KR100788792B1 - A ceramic paper with epoxy binder, and Ceramic filter and Preparation method thereof using the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 세라믹 파이버를 주원료로 하여 제조한 세라믹 페이퍼, 이를 이용한 세라믹 필터 및 이의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 세라믹 페이퍼는 파이버 길이가 0.1 내지 10mm이며, 알루미나 및 실리카로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 세라믹 파이버; 유기 파이버; 및 에폭시계 유기바인더를 포함하는 슬러리 조성물로부터 제조된다.The present invention relates to a ceramic paper manufactured using a ceramic fiber as a main raw material, a ceramic filter using the same, and a method for manufacturing the same, wherein the ceramic paper has a fiber length of 0.1 to 10 mm and at least one selected from the group consisting of alumina and silica. Ceramic fiber containing; Organic fiber; And it is prepared from a slurry composition comprising an epoxy-based organic binder.

본 발명의 세라믹 페이퍼는 수용성 에폭시계 바인더를 사용하여 종래 아크릴계 바인더보다 인장강도 및 습윤 인장강도를 증가시키고 연속식 제지의 제조공정의 효율성을 증가시킬 수 있다.The ceramic paper of the present invention can increase the tensile strength and the wet tensile strength and increase the efficiency of the continuous paper manufacturing process using the water-soluble epoxy binder than the conventional acrylic binder.

세라믹 페이퍼, 에폭시 바인더, 연속식 초지 Ceramic Paper, Epoxy Binder, Continuous Paper

Description

에폭시 유기 바인더를 이용한 세라믹 페이퍼, 이를 이용한 세라믹 필터 및 이의 제조방법{A ceramic paper with epoxy binder, and Ceramic filter and Preparation method thereof using the same}Ceramic paper using epoxy organic binder, ceramic filter using same and manufacturing method thereof {A ceramic paper with epoxy binder, and Ceramic filter and Preparation method using using same same}

도 1은 본 발명에 따른 세라믹 필터의 구조를 개략적으로 나타낸 사시도.1 is a perspective view schematically showing the structure of a ceramic filter according to the present invention.

도 2는 본 발명의 실시에 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 세라믹 그린 페이퍼에 대한 습윤인장강도(wet-tensile strength)를 비교하여 나타낸 그래프.Figure 2 is a graph showing a comparison of the wet-tensile strength (wet-tensile strength) for the ceramic green paper of 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 in the practice of the present invention.

<도면의 주요부분에 대한 부호의 설명><Description of the symbols for the main parts of the drawings>

10: 세라믹 판형 페이퍼 20: 세라믹 파형 페이퍼10: ceramic plate paper 20: ceramic corrugated paper

본 발명은 세라믹 페이퍼와 이를 이용한 세라믹 필터 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 세라믹 페이퍼 제조시 에폭시계 유기 바인더를 사용하여 우수한 취급 강도를 갖는 세라믹 페이퍼 및 이를 이용하여 제조된 세라믹 필터 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a ceramic paper, a ceramic filter using the same, and a method for manufacturing the same. More particularly, in the manufacture of ceramic paper, an epoxy paper-based organic binder is used, and a ceramic paper having excellent handling strength, and a ceramic filter manufactured using the same, It relates to a manufacturing method.

1970년대 후반부터 디젤엔진의 매연 분진 입자를 거르기 위한 장치로서 디젤 분진필터(DPF: Diesel Particulate Filter)가 제안되어 연구되기 시작하였다. 상 기 DPF의 종류는 허니컴 모노리스 필터, 세라믹 파이버 필터, 및 금속필터로 크게 나눌 수 있다. 이들 중 허니컴 모노리스 필터는 고온의 열충격에 취약해 수명이 짧다는 단점이 있다. 또한, 금속필터는 가격과 제작의 용이성의 장점이 있으나 내열성과 부식성에 약한 단점이 있기 때문에 최근에는 세라믹 파이버로 이루어진 부직 페이퍼 형태의 필터에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.Since the late 1970s, a diesel particulate filter (DPF) has been proposed and studied as a device for filtering particulate matter from diesel engines. The DPF can be broadly classified into honeycomb monolith filters, ceramic fiber filters, and metal filters. Of these, honeycomb monolith filters are vulnerable to high temperature thermal shock and have a short lifespan. In addition, metal filters have advantages in price and ease of fabrication, but have weak disadvantages in heat resistance and corrosion resistance. Accordingly, studies on nonwoven paper type filters made of ceramic fibers have been actively conducted in recent years.

이처럼 세라믹 파이버로 이루어진 부직 페이퍼를 필터로 사용하기 위해서, 파형화를 통해 그린 페이퍼 상태에서 파형화가 이루어져 단일 부피내에서 표면적을 증가시켜 사용하고 있다. 그러나, 세라믹 파이버로만 이루어진 세라믹 페이퍼의 경우에는, 페이퍼 자체가 인장력이 작고, 사용된 파이버의 길이가 짧기 때문에 연속 제지로 만들기 위해서는 셀룰로오스 파이버, 나일론, 케블라 (등록상표) 등과 같은 유기파이버 및 다양한 유기약품을 이용하여 인장력을 갖도록 해주어야 한다. 또한, 연속 제지를 만드는 과정 외에 세라믹 페이퍼를 파형화 과정에서도 세라믹 파이버 이외의 유기 파이버와 여러 바인더에 의해 갖게 되는 인장강도가 요구된다.In order to use the nonwoven paper made of ceramic fiber as a filter, the wave form is formed in the green paper state through wave form, and the surface area is increased in a single volume. However, in the case of ceramic paper composed only of ceramic fibers, since the paper itself has a small tensile force and a short fiber length, organic fibers such as cellulose fiber, nylon, kevlar (trademark), and various organic chemicals may be used to make continuous paper. It should be used to have tensile force. In addition to the process of making continuous paper, the tensile strength of the organic paper and various binders other than the ceramic fiber is required in the process of corrugating the ceramic paper.

한편, 국제공개특허 WO 03/004438 호에서는 세라믹 파이버와 셀룰로오스 파이버를 포함한 유기파이버의 조합으로 이루어진 슬러리에 열가소성 아크릴 라텍스 결합제로 이용하여 세라믹 페이퍼 및 필터를 제조한 바 있다.Meanwhile, in WO 03/004438, a ceramic paper and a filter were manufactured by using a thermoplastic acrylic latex binder in a slurry made of a combination of an organic fiber including a ceramic fiber and a cellulose fiber.

그러나, 종래에 제조된 세라믹 페이퍼는 아크릴 결합제가 바인더로 2~10% 포함되어 세라믹 페이퍼 내에 존재하여, 페이퍼의 취급강도(습인장강도)에 영향을 주게되는 바인더 외에 페이퍼 제조 과정 중 탈수되는 물에 포함되어 빠져나오는 오염의 문제를 야기하였다. 또한, 소수성의 성질을 가지는 바인더가 과량 포함되어 있 어 이후의 수계 무기바인더의 침지시 침투용매를 이용해야 하는 단점이 있었다. 또한, 무기바인더를 코팅한 후 소성하는 과정에서 세라믹 필터 내에 존재하는 유기 성분들은 타서 없어지게 되는데, 이때 날아가는 유기 성분에 의해 구조체의 결함이나 국부적인 기공의 결함이 생길 수 있다.However, conventionally manufactured ceramic paper contains acrylic binder as 2 to 10% as a binder and exists in the ceramic paper, and in addition to the binder which affects the handling strength (wet tensile strength) of the paper, the ceramic paper is dehydrated in water which is dehydrated during the paper manufacturing process. It caused a problem of contamination coming out. In addition, the binder containing the hydrophobic property is included in excess, so that there is a disadvantage that a penetrating solvent should be used during the subsequent immersion of the aqueous inorganic binder. In addition, the organic components present in the ceramic filter are burned away in the process of firing the inorganic binder after coating, whereby defects in the structure or local pores may be caused by the flying organic components.

