KR20130112379A - Adhesive composition and polarizing plate using the same - Google Patents

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Abstract

PURPOSE: An adhesive composition has excellent adhesion and water resistance and can be easily attached to a polarizing plate regardless of the surface treatment on a polarizing plate protection film. CONSTITUTION: An adhesive composition includes a polyalkylamine-based resin having a repeating unit represented by chemical formula 1 and a crosslinking agent. The molecular weight of the polyalkylamine-based resin is 1,000-70,000. A polarizing plate includes a polyvinylalcohol-based polarizer; an adhesive layer which is laminated on one or both sides of the polarizer and contains the adhesive composition; and a polarizer protection film laminated on the adhesive layer. The 180° peering strength (peering rate 300 mm/min) on an adhesive layer when the polyvinylalcohol-based polarizer is separated is 0.6 N or greater. [Reference numerals] (AA) Absorption side (extension direction)

Description

접착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 {ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE USING THE SAME} Adhesive composition and polarizing plate containing same {ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE USING THE SAME}

본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition and a polarizing plate to which a polarizer and a polarizer protective film are bonded using the adhesive composition.

편광판은 통상 2색성 색소가 흡착 배향된 폴리비닐알코올계 수지로 이루어진 편광자의 양면 또는 한쪽 면에 투명 보호필름이 적층된 구조로 되어 있다. The polarizing plate has a structure in which a transparent protective film is laminated on both sides or one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin in which dichroic dye is adsorbed and oriented.

편광자는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 세로 1축 연신과 2색성 색소에 의한 염색을 실시한 후, 붕산 처리하여 가교 반응을 수행하고 수세, 건조시키는 방법에 의해 제조된다. 2색성 색소로는 요오드 또는 2색성 유기 염료가 사용된다. 이와 같이 제조된 편광자의 양면 또는 한쪽 면에 보호필름을 적층하여 편광판을 제조하고, 제조된 편광판을 액정표시장치에 도입한다.The polarizer is produced by a method of longitudinally uniaxial stretching and dyeing with a dichroic dye on a polyvinyl alcohol-based resin film, followed by boric acid treatment to perform a crosslinking reaction, and washing with water and drying. As the dichroic dye, iodine or a dichroic organic dye is used. A polarizing plate is manufactured by stacking a protective film on both surfaces or one side of the polarizer thus manufactured, and introduces the manufactured polarizing plate into the liquid crystal display device.

보호필름은 셀룰로스계 필름이 많이 사용되고 있으나, 상기 셀룰로스계 필름은 내습열성이 낮아 편광판 성능이 저하되거나 보호필름과 편광자가 박리되는 단점이 있어 적어도 한 쪽의 보호필름을 셀룰로스아세테이트계 이외의 다양한 수지(아크릴계, 프로필렌계 수지)로 구성하려는 시도가 있다.Cellulose-based film is a protective film is used a lot, but the cellulose-based film is low heat-and-moisture resistance has a disadvantage in that the polarizer performance is degraded or the protective film and the polarizer is peeled off at least one of the protective film other than cellulose acetate-based ( Attempts have been made to acrylic, propylene resins).

이러한 보호필름은 접착제에 의해 편광자와 접합되며, 보호필름의 종류에 따라 적합한 표면처리 공정을 수행하거나, 접착제를 선별하여 적용해야 단점이 한다.
Such a protective film is bonded to the polarizer by an adhesive, and it is disadvantageous to perform an appropriate surface treatment process or to select and apply an adhesive according to the type of protective film.

본 발명은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유/무에 관계없이 편광자와 접합이 용이한 접착제 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
It is an object of the present invention to provide an adhesive composition that is easily bonded to a polarizer regardless of the type and surface treatment of the polarizer protective film.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제를 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides an adhesive composition comprising a polyallylamine-based resin having a repeating unit of the formula (1) and a crosslinking agent.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 폴리알릴아민계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000일수 있다.The polyallylamine-based resin may have a weight average molecular weight of 1,000 to 70,000.

상기 폴리알릴아민계 수지는 단일중합체일 수 있다.The polyallylamine-based resin may be a homopolymer.

상기 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계, 멜라민계, 글리옥실산염계 및 아지리딘계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The crosslinking agent may be at least one selected from the group consisting of isocyanate, epoxy, peroxide, metal chelate, oxazoline, melamine, glyoxylate and aziridine.

상기 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부 포함할 수 있다.The crosslinking agent may include 3 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyallylamine-based resin (based on the solid content).

또한, 본 발명은 폴리비닐알코올계 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 상기 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다. In addition, the present invention is a polyvinyl alcohol polarizer; An adhesive layer laminated on one or both surfaces of the polarizer and containing the adhesive composition; And it provides a polarizing plate comprising a polarizer protective film laminated on the adhesive layer.

상기 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상일 수 있다. When peeling the polyvinyl alcohol-based polarizer 180 ° peeling force (peel rate 300mm / min) on the adhesive layer surface may be 0.6N or more.

상기 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 1.0N 이상일 수 있다.
The 180 ° peeling force (peel rate 300 mm / min) may be 1.0N or more.

본 발명의 접착제 조성물은 편광자 보호필름의 종류 및 이들의 표면 처리 유/무과 관계없이 편광자와 접합이 용이하다. The adhesive composition of the present invention can be easily bonded to the polarizer irrespective of the type of polarizer protective film and their surface treatment.

특히, 종래 편광판용 수계 접착제로 접합하기 어려운 난접착성 보호필름(미검화된 셀룰로오스계 필름, 아크릴계 필름, 프로필렌계 필름 등)의 사용시 용이하게 사용될 수 있다. In particular, it can be easily used when using a hard-adhesive protective film (unmicronized cellulose-based film, acrylic film, propylene-based film, etc.) that is difficult to bond with a conventional water-based adhesive for polarizing plates.

또한, 본 발명의 접착제 조성물은 종래와 동등 이상의 광학특성은 유지하면서 접착력이 우수할 뿐만 아니라 고온, 다습한 조건하에서 편광자 및 편광자 보호필름과 접착력 및 내수성(편광자의 색빠짐 현상)이 우수하여 내구 신뢰성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the adhesive composition of the present invention is not only excellent in adhesive strength while maintaining the optical properties equivalent to those of the prior art, but also excellent in polarizer and polarizer protective film and adhesive force and water resistance (color fading phenomenon of the polarizer) under high temperature and humidity conditions. There is an effect to improve.

