KR100259125B1 - Hot stamping foil - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이형성, 커팅성, 내열성 및 내마모성이 양호한 핫 스탬핑 포일에 관한 것으로, 상세하게는 폴리에스테르 기재, 경화형 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 멜라민 수지, 멜라민수지 100 중량부에 대하여 180 내지 240 중량부 말레인산계 로진 20 내지 50중량부의 카르복실산기 함유 아크릴 공중합체 및 6 중량부의 산촉매를 포함하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일에 관한 것이다.The present invention relates to a hot stamping foil having good releasability, cutting property, heat resistance and abrasion resistance, and more particularly, in a hot stamping foil in which a polyester substrate, a curable release layer, a colored layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked. Hot stamping foil, characterized in that the layer is formed from a composition comprising a melamine resin, 20 to 50 parts by weight of a carboxylic acid group-containing acrylic copolymer with 180 to 240 parts by weight maleic acid rosin relative to 100 parts by weight of melamine resin and 6 parts by weight of an acid catalyst It is about.

Description

핫 스탬핑 포일{HOT STAMPING FOIL}Hot Stamping Foil {HOT STAMPING FOIL}

본 발명은 이형성, 커팅성, 내열성 및 내마모성이 양호한 핫 스탬핑 포일에 관한 것이다.The present invention relates to a hot stamping foil having good releasability, cutting property, heat resistance and wear resistance.

스탬핑 포일의 이형층으로는 왁스나 셀룰로스계 이형층이 주로 사용되어 왔으나, 스탬핑 포일에 기본적으로 요구되는 물성인 커팅성(cutting성), 광택성, 고작업성, 오버프린팅성(overprinting성: 스탬핑 전사면위에 인쇄되는 성질) 등이 저조하다는 문제점이 있다.As the release layer of the stamping foil, wax or cellulose-based release layer has been mainly used, but cutting properties, gloss, high workability, overprinting properties before stamping foil are basically required. Printing on a slope) and the like is poor.

이를 개선하기 위해 멜라민을 경화시켜 이형층으로 사용하는 경화형 이형층 제시되었는데, 경화형 이형층은 기본 물성이 우수함에도 불구하고, 경화형 이형층을 포함하는 포일이 전사된 후에는 표면보호 역할을 하는 층이 없어 내마모성이 매우 약하다. 따라서, 착색층의 물성이 큰 역할을 하게 된다. 일반적으로, 경화형 이형층을 사용할 경우, 착색층은 멜라민과 로진의 경화반응으로 형성시킨다. 그 이유는 광택과 커팅성이 우수하기 때문이다. 착색층 자체의 내마모성이 부족하다면 내열성 140℃로 낮은 착색층을 포함하는 포일이 전사온도가 고온인 플라스틱 위에 고온 전사되는 경우에는 고온에서 스탬핑 작업을 하면 전사표면에 광택이 사라지는 소광현상이 발생하는 단점이 있다.In order to improve this, a curable release layer that cures melamine and is used as a release layer has been proposed. Although the curable release layer has excellent basic physical properties, after the foil including the curable release layer is transferred, a layer that acts as a surface protection layer is proposed. No wear resistance is very weak. Therefore, the physical properties of the colored layer play a big role. In general, when using a curable release layer, the colored layer is formed by the curing reaction of melamine and rosin. The reason is that it is excellent in gloss and cutting property. If the wear resistance of the colored layer itself is insufficient, if the foil including the colored layer having a low heat resistance of 140 ° C. is transferred to a high temperature plastic on a high temperature transfer temperature, the matting phenomenon occurs that the gloss disappears when the stamping operation is performed at a high temperature. There is this.

따라서 본 발명의 목적은 이러한 문제점을 개선하여, 커팅성과 광택 등은 유지하면서 내마모성과 내열성이 우수한 핫 스탬핑 포일을 제공하는데 있다.It is therefore an object of the present invention to improve these problems, to provide a hot stamping foil having excellent wear resistance and heat resistance while maintaining cutting properties and gloss.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 폴리에스테르 기재, 경화형 이형층, 착색층, 금속층, 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 멜라민 수지, 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 180 내지 240 중량부의 말레인산계 로진 20 내지 50 중량부의 카르복실산 함유 아크릴 공중합체 및 6 중량부의 산촉매를 포함하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일이 제공된다.In order to achieve the above object, in the present invention, in a hot stamping foil in which a polyester base material, a curable release layer, a coloring layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, the colored layer is based on 100 parts by weight of the melamine resin and the melamine resin. A hot stamping foil is provided, which is formed from a composition comprising from 180 to 240 parts by weight of a maleic acid based rosin 20 to 50 parts by weight of a carboxylic acid containing acrylic copolymer and 6 parts by weight of an acid catalyst.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에서는 핫 스탬핑 포일의 착색층을 형성하기 위하여 멜라민과 말레인산계 로진을 산촉매하에서 열에 의해 경화반응시킨다.In the present invention, in order to form a colored layer of hot stamping foil, melamine and maleic acid rosin are cured by heat under an acid catalyst.

