KR102544691B1 - Recycled fiber, Composite for vehicle and method for preparing the same - Google Patents

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Abstract

본 출원은 재생 섬유 및 이를 포함하는 차량 소재에 관한 것이다. 본 출원의 재생 섬유는 재생 PET를 포함하여 친환경적이면서도, 상업적으로 요구되는 차량용 소재의 물성을 충족한다. The present application relates to regenerated fibers and vehicle materials including the same. The recycled fibers of the present application include recycled PET and are environmentally friendly, while meeting the physical properties of commercially required materials for vehicles.

Description

재생 섬유, 차량 소재 및 그 제법{Recycled fiber, Composite for vehicle and method for preparing the same}Recycled fiber, Composite for vehicle and method for preparing the same}

본 발명은 재생 섬유, 차량 소재 및 그 제법에 관한 것이다.The present invention relates to recycled fibers, vehicle materials and methods for their preparation.

폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, 이하 PET로 호칭)는 차량 소재로서 널리 사용된다. 예를 들어, 차량의 좌석벨트(seat belt)나 에어백(air bag)에 사용되는 원단은 PET 원사로부터 제조된다. Polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) is widely used as a vehicle material. For example, a fabric used for a seat belt or air bag of a vehicle is made from PET yarn.

한편, 유럽과 같은 선진국은 환경규제를 강화하면서 좌석벨트나 에어백과 같은 차량용품에 재활용 재료의 사용을 의무화하고 있다. 그에 따라, 용기나 섬유 등으로 사용된 후 버려진 폐 PET를 차량용품 제조에 재활용하는 방안이 고려되고 있다.Meanwhile, developed countries such as Europe are strengthening environmental regulations and mandating the use of recycled materials in automotive products such as seat belts and airbags. Accordingly, a method of recycling waste PET discarded after being used as a container or fiber for manufacturing vehicle parts is being considered.

따라서, 재활용 PET를 사용하는 것과 같이 친환경적이면서도, 불순물 등을 포함하는 폐 PET 재사용에 따른 물성 저하의 우려를 해소할 수 있는 기술이 필요하다.Therefore, there is a need for a technology that is environmentally friendly, such as using recycled PET, and can solve the concern of physical property degradation due to reuse of waste PET containing impurities.

본 출원의 일 목적은 친환경 재생 섬유를 제공하는 것이다.One object of the present application is to provide environmentally friendly recycled fibers.

본 출원의 다른 목적은, 원 PET(virgin PET)만을 이용한 제품과 동등 수준의 물성을 가질 수 있는, 재생 PET 섬유를 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide recycled PET fibers that can have physical properties equivalent to those of products using only virgin PET.

본 출원의 또 다른 목적은 재생 PET를 포함한 차량 소재를 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a vehicle material comprising recycled PET.

본 출원의 또 다른 목적은, 상기 차량 소재를 포함하는 차량의 좌석벨트(seat belt)나 에어백(air bag)을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a seat belt or air bag for a vehicle including the vehicle material.

상기 목적 및 기타 그 밖의 목적은 아래 설명되는 본 출원에 의해 모두 해결될 수 있다.The above object and other objects can all be solved by the present application described below.

본 출원은 재생 섬유, 친환경 차량 소재 및 그 제법에 관한 것이다. 상기 친환경 차량 소재는 재생 섬유를 포함한다.This application relates to recycled fibers, eco-friendly vehicle materials and their manufacturing methods. The eco-friendly vehicle material includes recycled fibers.

이와 관련하여, 본 출원의 발명자는 차량의 좌석벨트(seat belt)나 에어백(air bag)용 원단에 재생 PET를 포함하는 재생 섬유를 사용하는 경우에도, 섬유 제조시 사용되는 재생 PET의 성분, 점도, 함량 및/또는 공정 등을 적절히 제어함으로써, 원 PET를 사용하는 것과 동등 수준의 물성을 갖는 차량 소재가 제공될 수 있다는 것을 확인하였다.In this regard, the inventors of the present application, even when using recycled fibers containing recycled PET in fabrics for seat belts or airbags of vehicles, the components and viscosity of recycled PET used in the manufacture of fibers. , It was confirmed that a vehicle material having physical properties equivalent to those using raw PET can be provided by appropriately controlling the content and/or process.

특히, 아래 설명되는 재생 PET를 사용하여 원사를 제조하는 경우, 차량의 좌석벨트(seat belt)나 에어백(air bag) 분야에서 상업적으로 요구되는 원사(섬유)의 물성을 만족할 수 있다는 것이 실험적으로 확인되었다. 구체적으로, 본 출원에 따라 재생 PET를 포함하도록 형성된 재생 섬유는 5.0 gf/d 이상의 인장강도 및 10 % 이상의 절단신도를 만족할 수 있다. 인장강도와 절단신도는 ASTM D 885 방법에 따라 측정된다.In particular, it has been experimentally confirmed that, in the case of manufacturing yarn using recycled PET described below, it can satisfy the physical properties of yarn (fiber) commercially required in the field of vehicle seat belts or airbags. It became. Specifically, the recycled fiber formed to include recycled PET according to the present application may satisfy tensile strength of 5.0 gf/d or more and elongation at break of 10% or more. Tensile strength and elongation at break are measured according to the ASTM D 885 method.

본 출원에서 「재생 PET(recycled polyethyleneterephthalate)」란, 용기, 섬유, 타이어 코드 등과 같이 특정 용도로 먼저 사용되고 버려진 폐 PET를 재활용 목적으로 재생한 PET 수지 또는 이를 포함하는 재생 PET 칩을 포괄하는 의미로 사용될 수 있다. 재생 PET는 r-PET로 호칭될 수 있다. In this application, "recycled polyethyleneterephthalate (PET)" will be used as a meaning encompassing PET resin or recycled PET chips containing the recycled PET resin recycled for the purpose of recycling discarded waste PET that was first used for a specific purpose, such as a container, fiber, tire cord, etc. can Recycled PET may be referred to as r-PET.

본 출원에서 「원 PET(virgin polyethyleneterephthalate)」란, 상기 재생 PET(또는 r-PET)와 구별하기 위한 것으로, 재생 또는 재활용되지 않은 PET 수지 또는 이를 포함하는 PET 칩을 의미할 수 있다. 원 PET는, v-PET 또는 일반 PET로 호칭될 수 있다.In this application, “virgin polyethyleneterephthalate (PET)” is to be distinguished from the recycled PET (or r-PET), and may mean a PET resin that is not recycled or recycled or a PET chip including the same. Raw PET may be referred to as v-PET or normal PET.

본 출원에서 「재생 섬유」는 재생 PET를 포함하는 것, 즉 섬유(원사)를 형성하는 PET 성분으로서 적어도 재생 PET 성분을 포함하는 것일 수 있다.In this application, "recycled fiber" may include reclaimed PET, that is, include at least a reclaimed PET component as a PET component forming a fiber (yarn).

본 출원에서 「차량 소재」란, 차량용 제품에 사용될 수 있는 원단이나 이러한 원단을 포함하는 물품을 의미할 수 있다. 구체적으로, 원단이란, 차량에 사용되는 에어백이나 좌석벨트에 사용되는 직물 또는 부직포를 의미할 수 있다.In this application, "vehicle material" may mean a fabric that can be used in a product for a vehicle or an article containing such a fabric. Specifically, the fabric may refer to a woven or non-woven fabric used for airbags or seat belts used in vehicles.

또한, 특별히 달리 언급하지 않는 이상, 본 출원에서 「포함」이라 함은 어떤 구성 요소(또는 성분)를 별다른 제한 없이 포함함을 지칭하고, 다른 구성 요소(또는 성분)의 부가를 제외하는 것으로 해석되지 않는다.In addition, unless otherwise specified, "include" in this application refers to including a certain component (or component) without particular limitation, and is not construed as excluding the addition of other components (or components). don't

이하 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 출원에 관한 일례에서, 본 출원은 재생 섬유에 관한 것이다. 상기 재생 섬유는 재생 PET를 포함한다.In one instance with respect to this application, this application is directed to regenerated fibers. The recycled fibers include recycled PET.