또한, 본 발명의 접착제 조성물은 보호필름으로부터 편광자 박리 시접착제층면에서의 박리력이 우수하여 내구성 시험 시 기포 혼입에 따른 불량률 발생을 저하시키는 이점이 있다.
In addition, the adhesive composition of the present invention is excellent in the peel force on the adhesive layer surface during the polarizer peeling from the protective film has the advantage of reducing the failure rate caused by the mixing of bubbles in the durability test.

도 1은 편광판의 내수성 시험방법을 나타낸 것이다.Figure 1 shows the water resistance test method of the polarizing plate.

본 발명은 접착제 조성물 및 상기 접착제 조성물을 이용하여 편광자와 편광자 보호필름이 접합된 편광판에 관한 것이다.
The present invention relates to an adhesive composition and a polarizing plate to which a polarizer and a polarizer protective film are bonded using the adhesive composition.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 접착제 조성물은 하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제를 포함한다.Adhesive composition of the present invention comprises a polyallylamine-based resin having a repeating unit of the formula (1) and a crosslinking agent.

[화학식 1] [Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

본 발명의 접착제 조성물은 그 용도가 편광자와 편광자 보호필름을 접합하는 것으로 한정되는 것은 아니며, 피착물이 당 분야에서 일반적으로 사용되는 편광자의 성분 및 편광자 보호필름의 성분으로 이루어진 것이면 상기 접착제 조성물에 의해 접합이 가능하다. 그러나, 설명을 보다 효율적으로 하기 위하여 명세서 전반적으로 편광자와 편광자 보호필름을 특정화하여 설명한다.The adhesive composition of the present invention is not limited to bonding the polarizer and the polarizer protective film, and the adhesive composition may be used by the adhesive composition as long as the adherend consists of a component of the polarizer and a polarizer protective film generally used in the art. Bonding is possible. However, in order to explain more efficiently, the polarizer and the polarizer protective film are specified and demonstrated throughout the specification.

본 발명의 폴리알릴아민계 수지는 화학식 1의 반복단위를 갖는 것으로, 단일중합체 또는 공중합체가 사용될 수 있으나 접착력 및 내구성 등의 물성을 고려하면 단일중합체가 바람직하다.The polyallylamine-based resin of the present invention has a repeating unit represented by Chemical Formula 1, and a homopolymer or a copolymer may be used, but a homopolymer is preferable in consideration of physical properties such as adhesion and durability.

폴리알릴아민계 수지는 접착성을 향상시키기 위하여 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 1,000 미만이면 목적으로 하는 접착력을 얻기 어려우며, 70,000을 초과하는 경우에는 편광자와 보호필름의 접합공정 시 기포가 혼입될 수 있는 문제가 있다.The polyallylamine-based resin preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 70,000 in order to improve adhesiveness. When the weight average molecular weight is less than 1,000, it is difficult to obtain the desired adhesive force. When the weight average molecular weight is more than 70,000, bubbles may be incorporated during the bonding process of the polarizer and the protective film.

가교제는 폴리알릴아민계 수지와, 편광자 및 편광자 보호필름과의 밀착성 및 내구성 향상과 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시키는 역할을 한다. The crosslinking agent serves to improve adhesion and durability between the polyallylamine-based resin and the polarizer and the polarizer protective film, and to maintain the shape of the adhesive and the reliability at high temperatures.

가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계, 멜라민계, 글리옥실산염계 및 아지리딘계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다.The crosslinking agent may be an isocyanate type, an epoxy type, a peroxide type, a metal chelate type, an oxazoline type, a melamine type, a glyoxylate type, an aziridine type or the like, and one or two or more kinds thereof may be used.

이중 점착성 및 내구성 향상 면에서 유리한 글리옥실산염이 바람직하다. Glyoxylates which are advantageous in terms of double adhesion and durability improvement are preferred.

본 발명은 하기에서 바람직한 가교제 성분인 글리옥실산염 가교제에 대하여 구체적으로 기술하고 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The present invention is specifically described below with respect to glyoxylate crosslinking agent which is a preferred crosslinking agent component, but is not limited thereto.

글리옥실산염은 글리옥실산의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염 등이 사용될 수 있다. 상기 글리옥실산의 알칼리 금속염 및 알칼리 토금속염은 거의 동일한 효과를 얻을 수 있는 바, 이의 사용에 특별히 제약은 없다. 이는 알칼리 금속 및 알칼리 토금속이 모두 전기 음성도가 낮고, 상기 금속 또는 토금속의 카르복실산염은 화학적 성질이 유사하기 때문이라 예측된다. 또한, 가교제로서 작용하는 부분은 글리옥실산염의 알데히드기이므로 상기 금속 또는 토금속은 동일한 효과를 나타낼 것이라 예측된다. As the glyoxylate, an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of glyoxylic acid may be used. Alkali metal salts and alkaline earth metal salts of glyoxylic acid can obtain almost the same effects, and there is no restriction in particular in their use. This is because both alkali and alkaline earth metals have low electronegativity, and the carboxylate salts of the metal or earth metal have similar chemical properties. In addition, since the part serving as a crosslinking agent is an aldehyde group of glyoxylate, it is expected that the metal or the earth metal will have the same effect.

상기 글리옥실산염은 글리옥실산리튬, 글리옥실산나트륨, 글리옥실산칼륨 등의 알칼리 금속염, 글리옥실산마그네슘, 글리옥실산칼슘, 글리옥실산스트로튬, 글리옥실산바륨 등의 알칼리 토금속염이 사용될 수 있다. 그 중 물에 대한 용해성을 고려하면 알칼리 금속염이 바람직하고, 특히 글리옥실산나트륨이 보다 바람직하다. The glyoxylates include alkali metal salts such as lithium glyoxylate, sodium glyoxylate, potassium glyoxylate, alkali earth metal salts such as magnesium glyoxylate, calcium glyoxylate, strontium glyoxylate, and barium glyoxylate. Can be used. Among them, in consideration of solubility in water, an alkali metal salt is preferable, and sodium glyoxylate is more preferable.

이러한 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부, 바람직하기로는 5 내지 20중량부 함유한다. 상기 함유량이 3중량부 미만인 경우에는 편광판의 내수성이 충분히 발현되기 어렵다. 또한, 함유량이 25중량부를 초과하는 경우에는 편광판의 광학 특성(투과도, 편광도)이 저하되는 문제가 있다. Such a crosslinking agent contains 3 to 25 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyallylamine-based resin (based on the solid content). When the said content is less than 3 weight part, the water resistance of a polarizing plate does not fully express. Moreover, when content exceeds 25 weight part, there exists a problem that the optical characteristic (transmittance degree, polarization degree) of a polarizing plate falls.

