KR20130097137A - Plastic and coating mathod - Google Patents

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KR20130097137A
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이영수
강경훈
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Abstract

PURPOSE: A film in which an anti-fouling coating layer is formed and a coating method are provided to dramatically improve the anti-fouling performance since thermosetting coating solution is applicable for plastic materials by forming the anti-fouling coating layer with the thermosetting coating solution after forming a buffer layer, which acts as a mediator between the base material of plastic and the thermosetting coating solution, on the base material of plastic. CONSTITUTION: A film in which an anti-fouling coating layer is formed comprises: the base material of plastic (10); a buffer layer (30), in which preprocessing is performed with plasma treatment in order to increase adhesion by improving the surface quality of the base material of plastic and forming illuminance, formed with oxide film or nitride film; and the anti-fouling coating layer (40) formed on the buffer layer with thermosetting coating solution. A coating method of the film in which an anti-fouling coating layer is formed is as follows. The buffer layer is formed with the oxide film or the nitride film after the preprocessing is performed with plasma treatment in order to increase adhesion by improving the surface quality of the base material of plastic and forming illuminance. The thermosetting coating solution is coated on the buffer layer. The buffer layer promotes the reaction of the thermoplastic coating solution, and the anti-fouling coating layer is formed on the base material of plastic.

Description

방오코팅층이 형성된 필름 및 그 코팅 방법 {Plastic And Coating Mathod}Film with antifouling coating layer and coating method thereof {Plastic And Coating Mathod}

본 발명은 방오코팅층이 형성된 필름 및 그 코팅 방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 플라스틱 소재의 모재에 버퍼층을 형성한 후, 열 경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성함으로써, 종래의 플라스틱 소재의 특성상 불가능했던 열 경화성 코팅액 사용을 통해 방오 성능의 향상은 물론, 제작 단가를 낮추어 생산성을 높일 수 있는 방오코팅층이 형성된 필름 및 그 코팅 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a film having an antifouling coating layer and a coating method thereof, and more particularly, after forming a buffer layer on a base material of a plastic material, and then forming an antifouling coating layer with a thermosetting coating liquid, heat which was impossible due to the characteristics of a conventional plastic material. The present invention relates to a film having an antifouling coating layer capable of increasing productivity by lowering manufacturing cost as well as improving antifouling performance through the use of a curable coating solution and a coating method thereof.

일반적으로 디스플레이용 패널 또는 윈도우 제작시 사용되는 모재는 크게 유리재질과 플라스틱 재질로 구분된다.In general, the base material used in manufacturing a display panel or window is largely divided into a glass material and a plastic material.

여기서, 상기 패널 또는 윈도우는 장치에서 마감재 역할도 수행하며, 외부의 충격이나이물질이 직접 접촉되는 부분이므로 내지문성, 내스크래치성 등의 방오 성능을 향상시키기 위해 상기 패널 또는 윈도우 상에 방오 코팅층이 형성된다.In this case, the panel or window also serves as a finishing material in the device, and since the external impact or foreign matter is a part directly contacting the antifouling coating layer is formed on the panel or window to improve antifouling performance, such as fingerprint resistance, scratch resistance, etc. do.

상기와 같은 방오 코팅층을 형성하기 위해 사용되는 방법은 습식과 건식으로 구분되고, 상기 습식은 UV 경화성 코팅액을 사용하는 방식과 열 경화성 코팅액을 사용하는 방식으로 구분된다.The method used to form the antifouling coating layer as described above is divided into wet and dry, the wet is divided into a method using a UV curable coating liquid and a method using a thermosetting coating liquid.

일반적으로, 종래에는 유리 재질인 경우 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하고, 플라스틱 재질인 경우 UV경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하는 것으로 구분된다. In general, in the case of a glass material, an antifouling coating layer is formed of a thermosetting coating liquid, and in the case of a plastic material, an antifouling coating layer is formed of a UV curing coating liquid.

상기와 같이 종래에는 플라스틱 재질의 경우 UV경화성 코팅액으로만 방오 코팅층 형성이 가능하였으며, 일반적으로 플라스틱 모재에 하드코팅층을 형성한 후 UV경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하거나, 하드코팅 처리된 플라스틱 모재에 UV 경화성 일액형 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하는 방식을 이용한다.As described above, in the case of a plastic material, an antifouling coating layer may be formed only with a UV-curable coating solution. In general, after forming a hard coating layer on a plastic base material, an antifouling coating layer is formed with a UV-curable coating solution or UV on a hard-coated plastic base material. A method of forming an antifouling coating layer with a curable one-component coating solution is used.

상기와 같은 종래의 플라스틱 모재의 방오 코팅 방법을 이용할 경우 UV 경화 코팅액이 고가일 뿐만 아니라, 방오 성능을 위한 전체 코팅막 두께가 증가하고 이로 인해 투과율이 떨어지는 문제가 있으며, 코팅액 소모량이 증가하여 제조 단가가 높아지는 문제가 있었다.When using the antifouling coating method of the conventional plastic base material as described above, not only is UV curing coating solution expensive, but there is a problem that the overall coating film thickness for antifouling performance is increased and thus the transmittance is lowered. There was a problem of rising.

이에 반하여, 글라스에 적용되는 열 경화성 코팅액의 경우 코팅액이 UV 경화 코팅액 보다 저렴하고, 코팅액 소모량이 적으므로 제조 단가를 낯출 수 있으며, 전체 코팅막 두께가 감소하여 투과율이 높은 장점을 가지고 있다.On the contrary, in the case of the thermosetting coating liquid applied to the glass, the coating liquid is cheaper than the UV curing coating liquid, and since the consumption of the coating liquid is low, the manufacturing cost can be reduced, and the overall coating film thickness is reduced, which has the advantage of high transmittance.

