KR100677374B1 - Manufacturing method of porous solar cells using thin silicon wafer - Google Patents

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Abstract

A porous silicon solar cell formed on a thin plate type silicon substrate and a manufacturing method thereof are provided to obtain aiming thickness and surface reflectivity from the solar cell itself and to improve efficiency of photoelectric energy transformation by forming front and rear porous silicon layers using a wet chemical etching process. A front porous silicon layer(400) is formed on a front surface of a P type silicon substrate by using a first wet chemical etching process. An N type silicon emitter layer(300) is formed on the front porous silicon layer. A rear porous silicon layer(200) is formed on a rear surface of the substrate by using a second wet chemical etching process. An ARC(Anti-Reflective Coating) is formed on the N type silicon emitter layer.

Description

박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지 및 그 제조방법{Manufacturing Method of Porous Solar Cells Using Thin Silicon Wafer}Manufacturing Method of Porous Solar Cells Using Thin Silicon Wafer using Thin Silicon Substrate

도 1은 종래의 p-n 접합 분리를 설명하기 위한 단면도.1 is a cross-sectional view for explaining a conventional p-n junction separation.

도 2는 본 발명에 따른 태양전지의 제조방법을 설명하기 위한 공정도.Figure 2 is a process chart for explaining the manufacturing method of the solar cell according to the present invention.

도 3은 다공성 실리콘 표면의 기공율 변화에 따른 표면의 구조변화를 설명하기 위한 사시도.3 is a perspective view for explaining the structural change of the surface according to the porosity change of the porous silicon surface.

도 4a~도 4c는 본 발명에 따른 다공성 실리콘의 표면 기공율에 따른 전자현미경 사진.4a to 4c are electron micrographs according to the surface porosity of the porous silicon according to the present invention.

도 5는 본 발명에 따른 다공성 실리콘 표면의 기공율 변화에 따른 반사도를 나타낸 그래프.5 is a graph showing the reflectance according to the porosity change of the porous silicon surface according to the present invention.

도 6은 본 발명에 따라 다공성 실리콘 형성을 위한 화학용액 조성비를 설명하기 위한 그래프.Figure 6 is a graph for explaining the chemical solution composition ratio for forming porous silicon in accordance with the present invention.

도 7은 본 발명에 따른 태양전지의 구조를 설명하기 위한 사시도.Figure 7 is a perspective view for explaining the structure of the solar cell according to the present invention.

도 8은 본 발명에 따른 태양전지의 전기적 특성을 나타낸 그래프.8 is a graph showing the electrical characteristics of the solar cell according to the present invention.

* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 *Explanation of symbols on the main parts of the drawings

100 : 전면 금속전극 200 : 반사방지막층100: front metal electrode 200: antireflection film layer

300 : n형 실리콘 에미터층 400 : 전면 다공성 실리콘층300: n-type silicon emitter layer 400: front porous silicon layer

500 : p형 실리콘 기판 600 : 다공성 산화 실리콘층500: p-type silicon substrate 600: porous silicon oxide layer

700 : 후면 금속전극 800 : 후면 전계효과층700: rear metal electrode 800: rear field effect layer

본 발명은 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것으로, 특히 박판 실리콘 기판을 이용하여 다공성 처리를 하여 고효율 에너지 변환이 가능한 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate and a method of manufacturing the same, and particularly to a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate capable of high-efficiency energy conversion by performing a porous treatment using a thin silicon substrate. It is about.

일반적으로, 빛에너지를 전기에너지로 바꾸는 소자인 실리콘 태양전지에 의한 발전 단가는 기존의 발전수단(예를 들어, 수력, 화력, 원자력 등)에 의한 발전단가보다 높다.In general, the cost of power generation by a silicon solar cell, which is a device that converts light energy into electric energy, is higher than that of conventional power generation means (eg, hydro, thermal, nuclear, etc.).

상기와 같이 태양전지에 의한 발전 단가가 높은 이유로, 태양전지에 의한 발전 단가의 대부분은 태양전지의 설치비용이 차지하는데, 태양전지의 주소재인 실리콘 기판이 태양전지 가격의 60%를 차지하고, 금속전극이 20~30%를 차지하는데, 상기 소재들의 가격이 고가이기 때문에 생산 전력당 발전비용이 높은 것이다.As described above, since the cost of generating power by solar cells is high, most of the cost of generating power by solar cells is due to the installation cost of solar cells. The silicon substrate, which is the address material of solar cells, accounts for 60% of the price of solar cells, and the metal electrode It accounts for 20 to 30%, and since the materials are expensive, power generation cost per production power is high.

따라서, 태양전지의 생산단가를 낮추기 위해서는 실리콘 기판의 소요 두께와 전극 금속의 소재 사용량을 축소시키면서 에너지 변환효율을 높여야 한다.Therefore, in order to reduce the production cost of the solar cell, it is necessary to increase the energy conversion efficiency while reducing the required thickness of the silicon substrate and the material usage of the electrode metal.

이와 관련하여, 기존의 태양전지 제조방법에서 기판 두께를 감축하는데 있어서 표면 조직화(texture) 공정에서 식각으로 30㎛ 이상의 실리콘을 제거하여 피라 미드 형태의 표면 조직화를 수행하였다.In this regard, in order to reduce the thickness of the substrate in the conventional solar cell manufacturing method, pyramid type surface texture was performed by removing silicon having a thickness of 30 μm or more by etching in a surface texture process.

상기와 같이, 기판 표면을 조직화하는 목적은 빛 수집효과를 높이면서, 전면 반사율을 감소시키고, 태양전지 내에서 빛의 통과길이를 연장하여 흡수된 빛의 이용 효율을 높이기 위한 것이다.As described above, the purpose of organizing the surface of the substrate is to increase the light collection effect, to reduce the front reflectance, and to extend the light passing length in the solar cell to increase the utilization efficiency of the absorbed light.

기존의 표면 조직화 처리 방법으로 화학적 습식 식각(chemical wet etching) 방법과 플라즈마를 이용한 건식 식각 방법을 주로 이용하였는데, 상기 플라즈마에 의한 건식 식각 방법은 최소의 식각을 달성하면서도 재현성을 가질 수 있어 대량생산이 가능한 설비 연구개발이 진행 중이나 플라즈마 식각장비의 고가이기 때문에 초기 투자비용이 상승하는 문제점이 있어서 채택하기 어렵다.Conventional surface texture treatment methods mainly employ chemical wet etching and dry etching using plasma. The dry etching method using plasma can be reproducible while achieving minimal etching, thereby increasing mass production. Possible equipment R & D is in progress, but because of the high cost of plasma etching equipment, there is a problem that the initial investment costs rise, making it difficult to adopt.

최근에는 다결정 실리콘이 화학적인 방법에 의해서는 표면 조직화가 어려워 레이저(laser)를 이용하여 홈을 형성하거나, 다면의 다아몬드 날을 이용한 피라미드를 형성하는 기술이 개발되었다. 이 방법은 다이아몬드 날을 이용하여 기계적으로 표면을 조직화한 후에, 다시 화학 용액으로 표면 결함을 제거함으로써 경사각이 35도 내외인 규칙적인 피라미드를 형성할 수 있다.Recently, a technique has been developed in which polycrystalline silicon has a difficult surface organization by a chemical method and forms a groove using a laser, or a pyramid using a multi-faceted diamond blade. This method uses diamond blades to mechanically organize the surface and then remove surface defects with a chemical solution to form a regular pyramid with an angle of inclination of about 35 degrees.

그러나 이 방법은 다이아몬드 날을 이용하여 기계적으로 압력을 인가하는 방법이기 때문에 실리콘 기판의 두께가 얇아질수록 기계적인 파손량이 증가되는 문제점과 재현성이 떨어지는 문제점을 안고 있다.However, since this method is a method of applying pressure mechanically using a diamond blade, as the thickness of the silicon substrate becomes thinner, there is a problem of increasing mechanical damage and inferior reproducibility.

상기 레이저를 이용하는 방법은 레이저 장비의 가격이 고가이기 때문에 양산 시설 투자비용이 높아지는 문제점이 있으며, 레이저 작업에 의한 처리 방식의 근본적인 문제점인 처리량의 한계를 해소할 수 없는 문제점을 안고 있다.The method using the laser has a problem that the investment in mass production facilities increases due to the high price of the laser equipment, and has a problem that the limitation of throughput, which is a fundamental problem of the treatment method by laser work, cannot be solved.

