KR100226895B1 - Method of removing chlorine ion from ferrite - Google Patents
Method of removing chlorine ion from ferrite Download PDFInfo
- Publication number
- KR100226895B1 KR100226895B1 KR1019950041928A KR19950041928A KR100226895B1 KR 100226895 B1 KR100226895 B1 KR 100226895B1 KR 1019950041928 A KR1019950041928 A KR 1019950041928A KR 19950041928 A KR19950041928 A KR 19950041928A KR 100226895 B1 KR100226895 B1 KR 100226895B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- iron oxide
- oxide powder
- chlorine
- solution
- present
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Abstract
본 발명은 페라이트의 주성분인 산화철중에 존재하는 염소이온을 제거하는 방법에 관한 것으로, 산화철 분말을 적정농도의 암모늄염 용액으로 처리하고 이를 적정온도에서 반응시킨 다음 여과 및 수세 하므로서, 산화철중에 함유되어 있는 염소이온 성분을 효과적으로 제거할 수 있는 방법을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.The present invention relates to a method for removing chlorine ions present in iron oxide, which is a main component of ferrite, by treating iron oxide powder with an ammonium salt solution of an appropriate concentration, reacting it at an appropriate temperature, and then filtering and washing the chlorine contained in iron oxide. It is an object of the present invention to provide a method for effectively removing ionic components.
상기한 목적을 달성하기위한 본 발명은 염산산세 폐액으로부터 제조된 산화철 분말중의 염소이온 성분을 제거하는 방법에 있어서, 상기 산화철 분말을 0.1∼0.4몰의 농도범위의 암모늄염 용액으로 현탁시키는 단계; 상기 현탁된 용액을 70℃ 이상의 온도에서 반응시키는 단계; 및 상기 반응액을 여과, 수세하는 단계를 포함하여 구성되는 산화철중의 염소이온 제거방법에 관한 것을 그 요지로 한다.The present invention for achieving the above object is a method for removing the chlorine ion component in the iron oxide powder prepared from the acid hydrochloric acid waste solution, the method comprising the steps of: suspending the iron oxide powder in an ammonium salt solution in the concentration range of 0.1 to 0.4 mol; Reacting the suspended solution at a temperature of 70 ° C. or higher; And a method for removing chlorine ions in iron oxide comprising the step of filtering and washing the reaction solution.
Description
본 발명은 페라이트의 주성분인 산화철중에 존재하는 염소이온을 제거하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 염산 산세 폐액으로 부터 제조된 산화철 분말중의 피할수 없는 불순물인 염소이온 성분을 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for removing chlorine ions present in iron oxide, a main component of ferrite, and more particularly, to a method for removing chlorine ions, an unavoidable impurity in iron oxide powder prepared from hydrochloric acid pickling waste liquid. It is about.
공업적인 설비에 의해 제조되는 산화철은 거의 대부분 제철소 강판 산세과정에서 부생되는 염산폐액을 회수, 재생하기 위한 산회수설비(Hydrochloric Acid Facility)에서 생산되는 것이다.Iron oxides produced by industrial facilities are mostly produced in the Hydrochloric Acid Facility for recovering and regenerating the hydrochloric acid wastewater produced in the steel plate pickling process.
제철소의 산세는 1965년경 까지는 황산을 이용한 황산산세가 주류를 이루었으나, 황산폐액이 열분해 후 생성되는 다량의 SO2및 SO3가스에 따른 여러 가지 공해문제가 심각하게 대두된 이후부터는 염산산세법으로 바뀌기 시작하여 현재는 제철소 산세라인의 약 90% 이상이 염산산세법을 채택하고 있다.The pickling of steel mills was mainly done by sulfuric acid pickling using sulfuric acid until around 1965.However, since various pollution problems caused by the large amount of SO 2 and SO 3 gases generated after pyrolysis of sulfuric acid wastewater were seriously raised, the hydrochloric acid pickling method was used. Today, more than 90% of steel mill pickling lines adopt the hydrochloric acid pickling method.
염산 산세처리에 의해 부생되는 염화철을 주성분으로하는 폐액은 여러가지 방법으로 고온 열분해되어 18 중량% 염산으로 재생되고, 여기에서 산화철이 회수되며 재생된 염산은 다시 산세라인에 재공급되고, 회수된 산화철 분말은 품질 및 용도에 따라 구분되어 각종 페라이트의 원료로 사용된다.The waste liquid mainly composed of iron chloride by-produced by hydrochloric acid pickling is pyrolyzed by high temperature in various ways to be regenerated into 18% by weight hydrochloric acid, where iron oxide is recovered, and the regenerated hydrochloric acid is supplied back to the pickling line, and the recovered iron oxide powder is recovered. Is classified according to quality and use and is used as raw material of various ferrites.
