretching
9 stretching zone
10 float tank
11 Dropbox
12 annealing rare
13 Molten metal
14 Glass Ribbon
15 Glass ribbon / tin plate side of float glass plate
16 Glass ribbon / upper side of float glass plate
17 Transport Roller
18 Influential obstacles
19 Intermediate space between the inflow obstruction and the glass ribbon
30 Foaming gas atmosphere
31 O 2 -containing atmosphere
33a Forming gas flame
33b burner flame
34 Supply pipe SO 2
35 Feeder O 2
36 Burner unit

Claims (16)

용융 유리를 연속적으로 용융 금속(13) 위로 공급하고, 연신 방향(8)으로 인발시켜 소정 폭의 유리 리본(14)을 형성하며, 주석 조 측면(15)이 용융 금속(13)을 향하고, 상부 측면(16)이 용융 금속(13)으로부터 떨어져서 향하며, 유리 리본(14)을 플로트 조(10)를 따라 냉각시키고, 용융 금속(13)으로부터 들어올리며, 더 이동시키는, 플로트 조(10), 드로스 박스(dross box)(11) 및 어닐링 레어(annealing lehr)(12)가 있는 연신 구역(9)에서의 플로트 유리판(1)의 플로트 제조 방법으로서, 화염(Fn)(33a, 33b)이 위에서부터 연신 구역(9)의 적어도 한 위치(Sn)에서, 및 바람직하게는 추가 위치에서 유리 리본(14)의 상부 측면(16)에 작용하며, 화염(Fn)(33a, 33b)은 유리 리본(14)의 폭에 관한 화염 출력(output)이 5 kW/m 이상, 바람직하게는 10 kW/m 이상 및 특히 바람직하게는 15 kW/m 이상인 것을 특징으로 하는 플로트 제조 방법.The molten glass is continuously supplied onto the molten metal 13 and drawn out in the stretching direction 8 to form a glass ribbon 14 having a predetermined width so that the tin roughening side 15 faces the molten metal 13, The side walls 16 are oriented away from the molten metal 13 and the glass ribbon 14 is cooled along the float bath 10 and lifted from the molten metal 13 and moved further, Los box (dross box) as a float manufacturing method of (11) and annealed rare (annealing lehr) float glass plate (1) in the stretching zone (9) with (12), the flame (F n) (33a, 33b) is (F n ) 33a, 33b act on the upper side 16 of the glass ribbon 14 at at least one position S n of the stretching zone 9 from above, and preferably at an additional position, It is preferable that the flame output relating to the width of the glass ribbon 14 is not less than 5 kW / m, preferably not less than 10 kW / m, and particularly preferably not less than 15 kW / m Method of manufacturing a float. 제1항에 있어서, 용융 유리는 Al2O3 분율이 5 중량% 이상, 특히 바람직하게는 10 중량% 이상인 플로트 제조 방법.The method according to claim 1, wherein the molten glass has an Al 2 O 3 content of 5 wt% or more, particularly preferably 10 wt% or more. 제1항 또는 제2항에 있어서, 플로트 유리판(1)은 600 MPa 이상의 표면 압축 응력(CS) 및 30 ㎛ 이상의 템퍼링된 층의 깊이(DoL)로 화학적으로 크게 템퍼링될 수 있는 것인 플로트 제조 방법.The float glass plate (1) according to claim 1 or 2, wherein the float glass plate (1) can be chemically largely tempered with a surface compressive stress (CS) of 600 MPa or more and a depth of the tempered layer . 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 위치(Sn)에서, 화염이 유리 리본(14)의 주석 조 측면(15)의 아래에서부터 작용하지 않는 것인 플로트 제조 방법.Any one of claims 1 to A method according to any one of claim 3, wherein the position in the (S n), a float method will flame does not act from the bottom side of the tin bath 15 in the glass ribbon (14). 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 이물질의 코팅을 화염(33a, 33b)과 관련하여 유리 리본(14)의 상부 측면(16)에 도포하지 않는 것인 플로트 제조 방법.The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the coating of the foreign material is not applied to the upper side (16) of the glass ribbon (14) with respect to the flames (33a, 33b). 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 연신 구역(9)에서 유리 리본(14) 위에 유입 장해물(flow obstacle)(19)이 배열되며, 이 장해물은 연신 방향(8)에서 보이는 바와 같이, 실질적으로 O2 비함유 포밍 가스(forming gas) 분위기가 유입 장해물(19)의 상류에서 우세하고, O2 함유 분위기가 유입 장해물(19)의 하류에서 우세한 방식으로 형성되는 것인 플로트 제조 방법.Method according to one of the claims 1 to 5, characterized in that a flow obstacle (19) is arranged on the glass ribbon (14) in the stretching zone (9) Similarly, a substantially O 2 -free forming gas atmosphere predominates upstream of the inlet obstruction 19 and an O 2 containing atmosphere is formed in a predominant manner downstream of the inlet obstruction 19 . 