KR100502963B1 - Polymer rheology modifier - Google Patents

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다니엘 더블유. 베르스트라트
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Abstract

본 발명은, 아크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르 및/또는 메타크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르, 질소 또는 유황원자 중 최소한 하나를 함유하는 비닐치환된 복소환식(複素環式) 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노­ 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노­ 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴아미드로부터 선택된 모노머, 및 결합모노머의 폴리머화에 의하여 제조된 아크릴레이트계 결합고분자 리올로지변성제(polymeric rheology modifier)에 관한 것이다.The invention, of acrylic acid C 1 C 6 alkyl esters and / or meta-vinyl substituted heterocyclic (複素環式) containing at least one C 1 C 6 alkyl esters, nitrogen or sulfur atom of the acrylic acid compound, a (meth ) Acrylamide, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylate, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylic A monomer selected from amides, and an acrylate-based binding polymer rheology modifier (polymeric rheology modifier) prepared by the polymerization of the binding monomer.

Description

고분자 리올로지변성제Polymer rheology modifier

본 발명은 아크릴레이트계 결합고분자 리올로지변성제 (polymeric rheology modifier)에 관한 것이다.The present invention relates to an acrylate-based binding rheology modifier (polymeric rheology modifier).

리올로지변성제는 일반적으로 수성조성물의 리올로지성질을 조정 또는 변성하는데 사용된다. 이러한 성질은 점성, 유동율, 시간경과에 따른 점성변화에 대한 안정성 및 이러한 수성조성물내 입자의 현탁성을 제한없이 포함한다. 특정의 타입의 사용된 변성제는 변성될 특정의 수성조성물 및 이 변성된 수성조성물의 특정의 최종 용도에 달려 있다. 종래의 리올로지변성제의 예는 셀룰로스유도체, 폴리비닐알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 및 기타 수용성 고분자 등과 같은 증점제(thickener), 및 산기(acid group)를 가진 모노머가 주쇄상에 도입된 코폴리머에멀젼을 포함한다. Rheology modifiers are generally used to modulate or modify the rheology properties of aqueous compositions. These properties include, without limitation, viscosity, flow rate, stability to viscosity change over time, and suspension of particles in such aqueous compositions. The type of denaturing agent used depends upon the particular aqueous composition to be modified and the particular end use of the modified aqueous composition. Examples of conventional rheology modifiers include thickeners such as cellulose derivatives, polyvinyl alcohols, sodium polyacrylates and other water soluble polymers, and copolymer emulsions in which monomers having acid groups are introduced onto the main chain. do.

수성조성물을 농후하게 하는 것으로 알려진 다른 종류의 리올로지변성제는 결합변성제(associative modifier)가 대표적이다. 이러한 결합변성제는 미합중국 특허 제4,743,698호, 제4,600,761호, 제RE33,156호, 제4,792,343호, 제4,384,096호, 제3,657,175호, 제5,102,936호 및 제5,294,692호에 기재되어 있다. 특기한 바와 같이, 이러한 “알칼리-팽윤성 (alkali­swellable)”증점제는 염기첨가시 효과를 나타내므로 농후 조성물의 pH를 염기성으로 상승시키는 바, 상기 증점제는 산성 pH를 가지는 수성 조성물은 농후하게 하지 못한다. 또한, 이러한 타입의 증점제는 양이온성분을 함유하는 시스템과는 혼화성이 없는 것으로 알려져 있다.Another type of rheology modifier known to enrich the aqueous composition is typically an associative modifier. Such binding modifiers are described in US Pat. Nos. 4,743,698, 4,600,761, RE33,156, 4,792,343, 4,384,096, 3,657,175, 5,102,936 and 5,294,692. As noted, these “alkali­swellable” thickeners have an effect upon base addition and thus raise the pH of the rich composition to basic, which does not enrich the aqueous composition with acidic pH. Thickeners of this type are also known to be incompatible with systems containing cationic components.

변성제를 함유하는 수성조성물에 산을 가하여 “활성화된” 다른 리올로지변성제가 또한 보고되어 있다. 보고된 바와 같이, 에멀젼은 콜로이드(colloidal) 안정제를 사용하는 유리기(free­radical) 에멀젼폴리머화를 통하여 제조된다. 농후하게 할 조성물과 에멀젼을 혼합한 후, 이 혼합물에 산을 가하고, 이로써 시스템의 pH를 6.5∼0.5로 낮춘다. 이러한 증점제는 특정의 산성 수성조성물을 농후하게 하는 것에 유효한 것으로 알려져 있으나, 염기 pH를 가지는 수성조성물을 농후하게 하는 것에는 효과가 없다. Other rheology modifiers that are “activated” by addition of an acid to an aqueous composition containing a modifier are also reported. As reported, emulsions are prepared via free­radical emulsion polymerization using a colloidal stabilizer. After mixing the composition to be enriched with the emulsion, acid is added to the mixture, thereby lowering the pH of the system to 6.5-0.5. Such thickeners are known to be effective in enriching certain acidic aqueous compositions, but are ineffective in enriching aqueous compositions having a base pH.

산성 및 염기 조성물 모두를 농후하게 하는데 유리하게 사용될 수 있는 고분자 리올로지변성제를 개발하는 것이 바람직하다. It is desirable to develop polymeric rheology modifiers that can be advantageously used to enrich both acidic and base compositions.

본 발명의 목적은, 아크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르 및 메타크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르의 군에서 선택된 5∼80중량%의 아크릴레이트모노머(a), 질소 또는 유황원자 중 최소한 하나를 함유하는 비닐치환된 복소환식(複素環式) 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노­또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노­또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴아미드의 군에서 선택된 5∼80중량%의 모노머(b), 및 0.1∼30중량%의 결합모노머(c)의 폴리머화에 의하여 제조된 아크릴레이트계 고분자 리올로지변성제를 제공하는 것이다.An object of the present invention, acrylic acid, C 1 to C 6 alkyl esters and methacrylic acid, a C 1 C 6 at least one of the selected 5 to 80% of acrylate monomer (a), nitrogen or sulfur atom weight in the group of the alkyl ester Vinyl-substituted heterocyclic compounds containing, (meth) acrylamide, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylate, mono or di (C 1) Prepared by polymerizing 5 to 80% by weight of monomer (b) and 0.1 to 30% by weight of bonding monomer (c) selected from the group of C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylamides It is to provide an acrylate-based polymer rheology modifier.

본 발명은, 고분자 리올로지변성제(PRM)를 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로, 아크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르 및 메타크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르의 군에서 선택된 5∼80중량%의 아크릴레이트모노머(a), 질소 또는 유황원자 중 최소한 하나를 함유하는 비닐치환된 복소환식 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노­ 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노­ 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴아미드의 군에서 선택된 5∼80중량%의 모노머(b), 및 0.1∼30중량%의 결합모노머(c)의 폴리머화에 의하여 제조된 고분자 PRM에 관한 것이다. PRM은 퍼스널케어(personal care)조성물, 접착제, 직물코팅, 유전천공액 등을 포함하는 각종 조성물을 농후하게 하는데 사용될 수 있다.The present invention, polymer rheology, based on the total weight of monomers used to prepare the modifier (PRM), acrylic acid, C 1 C 6 alkyl esters and methacrylic acid C 1 C 6 5~80 by weight, selected from the group of alkyl esters Vinyl substituted heterocyclic compound containing at least one of% acrylate monomer (a), nitrogen or sulfur atoms, (meth) acrylamide, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl 5 to 80% by weight of monomer (b) selected from the group of (meth) acrylate, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylamide, and 0.1 to 30% by weight It relates to a polymer PRM produced by the polymerization of the binding monomer (c). PRMs can be used to enrich various compositions, including personal care compositions, adhesives, fabric coatings, dielectric perforations, and the like.