상기와 같은 공정으로부터 제조된 산화철에는 산세과정시 강재의 구성성분으로부터 용출된 여러 가지 금속 또는 비금속 원소들이 포함되어 있으므로, 이들이 산화철 분말내부에 불순물로 함유되게 된다. 산화철은 그 내부에 함유되어 있는 불순물의 종류 및 양에 따라 그 품질이 규정되므로, 함유된 불순물 원소가 적으면 적을수록 고품질의 원료로서 평가되고 있다.Iron oxide produced from the above process contains a variety of metal or nonmetal elements eluted from the constituents of the steel during the pickling process, they are contained as impurities in the iron oxide powder. Since the quality of iron oxide is defined according to the type and amount of impurities contained therein, the fewer the impurity elements contained, the higher the quality of the raw material.
일반적으로 제철소 산회수 설비에서 제조되는 산화철중에 함유되어 있는 불순물 원소로서는 산세처리 강재의 종류에 따라 그 함량에는 다소 차이가 있지만, 주로 망간, 알루미늄, 칼슘, 크롬, 니켈 등의 금속원소와 실리카 등의 비금속원소, 그리고 염산산세 폐액으로부터 제조되는 산화철에는 반드시 포함되어 있는 염소성분등이 주된 불순물 원소로서 포함되어 있다.In general, the impurity elements contained in iron oxides manufactured in iron and steel recovery facilities vary slightly depending on the type of pickling steel, but mainly include metal elements such as manganese, aluminum, calcium, chromium, nickel, and silica. The iron oxide produced from the nonmetallic element and the acidic hydrochloric acid waste liquid contains chlorine, which is necessarily included, as the main impurity element.
염소이온 성분을 다량 함유하고 있는 산화철 분말을 페라이트 제조용 원료로 사용할 경우에는 페라이트 제조시 배소나 소성공정에서 염소이온들이 다량 방출되어 설비를 부식시키거나 로재를 손상시키는 설비 측면상의 문제 뿐만 아니라, 페라이트 제품의 조성 불균일을 유도하는 원인으로 작용하여 최종 페라이트 제품의 특성을 열화시키는 문제점을 나타내게 된다.When iron oxide powder containing a large amount of chlorine ions is used as a raw material for ferrite production, ferrite products as well as problems in terms of equipment that cause large amounts of chlorine ions to be released during roasting or firing process during ferrite production, corrode or damage furnace materials. It acts as a cause of the composition non-uniformity of the deteriorated properties of the final ferrite product will show a problem.
따라서 우수한 특성이 요구되는 페라이트 제품 제조시에는 반드시 원료의 주성분이 되는 산화철내의 염소이온 함량을 일정량 이하로 제거해 주는 것이 바람직하다.Therefore, when manufacturing ferrite products requiring excellent characteristics, it is desirable to remove chlorine ion content in iron oxide, which is a main component of the raw material, to a predetermined amount or less.
지금까지 실시 또는 제안되어 있는 산화철중의 염소이온 제거방법에 관한 종래기술로서는 크게 건식법과 습식법으로 대별할 수 있으며, 건식법의 경우는 주로 산화철 분말을 적정온도로 열처리하는 방법(일본 공개특허공보 평 1-192730, 평 4-13295)과, 특정분위기하에서 열처리하는 방법(일본공개특허공보 소 57-88035, 소 61-146719)등이 주류를 이루고 있다.Conventional techniques related to the removal of chlorine ions in iron oxide, which have been carried out or proposed so far, can be roughly divided into dry and wet methods. In the dry method, mainly, iron oxide powder is heat-treated at an appropriate temperature (Japanese Patent Laid-Open No. 1). -192730, Hei 4-13295), and methods of heat treatment under a specific atmosphere (Japanese Laid-Open Patent Publication No. 57-88035, No. 61-146719), etc., have become mainstream.
습식법의 경우는 산화철 분말을 수용매(증류수, 이온교환수, 알카리수)와 반응시키는 방법(일본 공개특허공보 소 63-222019), 유산염용액과 반응시키는 방법(일본 공개특허공보 소 59-50031)등이 있다.In the wet method, iron oxide powder is reacted with an aqueous solvent (distilled water, ion-exchanged water, alkaline water) (Japanese Patent Laid-Open No. 63-222019), a method of reacting with a lactate solution (Japanese Patent Laid-Open No. 59-50031), and the like. There is this.
상기에서 언급한 방법중 건식법의 경우는 염소이온 저감효과에 유효한 온도 조건에서는 염소이온의 제거와 동시에 산화철입자의 입성장이 일어나게 되므로 산화철의 분체특성이 저하한다는 문제점을 가지고 있다.The dry method of the above-mentioned methods has a problem in that the powder characteristics of iron oxide are deteriorated because iron oxide particles are grown at the same time as chlorine ions are removed under effective temperature conditions for chlorine ion reduction effect.
