KR100813772B1 - Glasses for flat panel displays - Google Patents

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아담 제이. 지. 엘리슨
조지 비 헤리스
제프리 티. 콜리
요셉 씨. 랩
로버트 모레나
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코닝 인코포레이티드
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Abstract

본 발명은 평평한 패널 디스플레이 디바이스용 기판을 제조하는데 사용되는 유리에 관한 것이다. 상기 유리는 산화물 기준으로 하여 65∼75몰% SiO2, 7∼13몰% Al2O3, 5∼15몰% B2O3, 0∼3몰% MgO, 5∼15몰% CaO 및 0∼5몰% SrO을 함유하고 본질적으로 BaO가 없는 조성물로 필수적으로 이루어지며, 약 2.45g/cm3 미만의 밀도 및 약 200,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 나타낸다.The present invention relates to glass used to manufacture substrates for flat panel display devices. The glass is composed of 65 to 75 mol% SiO 2 , 7 to 13 mol% Al 2 O 3 , 5 to 15 mol% B 2 O 3 , 0 to 3 mol% MgO, 5 to 15 mol% CaO and 0 on an oxide basis. Consisting essentially of a composition containing ˜5 mol% SrO and essentially free of BaO, exhibiting a density of less than about 2.45 g / cm 3 and a liquid viscosity greater than about 200,000 poise.

평평한 패널 디스플레이, 유리, 기판, 알루미노실리케이트, 밀도, 액체점도Flat Panel Displays, Glass, Substrates, Aluminosilicates, Density, Liquid Viscosity

Description

평평한 패널 디스플레이용 유리 {Glasses for flat panel displays}Glass for flat panel displays {Glasses for flat panel displays}

본 발명은 평평한 패널 디스플레이 디바이스용 기판에 있어서 바람직한 물리적 및 화학적 특성을 나타내는 무-알카리, 알루미노실리케이트 유리에 관한 것이다.The present invention relates to alkali-free, aluminosilicate glass exhibiting desirable physical and chemical properties in substrates for flat panel display devices.

디스플레이(display)는 크게 방사형(emissive)(예를 들어 CRT 및 플라즈마 디스플레이 패널(PDPs)) 또는 비-방사형(non-emissive)의 두 형태 중 하나로 분류될 것이다. 후자는 액정 디스플레이(LCDs)를 포함하며 광변조기(light modulator)로서만 제공되는 디스플레이와 함께 외부 광원에 의존한다. 액정 디스플레이의 경우에, 이러한 외부 광원은 (반사 디스플레이에서 사용된) 주변 광(ambient light) 또는 (직접 화상 디스플레이(direct view display)에서 발견된 바와 같은) 전용 광원 중 하나일 것이다.Displays will largely be classified into one of two forms: radial (e.g., CRT and plasma display panels (PDPs)) or non-emissive. The latter includes liquid crystal displays (LCDs) and rely on an external light source with a display provided only as a light modulator. In the case of a liquid crystal display, this external light source may be either ambient light (used in the reflective display) or dedicated light source (as found in a direct view display).

액정 디스플레이는 빛을 변조하기 위한 액정(LC) 물질의 3개의 본래 특성에 의존한다. 첫째는, 분광(polarized light)의 광학 회전을 일으키는 LC의 능력이다. 둘째는, 상기 회전을 액정의 기계적 방향에 의해 설정하기 위한 LC의 능력이다. 세번째 특성은, 외부 전자장의 적용에 의해 상기 기계적 방향을 견디기 위한 액정의 능력이다.Liquid crystal displays rely on three original properties of liquid crystal (LC) materials to modulate light. First is the LC's ability to cause optical rotation of the polarized light. Second is the LC's ability to set the rotation by the mechanical direction of the liquid crystal. A third characteristic is the ability of the liquid crystal to withstand the mechanical direction by the application of an external electromagnetic field.

간단한, 트위스티드 네마틱(TN, twisted nematic) 액정 디스플레이의 구조중에서, 두 개의 기판은 액정 물질의 층으로 감싸인다. 노멀리 화이트(Normally White)로서 알려진 디스플레이 형태에 있어서, 상기 기판들의 내표면상에 배열층을 적용함으로써 액정 다이렉터의 90°나선이 생성된다. 이것은 액정 셀(cell)의 한면에 유입되는 선형적으로 분극화된 빛의 분극이 액정 물질에 의해 90°회전될 것임을 의미한다. 각각 서로 90°로 방향지어지는 분극 막(polarization films)은 상기 기판들의 외부표면상에 놓여진다.In the construction of a simple, twisted nematic liquid crystal display, two substrates are wrapped in a layer of liquid crystal material. In the form of a display known as Normally White, a 90 [deg.] Spiral of the liquid crystal director is created by applying an alignment layer on the inner surface of the substrates. This means that the polarization of linearly polarized light entering one side of the liquid crystal cell will be rotated 90 ° by the liquid crystal material. Polarization films, each directed at 90 ° to each other, are placed on the outer surface of the substrates.

제1분극막에 유입될 때, 빛은 선형적으로 분극화된다. 액정 셀을 통과할 때, 상기 빛의 분극은 90°로 회전되고 제2분극막을 통해 빠져나가게 된다. 액정 층을 가로지르는 전자장의 적용은 빛을 회전시킬 수 있는 액정의 능력을 방해하면서, 전자장으로 액정 다이렉터(liquid crystal directors)를 배열시킨다. 상기 셀을 통해 통과하는 선형적으로 분극화된 빛은 회전된 분극은 갖지 않고, 그러므로해서 제2분극 막에 의해 막혀진다. 따라서, 가장 간단한 감지에서, 액정 물질은 광 밸브가 되며, 빛의 전송을 허용하거나 막을 수 있는 능력은 전자장의 적용에 의해 조절된다.When entering the first polarizing membrane, light is linearly polarized. When passing through the liquid crystal cell, the polarization of light is rotated by 90 ° and exits through the second polarization membrane. Application of an electromagnetic field across the liquid crystal layer aligns liquid crystal directors with the electromagnetic field, hindering the liquid crystal's ability to rotate light. Linearly polarized light passing through the cell has no rotated polarization and is therefore blocked by a second polarization membrane. Thus, in the simplest sense, the liquid crystal material becomes a light valve, and the ability to allow or block the transmission of light is controlled by the application of an electromagnetic field.

전술한 설명은 액정 디스플레이에서 단일픽셀(single pixel)의 조작과 관계된다. 고정보 형태의 디스플레이는 이러한 픽셀의 몇백만의 어셈블리(assembly)를 필요로 하며, 상기 픽셀은 매트릭스 형태에서 서브 픽셀(sub pixel)로 불린다. 어드레싱 속도(addressing speed)를 최대화하고 크로스 토크(cross-talk)를 최소화하는 동안, 이들 서브 픽셀 모두를 어드레싱하거나 또는 여기에 전자장을 적용하는 데는 몇가지 시도를 갖는다. 서브 픽셀을 어드레스하기 위한 바람직한 방법 중 하 나는 각 서브 픽셀에 위치하는 박막 트랜지스터로 전자장을 조절하는 것이며, 이것은 활성 매트릭스 액정 디스플레이 디바이스(AMLCDs)의 기초를 형성한다.The foregoing description relates to the manipulation of a single pixel in a liquid crystal display. Display in the form of high information requires the assembly of millions of such pixels, which are called sub pixels in matrix form. While maximizing addressing speed and minimizing cross-talk, several attempts are made to address all of these subpixels or to apply an electromagnetic field to them. One preferred method for addressing subpixels is to adjust the electromagnetic field with thin film transistors located in each subpixel, which form the basis of active matrix liquid crystal display devices (AMLCDs).