그런데, 화학용액을 이용하여 기판을 식각하는 방식인 습식 화학 식각(wet chemical etching)은 비용이 가장 적게 들기 때문에 태양전지 제조를 위한 실리콘 기판의 표면 조직화에 가장 상업적인 방법이라고 할 수 있다.However, wet chemical etching, which is a method of etching a substrate using a chemical solution, is the most commercial method for surface organization of a silicon substrate for manufacturing a solar cell because of the lowest cost.

이와 같은 습식 화학 식각 방법을 이용하여 실리콘 기판을 표면 조직화하기 위해 종래에는 실리콘 기판의 결정 방향에 따라 서로 다른 식각 속도를 가지는 특성을 이용하여 KOH 또는 NaOH와 같은 염기성 용액으로 실리콘 기판의 표면을 식각하는 방법을 이용하였다.In order to surface-structure a silicon substrate by using such a wet chemical etching method, the surface of the silicon substrate is etched with a basic solution such as KOH or NaOH by using properties having different etching rates according to the crystal direction of the silicon substrate. Method was used.

즉, 태양전지용 실리콘 기판을 준비하는 과정에서 발생하는 표면손상을 제거하기 농도가 7% 이상인 KOH 또는 NaOH와 같은 염기성 용액을 70℃ 이상의 온도로 가열하여 20㎛(전면 10㎛, 후면 10㎛)를 제거한다.That is, a basic solution such as KOH or NaOH having a concentration of 7% or more is heated to a temperature of 70 ° C. or higher to remove surface damage generated in the process of preparing a silicon substrate for solar cell, and 20 μm (front 10 μm, rear 10 μm) is removed. Remove

그리고, 실리콘 기판의 표면 조직화 즉, 피라미드 표면 구조물을 형성하기 위해서는 85~90℃ 온도의 2% KOH IPA(2-isopropyl-alcohol)를 이용하여 20분동안 수행하여 피라미드의 크기가 약 10㎛가 되게 해야 한다.In order to form the surface of the silicon substrate, that is, to form a pyramid surface structure, the pyramid becomes about 10 μm by 20 minutes using 2% KOH IPA (2-isopropyl-alcohol) at a temperature of 85 to 90 ° C. Should be.

이와 같은 피라미드 표면 구조물 형성공정에서 추가적으로 20㎛(전면 10㎛, 후면 10㎛)이 제거된다.In this process of forming a pyramid surface structure, an additional 20 μm (front 10 μm, rear 10 μm) is removed.

따라서, 1차적인 표면 손상 제거 과정에서 20㎛, 표면조직화 과정에서 20㎛, 합계 40㎛ 가량의 두께가 손실된다.Therefore, the thickness of 20 μm in the surface damage removal process, 20 μm in the surface texture process, and about 40 μm in total is lost.

이와 같이, 습식 화학 식각 방법을 이용하여 태양전지용 실리콘 기판의 표면을 조직화하는 과정에서 손실되는 두께가 너무 많아 기계적인 파손율 증가를 초래하기 때문에 기존의 방법으로는 태양전지의 박형화에 한계가 있어서, 통상적으로 350㎛ 정도의 두께를 가지는 실리콘 기판을 사용해야만 했기 때문에 생산 단가를 낮추는 데 한계가 있었다.As such, the thickness of the silicon substrate for solar cells using the wet chemical etching method is too large to lose the thickness of the solar cell in the process of increasing the mechanical failure rate, so conventional thinning of the solar cell is limited, In general, since a silicon substrate having a thickness of about 350 μm has to be used, there is a limit in lowering the production cost.

또한 KOH 또는 NaOH와 같은 염기성 용액을 이용한 피라미드 표면 조직화 방법은 상기와 같은 과도한 두께의 식각 처리에 의한 문제점뿐만 아니라, 실리콘 기판의 결정 방향에 따라 서로 다른 식각 속도를 이용하여 식각 처리를 하기 때문에 다른 결정 방향을 가지는 다결정 실리콘 기판에 대한 표면 조직화를 위해서는 다른 방식의 접근 방안이 필요해지는 문제점을 안고 있다.In addition, the pyramid surface organization method using a basic solution such as KOH or NaOH, as well as the problems caused by the etching process of the excessive thickness as described above, because the etching process using a different etching rate depending on the crystal direction of the silicon substrate different crystals There is a problem that a different approach is required for the surface organization of the oriented polycrystalline silicon substrate.

한편, 기존에는 p-n 접합을 분리하기 위해서 플라즈마 식각, 샌드블라스팅 식각, 레이저 식각을 이용하여 측면의 실리콘을 제거하여 분리하였다.On the other hand, in order to separate the p-n junction by using a plasma etching, sandblasting etching, laser etching to remove the side of the silicon was separated.

즉, 도 1에 나타낸 바와 같이, p-n 접합과정에서 n형 실리콘(5)이 p형 실리콘(3)의 상하면은 물론, 측면에도 형성된다(도 1의 (A) 참조). 따라서, 측면에 형성된 n형 실리콘(5)을 제거하여 도 1의 (B)에 나타낸 바와 같이, p형 실리콘(3)의 상하면에만 n형 실리콘(5a, 5b)을 잔류시켜야 하는데, 이를 위해 상기와 같은 식각 방법을 이용하였다.That is, as shown in FIG. 1, in the p-n bonding process, n-type silicon 5 is formed on the upper and lower surfaces as well as the side surfaces of the p-type silicon 3 (see FIG. 1A). Accordingly, as shown in FIG. 1B by removing the n-type silicon 5 formed on the side surface, the n-type silicon 5a and 5b should be left only on the upper and lower surfaces of the p-type silicon 3. An etching method such as the above was used.

그리고, 후면에 형성된 n형 실리콘(5b) 층을 그대로 유지한 상태에서 후면의 모든 부위에 알루미늄 전극을 도포하고 고온에서 열처리함으로써, 후면의 모든 영역에 알루미늄이 확산되게 하여 p+ 층을 만들어 후면 전계(back surface field)를 형성하는 기술을 사용하였다.Then, while maintaining the n-type silicon (5b) layer formed on the rear surface as it is, by applying an aluminum electrode to all parts of the rear surface and heat treatment at a high temperature, aluminum is diffused to all areas of the rear surface to make a p + layer to make a rear electric field A technique for forming a back surface field was used.

따라서, 금속전극이 후면 전체에 형성되기 때문에 소요되는 전극 금속량이 증가하여 생산성이 떨어지는 문제점이 있었다.Therefore, since the metal electrode is formed on the entire rear surface, the amount of metal required for the electrode increases, which causes a problem in that productivity is lowered.

본 발명의 목적은, 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 표면 조직화를 위해 식각되는 두께를 최소화하여 사용되는 실리콘 기판의 두께를 얇게 하고, 후면 금속전극을 국부적으로 형성하여 소요되는 전극 금속의 소요량을 줄임으로써 태양전지의 생산성을 높여 주는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.An object of the present invention is to solve the problems of the prior art as described above, the thickness of the silicon substrate used to minimize the thickness to be etched for the surface organization, and the electrode required by locally forming the rear metal electrode It is to provide a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate to increase the productivity of the solar cell by reducing the amount of metal and its manufacturing method.

그리고, 본 발명은 p형 실리콘 측 후면에 국부적으로 형성되는 금속전극 외의 부분을 다공성 처리하여 저온에서도 소성이 가능하게 하여 결함 밀도를 감소시켜 광-전 에너지 변환 효율을 높여 주는 데 부차적인 목적이 있다.In addition, the present invention has a secondary object to increase the photo-electric energy conversion efficiency by reducing the density of defects by the porous treatment of the portion other than the metal electrode formed locally on the back surface of the p-type silicon to enable baking at low temperature. .

또한, 본 발명은 p형 실리콘 측 후면에 금속전극을 국부적으로 형성함으로써, 소성 과정에서 금속전극 방향으로 변형되는 것을 방지하여 신뢰성을 높여 주는 데 또 다른 목적이 있다.In addition, the present invention is another object to increase the reliability by locally forming a metal electrode on the back surface of the p-type silicon, to prevent deformation in the metal electrode direction during the firing process.