상기와 같은 종래 기술에서의 문제점을 해결하고자, 본 발명의 목적은 친수성을 가지면서 최소량의 유기바인더의 사용으로 동등 혹은 더 우수한 취급 강도를 갖는 세라믹 페이퍼를 제공하는 것이다.In order to solve the problems in the prior art as described above, an object of the present invention is to provide a ceramic paper having hydrophilicity and equivalent or better handling strength with the use of a minimum amount of organic binder.

본 발명의 다른 목적은 상기 세라믹 페이퍼로 이루어진 세라믹 필터 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a ceramic filter comprising the ceramic paper and a method of manufacturing the same.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 파이버 길이가 0.1 내지 10mm이며, 알루미나 및 실리카로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 세라믹 파이버; 유기 파이버; 및 에폭시계 유기바인더를 포함하는 슬러리 조성물로부터 제조되는 세라믹 페이퍼를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention has a fiber length of 0.1 to 10mm, ceramic fiber comprising at least one selected from the group consisting of alumina and silica; Organic fiber; And it provides a ceramic paper prepared from a slurry composition comprising an epoxy-based organic binder.

본 발명은 또한, 파형화된 상기의 구성을 갖는 세라믹 페이퍼로 이루어진 허니컴 구조의 세라믹 필터를 제공한다.The present invention also provides a ceramic filter having a honeycomb structure, which is made of ceramic paper having the above configuration that is corrugated.

본 발명은 또한, (a) 상기의 구성을 갖는 세라믹 파이버, 유기파이버 및 유기바인더를 혼합한 슬러리 용액을 이용하여 세라믹 페이퍼를 제조한 후 건조하고; (b) 상기 건조된 세라믹 페이퍼를 파형화하고 권취하여 허니컴 구조의 세라믹 필터 를 제조하고, (c) 상기 세라믹 필터를 무기바인더 용액으로 코팅하고; 및 (d) 상기 무기바인더 용액으로 코팅된 세라믹 필터를 건조 및 소성하는 공정을 포함하는 세라믹 필터의 제조방법을 제공한다.The present invention also relates to (a) preparing a ceramic paper using a slurry solution of a ceramic fiber, an organic fiber, and an organic binder having the above-described structure and drying it; (b) corrugating and winding the dried ceramic paper to prepare a ceramic filter having a honeycomb structure, and (c) coating the ceramic filter with an inorganic binder solution; And (d) provides a method for producing a ceramic filter comprising the step of drying and firing the ceramic filter coated with the inorganic binder solution.

이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 0.1∼1mm의 알루미나 또는 실리카를 포함하는 세라믹 파이버, 유기파이버, 및 유기바인더를 혼합한 슬러리 용액을 이용하여 세라믹 그린 페이퍼를 제조함에 있어서, 유기바인더로 종래 아크릴계 바인더 대신 에폭시계 유기 바인더를 사용함으로서 성형에도 적합한 우수한 습인장강도 및 연속 제지를 제조할 수 있는 취급강도를 갖는 세라믹 페이퍼와, 이를 이용하여 고온에서도 사용 가능한 세라믹 필터를 제공하는 특징이 있다.The present invention is to prepare a ceramic green paper by using a slurry solution of a ceramic fiber, an organic fiber, and an organic binder containing alumina or silica of 0.1 to 1mm, using an organic binder instead of an epoxy-based organic binder in the organic binder The present invention provides a ceramic paper having excellent wet tensile strength suitable for molding and handling strength capable of producing continuous paper, and a ceramic filter that can be used even at a high temperature by using the same.

본 발명에서 세라믹 필터의 제조에 사용되는 세라믹 그린 페이퍼는 세라믹 파이버, 유기 파이버 및 소량의 유기 바인더를 포함하는 슬러리 용액으로부터 제조할 수 있다.The ceramic green paper used in the manufacture of the ceramic filter in the present invention can be prepared from a slurry solution comprising a ceramic fiber, an organic fiber and a small amount of organic binder.

상기 슬러리 용액 내의 세라믹 파이버의 함량은 슬러리의 총고형분을 기준으로 50-80 중량%이고, 보다 바람직하게는 70-80 중량%로 포함하는 것이 좋다. 상기 세라믹 파이버의 함량이 50 중량% 미만인 때에는 소성 후 강도 및 기공특성에 악영향을 미칠 수 있고, 80 중량%를 초과하게 되면 유기파이버 및 유기바인더의 양이 너무 적어서 파형화 단계에서 인장강도가 떨어질 우려가 있다.The content of the ceramic fiber in the slurry solution is 50-80% by weight, more preferably 70-80% by weight based on the total solids of the slurry. When the content of the ceramic fiber is less than 50% by weight, it may adversely affect the strength and pore characteristics after firing. When the content of the ceramic fiber exceeds 80% by weight, the amount of the organic fiber and the organic binder is too small so that the tensile strength may drop during the wave formation step. There is.

상기 세라믹 파이버는 약 1200도 이상에서 견딜 수 있는 물질로 이루어져 있고, 알루미나, 알루미나 실리케이트 등의 알루미나 또는 실리카가 최소 하나 이상 포함된 것을 사용한다. 예를 들면, 세라믹 파이버는 알루미나, 알루미나 실리케이트, 알루미나 보로실리케이트, 뮬라이트 등과 같은 것을 사용한다. 상기 세라믹 파이버는 1-20 마이크론의 직경을 가지고 있으며, 더 바람직하게는 2-7 마이크론의 직경을 가지며, 길이는 0.1-10mm 영역을 가지는 것이 바람직하다.The ceramic fiber is made of a material that can withstand about 1200 degrees or more, and uses at least one of alumina or silica, such as alumina and alumina silicate. For example, ceramic fibers use such as alumina, alumina silicate, alumina borosilicate, mullite, and the like. The ceramic fiber has a diameter of 1-20 microns, more preferably 2-7 microns in diameter, and preferably has a length of 0.1-10 mm.

상기 유기파이버는 셀룰로오스 파이버, 헴프(hemp)와 같은 천연 파이버, 나일론, 레이욘, 폴리에스터, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 아라미드, 아크릴 파이버와 같은 합성파이버 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택하여 사용할 수 있으며, 상기 아라미드 파이버의 구체적 예로는 듀퐁사에서 제조된 케블라 파이버가 있다. 상기 유기파이버의 함량은 슬러리 내의 세라믹 파이버 100 중량부에 대하여 5~50 중량부로 사용할 수 있다.The organic fiber may be selected from the group consisting of cellulose fibers, natural fibers such as hemp, nylon, rayon, polyester, polypropylene, polyethylene, aramid, synthetic fibers such as acrylic fibers, and mixtures thereof. Specific examples of the aramid fiber is Kevlar fiber manufactured by DuPont. The content of the organic fiber may be used in 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the ceramic fiber in the slurry.

또한, 본 발명에서는 종래에 비해 유기바인더의 함량을 소량 사용하고, 아크릴계 바인더 대신 에폭시계 유기바인더를 사용한다.In addition, the present invention uses a smaller amount of the organic binder than the conventional one, and uses an epoxy organic binder instead of an acrylic binder.

상기 에폭시계 유기바인더는 통상의 에폭시계 수지를 사용할 수 있으며 그 종류가 특별히 한정되지는 않으며, 예를 들면 분자량 4000 내지 6000인 것을 사용할 수 있다.The epoxy-based organic binder may be used a conventional epoxy resin, and the kind is not particularly limited, for example, those having a molecular weight of 4000 to 6000 can be used.