이러한 디스플레이의 생산은 대단히 복잡하고, 기판 유리의 특성이 가장 중요하다. 맨처음으로, AMLCD 디바이스의 제조에 사용된 유리 기판은 정확히 조절된 물리적 수치들을 필요로 한다. 미국특허 제3,338,696호(Dockerty) 및 미국특허 제3,682,609호(Dockerty)에서 설명된 바와 같이, 다운드로우(downdraw) 시트 또는 용융 공정(fusion process)은 랩핑(lapping) 및 폴리싱(polishing)과 같은 값비싼 포스트(post) 형성 마무리 작업을 요구하지 않고, 상기 제품을 이송할 수 있는 몇가지 중 하나이다. 불행히도, 상기 용융 공정은 바람직하게는 200,000포이즈보다 큰 상대적으로 높은 액체점도를 요구할 때 유리 특성상에서 오히려 엄격한 제한하에 놓인다. The production of such displays is very complex and the nature of the substrate glass is of paramount importance. Initially, the glass substrates used in the manufacture of AMLCD devices require precisely adjusted physical values. As described in US Pat. No. 3,338,696 (Dockerty) and US Pat. No. 3,682,609 (Dockerty), downdraw sheets or fusion processes are expensive, such as lapping and polishing. It is one of the few things that can be transported without requiring post forming finishing. Unfortunately, the melting process is subject to rather stringent limitations on glass properties when it requires a relatively high liquid viscosity, preferably greater than 200,000 poises.

통상적으로, 상기 디스플레이를 포함하는 두 개의 기판은 개별적으로 제조된다. 하나의 유색필터판(color filter plate)은 그 위에 적층된 일련의 적색, 청색, 녹색 및 흑색 유기 염료를 갖는다. 이러한 주된 색상들의 각각은 동조의 활성 판의 픽셀 전극 면적에 정밀하게 대응되어야 한다. 상기 두 판들의 제조시 접하게 되는 주변의 열적 조건들 사이의 차이에 의한 영향을 없애기 위해서는, 크기가 열적 조건에 독립적인 유리(즉, 열팽창계수가 낮은 유리) 기판을 사용하는 것이 바람직하다. 그러나, 이러한 특성은 팽창 부정합(expansion mismatch) 때문에 상승하는, 적층된 막과 기판들 사이의 응력 생성으로 인해 균형을 맞힐 필요가 있다. 최적의 열 팽창계수는 28∼33×10-7/℃의 범위일 것으로 추정된다.Typically, two substrates containing the display are manufactured separately. One color filter plate has a series of red, blue, green and black organic dyes stacked thereon. Each of these primary colors must precisely correspond to the pixel electrode area of the tuning active plate. In order to eliminate the influence of the difference between the surrounding thermal conditions encountered in the manufacture of the two plates, it is preferable to use a glass (ie glass having a low coefficient of thermal expansion) whose size is independent of the thermal conditions. However, this property needs to be balanced due to stress generation between the laminated film and the substrates, which rises due to expansion mismatch. The optimum coefficient of thermal expansion is estimated to be in the range of 28-33 × 10 −7 / ° C.

활성 박막 트랜지스터를 포함하기 때문에 소위 활성판이라고 불리는 활성판은 통상적인 반도체 형태의 공정을 이용하여 제조된다. 이러한 방법들은 스퍼터링, CVD, 사진석판술, 및 에칭을 포함한다. 이들 공정동안 변하지 않는 유리가 가장 바람직하다. 따라서, 유리는 열적 및 화학적 안정성 모두를 나타낼 필요가 있다.Because of the inclusion of active thin film transistors, active plates called so-called active plates are manufactured using conventional semiconductor form processes. Such methods include sputtering, CVD, photolithography, and etching. Most preferred are glasses that do not change during these processes. Thus, the glass needs to exhibit both thermal and chemical stability.

열안정성(또는 열압축 또는 수축으로 알려짐)은 (변형점에 의해 나타내어지는) 정밀 유리 조성물의 본래의 점성과 생산공정에 의해 결정되는 것 같은 유리 시트의 열적 이력(thermal history) 모두에 의존한다. 미국특허 제5,374,595호에는, 650℃를 초과하는 변형점과 융용 공정의 열적 이력을 갖는 유리가 a-Si 박막 트랜지스터(TFTs)와 수퍼 저온 p-Si TFTs 모두에 기초한 활성판에 있어서 수용가능한 열적 안정성을 가질 것임이 기재되어 있다. (저온 p-Si TFTs에 의해 요구되는 바와 같이) 더 높은 온도 공정은 열적 안정성을 측정하기 위해 유리 기판에 어닐링 단계의 추가를 요구할 것이다.Thermal stability (or known as thermal compression or shrinkage) depends both on the intrinsic viscosity of the precision glass composition (represented by the strain point) and the thermal history of the glass sheet as determined by the production process. U.S. Pat. No. 5,374,595 discloses that glass having a strain point exceeding 650 ° C. and a thermal history of the melting process is acceptable thermal stability in active plates based on both a-Si thin film transistors (TFTs) and super low temperature p-Si TFTs. It is described that it will have. Higher temperature processes (as required by low temperature p-Si TFTs) will require the addition of an annealing step to the glass substrate to measure thermal stability.

화학적 안정성은 생산공정에서 사용된 다양한 부식액 용액의 부식에 대한 저항성을 의미한다. 특히 관심의 대상은 실리콘층을 식각하는데 사용되는 드라이 에칭 조건들로부터의 부식에 대한 저항성이다. 드라이 에칭 조건들을 벤치마크 (benchmark)하기 위해, 기판 샘플은 110 BHF로서 알려진 부식액 용액에 노출된다. 이러한 테스트는 50중량% 농도의 HF 1부피부와 40중량% 농도의 NH4F 10부피부의 용액에서 5분동안 샘플을 담지시키는 단계로 이루어진다. 상기 샘플을 중량손실과 형 상으로 분리한다.Chemical stability refers to the resistance to corrosion of the various caustic solutions used in the production process. Of particular interest is resistance to corrosion from the dry etching conditions used to etch the silicon layer. In order to benchmark the dry etching conditions, the substrate sample is exposed to a corrosion solution known as 110 BHF. This test consists of immersing the sample for 5 minutes in a solution of 50% by weight of HF and 10% by weight of NH 4 F 10 parts by weight. The sample is separated into weight loss and shape.

이러한 요구조건들 뿐만 아니라, AMLCD 생산자들은 더 큰 디스플레이 크기에 대한 수요와 스케일의 경제성 모두가 더 큰 사이즈의 유리판을 처리하게 함을 인식하고 있다. 현재 산업 표준은 젠(Gen) III(550nm×650nm) 및 젠 III.5 (600nm×720nm)이지만, 앞으로는 젠 IV(1m×1m)로 조정될 것이며, 잠재적으로는 더 큰 크기로 조정될 것이다. 이것은 몇가지 관심을 유발한다. 맨처음으로 간단히 유리의 중량이다. 젠 III.5에서 젠 IV로 변하는 유리의 중량 50+%의 증가는 공정 영역(process station)을 통해서 및 공정 영역을 향하여 유리를 전송하는데 사용되는 로봇식 조정자(robotic handler)에 있어서 상당한 의미를 갖는다. 또한, 유리 밀도와 영스 모듈러스(Young's Modulus)에 의존하는 탄성 새그(elastic sag)는 공정 영역들 사이에서 유리를 전송하는데 사용되는 카세트에 유리를 적재하고, 회수하고 위치시키는 능력에 영향을 주는 더 큰 시트 크기를 문제삼게 된다.In addition to these requirements, AMLCD producers recognize that both the demand for larger display sizes and the economies of scale enable them to handle larger size glass plates. The current industry standards are Gen III (550 nm x 650 nm) and Gen III.5 (600 nm x 720 nm), but in the future they will be scaled to Gen IV (1 m x 1 m), potentially larger. This raises some interest. The first is simply the weight of the glass. The 50 +% increase in the weight of glass from Gen III.5 to Gen IV has significant implications for robotic handlers used to transfer glass through and towards the process station. . In addition, the elastic sag, which depends on the glass density and Young's Modulus, has a greater influence on the ability to load, retrieve and position the glass in a cassette used to transfer the glass between process areas. The size of the sheet matters.