본 발명은 상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, (a) 결정질 p형 실리콘 기판을 준비하는 단계; (b) 상기 p형 실리콘 기판의 전면을 다공질 처리하여 전면 다공성 실리콘층을 형성하는 단계; (c) 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 n형 실리콘 에미터층을 형성하는 단계; (d) 상기 p형 실리콘 기판의 후면을 다공질 처리하여 후면 다공성 실리콘층을 형성하는 단계; (e) 상기 n형 실리콘 에미터층의 전면에 반사방지막층을 형성하는 단계; (f) 상기 반사방지막층의 전면과 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면에 각각 전면 및 후면 금속전극을 국부적으로 형성하는 단계; (g) 상기 전면 또는 후면 금속전극을 열처리함과 동시에 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면 금속전극이 형성되지 않은 나머지 부분을 산화시켜 다공성 산화 실리콘층을 형성하는 단계; 및 (h) 소성 처리하여 상기 후면 금속전극과 접하는 p형 실리콘 기판의 후면에 후면 전계효과층을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법을 제공한다.The present invention to achieve the above object, (a) preparing a crystalline p-type silicon substrate; (b) forming a front porous silicon layer by porous treating the entire surface of the p-type silicon substrate; (c) forming an n-type silicon emitter layer on the entire surface of the front porous silicon layer; (d) forming a back porous silicon layer by porous treating the back surface of the p-type silicon substrate; (e) forming an anti-reflection film layer on the entire surface of the n-type silicon emitter layer; (f) locally forming front and rear metal electrodes on the front surface of the anti-reflection film layer and the rear surface of the rear porous silicon layer, respectively; (g) forming a porous silicon oxide layer by heat-treating the front or rear metal electrode and simultaneously oxidizing the remaining portion of the rear porous silicon layer in which the rear metal electrode is not formed; And (h) forming a back field effect layer on the back side of the p-type silicon substrate in contact with the back metal electrode by firing to provide a method of manufacturing a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate. .

상기 p형 실리콘 기판은 단결정 또는 다결정 실리콘 기판이고, 그 두께가 240㎛ 이하인 실리콘 기판이다.The p-type silicon substrate is a single crystal or polycrystalline silicon substrate, and a silicon substrate having a thickness of 240 μm or less.

상기 (b)단계 또는 (d)단계의 다공질 처리는 습식 화학 식각법에 의해 이루어지고, 상기 전면 다공성 실리콘층 또는 후면 다공성 실리콘층은 산성 용액에 의한 산화 처리와 불산에 의한 산화막 제거 처리가 동시에 이루어져 형성된다.The porous treatment of step (b) or (d) is performed by a wet chemical etching method, and the front porous silicon layer or the back porous silicon layer is oxidized by an acidic solution and an oxide film removed by hydrofluoric acid at the same time. Is formed.

상기 전면 다공성 실리콘층 또는 후면 다공성 실리콘층은 산화막이 형성되는 즉시 산화막 제거 처리가 이루어지게 산성 용액과 불산 용액의 비를 조절한다.The front porous silicon layer or the back porous silicon layer controls the ratio of the acidic solution and the hydrofluoric acid solution so that the oxide film is removed as soon as the oxide film is formed.

상기 산성 용액은 질산이고, 희석제로 물을 더 포함하여, 상기 전면 다공성 실리콘층은 질산 : 불산 : 물의 비율이 18 : 15 : 11가 되게 혼합한 용액에 의하여 이루어진다.The acidic solution is nitric acid, and further includes water as a diluent, and the front porous silicon layer is formed by a solution in which the ratio of nitric acid: hydrofluoric acid: water is 18:15:11.

상기 후면 다공성 실리콘층은 질산 : 불산 : 물의 비율이 2: 15: 5가 되게 혼합한 용액에 의하여 이루어진다.The rear porous silicon layer is made of a mixed solution such that the ratio of nitric acid: hydrofluoric acid: water is 2: 15: 5.

상기 (b)단계 또는 (d)단계는 상기 질산 성분에 의하여 생성되는 산화질소가스를 배기시키기 위한 가스 배기 처리가 동시에 이루어진다.In step (b) or step (d), a gas exhaust treatment for exhausting the nitric oxide gas produced by the nitric acid component is simultaneously performed.

상기 (b)단계 또는 (d)단계는 상기 다공질 처리 중 발생되는 열을 냉각시키기 위한 냉각 처리가 동시에 이루어진다.In step (b) or step (d), a cooling treatment for cooling the heat generated during the porous treatment is simultaneously performed.

상기 전면 다공성 실리콘층은 기공율이 65~75%이고, 상기 후면 다공성 실리콘층은 기공율이 45~55%이다.The front porous silicon layer has a porosity of 65 to 75%, and the back porous silicon layer has a porosity of 45 to 55%.

상기 (c)단계는 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 인산용액(H3PO4)을 도포한 후 열처리하여 n형 실리콘 에미터층을 형성한다.In the step (c), the phosphoric acid solution (H 3 PO 4 ) is applied to the entire surface of the front porous silicon layer, and then heat-treated to form an n-type silicon emitter layer.

상기 인산용액의 도포는 스프레이 방식으로 이루어지며, 상기 인산용액은 증류수에 대하여 7~30%로 희석된 것을 사용한다.The phosphoric acid solution is applied by a spray method, and the phosphoric acid solution is diluted to 7 to 30% with respect to distilled water.

상기 열처리는 퍼니스를 이용하여 900℃에서 10분동안 이루어진다.The heat treatment is carried out for 10 minutes at 900 ℃ using a furnace.

(c)단계는 상기 열처리에 의한 확산 처리 중 형성된 산화막을 제거하는 단계를 더 포함하여 이루어지고, 상기 산화막의 제거는 불산에 의하여 이루어진다.Step (c) further includes removing an oxide film formed during the diffusion treatment by the heat treatment, and the oxide film is removed by hydrofluoric acid.

상기 (e)단계의 반사방지막층은 질화실리콘막으로 이루어지며, 상기 질화실리콘막은 굴절율이 2.1~2.2이며, 두께는 65~75nm로 형성된다.The anti-reflection film layer of step (e) is made of a silicon nitride film, the silicon nitride film has a refractive index of 2.1 to 2.2 and a thickness of 65 to 75 nm.

상기 (f)단계의 상기 전면 금속전극은 은(Ag)을 이용하여, 상기 반사방지막층의 전체 면적에 대하여 5~8%의 면적으로 형성되며, 상기 (f)단계의 상기 후면 금속전극은 알루미늄(Al) 또는 3%Al/Ag를 이용하여 상기 후면 다공성 실리콘층의 전체 면적에 대하여 0.5~5%의 면적으로 형성되고, 상기 전면 또는 후면 금속전극은 스크린 인쇄방식으로 형성된다.The front metal electrode of step (f) is formed of 5 to 8% of the total area of the anti-reflection film layer using silver (Ag), and the back metal electrode of step (f) is made of aluminum Using Al or 3% Al / Ag, the area is 0.5 to 5% of the total area of the rear porous silicon layer, and the front or rear metal electrode is formed by screen printing.

상기 (g)단계의 열처리는 대기 중에서 300℃에서 5분 동안 이루어지고, 상기 (h)단계의 소성 처리는 850℃에서 1초 동안 이루어진다.The heat treatment of step (g) is performed for 5 minutes at 300 ℃ in the air, and the firing process of (h) is carried out for 1 second at 850 ℃.

그리고, 본 발명은 p형 실리콘 기판; 상기 p형 실리콘 기판의 전면에 형성된 전면 다공성 실리콘층; 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 형성된 n형 실리콘 에미터층; 상기 n형 실리콘 에미터층의 전면에 형성된 반사방지막층; 상기 반사방지막층의 전면에 국부적으로 형성된 전면 금속전극; 상기 p형 실리콘 기판의 후면에 형성된 다공성 산화 실리콘층; 상기 다공성 산화실리콘층의 후면에 국부적으로 형성된 후면 금속전극; 및 상기 다공성 산화 실리콘층과 상기 후면 금속전극 사이에 형성된 후면 전계효과층을 포함하는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지를 제공한다.And, the present invention is a p-type silicon substrate; A front porous silicon layer formed on the front surface of the p-type silicon substrate; An n-type silicon emitter layer formed on the front surface of the front porous silicon layer; An anti-reflection film layer formed on the entire surface of the n-type silicon emitter layer; A front metal electrode formed locally on the front surface of the anti-reflection film layer; A porous silicon oxide layer formed on a rear surface of the p-type silicon substrate; A rear metal electrode formed locally on the rear of the porous silicon oxide layer; And it provides a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate comprising a back field effect layer formed between the porous silicon oxide layer and the back metal electrode.

상기 p형 실리콘 기판은 단결정 또는 다결정 실리콘 기판이다.The p-type silicon substrate is a single crystal or polycrystalline silicon substrate.