수용매 또는 유산염용액을 사용하는 종래의 습식법의 경우는 산화철 분말중의 염소를 소정의 염소 이온농도 이하로 제거하는데는 몇단계의 수세공정을 필요로할 뿐만아니라, 유산염용액 사용시는 염소이온 제거에는 유효하지만 그대신 사용한 유산염내의 유산기(SO4)가 산화철내에 존재하게 되는 문제점을 가지고 있다.In the conventional wet method using a solvent or lactate solution, several steps of washing process are required to remove chlorine in the iron oxide powder below a predetermined chlorine ion concentration. It is effective but has a problem in that the lactic acid group (SO 4 ) in the used lactate is present in the iron oxide.
이에, 본 발명자는 상기한 건식법의 분체특성 저하와 습식법의 다단계 수세과정 및 사용한 수용매로부터의 불순물 혼입 문제 등을 해결하기 위하여 연구와 실험을 행하고, 그 결과에 근거하여 본 발명을 제안하게 된 것으로, 본 발명은 산화철 분말을 적정농도의 암모늄염 용액으로 처리하고 이를 적정온도에서 반응시킨 다음 여과 및 수세 하므로서, 산화철중에 함유되어 있는 염소이온 성분을 효과적으로 제거할 수 있는 방법을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.Accordingly, the present inventors have conducted research and experiments to solve the above-described reduction in powder characteristics of the dry method, the multi-step washing process of the wet method, and the problem of impurity mixing from the used solvent, and the present invention was proposed based on the results. The present invention is to provide a method for effectively removing chlorine ions contained in iron oxide by treating the iron oxide powder with an ammonium salt solution of an appropriate concentration and reacting it at an appropriate temperature, followed by filtration and washing. have.
이하, 본 발명에 대하여 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated.
본 발명은 염산산세 폐액으로부터 제조된 산화철 분말중의 염소이온 성분을 제거하는 방법에 있어서, 상기 산화철 분말을 0.1∼0.4몰의 농도범위의 암모늄염 용액으로 현탁시키는 단계; 상기 현탁된 용액을 70℃ 이상의 온도에서 반응시키는 단계; 및 상기 반응액을 여과, 수세하는 단계를 포함하여 구성되는 산화철중의 염소이온 제거방법에 관한 것이다.The present invention provides a method for removing chlorine ions from iron oxide powder prepared from a pickling solution of hydrochloric acid, the method comprising: suspending the iron oxide powder in an ammonium salt solution in a concentration range of 0.1 to 0.4 mole; Reacting the suspended solution at a temperature of 70 ° C. or higher; And it relates to a method for removing chlorine ions in iron oxide comprising the step of filtering, washing the reaction solution.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated in detail.
상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은 염산산세 폐액으로 부터 제조된 산화철을 0.1∼0.4몰의 농도범위의 암노늄염 용액(산화철 농도기준 0.3∼1.0몰)에 현탁시키고, 이를 70℃ 이상의 온도에서 반응시킨 후, 여과, 수세하여 산화철 분말을 정제함을 그 특징으로하고 있다.In order to achieve the above object, the present invention suspends the iron oxide prepared from the pickling solution of hydrochloric acid in an ammonium salt solution (0.3-1.0 mol based on iron oxide concentration) in a concentration range of 0.1-0.4 mol, and reacts it at a temperature of 70 ° C. or higher. After filtration and washing with water, the iron oxide powder is purified.
본 발명에서는 산화철분말을 현탁시키는 암모늄염 용액의 농도는 0.1∼0.4의 몰농도 범위로 조절하는 것이 바람직한데, 그 이유는 다음과 같다.In the present invention, the concentration of the ammonium salt solution in which the iron oxide powder is suspended is preferably adjusted to a molar concentration range of 0.1 to 0.4. The reason is as follows.
암모늄염 용액의 농도가 상기 범위보다 낮은 경우와 높은 경우는 암모늄염 용액을 사용하는 효과를 충분히 기대할 수 없으며, 단지 수용매, 즉 물을 사용한 경우와 유사한 효과밖에 나타내지 않기 때문이다.When the concentration of the ammonium salt solution is lower than the above range and high, the effect of using the ammonium salt solution can not be sufficiently expected, and only the effect similar to that of the case of using a solvent, that is, water, is exhibited.