PRM은, 예를 들면 파우더, 용액, 분산 및 에멀젼을 포함하는 각종 형태로 퍼스널케어조성물에 결합될 수 있다. 각종 형태의 아크릴레이트계 폴리머를 제조하는 종래의 방법은 아크릴레이트계 폴리머의 폴리머화에 대한 기술분야에 통상의 지식을 가진 자는 용이하게 알 수 있다. 이러한 방법은, 예를 들면 용액폴리머화, 침전폴리머화 및 에멀젼폴리머화를 포함한다. PRM은 크림 및 로션과 같은 수성 퍼스널케어제품 및 컨디셔너, 샴푸, 모발정착제, 겔, 무스, 스프레이 및 염료와 같은 헤어케어제품을 농후하게 하는데 사용될 수 있다. PRMs can be incorporated into personal care compositions in various forms, including, for example, powders, solutions, dispersions, and emulsions. Conventional methods of preparing various types of acrylate polymers are readily apparent to those of ordinary skill in the art of polymerizing acrylate polymers. Such methods include, for example, solution polymerisation, precipitation polymerisation and emulsion polymerisation. PRM can be used to thicken aqueous personal care products such as creams and lotions and haircare products such as conditioners, shampoos, hair fixatives, gels, mousses, sprays and dyes.

본 발명의 PRM의 사용이 수성 퍼스널케어조성물을 농후하게 하는데 특히 바람직하지만, PRM은 또한 수분을 적게 함유하거나 또는 수분이 없는 퍼스널케어조성물을 농후하게 하는데 사용될 수 있다. 예를 들면, 수분이 없거나 또는 수분이 매우 적은 퍼스널케어조성물에 있어서, PRM은 종래 퍼스널케어조성물에 사용되는 용제내에 용해 또는 분산가능하고, 비수성조성물내에 결합될 수 있다. PRM은 용액 또는 분산액이 다른 성분에 가해지는 경우, 조합 전에 용제내에 용해 또는 분산될 수 있거나, PRM은 고체형태로 다른 조합물성분 및 용제에 가해질 수 있고, 이로써 농후 조성물을 제조하게 된다. Although the use of the PRM of the present invention is particularly preferred for enriching aqueous personal care compositions, PRM can also be used to enrich personal care compositions containing less or no moisture. For example, in personal care compositions that are low in moisture or very low in moisture, PRMs are soluble or dispersible in the solvents used in conventional personal care compositions and can be incorporated into non-aqueous compositions. PRM can be dissolved or dispersed in a solvent prior to combination, when a solution or dispersion is added to other components, or PRM can be added to other combination components and solvents in solid form, thereby preparing a thick composition.

아크릴레이트 모노머는, 아크릴산과 메틸, 에틸 또는 프로필알콜과 같은 C1­C6알콜로 제조된 에스테르, 및 메타크릴산과 C1­C6 알콜로 제조된 에스테르의 군에서 선택된다. 바람직한 아크릴레이트 모노머는 아크릴산의 C2­C6 알킬 에스테르로 이루어진다. 더욱 바람직하게는, 아크릴레이트 모노머는 에틸 아크릴레이트이다. 본 발명의 조성물의 제조에는, 폴리머를 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로, 약 5∼80중량%의 아크릴레이트 모노머, 바람직하게는 약 15∼70중량%, 더욱 바람직하게는 약 40∼70중량%의 아크릴레이트 모노머가 사용된다.The acrylate monomer is selected from the group of esters made with acrylic acid and C 1 C 6 alcohols such as methyl, ethyl or propyl alcohol, and esters made with methacrylic acid and C 1 C 6 alcohols. Preferred acrylate monomers consist of C 2 C 6 alkyl esters of acrylic acid. More preferably, the acrylate monomer is ethyl acrylate. In the preparation of the compositions of the present invention, based on the total weight of the monomers used to make the polymer, about 5 to 80% by weight of the acrylate monomer, preferably about 15 to 70% by weight, more preferably about 40 to 70 Weight percent acrylate monomer is used.

아크릴레이트 에스테르외에, 모노머는, 질소 또는 유황원자 중 최소한 하나를 함유하는 비닐치환된 복소환식 화합물, (메트)아크릴아미드, 모노­ 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴레이트, 모노 또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메트)아크릴아미드 군에서 선택되어 폴리머화된 것이다. 예시적인 모노머는, N,N­디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트(DMAEMA), N,N­디에틸아미노 에틸 아크릴레이트, N,N­디에틸아미노 에틸 메타크릴레이트, N­t­부틸아미노 에틸 아크릴레이트, N­t­부틸아미노 에틸 메타크릴레이트, N,N­디메틸아미노 프로필 아크릴아미드, N,N­디메틸아미노 프로필 메타크릴아미드, N,N­디에틸아미노 프로필 아크릴아미드 및 N,N­디에틸아미노 프로필 메타크릴아미드를 포함한다. 본 발명의 변성제를 제조하는데 사용된 모노머는, 폴리머를 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로, 약 5∼80중량%, 바람직하게는 약 10∼70중량%, 더욱 바람직하게는 약 20∼60중량%를 사용한다.In addition to acrylate esters, monomers may be selected from vinyl substituted heterocyclic compounds containing at least one of nitrogen or sulfur atoms, (meth) acrylamide, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl ( Selected from the group meth) acrylate, mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylamide and polymerized. Exemplary monomers include N, Ndimethylamino ethyl methacrylate (DMAEMA), N, Ndiethylamino ethyl acrylate, N, Ndiethylamino ethyl methacrylate, Ntbutylamino ethyl acrylate, Ntbutylamino ethyl Methacrylate, N, Ndimethylamino propyl acrylamide, N, Ndimethylamino propyl methacrylamide, N, Ndiethylamino propyl acrylamide and N, Ndiethylamino propyl methacrylamide. The monomer used to prepare the denaturant of the present invention is about 5 to 80% by weight, preferably about 10 to 70% by weight, more preferably about 20 to 60, based on the total weight of the monomer used to prepare the polymer. Use weight percent.