또한, 상기 접착제 조성물은 목적으로 하는 효과를 저해하지 않는 범위내에서 당 분야에서 일반적으로 사용되는 가소제, 실란 커플링제, 대전 방지제, 미립자, 알코올 및 레벨링제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 특히 접착제층 형성 조성물의 퍼짐성을 향상시키기 위하여 알코올, 레벨링제 등을 사용하는 것이 바람직하다. In addition, the adhesive composition may be used additives such as plasticizers, silane coupling agents, antistatic agents, fine particles, alcohols and leveling agents generally used in the art within the range that does not inhibit the desired effect. It is preferable to use an alcohol, a leveling agent, etc. especially in order to improve the spreadability of an adhesive bond layer forming composition.

상기 접착제 조성물은 피착체인 편광자 또는 보호필름의 표면에 균일한 접착제층을 형성하기 위해 액형인 것이 바람직하다. 이러한 액형의 접착제는 각종 용제의 용액형 또는 분산액형을 사용할 수 있으며, 기재의 도공성면을 고려하면 용액형이 바람직하고, 안정성면을 고려하면 물을 용매로한 용액형 또는 분산액형이 적합하다. It is preferable that the adhesive composition is liquid in order to form a uniform adhesive layer on the surface of the polarizer or the protective film as the adherend. Such liquid adhesives may be used in the form of a solution or dispersion of various solvents. In consideration of the coating properties of the substrate, a solution type is preferable, and in consideration of stability, a solution or dispersion with water as a solvent is preferable.

또한, 건조 공정의 단축을 목적으로 접착제 용액 중에 물과 용이하게 혼화하고 물보다도 비점이 낮은 알코올계 용제를 배합한 물/알코올 혼합 용제를 이용할 수도 있다. 알코올계 용제의 비점은 비점이 100℃ 이하, 특히 80℃ 이하, 또는 70℃ 이하인 것이 바람직하다.
In addition, for the purpose of shortening the drying step, a water / alcohol mixed solvent may be used which is easily mixed with water in the adhesive solution and which contains an alcohol solvent having a lower boiling point than water. It is preferable that boiling point of an alcoholic solvent is 100 degrees C or less, especially 80 degrees C or less, or 70 degrees C or less.

본 발명은 편광자; 상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 상기 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및 상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판을 제공한다.The present invention is a polarizer; An adhesive layer laminated on one or both surfaces of the polarizer and containing the adhesive composition; And it provides a polarizing plate comprising a polarizer protective film laminated on the adhesive layer.

편광자는 연신된 폴리비닐알코올계 필름에 이색성 색소가 흡착 배향된 것이다.The polarizer is a dichroic dye adsorbed on the stretched polyvinyl alcohol-based film.

편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지는 폴리아세트산 비닐계 수지를 비누화함으로써 얻어질 수 있다. 폴리아세트산 비닐계 수지로는 아세트산 비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산 비닐 이외에, 아세트산 비닐과 이와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산 비닐과 공중합 가능한 다른 단량체로는 불포화 카르복시산계, 불포화 술폰산계, 올레핀계, 비닐에테르계, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있다. 또한 폴리비닐알코올계 수지는 변성된 것일 수도 있으며, 예를 들면 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 내지 100몰%이며, 바람직하게는 98몰% 이상인 것이 좋다. 또한 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 통상 1,000 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,500 내지 5,000인 것이 좋다.The polyvinyl alcohol-based resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include acrylamide monomers having an unsaturated carboxylic acid type, an unsaturated sulfonic acid type, an olefin type, a vinyl ether type, and an ammonium group. The polyvinyl alcohol resin may also be modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 5,000.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 막으로 형성한 것이 편광자의 원반 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지의 막 형성 방법은 특별히 제한되는 것은 아니며, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 원반 필름의 막 두께는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 10 내지 150㎛일 수 있다.What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The method of forming the film of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and a known method can be used. The thickness of the original film is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 150 mu m.

본 발명의 편광자는 수용액 상에서 연속적으로 폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정, 이색성 색소로 염색하여 흡착시키는 공정, 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 수세, 건조하는 공정을 경유하여 제조된다.The polarizer of the present invention is produced by continuously uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution, staining with a dichroic dye and adsorbing, treating with an aqueous solution of boric acid, and washing and drying.

폴리비닐알코올계 필름을 일축 연신하는 공정은 염색 전에 수행할 수 있고, 염색과 동시에 수행할 수 있으며, 염색 후에 수행할 수도 있다. 일축 연신을 염색 후에 수행하는 경우에는 붕산 처리 전에 수행할 수 있고, 붕산 처리 중에 수행할 수도 있다. 물론 이들 복수개의 단계로 일축 연신을 수행하는 것도 가능하다. 일축 연신에는 주속이 다른 롤 또는 열 롤을 이용할 수 있다. 또한 일축 연신은 대기 중에서 연신하는 건식 연신일 수도 있고, 용매로 팽윤시킨 상태에서 연신하는 습식 연신일 수도 있다. 연신비는 통상 4 내지 8배이다.The process of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based film may be performed before dyeing, may be simultaneously performed with dyeing, or may be performed after dyeing. When the uniaxial stretching is performed after dyeing, it may be performed before boric acid treatment, or may be performed during boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching in these multiple steps. For uniaxial stretching, rolls or heat rolls with different circumferential speeds can be used. In addition, uniaxial stretching may be dry stretching extending | stretching in air | atmosphere, and wet extending | stretching extending | stretching in the state swollen with a solvent may be sufficient as it. The stretching ratio is usually 4 to 8 times.

연신된 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소로 염색하는 공정은, 예를 들면 폴리비닐알코올계 필름을 이색성 색소를 함유하는 수용액에 침지하는 방법을 이용할 수 있다. 이색성 색소로는 요오드나 이색성 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 필름은 염색 전에 물에 미리 침지하여 팽윤시키는 것이 바람직하다. As a process of dyeing a stretched polyvinyl alcohol-type film with a dichroic dye, the method of immersing a polyvinyl alcohol-type film in the aqueous solution containing a dichroic dye can be used, for example. As a dichroic dye, iodine or a dichroic dye is used. It is preferable that the polyvinyl alcohol film is pre-immersed in water before dyeing to swell.