본 출원 재생 섬유 형성에 사용되는 재생 PET의 제조방법은 특별히 제한되지는 않는다. 예를 들어 관련 기술분야에서 알려진 물리적 재활용 방법이나 화학적 재활용 방법을 이용하여 재생 PET가 제조될 수 있다. 구체적으로, 물리적 재활용 방법은 분쇄 및 세척을 통해 칩(chip), 플레이크(flake) 및 펠렛(pellet)과 같은 형태로 PET를 회수하는 방법을 예로 들 수 있고, 화학적 재활용 방법은 화학반응을 통하여 PET 원료를 회수하는 방법을 예로 들 수 있다.The manufacturing method of recycled PET used for forming the regenerated fibers of the present application is not particularly limited. For example, recycled PET may be produced using a physical recycling method or a chemical recycling method known in the art. Specifically, the physical recycling method is a method of recovering PET in the form of chips, flakes, and pellets through crushing and washing, and the chemical recycling method is PET through a chemical reaction. An example is the recovery of raw materials.

상기 재생 섬유에는 이소프탈산(isophthalic acid) 또는 그 유래 단위가 0.1 내지 2.0 몰% 함량으로 포함된다. 구체적으로, 상기 이소프탈산(isophthalic acid) 또는 그 유래 단위는 재생 PET가 포함하는 것일 수 있다. 원사 형성을 위한 용융 방사의 경우, PET 칩을 용융점 이상의 온도에서 용융하는 것이 선행되는데, 결정화도가 높은 경우 융점 온도도 함께 높아지기 때문에 관련 공정 온도를 높여야 한다. 이러한 공정 온도의 상승은 에너지 증가나 설비 개량과 같은 비용 증가 문제뿐 아니라, PET의 열분해와 그로 인한 원사의 물성 저하 문제도 야기한다. 또한, 재생 PET의 경우에는 칩 등의 형태로 재생 PET를 회수하기 위하여 폐 PET를 용융시키는 과정을 거칠 수 있기 때문에, 재생 PET 사용에 있어서 PET의 열분해와 그로 인한 원사의 물성 저하 문제는 보다 가중된다. 이와 관련하여 상기 함량 범위를 만족하도록 포함되는 이소프탈산은 재생 PET의 결정화도를 적정 수준으로 낮출 수 있고, 그 결과 앞서 설명된 문제를 방지할 수 있다. The regenerated fiber contains isophthalic acid or a unit derived therefrom in an amount of 0.1 to 2.0 mol %. Specifically, the isophthalic acid or a unit derived therefrom may be included in recycled PET. In the case of melt spinning for yarn formation, melting the PET chip at a temperature higher than the melting point is preceded, and when the crystallinity is high, the melting point temperature is also increased, so the related process temperature must be increased. This increase in process temperature causes problems such as cost increase such as energy increase or equipment improvement, as well as thermal decomposition of PET and consequent deterioration of yarn properties. In addition, in the case of recycled PET, since waste PET can be melted in order to recover recycled PET in the form of chips, etc., when using recycled PET, the problem of thermal decomposition of PET and the resulting degradation of yarn properties is more serious. . In this regard, isophthalic acid included to satisfy the above content range can lower the crystallinity of recycled PET to an appropriate level, and as a result, the above-described problems can be prevented.

하나의 예시에서, 상기 이소프탈산의 함량 하한은, 0.3 몰% 이상, 0.4 몰% 이상, 0.5 몰% 이상, 0.6 몰% 이상, 0.7 몰% 이상, 0.8 몰% 이상, 0.9 몰% 이상 또는 1.0 몰% 이상일 수 있고, 그 상한은 1.8 몰% 이하, 1.6 몰% 이하, 1.4 몰% 이하, 1.2 몰% 이하 또는 1.0 몰% 이하일 수 있다.In one example, the lower limit of the content of isophthalic acid is 0.3 mol% or more, 0.4 mol% or more, 0.5 mol% or more, 0.6 mol% or more, 0.7 mol% or more, 0.8 mol% or more, 0.9 mol% or more or 1.0 mol % or more, and the upper limit thereof may be 1.8 mol% or less, 1.6 mol% or less, 1.4 mol% or less, 1.2 mol% or less, or 1.0 mol% or less.

또한, 상기 재생 PET는 고유점도가 0.9 내지 2.00 dl/g 범위일 수 있다. 아래 실험예를 통해 확인되는 것과 같이, 상기 재생 PET의 고유점도가 0.9 dl/g 미만인 경우에는 인장강도 및 절단신도와 같은 물성이 충분치 못하고, 상기 재생 PET의 고유점도가 2.0 dl/g을 초과하는 경우에는 방사와 제사가 불가능한 문제가 있다. In addition, the recycled PET may have an intrinsic viscosity in the range of 0.9 to 2.00 dl/g. As confirmed through the experimental examples below, when the intrinsic viscosity of the regenerated PET is less than 0.9 dl/g, physical properties such as tensile strength and elongation at break are insufficient, and the intrinsic viscosity of the regenerated PET exceeds 2.0 dl/g. In some cases, there is a problem in which spinning and ancestral rites are impossible.

예를 들어, 상기 재생 PET의 고유점도 하한은 0.90 dl/g 이상, 1.00 dl/g 이상, 1.1 0dl/g 이상, 1.20 dl/g 이상, 1.30 dl/g 이상, 1.40 dl/g 이상, 1.50 dl/g 이상, 1.60 dl/g 이상, 1.70 dl/g 이상, 1.80 dl/g 이상 또는 1.90 dl/g 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1.90 dl/g 이하, 1.80 dl/g 이하, 1.70 dl/g 이하, 1.60 dl/g 이하, 1.50 dl/g 이하, 1.40 dl/g 이하, 1.30 dl/g 이하, 1.20 dl/g 이하, 1.10 dl/g 이하 또는 1.00 dl/g 이하일 수 있다.For example, the lower limit of intrinsic viscosity of the recycled PET is 0.90 dl/g or more, 1.00 dl/g or more, 1.1 0 dl/g or more, 1.20 dl/g or more, 1.30 dl/g or more, 1.40 dl/g or more, 1.50 dl /g or more, 1.60 dl/g or more, 1.70 dl/g or more, 1.80 dl/g or more, or 1.90 dl/g or more, the upper limit of which is, for example, 1.90 dl/g or less, 1.80 dl/g or less, 1.70 dl/g or less, 1.60 dl/g or less, 1.50 dl/g or less, 1.40 dl/g or less, 1.30 dl/g or less, 1.20 dl/g or less, 1.10 dl/g or less, or 1.00 dl/g or less.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유는 PET 성분으로서, 재생 PET를 25 중량% 내지 100 중량% 포함하는 것일 수 있다. 상기 설명된 점도를 갖는 재생 PET를, 해당 범위 내에서 사용하는 경우, 앞서 설명된 인장강도와 절단신도를 확보하는데 유리하다.In one example, the recycled fiber may include 25% to 100% by weight of recycled PET as a PET component. When the recycled PET having the viscosity described above is used within the range, it is advantageous to secure the tensile strength and elongation at break described above.

하나의 예시에서, 상기 함량, 즉 중량% 범위로 재생 섬유 형성에 재생 PET 가 사용되는 경우에, 상기 재생 PET가 갖는 이소프탈산의 함량은, 재생 섬유에 사용되는 재생 PET의 함량에 따라 계산될 수 있다. 예를 들어, 재생 PET와 원 PET가 50 중량% 및 50 중량%의 함량 비율로 재생 섬유를 형성하고, 재생 섬유가 포함하는 이소프탈산의 함량이 1 몰%라고 한다면, 재생 PET만이 이소프탈산을 포함하는 경우에는 실제로 재생 PET가 포함하는 이소프탈산의 함량은 2 몰%라고 할 수 있다.In one example, when recycled PET is used to form recycled fibers in the above content, that is, in the weight % range, the content of isophthalic acid in the recycled PET can be calculated according to the content of recycled PET used in the recycled fibers. there is. For example, if recycled PET and original PET form recycled fibers at content ratios of 50% by weight and 50% by weight, and the content of isophthalic acid contained in the recycled fibers is 1 mol%, only recycled PET contains isophthalic acid. In this case, it can be said that the content of isophthalic acid actually included in the recycled PET is 2 mol%.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유는 재생 PET로 형성된 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 재생 섬유는, 재생 PET 칩을 포함하는 재료를 용융 방사하여 제조된 섬유일 수 있다.In one example, the recycled fiber may be formed of recycled PET. Specifically, the regenerated fiber may be a fiber manufactured by melt spinning a material including a regenerated PET chip.