결합모노머는 폴리머를 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로, 약 0.1∼30중량% 범위의 양으로 아크릴레이트 모노머 및 모노머(b)와 결합하여 사용된다. 결합모노머는 약 0.1∼10중량% 범위의 레벨로 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 모노머는 미합중국 특허 제3,657,175호, 제4,384,096호 제4,616,074호, 제4,743,698호, 제4,792,343호, 제5,011,978호, 제5,102,936호, 제5,294,692호 및 제RE33,156호에 개시(開示)된 것을 포함하고, 그 내용은 모두 그대로 개시된 바와 같이 여기에 포함되고, 식 CH2=CR´CH2OAmBnApR의 알릴 에테르를 포함하고, 식중 R´은 수소 또는 메틸, A는 프로필렌옥시 또는 부틸렌옥시, B는 에틸렌옥시, n은 제로 또는 정수, m 및 p는 제로 또는 n 보다 작은 정수, R은 최소한 8개의 탄소원자의 소수성(疏水性)기이다. 바람직한 결합모노머는 미합중국 특허 제5,294,692호(Barron 외)에 개시된 바와 같이, 모노에틸렌화 불포화 이소시아네이트와 1,2­부틸렌 옥사이드 및 1,2­에틸렌 옥사이드의 C1­C4 알콕시­터미네이티드 블록 코폴리머로 이루어지는 비이온 계면활성제의 우레탄 반응제품; 미합중국 특허 제4,616,074호(Ruffner)에 개시된 바와 같이, 비이온 계면활성제를 α,β­에틸렌화 불포화 카르복실산 또는 그 무수물, 바람직하게는 C3­C4 모노­ 또는 디­카르복실산 또는 그 무수물, 더욱 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레인산, 말레인무수물, 이타콘산 및 이타콘무수물의 군에서 선택된 카르복실산 또는 그 무수물과 응축하여 얻는 에틸렌화 불포화 코폴리머화가능한 계면활성제 모노머; 미합중국 특허 제5,011,978호(Barron 외)에 개시된 바와 같이, 모노에틸렌화 불포화 모노이소시아네이트와 아민관능기를 가지는 비이온 계면활성제와의 우레아 반응제품으로부터 선택된 계면활성제 모노머; 미합중국 특허 제RE33,156호(Shay 외)에 개시된 바와 같이, 모노히드릭 비이온 계면활성제와 모노에틸렌화 불포화 모노이소시아네이트, 바람직하게는 알파, 알파­디메틸­m­이소­프로페닐 벤질 이소시아네이트와 같은 하나의 랙킹(lacking) 에스테르기와의 우레탄 반응제품인 비이온 우레탄모노머를 포함한다. 특히 바람직한 것은 비이온 계면활성제를 이타콘산과 응축하여 얻는 에틸렌화 불포화 코폴리머화가능한 계면활성제 모노머이다. 이러한 모노머의 제조방법은 위에 참조한 여러 가지 특허에 상세하게 개시되어 있다.The binding monomer is used in combination with the acrylate monomer and monomer (b) in an amount in the range of about 0.1-30% by weight, based on the total weight of the monomer used to make the polymer. The binding monomer is preferably used at a level in the range of about 0.1 to 10% by weight. Such monomers include those disclosed in U.S. Pat. , All of which are hereby incorporated as such and include allyl ethers of the formula CH 2 = CR′CH 2 OA m B n A p R, wherein R ′ is hydrogen or methyl, A is propyleneoxy or butyl Lenoxy, B is ethyleneoxy, n is zero or an integer, m and p are zero or an integer less than n, R is a hydrophobic group of at least eight carbon atoms. Preferred binding monomers consist of C 1 C 4 alkoxyterminated block copolymers of monoethylenically unsaturated isocyanates with 1,2butylene oxide and 1,2ethylene oxide, as disclosed in US Pat. No. 5,294,692 (Barron et al.). Urethane Reaction Products of Nonionic Surfactants; As disclosed in US Pat. No. 4,616,074 (Ruffner), a nonionic surfactant is selected from α, β ethylenically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof, preferably C 3 C 4 mono or dica Ethylated unsaturated nose obtained by condensation with a carboxylic acid or its anhydride selected from the group consisting of leric acid or its anhydride, more preferably acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid and itaconic anhydride Polymerizable surfactant monomers; monoethylenated fires, as disclosed in US Pat. No. 5,011,978 (Barron et al.) Surfactant monomers selected from urea reaction products of saturated monoisocyanates with non-ionic surfactants having amine functional groups; monohydric nonionic surfactants and monoethylenates, as disclosed in US Patent No. RE33,156 (Shay et al.); Nonionic urethane monomers which are urethane reaction products with one lacing ester group, such as unsaturated monoisocyanates, preferably alpha, alphadimethylmisopropenyl benzyl isocyanate. Especially preferred are ethylenically unsaturated copolymerizable surfactant monomers obtained by condensing a nonionic surfactant with itaconic acid. Methods for preparing such monomers are disclosed in detail in the various patents referenced above.

상기와 같은 필요한 바람직한 모노머 외에, 폴리머내에 교차결합을 제공하는 모노머는 또한 폴리머를 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로 약 2중량%까지 비교적 적은 양으로 사용될 수 있다. 사용시에, 교차결합모노머는 약 0.1∼1중량% 레벨로 사용되는 것이 바람직하다. 교차결합모노머는 멀티­비닐­치환된 방향족(芳香族) 모노머, 멀티­비닐­치환된 지환식(脂環式) 모노머, 프탈산의 디­관능기 에스테르, 메타크릴산의 디­관능기 에스테르, 아크릴산의 멀티­관능기 에스테르, N­메틸렌­비스­아크릴아미드, 및 디엔, 트리엔 및 테트라엔과 같은 멀티­비닐­치환된 지방족(脂肪族) 모노머를 포함한다. 예시적인 교차결합모노머는 디비닐벤젠, 트리비닐벤젠, 1,2,4­트리비닐시클로헥산, 1,5­헥사디엔, 1,5,9­데카트리엔, 1,9­데카디엔, 1,5­헵타디엔, 디­알릴 프탈레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 펜타­ 및 테트라­아크릴레이트, 트리알릴 펜타에리쓰리톨, 옥타알릴 수크로스, 시클로파라핀, 시클로올레핀 및 N­메틸렌­비스­아크릴아미드를 포함한다. 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트는 혼탁성을 최소화하는 경향이 있으므로 산수성조성물을 농후하게 하는데 특히 바람직하다. In addition to the required preferred monomers as above, monomers that provide crosslinking in the polymer can also be used in relatively small amounts, up to about 2% by weight, based on the total weight of the monomers used to make the polymer. In use, the crosslinking monomer is preferably used at a level of about 0.1 to 1% by weight. Cross-linking monomers include multivinyl substituted aromatic monomers, multivinyl substituted alicyclic monomers, difunctional esters of phthalic acid, difunctional esters of methacrylic acid, multifunctional esters of acrylic acid, and methylene Bisacrylamide and multivinyl substituted aliphatic monomers such as dienes, trienes and tetraenes. Exemplary crosslinking monomers include divinylbenzene, trivinylbenzene, 1,2,4trivinylcyclohexane, 1,5 hexadiene, 1,5,9 decatriene, 1,9 decadiene, 1,5heptadiene , Diallyl phthalate, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, penta and tetraacrylate, triallyl pentaerythritol, octaallyl sucrose, cycloparaffin, cycloolefin and Nmethylenebisacrylamide do. Polyethylene glycol dimethacrylate is particularly preferred for enriching acid aqueous compositions because it tends to minimize turbidity.