상기 전면 다공성 실리콘층 또는 다공성 산화실리콘층의 각 기공율은 각각 65~75%, 45~55%이다.The porosity of the front porous silicon layer or the porous silicon oxide layer is 65 to 75% and 45 to 55%, respectively.

상기 전면 금속전극은 은(Ag)을 이용하여, 상기 반사방지막층의 전체 면적에 대하여 5~8%의 면적으로 형성되고, 상기 후면 금속전극은 알루미늄(Al) 또는 3%Al/Ag를 이용하여 상기 후면 산화 실리콘층의 전체 면적에 대하여 0.5~5%의 면적으로 형성된다.The front metal electrode is formed of silver (Ag), and has an area of 5 to 8% of the total area of the anti-reflection film layer, and the rear metal electrode is made of aluminum (Al) or 3% Al / Ag. It is formed with an area of 0.5 to 5% of the total area of the backside silicon oxide layer.

또한, 본 발명은 결정질 실리콘 기판을 이용한 태양전지 제조방법에 있어서, 광흡수를 위한 표면 조직화를 위하여, 실리콘 기판의 전면을 화학습식식각법으로 식각하여 기공을 깊이 방향으로 형성하는 것을 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention is a solar cell manufacturing method using a crystalline silicon substrate, in order to form a surface for light absorption, the front surface of the silicon substrate by etching the chemical wet etching method to form the pores in the depth direction of the thin silicon substrate It provides a method of manufacturing a porous silicon solar cell using.

상기 화학습식식각법은 산화와 산화에 의해 형성된 산화막 제거를 통해 이루어진다.The chemical wet etching is performed by removing an oxide film formed by oxidation and oxidation.

(실시예)(Example)

본 발명에 따른 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지 및 그 제조방법에 대하여 첨부한 도면을 참조하여 설명한다.A porous silicon solar cell using a thin silicon substrate according to the present invention and a method of manufacturing the same will be described with reference to the accompanying drawings.

본 발명에 따른 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조 방법을 공정도인 도 2와 구성도인 도 7을 참조하여 설명하면 다음과 같다.The method of manufacturing a porous silicon solar cell using the thin silicon substrate according to the present invention will be described with reference to FIG. 2 and FIG.

1. p형 실리콘 기판 준비1. p-type silicon substrate preparation

먼저, 단결정 또는 다결정의 p형 실리콘 기판(500)을 준비한다(S 10).First, a single crystal or polycrystalline p-type silicon substrate 500 is prepared (S 10).

이때, 상기 p형 실리콘 기판(500)은 그 두께가 240㎛ 이하인 것을 사용한다.At this time, the p-type silicon substrate 500 uses a thickness of 240㎛ or less.

2. 전면 다공성 실리콘층 형성2. Formation of Front Porous Silicon Layer

그리고, 상기 240㎛ 이하의 p형 실리콘 기판(500)의 표면을 조직화하기 위하여, 본 발명에서는 습식화학식각법을 이용하는데, 질산과 불산 및 물이 혼합된 화학용액을 이용하여, 상기 p형 실리콘 기판(500)의 전면에 전면 다공성 실리콘층(400)을 형성한다(S 11).In addition, in order to organize the surface of the p-type silicon substrate 500 having a thickness of 240 μm or less, in the present invention, a wet chemical etching method is used, using a chemical solution in which nitric acid, hydrofluoric acid, and water are mixed. The front porous silicon layer 400 is formed on the front surface of the 500 (S 11).

즉, 상기 질산용액에 의한 산화막 형성과 상기 불산용액에 의한 산화막 제거 과정을 이용하여 상기 p형 실리콘 기판(500)의 전면에 깊이 방향으로 기공을 형성한다. 여기서, 상기 산화막 형성 속도와 상기 산화막 제거 속도는 상기 화학용액의 질산 또는 불산의 농도를 도 6과 같은 조성비 영역으로 조절함으로써 이루어지는데, 본 발명에서의 전면 다공성 실리콘층(400)은 도 6에 나타낸 영역 1의 조성으로 이루어진 화학 용액을 이용한다.That is, pores are formed in the depth direction on the entire surface of the p-type silicon substrate 500 by using an oxide film formed by the nitric acid solution and an oxide film removed by the hydrofluoric acid solution. Here, the oxide film formation rate and the oxide film removal rate are made by adjusting the concentration of nitric acid or hydrofluoric acid of the chemical solution to the composition ratio region as shown in FIG. 6, wherein the front porous silicon layer 400 of the present invention is shown in FIG. A chemical solution consisting of the composition of zone 1 is used.

이때, 상기 기공의 기공율에 따른 상기 p형 실리콘 기판(500)의 형태는, 도 3에 나타낸 바와 같이, 기공율의 정도에 따라 다르게 형성된다.At this time, the shape of the p-type silicon substrate 500 according to the porosity of the pore is formed differently depending on the degree of porosity, as shown in FIG.

상기 p형 실리콘 기판(500)의 전면에 형성되는 전면 다공성 실리콘층(400)의 기공율은 도 3의 (C) 및 도 5에 나타낸 바와 같이, 입사되는 광량이 많으면서 입사된 광이 외부로 유출되지 않도록 65~75%로 형성되는 것이 바람직하다.As shown in FIGS. 3C and 5, the porosity of the front porous silicon layer 400 formed on the entire surface of the p-type silicon substrate 500 is large, and the incident light flows out to the outside. It is preferably formed at 65 to 75%.

여기서, 도 3 및 도 4a~도 4c를 참조하여 각 식각 정도에 따른 기공율의 변화 즉, 표면의 조직화 정도를 설명하면 다음과 같다.Here, referring to FIGS. 3 and 4A to 4C, the change in porosity, that is, the degree of organization of the surface according to each etching degree will be described below.

도 3의 (A)는 기공율이 10~25%인 경우로 실리콘 표면에 대한 식각 처리의 초기에 해당하고, 도 3의 (B)는 기공율이 30~55%인 경우로 실리콘 표면에 대한 식각 처리 중 중기에 해당한다. 그리고, 도 3의 (C)는 기공율이 65~85%인 경우로 실리콘 표면에 대한 식각 처리 중 완성 단계에 해당한다.3 (A) corresponds to the initial stage of the etching process for the silicon surface in the case of the porosity of 10 to 25%, Figure 3 (B) is an etching treatment of the silicon surface in the case of 30 to 55% of the porosity. It is mid-term. 3 (C) corresponds to the completion stage during the etching process on the silicon surface when the porosity is 65 to 85%.

상기와 같은 실리콘 기판에 대한 식각은 상기 질산용액에 의해 이루어지는 산화 작용이 먼저 발생하는 임의의 점을 기점으로 이루어지며, 실리콘 기판 표면에서 동시다발적으로 산화 작용이 이루어짐과 동시에, 산화 실리콘 부분은 상기 불산에 의해 식각이 진행된다.The etching of the silicon substrate is performed based on an arbitrary point at which the oxidizing action of the nitrate solution occurs first. At the same time, the oxidizing action is simultaneously performed on the surface of the silicon substrate. The etching proceeds by hydrofluoric acid.

본 발명에서 상기 p형 실리콘 기판(500)의 전면을 다공질 처리하여 전면 다공성 실리콘층(400)을 형성하기 위해서 사용하는 화학 용액을 구성하는 질산(HNO3) : 불산(HF) : 물(H2O) 증류수의 조성비 영역을 도 6에 나타내었다.In the present invention, nitric acid (HNO 3 ): hydrofluoric acid (HF): water (H 2 ) constituting a chemical solution used to form a front porous silicon layer 400 by porous treatment of the entire surface of the p-type silicon substrate 500. O) The composition ratio region of distilled water is shown in FIG. 6.

도 6의 영역 1은 p형 실리콘 기판(500)의 표면에 전면 다공성 실리콘층(400)을 형성하기 위해 사용되는 즉, 전면 다공성 실리콘층(400)의 기공율이 65~75%로 형성될 때에 사용되는 화학용액의 조성비 영역이고, 영역 2는 아래에 설명한, 상기 p형 실리콘 기판(500)의 후면에 형성된 다공성 산화 실리콘층(600)에 45~55%의 기공율로 기공을 형성하기 위한 화학용액의 조성비 영역이다.Area 1 of FIG. 6 is used to form the front porous silicon layer 400 on the surface of the p-type silicon substrate 500, that is, when the porosity of the front porous silicon layer 400 is 65 to 75%. A composition ratio region of the chemical solution, and region 2 is a chemical solution for forming pores at a porosity of 45 to 55% in the porous silicon oxide layer 600 formed on the back surface of the p-type silicon substrate 500, which will be described below. It is a composition ratio area.