따라서, 디스플레이 디바이스에 있어서 더 큰 시트 크기에 관계된 난점들을 저감시키기 위해 저밀도, 바람직하게는 2.45g/cm3 미만의 밀도 및 약 200,000 포이즈보다 큰 액체점도를 갖는 유리 조성물을 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 0∼300℃의 온도범위에 걸쳐서 약 28∼35×10-7/℃, 바람직하게는 28∼33×10-7/℃의 열팽창을 갖는 유리가 바람직하다. 더욱이, 650℃ 보다 높은 변형점을 갖고 부식액 용액에 부식 저항성을 갖는 유리가 바람직하다.Accordingly, it is desirable to provide glass compositions having a low density, preferably less than 2.45 g / cm 3 and a liquid viscosity greater than about 200,000 poise, in order to reduce the difficulties associated with larger sheet sizes for display devices. In addition, the glass is preferred having about 28~35 × 10 -7 / ℃, preferably the thermal expansion of 28~33 × 10 -7 / ℃ over a temperature range of 0~300 ℃. Moreover, glass having a strain point higher than 650 ° C. and having corrosion resistance to the corrosion solution is preferred.

발명의 요약Summary of the Invention

본 발명은 2.45g/cm3 미만의 밀도 및 약 200,000 포이즈를 초과하는, 바람직하게는 약 400,000 포이즈를 초과하는, 더욱 바람직하게는 약 600,000 포이즈를 초과하는, 가장 바람직하게는 약 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도(액체온도에서 유리의 점도로서 정의)를 나타내는 유리의 발견에 기초하였다. 또한, 본 발명의 유리는 0∼300℃의 온도범위하에서 28∼35×10-7/℃, 바람직하게는 28∼33×10-7/℃의 선형 열팽창계수를 나타내고, 약 650℃를 초과하는 변형점을 나타낸다. 본 발명의 유리는 약 1700℃ 미만의 융해온도(melting temperature)를 갖는다. 또한, 상기 유리는 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후, 0.5mg/cm2 미만의 중량손실을 나타낸다.The present invention has a density of less than 2.45 g / cm 3 and greater than about 200,000 poise, preferably greater than about 400,000 poise, more preferably greater than about 600,000 poise, most preferably greater than about 800,000 poise It was based on the discovery of glass exhibiting liquid viscosity (defined as the viscosity of glass at liquid temperature). In addition, the glass of the present invention exhibits a linear thermal expansion coefficient of 28 to 35 × 10 −7 / ° C., preferably 28 to 33 × 10 −7 / ° C., in a temperature range of 0 to 300 ° C., and exceeds about 650 ° C. The strain point is shown. The glass of the present invention has a melting temperature of less than about 1700 ° C. In addition, the glass was immersed in a solution of 50 parts by weight of HF 1 part and 40 parts by weight of NH 4 F 10 parts at 30 ° C. for 5 minutes, and exhibited a weight loss of less than 0.5 mg / cm 2 .

본 발명의 유리는 산화물 기준으로 하여 65∼75몰% SiO2, 7∼13몰% Al2O3, 5∼15몰% B2O3, 0∼3몰% MgO, 5∼15몰% CaO 및 0∼5몰% SrO을 함유하고 본질적으로 BaO가 없는 조성물로 필수적으로 이루어진 조성물을 갖는다. 더욱 바람직하게는, 본 발명의 유리는 67∼73몰% SiO2, 8∼11.5몰% Al2O3, 8∼12몰% B2 O3, 0∼1몰% MgO, 5.5∼11몰% CaO 및 0∼5몰% SrO을 필수적으로 이루어진 조성물을 갖는다.The glass of the present invention comprises 65 to 75 mol% SiO 2 , 7 to 13 mol% Al 2 O 3 , 5 to 15 mol% B 2 O 3 , 0 to 3 mol% MgO, 5 to 15 mol% CaO on an oxide basis. And a composition consisting essentially of a composition containing 0-5 mol% SrO and essentially free of BaO. More preferably, the glass of the present invention is 67-73 mol% SiO 2 , 8-11.5 mol% Al 2 O 3 , 8-12 mol% B 2 O 3 , 0-1 mol% MgO, 5.5-11 mol% It has a composition consisting essentially of CaO and 0-5 mol% SrO.

본 발명자들은 전술한 조성물과 물리적 특성을 갖는 유리, 특히 바람직한 조성물 및 바람직한 특성들을 갖는 유리에 있어서, 유리의 액체점도가 몰% 기준으로 알루미나와 알카리토류, RO(R=Mg, Ca, Sr)의 합의 비, 또는 RO/Al2O3=(MgO+CaO+SrO) /Al2O3 에 강한 영향을 받음을 발견하였다. 상기 비는 RO/Al2O3로 언급되며, 0.9 내지 1.2의 범위내에 놓인다. 가장 높은 액체 점도를 얻기 위해 가장 바람직한 범위는 0.92< RO/Al2O3 <0.96이다.The inventors have found that, in glasses having physical properties and the above-mentioned compositions, particularly preferred compositions and glasses having desirable properties, the liquid viscosity of the glass is based on the mole percent of alumina, alkaline earth, RO (R = Mg, Ca, Sr). It was found to be strongly influenced by the ratio of the sum, or RO / Al 2 O 3 = (MgO + CaO + SrO) / Al 2 O 3 . The ratio is referred to as RO / Al 2 O 3 and lies in the range of 0.9 to 1.2. The most preferred range for obtaining the highest liquid viscosity is 0.92 <RO / Al 2 O 3 <0.96.

본 발명의 유리는 본질적으로 BaO가 없으며, 이것은 유리가 바람직하게 약 0.1몰% 미만의 BaO를 함유하는 것을 의미한다. 또한 본 발명의 유리는 알카리 금속 산화물이 본질적으로 없으며, 이것은 바람직하게 총 약 0.1몰% 미만의 알카리 금속 산화물을 함유함을 의미한다. 또한, 이들 유리는 (비소, 안티몬, 세륨, 주석, 및/또는 할라이드, 염소/불소와 같은) 정제제(fining agent)를 함유할 것이다.The glass of the present invention is essentially free of BaO, which means that the glass preferably contains less than about 0.1 mole percent BaO. In addition, the glasses of the present invention are essentially free of alkali metal oxides, which means that they preferably contain less than about 0.1 mol% of alkali metal oxides in total. In addition, these glasses will contain a fining agent (such as arsenic, antimony, cerium, tin, and / or halides, chlorine / fluorine).

또 다른 본 발명의 관점에서, 유리는 약 1700℃ 미만의 융해온도를 갖는다. 또한 본 발명의 유리는 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후, 0.5mg/cm2 미만의 중량손실을 나타낸다. 유리는 평평한 패널 디스플레이용 기판으로서 유용하다. 본 발명의 유리로 제조된 기판은 원자력 마이크로스코피(atomic force microscopy)에 의해 측정된 약 0.5nm 미만의 평균 표면거칠기(average surface roughness)를 가지며 광학 저해제(optical retardation)에 의해 측정된 약 150psi 미만의 평균 내부응력을 갖는다.In another aspect of the invention, the glass has a melting temperature of less than about 1700 ° C. In addition, the glass of the present invention shows a weight loss of less than 0.5 mg / cm 2 after being immersed in a solution of 50 parts by weight of HF 1 part and 40 parts by weight of NH 4 F 10 parts at 30 ° C. for 5 minutes. Glass is useful as a substrate for flat panel displays. Substrates made of glass of the present invention have an average surface roughness of less than about 0.5 nm measured by atomic force microscopy and less than about 150 psi measured by optical retardation. It has an average internal stress.

본 발명은 평평한 패널 디스플레이 기판으로서 사용하기 위한 향상된 유리에 관계된다. 특히, 유리는 상기 기판의 다양한 특성 요구조건들을 만족시킨다.The present invention relates to an improved glass for use as a flat panel display substrate. In particular, glass meets the various property requirements of the substrate.

본 발명에 따른 바람직한 유리는 2.45g/cm3 미만, 바람직하게는 2.40g/cm3 미만의 밀도를 나타내며, 0∼300℃의 온도범위하에서 28∼35×10-7/℃, 바람직하게는 28∼33×10-7/℃의 선형 열팽창계수를 나타내고, 약 650℃를 초과하는, 바람직하게는 660℃를 초과하는 변형점을 나타낸다. 높은 변형점은 연속적인 열공정 동안 압축/수축으로 인한 패널의 일그러짐을 방지하는데 도움을 주기에 바람직하다.Preferred glasses according to the invention exhibit a density of less than 2.45 g / cm 3 , preferably less than 2.40 g / cm 3 , and 28 to 35 × 10 −7 / ° C., preferably 28, in the temperature range of 0 to 300 ° C. The linear thermal expansion coefficient of -33x10 <-7> / degreeC is shown, and the strain point which exceeds about 650 degreeC, Preferably it exceeds 660 degreeC is shown. High strain points are desirable to help prevent panel distortion due to compression / shrinkage during subsequent thermal processes.

미국특허 제3,338,696호(Dockerty) 및 제3,682,609호(Dockerty)에 설명된, 용융 공정과 같은 그 이상의 요구 생산조건에 있어서, 높은 액체 점도를 갖는 유리가 요구된다. 따라서, 본 발명의 바람직한 구체예에서, 유리는 2.45g/cm3 미만의 밀도를 나타내며, 약 200,000 포이즈를 초과하는, 바람직하게는 약 400,000 포이즈를 초과하는, 더욱 바람직하게는 약 600,000 포이즈를 초과하는, 가장 바람직하게는 약 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 나타낸다. 본 발명의 유리로 제조된 기판이 부유공정과 같은 다른 생산공정을 이용하여 제조될지라도, 용융 공정은 몇가지 이유에서 바람직하다. 첫째, 용융공정으로 제조된 유리기판은 폴리싱을 요구하지 않는다. 현재 유리기판의 폴리싱은 원자력 마이크로스코피에 의해 측정된 평균 표면거칠기가 0.5nm(Ra)를 초과하는 유리기판을 제조할 수 있다. 본 발명에 따라 용융 공정을 이용하여 제조된 유리기판은 원자력 마이크로스코피로 측정된 평균 표면거칠기가 0.5nm 미만이다.For further demanding production conditions, such as the melting process, described in US Pat. Nos. 3,338,696 (Dockerty) and 3,682,609 (Dockerty), glass with high liquid viscosity is required. Thus, in a preferred embodiment of the invention, the glass exhibits a density of less than 2.45 g / cm 3 , exceeding about 200,000 poises, preferably exceeding about 400,000 poises, more preferably exceeding about 600,000 poises. Most preferably a liquid viscosity in excess of about 800,000 poise. Although the substrate made of the glass of the present invention is produced using another production process such as a flotation process, the melting process is preferred for several reasons. First, glass substrates produced by the melting process do not require polishing. Polishing of current glass substrates can produce glass substrates with an average surface roughness of more than 0.5 nm (Ra) as measured by nuclear microscopy. Glass substrates produced using the melting process according to the present invention have an average surface roughness of less than 0.5 nm as measured by nuclear microscopy.

화학적 안정성은 생산공정에서 사용된 다양한 부식액 용액의 부식에 대한 저 항성을 의미한다. 특히 관심의 대상은 실리콘층을 식각하는데 사용되는 드라이 에칭 조건들로부터의 부식에 대한 저항성이다. 드라이 에칭 조건의 하나의 벤치마크는 110 BHF로서 알려진 부식액 용액에 노출된다. 이러한 테스트는 50중량% 농도의 HF 1부피부와 40중량% 농도의 NH4F 10부피부의 용액에서 5분동안 샘플을 담지시키는 단계로 이루어진다. 화학적 저항성은 mg/cm2의 단위로 중량손실을 측정하여 결정된다. 이러한 특성은 하기 표 1에 "110 BHF"로서 기재되어 있다.Chemical stability refers to the resistance to corrosion of various caustic solutions used in the production process. Of particular interest is resistance to corrosion from the dry etching conditions used to etch the silicon layer. One benchmark of dry etching conditions is exposed to a caustic solution known as 110 BHF. This test consists of immersing the sample for 5 minutes in a solution of 50 parts by weight of HF and 10 parts by weight of NH 4 F 10 parts by weight. Chemical resistance is determined by measuring weight loss in units of mg / cm 2 . This property is described in Table 1 as "110 BHF".

본 발명의 유리는 주 유리형성자로서, 65∼75몰%, 바람직하게는 67∼73몰%의 SiO2를 포함한다. 실리카를 증가시키면 액체점도는 향상하고 유리의 밀도 및 CTE가 감소되지만, 과잉 실리카는 융해 온도에는 이롭지 않다. 가장 바람직한 변형점을 갖기 위해서는 적어도 8몰%가 요구되지만, 11.5몰% 이면 바람직한 액체온도 미만일 수 있다.The glass of the present invention contains 65 to 75 mol%, preferably 67 to 73 mol% SiO 2 as the main glass former. Increasing silica improves liquid viscosity and reduces glass density and CTE, but excess silica is not beneficial to the melting temperature. At least 8 mole percent is required to have the most desirable strain point, but 11.5 mole percent may be below the desired liquid temperature.

상기 유리는 더욱 5∼15몰%, 바람직하게는 8∼12몰%의 붕소산화물을 포함한다. 붕소산화물은 액체 온도 및 밀도를 낮추고 바람직하게는 적어도 8몰%로 존재하지만, 12몰%를 초과하면 유리 변형점에 음성적으로 영향을 미친다.The glass further comprises 5 to 15 mol%, preferably 8 to 12 mol% boron oxide. Boron oxide lowers the liquid temperature and density and is preferably present at least 8 mole percent, but above 12 mole percent negatively affects the glass strain point.

MgO는 본 발명의 유리에서 0∼3몰%, 바람직하게는 0∼1몰%로 존재한다. MgO가 증가하면 액체 점도는 감소하고 따라서 3몰% 미만의 MgO가 유리에 존재한다. 그러나, MgO의 양이 작을수록 밀도를 낮추는 데는 유리하다.MgO is present in the glass of the invention in an amount of 0 to 3 mol%, preferably 0 to 1 mol%. As the MgO increases, the liquid viscosity decreases, so less than 3 mole% MgO is present in the glass. However, the smaller the amount of MgO, the more advantageous it is to lower the density.

CaO는 유리의 융해 및 액체 온도 모두를 낮추는데 유용하지만, 11몰%를 초과하면 바람직한 변형점 미만으로 초래되며 바람직한 열팽창계수보다 더욱 높아진다. 따라서, 본 발명의 유리는 5∼15몰% CaO, 더욱 바람직하게는 5.5∼11몰% CaO를 포함할 수 있다.CaO is useful for lowering both the melting and liquid temperatures of the glass, but above 11 mole% results in below the desired strain point and even higher than the desired coefficient of thermal expansion. Thus, the glass of the present invention may comprise 5-15 mol% CaO, more preferably 5.5-11 mol% CaO.

RO/Al2O3 비는 0.9∼1.2의 범위내에 있다. 이러한 범위내에서 기본계 CaO-Al2O3-SiO2 에서 코텍틱스(cotectics) 및/또는 유텍틱스(eutectics)에 상응하는 액체 온도에서의 국소 최소값을 발견할 수 있다. 이러한 순서에서 유리의 점도 곡선은 전혀 변하지 않으며, 따라서 이들 액체 온도의 변화는 액체 점도의 증가에 대한 주요인자이다.The RO / Al 2 O 3 ratio is in the range of 0.9 to 1.2. Within this range a local minimum at liquid temperature corresponding to cotectics and / or eutectics can be found in the base CaO-Al 2 O 3 -SiO 2 . The viscosity curves of the glass in this order do not change at all, and therefore, the change in these liquid temperatures is a major factor for the increase in liquid viscosity.

박막 트랜지스터(TFT) 성능상에 음성적으로 영향을 미치기 때문에, 산화리튬, 소다 또는 잿물(potash)과 같은 알카리들이 본 발명의 유리 조성물로부터 배제되었다. 마찬가지로, 무거운 알카리토금속(SrO 및 BaO)은 유리 밀도에 미치는 음성적 영향으로 인해 최소화되거나 또는 배제될 것이다. 따라서, 본 발명의 유리는 0∼5몰%의 SrO를 포함한다. 그러나, 본 발명의 유리는 본질적으로 BaO를 함유하지 않는다. 여기서 사용된 바와 같이, BaO가 본질적으로 없다는 것은 조성물에서 0.1몰% 미만의 BaO를 함유하는 것을 의미한다.Because of negative effects on thin film transistor (TFT) performance, alkalis such as lithium oxide, soda or potash have been excluded from the glass compositions of the present invention. Similarly, heavy alkaline earth metals (SrO and BaO) will be minimized or eliminated due to negative effects on glass density. Therefore, the glass of this invention contains 0-5 mol% SrO. However, the glass of the present invention is essentially free of BaO. As used herein, essentially free of BaO means containing less than 0.1 mole percent BaO in the composition.

또한 As2O3, Sb2O3, CeO2, SnO2, Cl, F, SO2 등과 같은 정제제(fining agent)는 유리로부터 시드(seed)의 제거에 도움을 줄 것이다. 또한 상기 유리는 시판되는 유리에서 통상적으로 발견된 바와 같은 오염물을 함유할 것이다. 또한, TiO2, ZnO, ZrO2, Y2O3, La2O3와 같은 산화물들은 전술한 범위의 밖에서 밀림특성(pushing properties)없이 1몰%를 초과하지 않을 정도로 첨가될 수 있다. 하기 표 1은 그들의 물리적 특성들과 함께 본 발명에 따른 유리의 예를 몰%로 나타내었다. 하기 표 1에서의 비교예는 코닝 인코포레이티드(Corning Incorporated)의 1737 유리(glass)이다.In addition, a fining agent such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , CeO 2 , SnO 2 , Cl, F, SO 2, etc. will assist in the removal of seeds from the glass. The glass will also contain contaminants as commonly found in commercially available glass. In addition, oxides such as TiO 2 , ZnO, ZrO 2 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 may be added to an extent not exceeding 1 mol% without pushing properties outside the above-mentioned range. Table 1 below shows an example of the glass according to the invention in mole% together with their physical properties. A comparative example in Table 1 below is Corning Incorporated's 1737 glass.

본 발명은 다음의 실시예들에 의해 더욱 예시되며, 이는 단지 예시를 위해서 언급된 것으로 청구하는 발명의 범주를 제한하는 것은 아니다. 표 1은 몰%로 바람직한 유리 조성물을 나타내고, 이는 유리 뱃치로부터 산화물 기준으로 계산된다. 이러한 실시예의 유리는 비교적 균질한 유리 조성물을 초래하는 온도 및 시간, 예를 들어 백금 도가니에서 약 4∼16시간동안 약 1625℃에서 각 유리 조성물의 1,000∼25,000 그램 뱃치를 융해시켜 제조되었다. 또한, 유리 기술에 있어서 통상적인 기술에 따라 유리를 결정된 각 유리 조성물에 있어서 관련 유리 특성이 기재되어 있다. 따라서, 0∼300℃의 온도범위에서 선형 열팽창계수(CTE)는 ×10-7/℃로 표현되며 연화점(Soft pt.) 및 어닐링점(Ann. Pt.) 및 변형점(Str. Pt.)은 ℃로 표현된다. 이것들은 섬유 인장 기술(ASTM 참조 각각 E228-85, C338, 및 C336)로부터 결정된다. g/cm3의 밀도(Den.)는 아치메드법(ASTM C693)을 통해 측정된다.The invention is further illustrated by the following examples, which do not limit the scope of the invention as claimed for illustration only. Table 1 shows the preferred glass compositions in mol%, which is calculated on an oxide basis from the glass batch. The glass of this example was prepared by fusing 1,000 to 25,000 gram batches of each glass composition at a temperature and time resulting in a relatively homogeneous glass composition, for example at about 1625 ° C. for about 4-16 hours in a platinum crucible. In addition, related glass properties are described for each glass composition in which glass is determined according to a conventional technique in glass technology. Accordingly, the linear coefficient of thermal expansion (CTE) in the temperature range of 0 to 300 ° C. is expressed as × 10 −7 / ° C. and the softening point (Soft pt.) And the annealing point (Ann. Pt.) And the strain point (Str. Pt.) Is expressed in degrees Celsius. These are determined from fiber tensile techniques (ASTM references E228-85, C338, and C336, respectively). Density (Den.) of g / cm 3 is measured by the Archmed method (ASTM C693).

200 포이즈 온도(융해온도, ℃)(유리 용융물이 200 포이즈[20Pa.s]의 점도를 나타내는 온도로서 정의)는 고온 점도 데이터(회전 실린더 점도계, ASTM C965-81)에 따른 풀처 방정식(Fulcher equation)을 이용하여 계산되었다. 유리의 액체 온도(Liq. Temp.)는 표준 액체방법을 이용하여 측정되었다. 상기 방법은 분쇄된 유 리 입자들을 백금보트(platinum boat)에 위치시키는 단계, 상기 보트를 온도구배를 갖는 퍼니스(furnace)에 위치시키는 단계, 24시간동안 적절한 온도에서 상기 보트를 가열시키는 단계, 및 결정이 유리의 장식성을 나타내는 가장 높은 온도를 마이크로스코픽 실험에 의해 결정하는 단계를 수반한다. 액체 점도(포이즈)는 이러한 온도 및 풀처 방정식의 계수로부터 결정된다.The 200 poise temperature (melting temperature, ° C.) (defined as the temperature at which the glass melt exhibits a viscosity of 200 poise [20 Pa.s]) is the Puller equation according to the high temperature viscosity data (rotating cylinder viscometer, ASTM C965-81). Calculated using The liquid temperature (Liq. Temp.) Of the glass was measured using standard liquid methods. The method comprises the steps of placing the ground glass particles in a platinum boat, placing the boat in a furnace with a temperature gradient, heating the boat at an appropriate temperature for 24 hours, and Involved by microscopic experiments determining the highest temperature at which the crystal exhibits the decorativeness of the glass. The liquid viscosity (poise) is determined from the coefficients of this temperature and the pooler equation.

하기 표 1은 많은 유리 조성물을 기록하고, 산화물 기준 몰에 의한 부로 나타내어지며, 본 발명의 조성면에서의 변수를 나타낸다. 각 성분들의 총합이 거의 대략적으로 100에 가깝기 때문에, 모든 실질적인 목적에 있어서 기록된 값들은 몰%를 의미할 것이다. 실제 뱃치 약품들은 산화물 또는 다른 조성물들 중에서 임의의 물질을 포함하며, 다른 뱃치 조성물들과 함께 용융될 때, 이것은 적절한 비율로 바람직한 산화물로 전환될 것이다. 예를 들어, SrCO3 및 CaCO3는 각각 SrO 및 CaO의 소스를 제공할 수 있다.Table 1 below lists many glass compositions, expressed in parts by oxide reference moles, and shows the variables in terms of composition of the present invention. Since the sum of each component is approximately approximately 100, the values reported for all practical purposes will mean mole%. Actual batch drugs include any of oxides or other compositions, and when melted with other batch compositions, it will be converted to the desired oxide in the proper proportion. For example, SrCO 3 and CaCO 3 can provide a source of SrO and CaO, respectively.

실시예 14 및 19에서 나타낸 조성물 및 특성을 갖는 유리는 현재 본 발명에 따른 최적의 모드, 즉 본 발명의 목적을 위한 특성들의 최적의 조합으로 여겨진다.Glasses having the compositions and properties shown in Examples 14 and 19 are now considered to be the optimum mode according to the invention, ie the best combination of properties for the purposes of the invention.

본 발명이 설명을 목적으로 상세히 기술되었지만, 이러한 상세한 설명은 단지 설명을 목적으로 함이며, 다음의 청구항에 정의된 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 당업자에 의해 변형될 수 있음이 이해되어야 한다.Although the present invention has been described in detail for purposes of illustration, it is to be understood that this description is for illustrative purposes only and may be modified by those skilled in the art without departing from the scope of the invention as defined in the following claims. .

1One 22 33 44 55 66 77 88 맷치 조성물(몰%)Match composition (mol%) SiO2 SiO 2 69.7569.75 69.7869.78 69.7569.75 69.869.8 70.770.7 70.5770.57 69.169.1 70.8570.85 Al2O3 Al 2 O 3 10.210.2 10.210.2 10.310.3 10.310.3 1010 9.779.77 10.3510.35 9.59.5 B2O3 B 2 O 3 9.79.7 9.79.7 9.59.5 9.59.5 1010 9.959.95 10.2510.25 10.110.1 MgOMgO 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.80.8 0.120.12 0.150.15 1.251.25 CaOCaO 77 77 8.58.5 8.58.5 99 9.179.17 9.89.8 6.76.7 SrOSrO 2.22.2 2.22.2 0.80.8 0.80.8 1.31.3 BaOBaO As2O3 As 2 O 3 0.30.3 0.30.3 0.40.4 0.330.33 Sb2O3 Sb 2 O 3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.10.1 CeO2 CeO 2 0.20.2 Y2O3 Y 2 O 3 SnO2 SnO 2 0.050.05 0.020.02 0.050.05 0.050.05 0.020.02 0.020.02 ClCl 0.20.2 00 0.20.2 0.20.2 0.20.2 RO/Al2O3 RO / Al 2 O 3 0.980.98 0.980.98 0.980.98 0.980.98 0.900.90 0.950.95 0.960.96 0.980.98 CTE(0-300℃, ×10-7/℃)CTE (0-300 ° C, × 10 -7 / ° C) 32.732.7 31.231.2 31.931.9 30.830.8 30.530.5 30.230.2 31.531.5 31.431.4 밀도 (g/cm3)Density (g / cm 3 ) 2.4162.416 2.4042.404 2.3942.394 2.382.38 2.372.37 2.3552.355 2.3752.375 2.3672.367 변형점(℃)Strain point (℃) 672672 674674 673673 679679 671671 666666 673673 664664 어닐링점(℃)Annealing Point (℃) 727727 731731 729729 734734 728728 729729 729729 720720 연화점(℃)Softening point (℃) 984984 991991 991991 995995 10011001 10011001 976976 992992 110 BHF (mg/cm2)110 BHF (mg / cm 2 ) 0.150.15 0.140.14 0.1450.145 0.1350.135 0.140.14 0.150.15 0.180.18 0.270.27 액체온도(℃)Liquid temperature (℃) 11251125 11201120 11201120 11251125 11501150 11351135 11151115 11401140 액체점도(p)Liquid viscosity (p) 5.04E+055.04E + 05 7.06E+057.06E + 05 6.34E+056.34E + 05 6.30E+056.30E + 05 3.66E+053.66E + 05 5.95E+055.95E + 05 5.30E+055.30E + 05 4.77E+054.77E + 05 융해온도(℃)Melting temperature (℃) 16591659 16681668 16501650 16591659 16681668 16801680 16351635 16861686
99 1010 1111 1212 1313 1414 1515 1616 1717 맷치 조성물(몰%)Match composition (mol%) SiO2 SiO 2 69.169.1 69.6569.65 69.7569.75 69.169.1 68.868.8 69.3369.33 69.6569.65 70.0570.05 69.3369.33 Al2O3 Al 2 O 3 10.3510.35 10.110.1 10.5510.55 10.210.2 10.3510.35 10.5510.55 10.210.2 9.99.9 10.5510.55 B2O3 B 2 O 3 10.2510.25 10.2510.25 10.2510.25 10.5510.55 10.5510.55 9.979.97 10.2510.25 10.2510.25 9.979.97 MgOMgO 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.150.15 0.180.18 0.150.15 1.151.15 0.180.18 CaOCaO 9.39.3 9.459.45 9.99.9 9.659.65 9.89.8 9.089.08 8.858.85 9.259.25 9.589.58 SrOSrO 0.50.5 0.50.5 0.50.5 BaOBaO As2O3 As 2 O 3 0.330.33 0.40.4 0.40.4 0.330.33 0.330.33 0.370.37 0.40.4 0.40.4 0.370.37 Sb2O3 Sb 2 O 3 CeO2 CeO 2 Y2O3 Y 2 O 3 SnO2 SnO 2 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 0.020.02 ClCl RO/Al2O3 RO / Al 2 O 3 0.960.96 0.950.95 0.950.95 0.960.96 0.960.96 0.930.93 0.930.93 0.950.95 0.930.93 CTE(0-300℃, ×10-7/℃)CTE (0-300 ° C, × 10 -7 / ° C) 32.232.2 31.431.4 31.831.8 3232 31.831.8 31.531.5 30.930.9 30.830.8 31.431.4 밀도 (g/cm3)Density (g / cm 3 ) 2.3772.377 2.3662.366 2.3712.371 2.3642.364 2.3662.366 2.3762.376 2.3692.369 2.3572.357 2.3662.366 변형점(℃)Strain point (℃) 671671 669669 674674 666666 667667 676676 671671 668668 674674 어닐링점(℃)Annealing Point (℃) 727727 725725 729729 722722 723723 731731 728728 726726 730730 연화점(℃)Softening point (℃) 983983 985985 986986 980980 980980 985985 987987 992992 987987 110 BHF (mg/cm2)110 BHF (mg / cm 2 ) 0.150.15 0.120.12 0.120.12 액체온도(℃)Liquid temperature (℃) 10951095 10901090 11001100 10901090 11151115 10951095 11001100 11001100 11201120 액체점도(p)Liquid viscosity (p) 1.05E +061.05E +06 1.23E +061.23E +06 9.19E +059.19E +05 1.07E+ 061.07E + 06 5.74E +055.74E +05 1.19E +061.19E +06 1.04E +061.04E +06 1.12E +061.12E +06 6.23E +056.23E +05 융해온도(℃)Melting temperature (℃) 16491649 16541654 16501650 16421642 16501650 16511651 16571657 16741674 16541654

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1818 1919 2020 2121 2222 2323 2424 2525 2626 맷치 조성물(몰%)Match composition (mol%) SiO2 SiO 2 69.4569.45 69.3369.33 68.368.3 70.4570.45 7070 70.470.4 70.170.1 7070 68.368.3 Al2O3 Al 2 O 3 1111 10.5510.55 10.910.9 9.859.85 10.3510.35 10.0510.05 1010 10.2310.23 10.910.9 B2O3 B 2 O 3 99 9.979.97 10.410.4 9.559.55 9.59.5 9.699.69 10.1510.15 9.759.75 10.410.4 MgOMgO 0.180.18 1.11.1 0.80.8 0.820.82 0.810.81 0.80.8 CaOCaO 1010 9.089.08 9.19.1 5.755.75 8.58.5 7.147.14 7.117.11 77 9.19.1 SrOSrO 0.50.5 1One 2.92.9 0.850.85 1.891.89 1.881.88 2.222.22 1.01.0 BaOBaO As2O3 As 2 O 3 0.40.4 0.30.3 Sb2O3 Sb 2 O 3 0.30.3 0.370.37 0.30.3 CeO2 CeO 2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 Y2O3 Y 2 O 3 SnO2 SnO 2 0.050.05 0.020.02 0.050.05 0.050.05 ClCl 0.20.2 0.20.2 RO/Al2O3 RO / Al 2 O 3 0.910.91 0.930.93 0.930.93 0.990.99 0.980.98 0.980.98 0.980.98 0.980.98 0.930.93 CTE(0-300℃, ×10-7/℃)CTE (0-300 ° C, × 10 -7 / ° C) 3232 31.931.9 34.834.8 33.433.4 32.832.8 33.533.5 32.932.9 33.433.4 34.534.5 밀도 (g/cm3)Density (g / cm 3 ) 2.3862.386 2.3832.383 2.4032.403 2.4052.405 2.3782.378 2.3782.378 2.3742.374 2.3912.391 2.3922.392 변형점(℃)Strain point (℃) 681681 675675 669669 670670 672672 670670 664664 671671 677677 어닐링점(℃)Annealing Point (℃) 737737 730730 725725 727727 728728 727727 720720 727727 732732 연화점(℃)Softening point (℃) 993993 984984 978978 996996 988988 989989 984984 989989 979979 110 BHF (mg/cm2)110 BHF (mg / cm 2 ) 0.160.16 0.30.3 0.390.39 0.180.18 0.170.17 0.190.19 0.190.19 액체온도(℃)Liquid temperature (℃) 10501050 11001100 11401140 11651165 11601160 11401140 11501150 11501150 11501150 액체점도(p)Liquid viscosity (p) 2.90E +052.90E +05 1.06E +061.06E +06 2.40E +052.40E +05 2.88E+ 052.88E + 05 2.49E +052.49E +05 4.29E +054.29E +05 2.80E +052.80E +05 3.11E +053.11E +05 2.14E +052.14E +05 융해온도(℃)Melting temperature (℃) 16421642 16551655 16171617 16821682 16561656 16681668 16531653 16561656 16201620