에멀젼형태의 바람직한 PRM은 싱글­스테이지 에멀젼 폴리머화기술을 이용하여 에멀젼을 형성함으로써 제조된다. 모노머, 물, 유리기 이니시에이터, 모노머의 폴리머화시 폴리머를 물에 분산시키는 유효량의 계면활성제, 그리고 C2­C12직선 또는 분기된 모노히드릭 알콜, 및 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 글리세롤과 같은 비폴리머 폴리히드릭 알콜의 군에서 선택된 에멀젼의 총중량을 기준으로 약 0.5∼20중량%의 알콜을 폴리머화 반응기에서 결합하고, 모노머의 폴리머화에 유효한 원하는 온도 및 기간동안 유지하고, 이로써 모노머(a) 및 (b), 물, 계면활성제 및 알콜의 코폴리머로 이루어지는 고분자에멀젼이 형성된다.Preferred PRMs in emulsion form are prepared by forming emulsions using single stage emulsion polymerisation techniques. Monomers, water, free radical initiators, effective amounts of surfactants to disperse the polymer in water upon polymerisation of the monomers, and C 2 C 12 straight or branched monohydric alcohols, and nonpolymeric polymers such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerol About 0.5-20% by weight of alcohol, based on the total weight of the emulsion selected from the group of hydric alcohols, is combined in the polymerization reactor and maintained for the desired temperature and period of time effective for polymerizing the monomers, thereby providing monomers (a) and ( b), a polymer emulsion consisting of a copolymer of water, surfactant and alcohol is formed.

폴리머화 용기의 내용물은 모노머의 폴리머화를 야기하는데 유효한 온도 및 기간동안 유지하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 폴리머화 반응은 약 30℃에서 개시하여 폴리머화 용기내의 내용물이 약 60℃의 온도에 이르게 하는 것이다. 반응시간은 약 1∼6시간이다. 에멀젼 폴리머화의 기술분야에 통상의 지식을 가진 자는 어떤 조건의 온도 및 시간이 필요한가는 양자가 모두 잘 알려져 있으므로, 용이하고 정확하게 알 수 있을 것이다. The contents of the polymerization vessel are preferably maintained for a temperature and for a period of time effective to cause polymerization of the monomers. Preferably the polymerisation reaction is initiated at about 30 ° C. such that the contents in the polymerization vessel reach a temperature of about 60 ° C. The reaction time is about 1-6 hours. One of ordinary skill in the art of emulsion polymerization will readily and accurately know which conditions of temperature and time are required, as both are well known.

에멀젼의 총중량을 기준으로, 바람직하게는 약 1∼10중량%의 알콜이 사용되고, 더욱 바람직하게는 약 1∼5중량%의 알콜이 사용된다. 에멀젼의 제조에 알콜을 사용하지 않거나, 또는 알콜의 양이 충분하지 않으면, 얻어진 에멀젼은 안정성이 없어 시간의 경과에 따라서 점성이 변한다. 사용된 알콜의 레벨을 최소화하는 것이 바람직하다. 사용된 알콜의 최대량은 코스트, 가연성 및 휘발성 유기화합물 환경문제와 같은 요인에 따라서 실제로 제한될 수 있다. 이러한 요인 외에, 20중량%의 과잉의 알콜의 양이 사용될 수 있을 것으로 생각한다. Based on the total weight of the emulsion, preferably about 1 to 10% by weight of alcohol is used, more preferably about 1 to 5% by weight of alcohol. If no alcohol is used in the preparation of the emulsion, or if the amount of alcohol is not sufficient, the resulting emulsion is not stable and viscosity changes over time. It is desirable to minimize the level of alcohol used. The maximum amount of alcohol used can be practically limited depending on factors such as cost, flammability and volatile organic compound environmental problems. In addition to these factors, it is contemplated that an excess of 20% by weight of alcohol may be used.

안정된 에멀젼을 필요로 하는 경우, 폴리비닐 알콜과 같은 고분자 콜로이드 안정제는 에멀젼의 제조중 에멀젼의 특성, 특히 에멀젼의 안정성을 물질적으로 변경하는 어떤 양으로도 에멀젼 폴리머화를 통하여 사용하지 않는 것이 필수적이다. 바람직하게는, 고분자 콜로이드 안정제는 에멀젼 제조중 사용하지 않는 것이다. 이러한 고분자 콜로이드 안정제의 사용은 안정되지 않은 에멀젼으로 되어 시간의 경과에 따라서 점성 또는 상분리가 변하는 것을 발견한 것은 놀라운 것이다. 따라서, 에멀젼 및 에멀젼을 이루는 리올로지변성제는 필수적으로 유리되고, 더욱 바람직하게는 고분자 콜로이드 안정제로부터 유리된다.If a stable emulsion is required, it is essential that no polymeric colloidal stabilizer, such as polyvinyl alcohol, be used throughout the emulsion polymerization in any amount that materially alters the properties of the emulsion, in particular the stability of the emulsion, during the preparation of the emulsion. Preferably, the polymeric colloidal stabilizer is one not used during emulsion preparation. It is surprising that the use of such polymeric colloidal stabilizers has resulted in unstable emulsions that change in viscosity or phase separation over time. Thus, the rheology modifiers that make up the emulsion and the emulsion are essentially free, more preferably free from polymeric colloidal stabilizers.

수계(水系) 퍼스널케어조성물에 있어서, 수분은 그 효과가 유연함 또는 클린싱 또는 보강 또는 신체강화효과이던 어떤 타입의 화장효과를 가지는 어떤 화장활성제(cosmetically­active agent:CAA)의 신체의 일부분에 가하는 매체이다. 퍼스널케어조성물은 또한 착색제, 향료, 방부제 등 각종 타입의 CAA의 혼합을 포함할 수 있다. In water-based personal care compositions, water is a medium that is applied to a part of the body of any cosmetically active agent (CAA) that has some type of cosmetic effect, the effect of which is soft or cleansing or reinforcing or body strengthening. The personal care composition may also include a mixture of various types of CAA, such as colorants, flavors, and preservatives.

고분자 리올로지변성제는 조성물의 조합시에 퍼스널케어조성물에 결합될 수 있고, 또는 PRM은 이미 조합된 퍼스널케어조성물에 나중에 가할 수도 있다. 퍼스널케어조성물의 제조중 결합될 때, PRM은 용해 또는 분산되는 물 또는 다른 용액, CAA 및 필요로 하거나 및/또는 원하는 다른 성분, 예를 들면 에멀젼화제와 결합할 수 있다. 안정된 에멀젼의 형태로 사용될 때, 에멀젼은 조합시에 CAA 및 다른 성분과 결합될 수 있고, 또는 에멀젼은 먼저 조합된 조성물에 나중에 가하여 혼합할 수 있다. The polymer rheology modifier may be bound to the personal care composition upon combination of the composition, or the PRM may later be added to the already combined personal care composition. When combined during the preparation of a personal care composition, the PRM may be combined with water or other solutions, CAA and other components as needed and / or desired, such as emulsifiers, which are dissolved or dispersed. When used in the form of a stable emulsion, the emulsion can be combined with CAA and other components in combination, or the emulsion can be added first and later mixed to the combined composition.

바람직하게는, 본 발명의 퍼스널케어조성물을 제조하는데는 PRM을 가능한 적게, 즉 퍼스널케어조성물을 농후하게 하는 유효량의 최소량을 사용하는 것이다. 퍼스널케어조성물을 효과적으로 농후하게 하는데 필요한 PRM의 양은 특정의 폴리머 및 특정의 퍼스널케어조성물에 달려 있다. 전형적으로, 농후 퍼스널케어조성물은 그 총중량을 기준으로 약 0.1∼10건조중량%의 PRM을 함유한다. 바람직하게는, 농후 퍼스널케어조성물은 약 0.5∼5건조중량%의 PRM을 함유한다. Preferably, the production of the personal care composition of the present invention is to use as little PRM as possible, i.e., the minimum amount of the effective amount to enrich the personal care composition. The amount of PRM needed to effectively enrich the personal care composition depends on the particular polymer and the particular personal care composition. Typically, the rich personal care composition contains from about 0.1 to 10% by weight of PRM, based on its total weight. Preferably, the rich personal care composition contains about 0.5-5 dry weight percent PRM.