또 하나의 예시에서, 상기 재생 섬유는 원 PET를 더 포함할 수 있다. 즉, 상기 재생 섬유는 재생 PET 및 원 PET를 포함하는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 재생 섬유는 재생 PET와 원 PET를 함께 용융 방사하여 제조된 섬유일 수 있다. 구체적으로, 재생 섬유 제조를 위해 용융 방사되는 PET 성분 중에서 재생 PET 성분이 차지하는 함량은 그 하한이, 예를 들어, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상, 90 중량% 이상 또는 95 중량% 이상이고, 그 상한은, 예를 들어, 100 중량% 미만, 구체적으로는 95 중량% 이하, 90 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하 또는 30 중량% 이하일 수 있다. 또한, 재생 섬유 제조를 위해 용융 방사되는 PET 성분 중에서 원 PET 성분이 차지하는 함량은 그 상한이, 예를 들어, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하, 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 20 중량% 이하, 15 중량% 이하, 10 중량% 이하 또는 5 중량% 이하이고, 그 하한은 예를 들어, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상 또는 70 중량% 이상일 수 있다.In another example, the recycled fiber may further include raw PET. That is, the recycled fiber may include recycled PET and original PET. For example, the regenerated fiber may be a fiber manufactured by melt-spinning regenerated PET and raw PET together. Specifically, the lower limit of the content of the recycled PET component among the melt-spun PET components to produce recycled fibers is, for example, 25% by weight or more, 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more, 45% by weight or more. At least 50%, at least 55%, at least 60%, at least 65%, at least 70%, at least 75%, at least 80%, at least 85%, at least 90% or 95 % by weight or more, and the upper limit is, for example, less than 100% by weight, specifically 95% by weight or less, 90% by weight or less, 85% by weight or less, 80% by weight or less, 75% by weight or less, 70% by weight or less , 65 wt% or less, 60 wt% or less, 55 wt% or less, 50 wt% or less, 45 wt% or less, 40 wt% or less, 35 wt% or less, or 30 wt% or less. In addition, the upper limit of the content occupied by the raw PET component among the PET components melt-spun for the manufacture of recycled fibers is, for example, 75% by weight or less, 70% by weight or less, 65% by weight or less, 60% by weight or less, 55% by weight or less. % or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, 35% or less, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 10% or less, or 5% or less % or less, and the lower limit is, for example, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more. , 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more, 65% or more, or 70% or more.

하나의 예시에서, 이소프탈산을 포함하는 재생 PET 성분과 함께 사용되는 원 PET는 이소프탈산 또는 그 유래의 단위를 포함하지 않을 수 있다.In one example, the raw PET used with the recycled PET component comprising isophthalic acid may not contain isophthalic acid or units derived therefrom.

하나의 예시에서, 상기 원 PET는 고유점도가 0.70 내지 1.30 dl/g 범위일 수 있다. 구체적으로, 상기 원 PET의 고유점도 하한은 예를 들어, 0.80 dl/g 이상, 0.85 dl/g 이상, 0.90 dl/g 이상, 0.95 dl/g 이상, 1.00 dl/g 이상, 1.05 dl/g 이상, 1.10 dl/g 이상 또는 1.15 dl/g 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1.25 dl/g 이하, 1.20 dl/g 이하, 1.15 dl/g 이하, 1.10 dl/g 이하, 1.05 dl/g 이하, 1.00 dl/g 이하, 0.95 dl/g 이하, 0.90 dl/g 이하 또는 0.85 dl/g 이하일 수 있다.In one example, the original PET may have an intrinsic viscosity in the range of 0.70 to 1.30 dl/g. Specifically, the lower limit of the intrinsic viscosity of the original PET is, for example, 0.80 dl/g or more, 0.85 dl/g or more, 0.90 dl/g or more, 0.95 dl/g or more, 1.00 dl/g or more, or 1.05 dl/g or more. . or less, 1.00 dl/g or less, 0.95 dl/g or less, 0.90 dl/g or less, or 0.85 dl/g or less.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유는 고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위 내의 재생 PET; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위 내인 원 PET를 포함할 수 있다. 구체적으로, 재생 PET의 경우 불순물 제거를 위해 물리적 및/또는 화학적 처리를 거치지만, 여전히 원 PET 대비 많은 불순물이 존재하는 이유로 방사 후 얻어진 원사의 물성(예: 강도나 절신 등)이 저하할 수 있다. 그리고, 칩 등의 형태로 재생 PET를 제조하기 위해서는 추가적인 용융 공정도 필요한데, 이 과정에서 발생하는 PET의 열분해도 원사의 물성을 저하시키는 하나의 원인이 된다. 본 출원의 발명자는 원 PET와 재생 PET의 고유점도가 각각 상기와 같은 범위를 만족하는 경우, 앞서 설명된 원사의 물성 저하 원인에도 불구하고, 친환경적이면서 재생 PET 만이 사용된 경우 보다 우수한 물성을 확보할 수 있고, 나아가 상업적으로 요구되는 원사의 물성도 충분히 확보될 수 있음을 확인하였다. 구체적으로, 상기 재생 PET의 고유점도는 예를 들어, 1.30 dl/g 이상, 1.35 dl/g 이상, 1.40 dl/g 이상, 1.45 dl/g 이상, 1.50 dl/g 이상, 1.55 dl/g 이상, 1.60 dl/g 이상, 1.65 dl/g 이상, 1.70 dl/g 이상, 1.75 dl/g 이상, 1.80 dl/g 이상, 1.85 dl/g 이상 또는 1.90 dl/g 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1.95 dl/g 이하, 1.90 dl/g 이하, 1.85 dl/g 이하, 1.80 dl/g 이하, 1.75 dl/g 이하, 1.70 dl/g 이하, 1.65 dl/g 이하, 1.60 dl/g 이하, 1.55 dl/g 이하, 1.50 dl/g 이하, 1.45 dl/g 이하, 1.40 dl/g 이하 또는 1.35 dl/g 이하일 수 있다.In one example, the regenerated fiber is regenerated PET in the range of 1.20 to 2.00 dl/g intrinsic viscosity; and raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g. Specifically, in the case of recycled PET, it undergoes physical and/or chemical treatment to remove impurities, but the physical properties of the yarn obtained after spinning (eg, strength, breakage, etc.) may deteriorate because there are still more impurities than original PET. . In addition, an additional melting process is also required to manufacture recycled PET in the form of chips, etc., and the thermal decomposition of PET generated in this process is also one cause of deteriorating the physical properties of the yarn. The inventors of the present application, when the intrinsic viscosities of the raw PET and the recycled PET each satisfy the above ranges, despite the cause of the deterioration in the physical properties of the yarn described above, are environmentally friendly and can secure better physical properties than when only the recycled PET is used. Furthermore, it was confirmed that the physical properties of yarns that are commercially required can be sufficiently secured. Specifically, the intrinsic viscosity of the recycled PET is, for example, 1.30 dl/g or more, 1.35 dl/g or more, 1.40 dl/g or more, 1.45 dl/g or more, 1.50 dl/g or more, 1.55 dl/g or more, 1.60 dl/g or more, 1.65 dl/g or more, 1.70 dl/g or more, 1.75 dl/g or more, 1.80 dl/g or more, 1.85 dl/g or more, or 1.90 dl/g or more, the upper limit of which is, for example, , 1.95 dl/g or less, 1.90 dl/g or less, 1.85 dl/g or less, 1.80 dl/g or less, 1.75 dl/g or less, 1.70 dl/g or less, 1.65 dl/g or less, 1.60 dl/g or less, 1.55 dl/g or less, 1.50 dl/g or less, 1.45 dl/g or less, 1.40 dl/g or less or 1.35 dl/g or less.