상기와 같이 산화철 분말의 현탁시 사용가능한 수용매는 암모늄염 용액으로서, 수용매 자신이 염소성분을 가지고 있지않은 수산화 암모늄, 질산암모늄등이 사용될 수 있다. 특히 수산화 암노늄은 산화철 중의 염소이온 성분 제거에 효과적인 특성을 가지고 있다.As described above, the aqueous solvent usable during the suspension of the iron oxide powder may be ammonium salt solution, and ammonium hydroxide, ammonium nitrate, or the like, in which the solvent itself does not have a chlorine component, may be used. In particular, ammonium hydroxide has characteristics that are effective for removing chlorine ions in iron oxide.
본 발명에서는 상기와 같이 암모늄 염 용액에 현탁된 산화철 분말용액을 70℃이상의 온도에서 반응시키는 것이 바람직한데, 그 이유는 다음과 같다.In the present invention, it is preferable to react the iron oxide powder solution suspended in the ammonium salt solution as described above at a temperature of 70 ℃ or more, the reason is as follows.
반응온도가 상기 온도보다 낮은 경우에도 산화철중 염소이온 제거효과는 어느 정도 가지고 있으나, 효과적인 염소이온 제거를 위해서는 반응온도를 70℃이상으로 유지시켜 반응시키는 것이 바람직하기 때문이다.Even when the reaction temperature is lower than the above temperature, the iron oxide has a certain effect of removing chlorine ions, but for effective removal of chlorine ions, it is preferable to maintain the reaction temperature at 70 ° C. or higher for the reaction.
이어 본 발명에서는 상기와 같은 온도에서 반응된 용액을 여과하여 산화철 분말을 회수한 후, 이를 순수(증류수, 이온교환수)등으로 1차 수세하는 것이 바람직한데, 그 이유는 다음과 같다.Subsequently, in the present invention, it is preferable to recover the iron oxide powder by filtration of the solution reacted at the above temperature, followed by primary washing with pure water (distilled water, ion-exchanged water) and the like.
회수한 산화철 분말을 순수등으로 수세하지 않을 경우에는 산화철 분말 표면에 염소이온 성분이 다량 흡착되어 있기 때문에 반드시 수세하여 암모늄염 용액과 반응하여 용출된 염소이온 성분들이 산화철 표면에 흡착되어 있기 못하도록 하는 것이 바람직하기 때문이다.When the recovered iron oxide powder is not washed with pure water or the like, since a large amount of chlorine ions are adsorbed on the surface of the iron oxide powder, it is preferable to wash with water to prevent the eluted chlorine ions from adsorbing on the surface of the iron oxide. Because.
이상과 같은 본 발명의 방법에 의해 제조되는 산화철 분말은 산화철 본래의 분체특성을 그대로 유지하고 있을뿐 아니라 효과적으로 염소이온 성분의 제거가 가능하므로 고품질의 페라이트 원료용 산화철 정제방법으로 적용시킬 수 있다.The iron oxide powder produced by the method of the present invention as described above can not only maintain the original powder characteristics of iron oxide as it is, and can effectively remove chlorine ions, so that it can be applied to a high-quality ferric oxide purification method for ferrite raw materials.
이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
[실시예 1]Example 1
[발명예 1∼4]Invention Examples 1 to 4
염산산세 폐액을 원료로하여 제조된 산화철 분말(유동배소로의 전기 집진기에서 회수된 산화철 : 염소함량 0.23%) 50g을 0.1, 0.2, 0.25 및 0.3몰 농도의 수산화 암모늄용액 200㎖에 각각 현탁시키고, 반응온도 70℃에서 1시간 교반시킨 후 여과하여 산화철 분말을 회수하였다.50 g of iron oxide powder (iron oxide recovered from an electrostatic precipitator to a flow roaster: chlorine content 0.23%) prepared by using a hydrochloric acid waste liquid as a raw material was suspended in 200 ml of ammonium hydroxide solution at 0.1, 0.2, 0.25 and 0.3 mol concentrations, respectively. After stirring for 1 hour at a reaction temperature of 70 ℃ to recover the iron oxide powder.
이와같이 회수된 산화철 분말에 증류수를 상기 산화철분말의 현탁시와 동일한 부피의 량, 즉 200㎖을 첨가하고 약 5분간 교반시킨 후 여과, 건조하여 정제 산화철 분말을 제조하였다.To the iron oxide powder thus recovered, distilled water was added in the same volume as that of the iron oxide powder, that is, 200 ml, stirred for about 5 minutes, filtered, and dried to prepare a purified iron oxide powder.
상기와 같은 방법으로 정제된 각 정제 산화철 분말들중의 염소함량을 습식분석하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The chlorine content in each of the purified iron oxide powders purified by the above method was wet analyzed, and the results are shown in Table 1 below.