상기 영역 1은 태양광이 태양전지의 전면 입사하므로 반사율을 줄이기 위해서 높은 기공율로 기공을 형성하기 위한 조건이고, 상기 영역 2는 태양전지 후면에서의 재결합 손실을 축소하기 위해 낮은 기공율로 기공을 형성하기 위한 조건이다.The region 1 is a condition for forming pores at high porosity in order to reduce the reflectance since sunlight is incident on the front surface of the solar cell, and the region 2 is to form pores at low porosity in order to reduce recombination loss at the back of the solar cell. It is a condition for.

식각 정도를 조절하는 방법은, 도 6에 나타낸 영역 1 및 2에서 보는 바와 같이, 질산(HNO3) 및 불산(HF)의 농도가 임의의 농도로 일정하게 설정된 상태에서 상기 전면 다공성 실리콘층(400) 또는 다공성 산화 실리콘층(600)에 기공율을 조절하면서 기공을 형성하기 위해서는 화학용액의 온도를 25℃에서 10℃까지의 범위에서 온도의 하강 속도를 조절하거나, 식각 처리 시간을 줄여서 기공율을 조절하거나, 반대로 화학용액의 온도를 10℃에서 25℃까지의 범위에서 온도의 상승 속도를 조절하거나, 식각 처리 시간을 늘여서 기공율을 조절한다.In the method of controlling the etching degree, as shown in regions 1 and 2 shown in FIG. 6, the front porous silicon layer 400 has a constant concentration of nitric acid (HNO 3 ) and hydrofluoric acid (HF). In order to form pores while adjusting the porosity in the porous silicon oxide layer 600, the temperature of the chemical solution is adjusted in the range of 25 ° C to 10 ° C, or the porosity is controlled by reducing the etching time. On the contrary, the porosity is controlled by adjusting the temperature rise rate of the chemical solution in the range of 10 ° C to 25 ° C or by increasing the etching time.

이와 같이 이루어지는 식각 처리의 초기에는 식각되는 깊이가 낮고, 기공의 폭이 좁은데, 식각 처리 시간이 늘어나면 실리콘 본체(10a~10c)에 식각된 기공(11a~11c)의 깊이가 증가하고 폭이 넓어지면서 기공율이 증가한다.In the initial stage of the etching process, the depth to be etched is low and the width of the pores is narrow. As the etching process time increases, the depth of the pores 11a to 11c etched in the silicon bodies 10a to 10c increases and the width thereof is increased. As it widens, the porosity increases.

도 4a~도 4c에 도 3에서 설명한 다공성 실리콘의 각 기공율에 따른 실제 다 공성 실리콘 표면의 전자현미경 사진을 나타내었는데, 도 4a는 다공성 실리콘 표면의 전자현미경 검사결과로 기공율은 약 10%이고, 도 4b는 다공성 실리콘 표면의 기공율은 약 30%인 경우이며, 도 4c는 다공성 실리콘 표면의 기공율이 약 70%에 이르는 경우이다.4A to 4C show electron micrographs of the actual porous silicon surface according to the porosity of the porous silicon described with reference to FIG. 3. FIG. 4A shows the porosity of about 10% as a result of the electron microscopic examination of the porous silicon surface. 4b illustrates a case where the porosity of the porous silicon surface is about 30%, and FIG. 4c illustrates a case where the porosity of the porous silicon surface reaches about 70%.

상기와 같이 실리콘 표면에 기공을 형성하여 표면을 조직화하는 목적은 태양전지의 전면에 입사되는 태양광의 반사율을 감소시키고, 빛의 내부반사를 이용하여 통과길이를 향상시킴으로써, 태양광의 흡수량을 증가시켜 태양광의 이용효율을 향상시켜서 광전 변환효율을 높이기 위한 것이다.The purpose of forming the pores on the surface of the silicon as described above is to reduce the reflectance of the sunlight incident on the front surface of the solar cell, and improve the length of the pass by using the internal reflection of the light, thereby increasing the amount of sunlight absorbed The purpose of the present invention is to improve photoelectric conversion efficiency by improving light utilization efficiency.

다시 말하면, 정규적인 표면 조직 구조가 2차원적으로 반복될 때에 구조물의 크기와 형성각도가 빛의 진행 방향에 중요한 역할을 수행한다.In other words, the size and angle of formation play an important role in the direction of light when the regular surface tissue structure is repeated two-dimensionally.

즉, 표면조직 구조물의 각도와 그에 따른 빛의 반사경로에서, 만약 표면조직이 30도 경사의 기울기로 형성되는 V자형태의 홈 하단부에서만 빛이 2회 반사되는 경로를 가지고, 표면조직 경사기울기가 45도인 경우에서는 모든 입사광이 2회 반사되는 경로를 가지며, 표면조직 경사기울기가 54도 인 V자 형태의 홈 하단부에서는 빛이 3회 반사되는 경로를 가지며, 표면조직 경사기울기가 60도인 경우에는 모든 입사광이 3회 반사되는 경로를 가진다.That is, in the angle of the surface structure and the reflection path of the light, if the surface structure has a path where the light is reflected twice only at the bottom of the V-shaped groove in which the surface texture is formed at a slope of 30 degrees, the slope of the surface texture At 45 degrees, all incident light is reflected twice, and at the bottom of the V-shaped groove having 54 degrees of inclination of the surface texture, light is reflected three times. It has a path in which incident light is reflected three times.

본 발명과 같이 형성된 상기 전면 다공성 실리콘층(400)은 기공(410)이 실리콘 본체(420)에 대하여, 깊이 방향으로 형성되어 있기 때문에 기공(410)의 내부로 입사된 광의 반사회수가 기존의 V자형태의 홈으로 형성된 구조에 비하여 증가하며, 그 만큼 광 생성된 전류가 증가된다.In the front porous silicon layer 400 formed as described above, since the pores 410 are formed in the depth direction with respect to the silicon body 420, the number of times of reflection of light incident into the pores 410 is reduced. Compared to the structure formed by the grooves in the shape of a child, the current generated by the light increases by that amount.

그리고, 태양전지는 태양광 영역 중에서 파장 길이가 300~1200nm인 광선영역에서 주로 광전 변환이 이루어지므로, 상기 전면 다공성 실리콘(400)은 3,000~10,000nm의 두께를 확보하는 것이 바람직하다.In the solar cell, since photoelectric conversion is mainly performed in a light ray region having a wavelength of 300 to 1200 nm, the front porous silicon 400 preferably has a thickness of 3,000 to 10,000 nm.

한편, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)을 형성하기 위한 습식 화학 식각 처리는 화학 반응 중에 열과 산화질소가스가 발생되므로 이를 냉각시키기 위한 냉착 처리와 배기 처리가 필요하다.On the other hand, the wet chemical etching process for forming the front porous silicon layer 400 is heat and nitric oxide gas is generated during the chemical reaction, so it needs a cold treatment and exhaust treatment to cool it.

아울러, 도 5에 전면 다공성 실리콘층(400)의 기공율 변화에 따른 표면 반사도 측정 결과를 나타내었다. 즉, 실리콘 본체(420)에 대해 기공(410)이 차지하는 비율인 표면 기공율이 20%인 경우는 300~1,200nm의 광선영역의 범위에서 표면 반사도가 평균 34%이고, 기공율이 50%에 이르면 반사도가 평균 11%로 기존의 KOH 또는 NaOH에 의한 알칼라인에 의해 표면 조직화된 경우와 유사한 표면 반사도 결과를 나타낸다. 기공율이 70%에 달하면 표면 반사도가 최저인 약 5%로 감소하다가, 식각 처리를 더 진행하면 표면 반사도는 다시 증가한다. 따라서 본 발명에서는 상기 전면 다공성 실리콘 표면(400)에 55~80%의 기공율로 기공을 형성한 것을 사용할 수 있으나, 바람직하게는 65~75%의 기공율로 형성하는 것이 좋다.In addition, the surface reflectivity measurement results according to the porosity change of the front porous silicon layer 400 is shown in FIG. That is, in the case where the surface porosity, which is the ratio of pores 410 to the silicon body 420, is 20%, the surface reflectivity is 34% in the range of 300-1,200 nm light region, and when the porosity reaches 50% The average surface reflectivity is 11%, which is similar to the case of surface organization by alkaline with KOH or NaOH. When the porosity reaches 70%, the surface reflectivity decreases to about 5%, which is the lowest. After further etching, the surface reflectivity increases again. Therefore, in the present invention, it may be used to form pores in the porosity of 55 to 80% on the front porous silicon surface 400, but preferably formed in a porosity of 65 to 75%.