그러나, 플라스틱 모재의 경우 재료의 특성상 열 경화성 코팅액을 이용하여 방오 코팅층을 형성할 경우 플라스틱 모재와의 접착력이 매우 떨어질 뿐만 아니라, 열 경화성 코팅액과 플라스틱 모재 사이에 반응이 일어나지 않으므로 코팅 효과가 매우 떨어져서 방오 성능이 부족하여 플라스틱 모재에는 열 경화성 코팅액을 이용한 방오 코팅층 형성이 사실상 불가능한 문제가 있었다.However, in the case of the plastic base material, when the antifouling coating layer is formed by using the thermosetting coating solution, the adhesion to the plastic base material is not very poor, and the reaction is not performed between the heat curable coating solution and the plastic base material. Due to the lack of performance, there was a problem that the antifouling coating layer using the thermosetting coating liquid was virtually impossible in the plastic base material.

또한, 각종 전자기기의 기능이 확대되면서 슬림화 경량화를 위해서는 글라스 재질보다는 플라스틱 재질의 패널 또는 윈도우에 대한 수요가 증가할 것으로 예상되고, 방오 성능을 확보하면서 제조 단가를 낮출 수 있는 방오코팅층이 형성된 필름 개발이 매우 필요한 실정이다.
In addition, as the functions of various electronic devices are expanded, the demand for plastic panels or windows rather than glass materials is expected to increase in order to slim down and light weight, and to develop a film having an antifouling coating layer which can reduce manufacturing costs while securing antifouling performance. This is very necessary.

상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서 본 발명의 목적은 플라스틱 소재의 모재 상에 산화막 또는 질화막으로 형성된 코팅 반응층을 형성한 후 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성함으로써, 플라스틱 소재에도 열경화성 코팅액 적용이 가능하여 방오 성능을 대폭 향상시키고, 고가의 UV경화 코팅액의 사용을 대체함으로써 단가 절감이 가능한 방오코팅층이 형성된 필름 및 그 코팅 방법을 제공하는 데 있다.
In order to solve the above problems, an object of the present invention is to form a coating reaction layer formed of an oxide film or a nitride film on a base material of a plastic material, and then to form an antifouling coating layer with a thermosetting coating liquid, thereby applying a thermosetting coating liquid to a plastic material. It is possible to significantly improve the antifouling performance, and to provide a film and a method for coating the antifouling coating layer having a cost reduction by replacing the use of an expensive UV curing coating solution.

상기와 같은 목적을 달성하기 위해 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름은 플라스틱 모재와 상기 플라스틱 모재 상에 형성된 버퍼층 및 상기 버퍼층 상에 열 경화성 코팅액으로 형성된 방오 코팅층을 포함하고, 상기 버퍼층이 상기 열 경화성 코팅액과 반응을 촉진하여 플라스틱 모재 상에 방오 코팅층이 형성되는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the film having the antifouling coating layer formed thereon includes a plastic base material, a buffer layer formed on the plastic base material, and an antifouling coating layer formed of a thermosetting coating solution on the buffer layer, and the buffer layer is the heat curable material. The antifouling coating layer is formed on the plastic base material by promoting the reaction with the coating solution.

그리고 상기 버퍼층은 산화막 또는 질화막으로 형성된 것을 특징으로 한다.The buffer layer is formed of an oxide film or a nitride film.

상기 플라스틱 모재는 PMMA, PET, PC 중 선택된 어느 하나 또는 2 이상이 혼합되어 제조된 것을 특징으로 한다.The plastic base material is characterized in that any one or two or more selected from PMMA, PET, PC is mixed and manufactured.

여기서, 상기 산화막은 이산화규소(SiO2), 산화규소(SiO), 산화티타늄(TiO2) 중 선택된 어느 하나로 형성된 것을 특징으로 한다.The oxide film may be formed of any one selected from silicon dioxide (SiO 2), silicon oxide (SiO), and titanium oxide (TiO 2).

그리고 상기 버퍼층은 100 ~ 5000Å 두께로 형성된 것을 특징으로 한다.And the buffer layer is characterized in that formed to a thickness of 100 ~ 5000Å.

또한, 상기 방오 코팅층은 불소계 열 경화성 코팅액으로 코팅하여 형성된 것을 특징으로 한다.In addition, the antifouling coating layer is characterized in that formed by coating with a fluorine-based thermosetting coating liquid.

한편, 방오코팅층이 형성된 필름의 코팅 방법은 플라스틱 모재 상에 버퍼층을 형성하는 단계와 상기 버퍼층 상에 열경화성 코팅액을 도포하고, 상기 버퍼층이 상기 열경화성 코팅액의 반응을 촉진하여 플라스틱 모재 상에 방오 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.On the other hand, the coating method of the film having the antifouling coating layer is formed by forming a buffer layer on the plastic base material and applying a thermosetting coating solution on the buffer layer, the buffer layer to promote the reaction of the thermosetting coating solution to form an antifouling coating layer on the plastic base material Characterized in that it comprises a step.

그리고 상기 버퍼층을 형성하기 전에 물 또는 용제로 플라스틱 모재 표면을 세정하는 단계와 상기 세정된 플라스틱 모재 표면에 표면 개질과 조도 형성을 위해 플라즈마 처리하는 단계를 포함하는 전처리 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 한다. And a pretreatment step including cleaning the surface of the plastic base material with water or a solvent before forming the buffer layer, and performing plasma treatment on the cleaned surface of the plastic base material for surface modification and roughness formation. .