상기 멜라민 수지로는 우레아-멜라민수지, 멜라민 수지, 우레아 수지 등이 사용될 수 있으며, 우레아-멜라민 수지가 바람직하다. 우레아-멜라민 수지는 저온에서 경화가 가능하고 반응이 빠르면서, 우수한 물성을 낸다.As the melamine resin, urea-melamine resin, melamine resin, urea resin and the like may be used, and urea-melamine resin is preferable. Urea-melamine resins can be cured at low temperatures, react quickly, and give excellent physical properties.

상기 말레인산계 로진은 39 이하의 산가를 가지고 140 내지 150℃의 유리전이온도(Tg)를 가지는 것이 바람직하다. 말레인산계 로진은 광택이 우수하며, 유리전이온도(Tg)가 높아 내열성이 우수하다. 말레인산계 로진은 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 180 내지 240 중량부의 양으로 사용될 수 있는데, 말레인산계 로진의 사용량이 180 중량부 미만인 경우에는 커팅성이 저하되고 240 중량부 초과인 경우에는 내열성 및 내마모성이 저하된다.The maleic acid rosin preferably has an acid value of 39 or less and a glass transition temperature (Tg) of 140 to 150 ° C. Maleic acid-based rosin has excellent gloss and high heat resistance due to its high glass transition temperature (Tg). Maleic acid-based rosin may be used in an amount of 180 to 240 parts by weight with respect to 100 parts by weight of melamine resin, and when the amount of maleic acid-based rosin is less than 180 parts by weight, the cutting property is lowered, and when it is more than 240 parts by weight, heat resistance and wear resistance Degrades.

상기 산촉매는 멜라민 수지와 말레인산계 로진의 경화반응을 촉매하는데, 산촉매로는 디에틸포스페이트, 파라톨루엔술폰산 등의 유기인산촉매가 사용될 수 있으며, 디에틸포스페이트가 바람직하다. 산촉매는 6 중량부로 사용되는데, 산촉매의 사용량이 6 중량부 미만인 경우에는 불충분한 경화반응으로 인해 내열성이 저하되고 6 중량부 초과되면 경화반응이 종료된 후에도 착색층속에 산촉매가 남아있으면서 알루미늄 밀착력을 저해시키고 착색층의 가층분해를 촉진하는 부작용이 있다.The acid catalyst catalyzes the curing reaction of the melamine resin and the maleic acid rosin. As the acid catalyst, an organic phosphate catalyst such as diethyl phosphate or paratoluene sulfonic acid may be used, and diethyl phosphate is preferable. The acid catalyst is used in 6 parts by weight. When the amount of the acid catalyst is less than 6 parts by weight, the heat resistance is lowered due to insufficient curing reaction. When the acid catalyst is used in excess of 6 parts by weight, the acid catalyst remains in the colored layer and the aluminum adhesion is inhibited even after the curing reaction is completed. There is a side effect of promoting the gradual decomposition of the colored layer.

상기 카르복실산기 함유 아크릴 공중합체는 100 내지 150의 산가, 바람직하게는 128 내지 132의 산가를 가지며, 카르복실기가 멜라민 수지와 경화반응을 일으킨다. 아크릴 공중합체는 상기 멜라민 수지에 100 중량부에 대하여 20 내지 50 중량부로 사용될 수 있는데, 사용량이 20 중량부 미만이면 내열성이 저하되고 50 중량부 초과되면 커팅성이 저하된다.The carboxylic acid group-containing acrylic copolymer has an acid value of 100 to 150, preferably an acid value of 128 to 132, and the carboxyl group causes a curing reaction with the melamine resin. The acrylic copolymer may be used in the melamine resin in an amount of 20 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight, but when the amount is less than 20 parts by weight, the heat resistance is lowered, and when the amount exceeds 50 parts by weight, the cutting property is lowered.

본 발명에 따르는 핫 스탬핑 포일은 상기 착색층 조성물을 미리 경화형 이형층이 도포된 폴리에스테르 기재 필름상에 통상의 방법에 의해 0.8 내지 1.2g/㎡의 양으로 코팅한 후 150 내지 190℃에서 5초 내지 20초 동안 열처리함으로써 기재상에 착색층을 형성시킨 다음, 이 착색층 위에 통상적인 방법에 의해 금속층을 증착시키고 그 위에 접착층을 형성시켜 제조할 수 있다.The hot stamping foil according to the present invention is coated with the colored layer composition in an amount of 0.8 to 1.2 g / m < 2 > It can be prepared by forming a colored layer on a substrate by heat treatment for from 20 seconds, then depositing a metal layer by a conventional method on the colored layer and forming an adhesive layer thereon.