[비교예 1∼3]Comparative Examples 1-3
산화철 분말 50g을 0.05, 0.4 및 0.6몰 농도의 수산화암모늄 용액 200㎖에 현탁시킨 것을 제외하고는 상기 발명예(1-4)와 동일한 방법으로 실시하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.50 g of iron oxide powder was suspended in 200 ml of 0.05, 0.4, and 0.6 molar ammonium hydroxide solution in the same manner as in Inventive Example (1-4), and the results are shown in Table 1 below.
[비교예 4][Comparative Example 4]
산화철 분말 50g을 0.25몰 농도의 수산화 암모늄 용액 200㎖에 현탁시키고, 반응시켜 회수한 산화철 분말을 순수로 수세하지 않은 것을 제외하고는 상기 발명예(1-4)와 동일한 방법으로 실시하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.50 g of iron oxide powder was suspended in 200 ml of a 0.25 mol ammonium hydroxide solution, and the same procedure as in Example 1-1 was carried out except that the iron oxide powder recovered by reaction was not washed with pure water. It is shown in Table 1 below.
[종래예 1∼2][Conventional Examples 1 and 2]
염산산세 폐액을 원료로하여 제조된 산화철 분말(유동배소로의 전기 집진기에서 회수된 산화철 : 염소함량 0.23%) 50g을 2차 증류수와 0.25몰 농도의 유산염 용액 200㎖에 각각 현탁시키고, 반응온도 70℃에서 1시간 반응시킨 후 여과하여 산화철 분말을 회수하였다.50 g of iron oxide powder (iron oxide recovered from an electrostatic precipitator to a fluidized roaster: chlorine content 0.23%) was suspended in secondary distilled water and 200 ml of a solution of 0.25 mol of lactate, respectively, and the reaction temperature was 70. The reaction was carried out at 1 ° C. for 1 hour, and then filtered to recover the iron oxide powder.
회수된 산화철 분말에, 상기 산화철 분말의 현탁시와 동일한 부피량, 즉 200㎖의 증류수를 첨가, 5분간 교반시킨 후 여과, 건조하여 정제 산화철 분말을 제조하였다.To the recovered iron oxide powder, the same volume as the suspension of the iron oxide powder was added, that is, 200 ml of distilled water was added, stirred for 5 minutes, filtered and dried to prepare a purified iron oxide powder.
이와 같은 방법으로 정제된 산화철 분말중의 염소함량을 습식분석하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The chlorine content in the iron oxide powder purified by the above method was wet analyzed, and the results are shown in Table 1 below.
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 수산화 암모늄염의 농도가 본발명의 범위를 만족하는 발명예(1-4)의 경우, 본 발명의 범위를 반족하지 못하는 비교예(1-4) 및 종래예(1, 2)에 비하여 정제된 산화철중의 염소함량이 낮음을 알 수 있다.As can be seen in Table 1, in the case of Inventive Example (1-4) in which the concentration of the ammonium hydroxide salt satisfies the scope of the present invention, the Comparative Example (1-4) and the conventional example which do not satisfy the scope of the present invention. It can be seen that the chlorine content in the purified iron oxide is lower than that in (1, 2).
즉, 상기 표 1의 발명예(1∼4)에서 나타난 바와같이, 적정농도의 수산화 암모늄 용액을 수용매로 사용하고, 반응온도 70℃이상에서 반응시킨 후 수세과정을 거친 경우는 산화철 중의 염소이온함량 약 200∼250ppm정도로서, 염산산세 폐액으로부터 직접 제조된 산화철 중의 염소함량(2300ppm)과 비교해 보면, 본 발명에 따른 염소 이온 정제방법의 효과를 알 수 있다.That is, as shown in Inventive Examples (1 to 4) of Table 1, when an ammonium hydroxide solution having an appropriate concentration is used as an aqueous solvent, and reacted at a reaction temperature of 70 ° C. or higher, and then washed with water, chlorine ion in iron oxide The content of about 200 to 250 ppm, compared with the chlorine content (2300 ppm) in the iron oxide produced directly from the hydrochloric acid waste liquid, the effect of the chlorine ion purification method according to the present invention can be seen.