또한, 상기 버퍼층을 형성하는 단계는 이산화규소(SiO2), 일산화규소(SiO) 및 산화티타늄(TiO2) 중 선택된 어느 하나의 재료를 이용하여 산화막을 형성하는 것을 특징으로 한다.The forming of the buffer layer may include forming an oxide layer using any one material selected from silicon dioxide (SiO 2), silicon monoxide (SiO), and titanium oxide (TiO 2).

그리고 상기 버퍼층은 100 ~ 5000 Å 두께로 형성되는 것을 특징으로 한다.And the buffer layer is characterized in that formed to a thickness of 100 ~ 5000 Å.

또한, 상기 방오 코팅층을 형성하는 단계는 불소계 열경화성 코팅액을 산화막 상에 코팅하는 단계와 코팅액의 용제휘발 및 코팅 성분의 결합촉진을 위해 열경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.In addition, the step of forming the antifouling coating layer is characterized in that it comprises the step of coating the fluorine-based thermosetting coating solution on the oxide film and the heat curing to promote the bonding of the solvent volatilization and coating components of the coating solution.

상기와 같은 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름 및 그 코팅 방법은 플라스틱 소재의 모재 상에 플라스틱 모재와 열경화성 코팅액의 반응 매개체 역할을 하는 버퍼층을 형성한 후 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성함으로써, 플라스틱 소재에도 열경화성 코팅액 적용이 가능하여 방오 성능을 대폭 향상시키고, 고가의 UV경화 코팅액의 사용을 대체함으로써 단가 절감이 가능한 탁월한 효과가 발생한다.
The antifouling coating layer formed film and the coating method according to the present invention as described above forms a buffer layer that serves as a reaction medium between the plastic base material and the thermosetting coating solution on the base material of the plastic material, thereby forming an antifouling coating layer with a thermosetting coating solution, Even thermosetting coating solution can be applied, which greatly improves antifouling performance, and replaces the use of expensive UV curing coating solution, resulting in excellent cost reduction.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오코팅층이 형성된 필름 의 구조를 개략적으로 도시한 단면도이다.
도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법을 개략적으로 도시한 순서도이다.
도 3은 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름의 방오성을 종래와 비교한 사진이고, 도 4는 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름의 제거성을 종래와 비교한 사진이다.
1 is a cross-sectional view schematically showing a structure of a film on which an antifouling coating layer is formed according to a preferred embodiment of the present invention.
2 is a flowchart schematically showing a film coating method in which an antifouling coating layer is formed according to a preferred embodiment of the present invention.
3 is a photograph comparing the antifouling property of the film formed with an antifouling coating layer according to the present invention, Figure 4 is a photograph comparing the removal of the antifouling coating layer formed film according to the present invention.

이하, 본 발명의 구체적인 실시예에 대하여 도면을 참조하여 상세하게 설명하기로 한다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

도 1은 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오코팅층이 형성된 필름의 구조를 개략적으로 도시한 단면도이다.1 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a film having an antifouling coating layer according to a preferred embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름은 플라스틱 모재(10)와 상기 모재 상에 형성된 하드 코팅층(20)과 상기 하드 코팅층 상에 형성된 버퍼층(30) 및 상기 버퍼층 상에 형성된 열 경화성 코팅액으로 형성된 방오 코팅층(40)을 포함하여 구성될 수 있다.1, the antifouling coating layer formed film according to the present invention is formed on the plastic base material 10 and the hard coating layer 20 formed on the base material and the buffer layer 30 formed on the hard coating layer and the buffer layer It may be configured to include an antifouling coating layer 40 formed of a heat curable coating liquid.

상기 방오코팅층이 형성된 필름은 패널 또는 윈도우 등의 디스플레이 보호 수단으로 사용될 수 있으며, 상기 윈도우는 디스플레이 영역의 표시부와 디스플레이 영역 이외의 케이스 역할을 하는 외장 패널 영역이 인쇄층으로 일체로 형성된 구조를 의미한다.The film having the antifouling coating layer formed thereon may be used as a display protection means such as a panel or a window, and the window means a structure in which a display unit of a display area and an exterior panel area serving as a case other than the display area are integrally formed of a printed layer. .

상기 상기 윈도우 일면에는 아이콘, 문양, 헤어라인 등의 형태로 디스플레이 영역이 아닌 부분에 형성되어 금속 소재의 질감이나 심미감을 제공할 수 있는 인쇄층이 형성될 수 있으며, 통상의 실크스크린 방법에 의해 윈도우 일면에 인쇄될 수 있다.One surface of the window may be formed on a portion of the window other than the display area in the form of an icon, a pattern, a hairline, or the like, and a printed layer may be formed to provide a texture or aesthetics of a metal material. Can be printed on one side.

여기서, 상기 플라스틱 모재(10)는 PMMA, PET, PC, 또는 이들의 혼합물 등 모든 플라스틱, 아크릴 소재를 포함하는 개념으로 정의하기로 한다.Here, the plastic base material 10 will be defined as a concept including all plastic, acrylic materials such as PMMA, PET, PC, or a mixture thereof.

상기 하드 코팅층(20)은 별도의 층으로 구성될 수 있지만, 플라스틱 모재에 하드 코팅 처리될 수도 있다.The hard coating layer 20 may be configured as a separate layer, but may be hard coated on a plastic base material.

상기 버퍼층(30)은 상기 플라스틱 모재와 방오 코팅층 사이에서 완충막 역할을 담당하며, 열경화성 코팅액으로 형성되는 방오 코팅층과의 반응을 통해 접착력과 방오 성능을 높이는 역할을 담당한다. The buffer layer 30 plays a role of a buffer between the plastic base material and the antifouling coating layer, and plays a role of enhancing adhesion and antifouling performance through reaction with an antifouling coating layer formed of a thermosetting coating solution.