착색층의 커팅성, 내열성, 내용제성 등의 물성은 로진의 종류에 따라 달라질 수 있다. 또한 물성은 경화반응의 정도에 따라 달라질 수도 있는데, 경화가 부족하면 내열성, 알루미늄 밀착력, 내마모성이 부족하고 경화가 과다하면 내열성은 증가하나 커팅성, 알루미늄 밀착력이 부족하다. 따라서 요구되는 물성에 적합하게 산촉매의 양과 열량을 조절하여 경화반응의 정도를 조절할 수 있다.Physical properties such as cutting properties, heat resistance, solvent resistance, and the like of the colored layer may vary depending on the type of rosin. In addition, the physical properties may vary depending on the degree of curing reaction. If the curing is insufficient, heat resistance, aluminum adhesion, wear resistance is insufficient, and if the curing is excessive, heat resistance is increased, but cutting property, aluminum adhesion is insufficient. Therefore, the degree of curing reaction can be controlled by adjusting the amount and calorific value of the acid catalyst to suit the required physical properties.

이하 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세히 설명하나 본 발명의 내용이 이에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the contents of the present invention are not limited thereto.

실시예 및 비교예에서 스팀핑 포일의 물성은 다음과 같이 측정하였다.In Examples and Comparative Examples, physical properties of the steaming foil were measured as follows.

1) 박리 수준(이형 정도)1) Peeling level (deformation degree)

완성된 포일에 셀로판테이프를 1cm 폭으로 붙인 후 떼어낼 때 걸리는 힘이 수준을 1 내지 10 단계로 나누어 평가하였다. 이때 박리가 전혀 안되는 경우는 1 단계이고 매우 약한 힘으로 박리되는 경우는 10 단계이다. 일반적으로 약한 힘으로 박리되는 경우에 사용이 편리하다.The force applied when the cellophane tape was attached to the finished foil with a width of 1 cm and then peeled off was evaluated by dividing the level into 1 to 10 steps. In this case, peeling is not performed at all, and in the case of peeling with a very weak force, it is 10 steps. In general, it is convenient to use when peeled off with a weak force.

2) 커팅성 평가2) Evaluation of machinability

금속 몰드로 스탬핑할 때 스탬핑이 가능한 글자 크기를 1 내지 10 등급으로 나누어 평가하였다. 이때 글자의 크기가 폭 0.4 mm 미만인 경우에는 1 등급, 0.4 mm인 경우에는 2-3 등급, 0.6 mm인 경우에는 4-5 등급, 0.8 mm인 경우에는 6-7 등급, 1 mm인 경우에는 8-9 등급이고 1 mm 초과인 경우에는 10 등급으로 하였다.When stamping with a metal mold, stampable font size was evaluated by dividing it into grades 1-10. At this time, the size of the letter is less than 0.4 mm in width 1 grade, 0.4 mm in 2-3 grade, 0.6 mm in 4-5 grade, 0.8 mm in 6-7 grade, 8 in 1 mm A grade of -9 and more than 1 mm was rated as 10.

3) 내열성3) heat resistance

스탬핑시 전사표면이 소광되는 전사온도를 측정하였다.The transfer temperature at which the transfer surface was quenched during stamping was measured.

4) 내마모성4) wear resistance

플라스틱 기재위에 스탬핑 포일을 전사한 후, 표면위에 지우개가 장착된 러빙 시험기(rubbing tester; Clockermeter, James H. Heal & Co. Ltd)를 왕복시켜 표면이 벗겨지고 금속 증착층이 나타날 때까지의 왕복횟수를 측정하였다.After transferring the stamping foil onto the plastic substrate, a rubbing tester (Clockermeter, James H. Heal & Co. Ltd) equipped with an eraser on the surface was used to reciprocate until the surface was peeled off and the metal deposition layer appeared. Was measured.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1과 2Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2

두께가 12 ㎛인 폴리에스테르 기재필름위에 이형층 조성물[멜라민 수지(Clear300, 화신화학) 2 중량%, 디에틸포스페이트(Aldrich사) 0.12 중량%, 톨루엔 40 중량%, 메탄올 30 중량% 및 메틸에틸케톤 27.88 중량%]을 그라비아 롤을 이용하여 0.03 g/㎡의 양으로 코팅한 후 180℃에서 10초간 건조시켰다. 이형층위에 하기표 1의 조성에 따른 착색층 조성물을 1 g/㎡의 양으로 코팅하고 180℃에서 10초간 건조시킨 후 알루미늄을 증착시키고 그 위에 아크릴과 비밀 수지의 혼합 접착액(혼합비 6:4)을 1.0g/㎡의 양으로 코팅하여 스탬핑 포일을 제조하였다.On a polyester base film having a thickness of 12 μm, a release layer composition [melamine resin (Clear300, Hwashin Chemical) 2% by weight, diethylphosphate (Aldrich) 0.12% by weight, toluene 40% by weight, methanol 30% by weight and methyl ethyl ketone 27.88% by weight] was coated in an amount of 0.03 g / m 2 using a gravure roll and then dried at 180 ° C. for 10 seconds. The colored layer composition according to the composition of Table 1 was coated on the release layer in an amount of 1 g / m 2, dried at 180 ° C. for 10 seconds, and then aluminum was deposited thereon. ) Was coated in an amount of 1.0 g / m 2 to prepare a stamping foil.

착색층의 조성(kg)Composition of colored layer (kg) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 멜라민 수지Clear3001) Melamine Resin Clear300 1) 1010 1010 1010 1010 1010 1010 로진 Malkyd No62) Rosin Malkyd No6 2) 2323 2222 2121 2020 2626 1919 아크릴 공중합체Surco14413) Acrylic Copolymer Surco1441 3) 22 33 44 55 1One 66 디에틸포스페이트Diethylphosphate 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 0.60.6 톨루엔toluene 1515 1515 1515 1515 1515 1515 메틸에틸케톤Methyl ethyl ketone 3535 3535 3535 3535 3333 3535 시클로헥사논Cyclohexanone 1414 1414 1414 1414 1414 1414 염료 오렌지 G(Orange G)3) Dye Orange G (Orange G) 3) 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1)화신화학 제품2)아라카와(Arakawa)사 제품3)얼라이드 콜로이즈(Allied Colloids)사 제품4)시바가이기(Ciba Geigy)사 제품 1) Hwashin Chemical 2) Arakawa 3) Allied Colloids 4) Ciba Geigy

스탬핑 포일의 박리수준, 커팅성, 내열성 및 내마모성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2와 같다.Peeling level, cutting property, heat resistance and wear resistance of the stamping foil were measured, and the results are shown in Table 2 below.

기준물성Standard property 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 박리 수준Peeling level 6 이상6 or more 88 99 99 99 99 99 커팅성Machinability 4 이하4 or less 33 44 44 44 22 55 내열성(℃)Heat resistance (℃) 140 이상More than 140 160160 160160 170170 180180 130130 180180 내마모성(회)Wear resistance (times) 10 이상over 10 3232 3636 4343 4646 2727 5252 기준물성은 스탬핑포일로 사용가능한 물성수준을 표기함Standard property indicates the level of physical properties usable as stamping foil

표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 4의 스탬핑 포일은 박리수준, 커팅성, 내열성 및 내마모성 등의 물성이 매우 양호한데 비해 비교예 1 및 2의 스탬핑 포일은 각각 커팅성 및 내열성이 저조함을 알 수 있다.As shown in Table 2, the stamping foils of Examples 1 to 4 have very good physical properties such as peeling level, cutting property, heat resistance, and abrasion resistance, whereas the stamping foils of Comparative Examples 1 and 2 have poor cutting properties and heat resistance, respectively. It can be seen.

본 발명의 핫 스탬핑 포일은 이형성, 커팅성, 내열성 및 내마모성이 양호하다.The hot stamping foil of the present invention has good releasability, cutting property, heat resistance and wear resistance.

Claims (3)

폴리에스테르 기재, 경화형 이형층, 착색층, 금속층 및 접착층이 순서대로 적층된 핫 스탬핑 포일에 있어서, 상기 착색층이 멜라민 수지, 멜라민 수지 100 중량부에 대하여 180 내지 240 중량부의 말레인산계 로진 20 내지 50 중량부의 카르복실산 함유 아크릴 공중합체 및 6 중량부의 산촉매를 포함하는 조성물로부터 형성된 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일.In a hot stamping foil in which a polyester substrate, a curable release layer, a colored layer, a metal layer, and an adhesive layer are sequentially stacked, the colored layer is 180 to 240 parts by weight of maleic acid rosin 20 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of melamine resin and melamine resin. A hot stamping foil formed from a composition comprising parts by weight of a carboxylic acid containing acrylic copolymer and 6 parts by weight of an acid catalyst. 제 1항에 있어서, 상기 멜라민 수지가 우레아-멜라민 수지임을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일.The hot stamping foil of claim 1, wherein the melamine resin is a urea-melamine resin. 제 1항에 있어서, 상기 카르복실산 함유 아크릴 공중합체의 산가가 128 내지 132 범위인 것을 특징으로 하는 핫 스탬핑 포일.The hot stamping foil of claim 1, wherein the acid value of the carboxylic acid-containing acrylic copolymer is in the range of 128 to 132.
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