하나의 예시에서, 상기 재생 PET의 고유점도는 원 PET의 고유점도 보다 클 수 있다. 점도와 분자량은 대체적으로 비례하기 때문에, 재생 PET의 점도가 높을수록 분자량도 증가하여 물성 향상이 기대될 수 있다. 본 출원의 발명자는, 불순물이나 재용융시의 열분해 등과 같이 재생 PET가 갖는 물성 저하 요인이 존재하더라도, 재생 PET의 점도가 원 PET 보다 높은 경우에는 차량용 소재와 관련하여 상업적으로 요구되는 원사의 물성이 충분히 확보될 수 있음을 확인하였다.In one example, the intrinsic viscosity of the recycled PET may be greater than that of the original PET. Since the viscosity and molecular weight are generally proportional, the higher the viscosity of the recycled PET, the higher the molecular weight, so improved physical properties can be expected. The inventors of the present application, even if there are factors that deteriorate the physical properties of recycled PET, such as impurities or thermal decomposition during remelting, if the viscosity of recycled PET is higher than that of original PET, the physical properties of the yarn commercially required in relation to vehicle materials are It was confirmed that it can be sufficiently secured.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유는 고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET 30 중량% 내지 60 중량%; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위인 원 PET 40 내지 70 중량%를 포함할 수 있다. 본 출원의 발명자는 재생 섬유 제조에 사용되는 원 PET와 재생 PET의 고유점도와 함량이 상기와 같은 수치 범위를 만족하는 경우, 불순물이나 재용융시의 열분해 등과 같이 재생 PET가 갖는 물성 저하 요인에도 불구하고, 상업적으로 요구되는 원사의 물성이 충분히 확보될 수 있음을 확인하였다. 이때, 상기 재생 PET의 고유점도는 예를 들어, 1.30 dl/g 이상, 1.35 dl/g 이상, 1.40 dl/g 이상, 1.45 dl/g 이상, 1.50 dl/g 이상, 1.55 dl/g 이상, 1.60 dl/g 이상, 1.65 dl/g 이상, 1.70 dl/g 이상, 1.75 dl/g 이상, 1.80 dl/g 이상, 1.85 dl/g 이상 또는 1.90 dl/g 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1.95 dl/g 이하, 1.90 dl/g 이하, 1.85 dl/g 이하, 1.80 dl/g 이하, 1.75 dl/g 이하, 1.70 dl/g 이하, 1.65 dl/g 이하, 1.60 dl/g 이하, 1.55 dl/g 이하, 1.50 dl/g 이하, 1.45 dl/g 이하, 1.40 dl/g 이하 또는 1.35 dl/g 이하일 수 있다. 또한, 상기 재생 PET의 함량은, 예를 들어, 그 하한이 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 50 중량% 이상 또는 55 중량% 이상일 수 있고, 그 상한은 55 중량% 이하, 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하 또는 35 중량% 이하일 수 있다.In one example, the recycled fiber comprises 30% to 60% by weight of recycled PET having an intrinsic viscosity in the range of 1.20 to 2.00 dl/g; and 40 to 70% by weight of raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g. The inventors of the present application, when the intrinsic viscosity and content of raw PET and recycled PET used in the manufacture of recycled fiber satisfy the above numerical range, despite factors that deteriorate the physical properties of recycled PET such as impurities or thermal decomposition during remelting And, it was confirmed that the commercially required physical properties can be sufficiently secured. At this time, the intrinsic viscosity of the recycled PET is, for example, 1.30 dl/g or more, 1.35 dl/g or more, 1.40 dl/g or more, 1.45 dl/g or more, 1.50 dl/g or more, 1.55 dl/g or more, 1.60 dl / g or more, 1.65 dl / g or more, 1.70 dl / g or more, 1.75 dl / g or more, 1.80 dl / g or more, 1.85 dl / g or more, or 1.90 dl / g or more, the upper limit of which is, for example, 1.95 dl/g or less, 1.90 dl/g or less, 1.85 dl/g or less, 1.80 dl/g or less, 1.75 dl/g or less, 1.70 dl/g or less, 1.65 dl/g or less, 1.60 dl/g or less, 1.55 dl /g or less, 1.50 dl/g or less, 1.45 dl/g or less, 1.40 dl/g or less, or 1.35 dl/g or less. In addition, the content of the recycled PET may be, for example, 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more, 45% by weight or more, 50% by weight or more, or 55% by weight or more, and the upper limit thereof Silver may be 55% or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, or 35% or less by weight.

상기 재생 섬유는, 앞서 설명된 상업적으로 요구되는 원사(섬유)의 물성을 만족하는 수준에서, 소정 수치의 섬도를 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 재생 섬유의 단사섬도는 2 내지 15 데니어(denier) 범위일 수 있다. 또한, 상기 재생 섬유는 400 내지 2,000 데니어 범위의 총섬도를 가질 수 있다. 특별히 제한되지는 않으나, 상기 단사섬도는 얼레를 이용하여 원사를 9,000 m 길이로 취하고 그 무게를 재어 원사의 총섬도를 구한 후 필라멘트 수로 나누는 방법으로 측정될 수 있다.The regenerated fiber may have a predetermined value of fineness at a level that satisfies the above-described commercially required physical properties of yarn (fiber). For example, the single yarn fineness of the regenerated fiber may be in the range of 2 to 15 denier. In addition, the regenerated fiber may have a total fineness ranging from 400 to 2,000 denier. Although not particularly limited, the single yarn fineness can be measured by taking a yarn with a length of 9,000 m using a bobbin, weighing the yarn, obtaining the total fineness of the yarn, and then dividing it by the number of filaments.

상기 설명한 재생 PET의 성분, 함량 및/또는 점도, 그리고 v-PET의 함량 및/또는 점도를 조절하는 경우, 재생 섬유의 인장강도와 절단신도를 보다 세밀하게 조절할 수 있다.When the components, content and/or viscosity of regenerated PET and the content and/or viscosity of v-PET are adjusted, the tensile strength and elongation at break of the regenerated fiber can be more precisely controlled.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유의 인장강도 하한은, 예를 들어, 5.5 gf/d 이상, 6.0 gf/d 이상, 6.5 gf/d 이상, 7.0 gf/d 이상, 7.5 gf/d 이상, 8.0 gf/d 이상, 8.5 gf/d 이상, 9.0 gf/d 이상, 9.5 gf/d 이상 또는 10.0 gf/d 이상일 수 있다. 또한, 상기 재생 섬유 인장강도의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 15.0 gf/d 이하, 14.5 gf/d 이하, 14.0 gf/d 이하, 13.5 gf/d 이하, 13.0 gf/d 이하, 12.5 gf/d 이하, 12.0 gf/d 이하, 11.5 gf/d 이하, 11.0 gf/d 이하, 10.5 gf/d 이하 또는 10.0 gf/d 이하일 수 있다.In one example, the lower limit of the tensile strength of the regenerated fiber is, for example, 5.5 gf/d or more, 6.0 gf/d or more, 6.5 gf/d or more, 7.0 gf/d or more, 7.5 gf/d or more, 8.0 gf /d or more, 8.5 gf/d or more, 9.0 gf/d or more, 9.5 gf/d or more, or 10.0 gf/d or more. In addition, the upper limit of the tensile strength of the regenerated fiber is not particularly limited, but, for example, 15.0 gf/d or less, 14.5 gf/d or less, 14.0 gf/d or less, 13.5 gf/d or less, 13.0 gf/d or less, 12.5 gf/d or less, 12.0 gf/d or less, 11.5 gf/d or less, 11.0 gf/d or less, 10.5 gf/d or less, or 10.0 gf/d or less.