3. n형 실리콘 에미터층 형성3. Form n-type Silicon Emitter Layer

상기와 같이 전면 다공성 실리콘층(400)이 형성된 후에, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 전면에, p-n 접합 구조를 만들기 위해 n형 실리콘 에미터층(300)을 형성한다(S 12).After the front porous silicon layer 400 is formed as described above, an n-type silicon emitter layer 300 is formed on the front surface of the front porous silicon layer 400 to make a p-n junction structure (S 12).

상기 n형 실리콘 에미터층(300)의 형성은 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 전면에 증류수에 7~30%로 희석한 인산용액(H2PO4)을 스프레이 방식으로 도포한 후에, 퍼니스(furnace)에서 860℃의 온도로 10분동안 열처리하여 이루어진다.The n-type silicon emitter layer 300 is formed by spraying a phosphoric acid solution (H 2 PO 4 ) diluted in distilled water to 7 to 30% in distilled water on the front surface of the front porous silicon layer 400 by using a furnace ( furnace for 10 minutes at a temperature of 860 ℃.

이때, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 p형 실리콘을 n형 실리콘으로 변환하기 위해 첨가되는 인(P) 성분을 확산시키기 위한 열처리 과정에서 형성되는 산화막(PSG)은 10%의 불산을 이용하여 20초간 식각 처리하여 제거하고 순수를 이용하여 세정한 후에 건조한다.At this time, the oxide film (PSG) formed during the heat treatment process to diffuse the phosphorus (P) component added to convert the p-type silicon of the front porous silicon layer 400 to n-type silicon using 10% hydrofluoric acid It is removed by etching for 20 seconds, washed with pure water and dried.

4. 후면 다공성 실리콘층 형성4. Back Porous Silicon Layer Formation

상기 p형 실리콘 기판(500)의 후면에 대해 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 형성 방법과 유사한 방법으로 다공질 처리를 하여, 후면 다공성 실리콘층을 형성함으로써, p-n 접합을 분리한다(S 13).The p-n junction is separated by forming a back porous silicon layer by performing a porous process on the back surface of the p-type silicon substrate 500 in a similar manner to the method of forming the front porous silicon layer 400 (S 13).

즉, 기존에는 p-n 접합을 분리하기 위해 도 1에 나타낸 바와 같이 측면에 형성된 p-n 접합 부분을 플라즈마 식각, 샌드블라스팅 식각, 레이저 식각과 같은 여러 식각방법 중 한 식각방법을 이용하여 제거하였는데, 본 발명에서는 상기 p형 실리콘 기판(500)의 후면에 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 형성 과정과 유사한 방법으로 후면 다공성 실리콘층을 형성함으로써 n형 실리콘 에미터층(300)과 p형 실리콘 기판(500)의 후면간을 전기적으로 절연시키는 p-n 접합 측면분리(edge isolation)가 이루어진다.That is, in order to separate the pn junction, the pn junction portion formed on the side surface is removed by using one of several etching methods such as plasma etching, sandblasting etching, and laser etching. The back surface of the p-type silicon substrate 500 is formed by forming a back-side porous silicon layer in a similar manner to the formation of the front porous silicon layer 400 of the n-type silicon emitter layer 300 and the p-type silicon substrate 500 Pn junction edge isolation is achieved which electrically insulates the backside.

이때, 상기 후면 다공성 실리콘층에 형성된 기공의 기공율은, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)에 대한 설명에서 언급한 바와 같이, 45~55%의 범위 내로 형성 한다.At this time, the porosity of the pores formed in the back porous silicon layer, as mentioned in the description of the front porous silicon layer 400, is formed in the range of 45 ~ 55%.

즉, 후면 다공성 실리콘층은, 도 6의 영역 2와 같이 조성된 화학용액에 의하여 기공(610)이 실리콘 본체(620)에 대하여 깊이 방향으로 형성되는데, 식각이 먼저 진행되어 구멍이 형성된 상기 기공(610)과, 식각이 느리게 진행되어 표면이 평탄한 부분인 실리콘 본체(620)로 이루어져, 45~55%의 범위 내의 기공율을 형성하는데, 이는 태양전지 후면에서의 재결합 손실을 축소하기 위한 조건이다.That is, in the back porous silicon layer, pores 610 are formed in a depth direction with respect to the silicon body 620 by a chemical solution formed as shown in region 2 of FIG. 6, and etching is performed first to form the pores ( 610 and the silicon body 620 which is etched slowly to form a flat surface, forming a porosity in the range of 45 to 55%, which is a condition for reducing recombination loss at the solar cell rear surface.

5. 반사방지막층 형성5. Anti-reflection film layer formation

상기 n형 실리콘 에미터층(300)의 전면에 태양광의 반사 방지와 표면 결함 밀도 감소를 위해서 실리콘질화막(SiNx)으로 이루어진 반사방지막층(200)을 형성한다(S 14).An anti-reflection film layer 200 made of silicon nitride (SiN x ) is formed on the entire surface of the n-type silicon emitter layer 300 to prevent reflection of sunlight and to reduce surface defect density (S 14).

상기 반사방지막층(200)은 수소를 포함하고 있는 실리콘질화막으로, 단 한번의 공정으로 반사방지막층(200)의 형성과 표면/벌크 패시베이션 역할을 하기 때문에 태양전지 제작에 널리 쓰인다.The anti-reflection film layer 200 is a silicon nitride film containing hydrogen, and is widely used in solar cell fabrication because it serves to form the anti-reflection film layer 200 and surface / bulk passivation in a single process.

이때, 상기 반사방지막층(200)으로 이용되는 실리콘질화막의 증착 방법에 따라서 실리콘질화막의 화학적, 기계적, 광학적, 전기적 특성과 패시베이션의 효과가 달라진다. 따라서, 본 발명에서는 모노사일레인(SiH4)와 암모니아(NH3) 및 질소(N2) 또는 아르곤(Ar) 가스를 사용하여 플라즈마 여기 화학 기상 증착법(PECVD)으로 증착함으로써, 반사방지 기능에 적합한 굴절율 2.1~2.2, 두께 65~75nm의 실리콘질화막을 형성하였다.In this case, the chemical, mechanical, optical, electrical properties and passivation effects of the silicon nitride film vary according to the deposition method of the silicon nitride film used as the anti-reflection film layer 200. Therefore, in the present invention, the monosilane (SiH 4 ), ammonia (NH 3 ), and nitrogen (N 2 ) or argon (Ar) gas are deposited by plasma-excited chemical vapor deposition (PECVD), which is suitable for the antireflection function. A silicon nitride film having a refractive index of 2.1 to 2.2 and a thickness of 65 to 75 nm was formed.

6. 전면/후면 금속전극 형성6. Formation of front / back metal electrode

상기 반사방지막층(200)의 전면과 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면에 각각 전면 금속전극(100)과 후면 금속전극(700)을 국부 면적으로 형성한다(S 15).The front metal electrode 100 and the rear metal electrode 700 are formed on the front surface of the anti-reflection film layer 200 and the rear surface of the rear porous silicon layer, respectively, at a local area (S 15).

상기 전면 금속전극(100)은 상기 반사방지막층(200)의 전면에 전체면적의 5~8% 범위내로 은(Ag)을 스크린 인쇄하고, 상기 후면 금속전극(700)은 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면에 전체면적의 0.5~5% 범위 내로 알루미늄(Al) 또는 3%알루미늄/은(3%Al/Ag) 금속전극을 스크린 인쇄한다.The front metal electrode 100 is screen-printed silver (Ag) to the front of the anti-reflection film layer 200 in the range of 5 to 8% of the total area, and the rear metal electrode 700 is formed of the rear porous silicon layer Screen-print aluminum (Al) or 3% aluminum / silver (3% Al / Ag) metal electrodes on the back surface within a range of 0.5-5% of the total area.

이때, p형 실리콘 기판(500)의 두께를 250㎛로 하고, 금속전극 특히 후면 금속전극(700)으로 알루미늄을 15㎛ 두께로 도포하여 후면 전계효과층을 형성하기 위한 열처리 조건인 750도 이상의 고온에서 소성하면 알루미늄 쪽으로 2mm 이상 굽어지는 현상이 발생하여 파손되는 경우가 있으므로, 본 발명에서는 상기와 같이 후면 금속전극(700)을 국부적으로 30~100㎛의 선폭으로 도포하여 형성하였다.At this time, the thickness of the p-type silicon substrate 500 is 250 μm, and the aluminum electrode is applied to the metal electrode, in particular, the rear metal electrode 700 at a thickness of 15 μm, thereby forming a rear field effect layer. When firing at, a phenomenon of bending at least 2 mm toward the aluminum may occur and may be broken. In the present invention, as described above, the rear metal electrode 700 is locally coated with a line width of 30 to 100 μm.