이색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우에는 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 염색용 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지하여 염색하는 방법을 이용할 수 있다. 통상 염색용 수용액에서의 요오드의 함량은 물(증류수) 100중량부에 대하여 0.01 내지 1중량부이고, 요오드화칼륨의 함량은 물 100중량부에 대하여 0.5 내지 20중량부이다. 염색용 수용액의 온도는 통상 20 내지 40℃이고, 침지시간(염색시간)은 통상 20 내지 1,800초이다. When using iodine as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type film in the dyeing aqueous solution containing iodine and potassium iodide can be used normally. Usually, the content of iodine in an aqueous solution for dyeing is 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of water (distilled water), and the content of potassium iodide is 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The temperature of the aqueous solution for dyeing is usually 20 to 40 ° C., and the immersion time (dyeing time) is usually 20 to 1,800 seconds.

이색성 색소로서 이색성 염료를 이용하는 경우는 통상 수용성 이색성 염료를 포함하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 염료의 함유량은, 물 100 중량부당 통상 1×10-4 내지 10 중량부, 바람직하게는 1×10-3 내지 1 중량부이다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 이용하는 염료 수용액의 온도는 통상 20 내지 80℃이고, 또한 이 수용액에 대한 침지 시간은 통상 10 내지 1,800 초이다.When using a dichroic dye as a dichroic dye, the method of immersing and dyeing a polyvinyl alcohol-type resin film in the aqueous solution containing water-soluble dichroic dye is employ | adopted normally. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually 1 × 10 -4 to 10 parts by weight, preferably 1 × 10 -3 to 1 part by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain inorganic salts, such as sodium sulfate, as a dyeing adjuvant. The temperature of the dye aqueous solution used for dyeing is 20-80 degreeC normally, and the immersion time in this aqueous solution is 10-1,800 second normally.

염색된 폴리비닐알코올계 필름을 붕산 처리하는 공정은 붕산 함유 수용액에 침지함으로써 수행할 수 있다. 통상 붕산 함유 수용액에서의 붕산의 함량은 물 100중량부에 대하여 2 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 이색성 색소로서 요오드를 이용한 경우에는 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하며, 그 함량은 통상 물 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부, 바람직하게는 5 내지 12중량부인 것이 좋다. 붕산 함유 수용액의 온도는 통상 50℃ 이상, 바람직하게는 50 내지 85℃, 보다 바람직하게는 60 내지 80℃인 것이 좋고, 침지시간은 통상 60 내지 1,200초, 바람직하게는 150 내지 600초, 보다 바람직하게는 200 내지 400초인 것이 좋다. The step of treating the dyed polyvinyl alcohol film with boric acid can be carried out by immersing it in an aqueous solution containing boric acid. The content of boric acid in an aqueous solution containing boric acid is usually 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic dye, the boric acid-containing aqueous solution preferably contains potassium iodide, and the content thereof is usually 0.1 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water. The temperature of the boric acid-containing aqueous solution is usually 50 ° C or higher, preferably 50 to 85 ° C, more preferably 60 to 80 ° C, and the immersion time is usually 60 to 1,200 seconds, preferably 150 to 600 seconds, more preferably. Preferably it is 200 to 400 seconds.

붕산 처리 후 폴리비닐알코올계 필름은 통상 수세 및 건조된다. 수세처리는 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지함으로써 수행할 수 있다. 수세처리의 물의 온도는 통상 5 내지 40℃이고, 침지시간은 통상 1 내지 120초이다. 수세 후 건조함으로써 편광자를 얻을 수 있다. 건조처리는 통상 열풍 건조기나 원적외선 가열기를 이용하여 수행할 수 있다. 건조처리 온도는 통상 30 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 80℃이고, 건조시간은 통상 60 내지 600초, 바람직하게는 120 내지 600초인 것이 좋다.After the boric acid treatment, the polyvinyl alcohol-based film is usually washed with water and dried. Washing treatment can be performed by immersing the boric acid-treated polyvinyl alcohol-based film in water. The temperature of the water of a washing | cleaning process is 5-40 degreeC normally, and immersion time is 1-120 second normally. A polarizer can be obtained by drying after washing with water. The drying treatment can usually be carried out using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying treatment temperature is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 80 ° C, and the drying time is usually 60 to 600 seconds, preferably 120 to 600 seconds.

상기한 바와 같이 제조된 편광자의 두께는 5 내지 40㎛이다.The thickness of the polarizer produced as described above is 5 to 40㎛.

편광자 보호필름은 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분차폐성, 등방성 등이 우수한 것으로 특별히 제안되지 않으며, 구체적으로 아크릴계, 셀룰로스계, 폴리올레핀계 또는 폴리에스테르계 등이 사용될 수 있다.The polarizer protective film is not particularly proposed to be excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding, isotropy, and the like, and specifically, acrylic, cellulose, polyolefin, or polyester may be used.

예컨대, 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 디아세틸셀룰로스, 트리아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스계 수지; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 시클로계 또는 노르보넨 구조를 갖는 폴리올레핀계, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 등을 포함하는 보호필름을 들 수 있다.For example, Acrylic resin, such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; Polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; Cellulose resins such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose; Polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, cyclo-based or norbornene-structured polyolefin-based and ethylene-propylene copolymers; A protective film containing these etc. can be mentioned.

편광자 보호필름의 두께는 10 내지 200㎛, 바람직하기로는 10 내지 150㎛인 것이 좋다. 또한, 편광자의 양면에 편광자 보호필름이 적층되는 경우 동일하거나 상이한 두께를 유지할 수 있다.The thickness of the polarizer protective film is 10 to 200㎛, preferably 10 to 150㎛. In addition, when the polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer may maintain the same or different thickness.

본 발명의 편광판은 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상, 바람직하기로는 1.0N 이상을 유지한다. 상기 박리력은 접착력을 확인할 수 있는 수치로 0.6N 이상이란 것은 내구성 시험 시 접착력이 부족하여 발생되는 불량이 없다는 것을 의미한다.The polarizing plate of the present invention maintains 180 ° peeling force (peel rate 300mm / min) at the adhesive layer surface at the time of peeling the polyvinyl alcohol polarizer at 0.6N or more, preferably 1.0N or more. The peel force is a value at which the adhesive strength can be confirmed. When the peel strength is 0.6 N or more, it means that there is no defect caused by insufficient adhesive force in the durability test.

본 발명의 편광판은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유/무에 관계없이 편광자와 접합이 용이하다.The polarizing plate of the present invention is easily bonded to the polarizer regardless of the type and surface treatment of the polarizer protective film.