본 발명에서 유기 바인더 시스템의 함량은 세라믹 파이버 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부인 것이 바람직하며, 이때 그 함량이 0.1 중량부 미만이면 파이버간의 결합을 형성 시키지 못하는 문제가 있고, 10 중량부를 초과하면 그린 페이퍼의 성질은 크게 향상 되지 않고 폐수를 증가시키며 성형 작업 시 들러 붙는 문제가 있다.In the present invention, the content of the organic binder system is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ceramic fiber, and if the content is less than 0.1 parts by weight, there is a problem in that a bond between the fibers is not formed, The properties of the green paper are not greatly improved, there is a problem that the waste water increases and sticks during molding.

본 발명에서는 필요에 따라 폴리알킬렌 옥사이드 중합체, 페놀 증강제 등을 사용할 수도 있다. 상기 폴리알킬렌 옥사이드 중합체는 분자량이 100,000 내지 6,000,000인 것을 사용하고, 바람직하게는 5,000,000 이상의 분자량을 가지는 것이 가장 바람직하다.In the present invention, a polyalkylene oxide polymer, a phenol enhancer, or the like may be used as necessary. The polyalkylene oxide polymer has a molecular weight of 100,000 to 6,000,000, and preferably has a molecular weight of 5,000,000 or more.

상기 페놀 증강제는 페놀-포름알데히드 수지, 탄닌 추출물, 나프톨-포름알데히드 축합물, 폴리(파라-비닐 페놀) 뿐 아니라, 카르복시레이트, 술포네이트, 및 포스포네이트와 같은 작용기로 치환된 상기 증강제, 목재 조직의 성분으로 펄프화 공정 중에 용출되어 나오는 리그닌 물질, 상기 증강제 및 리그닌의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택될 수 있다.The phenolic enhancers include phenol-formaldehyde resins, tannin extracts, naphthol-formaldehyde condensates, poly (para-vinyl phenols), as well as those enhancers substituted with functional groups such as carboxylates, sulfonates, and phosphonates, wood The components of the tissue may be selected from the group consisting of lignin material, which is eluted during the pulping process, a mixture of the enhancer and lignin.

그 밖에, 상기 슬러리 용액에는 물이 포함될 수 있으며, 상기 슬러리 용액에 사용되는 물의 양은 중요한 것이 아니고 전체 공정을 원활하게 유지하는 정도면 된다. 본 발명은 공정상에서 물을 원활하게 제거하기 위해 제지 장치에 연결된 진공 펌프를 통해 과량의 물을 제거하고 압착기를 통해 잔존하는 과량의 물을 제거할 수 있다.In addition, the slurry solution may include water, and the amount of water used in the slurry solution is not critical, and may be sufficient to keep the entire process smoothly. The present invention can remove excess water through a vacuum pump connected to the papermaking apparatus and remove excess water remaining through the press to smoothly remove water in the process.

또한, 본 발명의 슬러리 용액은 상기 유기바인더의 세라믹 파이버 또는 유기파이버에 대한 부착성을 향상시키기 위하여, 통상의 pH 조절제를 더 첨가할 수 있다. 상기 pH 조절제는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 예를 들어 알룸(알루미늄 설페이트)을 사용하여, 슬러리 용액의 pH를 5.5-6.5 사이로 유지시킬 수 있다.In addition, in the slurry solution of the present invention, in order to improve adhesion of the organic binder to the ceramic fiber or the organic fiber, a conventional pH adjusting agent may be further added. The pH adjusting agent may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, for example, by using alum (aluminum sulfate), it is possible to maintain the pH of the slurry solution between 5.5-6.5.

본 발명의 세라믹 그린 페이퍼의 제조방법은 당업계에 통상적으로 잘 알려진 제지법을 사용할 수 있으며, 그 방법이 특별히 한정되는 것은 아니다. 바람직한 일실시예를 들면, 상기 세라믹 파이버 및 유기파이버를 혼합하여 파이버를 분산시키고, 상기한 구성을 갖는 유기바인더 시스템을 혼합하여 파이버의 응집이 이루어지게 한 후, 수분을 건조시켜 세라믹 그린 페이퍼를 제조할 수 있다.The manufacturing method of the ceramic green paper of this invention can use the papermaking method well known in the art normally, The method is not specifically limited. In one preferred embodiment, the ceramic fibers and the organic fibers are mixed to disperse the fibers, and the organic binder system having the above-described configuration is mixed to make agglomeration of the fibers, and then dried to prepare ceramic green paper. can do.

한편, 본 발명은 상기 세라믹 그린 페이퍼를 파형화하고, 권취하여 세라믹 필터를 제공한다. 도 1은 본 발명의 세라믹 필터의 구조를 개략적으로 나타낸 사시도이다. 도 1에서 도면부호 10은 세라믹 판형 페이퍼이고, 20은 세라믹 파형 페이퍼이다.On the other hand, the present invention provides a ceramic filter by corrugating and winding the ceramic green paper. 1 is a perspective view schematically showing the structure of a ceramic filter of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 10 denotes a ceramic plate paper, and 20 denotes a ceramic corrugated paper.

이때, 본 발명에 따른 세라믹 필터에 사용되는 세라믹 판형 페이퍼는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별히 제한되지 않으며(단, 판형페이퍼와 파형화 페이퍼는 동일한 세라믹 그린 페이퍼만을 사용해야 바람직함), 상기에서 제조된 세라믹 그린 페이퍼를 그대로 사용할 수도 있다.At this time, the ceramic plate-shaped paper used in the ceramic filter according to the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in the art (however, it is preferable that the plate-shaped paper and the corrugated paper should use only the same ceramic green paper), manufactured above Ceramic green paper can be used as it is.

본 발명의 세라믹 필터의 제조방법은, (a) 0.1 내지 1mm의 세라믹 파이버, 유기파이버 및 유기바인더를 혼합한 슬러리 용액을 이용하여 세라믹 페이퍼를 제조한 후 1차 건조하고; (b) 상기 건조된 세라믹 페이퍼를 파형화하고 (c) 상기 상태의 세라믹 페이퍼를 권취한 후 무기바인더 용액으로 코팅하고; 및 (d) 상기 무기바인더 용액으로 코팅된 세라믹 페이퍼를 건조하고 소성하는 공정을 포함하여 고온에서 사용가능한 세라믹 필터를 제조할 수 있다.The method for producing a ceramic filter of the present invention comprises: (a) preparing a ceramic paper using a slurry solution of 0.1 to 1 mm ceramic fiber, organic fiber and organic binder, followed by first drying; (b) corrugating the dried ceramic paper and (c) winding the ceramic paper in the above state and coating it with an inorganic binder solution; And (d) drying and firing the ceramic paper coated with the inorganic binder solution, thereby preparing a ceramic filter usable at high temperature.

상기 무기바인더는 그 종류가 한정되지 않고 세라믹 필터의 제조에 사용되는 것이면 모두 사용가능하고, 예를 들면 알루미나 졸(sol), 실리카 졸, 및 클레이 분 산용액으로 이루어진 군에서 선택되는 무기 콜로이달 용액, 알루미늄 포스페이트 용액, 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.The inorganic binder is not limited to any kind and can be used as long as it is used in the manufacture of a ceramic filter, for example, an inorganic colloidal solution selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, and clay dispersion solution. , Aluminum phosphate solution, or mixtures thereof can be used.