이와 같은 전면 금속전극(100) 또는 후면 금속전극(700)은 스크린 인쇄를 통한 라인 유형이나 그물 메쉬 유형이 바람직하다.The front metal electrode 100 or the rear metal electrode 700 is preferably a line type or net mesh type through screen printing.

7. 금속전극의 건조/다공성 산화실리콘층 형성7. Dry / porous silicon oxide layer formation of metal electrode

상기와 같이 전면 금속전극(100) 및 후면 금속전극(700)을 스크린 인쇄한 후에, 온도 300℃에서 5분 동안 열처리하여 건조시킨다(S 16).After screen printing the front metal electrode 100 and the back metal electrode 700 as described above, and heat-treated for 5 minutes at a temperature of 300 ℃ (S 16).

이때, 상기 건조를 위한 열처리 과정에서 상기 후면 금속전극(700)이 형성되지 않은 92~95%의 다른 부분의 후면 다공성 실리콘층은 산화되어 다공성 산화 실리콘층(600)으로 변환된다.In this case, in the heat treatment process for drying, the rear porous silicon layer of 92 to 95% of other portions in which the rear metal electrode 700 is not formed is oxidized and converted into the porous silicon oxide layer 600.

그러나, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)은 반사방지막층(200)에 의해 보호되기 때문에 아무런 상태 변화가 없다.However, since the front porous silicon layer 400 is protected by the anti-reflection film layer 200, there is no change in state.

8. 후면 전계효과층 형성8. Formation of back field effect layer

상기와 같이 전면금속전극(100) 및 후면 금속전극(700)을 건조하기 위한 열처리 후에, 850℃의 온도에서 1초 동안 급속 열처리하여 소성(Firing)시킨다(S 17).After the heat treatment for drying the front metal electrode 100 and the back metal electrode 700 as described above, by rapid heat treatment for 1 second at a temperature of 850 ℃ (Firing) (S 17).

상기와 같이 소성처리되면, 상기 후면 금속전극(700)의 전면 즉, 상기 후면 금속전극(700)과 상기 p형 실리콘 기판(500)이 접하는 부분에 국부적으로 후면 전계효과층(800)이 형성되어 태양전지가 완성된다.When the firing process is performed as described above, a rear field effect layer 800 is locally formed on a front surface of the rear metal electrode 700, that is, a portion where the rear metal electrode 700 and the p-type silicon substrate 500 are in contact with each other. The solar cell is completed.

상기와 같은 과정을 통하여 완성된 본 발명에 따른 태양전지는 도 7에 나타낸 바와 같이, 250㎛의 두께를 가지는 p형 실리콘 기판(500)을 기준으로 하여, 상기 p형 실리콘 기판의 전면에 전면 다공성 실리콘층(400)이 형성되고, 상기 전면 다공성 실리콘층(400)의 전면에 n형 실리콘 에미터층(300)이 형성되며, 상기 n형 실리콘 에미터층의 전면에 반사방지막층(200)과, 상기 반사방지막층(200)의 전면에 전면 금속전극(100)이 국부적으로 형성되어 있다.Solar cell according to the present invention completed through the above process as shown in Figure 7, based on the p-type silicon substrate 500 having a thickness of 250㎛, the front porous on the front surface of the p-type silicon substrate A silicon layer 400 is formed, an n-type silicon emitter layer 300 is formed on the entire surface of the front porous silicon layer 400, an anti-reflection film layer 200 on the front of the n-type silicon emitter layer, and The front metal electrode 100 is locally formed on the front surface of the anti-reflection film layer 200.

그리고, 상기 p형 실리콘 기판(500)의 후면에 후면 다공성 실리콘층이 산화되어 이루어진 다공성 산화 실리콘층(600)이 형성되고, 상기 다공성 산화실리콘층(600)의 후면에 국부적으로 후면 금속전극(700)이 형성되며, 상기 다공성 산화 실리콘층(600)과 상기 후면 금속전극(700) 사이에 형성된 후면 전계효과층(800)이 형 성되어 이루어진다.In addition, a porous silicon oxide layer 600 formed by oxidizing a rear porous silicon layer on a rear surface of the p-type silicon substrate 500 is formed, and a rear metal electrode 700 locally on a rear surface of the porous silicon oxide layer 600. ) Is formed, and a rear field effect layer 800 is formed between the porous silicon oxide layer 600 and the rear metal electrode 700.

상기와 같이 이루어진 본 발명에 따라 제조된 변의 길이가 125mm이고, 면적이 147cm2인 태양전지의 경우에 제 1실시예 및 제 2실시예 모두 표 1 및 도 8에 나타낸 바와 같이, 광전 에너지 변환효율이 17% 이상이었다.In the case of a solar cell having a length of 125 mm and an area of 147 cm 2 , the first and second embodiments have the photoelectric energy conversion efficiency as shown in Table 1 and FIG. 8. This was over 17%.

여기서, 상기 제 1실시예 및 제 2실시예는 각각 전면금속전극(100) 및 후면 금속전극(700)을 건조하기 위한 열처리 후에, 제 1실시예로 850℃의 온도에서 1초 동안 급속 열처리하여 소성(Firing)하고, 제 2실시예로 830℃의 온도에서 1.5초간 급속 열처리하여 소성(Firing)하여 달성된 태양전지를 대상으로 하였다.Here, the first embodiment and the second embodiment are heat treatment for drying the front metal electrode 100 and the back metal electrode 700, respectively, by rapid heat treatment for 1 second at a temperature of 850 ℃ as a first embodiment The solar cell achieved by firing and firing by rapid heat treatment for 1.5 seconds at a temperature of 830 ° C. was used.

구분division 제 1실시예First embodiment 제 2실시예Second embodiment 항목Item 단위unit 단락전류밀도(JSC)Short circuit current density (J SC ) mA/cm2 mA / cm 2 35.9535.95 34.834.8 개방전압(VOC)Open Voltage (V OC ) mVmV 614.8614.8 609.9609.9 단락전류(ISC)Short circuit current (I SC ) AA 5.325.32 5.155.15 최대출력전력(Pm)Output power (P m ) WW 2.512.51 2.522.52 최대출력전압(Vm)Output voltage (V m ) mVmV 522.64522.64 519.92519.92 최대출력전류(Im)Maximum output current (I m ) AA 4.804.80 4.854.85 곡선인자(FF)Curve Factor (FF) 0.7670.767 0.80280.8028 에너지변환효율(Eff)Energy conversion efficiency (Eff) %% 17.0717.07 17.0417.04 직렬저항(Rs)Series resistance (R s ) mΩ 77 55 병렬저항(Rsh)Parallel resistance (R sh ) Ω 38.8238.82 18.3518.35

상기와 같이 이루어지는 본 발명에 따른 태양전지는 실리콘 기판의 두께를 240㎛로 하고, 기존 후면금속전극 소모량의 1/10을 이용하여 제조되었음에도 불구하고, 열처리에 따른 기판의 손상 현상이 발생되지 않으면서 에너지 변환효율이 17% 이상으로 높다.The solar cell according to the present invention made as described above has a thickness of 240 μm of a silicon substrate and is manufactured using 1/10 of the conventional back metal electrode consumption, without damaging the substrate due to heat treatment. Energy conversion efficiency is higher than 17%.

상기와 같이 이루어진 본 발명은 태양전지의 전면에 대한 표면 조직화를 습식 화학 식각법으로 처리함으로써, 기존의 1/10 두께를 제거하면서도 표면 조직화를 이룩하고, 표면 반사도를 5%~10%로 가능하게 하고, 인산(H3PO4)의 균일한 코팅으로 인하여 균일한 n형 실리콘 에미터의 형성이 가능하면서 연속 공정이 용이하여 대량으로 균일한 도핑 공정이 가능하다. 그리고, 고효율의 광전 에너지 변환효율을 가지는 태양전지의 제작이 가능하다.The present invention made as described above by the surface chemical treatment of the surface of the solar cell by the wet chemical etching method, while achieving the surface texture while removing the existing 1/10 thickness, the surface reflectivity can be 5% to 10% In addition, the uniform coating of phosphoric acid (H 3 PO 4 ) enables the formation of a uniform n-type silicon emitter and facilitates a continuous process, thereby allowing a uniform doping process in large quantities. In addition, it is possible to manufacture a solar cell having a high efficiency of photoelectric energy conversion efficiency.