상기 표면 처리는 편광자와의 접합을 용이하게 하기 위하여 처리한 것으로, 예를 들면 프라이머 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 드라이 처리, 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학 처리, 용이한 접착제층을 형성하는 코팅 처리 등을 들 수 있다.The surface treatment is a treatment to facilitate bonding with the polarizer, for example, dry treatment such as primer treatment, plasma treatment, corona treatment, chemical treatment such as alkali treatment (saponification treatment), and easy adhesive layer formation. And coating treatment.

특히, 본 발명은 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학처리가 수행되지 않은 보호필름(예, 미검화된 셀룰로오스계 보호필름), 난접착성 보호필름으로 대표되는 표면이 드라이 처리된 아크릴계 또는 프로필렌계 보호필름도 접합이 용이하다.In particular, the present invention is an acrylic-based or propylene-based surface of the protective film that is not subjected to chemical treatment such as alkali treatment (saponification treatment) (for example, unmicronized cellulose-based protective film), the surface of the surface is represented by a hard-adhesive protective film Protective film is also easy to bond.

접착제층의 두께는 통상 0.01 내지 10㎛ 정도, 바람직하게는 0.05 내지 5㎛, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1㎛이 되도록 하는 것이 바람직하다. 상기 보호필름의 편광자와 접합되지 않는 면에는 하드코트처리, 반사방지처리, 스티킹 방지, 확산 또는 안티글레어를 목적으로 한 처리를 행한 것이어도 좋다.The thickness of the adhesive layer is usually about 0.01 to 10 µm, preferably 0.05 to 5 µm, and most preferably 0.1 to 1 µm. The surface which is not bonded to the polarizer of the protective film may be subjected to a treatment for the purpose of hard coat treatment, antireflection treatment, sticking prevention, diffusion or antiglare.

접합방법은 당 분야에서 통상적인 방법일 수 있으며 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등을 이용하여 편광자 또는 보호필름의 접합면에 접착제 조성물을 도포한 후 이들을 접합하는 방법을 들 수 있다. 유연법은 편광자 또는 보호필름을 대체로 수직방향, 수평방향 또는 이 둘 사이의 경사방향으로 이동시키면서 접합면에 접착제 조성물을 유하(流下)하여 도포하는 방법이다. 접착제 조성물을 도포한 후 편광자 또는 보호필름을 닙롤 등에 끼워서 접합시킨다.The bonding method may be a conventional method in the art, for example, using a casting method, a meyer bar coating method, a gravure coating method, a die coating method, a dip coating method, a spray coating method, or the like on the bonding surface of the polarizer or the protective film. After apply | coating an adhesive composition, the method of joining these is mentioned. The flexographic method is a method in which the polarizer or the protective film is moved in the vertical direction, the horizontal direction, or the inclined direction between the two, while applying the adhesive composition to the joint surface. After applying the adhesive composition, a polarizer or a protective film is put on a nip roll or the like and bonded.

편광자와 보호필름을 접합한 후에는 건조처리가 수행될 수 있다. 건조처리는 예를 들면 열풍을 분무함으로써 수행되는데, 건조온도는 40 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 100℃의 범위에서 적절하게 선택된다. 건조시간은 20 내지 1,200초 정도일 수 있다. 건조 후에는 상온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들면 20 내지 50℃의 온도에서 12 내지 600시간 정도 양생시키는 것이 바람직하다. 건조 후 접착제층의 두께는 통상 0.001 내지 5㎛이고, 바람직하게는 0.01㎛ 내지 2㎛, 보다 바람직하게는 0.01 내지 1㎛ 이하인 것이 좋다. 접착제층의 두께가 5㎛를 초과하는 경우에는 편광판의 외관 불량 문제를 일으키기 쉽다.After bonding the polarizer and the protective film may be a drying treatment. The drying treatment is carried out, for example, by spraying hot air, and the drying temperature is appropriately selected in the range of 40 to 100 ° C, preferably 60 to 100 ° C. Drying time may be about 20 to 1,200 seconds. After drying, curing is preferably performed at room temperature or slightly higher, for example, at a temperature of 20 to 50 ° C. for about 12 to 600 hours. The thickness of an adhesive bond layer after drying is 0.001-5 micrometers normally, Preferably it is 0.01 micrometer-2 micrometers, More preferably, it is 0.01-1 micrometer or less. When the thickness of an adhesive bond layer exceeds 5 micrometers, it will be easy to produce the external appearance problem of a polarizing plate.

일면에 편광자 보호필름이 접합된 편광자의 다른 면 상에는 필요에 따라 하드코팅층, 반사방지층, 방현층, 대전방지층 등의 표면처리층이 더 적층될 수 있다. 또한 점착제층에 의해 광학 기능성 필름이 더 적층될 수도 있다. 광학 기능성 필름으로는, 예를 들면 기재 표면에 액정성 화합물 또는 이의 고분자 화합물 등이 배향되어 있는 광학보상 필름, 어떠한 종류의 편광광을 투과시키고 그것과 반대되는 성질의 편광광을 반사시키는 반사형 편광분리 필름, 폴리카보네이트 수지를 포함하는 위상차 필름, 환상 폴리올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름, 표면에 요철 형상을 갖는 방현기능 부가 필름, 표면 반사 방지 처리된 부가 필름, 표면에 반사 기능을 갖는 반사 필름, 반사 기능과 투과 기능을 함께 갖는 반투과 반사 필름 등을 들 수 있다.Surface treatment layers such as a hard coating layer, an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer and the like may be further laminated on the other side of the polarizer having the polarizer protective film bonded to one surface thereof. In addition, the optical functional film may be further laminated by the pressure-sensitive adhesive layer. As the optical functional film, for example, an optical compensation film in which a liquid crystalline compound or a polymer compound thereof is oriented on the surface of a substrate, reflective polarization that transmits polarized light of any kind and reflects polarized light having a property opposite thereto. Separation film, retardation film containing polycarbonate resin, retardation film containing cyclic polyolefin-based resin, anti-glare function film having an uneven shape on the surface, an additional film subjected to the surface anti-reflection treatment, a reflection film having a reflection function on the surface, The semi-transmissive reflective film etc. which have a reflection function and a transmission function together are mentioned.