상기 알루미늄 포스페이트 용액은 세라믹 그린 페이퍼 필터 구조체의 온도 안정성과 구조적 안정성을 증가시키기 위해 사용된다. 상기 알루미늄 포스페이트 용액은 알루미늄 하이드록사이드와 인산을 혼합하여 제조되며, 용액 내의 P/Al 원자비는 3∼50일 수 있다. 이때, 상기 P/Al 원자비가 3 미만이면 알루미나의 용해도가 매우 작고 알루미늄 포스페이트의 형성이 원활하지 않을 염려가 있으며, 50 을 초과하면 인산이 과량이기 때문에 알루미나의 농도가 적어 코팅성이 떨어지고 파이버의 표면이 손상되어 강도를 약화시킬 수 있다. 상기 인산은 소성시, 낮은 온도에서 유기파이버의 탄화(carbonization)가 일어나도록 하여 유기파이버가 연소되어 날아가지 않도록 하는 역할을 한다.The aluminum phosphate solution is used to increase the temperature and structural stability of the ceramic green paper filter structure. The aluminum phosphate solution is prepared by mixing aluminum hydroxide and phosphoric acid, and the P / Al atomic ratio in the solution may be 3 to 50. At this time, if the P / Al atomic ratio is less than 3, there is a concern that the solubility of alumina is very small and the formation of aluminum phosphate may not be smooth. If the P / Al ratio is higher than 50, phosphoric acid is excessive, so that the concentration of alumina is low so that the coating property is low and the surface of the fiber This damage can weaken the strength. The phosphoric acid serves to carbonize the organic fiber at a low temperature during firing, thereby preventing the organic fiber from burning and flying away.

또한, 필요에 따라 알루미늄 포스페이트의 코팅전에 1차로 알루미나 옥사이드 분말로 표면에 코팅을 실시할 수도 있다.In addition, if necessary, the surface may be first coated with alumina oxide powder before coating with aluminum phosphate.

본 발명에서 세라믹 그린 페이퍼를 알루미늄 포스페이트 용액으로 코팅하는 공정은 특별히 제한되지 않으며, 예컨대 함침 또는 분사 등에 실시할 수 있다. 상기 알루미늄 포스페이트 용액은 물과 침투용매의 혼합용매를 더 포함하는 것이 바람직하다. 침투용매로는 에탄올, 이소프로필 알코올 등을 사용할 수 있으며, 상기 침투용매의 함량은 물에 대하여 1∼30 중량%로 사용할 수 있다. 상기 침투용매의 함량이 1 중량% 미만이면 역할이 원활치 않고, 30 중량%를 초과하면 알루미늄 포스페이트의 석출을 일으킬 수 있다. 또한 전체 알루미늄 포스페이트 용액 중 알루미 늄 포스페이트의 함량은 고형분을 기준으로 1∼80 중량%일 수 있는데, 1 중량% 미만인 경우에는 필요한 양을 코팅시키기 위해 여러 번의 반복 작업을 거쳐야 하며, 80 중량%를 초과하면 과량의 알루미늄 포스페이트가 기공 사이에 남아, 기공 감소 현상이 나타나며 페이퍼의 내충격성이 감소될 우려가 있다.In the present invention, the process of coating the ceramic green paper with the aluminum phosphate solution is not particularly limited, and may be performed, for example, by impregnation or spraying. The aluminum phosphate solution may further include a mixed solvent of water and a penetration solvent. Ethanol, isopropyl alcohol, etc. may be used as the penetration solvent, and the content of the penetration solvent may be used in an amount of 1 to 30 wt% based on water. If the content of the penetrating solvent is less than 1% by weight, the role is not smooth, and if it exceeds 30% by weight may cause the precipitation of aluminum phosphate. In addition, the content of aluminum phosphate in the total aluminum phosphate solution may be 1 to 80% by weight based on solids, and if it is less than 1% by weight, it must be repeated several times to coat the required amount, and exceeds 80% by weight. If there is an excessive amount of aluminum phosphate remains between the pores, the pore reduction phenomenon may appear and the impact resistance of the paper may be reduced.

또한, 상기 소성공정은 진공, 불활성가스 또는 공기 중에서 실시할 수 있으며, 소성 온도는 800∼1,100 ℃인 것이 바람직하다. 상기 소성온도가 800℃ 미만인 때에는 유기성분의 제거가 완전히 이루어지지 않으며, 1,100℃를 초과하는 때에는 상기 알루미늄 포스페이트가 변형되어 강도의 저하를 가져올 염려가 있다.In addition, the firing step can be carried out in a vacuum, inert gas or air, the firing temperature is preferably 800 ~ 1,100 ℃. When the firing temperature is less than 800 ° C, the organic component is not completely removed. When the firing temperature is above 1,100 ° C, the aluminum phosphate may be deformed, resulting in a decrease in strength.

상기 소성과정을 통해서 유기파이버는 탄화되어 공극을 형성하게 되며, 세라믹 필터 내에 존재하는 알루미늄 포스페이트 할로우 파이버는 Al(PO3)3 (aluminum metaphosphate) 및 AlPO4 (aluminum orthophosphate)의 두가지 상(phase)이 혼합되어 있는 형태로 존재할 것으로 판단된다. Through the firing process, the organic fibers are carbonized to form pores, and the aluminum phosphate hollow fibers in the ceramic filter have two phases, Al (PO 3 ) 3 (aluminum metaphosphate) and AlPO 4 (aluminum orthophosphate). It is believed to exist in mixed form.

한편, 본 발명에 따른 세라믹 필터는 상기한 바와 같이 세라믹 그린페이퍼를 파형화하는 단계를 거친 후, 파형화된 세라믹 파형 페이퍼와 세라믹 판형 페이퍼를 접착하여 허니컴 형태로 제조하는데, 상기 알루미늄 포스페이트 용액을 코팅하는 공정은 상기 허니컴 형태의 세라믹 필터를 제조한 후에 수행하는 것이 바람직하다. 상기 파형화는 당업계에서 통상적으로 사용되는 파형화 기기를 이용하여 수행할 수 있으며, 바람직한 일실시예를 들면 본 발명에서 사용될 수 있는 파형화 기기의 드럼은 골과 피치의 길이가 각각 3mm이며, 표면온도와 페이퍼의 공급속도가 조절 가 능하도록 제작되어 있는 것이 바람직하다.On the other hand, the ceramic filter according to the present invention after the step of corrugating the ceramic green paper as described above, to produce a honeycomb form by bonding the corrugated ceramic waveform paper and the ceramic plate-shaped paper, the aluminum phosphate solution coating The process is preferably performed after manufacturing the ceramic filter of the honeycomb type. The waveform may be performed by using a waveform device commonly used in the art, for example, the drum of the waveform device that can be used in the present invention is each of the length of the valley and pitch of 3mm, It is desirable that the surface temperature and paper feed rate be controlled.

이렇게 얻어진 본 발명의 허니컴 구조를 갖는 세라믹 필터는 배기가스용 필터로 사용되어 디젤 배기 가스에 포함된 입자를 효과적으로 제거할 수 있다. 또한, 본 발명의 세라믹 필터는 발전소, 화학공장, 시멘트 공장에서 분진 제거 필터로도 사용될 수도 있다.The ceramic filter having the honeycomb structure of the present invention thus obtained can be used as an exhaust gas filter to effectively remove particles contained in diesel exhaust gas. In addition, the ceramic filter of the present invention can also be used as a dust removal filter in power plants, chemical plants, cement plants.

이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, preferred examples and comparative examples of the present invention are described. However, the following examples are only one preferred embodiment of the present invention and the present invention is not limited to the following examples.