또한, 본 발명은 습식 화학 식각을 이용하여 실리콘 기판의 후면을 다공질화 한 후에 다공성 산화실리콘층을 형성함으로써, p-n 접합을 용이하게 분리할 수 있고, 후면 다공성 실리콘층의 표면을 저온에서 빠르게 산화시켜서 표면에 미결합 실리콘 결함을 제거하여 단락전류 개선과 곡선인자 특성을 개선하여 변환효율을 개선한다. 그리고, 금속전극을 국부적으로 형성하여 금속전극소재의 소모량을 줄이고 열처리에 따른 형태 왜곡을 방지하여 박판의 태양전지를 제작할 수 있고, 금속전극이 국부적으로 형성되어 개방전압이 상승하는 효과를 제공한다.In addition, the present invention forms a porous silicon oxide layer after forming a porous silicon oxide layer by using a wet chemical etching to form a porous silicon oxide layer, thereby easily separating the pn junction, and rapidly oxidizing the surface of the rear porous silicon layer at low temperature. It improves conversion efficiency by eliminating unbonded silicon defects on the surface to improve short circuit current and curve factor characteristics. In addition, the metal electrode is locally formed to reduce the consumption of the metal electrode material and prevent shape distortion due to heat treatment, thereby manufacturing a thin sheet solar cell, and the metal electrode is locally formed to provide an effect of increasing the open voltage.

Claims (12)

(a) 결정질 p형 실리콘 기판을 준비하는 단계;(a) preparing a crystalline p-type silicon substrate; (b) 상기 p형 실리콘 기판의 전면을 다공질 처리하여 전면 다공성 실리콘층을 형성하는 단계;(b) forming a front porous silicon layer by porous treating the entire surface of the p-type silicon substrate; (c) 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 n형 실리콘 에미터층을 형성하는 단계;(c) forming an n-type silicon emitter layer on the entire surface of the front porous silicon layer; (d) 상기 p형 실리콘 기판의 후면을 다공질 처리하여 후면 다공성 실리콘층을 형성하는 단계;(d) forming a back porous silicon layer by porous treating the back surface of the p-type silicon substrate; (e) 상기 n형 실리콘 에미터층의 전면에 반사방지막층을 형성하는 단계;(e) forming an anti-reflection film layer on the entire surface of the n-type silicon emitter layer; (f) 상기 반사방지막층의 전면과 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면에 각각 전면 및 후면 금속전극을 국부적으로 형성하는 단계;(f) locally forming front and rear metal electrodes on the front surface of the anti-reflection film layer and the rear surface of the rear porous silicon layer, respectively; (g) 상기 전면 또는 후면 금속전극을 열처리함과 동시에 상기 후면 다공성 실리콘층의 후면 금속전극이 형성되지 않은 나머지 부분을 산화시켜 다공성 산화 실리콘층을 형성하는 단계; 및(g) forming a porous silicon oxide layer by heat-treating the front or rear metal electrode and simultaneously oxidizing the remaining portion of the rear porous silicon layer in which the rear metal electrode is not formed; And (h) 소성 처리하여 상기 후면 금속전극과 접하는 p형 실리콘 기판의 후면에 후면 전계효과층을 형성하는 단계;(h) forming a back field effect layer on a back surface of the p-type silicon substrate in contact with the back metal electrode by firing; 를 포함하는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.Method for producing a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate comprising a. 제 1항에 있어서, 상기 p형 실리콘 기판은 단결정 또는 다결정 실리콘 기판인 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.The method of claim 1, wherein the p-type silicon substrate is a monocrystalline or polycrystalline silicon substrate. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 p형 실리콘 기판은 그 두께가 240㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.The method of manufacturing a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate according to claim 1 or 2, wherein the p-type silicon substrate has a thickness of 240 µm or less. 제 1항에 있어서, 상기 (b)단계 또는 (d)단계의 다공질 처리는 습식 화학 식각법에 의해 이루어지는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.The method of claim 1, wherein the porous treatment of step (b) or (d) is performed by a wet chemical etching method. 제 4항에 있어서, 상기 습식 화학 식각은 산성 용액에 의한 산화막 형성과, 불산에 의한 산화막 제거 속도를 조절하여 기공율을 조절하는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.5. The method of claim 4, wherein the wet chemical etching controls the porosity by adjusting the oxide film formation by the acidic solution and the removal rate of the oxide film by the hydrofluoric acid. 6. 제 1항에 있어서, 상기 전면 다공성 실리콘층은 기공율이 65~75%이고, 상기 후면 다공성 실리콘층은 기공율이 45~55%인 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.The method of claim 1, wherein the front porous silicon layer has a porosity of 65 to 75%, and the back porous silicon layer has a porosity of 45 to 55%. 제 1항에 있어서, 상기 (c)단계의 n형 실리콘 에미터층은 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 인산용액(H3PO4)을 도포한 후 열처리하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.According to claim 1, wherein the n-type silicon emitter layer of the step (c) using a thin silicon substrate, characterized in that the heat treatment after applying a phosphate solution (H 3 PO 4 ) to the entire surface of the front porous silicon layer Method of manufacturing a porous silicon solar cell. p형 실리콘 기판;p-type silicon substrate; 상기 p형 실리콘 기판의 전면에 형성된 전면 다공성 실리콘층;A front porous silicon layer formed on the front surface of the p-type silicon substrate; 상기 전면 다공성 실리콘층의 전면에 형성된 n형 실리콘 에미터층;An n-type silicon emitter layer formed on the front surface of the front porous silicon layer; 상기 n형 실리콘 에미터층의 전면에 형성된 반사방지막층;An anti-reflection film layer formed on the entire surface of the n-type silicon emitter layer; 상기 반사방지막층의 전면에 국부적으로 형성된 전면 금속전극;A front metal electrode formed locally on the front surface of the anti-reflection film layer; 상기 p형 실리콘 기판의 후면에 형성된 다공성 산화 실리콘층;A porous silicon oxide layer formed on a rear surface of the p-type silicon substrate; 상기 다공성 산화실리콘층의 후면에 국부적으로 형성된 후면 금속전극; 및A rear metal electrode formed locally on the rear of the porous silicon oxide layer; And 상기 다공성 산화 실리콘층과 상기 후면 금속전극 사이에 형성된 후면 전계효과층;A back field effect layer formed between the porous silicon oxide layer and the back metal electrode; 을 포함하는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지.Porous silicon solar cell using a thin silicon substrate comprising a. 제 8항에 있어서, 상기 전면 다공성 실리콘층 또는 다공성 산화실리콘층의 각 기공율은은 각각 65~75%, 45~55%인 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지.9. The porous silicon solar cell of claim 8, wherein the porosity of the front porous silicon layer or the porous silicon oxide layer is 65 to 75% and 45 to 55%, respectively. 제 8항에 있어서, 상기 후면 금속전극은 알루미늄(Al) 또는 3%Al/Ag를 이용하여 상기 후면 산화 실리콘층의 전체 면적에 대하여 0.5~5%의 면적으로 형성되는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지.9. The thin silicon substrate of claim 8, wherein the rear metal electrode is formed with an area of 0.5 to 5% of the total area of the rear silicon oxide layer using aluminum (Al) or 3% Al / Ag. Porous silicon solar cell using. 결정질 실리콘 기판을 이용한 태양전지 제조방법에 있어서,In the solar cell manufacturing method using a crystalline silicon substrate, 광흡수를 위한 표면 조직화를 위하여, 실리콘 기판의 전면을 화학습식식각법으로 산화와, 산화에 의해 형성된 산화막 제거를 통해 기공을 깊이 방향으로 형성하는 것을 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.Method of manufacturing a porous silicon solar cell using a thin silicon substrate to form the pores in the depth direction by oxidizing the entire surface of the silicon substrate by the chemical wet etching method and removing the oxide film formed by the oxidation for surface organization for light absorption. . 제 11항에 있어서, 상기 기공은 상기 실리콘 기판의 전면에 65~75%, 후면에 45~55%의 기공율로 형성되는 것을 특징으로 하는 박판 실리콘 기판을 이용한 다공성 실리콘 태양전지의 제조방법.The method of claim 11, wherein the pores are formed at a porosity of 65 to 75% on the front surface of the silicon substrate and 45 to 55% on the back surface of the silicon substrate.
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