하나의 예시에서, 상기 재생 섬유의 절단신도 하한은, 예를 들어, 10.5 % 이상, 11.0 % 이상, 11.5 % 이상, 12.0 % 이상, 12.5 % 이상, 13.0 % 이상, 13.5 % 이상, 14.0 % 이상, 14.5 % 이상, 15.0 % 이상, 15.5 % 이상, 16.0 % 이상, 16.5 % 이상, 17.0 % 이상, 17.5 % 이상, 18.0 % 이상, 18.5 % 이상, 19.0 % 이상, 19.5 % 이상 또는 20.0 % 이상일 수 있다. 또한, 상기 재생 섬유 절단신도의 상한은 특별히 제한되지 않으나, 예를 들어, 25.0 % 이하, 24.5 % 이하, 24.0 % 이하, 23.5 % 이하, 23.0 % 이하, 22.5 % 이하, 22.0 % 이하, 21.5 % 이하, 21.0 % 이하, 20.5 % 이하, 20.0 % 이하, 19.5 % 이하 또는 19.0 % 이하일 수 있다.In one example, the lower limit of the elongation at break of the regenerated fiber is, for example, 10.5% or more, 11.0% or more, 11.5% or more, 12.0% or more, 12.5% or more, 13.0% or more, 13.5% or more, 14.0% or more, 14.5% or more, 15.0% or more, 15.5% or more, 16.0% or more, 16.5% or more, 17.0% or more, 17.5% or more, 18.0% or more, 18.5% or more, 19.0% or more, 19.5% or more, or 20.0% or more. In addition, the upper limit of the regenerated fiber break elongation is not particularly limited, but is, for example, 25.0% or less, 24.5% or less, 24.0% or less, 23.5% or less, 23.0% or less, 22.5% or less, 22.0% or less, 21.5% or less. , 21.0% or less, 20.5% or less, 20.0% or less, 19.5% or less, or 19.0% or less.

본 출원에 관한 다른 일례에서, 본 출원은 재생 섬유를 제조하는 방법에 관한 것이다. In another aspect of the present application, the present application is directed to a method of making regenerated fibers.

상기 방법은, 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하고, 고유점도가 0.90 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET를 포함하는 재료를 용융 방사하는 단계를 포함한다. 용융 방사에 의해 미연신사가 제조된다. The method includes melt spinning a material comprising recycled PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.90 to 2.00 dl/g and containing isophthalic acid in a content range of 0.1 to 2.0 mol %. Melt spinning produces unstretched yarn.

상기 재료에 포함되는 재생 PET의 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 칩 형태일 수 있다.The form of recycled PET included in the material is not particularly limited. For example, it may be in the form of a chip.

상기 재생 PET와 관련된 특성이나 그 함량은 앞서 설명한 바와 같다.The properties or content related to the recycled PET are as described above.

하나의 예시에서, 상기 재료는 원 PET를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 방법은, 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하고, 고유점도가 0.90 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET; 및 원 PET를 포함하는 재료를 용융 방사하는 단계를 포함할 수 있다.In one example, the material may further include raw PET. Specifically, the method comprises: recycled PET containing isophthalic acid in a content range of 0.1 to 2.0 mol% and having an intrinsic viscosity in the range of 0.90 to 2.00 dl/g; and melt spinning a material comprising raw PET.

상기 재료에 포함되는 원 PET의 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 칩 형태일 수 있다.The shape of raw PET included in the material is not particularly limited. For example, it may be in the form of a chip.

상기 원 PET와 관련된 특성이나 함량은 앞서 설명한 바와 같다.The characteristics and contents related to the raw PET are as described above.

하나의 예시에서, 상기 재료에 대한 용융 온도는 250 ℃ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 용융 온도는 그 하한이 예를 들어, 260 ℃ 이상, 270 ℃ 이상, 280 ℃ 이상, 290 ℃ 이상 또는 300 ℃ 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 315 ℃ 이하, 310 ℃ 이하, 300 ℃ 이하, 290 ℃ 이하 또는 280 ℃ 이하일 수 있다. 상기 범위 내에서 용융이 이루어지는 경우, 충분한 용융과 우수한 방사성을 확보할 수 있고, 그리고 PET 의 과도한 열분해를 방지할 수 있다. In one example, the melting temperature for the material may be 250 °C or higher. Specifically, the melting temperature may have a lower limit of, for example, 260 °C or higher, 270 °C or higher, 280 °C or higher, 290 °C or higher, or 300 °C or higher, and an upper limit thereof, for example, 315 °C or lower, 310 °C or lower. , 300 °C or less, 290 °C or less, or 280 °C or less. When melting is made within the above range, sufficient melting and excellent spinnability can be secured, and excessive thermal decomposition of PET can be prevented.

하나의 예시에서, 상기 방사는 약 250 내지 4,000 m/min 속도 범위에서 이루어질 수 있다.In one example, the spinning may be made in a speed range of about 250 to 4,000 m/min.

용융 방사시 사용되는 구금의 경우, 원하는 재생 섬유의 물성을 얻을 수 있는 수준에서 적절히 설계된 것을 사용할 수 있다. 특별히 제한되는 것은 아니나, 재생 섬유의 단사섬도는 2 내지 15 데니어(denier) 범위일 수 있도록 설계된 구금이 사용될 수 있다.In the case of a spinneret used during melt spinning, one appropriately designed at a level capable of obtaining desired properties of regenerated fibers may be used. Although not particularly limited, a spinneret designed so that the single yarn fineness of the regenerated fiber may be in the range of 2 to 15 denier may be used.

하나의 예시에서, 용융 방사된 PET에 대해서 냉각이 이루어질 수 있다. 냉각 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 15 내지 60 ℃ 온도의 바람을 이용하여 냉각이 이루어질 수 있다.In one example, cooling may be performed on melt spun PET. The cooling method is not particularly limited. For example, cooling may be achieved using wind at a temperature of 15 to 60 °C.

하나의 예시에서, 상기 폴리에스테르 미연신사에 대한 연신 공정이 이루어질 수 있다. 연신에는 복수의 롤러를 포함하는 장비가 사용될 수 있으나, 사용되는 장비가 특별히 제한되는 것은 아니다.In one example, a drawing process may be performed on the polyester undrawn yarn. Equipment including a plurality of rollers may be used for the stretching, but the equipment used is not particularly limited.

하나의 예시에서, 상기 연신은 총 연신비가 약 4.5 내지 6.0 범위인 수준으로 이루어질 수 있다. 즉, 상기 방법은, 용융 방사 후 제조된 미연신사를 총연신비가 4.5 내지 6.0 범위를 만족하도록 연신하는 연신 단계를 더 포함할 수 있다. 총연신비가 6.0을 초과하는 경우에는 과연신으로 인해 절사 등의 문제가 있다. 또한, 총연신비가 4.5 미만인 경우에는 섬유의 배향도가 낮아 원사의 강도가 낮아질 수 있다.In one example, the stretching may be performed at a level in which the total stretching ratio is in the range of about 4.5 to 6.0. That is, the method may further include a drawing step of drawing the undrawn yarn manufactured after melt spinning so that the total draw ratio satisfies the range of 4.5 to 6.0. When the total draw ratio exceeds 6.0, there are problems such as trimming due to over-stretching. In addition, when the total draw ratio is less than 4.5, the degree of orientation of the fibers is low, and thus the strength of the yarn may be lowered.

상기 연신 이후에는, 열고정, 이완 및 권취 공정이 추가로 더 수행될 수 있다. 이들 공정은 공지된 장비를 이용하여 적절히 수행될 수 있다.After the stretching, heat setting, relaxation, and winding processes may be additionally performed. These processes can be suitably carried out using known equipment.

하나의 예시에서, 이완률은 1 내지 3% 범위로 조절될 수 있다. 즉, 상기 방법은 상기 연신 후에 이완률 1 내지 3 % 범위의 이완 단계를 더 포함할 수 있다. 이완률이 1 % 미만인 경우에는 장력이 지나치게 높게 가해지기 때문에 원사가 사절될 수 있고, 3%를 초과하는 경우에는 기밀성이나 내구성이 좋지 못할 수 있다.In one example, the relaxation rate may be adjusted in the range of 1 to 3%. That is, the method may further include a relaxation step having a relaxation rate of 1 to 3% after the stretching. If the relaxation rate is less than 1%, the yarn may be cut off because tension is applied too high, and if it exceeds 3%, airtightness or durability may not be good.

상기 방법을 통해 제조된 재생 섬유의 구체적인 특성이나 구성은 앞서 설명한 것과 동일하다.The specific characteristics or configuration of the regenerated fibers produced through the above method are the same as those described above.