PRM은 퍼스널케어제품의 여러 가지 요구, 예를 들면 양이온 성분과의 겸용성, 농후효능, 겔의 투명성, pH 다양성 (즉, 광범위한 산­알칼리 pH범위에 걸친 농후성), 및 염에의 내성 등을 충족한다. 본 발명의 PRM을 사용한 퍼스널케어조성물을 설명하는 많은 예를 평가하여 아래에 요약한다. 이러한 예는 헤어케어 및 스킨케어 어플리케이션을 모두 포함하고, 이것은 PRM이 양쪽 영역에 이점을 제공하기 때문이다. PRM meets the various needs of personal care products, such as compatibility with cationic components, rich efficacy, gel transparency, pH diversity (ie richness over a wide range of acid alkali pH ranges), and resistance to salts. do. Many examples illustrating the personal care compositions using the PRM of the present invention are evaluated and summarized below. This example includes both haircare and skincare applications, because PRM offers advantages in both areas.

다음의 예는 본 발명을 예시하는 것이고, 다음의 특허청구의 범위에 개시된 본 발명의 범위를 한정하려는 것은 아니다. The following examples illustrate the invention and are not intended to limit the scope of the invention disclosed in the following claims.

본 발명의 2개의 PRM을 전술한 에멀젼폴리머화방법을 통하여 제조하였다. 이들 PRM을 각각 PRM 1B 및 1C로 한다. 각 PRM의 모노머성분을 표 1에 나타낸다. Two PRMs of the present invention were prepared via the emulsion polymerisation process described above. These PRMs are referred to as PRMs 1B and 1C, respectively. The monomer component of each PRM is shown in Table 1.

[표 1]TABLE 1

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Figure pat00001

(1)=모든 값은 PRM을 제조하는데 사용된 모노머의 총중량을 기준으로 한 중량%임.(1) = All values are in weight percent based on the total weight of monomers used to make the PRM.

(2)=세테쓰­20 이타코네이트(2) = Setetsu # 20 Itaconate

(3)=세테쓰­20 알릴 에테르(3) = Setetsu # 20 allyl ether

각 PRM의 농축효율을 프로토타입 퍼스널케어조합물에 내포된 점도를 측정하여 평가하였다. 점도는 브룩필드(Brookfield) RVF헬리오패스(heliopath)점도계를 사용하여 10rpm에서 측정하였다. 모든 점도치는 센티포이즈(cps)단위로 기록하였다. 퍼스널케어조성물을 조합한 후 초기점도측정을 실시하고, 주위온도 및 압력하에 24시간동안 평형을 유지시켰다. 초기점도를 측정한 후, 8일 또는 7일 후에 8일 및/또는 7일 점도를 각각 측정하였다. 모든 경우에, PRM을 함유하는 조합물의 점도와 PRM을 함유하지 않은 대조의 점도와를 비교하였다. 평가한 조합물을 조합물 1∼9로 다음에 세분화하였다. 또한 표백분, 예를 들면 과산화물에 대한 안정성을 측정하기 위하여 모델시스템에서 평가를 행하였다. 총 20시간동안 1% 고체, 6% H2O2용액(H3PO4를 사용하여 pH를 3으로 조정함)을 비등시킴으로써 과산화물 안정성을 측정하였다. 결과를 유지한 %H2O2로 나타낸다.The concentration efficiency of each PRM was evaluated by measuring the viscosity contained in the prototype personal care combination. Viscosity was measured at 10 rpm using a Brookfield RVF heliopath viscometer. All viscosity values were reported in centipoise (cps). Initial viscosity measurements were taken after the personal care compositions were combined and allowed to equilibrate for 24 hours under ambient temperature and pressure. After measuring the initial viscosity, the 8-day and / or 7-day viscosity was measured after 8 or 7 days, respectively. In all cases, the viscosity of the combination containing PRM and the viscosity of the control without PRM were compared. The evaluated combinations were then subdivided into combinations 1-9. In addition, evaluation was carried out in a model system to measure stability against bleaching powders, for example peroxides. Peroxide stability was measured by boiling a 1% solid, 6% H 2 O 2 solution (adjust the pH to 3 using H 3 PO 4) for a total of 20 hours. Holding the results expressed as% H 2 O 2.

결과 및 검토Results and review

PRM은 광범위한 퍼스널케어제품에 유용하다. 여기에 나타낸 예는 양이온알파 히드록시산(AHA)크림, 안티페르스피란트 로션, 헤어컨디셔너, 특제 샴푸, 헤어 및 스킨겔, 및 헤어염료를 포함하는 다양한 조합물에서 점도조성의 그 효과를 강조하고 있다. 평가된 PRM은 모두 헤어 및 스킨케어시스템에서 퍼스널케어프로토타입의 점도상승에 효과적이었다. PRM is useful for a wide range of personal care products. The examples presented here highlight the effect of viscosity composition in various combinations, including cationic alpha hydroxy acid (AHA) creams, antiperspirant lotions, hair conditioners, specialty shampoos, hair and skin gels, and hair dyes. Doing. All of the evaluated PRMs were effective in increasing the viscosity of the personal care prototype in hair and skin care systems.

AHA크림AHA Cream

조합물 1로 제시된 AHA크림에서 PRM의 효능을 평가하였다. 이 에멀젼은 pH가 낮고, 양이온 계면활성제를 함유한다. PRM은 놀랍게도 양이온 양립성 및 산성농후 양자를 나타낸다. 결과를 표 2에 나타낸다. The efficacy of PRM was evaluated in the AHA cream presented as Combination 1. This emulsion has a low pH and contains a cationic surfactant. PRM surprisingly exhibits both cation compatible and acid rich. The results are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

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Figure pat00002

(1) 및 (2);PRM 1B를 하나의 대조에 대하여 테스트하였고, 한편 PRM 1C는 조금 후에 제2의 그러나 유사한 대조에 대하여 PRM 1B와 독립적으로 테스트하였다. (1) and (2); PRM 1B was tested for one control, while PRM 1C was later tested independently of PRM 1B for a second but similar control.

명백히 나타난 바와 같이, 단지 0.5% 고체 PRM의 부가가 PRM이 없는 크림과 비교하여 양이온 AHA크림의 점도상승에 효과적이다. As is evident, the addition of only 0.5% solid PRM is effective for increasing the viscosity of the cationic AHA cream compared to the cream without PRM.

안티페르스피란트 로션Antiperspirant Lotion

조합물 2로 제시된 수성 안티페르스피란트 로션에서 각 PRM의 효능을 평가하였다. 이 저 pH에멀젼은 알루미늄 클로로하이드레이트로서 높은 레벨의 전해물을 함유한다. 그러므로, PRM은 내염성(耐鹽性) 및 저 pH점도조성을 나타낸다. 결과를 표 3에 나타낸다. The efficacy of each PRM was evaluated in an aqueous antiperspirant lotion presented as Combination 2. This low pH emulsion contains high levels of electrolytes as aluminum chlorohydrate. Therefore, PRM exhibits flame resistance and low pH viscosity composition. The results are shown in Table 3.