제6항에 있어서, 포밍 가스 분위기로부터 수소의 산소에 의한 연소에는 유리 리본(14)과 유입 장해물(19) 사이의 중간 공간(20)에서 선두에 포밍 가스 화염(33a)이 연소하는 효과가 있는 것인 플로트 제조 방법.The method according to claim 6, wherein the combustion of oxygen by hydrogen from the foaming gas atmosphere has the effect of burning the foaming gas flame (33a) at the head in the intermediate space (20) between the glass ribbon (14) and the inflow obstacle ≪ / RTI > 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 플로트 조(10)에는 H2 분율이 4 몰% 이상, 바람직하게는 6 몰% 이상 및 특히 바람직하게는 8 몰% 이상인 포밍 가스 분위기가 있는 것인 플로트 제조 방법.8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the float bath (10) has a foaming gas atmosphere having an H 2 content of 4 mol% or more, preferably 6 mol% or more, and particularly preferably 8 mol% ≪ / RTI > 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 산소가 유리 리본(14)의 폭에 관해 0.5 내지 20 ㎥/(m·h)의 양으로 어닐링 레어(12) 및/또는 드로스 박스(11)에 공급되는 것인 플로트 제조 방법.9. A method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the oxygen is supplied to the annealing race (12) and / or the de-los box (12) in an amount of 0.5 to 20 m < 11). ≪ / RTI > 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 버너 화염(33b)이 버너 유닛(36)에 의해 생성되며, 이 유닛은 유리 리본(14) 위에 배열되어 있으며, 버너 유닛(36)에 의해 생성된 버너 화염(33b)은 바람직하게는 유리 리본(14)의 전체 폭에 걸쳐 연장되는 것인 플로트 제조 방법.10. Burner unit according to any one of claims 1 to 9, characterized in that a burner flame (33b) is produced by a burner unit (36), arranged on a glass ribbon (14) The resulting burner flame 33b preferably extends over the entire width of the glass ribbon 14. [ 제10항에 있어서, 버너 화염(33b)의 상류 0.5 m의 거리에서 유리 리본(14)의 상부 측면(16)의 온도는 Tg + 100 K 내지 Tg - 50 K, 및 바람직하게는 Tg + 50 K 내지 Tg인 플로트 제조 방법.The method of claim 10, wherein the temperature of the upper side 16 of the glass ribbon 14 is at a distance of the upper 0.5 m of the burner flame (33b) has T g + 100 K to T g - 50 K, and preferably the T g + 50 K to T g . 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 유리 리본(14)의 폭에 관해 버너 유닛(36)의 화염 출력은 > 10 kW/m, 특히 바람직하게는 > 20 kW/m, 특히 바람직하게는 30 kW/m 내지 50 kW/m인 플로트 제조 방법.12. Burner unit according to any one of the preceding claims, characterized in that the flame output of the burner unit (36) with respect to the width of the glass ribbon (14) is> 10 kW / m, particularly preferably> 20 kW / M is from 30 kW / m to 50 kW / m. 플로트 유리판(1)으로서, 화학적 템퍼링 후 표준화 뒤틀림(WS)이 300 ㎛ 미만, 바람직하게는 200 ㎛ 미만, 및 특히 바람직하게는 100 ㎛ 미만인 플로트 유리판(1).As a float glass plate 1, a normalized warping (W S ) after chemical tempering is less than 300 탆, preferably less than 200 탆, and particularly preferably less than 100 탆. 플로트 유리판(1)으로서, 화학적 템퍼링 후 플로트 유리판(1)의 상부 측면 위 Na 농도(Natop) 및 주석 조 측면 위 Na 농도 차(ΔNa = Natop - Nabottom)는 -0.2 중량%보다 크고, 0.2 중량%보다 작은 플로트 유리판(1).As the float glass plate 1, after the chemical tempering, the Na concentration (Na top ) on the upper side of the float glass plate 1 and the Na concentration difference (? Na = Na top - Na bottom ) is greater than -0.2% by weight and less than 0.2% by weight. 플로트 유리판(1)으로서, 화학적 템퍼링 전 플로트 유리판(1)의 상부 측면(16) 위 Na 농도(Natop) 및 주석 조 측면(15) 위 Na 농도 차(ΔNa = Natop - Nabottom)는 -0.2 중량%보다 크고, 0.2 중량%보다 작은 플로트 유리판(1).The Na concentration (Na top ) on the upper side 16 of the float glass plate 1 before chemical tempering and the Na concentration difference (Na = Na top ) on the tin bath side 15 - Na bottom ) is greater than -0.2% by weight and less than 0.2% by weight. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 플로트 유리판(1).16. A float glass plate (1) according to any one of claims 13 to 15, produced by the method according to any one of claims 1 to 12.
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