[실시예]EXAMPLE

실시예Example 1 내지 4 1 to 4

물 2000 ml에 평균 길이 500 마이크로미터의 알루미나-실리카 파이버 2.16 g과 셀룰로오스 파이버 0.36 g, 케블라 파이버 0.36 g을 넣고 고속 해리기를 이용해 강하게 교반하여 분산시켰다. 파이버가 잘 분산된 후, 0.5 %로 희석된 에폭시 수지를 전체 중량의 약 4 중량%, 2 중량%, 0.3 중량%, 0.1 중량%로 각각 첨가하고 잘 섞어 파이버의 응집이 이루어지도록 하였다(표 1 참조). 상기의 성분들이 골고루 섞이도록 약하게 계속 교반한 뒤 원형 초지기를 이용하여 직경 16 cm, 두께 650 내지 750 ㎛의 세라믹 그린 페이퍼를 제조하였다. 제조한 원형 페이퍼는 100 ℃의 건조오븐에서 완전히 건조하였다.2.16 g of alumina-silica fiber having an average length of 500 micrometers, 0.36 g of cellulose fiber, and 0.36 g of Kevlar fiber were added to 2000 ml of water, and vigorously stirred and dispersed using a high speed dissociator. After the fibers were well dispersed, the epoxy resin diluted to 0.5% was added at about 4 wt%, 2 wt%, 0.3 wt%, and 0.1 wt% of the total weight, respectively, and mixed well to achieve coagulation of the fibers (Table 1 Reference). After the stirring was continued gently so that the above components were mixed evenly, a ceramic green paper having a diameter of 16 cm and a thickness of 650 to 750 μm was prepared using a circular paper machine. The prepared circular paper was completely dried in a drying oven at 100 ℃.

[표 1](단위: 중량%)[Table 1] (Unit: weight%)

파이버Fiber 바인더(에폭시)Binder (Epoxy) 펄프pulp 케블라Kevlar 실시예1Example 1 72%72% 4%4% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 24g(0.5wt%)24 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 실시예 2Example 2 74%74% 2%2% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 12g(0.5wt%)12 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 실시예 3Example 3 75.7%75.7% 0.3%0.3% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 1.8g(0.5wt%)1.8 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 실시예 4Example 4 75.9%75.9% 0.1%0.1% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 0.6g(0.5wt%)0.6 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g

실시예Example 5 내지 8 5 to 8

물 2000ml에 평균 길이 500 마이크로미터의 알루미나-실리카 파이버 2.16 g과 셀룰로오스 파이버 0.63 g, 케블라 파이버 0.09 g을 넣고 고속 해리기를 이용해 강하게 교반하여 분산시켰다. 파이버가 잘 분산된 후 에폭시 바인더를 전체 파이버 중량의 4 중량%, 2 중량%, 0.3 중량%, 및 0.1 중량%로 각각 첨가하여 파이버의 응집이 이루어지도록 하였다(표 2 참조). 상기의 성분들이 골고루 섞이도록 약하게 계속 교반한 뒤 원형 초지기를 이용하여 직경 16 cm, 두께 650~750 ㎛의 세라믹 페이퍼를 제조하였다. 제조한 원형 페이퍼는 100 ℃의 건조오븐에서 완전히 건조하였다.2.16 g of alumina-silica fiber having an average length of 500 micrometers, 0.63 g of cellulose fiber, and 0.09 g of Kevlar fiber were added to 2000 ml of water, and vigorously stirred and dispersed using a high speed dissociator. After the fibers were well dispersed, the epoxy binder was added at 4 wt%, 2 wt%, 0.3 wt%, and 0.1 wt% of the total fiber weight, respectively, so that the fibers were aggregated (see Table 2). After the stirring was continued gently so that the above components were evenly mixed, a ceramic paper having a diameter of 16 cm and a thickness of 650 to 750 μm was prepared using a circular paper machine. The prepared circular paper was completely dried in a drying oven at 100 ℃.

[표 2] (단위: 중량%)[Table 2] (Unit: wt%)

파이버Fiber 바인더(에폭시)Binder (Epoxy) 펄프pulp 케블라Kevlar 실시예 5Example 5 72%72% 4%4% 21%21% 3%3% 2.16g2.16 g 24g(0.5wt%)24 g (0.5 wt%) 0.63g0.63 g 0.09g0.09g 실시예 6Example 6 72%72% 2%2% 21%21% 3%3% 2.16g2.16 g 12g(0.5wt%)12 g (0.5 wt%) 0.63g0.63 g 0.09g0.09g 실시예 7Example 7 72%72% 0.3%0.3% 21%21% 3%3% 2.16g2.16 g 1.8g(0.5wt%)1.8 g (0.5 wt%) 0.63g0.63 g 0.09g0.09g 실시예 8Example 8 72%72% 0.1%0.1% 21%21% 3%3% 2.16g2.16 g 0.6g(0.5wt%)0.6 g (0.5 wt%) 0.63g0.63 g 0.09g0.09g

비교예Comparative example 1 내지 4 1 to 4

물 2000 ml에 평균 길이 500 마이크로미터의 알루미나-실리카 파이버 2.16 g과 셀룰로오스 파이버 0.36g, 케블라 파이버 0.36g을 넣고 고속 해리기를 이용해 강하게 교반하여 분산시켰다. 파이버가 잘 분산된 후, 아크릴 에멀젼 바인더를 전체 파이버 중량의 4 중량%, 2 중량%, 0.3 중량%, 0.1 중량%가 되도록 첨가하고, 알루미늄 설페이트 용액을 충분히 첨가하여 pH가 5~6이 되도록 하였다. 상기의 성분들이 골고루 섞이도록 약하게 계속 교반한 뒤 원형 초지기를 이용하여 직경 16 cm, 두께 650~750 ㎛의 세라믹 그린 페이퍼를 제조하였다. 제조한 원형 페이퍼는 100도의 건조오븐에서 완전히 건조하였다.2.16 g of alumina-silica fiber having an average length of 500 micrometers, 0.36 g of cellulose fiber, and 0.36 g of Kevlar fiber were added to 2000 ml of water, and vigorously stirred and dispersed using a high speed dissociator. After the fibers were well dispersed, the acrylic emulsion binder was added to 4%, 2%, 0.3%, and 0.1% by weight of the total fiber weight, and the aluminum sulfate solution was sufficiently added to bring the pH to 5-6. . After the stirring was continued gently so that the above components were evenly mixed, ceramic green paper having a diameter of 16 cm and a thickness of 650 to 750 μm was prepared using a circular paper machine. The prepared circular paper was completely dried in a drying oven at 100 degrees.

[표 3]TABLE 3

파이버Fiber 바인더(아크릴)Binder (acrylic) 펄프pulp 케블라Kevlar 비교예 1Comparative Example 1 72%72% 4%4% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 0.24g(50wt%)0.24 g (50 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 비교예 2Comparative Example 2 74%74% 2%2% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 0.12g(50wt%)0.12 g (50 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 비교예 3Comparative Example 3 75.7%75.7% 0.3%0.3% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 0.018g(50wt%)0.018 g (50 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 비교예 4Comparative Example 4 75.9%75.9% 0.1%0.1% 12%12% 12%12% 2.16g2.16 g 0.006g(50wt%)0.006 g (50 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g

습인장강도Wet tensile strength 측정 Measure

상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4의 세라믹 그린 페이퍼에 대하여 Testrometric의 UTM(univesal testing machine M350-5CX)를 이용하여 샘플크기 가로X세로(1cm X 4cm)로 잘라서 물에 충분히 적신 후 로드셀(load cell) 5kgf로 습인장강도를 측정하였고, 그 결과는 다음 표 4 및 도 2에 나타내었다.For the ceramic green paper of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 using a testrometric UTM (univesal testing machine M350-5CX) cut into a sample size width X length (1cm X 4cm) and sufficiently wetted with water and then load cell (load cell) Wet tensile strength was measured in 5kgf, the results are shown in Table 4 and FIG.