반면에 상기 표 1에 나타낸 비교예(4)의 경우, 즉 수용매로서 암모늄 용액을 사용한 경우라도 후처리, 즉 산화철 입자표면에 물리적으로 흡착되어 있는 염소이온들을 수세로 제거하지 않으면 염소 이온들을 효과적으로 제거할 수 없음을 알 수 있다On the other hand, in the case of Comparative Example (4) shown in Table 1, that is, even when an ammonium solution was used as the receiving solvent, the chlorine ions were effectively removed without post-treatment, that is, without removing the chlorine ions physically adsorbed on the surface of the iron oxide particles with water. I can see that I cannot remove it
또한 상기 표 1에 나타낸 종래예(1, 2)의 방법, 즉 수용매로서 순수 또는 증류수(이온교환수)를 사용한 경우는 산화철중의 염소이온 함량이 약 430ppm정도, 또한 수용매로서 유산염용액을 사용한 경우는 약 240ppm 정도의 염소함유량을 나타내었다. 특히 수용매로서 유산염용액을 사용한 경우는 본 발명에서 암모늄 용액을 사용한 경우와 유사한 염소이온 제거효과를 나타내었지만, 사용한 수용매로 부터의 유산기(SO)가 산화철 중에 약 120ppm정도가 혼입되어 있는 것으로 분석되었다.In addition, when pure water or distilled water (ion-exchanged water) is used as the method of the conventional examples (1, 2) shown in Table 1 above, the chlorine ion content in iron oxide is about 430 ppm, and the acid solution is used as the solvent. When used, the chlorine content was about 240 ppm. In particular, when the acid solution was used as a solvent, the chlorine ion removal effect of the ammonium solution was similar to that of the ammonium solution. However, about 120 ppm of the lactic acid group (SO) from the used solvent was contained in the iron oxide. It became.
이는 유산기가 탈염소를 촉진시키는 반면에 염소기가 빠져나간 자리에 대신 유산기가 일부 차지하기 때문에 나타난 현상으로서, 제 2의 불순물 혼입을 초래하고 있다는 사실을 알 수 있다. 이러한 유산기 이온의 흡착은 염소이온과 마찬가지로 산화철을 페라이트 원료용으로 사용할 시에 여러 가지 문제점을 유발하기 때문에 유산염용액을 수용매로 사용하는 것은 바람직하지 못하다.This is a phenomenon caused by the fact that the lactic acid group promotes dechlorination while the chlorine group is partially occupied instead of the chlorine group, and it can be seen that the second impurity is mixed. Since the adsorption of lactic acid ions causes various problems when iron oxide is used as a ferrite raw material, as in chlorine ions, it is not preferable to use a lactate solution as a solvent.
[실시예 2]Example 2
[발명예 5∼9]Invention Examples 5-9
염산산세 폐액을 원료로하여 제조된 산화철 분말(유동배소로의 전기 집진기에서 회수된 산화철 : 염소함량 0.23%) 50g을 0.1, 0.2, 0.25, 0.3 및 0.4몰 농도의 질산암모늄 용액 200㎖에 각각 현탁시키고, 반응온도 70℃에서 1시간 교반시킨 후 여과하여 산화철 분말을 회수하였다.50 g of iron oxide powder (iron oxide recovered from an electrostatic precipitator to a fluidized roaster: chlorine content 0.23%) prepared by using a hydrochloric acid pickling waste solution is suspended in 200 ml of ammonium nitrate solutions in 0.1, 0.2, 0.25, 0.3 and 0.4 molar concentrations, respectively. The mixture was stirred for 1 hour at a reaction temperature of 70 ° C., and then filtered to recover iron oxide powder.
이와같이 회수된 산화철 분말에 현탁시와 동일한 부피량의 증류수 200㎖을 첨가하고, 약 5분간 교반시킨 후 여과, 건조하여 정제 산화철 분말을 제조하였다.200 ml of distilled water having the same volume as the suspension was added to the recovered iron oxide powder, stirred for about 5 minutes, filtered, and dried to prepare a purified iron oxide powder.
이와 같은 방법으로 제조된 각 정제 산화철 분말중의 염소이온량을 습식분석하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The amount of chlorine ions in each of the purified iron oxide powders prepared in this manner was wet analyzed, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 5∼8][Comparative Examples 5-8]
산화철 분말 50g을 0.05, 0.6 및 1.0몰 농도의 질산 암모늄용액 200㎖와 0.25몰 염화 암모늄 용액 200㎖에 현탁시켜 반응시킨 것을 제외하고는 상기 발명예(5-9)와 동일한 방법으로 실시하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.50 g of iron oxide powder was suspended and reacted in 200 ml of ammonium nitrate solution and 200 ml of 0.25 mol ammonium chloride solution at 0.05, 0.6, and 1.0 molar concentrations in the same manner as in Inventive Example (5-9). The results are shown in Table 2 below.
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 질산 암모늄 용액의 농도가 본 발명의 범위를 만족하는 발명예(5-9)의 경우, 본 발명의 범위를 만족하지 못하는 비교예(5-8)에 비하여 정제된 산화철중 염소의 함량이 낮게 나타남을 알 수 있다.As can be seen in Table 2, in the case of Inventive Example (5-9) in which the concentration of the ammonium nitrate solution satisfies the scope of the present invention, compared to Comparative Example (5-8) which does not satisfy the scope of the present invention. It can be seen that the content of chlorine in the purified iron oxide is low.