2727 2828 2929 3030 3131 3232 comp. Excomp. Ex 맷치 조성물(몰%)Match composition (mol%) SiO2 SiO 2 6868 7070 70.470.4 69.869.8 7171 7272 67.667.6 Al2O3 Al 2 O 3 10.510.5 1010 10.210.2 10.610.6 9.99.9 9.339.33 11.411.4 B2O3 B 2 O 3 1111 1010 9.19.1 99 1010 1010 8.58.5 MgOMgO 1.31.3 CaOCaO 10.510.5 99 5.685.68 7.147.14 9.19.1 8.668.66 5.25.2 SrOSrO 4.554.55 3.423.42 1.31.3 BaOBaO 4.34.3 As2O3 As 2 O 3 0.40.4 Sb2O3 Sb 2 O 3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 0.30.3 CeO2 CeO 2 Y2O3 Y 2 O 3 SnO2 SnO 2 ClCl RO/Al2O3 RO / Al 2 O 3 1.001.00 0.900.90 1.001.00 1.001.00 0.920.92 0.930.93 1.031.03 CTE(0-300℃, ×10-7/℃)CTE (0-300 ° C, × 10 -7 / ° C) 34.934.9 32.032.0 34.434.4 34.434.4 32.132.1 31.231.2 37.837.8 밀도 (g/cm3)Density (g / cm 3 ) 2.3782.378 2.3552.355 2.4202.420 2.4062.406 2.3532.353 2.3422.342 2.542.54 변형점(℃)Strain point (℃) 659659 673673 669669 672672 669669 672672 666666 어닐링점(℃)Annealing Point (℃) 713713 731731 727727 729729 726726 730730 721721 연화점(℃)Softening point (℃) 967967 999999 987987 984984 998998 10121012 975975 110 BHF (mg/cm2)110 BHF (mg / cm 2 ) 0.230.23 0.180.18 0.20.2 액체온도(℃)Liquid temperature (℃) 11201120 11301130 11301130 11351135 11201120 11251125 10501050 액체점도(p)Liquid viscosity (p) 3.07E+053.07E + 05 5.99E+055.99E + 05 5.67E+055.67E + 05 4.38E+054.38E + 05 8.46E+058.46E + 05 8.79E+058.79E + 05 2.97E+062.97E + 06 융해온도(℃)Melting temperature (℃) 16111611 16701670 16711671 16571657 16851685 17031703 16361636

Claims (68)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 산화물 기준으로 하여 65∼75몰%의 SiO2, 7∼13몰%의 Al2O3, 5∼15몰%의 B2O3, 0∼3몰%의 MgO, 5∼15몰%의 CaO 및 0∼5몰%의 SrO를 함유하고 실질적으로 BaO를 함유하지 않는 조성물로 필수적으로 이루어지며, 여기서:65 to 75 mole% SiO 2 , 7 to 13 mole% Al 2 O 3 , 5 to 15 mole% B 2 O 3 , 0 to 3 mole% MgO, 5 to 15 mole% CaO And a composition containing 0-5 mol% SrO and substantially free of BaO, wherein: (a) RO/Al2O3의 비가 0.92 내지 0.96이고, 여기서 R은 Mg, Ca, Sr 및 Ba를 나타내며; 그리고(a) the ratio RO / Al 2 O 3 is from 0.92 to 0.96, where R represents Mg, Ca, Sr and Ba; And (b) 0∼300℃의 온도범위에 걸쳐 28∼33×10-7/℃의 선형 열팽창계수(CTE)를 가지며, (b) has a linear coefficient of thermal expansion (CTE) of 28 to 33 × 10 −7 / ° C. over a temperature range of 0 to 300 ° C., 2.45g/㎤ 미만의 밀도 및 200,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 나타내는 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.Aluminosilicate glass characterized by a density of less than 2.45 g / cm 3 and a liquid viscosity of greater than 200,000 poise. 삭제delete 산화물 기준으로 하여 65∼75몰%의 SiO2, 7∼13몰%의 Al2O3, 5∼15몰%의 B2O3, 0∼3몰%의 MgO, 5∼15몰%의 CaO, 0∼5몰%의 SrO, 및 0.1몰% 미만의 BaO를 포함하고, 0℃ 내지 300℃의 온도범위에 걸쳐 28×10-7/℃ 내지 33×10-7/℃의 선형 열팽창계수를 가지며, 2.45g/㎤ 미만의 밀도 및 200,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 나타내는 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.65 to 75 mole% SiO 2 , 7 to 13 mole% Al 2 O 3 , 5 to 15 mole% B 2 O 3 , 0 to 3 mole% MgO, 5 to 15 mole% CaO , 0-5 mol% SrO, and less than 0.1 mol% BaO, and a linear thermal expansion coefficient of 28 × 10 −7 / ° C. to 33 × 10 −7 / ° C. over a temperature range of 0 ° C. to 300 ° C. Aluminosilicate glass having a density of less than 2.45 g / cm 3 and a liquid viscosity of more than 200,000 poises. 산화물 기준으로 하여 65∼75몰%의 SiO2, 7∼13몰%의 Al2O3, 및 5∼15몰%의 B2O3를 포함하며, 여기서:65 to 75 mol% SiO 2 , 7 to 13 mol% Al 2 O 3 , and 5 to 15 mol% B 2 O 3 on an oxide basis, wherein: (a) RO/Al2O3의 비가 0.9 내지 1.2이고, 여기서 R은 Mg, Ca, Sr 및 Ba를 나타내며;(a) the ratio RO / Al 2 O 3 is 0.9 to 1.2, wherein R represents Mg, Ca, Sr and Ba; (b) 산화물 기준으로 5몰% 내지 15몰%의 CaO 농도를 가지며; 그리고(b) has a CaO concentration of 5 mol% to 15 mol% on an oxide basis; And (c) 2.45g/㎤ 미만의 밀도, 200,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 및 0℃ 내지 300℃의 온도범위에 걸쳐 28×10-7/℃ 내지 33×10-7/℃의 선형 열팽창계수를 갖는 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.(c) a linear thermal expansion coefficient of 28 × 10 −7 / ° C. to 33 × 10 −7 / ° C. over a temperature range from 0 ° C. to 300 ° C., with a density less than 2.45 g / cm 3, a liquid viscosity greater than 200,000 poises, and It has aluminosilicate glass characterized by the above-mentioned. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 산화물 기준으로 하여 67∼73몰%의 SiO2, 8∼11.5몰%의 Al2O3, 8∼12몰%의 B2O3, 0∼1몰%의 MgO, 5.5∼11몰%의 CaO, 및 0∼5몰%의 SrO로 필수적으로 이루어지는 조성물을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass is based on an oxide basis of 67 to 73 mole percent SiO 2 , 8 to 11.5 mole percent Al 2 O 3 , 8 to 12 mole percent B 2 O. 3 , 0-1 mol% MgO, 5.5-11 mol% CaO, and 0-5 mol% SrO, Comprising: The glass characterized by the above-mentioned. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리가 SrO를 함유하지 않는 경우 0∼1몰%의 MgO를 함유하는 것을 특징으로 하는 유리.The glass according to claim 30, 32 or 33, wherein the glass contains 0 to 1 mol% MgO when the glass does not contain SrO. 제30항 또는 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리의 알카리 금속 산화물의 함량은 0.1몰% 미만인 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass according to claim 30 or 32 or 33, wherein the content of alkali metal oxide in the glass is less than 0.1 mol%. 제33항에 있어서, 상기 유리는 0.1몰% 미만의 BaO를 함유하는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 33, wherein the glass contains less than 0.1 mole percent BaO. 제32항에 있어서, 상기 RO/Al2O3의 비가 0.9 내지 1.2이고, 여기서 R은 Mg, Ca, Sr 및 Ba를 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.33. The glass of claim 32, wherein the ratio RO / Al 2 O 3 is from 0.9 to 1.2, wherein R represents Mg, Ca, Sr, and Ba. 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 RO/Al2O3의 비가 0.92 내지 0.96이고, 여기서 R은 Mg, Ca, Sr 및 Ba를 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 32 or 33, wherein the ratio of RO / Al 2 O 3 is from 0.92 to 0.96, wherein R represents Mg, Ca, Sr and Ba. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 650℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a strain point of greater than 650 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 660℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a strain point of greater than 660 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 1700℃ 미만의 융해온도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a melting temperature of less than 1700 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후, 0.5mg/㎠ 미만의 중량손실을 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.The glass according to claim 30, 32 or 33, wherein the glass is immersed in a solution of 50 parts by weight of 1 part of HF and 10 parts of 40 parts by weight of NH 4 F for 5 minutes at 30 ° C., and then 0.5 mg / cm 2. A glass characterized by exhibiting less than a weight loss. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity in excess of 400,000 poises. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 600,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity in excess of 600,000 poises. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity in excess of 800,000 poises. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a density of less than 2.40 g / cm 3. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 400,000 poise and a density of less than 2.40 g / cm 3. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 600,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 600,000 poises and a density of less than 2.40 g / cm 3. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 800,000 poise and a density of less than 2.40 g / cm 3. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 650℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity greater than 400,000 poise, a density less than 2.40 g / cm 3, and a strain point greater than 650 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 600,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 650℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 600,000 poises, a density of less than 2.40 g / cm 3, and a strain point of greater than 650 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 650℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity greater than 800,000 poise, a density less than 2.40 g / cm 3 and a strain point greater than 650 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 660℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity greater than 400,000 poise, a density less than 2.40 g / cm 3, and a strain point greater than 660 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 600,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 660℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity greater than 600,000 poise, a density less than 2.40 g / cm 3, and a strain point greater than 660 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도, 2.40g/㎤ 미만의 밀도, 및 660℃를 초과하는 변형점을 갖는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity greater than 800,000 poise, a density less than 2.40 g / cm 3, and a strain point greater than 660 ° C. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 가지며, 그리고 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후 0.5mg/㎠ 미만의 중량손실을 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 400,000 poises and a density of less than 2.40 g / cm 3, and a 50% by weight concentration of HF and a 40% by weight concentration. A glass, characterized in that a weight loss of less than 0.5 mg / ㎠ after immersing for 5 minutes at 30 ℃ in a solution of 10 parts NH4F. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 600,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 가지며, 그리고 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후 0.5mg/㎠ 미만의 중량손실을 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 600,000 poises and a density of less than 2.40 g / cm 3, and a 50% by weight concentration of HF and a 40% by weight concentration. A glass, characterized in that a weight loss of less than 0.5 mg / ㎠ after immersing for 5 minutes at 30 ℃ in a solution of 10 parts NH4F. 제30항, 제32항 또는 제33항에 있어서, 상기 유리는 800,000 포이즈를 초과하는 액체점도 및 2.40g/㎤ 미만의 밀도를 가지며, 그리고 50중량% 농도의 HF 1부 및 40중량% 농도의 NH4F 10부의 용액에 30℃에서 5분동안 담지시킨 후 0.5mg/㎠ 미만의 중량손실을 나타내는 것을 특징으로 하는 유리.34. The glass of claim 30, 32 or 33, wherein the glass has a liquid viscosity of greater than 800,000 poises and a density of less than 2.40 g / cm 3, and a 50% by weight concentration of HF and a 40% by weight concentration. A glass, characterized in that a weight loss of less than 0.5 mg / ㎠ after immersing for 5 minutes at 30 ℃ in a solution of 10 parts NH4F. 제30항, 제32항 또는 제33항에 따른 알루미노실리케이트 유리를 포함하는 기판을 포함하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스.A flat panel display device comprising a substrate comprising the aluminosilicate glass according to claim 30, 32 or 33. 제60항에 있어서, 상기 기판은 0.5㎚ 미만의 평균 표면거칠기를 갖는 것을 특징으로 하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스.61. The flat panel display device of claim 60, wherein the substrate has an average surface roughness of less than 0.5 nm. 제61항에 있어서, 상기 기판은 폴리싱 없이 0.5㎚ 미만의 평균 표면거칠기를 갖는 것을 특징으로 하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스.62. The flat panel display device of claim 61, wherein the substrate has an average surface roughness of less than 0.5 nm without polishing. 제60항에 있어서, 상기 기판은 150psi 미만의 평균 내부응력을 갖는 것을 특징으로 하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스.61. The flat panel display device of claim 60, wherein the substrate has an average internal stress of less than 150 psi. 제60항에 있어서, 상기 기판은 0.5㎚ 미만의 평균 표면거칠기 및 150psi 미만의 평균 내부응력을 갖는 것을 특징으로 하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스.61. The flat panel display device of claim 60, wherein the substrate has an average surface roughness of less than 0.5 nm and an average internal stress of less than 150 psi. 산화물 기준으로 하여 65∼75몰%의 SiO2, 7∼13몰%의 Al2O3, 5∼15몰%의 B2O3, 0∼3몰%의 MgO, 5∼15몰%의 CaO 및 0∼5몰%의 SrO를 함유하고 실질적으로 BaO를 함유하지 않는 조성물로 필수적으로 이루어지고, 상기 RO/Al2O3의 비가 0.92∼0.96이고, 여기서 R은 Mg, Ca, Sr 및 Ba를 나타내며, 2.40g/㎤ 미만의 밀도 및 0∼300℃의 온도범위에 걸쳐 28∼33×10-7/℃의 선형 열팽창계수(CTE)를 나타내며, 그리고 400,000 포이즈를 초과하는 액체점도를 나타내는 평평하고 투명한 유리를 포함하는 것을 특징으로 하는 평평한 패널 디스플레이 디바이스용 기판.65 to 75 mole% SiO 2 , 7 to 13 mole% Al 2 O 3 , 5 to 15 mole% B 2 O 3 , 0 to 3 mole% MgO, 5 to 15 mole% CaO And a composition containing 0-5 mol% SrO and substantially free of BaO, wherein the ratio RO / Al 2 O 3 is 0.92-0.96, where R is Mg, Ca, Sr and Ba Flat, exhibiting a linear coefficient of thermal expansion (CTE) of 28 to 33 × 10 −7 / ° C. over a temperature range of 0 to 300 ° C. and a density of less than 2.40 g / cm 3 and a liquid viscosity exceeding 400,000 poises. A substrate for a flat panel display device comprising transparent glass. 제65항에 있어서, 상기 유리는 660℃를 초과하는 변형점을 나타내는 것을 특징으로 하는 기판.66. The substrate of claim 65, wherein the glass exhibits a strain point greater than 660 ° C. 제65항에 있어서, 상기 기판은 0.5㎚ 미만의 평균 표면거칠기를 갖는 것을 특징으로 하는 기판.66. The substrate of claim 65, wherein the substrate has an average surface roughness of less than 0.5 nm. 제65항에 있어서, 상기 기판은 150psi 미만의 평균 내부응력을 갖는 것을 특징으로 하는 기판.66. The substrate of claim 65, wherein the substrate has an average internal stress of less than 150 psi.
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