또한, 본 발명은 상기 편광판을 포함하여 액정표시장치를 형성할 수있다.
In addition, the present invention may include a polarizing plate to form a liquid crystal display device.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

제조예Manufacturing example :  : 편광자Polarizer 제조 Produce

평균중합도가 2,400이고, 비누화도가 99.9몰% 이상인 75㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름을 건식으로 약 5배로 일축 연신하고, 연신 상태를 유지한 채로 60℃의 물(증류수)에 1분 동안 침지한 후 요오드/요오드화칼륨/증류수의 중량비가 0.05/5/100인 28℃의 수용액에서 60초 동안 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/증류수의 중량비가 8.5/8.5/100인 72℃ 수용액에 300초 동안 침지하고, 26℃의 증류수로 20초 동안 세정한 후 65℃에서 건조하여 PVA계 필름에 요오드가 흡착 배향된 편광자를 제조하였다.
A 75 µm thick polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2,400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more was uniaxially stretched by about 5 times dry, and immersed in water (distilled water) at 60 ° C. for 1 minute while being stretched. After immersion for 60 seconds in an aqueous solution of 28 ℃ having a weight ratio of iodine / potassium iodide / distilled water of 0.05 / 5/100. Thereafter, the weight ratio of potassium iodide / boric acid / distilled water was immersed in an aqueous solution of 72 ° C. having 8.5 / 8.5 / 100 for 300 seconds, washed with distilled water at 26 ° C. for 20 seconds, and dried at 65 ° C. to give iodine a PVA film. Adsorbed oriented polarizers were prepared.

실시예Example 1 One

(1) 접착제 조성물(1) adhesive composition

중량평균분자량이 1,000인 폴리알릴아민계 수지(니토보사, PAA-01제품) 수용액 100중량부(고형분 함량)에 글리옥살산나트륨(10중량% 수용액) 가교제 5중량부 혼합하여 접착제 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 각 성분은 고형분 함량을 기준으로 혼합하였다.
An adhesive composition was prepared by mixing 5 parts by weight of a sodium glyoxalate (10% by weight aqueous solution) crosslinking agent with 100 parts by weight (solid content) of an aqueous polyallylamine-based resin (product of Nitobosa, PAA-01) having a weight average molecular weight of 1,000. At this time, each of the components were mixed based on the solid content.

(2) 편광판(2) Polarizer

제조예의 요오드가 흡착 배향된 편광자의 양면에, 상기 (1)의 접착제 조성물을 건조막 두께가 0.1㎛가 되도록 도포한 후 니프롤을 이용하여 보호필름을 접합시켰다. 이후에 80℃의 열풍건조기에서 5분 동안 건조하여 편광판을 제조하였다.After applying the adhesive composition of said (1) so that a dry film thickness might be 0.1 micrometer on both surfaces of the polarizer by which the iodine of the manufacture example was adsorption-oriented, the protective film was bonded using the niprole. After drying for 5 minutes in a hot air dryer of 80 ℃ to prepare a polarizing plate.

상기 보호필름은 검화된 트리아세틸셀룰로스 보호필름, 코로나 처리 미검화된 트리아세틸셀룰로스 보호필름, 코로나 처리된 아크릴계 보호필름 코로나 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계 보호필름 및 코로나 처리된 프로필렌계 보호필름을 각각 사용하여 4개의 편광판을 제조하였다.
The protective film is a triacetyl cellulose protective film, corona treated untreated triacetyl cellulose protective film, corona treated acrylic protective film corona treated polyethylene terephthalate protective film and corona treated propylene protective film, respectively Four polarizing plates were prepared.

실시예Example 2 내지 10 및  2 to 10 and 비교예Comparative Example 1 내지 4 1 to 4

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 성분의 조성을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 사용하여 편광판을 제조하였다. A polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, using the composition of the components as shown in Table 1 below.

구분
(중량부)
division
(Parts by weight)
폴리알릴아민계 수지Polyallylamine Resin 가교제Cross-linking agent 첨가제additive
종류(함량)Type (contents) 중량평균분자량Weight average molecular weight 실시예1Example 1 PAA-01제품 (니토보사)
(100)
PAA-01 Product (Nitobo Corporation)
(100)
1,0001,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예2Example 2 PAA-05제품 (니토보사)
(100)
PAA-05 (Nitobo Corporation)
(100)
5,0005,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예3Example 3 PAA-08제품 (니토보사)
(100)
PAA-08 (Nitobo Corporation)
(100)
8,0008,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예4Example 4 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)
PAA-15C Product (Nitobo Corporation)
(100)
15,00015,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예5Example 5 PAA-25C제품 (니토보사)
(100)
PAA-25C Product (Nitobo Corporation)
(100)
25,00025,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예6Example 6 PAA-H-10C제품 (니토보사)
(100)
PAA-H-10C Product (Nitobo Corporation)
(100)
60,00060,000 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
실시예7Example 7 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)
PAA-15C Product (Nitobo Corporation)
(100)
15,00015,000 아지리딘 수지
(5)
Aziridine resin
(5)
--
실시예8Example 8 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)
PAA-15C Product (Nitobo Corporation)
(100)
15,00015,000 에폭시 수지
(5)
Epoxy resin
(5)
--
실시예9Example 9 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)
PAA-15C Product (Nitobo Corporation)
(100)
15,00015,000 멜라민 수지
(5)
Melamine resin
(5)
--
실시예10Example 10 PAA-15C제품 (니토보사)
(100)
PAA-15C Product (Nitobo Corporation)
(100)
15,00015,000 아지리딘 수지
(5)
Aziridine resin
(5)
K2CO3
(5)
K 2 CO 3
(5)
비교예1Comparative Example 1 폴리비닐알코올계 수지
(100)
Polyvinyl Alcohol Resin
(100)
-- 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
비교예2Comparative Example 2 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100)Epichlorohydrin modified methyldiallylamine resin (100) -- 아지리딘 수지
(5)
Aziridine resin
(5)
--
비교예3Comparative Example 3 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100)Epichlorohydrin modified methyldiallylamine resin (100) -- 글리옥실산나트륨
(5)
Sodium glyoxylate
(5)
--
비교예4Comparative Example 4 에피클로로히드린 변성 메틸디알릴아민 수지(100)Epichlorohydrin modified methyldiallylamine resin (100) -- NaOH
(5)
NaOH
(5)
KBM-603
(5)
KBM-603
(5)
폴리비닐알코올계 수지: 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올계 수지(코세놀 Z200, 일본합성화학공업㈜)
멜라민 수지: MW-30HM제품, 산화케미칼사
에폭시 수지: Sumirez resin 650제품, 타오카화학사
아지리딘 수지: CX-100제품, DSM사
KBM-603: 신에츠화학공업사 실란커플링제
에피클로로하이드린 변성 메틸디알릴아민 수지: KCA101L제품, 센카주식회사,
Polyvinyl alcohol-based resin: Acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol-based resin (Cosenol Z200, Japan Synthetic Chemical Co., Ltd.)
Melamine Resin: MW-30HM, Chemical Oxide
Epoxy resin: Sumirez resin 650 product, Taoka Chemical Industries
Aziridine resin: CX-100, DSM
KBM-603: Silane Coupling Agent from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Epichlorohydrin modified methyldiallylamine resin: KCA101L product, Senka Corporation,

실험예Experimental Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The physical properties of the polarizing plates prepared in Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1. 접착력(커터 평가)1. Adhesion (Cutter Evaluation)

제조된 편광판을 1시간 상온에서 방치한 후, 편광판의 각 필름 사이(편광자와 편광자 보호필름 사이)에 커터의 날을 넣고, 날을 밀고 나아갔을 때의 날이 들어가는 방식을 하기의 기준으로 평가하였다.The prepared polarizing plate was allowed to stand at room temperature for 1 hour, and then a cutter blade was inserted between each polarizing plate (between the polarizing plate and the polarizing plate protective film), and the way in which the blade was pushed was evaluated according to the following criteria .