본 출원에 관한 다른 일례에서, 본 출원은 재생 섬유를 포함하는 친환경 차량 소재에 관한 것이다. In another example related to the present application, the present application relates to an eco-friendly vehicle material including regenerated fibers.

친환경 차량 소재에 사용되는 재생 섬유의 구체적인 특성이나 구성은 앞서 설명한 것과 동일하다.The specific characteristics or composition of the regenerated fibers used in the eco-friendly vehicle material are the same as those described above.

상기 친환경 차량 소재는 있는, 예를 들어, 차량용 에어백이나 좌석벨트에 사용되는 원단일 수 있다.The eco-friendly vehicle material may be, for example, a fabric used for a vehicle airbag or seat belt.

하나의 예시에서, 상기 원단은 앞서 설명된 재생 섬유 원사를 위사 및 경사로 이용하여 비밍(beaming), 제직, 정련, 및 텐터링 공정을 거쳐 제조될 수 있다. 상기 원단은 통상적인 제직기를 사용하여 제조할 수 있으며, 어느 특정 직기를 사용하는 것에 한정되지 않는다. 다만, 평직형태의 원단은 레피어 직기(Rapier Loom)나 에어제트 직기(Air Jet Loom) 또는 워터제트 직기(Water Jet Loom) 등을 사용하여 제조할 수 있으며, OPW 형태의 원단은 자카드 직기(Jacquard Loom)를 사용하여 제조할 수 있다.In one example, the fabric may be manufactured through beaming, weaving, scouring, and tentering processes using the above-described regenerated fiber yarn as weft and warp. The fabric can be manufactured using a conventional weaving machine, and is not limited to using any specific loom. However, plain weave fabric can be manufactured using a rapier loom, air jet loom, or water jet loom, and OPW fabric can be manufactured using a jacquard loom. Loom) can be used.

하나의 예시에서, 에어백용 원단은 경사 및 위사 방향에서 직물 밀도가 인치당 40 x 40 내지 55 x 55 인 평직일 수 있다. 상기 범위를 만족하는 경우, 에어백에서 요구되는 기밀성과 강도를 만족하는데 유리하다.In one example, a fabric for an airbag may be a plain weave having a fabric density of 40 x 40 to 55 x 55 per inch in warp and weft directions. When the above range is satisfied, it is advantageous to satisfy airtightness and strength required for an airbag.

하나의 예시에서, 상기 에어백용 원단은, ASTM D 4032에 따라 측정된 강연도가 25 N 이하를 만족할 수 있다. 상기 범위를 초과하는 강연도를 갖는 경우, 에어백용 원단이 뻣뻣하기 때문에, 에어백 쿠션의 폴딩성과 수납성이 좋지 못하다. 또한, 충격이 가해져 에어백이 팽창하는 경우에는 사용자 신체에 상해를 입힐 수도 있다.In one example, the airbag fabric may have a stiffness of 25 N or less measured according to ASTM D 4032. When the stiffness exceeds the above range, the airbag cushion has poor folding and storage properties because the fabric for the airbag is stiff. In addition, when an impact is applied and the airbag inflates, a user's body may be injured.

하나의 예시에서, 상기 시트벨트용 원단은, 중량이나 착용감을 고려할 때 제직밀도 280 본/인치 이하로 제조될 수 있다. 구체적으로, 경사 밀도는 230 내지 280 본/인치,또는 바람직하게는 240 내지 270 본/인치일 수 있다. 230 본/인치 이상인 경우, 차량 충돌시 승객을 안전하게 지지하는데 유리하다. 또한, 시트벨트 탈착 시의 구동성을 고려할 때, 시트벨트용 원단의 위사 밀도는 예를 들어, 4 본/인치 이상일 수 있다. 그리고, 시트벨트의 과도한 두께 증가를 방지하고, 승객의 착용감을 고려할 때, 시트 벨트 원단의 위사 밀도 상한은, 예를 들어, 8 본/인치 이하일 수 있다.In one example, the fabric for the seat belt may be manufactured with a weaving density of 280 patterns/inch or less in consideration of weight or comfort. Specifically, the warp density may be 230 to 280 yarns/inch, or preferably 240 to 270 yarns/inch. If it is 230 bone/inch or more, it is advantageous to safely support passengers in case of a vehicle collision. In addition, considering driveability when attaching and detaching the seat belt, the weft density of the fabric for the seat belt may be, for example, 4 yarns/inch or more. In addition, in order to prevent an excessive increase in the thickness of the seat belt and take into consideration comfort of passengers, the upper limit of the weft density of the seat belt fabric may be, for example, 8 yarns/inch or less.

하나의 예시에서, 상기 시트벨트용 원단은, KS K 0650-1에 따라 측정된 마찰견뢰도가 3급 또는 4 급을 만족할 수 있다. 따라서, 본 출원의 시트벨트용 원단은, 사용자 의류와의 마찰이 일어나는 경우에도, 염료가 이탈하지 않는 특성이 우수하다.In one example, the fabric for a seat belt may satisfy level 3 or 4 in friction fastness measured according to KS K 0650-1. Therefore, the fabric for a seat belt of the present application has an excellent property of preventing dye from escaping even when friction with a user's clothing occurs.

발명의 일 구현예에 따르면, 재생 PET를 사용하여 제조되기 때문에 친환경적이면서도, 상업적으로 요구되는 원사(섬유)의 물성을 만족하는 재생 섬유가 제공될 수 있다. 그리고, 이러한 재생 섬유는 차량의 좌석벨트(seat belt)나 에어백(air bag)용 원단으로서 사용될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, since it is manufactured using recycled PET, it is possible to provide recycled fibers that are environmentally friendly and satisfy the physical properties of yarns (fibers) required commercially. In addition, these recycled fibers can be used as fabrics for seat belts or airbags in vehicles.

이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 실시예는 발명의 예시일 뿐, 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the action and effect of the invention will be described in more detail through specific examples of the invention. However, the examples are only examples of the invention, and thereby the scope of the invention is not limited in any sense.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

실시예 1Example 1

표 1에서와 같이, IPA 가 1.5 mol% 함량 포함되고, 고유점도가 1.0 dl/g 인 r-PET 칩을 용융방사 후 냉각하는 방법으로 폴리에스테르 미연신사를 제조한 후에, 연신 및 이완 공정을 거쳐 폴리에스테르 원사, 즉 재생 섬유(단사섬도 약 7 데니어)를 제조하였다. 이때, 용융 방사 공정에 관한 방사 온도는 약 290 ℃로, 총연신비는 약 5.0로, 이완율은 약 1.5 % 로 조절하였다.As shown in Table 1, after melt-spinning an r-PET chip containing 1.5 mol% of IPA and having an intrinsic viscosity of 1.0 dl/g and then cooling, polyester unstretched yarn is prepared, and then through drawing and relaxation processes. A polyester yarn, that is, a recycled fiber (single yarn fineness of about 7 denier) was prepared. At this time, the spinning temperature for the melt spinning process was adjusted to about 290° C., the total draw ratio to about 5.0, and the relaxation rate to about 1.5%.

실시예 2 내지 12, 및 비교예 1 내지 3Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 3

표 1 또는 표 2에서와 같이, r-PET 의 성분, 함량 및/또는 점도, 그리고 v-PET의 함량 및/또는 점도를 조절하였다. 그리고, 실시예 1과 마찬가지로 r-PET 칩 및/또는 v-PET 칩을 용융방사 후 냉각하는 방법으로 폴리에스테르 미연신사를 제조한 후에, 상기 미연신사를 동일한 연신비로 연신하며 열처리를 수행하여 폴리에스테르 원사, 즉 재생 섬유를 제조하였다. As in Table 1 or Table 2, the components, content and/or viscosity of r-PET, and content and/or viscosity of v-PET were adjusted. In addition, as in Example 1, after preparing polyester undrawn yarn by melt-spinning and cooling the r-PET chip and/or v-PET chip, the undrawn yarn is drawn at the same draw ratio and heat treated to produce polyester A yarn, i.e., a recycled fiber, was produced.

실시예와 비교예에서 사용된 원사의 구성은 표 1 및 2에 각각 기재하였다. The composition of the yarn used in Examples and Comparative Examples is shown in Tables 1 and 2, respectively.