[표 4]TABLE 4

습인장강도(Force @ Peak, gf)Wet tensile strength (Force @ Peak, gf) 비교예 1-4Comparative Example 1-4 실시예 1-4Example 1-4 실시예 5-8Example 5-8 바인더 0.1 중량%0.1 wt% binder 9.919.91 44.0444.04 71.0671.06 12.8812.88 3737 49.2749.27 10.3210.32 44.9444.94 62.2262.22 45.145.1 57.7757.77 42.9542.95 54.0654.06 53.7753.77 평 균Average 11.036711.0367 42.80642.806 58.1916758.19167 바인더 0.3 중량%0.3 wt% binder 10.9510.95 49.349.3 119.76119.76 9.959.95 55.1555.15 135.62135.62 7.327.32 71.4771.47 86.3986.39 10.9110.91 60.0860.08 125.62125.62 9.79.7 43.5443.54 98.498.4 10.210.2 6666 평 균Average 9.8383339.838333 57.5957.59 113.158113.158 바인더 2 중량%Binder 2% by weight 11.7911.79 71.7371.73 113.29113.29 8.648.64 85.3685.36 143.44143.44 7.947.94 75.2675.26 142.63142.63 9.239.23 84.6584.65 5.575.57 76.3276.32 평 균Average 8.6348.634 78.66478.664 133.12133.12 바인더 4 중량%4 wt% binder 10.3910.39 57.3157.31 151.98151.98 8.888.88 60.3160.31 140.47140.47 99 59.4359.43 146.1146.1 12.8912.89 54.0254.02 139.6139.6 19.1819.18 62.2562.25 168.28168.28 평 균Average 12.06812.068 58.66458.664 149.286149.286

실시예Example 9 9

케블라 파이버를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same procedure as in Example 1 was conducted except that no Kevlar fiber was used.

비교예Comparative example 5 5

케블라 파이버를 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.The same procedure as in Comparative Example 1 was conducted except that no Kevlar fiber was used.

습인장강도Wet tensile strength 측정 Measure

상기 실시예 9 및 비교예 5의 세라믹 그린 페이퍼에 대하여 상기와 동일한 방법으로 습인장강도를 측정하였고, 그 결과는 다음 표 5에 나타내었다.The wet tensile strength of the ceramic green papers of Example 9 and Comparative Example 5 was measured in the same manner as described above, and the results are shown in Table 5 below.

[표 5]TABLE 5

습인장강도(Force @ Peak, gf)Wet tensile strength (Force @ Peak, gf) 비교예 5Comparative Example 5 실시예 9Example 9 바인더 0.1 중량%0.1 wt% binder 47.247.2 69.3569.35 47.2347.23 58.8358.83 50.0150.01 71.6671.66 49.0449.04 63.7563.75 50.750.7 62.1662.16 평 균Average 48.83648.836 65.1565.15 바인더 0.3 중량%0.3 wt% binder 64.4964.49 167.38167.38 68.0468.04 160.55160.55 43.8543.85 181.42181.42 77.2677.26 169.16169.16 70.2270.22 157.87157.87 평 균Average 64.7764.77 167.276167.276 바인더 2 중량%Binder 2% by weight 75.6675.66 224.15224.15 73.8973.89 250.33250.33 73.5773.57 226.21226.21 52.8652.86 251.52251.52 81.3381.33 228.22228.22 평 균Average 71.4671.46 236.086236.086 바인더 4 중량%4 wt% binder 80.8980.89 221.33221.33 86.2386.23 221.68221.68 84.9884.98 221.12221.12 81.6781.67 238.76238.76 71.671.6 253.98253.98 평 균Average 81.0781.07 231.374231.374

실시예Example 10 내지 13(무기:유기(펄프+ 10 to 13 (inorganic: organic (pulp + 케블라Kevlar )=3:1)) = 3: 1)

세라믹 페이퍼의 제조Manufacture of Ceramic Paper

물 2000 ml에 평균 길이 500 마이크로미터의 알루미나-실리카 파이버 2.16 g과 셀룰로오스 파이버 0.63 g, 케블라 파이버 0.09 g을 넣고 고속 해리기를 이용해 강하게 교반하여 분산시켰다. 파이버가 잘 분산된 후, 0.5 %로 희석된 에폭시 수지를 전체 중량의 약 4 중량%, 2 중량%, 0.3 중량%, 0.1 중량%로 각각 첨가하고 잘 섞어 파이버의 응집이 이루어지도록 하였다(표 6 참조). 이어서 0.1 %로 희석된 폴리에틸렌 옥사이드를 전체 파이버 중량의 0.1 중량%로 첨가하여 파이버의 응집이 이루어지도록 하였다. 상기의 성분들이 골고루 섞이도록 약하게 계속 교반한 뒤 원형 초지기를 이용하여 직경 16 cm, 두께 650 내지 750 ㎛의 세라믹 그린 페이퍼를 제조하였다. 제조한 원형 페이퍼는 100 ℃의 건조오븐에서 완전히 건조하였다.2.16 g of alumina-silica fiber having an average length of 500 micrometers, 0.63 g of cellulose fiber, and 0.09 g of Kevlar fiber were added to 2000 ml of water, and vigorously stirred and dispersed using a high speed dissociator. After the fibers were well dispersed, the epoxy resin diluted to 0.5% was added at about 4%, 2%, 0.3%, and 0.1% by weight of the total weight, respectively, and mixed well so that the fibers were aggregated (Table 6). Reference). Subsequently, polyethylene oxide diluted to 0.1% was added at 0.1% by weight of the total fiber weight to allow the fiber to aggregate. After the stirring was continued gently so that the above components were mixed evenly, a ceramic green paper having a diameter of 16 cm and a thickness of 650 to 750 μm was prepared using a circular paper machine. The prepared circular paper was completely dried in a drying oven at 100 ℃.

[표 6]TABLE 6

파이버Fiber 바인더 (에폭시)Binder (Epoxy) 펄프pulp 케블라Kevlar PEOPEO 실시예 10Example 10 72%72% 4%4% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 2.16g2.16 g 24g(0.5wt%)24 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 실시예 11Example 11 74%74% 2%2% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 2.16g2.16 g 12g(0.5wt%)12 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 실시예 12Example 12 75.7%75.7% 0.3%0.3% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 2.16g2.16 g 1.8g(0.5wt%)1.8 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 실시예 13Example 13 75.9%75.9% 0.1%0.1% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 2.16g2.16 g 0.6g(0.5wt%)0.6 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g

실시예Example 14 내지 17 14 to 17

세라믹 그린 페이퍼 제조시, 2%로 희석된 페놀계증강제를 전체 중량 대비 0.2%를 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 10과 동일한 방법으로 실시하였다.(표 7 참조)In preparing the ceramic green paper, the same method as in Example 10 was carried out, except that 0.2% of the phenol-based strengthening agent diluted to 2% was added to the total weight (see Table 7).

[표 7]TABLE 7

파이버Fiber 바인더 (에폭시)Binder (Epoxy) 펄프pulp 케블라Kevlar PEOPEO 폐놀계증강제Pulmonary system 실시예 14Example 14 72%72% 4%4% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 0.2%0.2% 2.16g2.16 g 24g(0.5wt%)24 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 0.3g0.3 g 실시예 15Example 15 74%74% 2%2% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 0.2%0.2% 2.16g2.16 g 12g(0.5wt%)12 g (0.5 wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 0.3g0.3 g 실시예 16Example 16 75.7%75.7% 0.3%0.3% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 0.2%0.2% 2.16g2.16 g 1.8g (0.5wt%)1.8g (0.5wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 0.3g0.3 g 실시예 17Example 17 75.9%75.9% 0.1%0.1% 21%21% 3%3% 0.1%0.1% 0.2%0.2% 2.16g2.16 g 0.6g (0.5wt%)0.6g (0.5wt%) 0.36g0.36 g 0.36g0.36 g 3g3 g 0.3g0.3 g

습인장강도Wet tensile strength 측정 Measure

상기 실시예 10-17의 세라믹 그린 페이퍼에 대하여 상기와 동일한 방법으로 습인장강도를 측정하였고, 그 결과는 다음 표 8에 나타내었다.Wet tensile strength was measured in the same manner as above for the ceramic green paper of Example 10-17, and the results are shown in Table 8 below.

[표 8]TABLE 8

습인장강도(Force @ Peak, gf)Wet tensile strength (Force @ Peak, gf) 세라믹 파이버:유기파이버 (셀룰로오스+케블라) =3:1 + PEOCeramic Fiber: Organic Fiber (Cellulose + Kevlar) = 3: 1 + PEO 세라믹 파이버:유기파이버 (셀룰로오스+케블라) =3:1 + PEO +페놀계증강제Ceramic Fiber: Organic Fiber (Cellulose + Kevlar) = 3: 1 + PEO + Phenolic Enhancer 실시예 10Example 10 223.81223.81 실시예 14Example 14 294.37294.37 233.37233.37 313.89313.89 220.74220.74 285.46285.46 237.69237.69 297.69297.69 249.92249.92 320.68320.68 평 균Average 233.11233.11 평 균Average 302.42302.42 실시예 11Example 11 254.42254.42 실시예 15Example 15 221.43221.43 277.7277.7 204.1204.1 227.34227.34 221.65221.65 259.37259.37 191.18191.18 258.33258.33 192.25192.25 평 균Average 255.43255.43 평 균Average 206.12206.12 실시예 12Example 12 175.5175.5 실시예 16Example 16 210.98210.98 188.17188.17 231.44231.44 188.45188.45 232.25232.25 185.67185.67 234.38234.38 185.54185.54 224.81224.81 평 균Average 184.67184.67 평 균Average 226.77226.77 실시예 13Example 13 109.45109.45 실시예 17Example 17 85.985.9 109.54109.54 104.95104.95 107.39107.39 117.86117.86 109.92109.92 120.08120.08 101.35101.35 105.88105.88 평 균Average 107.53107.53 평 균Average 106.93106.93

실시예Example 18 18

하기와 같은 무기바인더를 사용하여 권취된 세라믹 필터를 1차 및 2차로 코팅하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 세라믹 페이퍼를 사용하여 필터를 제조하였다.A filter was manufactured using the same ceramic paper as in Example 1, except that the wound ceramic filter was first and second coated using an inorganic binder as described below.

(1차 무기물 코팅)(Primary inorganic coating)

50 nm의 크기를 가지는 알루미나 옥사이드 파우더를 물과 이소프로필 알코올과 혼합하여 각각 5%, 10%, 20%의 농도가 되도록 제조하였다. 제조된 알루미나 졸 용액에 준비된 세라믹 그린 페이퍼를 담그어 코팅하고 100℃에서 건조한 후에 최종적으로 1,100℃에서 열처리하였다.Alumina oxide powder having a size of 50 nm was prepared by mixing with water and isopropyl alcohol to have a concentration of 5%, 10% and 20%, respectively. The prepared ceramic green paper was immersed in the prepared alumina sol solution, coated, dried at 100 ° C. and finally heat treated at 1,100 ° C.

(2차 무기물 코팅)(Secondary inorganic coating)

상기 열처리된 세라믹 페이퍼에 알루미늄 포스페이트 용액을 이용하여 2차로 무기물 코팅을 실시하였다.Inorganic coating was performed on the heat-treated ceramic paper by using aluminum phosphate solution.

알루미늄 포스페이트는 Al(OH)3(알드리치사 제조)와 H3PO4(85%, Junsei사 제조)를 혼합하여 P/Al의 원자비가 23이 되도록 정량하여 섞고, 온도를 150 ℃로 올려주면서 교반시켜, Al(OH)3파우더가 인산에 녹아들게 함으로써, 점도가 높고 맑은 용액이 생성되도록 하였다.Aluminum phosphate was mixed with Al (OH) 3 (manufactured by Aldrich) and H 3 PO 4 (85%, made by Junsei), quantitatively mixed so that the atomic ratio of P / Al was 23, and stirred while raising the temperature to 150 ° C. The Al (OH) 3 powder was dissolved in phosphoric acid, thereby producing a high viscosity and clear solution.

코팅을 위한 알루미늄 포스페이트 용액은, 상기에서 제조된 알루미늄 포스페이트 용액을 물과 이소프로필 알코올의 3:1 혼합용매에 녹여, 20% 알루미늄 포스페 이트 용액을 제조하였다. 1차 코팅 처리된 세라믹 페이퍼를 딥핑(Dipping) 코팅하고 110℃에서 건조 후 대기 조건에서 800℃로 소성처리 하였다.In the aluminum phosphate solution for coating, the aluminum phosphate solution prepared above was dissolved in a 3: 1 mixed solvent of water and isopropyl alcohol to prepare a 20% aluminum phosphate solution. The first coated ceramic paper was dip-coated and dried at 110 ° C., and then fired at 800 ° C. under atmospheric conditions.

최종적으로 얻어진 세라믹 페이퍼를 이용하여 하중 강도, 평균 기공 크기 및 공기 투과도를 측정하였다.The load strength, average pore size and air permeability were measured using the finally obtained ceramic paper.

실시예Example 19 내지 27 19 to 27

1차 코팅 용액의 알루미나 졸의 조성과 2차 코팅 용액의 P/Al의 비를 하기 표 5와 같이 변화시킨 것을 제외하고는, 상기 실시예 18과 동일한 방법으로 세라믹 그린 페이퍼를 제조하였다.(표 9)A ceramic green paper was prepared in the same manner as in Example 18, except that the composition of the alumina sol of the primary coating solution and the ratio of P / Al of the secondary coating solution were changed as shown in Table 5 below. 9)

[표 9]TABLE 9

실시예Example Al2O3 sol 농도Al 2 O 3 sol concentration AlPO 농도AlPO concentration Peak LoadPeak load MFPMFP 투과도(Permeability)Permeability 1919 5%5% 2323 176176 28.728.7 1515 2020 5%5% 3030 183183 31.331.3 1616 2121 5%5% 3535 171171 3434 17.317.3 2222 10%10% 2323 329329 32.932.9 88 2323 10%10% 3030 385385 21.121.1 8.88.8 2424 10%10% 3535 343343 28.328.3 9.89.8 2525 20%20% 2323 300300 33.833.8 1010 2626 20%20% 3030 358358 34.134.1 6.86.8 2727 20%20% 3535 371371 30.930.9 44

비교예Comparative example 6 6

실시예 1의 세라믹 그린 페이퍼를 아래와 같이 준비된 1차 및 2차 코팅 용액을 이용하여 처리하였다.The ceramic green paper of Example 1 was treated using the primary and secondary coating solutions prepared as follows.

(1차 무기물 코팅) (Primary inorganic coating)

40~70mm의 크기를 가지는 벤토나이트 클레이(bentonite clay) 파우더를 물과 이소프로필 알코올과 혼합하여 각각 2 중량%, 및 4 중량%가 되도록 제조하였다. 제조된 클레이 파우더 용액에 준비된 세라믹 그린 페이퍼를 담구어 코팅하고 100도에서 건조한 후에 최종적으로 1100도에서 열처리하였다.Bentonite clay powder having a size of 40-70 mm was mixed with water and isopropyl alcohol to prepare 2 wt% and 4 wt%, respectively. The ceramic green paper was immersed in the prepared clay powder solution, coated, dried at 100 ° C, and finally heat-treated at 1100 ° C.