[표 3]TABLE 3

Figure pat00003
Figure pat00003

(1) 및 (2);PRM 1B를 하나의 대조에 대하여 테스트하였고, 한편 PRM 1C는 조금 후에 제2의 그러나 유사한 대조에 대하여 PRM 1B와 독립적으로 테스트하였다. 대조(2)는 불안정성의 에멀젼을 형성하고, 즉 상분리가 있었고, 이것은 대조조합물의 점도를 측정하지 못하게 하였다.(1) and (2); PRM 1B was tested for one control, while PRM 1C was later tested independently of PRM 1B for a second but similar control. Control (2) formed an emulsion of instability, ie there was phase separation, which prevented the viscosity of the control combination from being measured.

명백히 알 수 있는 바와 같이, 결합 PRM의 단지 1.0% 고체가 PRM이 없는 제품과 비교하여 수성의 고염(高鹽) 안티페르스피란트 로션의 점도상승에 상당히 효과적이다.As can be seen clearly, only 1.0% solids of the bound PRMs are quite effective at increasing the viscosity of aqueous high salt antiperspirant lotions compared to products without PRMs.

헤어컨디셔너Hair conditioner

조합물 3으로 제시된 린스오프 헤어컨디셔너에서 PRM 1B를 평가하였다. 이 조합물은 모노머 및 폴리머 컨디셔닝제 양자를 상당량 함유한다. 표 4에 나타낸 예기하지 않은 우수한 점도조성은 2% 고체레벨에서 수성의 양이온이 풍부한 조합물의 점도를 만들기 위한 PRM의 놀라운 능력을 나타낸다. PRM 1B was evaluated in a rinse off hair conditioner presented as combination 3. This combination contains a significant amount of both monomers and polymer conditioning agents. The unexpectedly good viscosity compositions shown in Table 4 demonstrate the surprising ability of PRM to make the viscosity of aqueous cation-rich combinations at the 2% solids level.

[표 4]TABLE 4

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Figure pat00004

샴푸shampoo

조합물 4로 제시된 컨디셔닝 샴푸 프로토타입으로 PRM을 조합하였다. 표 5에서 알 수 있는 바와 같이, PRM 1B는 혼합 후 샴푸의 점도조성에 효과적이었다. 이와 같이, PRM은 고농축 계면활성제 시스템의 점도를 상승시킬 수 있는 것으로 나타났다. PRMs were combined with the conditioning shampoo prototype presented in Combination 4. As can be seen in Table 5, PRM 1B was effective in the viscosity composition of the shampoo after mixing. As such, PRM has been shown to increase the viscosity of highly concentrated surfactant systems.

[표 5]TABLE 5

Figure pat00005
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고농축 계면활성제 시스템의 점성을 가지게 하는 PRM의 능력을 입증하기 위하여 추가의 작업을 행하였다. 시판되는 3개의 샴푸에 PRM을 20% 폴리머고체수성 에멀젼으로서 나중에 가하여 평가하였다. 샴푸는 마일드베이비샴푸 (Johnson and Johnson 제품), RaveR 모이스쳐라이징샴푸 (Chesebrough­Pond's USA Company 제품), PrellR 샴푸 (Procter and Gamble 제품)를 포함한다. 라벨에 나타낸 바의 이들 제품의 성분은, 조합물 5, 6 및 7에 리스트하였다. 시판되는 각 샴푸에 함유된 특정 성분의 정확한 사용레벨을 독점하고 있을지라도, 이 기술분야에서 통상의 기술을 가진 자에 의하여 사용되는 이러한 성분의 레벨의 범위는 종래의 것이고, 퍼스널케어조성물의 조합의 기술분야에서 통상의 기술을 가진 자에게 공지되어 있다. 표 6에 나타낸 결과에서 알 수 있는 바와 같이, PRM은 모든 경우에 점도조성에 효과적이었다.Further work was done to demonstrate the ability of PRMs to have the viscosity of highly concentrated surfactant systems. Three commercially available shampoos were later evaluated by adding PRM as a 20% polymer solid aqueous emulsion. Shampoos include mild baby shampoos (from Johnson and Johnson), Rave R moisturizing shampoos (from ChesebroughPond's USA Company), and Prell R shampoos (from Procter and Gamble). The components of these products as indicated on the labels are listed in combinations 5, 6 and 7. Although monopolized the exact level of use of the specific ingredients contained in each commercially available shampoo, the range of levels of such ingredients used by those of ordinary skill in the art is conventional, and the combination of combinations of personal care compositions It is known to those skilled in the art. As can be seen from the results shown in Table 6, PRM was effective in viscosity composition in all cases.

[표 6]TABLE 6

Figure pat00006
Figure pat00006

Gel

많은 헤어 및 스킨케어겔에서 투명함은 중요한 속성이다. 현존하는 증점제기술을 이용하여 적당한 점도를 가진 저 pH 로션 또는 컨디셔닝겔은 전형적으로 투명하게 제조될 수 없는 것이 명백하고, 왜냐하면 시판되는 투명한 증점제는 저 pH 및/또는 양이온과 양립하기 어렵기 때문이고, 에멀젼이 필요하다. 조합물 9에 제시한 바와 같이, 2개의 투명한 AHA겔을 농후하게 하기 위하여 PRM 1B 및 1C를 사용하였고, 그 중 하나는 추가의 컨디셔너(폴리쿼테르늄­4)를 함유하고, 다른 하나는 함유하지 않는다. 표 7에 나타낸 점도결과는 PRM이 투명한 겔의 점도를 효과적으로 조성하고 있다는 것을 입증한다.In many hair and skincare gels, transparency is an important attribute. It is clear that low pH lotions or conditioning gels with moderate viscosity using existing thickener techniques typically cannot be prepared transparently, because commercially available clear thickeners are difficult to be compatible with low pH and / or cations, An emulsion is needed. As shown in Combination 9, PRM 1B and 1C were used to enrich the two clear AHA gels, one of which contained an additional conditioner (polyquaternium 4) and the other one. Do not. The viscosity results shown in Table 7 demonstrate that PRM effectively builds the viscosity of the clear gel.

[표 7]TABLE 7

Figure pat00007
Figure pat00007

(1) 및 (2);PRM 1B 및 1C를 별개의 유사한 대조에 대하여 서로 독립적으로 테스트하였다. (1) and (2); PRM 1B and 1C were tested independently of each other for separate similar controls.

헤어염료Hair dye

헤어염료시스템은 전형적으로 사용중 고수준의 알칼리성이다. PRM은 2개 성분이 혼합된 후 2개 성분의 퍼머넌트헤어염료의 점도조성에 효과적인 것을 알았다. 폴리머가 산성 현색제 또는 알칼리성 염료베이스로 전달될 때, 이것은 둘다 사실이다. 표 8에 제시된 결과는 PRM 1B가 시판되는 헤어염료제품 Nice'n EasyR (Clairol Inc. 제품)의 점도상승에 효과적인 것을 명백히 나타내고, 이 조성물은 조합물 9로 제시되어 있다.Hair dye systems are typically high levels of alkaline in use. PRM was found to be effective in the viscosity of the permanent hair dye of two components after the two components are mixed. This is true both when the polymer is delivered to an acidic developer or alkaline dye base. The results presented in Table 8 clearly indicate that PRM 1B is effective at increasing the viscosity of the commercial hair dye product Nice'n Easy R (manufactured by Clairol Inc.), and the composition is shown in combination 9.

[표 8]TABLE 8

Figure pat00008
Figure pat00008

(1) 및 (2);PRM 1B 및 1C를 별개의 대조에 대하여 서로 독립적으로 테스트하였다. (1) and (2); PRM 1B and 1C were tested independently of each other for separate controls.

과산화물 안정성Peroxide stability

과산화수소와의 양립성은 헤어염료와 같은 소정의 퍼스널케어어플리케이션에 있어서 중요한 속성일 수 있다. 과산화물 양립성에 대한 표준스크리닝테스트는 20시간 비등테스트이다. 과산화물 농축을 20시간 비등방법 전후에 측정하였다. 초기의 과산화물농축의 92% 이상의 유지가 통상 만족스러운 셸프(shelf)안정성을 나타내는 제품으로 지적되고 있다. PRM 1B는 H3PO4로 pH가 3으로 조정된 6% 과산화수소를 사용하여 1% 고체에 대한 테스트로 평가하였다. 그 결과를 표 9에 요약한다.Compatibility with hydrogen peroxide can be an important attribute in certain personal care applications such as hair dyes. The standard screening test for peroxide compatibility is a 20 hour boiling test. Peroxide concentration was measured before and after the 20 hour boiling method. The retention of 92% or more of the initial peroxide concentration is generally pointed out as a product which shows satisfactory shelf stability. PRM 1B was evaluated in a test on 1% solids using 6% hydrogen peroxide adjusted to pH 3 with H 3 PO 4 . The results are summarized in Table 9.

[표 9]TABLE 9

Figure pat00009
Figure pat00009

이들 결과는 이들 PRM이 우수한 과산화물 양립성을 나타내고 있는 것을 나타낸다. These results show that these PRMs exhibited excellent peroxide compatibility.

PRM은 퍼스널케어어플레케이션에 있어서 많은 가능성을 나타내고 있는 것으로 보인다. 이들은 양이온, 산, 베이스, 염 및 계면활성제와 같은 통상의 퍼스널케어성분의 존재하에 점도를 조성한다. 크림, 로션, 안티페르스피란트, 헤어컨디셔너, 특제 샴푸, 무스, 헤어 및 스킨겔, 및 헤어염료와 같은 다양한 헤어 및 스킨조합물의 점도는 이들 폴리머의 비교적 저농축에 의하여 향상된다. 또한, 의사소성(擬似塑性)의 플로와 같은 퍼스널케어에 대한 관심의 동태는 이들 폴리머로서 명백하다. PRM seems to represent many possibilities in personal care applications. They form a viscosity in the presence of conventional personal care ingredients such as cations, acids, bases, salts and surfactants. The viscosity of various hair and skin combinations such as creams, lotions, antiperspirants, hair conditioners, specialty shampoos, mousses, hair and skin gels, and hair dyes is enhanced by the relatively low concentration of these polymers. Also, the dynamics of interest in personal care, such as pseudoplastic flow, are evident as these polymers.

조합물 1Combination 1

양이온 AHA로션Cationic AHA Lotion

성분ingredient 중량%weight%

PRM 0.50 (고체)PRM 0.50 (Solid)

프로필렌 글리콜 2.00Propylene Glycol 2.00

Na4EDTA (39%) 0.25Na 4 EDTA (39%) 0.25

옥틸 메톡시신나메이트 4.00Octyl methoxycinnamate 4.00

라피륨 클로라이드 0.50Rapilium Chloride 0.50

스테아피륨 클로라이드 0.50Steaphylium Chloride 0.50

세테아릴 알콜 2.00Cetearyl Alcohol 2.00

글리세릴 스테아레이트/글리세린 3.00Glyceryl Stearate / Glycerin 3.00

시클로메티콘 4.00Cyclomethicone 4.00

디메티콘 1.00Dimethicone 1.00

이소프로필 미리스테이트 2.00Isopropyl myristate 2.00

글리콜산 (70%) 4.29Glycolic Acid (70%) 4.29

물 100%까지Up to 100% water

조합물 2Combination 2

수성 안티페르스피란트 로션Aqueous Antiperspirant Lotion

성분ingredient 중량%weight%

PRM 1.00 (고체)PRM 1.00 (Solid)

프로필렌 글리콜 4.00Propylene Glycol 4.00

알루미늄 클로로히드레이트 (50%) 42.00Aluminum Chlorohydrate (50%) 42.00

글리세릴 스테아레이트/PEG­100 스테아레이트 3.00Glyceryl Stearate / PEG­100 Stearate 3.00

세테아릴 알콜 0.75 Cetearyl Alcohol 0.75

글리세릴 스테아레이트/글리세린 1.50Glyceryl Stearate / Glycerin 1.50

시클로메티콘 2.00Cyclomethicone 2.00

물 100%까지Up to 100% water

조합물 3Combination 3

린스­오프 헤어컨디셔너Rinse Soap Hair Conditioner

성분ingredient 중량%weight%

PRM 2.00 (고체)PRM 2.00 (solid)

폴리쿼테르늄­10 0.50Polyquaternium­10 0.50

글리세린 2.00Glycerin 2.00

라네쓰­15 1.00Laneets­15 1.00

세테아릴 알콜 2.50Cetearyl Alcohol 2.50

미네랄 오일 2.00Mineral oil 2.00

세틸 아세테이트/아세틸화 라놀린 알콜 1.00Cetyl Acetate / acetylated Lanolin Alcohol 1.00

세트리모늄 클로라이드 (25%) 4.00 Cetrimonium Chloride (25%) 4.00

구연산 (20%) pH 4까지Citric acid (20%) to pH 4

물 100%까지Up to 100% water

조합물 4Combination 4

컨디셔닝샴푸Conditioning Shampoo

성분ingredient 중량%weight%

PRM 2.00 (고체)PRM 2.00 (solid)

폴리쿼테르늄­10 0.75Polyquaternium­10 0.75

라우릴 황산나트륨 (29%) 17.00Sodium Lauryl Sulfate (29%) 17.00

라우레쓰 황산나트륨 (26%) 13.00Sodium Laurate Sulfate (26%) 13.00

코카미도프로필 베타인 (35%) 2.50Cocamidopropyl Betaine (35%) 2.50

코카미드 DEA 4.50Cocamide DEA 4.50

에틸렌 글리콜 디스테아레이트 1.25Ethylene Glycol Distearate 1.25

스테아레쓰­20 0.30Steareth ­ 20 0.30

디메티콘 3.00Dimethicone 3.00

구연산 pH 6까지Citric acid up to pH 6

물 100%까지Up to 100% water

조합물 5Combination 5

Johnson & Johnson 베이비샴푸Johnson & Johnson Baby Shampoo

성분ingredient 중량%weight%

PRM 2.50 (고체)PRM 2.50 (solid)

water

PEG­80 소르비탄 라우레이트PEG­80 sorbitan laurate

코카미도프로필 베타인Cocamidopropyl Betaine

트리데세쓰 황산나트륨Trideseth sodium sulfate

글리세린glycerin

라우로암포글리시네이트Lauro Ampoglycinate

PEG­150 디스테아레이트PEG­150 distearate

나트륨 라우레쓰­13 카르복실레이트Sodium laureth # 13 carboxylate

향료Spices

폴리쿼테르늄­10Polyquaternium­10

테트라나트륨 EDTATetrasodium EDTA

쿼테르늄­15Quaternium­15

구연산Citric acid

D&C 옐로 #10D & C Yellow # 10

D&C 오렌지 #4D & C Orange # 4

조합물 6Combination 6

RaveR 모이스쳐라이징샴푸Rave R Moisturizing Shampoo

성분ingredient 중량%weight%

PRM 2.50 (고체)PRM 2.50 (solid)

water

라우릴 황산나트륨Sodium Lauryl Sulfate

코카미도프로필 베타인Cocamidopropyl Betaine

염화나트륨 Sodium chloride

폴리쿼테르늄­10Polyquaternium­10

글리세린glycerin

폴리쿼테르늄­7Polyquaternium­7

올레쓰­3 포스페이트Olecex 3 Phosphate

향료Spices

BHTBHT

테트라나트륨 EDTATetrasodium EDTA

DMDM 히단토인DMDM Hydantoin

로도프로피닐 부틸 카르바메이트Rhodopynyl Butyl Carbamate

레드 33Red 33

옐로 5Yellow 5

조합물 7Combination 7

PrellR 샴푸Prell R Shampoo

성분ingredient 중량%weight%

PRM 2.50 (고체)PRM 2.50 (solid)

water

라우레쓰 황산암모늄Laureth Ammonium Sulfate

라우릴 황산암모늄Ammonium Lauryl Sulfate

코카미드 DEACocamide DEA

암모늄 크실렌술포네이트Ammonium xylenesulfonate

인산나트륨Sodium phosphate

향료Spices

인산2나트륨Sodium Phosphate

염화나트륨 Sodium chloride

EDTAEDTA

벤조페논­2Benzophenone # 2

메틸클로로이소티아졸리논Methylchloroisothiazolinone

메틸이소티아졸리논Methylisothiazolinone

D&C 그린 No.8D & C Green No.8

FD&C 블루 No.1FD & C Blue No.1

조합물 8Combination 8

컨디셔닝겔Conditioning Gel

성분ingredient 중량%weight% 중량%weight% 중량%weight%

글리콜산 (70%) 4.29 4.29 4.29Glycolic Acid (70%) 4.29 4.29 4.29

PRM 3.00 3.00 -PRM 3.00 3.00 -

폴리쿼테르늄­4 0.50 - -Polyquaternium # 4 0.50--

물 100%까지 100%까지 100%까지Up to 100% of water up to 100% up to 100%

조합물 9Combination 9

Nice´n EasyR 염료성분Nice´n Easy R Dye Ingredient

내츄럴 다크브라운 #120Natural Dark Brown # 120

성분ingredient 중량%weight%

PRM 3.0 (고체)PRM 3.0 (solid)

염료베이스Dye base

water

올레인산Oleic acid

프로필렌 글리콜Propylene glycol

이소프로필 알콜Isopropyl Alcohol

논옥시놀­2Nonoxynol2

논옥시놀­4Nonoxynol4

에톡시디글리콜Ethoxydiglycol

수산화 암모늄 Ammonium hydroxide

코카미드 DEACocamide DEA

PEG­8 수소화 수지(獸脂)아민PEG­8 hydrogenated resin amine

술페이티드피마자유Sulfated Castor Oil

아황산나트륨Sodium sulfite

에리토르빈산Erythorbic acid

향료Spices

EDTAEDTA

레소르시놀Resorcinol

p­페닐렌디아민p­phenylenediamine

1­나프톨1 naphthol

N,N­비스(2­히드록시에틸)­p­페닐렌디아민 술페이트N, N­bis (2­hydroxyethyl) p­phenylenediamine sulfate

현색제Developer

water

과산화수소Hydrogen peroxide

논옥시놀­9Nonoxynol 9

논옥시놀­4Nonoxynol4

인산Phosphoric Acid

세틸 알콜Cetyl alcohol

스테아릴 알콜Stearyl alcohol

본 발명의 고분자 리올로지변성제는 산성 및 염기 조성물 모두를 농후하게 하는데 사용될 수 있다. The polymeric rheology modifiers of the present invention can be used to enrich both acidic and base compositions.

Claims (1)

모노머의 총 중량을 기준으로,Based on the total weight of the monomers, 아크릴산의 C1­C6 알킬 에스테르 및 메타크릴산의 C1­C6 알킬 에스테 로 이루어진 군으로부터 선택된 아크릴레이트 모노머(a) 5∼80중량%;Acrylate monomer (a) selected from the group consisting of acrylic acid, C 1 C 6 alkyl esters and methacrylic acid C 1 C 6 alkyl ester 5 to 80% by weight; 질소 및 황 원자 중 하나 이상을 함유하는 비닐치환 복소환식(複素環式) 화합물, (메타)아크릴아미드, 모노­ 혹은 디­(C1­C4)알킬 아미노 (C1­C4)알킬(메타)아크릴레이트 및 모노­또는 디­(C1­C4)알킬아미노 (C1­C4)알킬(메타)아크릴아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 5∼80중량%; 및,Vinyl-substituted heterocyclic compounds containing at least one of nitrogen and sulfur atoms, (meth) acrylamide, mono or di (C 1 C 4 ) alkyl amino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylates 5 to 80% by weight selected from the group consisting of mono or di (C 1 C 4 ) alkylamino (C 1 C 4 ) alkyl (meth) acrylamide; And, α,β­에틸렌화 불포화 카르복실산 또는 그 무수물과 비이온 계면활성제를 축합시켜 수득한 에틸렌 불포화 공중합성 계면활성제 모노머; 모노에틸렌 불포화 모노이소시아네이트와 아민관능기를 가진 비이온 계면활성제의 우레아 반응 생성물로부터 선택된 계면활성제 모노머; 및, 화학식 CH2=CR´CH2OAmBnApR의 알릴 에테르 (식 중, R´은 수소 또는 메틸, A는 프로필렌옥시 또는 부틸렌옥시, B는 에틸렌옥시, n은 0 또는 정수, m 및 p는 0 또는 n 보다 작은 정수, R은 8개 이상의 탄소원자의 소수성기임)로 이루어진 군으로부터 선태고디는 결합 모노머(associative monomer) (c) 0.1∼30중량%를 포함하는 모노머를 중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 고분자 리올로지 변성제(polymeric rheology modifier).ethylenically unsaturated copolymerizable surfactant monomers obtained by condensing α, β ethylenically unsaturated carboxylic acids or anhydrides thereof with nonionic surfactants; Surfactant monomers selected from the urea reaction products of monoethylenically unsaturated monoisocyanates and nonionic surfactants having amine functional groups; And allyl ethers of the formula CH 2 ═CR′CH 2 OA m B n A p R wherein R ′ is hydrogen or methyl, A is propyleneoxy or butyleneoxy, B is ethyleneoxy, n is 0 or an integer , m and p are integers less than 0 or n, R is a hydrophobic group of 8 or more carbon atoms), and the polymerase is polymerized with a monomer comprising 0.1-30 wt% of an associative monomer (c). A polymeric rheology modifier, characterized in that it is prepared.
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