[평가방법][Assessment Methods]

◎: 커터의 날이 어느 필름 사이에도 들어가지 않는다.A: The cutter blade does not enter any film.

○: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 1 내지 2mm 들어갔을 때 멈춘다.(Circle): When pushing on a blade, it stops when a blade enters 1-2 mm between at least one film.

△: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 3 내지 5mm 들어갔을 때 멈춘다.(Triangle | delta): When pushing on a blade, it stops when a blade enters 3-5 mm between at least one film.

×: 날을 밀고 나아갔을 때, 적어도 어느 한 쪽의 필름 사이에 날이 무리 없이 들어간다.
X: When pushing the blade, the blade is easily inserted between at least one of the films.

2. 내수성2. Water resistance

제조된 편광판을 23℃, 상대습도 55%의 환경 하에서 24 시간 방치한 후 내온수성을 시험하였다. 먼저, 편광판의 흡수축(연신방향)을 장변으로 하여 5㎝×2㎝의 직사각형 형상으로 편광판을 절단하여 샘플을 제작하고, 장변 방향의 치수를 정확히 측정하였다. 여기서, 샘플은 편광자에 흡착된 요오드에 기인하여 전면에 걸쳐 균일하게 특유의 색을 나타내고 있다. 도 1에 나타낸 바와 같이, (A)는 온수에 침지하기 전에 샘플(1)의 단변 측을 파지부(把持部)(5)에서 파지하는 것을 나타내며, (B)는 파지된 샘플(1)의 길이방향의 8할 정도를 60℃의 온수 수조에 침지하여 4시간 동안 유지한 후의 수축된 샘플(4)의 도면이다. 침지가 완료되면 샘플(4)을 수조로부터 꺼내 수분을 닦아 내고, 편광자의 수축정도를 측정한다. 구체적으로 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 보호필름의 끝(1a)으로부터 수축한 편광자(4)의 끝까지의 거리를 측정하고, 이를 수축길이로 하였다. 또한 도 1(B)에서 온수 침지에 의해 편광판의 한가운데 위치하는 편광자(4)가 수축하고, 2장의 보호필름 사이에 편광자(4)가 존재하지 않는 영역(2)이 형성된다. 또한 온수 침지에 의해 온수에 접하는 편광자(4)의 주변부로부터 요오드가 용출하여 샘플(1)의 주변부에 색이 빠진 부분(3)이 생긴다. 이 탈색 정도를 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 수축한 편광자(4)의 끝으로부터 편광판 특유의 색이 남아 있는 영역까지의 거리를 측정하고, 이를 요오드 빠짐 길이로 하였다. 상기 수축길이와 요오드 빠짐 길이의 합계를 총 침식길이(X)로 하였는데, 즉 총 침식길이(X)란 샘플(1)의 단변 중앙에 있어서의 샘플(1)의 끝(1a)에서부터 편광판 특유의 색이 남아있는 영역까지의 거리가 된다. 수축길이, 요오드 빠짐 길이 및 총 침식길이(X)가 작을수록 물의 존재 하에서 접착성(내온수성)이 높다고 판단할 수 있다.The prepared polarizing plate was allowed to stand for 24 hours under an environment of 23 ° C and a relative humidity of 55%, and tested for water resistance at room temperature. First, the polarizing plate was cut into a rectangular shape of 5 cm x 2 cm with the absorption axis (stretching direction) of the polarizing plate as the long side to prepare a sample, and the dimension in the long side direction was measured accurately. Here, the sample exhibits uniform color uniformly over the entire surface due to iodine adsorbed on the polarizer. As shown in FIG. 1, (A) shows that the short side of the sample 1 is gripped by the gripper 5 before being immersed in warm water, and (B) shows that the gripped sample 1 It is a figure of the shrinked sample 4 after immersing about 80% of the longitudinal direction in the 60 degreeC hot water bath, and holding it for 4 hours. After the immersion is completed, the sample 4 is taken out of the water bath to wipe off moisture, and the shrinkage of the polarizer is measured. Specifically, the distance from the end 1a of the protective film in the center of the short side of the sample 1 to the end of the contracted polarizer 4 was measured, which was defined as the shrinkage length. In addition, in FIG. 1B, the polarizer 4 positioned in the middle of the polarizing plate contracts by hot water immersion, and a region 2 in which the polarizer 4 does not exist is formed between two protective films. Further, by immersion of hot water, iodine elutes from the periphery of the polarizer 4 in contact with the warm water, whereby a portion 3 in which the color is missing is formed in the periphery of the sample 1. This discoloration degree was measured from the end of the contracted polarizer 4 at the center of the short side of the sample 1 to the region in which the color peculiar to the polarizing plate remained, which was defined as the iodine missing length. The total length of the contraction length and the iodine omission length was defined as the total erosion length X. That is, the total erosion length X is unique to the polarizing plate from the end 1a of the sample 1 at the center of the short side of the sample 1. The distance to the area where the color remains. It can be judged that the smaller the shrinkage length, iodine elimination length, and total erosion length X, the higher the adhesion (hot water resistance) in the presence of water.