(2차 무기물 코팅)(Secondary inorganic coating)

상기 열처리된 세라믹 페이퍼에 알루미늄 포스페이트 용액을 이용하여 2차로 무기물 코팅을 실시하였다.Inorganic coating was performed on the heat-treated ceramic paper by using aluminum phosphate solution.

알루미늄 포스페이트는 Al(OH)3와 H3PO4를 P/Al의 비가 23이 되도록 정량하여 섞고 온도를 150℃로 올려주면서 교반시키면 Al(OH)3파우더가 인산에 녹아들어 맑은 점도가 높은 용액이 생성되도록 하여 제조하였다.Aluminum phosphate is mixed with Al (OH) 3 and H 3 PO 4 to have a P / Al ratio of 23, and stirred while raising the temperature to 150 ° C. As a result, Al (OH) 3 powder is dissolved in phosphoric acid. It was prepared to produce.

코팅을 위한 알루미늄 포스페이트 용액은 알루미늄 포스페이트를 물과 이소프로필 알코올(3:1)을 섞은 혼합용매에 녹여 20% 용액을 합성하였다. 1차 코팅 처리된 세라믹 페이퍼를 딥핑(Dipping) 코팅하고 110℃에서 건조 후 대기 조건에서 800℃소성처리 하였다.The aluminum phosphate solution for coating was dissolved in aluminum phosphate in a mixed solvent of water and isopropyl alcohol (3: 1) to synthesize a 20% solution. The first coated ceramic paper was dip-coated and dried at 110 ° C., and then fired at 800 ° C. under atmospheric conditions.

최종적으로 얻어진 세라믹페이퍼는 강도는 61g 하중강도 값을 나타내었다.Finally, the obtained ceramic paper showed the strength of 61g load strength.

비교예Comparative example 7 7

실시예 1에서 얻어진 세라믹 그린 페이퍼를 코팅 용액인 알루미늄 포스페이트 용액만을 사용하여 코팅하고 800℃에서 열처리하였다. 강도는 87g 하중강도 값을 나타내었다.The ceramic green paper obtained in Example 1 was coated using only aluminum phosphate solution as a coating solution and heat-treated at 800 ° C. The strength showed 87g load strength value.

상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에서는 습식 제지법에 의해 세라믹 페이퍼를 제조시 종래 아크릴계 바인더 대신 수용성 에폭시계 바인더를 사용하여 종래보다 습윤인장강도를 현저히 향상시킬 수 있으며, 이를 이용함으로써 연속식으로 세라믹 필터를 효율적으로 제공할 수 있다.As described above, in the present invention, when the ceramic paper is manufactured by the wet paper manufacturing method, the wet tensile strength can be remarkably improved than the conventional acrylic binder by using a water-soluble epoxy binder instead of the conventional acrylic binder. Can be provided efficiently.

Claims (10)

파이버 길이가 0.1 내지 10mm 이며, 알루미나 및 실리카로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 세라믹 파이버; 유기 파이버; 및 분자량 4000 내지 6000의 에폭시계 유기바인더를 포함하며,A fiber length of 0.1 to 10 mm and comprising at least one member selected from the group consisting of alumina and silica; Organic fiber; And an epoxy organic binder having a molecular weight of 4000 to 6000, 상기 에폭시계 유기바인더의 함량은 세라믹 파이버 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함하는 슬러리 조성물로부터 제조되는 세라믹 페이퍼.The content of the epoxy-based organic binder is a ceramic paper prepared from a slurry composition comprising 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ceramic fiber. 제 1항에 있어서, 상기 세라믹 페이퍼는 폴리알킬렌 옥사이드 중합체 또는 페놀 증강제를 더 포함하는 것인, 세라믹 페이퍼.The ceramic paper of claim 1, wherein the ceramic paper further comprises a polyalkylene oxide polymer or a phenolic enhancer. 제 1항에 있어서, 상기 세라믹 파이버는 알루미나, 알루미노 실리케이트, 알루미노 보로 실리케이트 및 뮬라이트로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되며, 슬러리의 총고형분을 기준으로 50-80 중량%로 포함하는 세라믹 페이퍼.The ceramic paper according to claim 1, wherein the ceramic fiber is selected from one or more selected from the group consisting of alumina, aluminosilicate, alumino boro silicate and mullite, and comprises 50 to 80 wt% based on the total solids of the slurry. 제 1항에 있어서, 상기 유기 파이버는 셀룰로오스 파이버, 헴프, 나일론, 레이욘, 폴리에스터, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 아라미드, 아크릴 파이버 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되며, 유기파이버의 함량이 세라믹 파이버 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부인 세라믹 페이퍼.The method of claim 1, wherein the organic fiber is selected from the group consisting of cellulose fiber, hemp, nylon, rayon, polyester, polypropylene, polyethylene, aramid, acrylic fiber and mixtures thereof, the organic fiber content of the ceramic fiber 5 to 50 parts by weight of ceramic paper, based on 100 parts by weight. 파형화된, 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 세라믹 페이퍼, 및 세라믹 판형 페이퍼의 접합으로 이루어진 허니컴 구조의 세라믹 필터.A ceramic filter having a honeycomb structure, which is made of a corrugated ceramic paper according to any one of claims 1 to 4 and a ceramic plate-shaped paper. 제 6항에 있어서, 상기 세라믹 판형 페이퍼는 상기 파형화된 세라믹 페이퍼와 동일한 재질로 이루어진 세라믹 필터.The ceramic filter of claim 6, wherein the ceramic plate paper is made of the same material as the corrugated ceramic paper. 파형화된, 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른 세라믹 페이퍼, 및 세라믹 판형 페이퍼의 접합으로 이루어진 허니컴 구조의 배기가스 제거용 세라믹 필터.A ceramic filter for exhaust gas removal having a honeycomb structure, which is made of a corrugated ceramic paper according to any one of claims 1 to 4 and a ceramic plate-shaped paper. (a) 제1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 따른, 세라믹 파이버, 유기파이버 및 유기바인더를 혼합한 슬러리 용액을 이용하여 세라믹 페이퍼를 제조하고;(a) preparing a ceramic paper using a slurry solution of the ceramic fiber, the organic fiber and the organic binder according to any one of claims 1 to 4; (b) 상기 세라믹 페이퍼를 파형화하고 하층부에 세라믹 판형 페이퍼를 위치시켜 서로 접합하고 권취하여 허니컴 구조의 세라믹 필터를 제조하고,(b) forming a ceramic filter having a honeycomb structure by corrugating the ceramic paper, placing ceramic plate-shaped paper on the lower layer, and bonding and winding the ceramic paper together; (c) 상기 세라믹 필터를 무기바인더 용액으로 코팅하고; 및(c) coating the ceramic filter with an inorganic binder solution; And (d) 상기 무기바인더 용액으로 코팅된 세라믹 필터를 건조하고 800∼1100 ℃의 온도에서 소성하는 공정(d) drying the ceramic filter coated with the inorganic binder solution and firing at a temperature of 800 to 1100 ° C. 을 포함하는 세라믹 필터의 제조방법.Method of manufacturing a ceramic filter comprising a. 제 8항에 있어서, 상기 무기바인더는 알루미나 졸(sol), 실리카 졸, 및 클레이 분산용액으로 이루어진 군에서 선택되는 무기 콜로이달 용액, 알루미늄 포스페이트 용액, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 세라믹 필터의 제조방법.The method of claim 8, wherein the inorganic binder comprises an inorganic colloidal solution, an aluminum phosphate solution, or a mixture thereof selected from the group consisting of alumina sol, silica sol, and clay dispersion solution. . 삭제delete
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