상기 버퍼층(30)은 열경화성 코팅액과 반응이 가능한 모든 소재의 막으로 형성될 수 있으며, 특히 산화막 또는 질화막으로 형성될 수 있으며, 산화막인 경우 이산화 규소(SiO2), 일산화 규소(SiO), 산화 티타늄(TiO2) 등의 산화막이 사용될 수 있으며, 그리고 질화막인 경우 질화 규소(SiN), 질화 갈륨(GaN)등의 질화막이 사용될 수 있다. The buffer layer 30 may be formed of a film of any material capable of reacting with the thermosetting coating solution, and in particular, may be formed of an oxide film or a nitride film, and in the case of an oxide film, silicon dioxide (SiO 2), silicon monoxide (SiO), or titanium oxide ( An oxide film such as TiO2) may be used, and a nitride film such as silicon nitride (SiN) or gallium nitride (GaN) may be used in the case of a nitride film.

그러나, 글라스 모재와 최대한 유사한 효과를 내기 위해서 글라스의 주성분인 규소(Si)를 함유하는 이산화 규소(SiO2) 또는 질화 규소(SiN)로 형성하는 것이 바람직하다.However, it is preferable to form silicon dioxide (SiO 2) or silicon nitride (SiN) containing silicon (Si) which is the main component of the glass in order to achieve the effect similar to that of the glass base material.

예를 들어, 이산화 규소(SiO2)로 버퍼층을 형성한 후, 상기 버퍼층 상에 열 경화성 코팅액을 이용하여 방오 코팅층(AF 코팅층)을 형성할 경우 열 경화성 코팅액의 주성분인 불화수소계 코팅액과 상기 이산화 규소(SiO2)와 반응하여 글라스 모재 사에 상기 열 경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하는 것과 유사한 작용에 의해 플라스틱 모재 상에 방오 코팅층이 형성된다.For example, after forming a buffer layer with silicon dioxide (SiO 2), and forming an antifouling coating layer (AF coating layer) using a thermosetting coating solution on the buffer layer, the hydrogen fluoride coating solution and the silicon dioxide, which are main components of the thermosetting coating solution, An antifouling coating layer is formed on the plastic base material by a similar action to reacting with (SiO 2) to form an antifouling coating layer with the thermosetting coating liquid on the glass base material yarn.

여기서, 상기 산화막의 두께는 100 ~ 5000Å 범위로 형성하는 것이 좋으며, 바람직하게는 300 ~ 3500Å 범위로 형성하는 것이 좋다.Here, the thickness of the oxide film is preferably formed in the range of 100 ~ 5000 Pa, preferably in the range of 300 ~ 3500 Pa.

그리고 상기 방오 코팅층(40)을 형성하는 열 경화성 코팅액은 통상의 열경화성 불소계 코팅액(예를 들어, EGC 1700, EGC 1720 등)을 사용할 수 있다.The thermosetting coating solution for forming the antifouling coating layer 40 may use a conventional thermosetting fluorine-based coating solution (eg, EGC 1700, EGC 1720, etc.).

이하, 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, the film coating method in which the antifouling coating layer is formed according to a preferred embodiment of the present invention will be described.

도 2는 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법을 개략적으로 도시한 순서도이다.2 is a flowchart schematically showing a film coating method in which an antifouling coating layer is formed according to a preferred embodiment of the present invention.

도 2를 참조하면, 먼저 플라스틱 모재(10)에 하드 코팅층(20)을 형성한다. 여기서, 별도로 하드 코팅층을 형성할 수도 있지만, 하드 코팅 처리된 플라스틱 모재를 사용할 수도 있다. 또한, 필요에 따라서는 하드 코팅층 또는 하드 코팅 처리가 생략될 수도 있다. Referring to FIG. 2, first, a hard coating layer 20 is formed on a plastic base material 10. Here, although the hard coating layer may be formed separately, a hard base plastic base material may be used. In addition, if necessary, the hard coat layer or the hard coat process may be omitted.

이어서, 상기 플라스틱 모재(10) 상에 효과적인 버퍼층 형성을 위해 전처리를 수행한다. Subsequently, pretreatment is performed to form an effective buffer layer on the plastic base material 10.

상기 전처리는 물 또는 용제를 이용하여 상기 플라스틱 모재 표면을 세정하는 과정과 세정된 모재 표면을 플라즈마 처리하는 과정을 포함할 수 있다.The pretreatment may include a process of cleaning the surface of the plastic base material using water or a solvent and a process of plasma treating the cleaned base material surface.

상기 세정 과정에서 사용되는 용제는 메탄올, 증류수, BOE 등이 사용될 수 있으며, 상기 세정 과정을 통해 모재 표면의 이물질이나 불순물을 물리적으로 제거하게 된다.Methanol, distilled water, BOE, etc. may be used as the solvent used in the washing process, and physically removes foreign substances or impurities on the surface of the base material through the washing process.

그리고 상기 플라즈마 처리는 표면을 개질하고, 조도를 형성하여 산화막 증착 시 접착력을 높이기 위해 수행된다.In addition, the plasma treatment is performed to modify the surface, to form roughness, and to increase adhesion when the oxide film is deposited.

상기 플라즈마 처리는 상압 플라즈마 처리를 이용하여 글라스 표면에 존재하는 오염물질을 제거하는 것이며, 화학적 플라즈마 처리와 물리적 플라즈마 처리 방법이 사용될 수 있다.The plasma treatment is to remove contaminants present on the glass surface using atmospheric pressure plasma treatment, and chemical plasma treatment and physical plasma treatment may be used.

화학적 플라즈마 처리는 방전 가스로 산소를 사용하여 시료 표면의 오염물질을 플라즈마 내에 존재하는 활성종과 반응시켜 제거하는 방법으로 플라즈마 상태에서 결합이 깨진 산소원자, 오존 및 여기 입자들이 시료와 반응하여 기체 상태인 수분과 이산화탄소의 형태로 제거되며, 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다. Chemical plasma treatment uses oxygen as a discharge gas to remove contaminants on the surface of a sample by reacting with active species present in the plasma. Oxygen atoms, ozone, and excitation particles that are broken in the plasma state react with the sample to form a gaseous state. Phosphorus is removed in the form of moisture and carbon dioxide, and fine surface roughness is formed through the surface modification effect.

그리고 물리적 플라즈마 처리는 시료 표면에 고에너지 이온을 충돌시켜 표면의 오염물질을 제거하는 방법으로 표면 개질 효과를 통해 표면에 미세 조도가 형성된다.In the physical plasma treatment, high energy ions collide with the surface of a sample to remove contaminants from the surface, and thus fine roughness is formed on the surface through a surface modification effect.

상기 플라즈마 처리에 의한 오염물질 제거 및 미세 조도 형성에 따라, 코팅액의 적용 및 코팅층의 형성이 용이해질 뿐만 아니라 코팅 후 내마모성 및 내염수분무성이 크게 향상될 수 있다.According to the removal of contaminants and the formation of fine roughness by the plasma treatment, not only the application of the coating liquid and the formation of the coating layer may be easily performed, but also the wear resistance and the salt spray resistance after coating may be greatly improved.

상기와 같이 플라스틱 모재에 대한 플라즈마 전처리가 완료되면, 플라스틱 모재 상에 버퍼층을 형성한다. When the plasma pretreatment for the plastic base material is completed as described above, a buffer layer is formed on the plastic base material.

여기서, 상기 버퍼층(30)은 이산화 규소(SiO2), 일산화 규소(SiO), 산화티타늄(TiO2) 등의 산화막 또는 질화 규소(SiN), 질화 갈륨(GaN)등의 질화막이 사용이 사용될 수 있으나, 글라스에서와 유사한 반응을 통해 방오 코팅층을 형성하기 위해 글라스의 주성분을 포함하는 이산화 규소(SiO2) 또는 질화 규소(SiN) 를 이용하는 것이 바람직하다.The buffer layer 30 may be an oxide film such as silicon dioxide (SiO 2), silicon monoxide (SiO), titanium oxide (TiO 2), or a nitride film such as silicon nitride (SiN) or gallium nitride (GaN). It is preferable to use silicon dioxide (SiO 2) or silicon nitride (SiN) containing the main component of the glass to form an antifouling coating layer through a reaction similar to that of glass.

상기 버퍼층(30)은 스퍼터링, 기화(Evaporation), PECVD, MOCVD, CVD 등 통상의 증착 방법 또는 스핀코팅, 디스펜서 등의 통상의 코팅 방법을 통해 플라스틱 모재에 박막이형성될 수 있다.The buffer layer 30 may be a thin film formed on the plastic base material through a conventional deposition method such as sputtering, evaporation, PECVD, MOCVD, CVD, or a conventional coating method such as spin coating or dispenser.

상기 버퍼층(30)은 두께가 지나치게 얇으면 방오 코팅층과의 결합력 저하로 인해 플라스틱 모재에 열경화성 코팅액을 이용한 방오 코팅층을 직접 형성하는 것과 같이 결합력 및 방오 성능이 떨어질 수 있으며, 지나치게 두꺼울 경우 윈도우 전체 두께가 증가할 수 있으므로 100 ~ 5000Å 두께로 형성할 수 있다..If the thickness of the buffer layer 30 is too thin, binding strength and antifouling performance may be degraded, such as directly forming an antifouling coating layer using a thermosetting coating solution on a plastic base material due to a decrease in the bonding strength with the antifouling coating layer. It can be increased to form a thickness of 100 ~ 5000Å ..

상기와 같이 버퍼층(30)이 형성되면, 플라스틱 모재 상면에 열경화성 코팅액을 도포하여 방오 코팅층(40)을 형성한다. 여기서, 상기 코팅액은 불소계 열경화성 코팅액이 사용될 수 있으며, 내지문 특성과 부착특성, 코팅특성을 향상시킬 수 있는 첨가제를 더 포함할 수 있다.When the buffer layer 30 is formed as described above, the thermosetting coating solution is applied to the upper surface of the plastic base material to form the antifouling coating layer 40. Here, the coating liquid may be used a fluorine-based thermosetting coating liquid, it may further include an additive to improve the fingerprinting and adhesion properties, coating properties.

여기서, 상기 코팅은 스핀, 디스펜싱, 스핀들, 스프레이, 디핑, 슬릿, 바 등 모든 습식 코팅 방법에 의해 수행될 수 있다.Herein, the coating may be performed by any wet coating method such as spin, dispensing, spindle, spray, dipping, slit, bar, and the like.

이어서, 코팅액의 용제를 휘발하고, 코팅성분과 플라스틱 모재 상의 산화막간의 결합을 촉진하기 위해 건조 공정을 수행한다.Subsequently, a solvent of the coating liquid is volatilized and a drying process is performed to promote bonding between the coating component and the oxide film on the plastic base material.

여기서, 건조 공정은 IR 건조, 열풍 건조 등의 건조 방식이 적용될 수 있다.Here, the drying process may be a drying method such as IR drying, hot air drying.

이어서, 챔버에 코팅된 방오코팅층이 형성된 필름을 삽입하고 고온 고습 처리함으로써, 코팅물질의 가수 분해 및 탈수축합 반응을 활성화시켜 코팅물질과 글라스 표면 사이에 강한 결합 구조를 형성한다. Subsequently, the film having the antifouling coating layer coated thereon is inserted into the chamber and subjected to high temperature and high humidity to activate the hydrolysis and dehydration reaction of the coating material to form a strong bonding structure between the coating material and the glass surface.

여기서, 상기 고온 고습 처리는 50 ~ 90℃ 온도와 60 ~ 90% 상대습도 조건하에서 30 ~ 60분간 처리하는 것이 바람직하다.Here, the high temperature and high humidity treatment is preferably treated for 30 to 60 minutes under 50 to 90 ℃ temperature and 60 to 90% relative humidity conditions.

이하, 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름에 대한 성능 평가에 대해 살펴보기로 한다.Hereinafter, the performance evaluation of the antifouling coating layer formed film according to the present invention will be described.

본 발명의 성능 평가를 위해 플라스틱 모재로 PMMA/PC 시트(305mm X 229mm X 1.0T)에 버퍼층으로 이산화규소(SiO2)를 300Å, 500Å, 1500Å, 3500Å 증착한 시료를 제작하고, 각각 50mm X 50mm로 절단한 후, 열경화성 불소계 방오 코팅액을 스핀 코터에서 500rpm_10sec/2000rpm_10sec/500rpm_10sec 조건으로 코팅한 후, 85℃온도에서 30min간 열경화시킨 방오코팅층이 형성된 필름 시료를 제작하였다.
In order to evaluate the performance of the present invention, a sample prepared by depositing 300 Å, 500 Å, 1500 Å, 3500 Å of silicon dioxide (SiO2) as a buffer layer on a PMMA / PC sheet (305 mm x 229 mm X 1.0T) using a plastic base material, respectively, 50 mm X 50 mm After cutting, the thermosetting fluorine-based antifouling coating solution was coated in a spin coater under conditions of 500 rpm_10 sec / 2000 rpm_10 sec / 500 rpm_10 sec, and then a film sample having an antifouling coating layer thermally cured at 85 ° C. for 30 min was prepared.

<산화막 증착 두께에 대한 내지문 특성 평가>Evaluation of Fingerprint Characteristics on Oxide Film Deposition Thickness

하기의 <표 1>은 산화막(SiO2) 증착 두께에 따른 내지문 특성을 평가한 표이다.Table 1 below is a table evaluating the fingerprint characteristics according to the oxide film (SiO 2) deposition thickness.

Figure pat00001
Figure pat00001

상기의 <표 1>을 참조하면, 방오코팅층이 없는 플라스틱 모재에 대한 유성펜, 수성펜, 지문의 제거성과 방오성이 없으며, 방오코팅층이 있다 하더라도, 버퍼층이 없이 플라스틱 모재 상에 열경화성 코팅액으로 방오코팅층이 형성된 방오코팅층이 없을때와 마찬가지로 제거성과 방오성이 없음을 알 수 있다. 이는 플라스틱 모재 상에 열경화성 코팅층으로 방오 코팅층을 형성하더라도 방오 성능이 매우 떨어짐을 알 수 있다.Referring to <Table 1>, there is no oil-proof pen, water-based pen, fingerprint removal and antifouling property for a plastic base material without an antifouling coating layer, and even if there is an antifouling coating layer, an antifouling coating layer is formed with a thermosetting coating liquid on a plastic base material without a buffer layer. As with the antifouling coating layer, it can be seen that there is no removal and antifouling property. It can be seen that even if the antifouling coating layer is formed as a thermosetting coating layer on the plastic base material, the antifouling performance is very poor.

그러나, 버퍼층으로 산화막(SiO2)을 300Å 증착한 후, 열경화성 코팅액으로 방오코팅층을 형성한 경우 제거성과 방오성은 다소 떨어지지만, 초기접촉각이 109도로 크게 상승하였으며, 내마모후 접촉각과 내약품후 접촉각도 83도, 89.5도로 크게 상승하였음을 알 수 있으며, 헤이즈 특성도 개선되었음을 알 수 있다.However, after depositing 300Å of oxide film (SiO2) into the buffer layer and forming the antifouling coating layer with the thermosetting coating solution, the removal resistance and antifouling property were somewhat decreased, but the initial contact angle was greatly increased to 109 degrees. It can be seen that the 83 °, 89.5 degrees significantly increased, and the haze characteristics were also improved.

따라서, 산화막(SiO2)이 300Å인 경우 방오코팅층이 없는 경우와 플라스틱 모재 상에 직접 열경화성 코팅액으로 방오코팅층을 형성하였을 경우보다 방오성능이 만족스럽지는 않지만, 크게 개선되기 시작함을 알 수 있다.Therefore, when the oxide film (SiO 2) is 300 kPa, the antifouling performance is less satisfactory than when the antifouling coating layer is formed and when the antifouling coating layer is directly formed on the plastic base material with the thermosetting coating solution, but it can be seen that the improvement starts.

버퍼층으로 산화막(SiO2)이 1500Å, 3500Å인 경우는 제거성과 방오성이 우수할 뿐만 아니라, 접촉각과 투과율 및 헤이즈 특성에 있어서 글라스에 열경화성 코팅액으로 방오코팅층을 형성하였을 경우와 유사한 정도의 방오 성능이 구현됨을 알 수 있었다.When the oxide layer (SiO2) is 1500Å and 3500Å as the buffer layer, it is not only excellent in removing and antifouling property, but also in the contact angle, transmittance and haze characteristics, the antifouling performance similar to that in the case of forming an antifouling coating layer with a thermosetting coating solution on glass is realized. Could know.

도 3은 본 발명에 따른 방오코팅층이 형성된 필름의 방오성을 종래와 비교한 사진이고, 도 4는 제거성을 종래와 비교한 사진이다.3 is a photograph comparing the antifouling property of the film formed with an antifouling coating layer according to the present invention, Figure 4 is a photograph comparing the conventional removal.

도 3을 참조하면, 방오 코팅이 없는 플라스틱 모재에는 수성과 유성펜이 모두 그대로 묻어나고, 플라스틱 모재에 산화막 형성없이 직접 열경화성 코팅액으로 방오코팅층을 형성한 경우 방오성은 수성과 유성펜의 잉크방울이 일부가 맺히기는 하지만, 방오 코팅이 없는 플라스틱 모재와 유사하게 방오성이 떨어짐을 알 수 있다.Referring to FIG. 3, both the aqueous and oily pens are buried in the plastic base material without the antifouling coating, and when the antifouling coating layer is formed directly with the thermosetting coating liquid without forming an oxide film on the plastic base material, the antifouling property forms an ink droplet of the aqueous and oily pens. However, it can be seen that the antifouling property is inferior to the plastic base material without the antifouling coating.

이에 반하여, 버퍼층으로 산화막(SiO2)이 증착된 경우에는 방오성은 글라스에 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층이 형성된 경우와 유사하게 수성과 유성펜 잉크방울이 맺히는 성능을 나타냄을 알 수 있다.In contrast, when the oxide layer (SiO 2) is deposited as the buffer layer, the antifouling property exhibits the performance of forming the aqueous and oil pen ink droplets similarly to the case where the antifouling coating layer is formed of the thermosetting coating solution on the glass.

또한, 도 4를 참조하면 방오 코팅이 없는 플라스틱 모재에는 수성펜은 제거되지만, 유성펜은 제거되지 않았으며, 플라스틱 모재에 산화막 형성없이 직접 열경화성 코팅액으로 방오코팅층을 형성한 경우 수성펜은 제거되지만, 유성펜의 경우 맺혀져 있는 잉크방울만 제거되고 전체적인 제거성은 방오 코팅이 없는 플라스틱 모재와 유사하게 방오성이 떨어짐을 알 수 있다.In addition, referring to FIG. 4, the water-based pen is removed from the plastic base material without the antifouling coating, but the oil-based pen is not removed. When the antifouling coating layer is formed with the thermosetting coating liquid directly without forming an oxide film on the plastic base material, the water-based pen is removed. It can be seen that only the ink droplets are removed and the overall removal property is inferior to the antifouling property similar to the plastic base material without the antifouling coating.

이에 반하여, 버퍼층으로 산화막(SiO2)이 증착된 경우에는 제거성은 글라스에 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층이 형성된 경우와 유사하게 수성펜과 유성펜이 쉽게 제거됨을 알 수 있다.In contrast, when the oxide layer (SiO 2) is deposited as the buffer layer, the water-repellent pen and the oil pen can be easily removed similarly to the case where the antifouling coating layer is formed of the thermosetting coating liquid on the glass.

결국, 본 발명에 따라 플라스틱 모재에 버퍼층으로 산화막을 증착한 후 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성한 경우 방오 코팅층이 없는 경우와 플라스틱 모재에 직접 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성한 경우보다 방오 성능이 크게 개선되었음을 알 수 있으며, 산화막을 500Å 이상의 두께로 증착한 경우 글라스에 열경화성 코팅액으로 방오 코팅층을 형성하였을 경우와 유사한 방오 성능을 나타냄을 알 수 있다. 상기와 같은 산화막(SiO2) 증착의 효과는 플라스틱 모재는 재료의 특성상 열경화성 코팅액과 반응을 하지 않으므로 접착력이 떨어지므로 코팅 효과가 발생하지 않지만, 산화막이 증착됨으로 인해 글라스 성분과 유사한 산화막(SiO2)이 열경화성 코팅액과 반응하여 글라스와 동일한 코팅 효과가 발생하기 때문으로 판단된다.As a result, according to the present invention, when the oxide film is deposited on the plastic base material as a buffer layer and then the antifouling coating layer is formed with the thermosetting coating solution, the antifouling performance is significantly improved compared with the case where there is no antifouling coating layer and when the antifouling coating layer is formed with the thermosetting coating solution directly on the plastic base material. It can be seen that, when the oxide film is deposited to a thickness of 500 kPa or more, antifouling performance similar to that of forming an antifouling coating layer with a thermosetting coating solution on glass is shown. The effect of the deposition of the oxide film (SiO2) is that the plastic base material does not react with the thermosetting coating liquid due to the properties of the material, so the adhesion is reduced, so that the coating effect does not occur, but the oxide film (SiO2) similar to the glass component is deposited due to the deposition of the oxide film. It is judged that the same coating effect as that of glass occurs due to reaction with the coating liquid.

이상에서 설명한 본 발명의 상세한 설명에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 보호범위는 상기 실시예에 한정되는 것이 아니며, 해당 기술분야의 통상의 지식을 갖는 자라면 본 발명의 사상 및 기술영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
While the present invention has been described in connection with what is presently considered to be practical exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention.

10 : 플라스틱 모재
20 : 하드 코팅층
30 : 버퍼층
40 : 방오 코팅층(AF 코팅층)
10: plastic base material
20: hard coating layer
30: buffer layer
40: antifouling coating layer (AF coating layer)

Claims (12)

플라스틱 모재와;
상기 플라스틱 모재 상에 표면을 개질하고 조도를 형성하여 접착력을 높이기 위해 플라즈마 처리로 전처리를 수행하고 산화막 또는 질화막으로 형성된 버퍼층 및;
상기 버퍼층 상에 열 경화성 코팅액으로 형성된 방오 코팅층을 포함하고;
상기 버퍼층이 상기 열 경화성 코팅액과 반응을 촉진하여 플라스틱 모재 상에 방오 코팅층이 형성되는 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
With plastic base material;
A buffer layer formed of an oxide film or a nitride film by performing a pretreatment by plasma treatment to modify a surface and to form roughness on the plastic base material to increase adhesion;
An antifouling coating layer formed of a thermosetting coating liquid on the buffer layer;
The antifouling coating layer is formed film, characterized in that the buffer layer promotes the reaction with the thermosetting coating liquid to form an antifouling coating layer on a plastic base material.
제 1항에 있어서,
상기 플라스틱 모재는
PMMA, PET, PC 중 선택된 어느 하나 또는 2 이상이 혼합되어 제조된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method of claim 1,
The plastic base material is
PMMA, PET, PC selected any one or two or more selected from the film is formed antifouling coating film, characterized in that the mixture.
제 1항에 있어서,
상기 버퍼층은
산화막 또는 질화막으로 형성된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method of claim 1,
The buffer layer
A film having an antifouling coating layer formed of an oxide film or a nitride film.
제 3항에 있어서,
상기 버퍼층이 산화막으로 형성되는 경우
이산화규소(SiO2), 산화규소(SiO), 산화티타늄(TiO2) 중 선택된 어느 하나로 형성된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method of claim 3, wherein
When the buffer layer is formed of an oxide film
A film having an antifouling coating layer formed of any one selected from silicon dioxide (SiO 2), silicon oxide (SiO), and titanium oxide (TiO 2).
제 3항에 있어서,
상기 버퍼층이 질화막으로 형성되는 경우
질화 규소(SiN) 또는 질화 갈륨(GaN)으로 형성된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method of claim 3, wherein
When the buffer layer is formed of a nitride film
A film with an antifouling coating layer formed of silicon nitride (SiN) or gallium nitride (GaN).
제 4항 또는 제 5항에 있어서,
상기 산화막 또는 질화막은 100 ~ 5000Å 두께로 형성된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method according to claim 4 or 5,
The oxide film or nitride film is a film having an antifouling coating layer, characterized in that formed in a thickness of 100 ~ 5000Å.
제 1항에 있어서,
상기 방오 코팅층은
불소계 열 경화성 코팅액으로 코팅되어 형성된 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름.
The method of claim 1,
The antifouling coating layer
A film having an antifouling coating layer formed by coating with a fluorine-based thermosetting coating solution.
방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법으로서,
플라스틱 모재 상에 표면을 개질하고 조도를 형성하여 접착력을 높이기 위해 플라즈마 처리로 전처리를 수행하고 산화막 또는 질화막으로 버퍼층을 형성하는 단계와;
상기 버퍼층 상에 열경화성 코팅액을 도포하고, 상기 버퍼층이 상기 열경화성 코팅액의 반응을 촉진하여 플라스틱 모재 상에 방오 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법.
As a film coating method in which an antifouling coating layer is formed,
Performing a pretreatment by plasma treatment to form a surface on the plastic base material and forming roughness to increase adhesion, and forming a buffer layer with an oxide film or a nitride film;
Coating the thermosetting coating solution on the buffer layer, the buffer layer to promote the reaction of the thermosetting coating solution to form an antifouling coating layer on a plastic base material film coating method is formed.
제 8항에 있어서,
상기 플라즈마 처리하기 전에
물 또는 용제로 플라스틱 모재 표면을 세정하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법.
The method of claim 8,
Before the plasma treatment
The antifouling coating layer formed film coating method further comprises the step of cleaning the surface of the plastic base material with water or a solvent.
제 8항에 있어서,
상기 버퍼층을 형성하는 단계는 이산화규소(SiO2), 일산화규소(SiO), 산화티타늄(TiO2), 질화 규소(SiN) 또는 질화 갈륨(GaN) 중 선택된 어느 하나의 재료를 이용하여 형성하는 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법.
The method of claim 8,
The forming of the buffer layer may be performed using any one material selected from silicon dioxide (SiO 2), silicon monoxide (SiO), titanium oxide (TiO 2), silicon nitride (SiN), or gallium nitride (GaN). Film coating method that the antifouling coating layer is formed.
제 10항에 있어서,
상기 버퍼층은
100 ~ 5000 Å 두께로 증착되는 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법.
The method of claim 10,
The buffer layer
Film coating method with an antifouling coating layer, characterized in that deposited to 100 ~ 5000 mm thick.
제 8항에 있어서,
상기 방오 코팅층을 형성하는 단계는
불소계 열경화성 코팅액을 버퍼층 상에 코팅하는 단계와;
코팅액의 용제휘발 및 코팅 성분의 결합촉진을 위해 열경화하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오코팅층이 형성된 필름 코팅 방법.
The method of claim 8,
Forming the antifouling coating layer
Coating the fluorine-based thermosetting coating solution on the buffer layer;
A method for coating a film with an antifouling coating layer, comprising the step of thermosetting to promote solvent volatilization of the coating solution and bonding of the coating component.
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US10470319B2 (en) 2016-06-24 2019-11-05 Samsung Display Co., Ltd. Window and a display apparatus including the same
KR20200041502A (en) * 2018-10-12 2020-04-22 주식회사 엘지화학 A low-reflection film

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