[평가방법][Assessment Methods]

◎: 총 침식길이(X) < 2㎜◎: total erosion length (X) <2 mm

○: 2㎜ ≤ 총 침식길이(X) < 3㎜○: 2 mm ≤ total erosion length (X) <3 mm

△: 3㎜ ≤ 총 침식길이(X) < 5㎜△: 3 mm ≤ total erosion length (X) <5 mm

×: 5㎜ ≤ 총 침식길이(X)
× 5 mm ≤ total erosion length (X)

3. 3. 박리력Peel force (N/㎜) (N / mm)

제조된 편광판을 1시간 상온에서 방치한 후, 점착제를 이용해 소다 글래스 위에 핸드롤러를 이용해서 접합을 진행한 후 압력 2atm, 온도 50℃, 시간 20분의 조건에서 오토 클레이브 처리를 진행하여 접합 시 발생된 기포를 제거하였다. 소다 글래스/점착제/코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름/편광자/코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름 구성에서, 소다 글래스 방향에 코로나 처리된 미검화 셀롤로오즈 필름과 편광자 사이에 칼을 넣고 오토 그라프를 이용하여 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180o 박리력(측정속도 300mm/min)을 측정하였다.
After leaving the prepared polarizing plate at room temperature for 1 hour, using a pressure-sensitive adhesive on the soda glass by using a hand roller, and then subjected to autoclave treatment at a pressure of 2 atm, a temperature of 50 ° C. and a time of 20 minutes to generate the bonding. Air bubbles were removed. In a soda glass / adhesive / corona treated unrefined cellulose film / polarizer / corona treated unrefined cellulose film configuration, a knife is placed between the corona treated unrefined cellulose film and polarizer in the soda glass direction. The graph was used to measure the 180 o peel force (measuring rate 300 mm / min) on the adhesive layer at the time of peeling of the polarizer.

구분division 보호필름Protective film 접착력Adhesion 내구성durability 박리력
(N/㎜)
Peel force
(N / mm)
실시예1Example 1 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
1.61.6
실시예2Example 2 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
2.12.1
실시예3Example 3 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
2.22.2
실시예4Example 4 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
3.03.0
실시예5Example 5 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
2.82.8
실시예6Example 6 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
2.62.6
실시예7Example 7 검화된 트리아세틸셀룰로스Saponified triacetylcellulose 6.46.4 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
3.23.2
코로나 처리된
아크릴계
Corona treated
Acrylic
3.63.6
코로나 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트계Corona treated polyethylene terephthalate system 2.92.9 코로나 처리된
프로필렌계
Corona treated
Propylene
3.13.1
실시예8Example 8 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
3.23.2
실시예9Example 9 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
2.92.9
실시예10Example 10 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
4.14.1
비교예1Comparative Example 1 검화된 트리아세틸셀룰로스Saponified triacetylcellulose 3.33.3 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
×× ×× 0.1이하0.1 or less
비교예2Comparative Example 2 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
×× ×× 0.1이하0.1 or less
비교예3Comparative Example 3 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
×× ×× 0.1이하0.1 or less
비교예4Comparative Example 4 코로나 처리
미검화된 트리아세틸셀룰로스
Corona treatment
Unchecked Triacetylcellulose
×× ×× 0.1이하0.1 or less

위 표 2와 같이, 본 발명에 따라 특정의 폴리알릴아민계 수지를 함유한 실시예 1 내지 10의 편광판용 접착제 조성물은 편광자 보호필름의 종류 및 표면 처리 유무에 관계없이 용이하게 접합할 수 있다.As shown in Table 2, the adhesive composition for polarizing plates of Examples 1 to 10 containing a specific polyallylamine-based resin according to the present invention can be easily bonded regardless of the type and surface treatment of the polarizer protective film.

또한 본 발명에 따른 실시예 1 내지 10의 편광판용 접착제 조성물은 고온, 다습한 조건하에서 편광자와 편광자 보호필름의 접착력, 편광판의 내수성(편광자의 색빠짐 현상)이 우수하고, 접착제층면에서의 박리력이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
In addition, the adhesive composition for polarizing plates of Examples 1 to 10 according to the present invention is excellent in the adhesive force between the polarizer and the polarizer protective film under the high temperature and high humidity conditions, the water resistance of the polarizing plate (decoloration phenomenon of the polarizer), and the peeling force at the adhesive layer surface. It was confirmed that this is excellent.

1 : 샘플
1a : 보호필름의 끝
2 : 편광자가 존재하지 않는 영역
3 : 샘플의 주변부에 색이 빠진 부분
4 : 편광자
5 : 파지부
1: sample
1a: end of protective film
2: region in which the polarizer does not exist
3: part where color was missing at the periphery of the sample
4: polarizer
5: holding part

Claims (8)

하기 화학식 1의 반복단위를 갖는 폴리알릴아민계 수지 및 가교제를 포함하는 접착제 조성물:
[화학식 1]
Figure pat00003

Adhesive composition comprising a polyallylamine-based resin having a repeating unit of the formula (1) and a crosslinking agent:
[Formula 1]
Figure pat00003

청구항 1에 있어서, 상기 폴리알릴아민계 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 70,000인 접착제 조성물.
The adhesive composition of claim 1, wherein the polyallylamine-based resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 70,000.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리알릴아민계 수지는 단일중합체인 접착제 조성물.
The adhesive composition of claim 1, wherein the polyallylamine-based resin is a homopolymer.
청구항 1에 있어서, 상기 가교제는 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계, 멜라민계, 글리옥실산염계 및 아지리딘계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 접착제 조성물.
The adhesive composition according to claim 1, wherein the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of isocyanate, epoxy, peroxide, metal chelate, oxazoline, melamine, glyoxylate and aziridine.
청구항 4에 있어서, 상기 가교제는 폴리알릴아민계 수지(고형분 함량 기준) 100중량부에 대하여 3 내지 25중량부 포함하는 접착제 조성물.
The adhesive composition of claim 4, wherein the crosslinking agent comprises 3 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyallylamine-based resin (based on the solid content).
폴리비닐알코올계 편광자;
상기 편광자의 일면 또는 양면에 적층되고, 청구항 1 내지 5중 어느 한 항의 접착제 조성물을 함유하는 접착제층; 및
상기 접착제층 상에 적층된 편광자 보호필름을 포함하는 편광판.
Polyvinyl alcohol polarizers;
An adhesive layer which is laminated on one surface or both surfaces of the polarizer and contains the adhesive composition of any one of claims 1 to 5; And
And a polarizer protective film laminated on the adhesive layer.
청구항 6에 있어서, 상기 폴리비닐알코올계 편광자 박리 시 접착제층면에서의 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 0.6N 이상인 편광판.
The polarizing plate according to claim 6, wherein a 180 ° peeling force (peel rate 300 mm / min) at the adhesive layer surface at the time of peeling the polyvinyl alcohol polarizer is 0.6 N or more.
청구항 7에 있어서, 상기 180°박리력(박리속도 300㎜/min)이 1.0N 이상인 편광판.The polarizing plate according to claim 7, wherein the 180 ° peeling force (peel rate 300 mm / min) is 1.0 N or more.
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