즉, 상기 표 2의 발명예(5∼9)의 경우 상기 실시예1의 발명예(1-4)에서 나타난 바와같이, 적정농도의 질산암모늄 용액을 수용매로 사용하고, 반응온도 70℃이상에서 반응시킨 후 수세과정을 거친 경우는 산화철 중의 염소이온함량 약 200∼250ppm정도로서, 염산산세 폐액으로부터 직접 제조된 산화철 중의 염소함량(2300ppm)과 비교해 보면, 본 발명에 따른 염소이온 정제방법의 효과를 알 수 있다.That is, in the case of Inventive Examples (5 to 9) of Table 2, as shown in Inventive Example (1-4) of Example 1, an ammonium nitrate solution having an appropriate concentration was used as a solvent, and the reaction temperature was 70 ° C or higher. In the case of washing with water and then washing with water, the content of chlorine ion in iron oxide is about 200 to 250 ppm, and compared with the content of chlorine in iron oxide (2300 ppm) prepared directly from the hydrochloric acid waste liquid, the effect of the method for purifying chlorine ion according to the present invention is improved. Able to know.
반면에 상기 표 2에 나타낸 비교예(8)의 경우, 즉 수용매로서 염소이온성분을 결정구조내에 함유하고 있는 염화 암모늄 용액을 사용한 경우는 수용매로서 순수 또는 증류수를 사용한 실시예 1의 종래예(1)의 경우보다는 낮은 염소이온 함량을 나타내지만 효과적인 염소이온 제거에는 적합하지 못하다는 사실을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example (8) shown in Table 2, that is, when the ammonium chloride solution containing a chlorine ion component in the crystal structure as the aqueous solvent, the conventional example of Example 1 using pure water or distilled water as the aqueous solvent It shows lower chlorine ion content than (1), but it is not suitable for effective chlorine removal.
[실시예 3]Example 3
[발명예 10∼12]Invention Examples 10-12
염산산세 폐액을 원료로하여 제조된 산화철 분말(유동배소로에서 회수된 산화철 : 염소함량 0.23%) 50g을 0.25몰 수산화 암모늄용액 200㎖에 현탁시키고 반응온도 70℃, 90 및 100℃에서 각각 1시간 교반시킨 후 여과하여 산화철 분말을 회수하였다.50 g of iron oxide powder (iron oxide recovered from a flow furnace: 0.23% of chlorine) prepared by using a hydrochloric acid waste liquid as a raw material was suspended in 200 ml of 0.25 mol ammonium hydroxide solution and reacted at a reaction temperature of 70 ° C., 90 ° C. and 100 ° C. for 1 hour, respectively. After stirring, the iron oxide powder was recovered by filtration.
이와 같이 회수된 산화철 분말에 현탁시와 동일한 부피의 증류수 200㎖을 가하여 약 5분간 교반시킨 후 여과, 건조하여 정제산화철 분말을 제조하였다.200 ml of distilled water having the same volume as the suspension was added to the recovered iron oxide powder, stirred for about 5 minutes, filtered, and dried to prepare a purified iron oxide powder.
이와 같은 방법으로 제조된 각 정제산화철 분말중의 염소량을 습식분석하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The amount of chlorine in each of the refined iron oxide powders prepared in this way was wet analyzed, and the results are shown in Table 3 below.
[비교예 9∼10][Comparative Examples 9-10]
산화철 분말이 현탁된 반응액을 반응온도 25 및 50℃에서 각각 1시간 반응시킨 것을 제외하고는 상기 발명예(10-12)와 동일한 방법으로 실시하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The reaction solution in which the iron oxide powder was suspended was reacted for 1 hour at the reaction temperature of 25 and 50 ° C., respectively, in the same manner as in Inventive Example (10-12), and the results are shown in Table 3 below.
상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 현탁된 산화철 용액의 반응온도가 본 발명의 범위를 만족하는 발명예(10-12)의 경우, 본 발명의 범위를 만족하지 못하는 비교예(9,10)의 경우에 비하여 정제된 산화철중 염소의 함량이 낮게 나타남을 알 수 있다.As can be seen in Table 3, in the case of Inventive Example (10-12) in which the reaction temperature of the suspended iron oxide solution satisfies the scope of the present invention, Comparative Examples (9,10) do not satisfy the scope of the present invention. It can be seen that the content of chlorine in the purified iron oxide is lower than in the case of.