측정항목metrics

1. 재생섬유 내 IPA(isophthalic acid)의 함량1. IPA (isophthalic acid) content in regenerated fibers

실시예 및 비교예에서 제조된 PET 섬유를 용매인 Trifluoroacetic Acid-d(System Peak: 11.50)에 2 내지 3% 농도로 용해시켜 샘플을 제조하고, Oxford사 AS400(64MHz) 장비를 이용하여 샘플 내 IPA의 함량을 측정하였다. Samples were prepared by dissolving the PET fibers prepared in Examples and Comparative Examples in a solvent of Trifluoroacetic Acid-d (System Peak: 11.50) at a concentration of 2 to 3%, and IPA in the sample using Oxford AS400 (64MHz) equipment. The content of was measured.

(1) IPA Peak : (a) 8.7~8.8ppm, (b) 8.2~8.3ppm, (c) 7.5~7.6ppm(1) IPA Peak : (a) 8.7~8.8ppm, (b) 8.2~8.3ppm, (c) 7.5~7.6ppm

(2) IPA 함량 측정방법(2) IPA content measurement method

제조된 샘플을 이용하여 64MHz의 H-NMR 측정하고, 아래 식 1을 이용하여 계산하였다.64 MHz H-NMR was measured using the prepared sample, and calculated using Equation 1 below.

<식 1><Equation 1>

IPA 함량(mol%) = (a면적+b면적+c면적) X 100(%) / 전체면적IPA content (mol%) = (area a + area b + area c) X 100 (%) / total area

2. r-PTE와 v-PET의 고유점도2. Intrinsic viscosity of r-PTE and v-PET

r-PTE 칩과 v-PET 칩의 고유점도를 각각 측정하였다. 구체적으로, 사염화탄소를 이용하여 시료에서 유제를 추출하고, 160±2℃에서 OCP(Ortho Chloro Phenol)로 녹인 후, 25℃의 조건에서 자동점도 측정기 (Skyvis-4000)을 이용하여 점도관에서의 시료 점도를 측정하였다. 그리고 아래 과정의 계산에 따라 고유점도(Intrinsic viscosity, I.V.)를 구하였다.Intrinsic viscosities of the r-PTE chip and the v-PET chip were respectively measured. Specifically, after extracting the emulsion from the sample using carbon tetrachloride, melting it with OCP (Ortho Chloro Phenol) at 160 ± 2 ° C, using an automatic viscosity meter (Skyvis-4000) at 25 ° C, the sample in the viscometer Viscosity was measured. And the intrinsic viscosity (I.V.) was obtained according to the calculation of the following process.

고유점도(I.V.) = {(0.0242 X Rel)+0.2634} X FIntrinsic viscosity (I.V.) = {(0.0242 X Rel)+0.2634} X F

Rel= 용액초수 X 용액비중 X 점도계수 / OCP 점도Rel = solution seconds X solution specific gravity X viscosity coefficient / OCP viscosity

F = (Standard chip의 I.V.) / (Standard chip을 표준 동장으로 측정한 3개의 평균 I.V.)F = (I.V. of standard chip) / (average I.V. of 3 measurements of standard chip with standard copper length)

3. 원사의 인장강도(단위: gf/d) 및 절단신도(단위: %)3. Tensile strength of yarn (unit: gf/d) and elongation at break (unit: %)

ASTM D 885 규격에 따라 원사의 인장강도와 절단신도를 측정하였다.Tensile strength and elongation at break were measured according to ASTM D 885 standard.

4. 마찰견뢰도4. Friction fastness

(1) 시트벨트(Seat-belt)의 원단의 제조 (1) Manufacture of seat-belt fabric

실시예 및 비교예에서 제조된 섬유 원사를 270 본으로 제직하여, 위사밀도 7.1 본/인치, 경사밀도 270 본/인치이며, 폭이 49mm인 시트벨트 반제품을 제조하였다. 그리고, S-Type의 black 분산염료를 사용해 상기 시트벨트 샘플을 염색하였다. 염색이 완료된 샘플에 대하여 마찰 견뢰도를 측정하였다. 이를 통해, 의류와의 마찰에 의해 염료가 이탈하는 정도를 확인할 수 있다.The fiber yarns prepared in Examples and Comparative Examples were woven into 270 yarns to prepare a seat belt semi-finished product having a weft density of 7.1 yarns/inch, a warp density of 270 yarns/inch, and a width of 49 mm. Then, the seat belt sample was dyed using S-Type black disperse dye. Friction fastness was measured for the dyed samples. Through this, it is possible to check the extent to which the dye is separated by friction with the clothes.

(2) 원단의 마찰 견뢰도(2) Friction fastness of fabric

KS K 0650-1(크로크미터법)에 따라 마찰견뢰도를 측정하였다. 구체적인 측정 과정은 아래와 같다.Friction fastness was measured according to KS K 0650-1 (crochmeter method). The specific measurement process is as follows.

1) 적용범위: 염색물 적용1) Scope of application: application of dyes

2) 의뢰 시료량: 20 cm x 20 cm2) Amount of requested sample: 20 cm x 20 cm

3) 시험편3) Test piece

-천: 20 cm x 10 cm 크기의 직사각형 2장-Fabric: 2 rectangles measuring 20 cm x 10 cm

-실: 20 cm x 10 cm 크기의 직사각형이 되도록 편성하거나 두꺼운 종이에 길이 방향으로 감아서 준비-Thread: Knitted to form a rectangle measuring 20 cm x 10 cm or prepared by winding it lengthwise on thick paper

4) 시험방법4) Test method

- 시험편 및 건식 바찰용 백면포를 표준상태에서 4시간 방치- Leave the test piece and white cotton cloth for dry rubbing for 4 hours in the standard condition

- 습윤 마찰시험용 면포는 시험전 건식 마찰용 백면포를 실온 증류수로 적셔 약 100% 습윤 상태로 준비- Wet cotton cloth for wet friction test is prepared in about 100% wet state by soaking white cotton cloth for dry friction with distilled water at room temperature before the test.

- 900 g의 하중을 가한 마찰자를 건식, 습식 백면포로 각각 단단히 싼 후, 시험편 위에서 10 cm 사이를 10초 도안 10회 왕복 마찰. 이때, 표면에 대해 시험을 진행함이 원칙이고, 여러가지 색상으로 이루어진 천의 경우 모든 색상이 시험편의 한방향으로 배열(색상면적이 마찰하기에 충분한 크기인 경우 시험편을 각각 색상별로 나누어 시험 진행)- After tightly wrapping the rubricor with a load of 900 g in dry and wet white cotton cloth, respectively, rubbing between 10 cm on the test piece for 10 seconds and 10 reciprocating strokes. At this time, it is a rule to test the surface, and in the case of fabrics made of various colors, all colors are arranged in one direction of the test piece (if the color area is large enough to rub, the test piece is divided into each color and the test is conducted)

5) 결과확인5) Check result

시험편의 오염용 표준회색색표와 비교하여 판정 후 급수 기록(습식급수)Compare with the standard gray color table for contamination of the test piece and record water supply after judgment (wet water supply)

5. 강연도(stiffness)(단위: N)5. Stiffness (Unit: N)

(1) 에어백용 원단의 제조(1) Manufacture of fabric for airbags

경사 및 위사 방향에서 직물 밀도가 인치당 46 x 46인 평직으로 원단을 제직한 후 강연도를 측정하였다. After weaving a plain weave fabric with a fabric density of 46 x 46 per inch in the warp and weft directions, the stiffness was measured.

(2) 강연도의 측정(2) Measurement of stiffness

미국재료시험협회규격 ASTM D 4032에 따른 강연도 측정장치를 이용하여 써클라벤드법 (Circular Bend) 법으로 원단의 강연도를 측정하였다. 강연도를 통해 에어백용 원단의 유연한 정도를 비교할 수 있다.The stiffness of the fabric was measured by the Circular Bend method using a stiffness measuring device according to ASTM D 4032 of the American Society for Testing and Materials. Through the degree of stiffness, the degree of flexibility of airbag fabrics can be compared.

실시예와 비교예에에 대하여 측정된 결과는 표 1 및 2에 각각 기재하였다. The results measured for Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2, respectively.

실시예Example v-PET
의 점도
(dl/g)
v-PET
the viscosity of
(dl/g)
r-PET의 점도
(dl/g)
Viscosity of r-PET
(dl/g)
PET 함량
(중량%)
(v-PET
:
r-PET)
PET content
(weight%)
(v-PET
:
r-PET)
r-PET 내
IPA의 함량(mol%)
in r-PET
Content of IPA (mol%)
인장강도
(gf/d)
tensile strength
(gf/d)
절단신도
(%)
cut god
(%)
Seat-belt 관련 마찰 견뢰도
(습식급수)
Seat-belt related friction fastness
(wet water supply)
Airbag 관련 강연도(N)Airbag-related stiffness (N)
1One 1.0±0.21.0±0.2 1.01.0 0:1000:100 1.51.5 5.15.1 10.310.3 33 2424 22 1.0±0.21.0±0.2 1.01.0 50:5050:50 0.80.8 5.55.5 11.211.2 33 2323 33 1.0±0.21.0±0.2 1.01.0 70:3070:30 0.40.4 5.85.8 12.412.4 33 2323 44 1.0±0.21.0±0.2 1.31.3 0:1000:100 1.51.5 6.26.2 13.113.1 44 2020 55 1.0±0.21.0±0.2 1.31.3 50:5050:50 0.80.8 6.66.6 13.813.8 44 2222 66 1.0±0.21.0±0.2 1.31.3 70:3070:30 0.40.4 6.96.9 14.214.2 44 2323 77 1.0±0.21.0±0.2 1.61.6 0:1000:100 1.51.5 7.37.3 14.514.5 44 1818 88 1.0±0.21.0±0.2 1.61.6 50:5050:50 0.80.8 7.87.8 15.315.3 44 2020 99 1.0±0.21.0±0.2 1.61.6 70:3070:30 0.40.4 8.28.2 15.815.8 44 2121 1010 1.0±0.21.0±0.2 1.91.9 0:1000:100 1.51.5 8.68.6 16.416.4 44 1515 1111 1.0±0.21.0±0.2 1.91.9 50:5050:50 0.80.8 8.98.9 17.017.0 44 1717 1212 1.0±0.21.0±0.2 1.91.9 70:3070:30 0.40.4 9.29.2 17.817.8 44 1717

비교예comparative example v-PET
의 점도
v-PET
the viscosity of
r-PET의 점도Viscosity of r-PET PET 함량
(중량%)
(v-PET
:
r-PET)
PET content
(weight%)
(v-PET
:
r-PET)
r-PET 내
IPA의 함량(mol%)
in r-PET
Content of IPA (mol%)
인장강도
(gf/d)
tensile strength
(gf/d)
절단신도
(%)
cut god
(%)
Seat-belt 관련 마찰 견뢰도
(습식급수)
Seat-belt related friction fastness
(wet water supply)
Airbag 관련 강연도(N)Airbag-related stiffness (N)
1One 1.0±0.21.0±0.2 0.70.7 0:1000:100 1.51.5 4.84.8 9.49.4 22 2626 22 1.0±0.21.0±0.2 2.22.2 0:1000:100 1.51.5 방사불가(측정불가)Emission not possible (measurement not possible) 방사불가
(측정불가)
not radiated
(not measurable)
-- --
33 1.0±0.21.0±0.2 2.52.5 70:3070:30 0.40.4 방사불가(측정불가)Emission not possible (measurement not possible) 방사불가
(측정불가)
not radiated
(not measurable)
-- --

Claims (16)

고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET 30 중량% 내지 60 중량%; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위인 원 PET 40 내지 70 중량%를 포함하고,
상기 재생 PET가 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하는, 재생 섬유.
30% to 60% by weight of recycled PET having an intrinsic viscosity in the range of 1.20 to 2.00 dl/g; and 40 to 70% by weight of raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g;
wherein the recycled PET comprises isophthalic acid in an amount ranging from 0.1 to 2.0 mole percent.
삭제delete 제 1 항에 있어서, 상기 재생 섬유는 5.0 gf/d 이상의 인장강도 및 10% 이상의 절단신도를 갖는, 재생 섬유.The regenerated fiber according to claim 1, wherein the regenerated fiber has a tensile strength of 5.0 gf/d or more and an elongation at break of 10% or more. 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하고, 고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET 30 중량% 내지 60 중량%; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위인 원 PET 40 내지 70 중량%를 포함하는 재료를 용융 방사하는 단계를 포함하는, 재생 섬유의 제조방법.30% to 60% by weight of recycled PET comprising isophthalic acid in an amount ranging from 0.1 to 2.0 mol% and having an intrinsic viscosity ranging from 1.20 to 2.00 dl/g; and melt-spinning a material comprising 40 to 70% by weight of raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g. 삭제delete 제 9 항에 있어서, 상기 용융 방사에서 용융 온도가 250 ℃ 이상인, 재생 섬유의 제조방법. The method according to claim 9, wherein the melting temperature in the melt spinning is 250 ° C. or higher. 제 9 항에 있어서, 상기 용융 방사 후 제조된 미연신사를 총연신비가 4.5 내지 6.0 범위를 만족하도록 연신하는 연신 단계를 더 포함하는, 재생 섬유의 제조방법.10. The method of claim 9, further comprising a drawing step of drawing the unstretched yarn produced after the melt spinning so that the total draw ratio satisfies the range of 4.5 to 6.0. 제 12 항에 있어서, 상기 연신 후에 이완률 1 내지 3 % 범위의 이완 단계를 더 포함하는, 재생 섬유의 제조방법.13. The method of claim 12, further comprising a relaxation step of a relaxation rate in the range of 1 to 3% after the drawing. 삭제delete 재생섬유를 포함하는 친환경 차량 소재인 에어백용 원단이고,
상기 재생섬유는 고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET 30 중량% 내지 60 중량%; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위인 원 PET 40 내지 70 중량%를 포함하고,
상기 재생 PET가 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하며,
상기 에어백용 원단은 직물 밀도가 인치당 40 x 40 내지 55 x 55 인 평직이며,
ASTM D 4032에 따라 측정된 강연도가 25 N 이하인, 에어백용 원단.
It is a fabric for airbags, which is an eco-friendly vehicle material containing regenerated fibers,
The regenerated fiber comprises 30% to 60% by weight of recycled PET having an intrinsic viscosity in the range of 1.20 to 2.00 dl/g; and 40 to 70% by weight of raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g;
wherein the recycled PET comprises isophthalic acid in an amount ranging from 0.1 to 2.0 mol%;
The fabric for the airbag is a plain weave having a fabric density of 40 x 40 to 55 x 55 per inch,
A fabric for an airbag having a stiffness of 25 N or less, measured according to ASTM D 4032.
재생섬유를 포함하는 친환경 차량 소재인 시트벨트용 원단이고,
상기 재생섬유는 고유점도가 1.20 내지 2.00 dl/g 범위인 재생 PET 30 중량% 내지 60 중량%; 및 고유점도가 0.80 내지 1.20 dl/g 범위인 원 PET 40 내지 70 중량%를 포함하고,
상기 재생 PET가 0.1 내지 2.0 몰% 함량 범위로 이소프탈산을 포함하며,
상기 시트벨트용 원단은 경사 밀도가 230 내지 280 본/인치이고, 위사 밀도가 4 내지 8 본/인치이며,
KS K 0650-1에 따라 측정된 마찰견뢰도가 3 급 또는 4 급을 만족하는, 시트벨트용 원단.
It is a fabric for seat belts, which is an eco-friendly vehicle material containing regenerated fibers,
The regenerated fiber comprises 30% to 60% by weight of recycled PET having an intrinsic viscosity in the range of 1.20 to 2.00 dl/g; and 40 to 70% by weight of raw PET having an intrinsic viscosity in the range of 0.80 to 1.20 dl/g;
wherein the recycled PET comprises isophthalic acid in an amount ranging from 0.1 to 2.0 mol%;
The seat belt fabric has a warp density of 230 to 280 yarns/inch and a weft density of 4 to 8 yarns/inch,
Fabric for seat belts whose friction fastness measured according to KS K 0650-1 satisfies level 3 or 4.
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