즉, 상기 표 3의 발명예(10∼12)의 경우 상기 발명예(1-4) 및 발명예(5-9)의 경우에서 나타난 바와같이, 적정농도의 수산화 암모늄 용액을 수용매로 사용하고, 반응온도 70℃이상에서 반응시킨 후 수세과정을 거친 경우는 산화철 중의 염소이온 함량 약 200∼250ppm정도로서, 염산산세 폐액으로부터 직접 제조된 산화철 중의 염소함량(2300ppm)과 비교해 보면, 본 발명에 따른 염소이온 정제방법의 효과를 알 수 있다.That is, in the case of Inventive Examples (10 to 12) of Table 3, as shown in the Inventive Examples (1-4) and Inventive Example (5-9), an ammonium hydroxide solution having an appropriate concentration was used as an aqueous solvent. In the case of washing with water at a reaction temperature of 70 ° C. or higher and then washing with water, the content of chlorine ions in iron oxide is about 200-250 ppm, compared with the content of chlorine in iron oxide (2300 ppm) prepared directly from the hydrochloric acid waste liquid, according to the present invention. The effect of the ion purification method can be seen.
상술한 바와같이, 본 발명은 산화철 본래의 분체특성에는 어떠한 영향도 미치지 않고, 간단한 공정에 의해 산화철 분말중의 염소이온 함량을 매우 효과적으로 저감시킬 수 있는 산화철의 염소이온 정제방법을 제공하므로서, 고품질의 페라이트 원료용 산화철을 제조할 수 있는 효과가 있다.As described above, the present invention does not have any influence on the original powder characteristics of iron oxide, and provides a high-quality chlorine ion purification method of iron oxide which can effectively reduce the chlorine ion content in the iron oxide powder by a simple process. There is an effect that can produce iron oxide for ferrite raw materials.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950041928A KR100226895B1 (en) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Method of removing chlorine ion from ferrite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019950041928A KR100226895B1 (en) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Method of removing chlorine ion from ferrite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR970026918A KR970026918A (en) | 1997-06-24 |
| KR100226895B1 true KR100226895B1 (en) | 1999-10-15 |
Family
ID=19434490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019950041928A KR100226895B1 (en) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Method of removing chlorine ion from ferrite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR100226895B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100442710B1 (en) * | 2001-11-08 | 2004-08-02 | 오성근 | Synthesis of Iron Oxide Nanoparticles |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61191524A (en) * | 1985-02-20 | 1986-08-26 | Ryomei Eng Corp Ltd | Production of iron hydroxides |
-
1995
- 1995-11-17 KR KR1019950041928A patent/KR100226895B1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61191524A (en) * | 1985-02-20 | 1986-08-26 | Ryomei Eng Corp Ltd | Production of iron hydroxides |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100442710B1 (en) * | 2001-11-08 | 2004-08-02 | 오성근 | Synthesis of Iron Oxide Nanoparticles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR970026918A (en) | 1997-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5089242A (en) | Method for selectively separating a non-ferrous metal | |
| CN110304646B (en) | Method for efficiently separating fluorine, chlorine and nitrogen components from aluminum ash and co-producing aluminum oxide concentrate | |
| AU3429399A (en) | Water treatment product and method | |
| US4131455A (en) | Silver recovery | |
| CN108928953A (en) | A kind of method of stainless steel acid cleaning waste water recycling | |
| CN111302525B (en) | Smelting flue gas washing wastewater resource treatment method | |
| JP3600458B2 (en) | Treatment of flue gas desulfurization wastewater | |
| KR980700440A (en) | METHOD FOR PRODUCING IRON FEEDSTOCK | |
| KR100226895B1 (en) | Method of removing chlorine ion from ferrite | |
| JPH0582330B2 (en) | ||
| EP0366834B1 (en) | Method for producing powdered iron oxide | |
| JPS62235221A (en) | Production of high-purity iron oxide | |
| JPS5924731B2 (en) | Method for removing and recovering uranium or/and thorium from a liquid containing uranium or/and thorium | |
| CN1233753C (en) | Process for preparing ferric oxide red powder | |
| KR100328064B1 (en) | Acid pickling wastewater purification method | |
| JP4448286B2 (en) | Manufacturing method of iron oxide for ferrite raw material | |
| CN1099728A (en) | Impurity removing method from perferrite solution | |
| CN110760703A (en) | Method for recovering tungsten from waste APT powder | |
| JPS62192588A (en) | Removing method for chromium and nickel contained in iron chloride aqueous solution | |
| CN113322382B (en) | Treatment method for recovering nickel from nickel-containing sludge | |
| KR0136191B1 (en) | Refining method of iron oxide | |
| KR0128122B1 (en) | Method of processing the iron chloride liquid | |
| JPS6310098B2 (en) | ||
| KR100226892B1 (en) | Silica purification method from waste acid | |
| KR890000515B1 (en) | Preparation method of heavy-metal ion adsorbents using naturally occuring zeolite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20030701 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |