KR100220560B1 - Method for producing homogeneous, fine, pulverulent solids dispersions optionally containing active substances - Google Patents

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Abstract

균질의, 미세하게 분산된, 분상의 고체분산물을 생성하기 위해 고체의 수성현탁액을 물-소모 반응의 추출물, 예컨대, 산화칼슘, 알루미늄 알코올 화합물등으로 또는 규산 에스테르로 균질화시킨다.The solid aqueous suspension is homogenized with an extract of a water-consuming reaction, such as calcium oxide, an aluminum alcohol compound or the like, or with a silicic acid ester to produce a homogeneous, finely dispersed, powdery solid dispersion.

상기의 균질의, 미세하게 분산된, 분상의 고체분산물을 활성화합물로 균질적으로 충전시키기 위해서, 고체의 수성현탁액 및 상기의 활성화합물의 용액 또는 현탁액의 균질혼합물을 물-소모 반응의 추출물로 균질화시킨다.In order to homogeneously fill the homogeneous, finely dispersed, powdery solid dispersion with the active compound, the aqueous aqueous suspension of the solid and the homogeneous mixture of the solution or suspension of the active compound with an extract of the water-consuming reaction Homogenize.

활성화합물로 충전된 또는 충전되지 않은, 균질의, 미세하게 분산된, 분상의 고체 분산물은 농업 및 기술적 응용, 특히 환경개선분야에서 다용도를 갖는 생성물이다.Homogeneous, finely dispersed, powdery solid dispersions, filled or unfilled with active compounds, are versatile products in agricultural and technical applications, especially in the field of environmental improvement.

Description

선택적으로 활성물질을 함유하는 균질의 미세한 분상 고체분산물을 생산하는 방법A method of producing a homogeneous fine powdery solid dispersion, optionally containing the active substance

고체분산물은 농업과 기술분야에서 중요한 역할을 한다. 이것의 실례로는 토양개량제 및 공업공정에서 흡착제로서 중요한 점토파우더가 있다.Solid dispersions play an important role in agriculture and technology. Examples of this are clay powders, which are important as soil adsorbents and adsorbents in industrial processes.

천연점토같은 미세하게 분산된 수성중간물로부터 미세하게 분산된 고체분산물을 생성하는데에는 과량의 열이 필요한 건조공정과 기계적 균질화과정이 요구된다.The production of finely dispersed solid dispersions from finely dispersed aqueous intermediates such as natural clays requires drying and mechanical homogenization processes that require excessive heat.

거친-입자 고체 또는 고체성분에서 미세하게 분산된 고체분산물을 생성하는 것은, 다소 미세한 균질의 입자로 구성된 고체분산물을 얻기 위해서 기계적으로 복잡한 연마 또는 분쇄공정을 요구한다. 그러나, 각 물질에 대하여 가능한 특이적 입자크기는 유일하게 공학에 의해 가능한 최대전단력에 의하여 결정된다는 사실 때문에 이러한 기계적 공정에는 한계가 있다.The production of finely dispersed solid dispersions in coarse-particle solids or solid components requires a mechanically complex grinding or grinding process to obtain a solid dispersion consisting of rather fine homogeneous particles. However, this mechanical process is limited due to the fact that the specific particle size possible for each material is determined solely by the maximum shear force available by engineering.

따라서 극히 균질적인 미세하게 분산된 고체분산물이 복잡한 공학적 해결책에 대한 필요없이 생성될 수 있게 하는 방법을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.It is therefore an object of the present invention to provide a method by which extremely homogeneously finely dispersed solid dispersions can be produced without the need for complex engineering solutions.

본 발명을 이루기 위해서는, 미세하게 분산된 수성현탁액을 물-소모 화학반응의 추출물, 예컨대, 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산 에스테르 또는 이 화합물들의 혼합물등으로 기계적으로 균질화시킨다.To achieve the present invention, the finely dispersed aqueous suspension is mechanically homogenized with extracts of water-consuming chemical reactions, such as alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds or silicic esters or mixtures of these compounds.

그런다음, 균질화된 혼합물속의 물-소모 화학반응의 추출물이 화학식량만큼의 물과 반응하도록 한다.Then, the extract of the water-consuming chemical reaction in the homogenized mixture is allowed to react with water of the formula amount.

물-소모 반응은 미세하게 분산된 고체가 형성되는 반응에서 선택된다.The water-consuming reaction is chosen in the reaction in which finely dispersed solids are formed.

따라서 상기의 추출물은 각기 알킬리토금속 수산화물, 수산화 알루미늄 및 규토를 형성하게 된다.Therefore, the extracts form alkyllitometal hydroxide, aluminum hydroxide and silica.

본 발명의 목적에 적합한 미세하게 분산된 수성현탁액은 물속의 미세하게 분산된 고체의 현탁액이다. 본 발명의 의미내의 미세하게 분산된 물질은 입자크기 범위가0에서250, 바람직하게는 1에서 50범위이내인 물질이며, 그것의 구조적 특징에 의해 좋은 흡착력을 나타내게 된다. 이것의 실례로는 박층규산염, 미세하게 분산된 규토, 산화알루미늄, 및 수산화알루미늄, 침전된 초오크 및 산화철등이 있다. 이것과 물의 페이스트-같은 혼합물은 여기서는 미세하게 분산된 현탁액으로 표시되고 있다.Finely dispersed aqueous suspensions suitable for the purposes of the present invention are suspensions of finely dispersed solids in water. Finely dispersed materials within the meaning of the present invention have a particle size range. From 0 250 , Preferably from 1 to 50 It is a substance within the range, and its structural characteristics show good adsorptivity. Examples of this include thin silicates, finely dispersed silica, aluminum oxide, and aluminum hydroxide, precipitated chokes and iron oxides. The paste-like mixture of this and water is represented here as a finely dispersed suspension.

미세하게 분산된 현탁액내의 물의 비율은 한편으로는, 상기의 물-소모 추출물의 이후의 화학반응을 하기에 충분하고, 다른 한편으로는, 분상의 고체분산물을 생성하기 위한 물의 허용량만 존재한다면, 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다.The proportion of water in the finely dispersed suspension is sufficient, on the one hand, for the subsequent chemical reaction of the water-consuming extract, on the other hand, if only an allowable amount of water to produce a powdery solid dispersion is present. It can be varied within a wide range.

미세하게 분산된 현탁액의 물함량을 바람직하게는 페이스트-같은, 반죽가능한 물질로 되도록 조정한다.The water content of the finely dispersed suspension is adjusted to be a paste-like, doughable material.

미세하게 분산된 수성현탁액은 천연에서 나온것일 수도 있고 또는 공업적으로 생긴것일 수도 있다. 토기생산을 위한 토갱에서 추출한 점토는 페이스트-같고 반죽가능한, 수성의, 미세하게 분산된 천연의 현탁액이며 변경없이 본 발명에 이용할 수 있다. 표백토 및 점토파우더는 공업적으로 생긴 것이다; 이것을 물과 혼합하여 반죽을 만들면 본 발명에 이용하는데 적합한 미세하게 분산된 수성현탁액이 만들어진다.The finely dispersed aqueous suspension may be natural or industrially produced. Clay extracted from the soil for earthenware production is a paste-like, doughy, aqueous, finely dispersed natural suspension and can be used in the present invention without modification. Bleached clay and clay powder are industrially produced; Mixing this with water to form a dough produces a finely dispersed aqueous suspension suitable for use in the present invention.

점토뿐만 아니라, 점토-같은 및 점토성물질이 또한 미세하게 분산된 수성현탁액을 만드는데 이용될 수 있다. 여기서 사용되는 용어인 점토-같은 및 점토성물질은 화학적 조성을 나타내는 것이 아니고 물리적 및 구조적 특징의 결과인 그러한 물질의 흡착력을 나타낸다. 이것의 실례로는 점토성 또는 점토-같은 그을음, 필터먼지, 재 및 공업상 잔류물 및 배출물질, 예컨대 식품공업의 사용한 표백토류 형태의 배출물질, 또는 바이어공정에서의 적니, 알루미늄생산의 부산물인 주로 산화철 및 수산화철로 이루어진 페이스트-같은 화합물등이 있다.In addition to clays, clay-like and clay material may also be used to make finely dispersed aqueous suspensions. As used herein, the terms clay-like and clay-like materials do not indicate chemical composition but the adsorptive power of such materials as a result of physical and structural features. Examples of this include clay or clay-like soot, filter dust, ash and industrial residues and emissions, such as bleached earth emissions from the food industry, or red mud from the Bayer process, byproducts of aluminum production. Paste-like compounds mainly consisting of iron oxides and iron hydroxides.

본 발명의 본질적인 면은 미세하게 분산된 현탁액속에 포함된 물이 알칼리 토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르와의 화학반응에서 균일하게 소모된다는 것인데, 그 이유는 단지 그 때만 균질의 분쇄된 고체분산물이 얻어질 수 있기 때문이다. 이러한 이유 때문에 물-소모 반응의 추출물이 현탁액속에서 균일하게 분배될때까지는 물-소모 반응이 시작되도록 해서는 안된다.An essential aspect of the present invention is that the water contained in the finely dispersed suspension is uniformly consumed in the chemical reaction with alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds or silicate esters, since only then is the homogeneous ground solid dispersion This can be obtained. For this reason, the water-consuming reaction should not be started until the extract of the water-consuming reaction is evenly distributed in the suspension.

이것은 미세하게 분산된 수성현탁액을 물-소모 화학반응이 얼마간 시작하기전에 상기의 추출물이 균일하게 분배된 물-소모 반응 추출물로 빨리 균질화시킴으로써 이루어질 수도 있고, 또는 미세하게 분배된 수성현탁액에 통상적인 반응제지제 예컨대 암모니아용액, 알코올, 알칼리황산염 등을 첨가함으로써, 또는 물-소모 반응 추출물을 예컨대 알코올 또는 긴-사슬 아민, 지방산 등으로 적당하게 미리 처리함으로써 이루어질 수도 있다. 순수한 추출물인 알칼리 토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르 대신에, 그것의 혼합물을 이용하는 것도 또한 가능하다.This may be accomplished by quickly homogenizing the finely dispersed aqueous suspension with a uniformly distributed water-consuming reaction extract before the water-consuming chemical reaction begins for some time, or a conventional reaction with a finely distributed aqueous suspension. By adding a papermaking agent such as ammonia solution, alcohol, alkali sulfate, or the like, or by appropriately treating the water-consuming reaction extract with, for example, alcohol or a long-chain amine, fatty acid, or the like. It is also possible to use mixtures thereof, instead of alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds or silicate esters which are pure extracts.

본 발명에 따라 획득된 점토생성물은 토양개량제 또는 토양축조물질 예컨대 쓰레기 더미를 밀폐하는데 이용할 수도 있다. 유사하게 이것은 지적된 모든 다른 현탁액에도 적용된다. 수산화알루미늄 또는 규토와 함께 고체분산물이 효과적인 흡착제로 이용될 수 있다.The clay product obtained in accordance with the present invention may be used to seal soil modifiers or soil building materials such as heaps of rubbish. Similarly this applies to all other suspensions indicated. Solid dispersions together with aluminum hydroxide or silica may be used as effective adsorbents.

고체운반체에 대한 활성화합물의 여러 화학적 및 물리적 성질이 그것들의 분산 정도에 따라 유리하게 변환한다. 일반적으로 말해서, 반응체로 작용하는 고체 또는 액체물질의 화학적 반응성이 증가함에 따라서 그것은 운반체에 대해 더 미세하게 분배된다. 물리적 효과의 하나의 실례는 예컨대 흡착 또는 용해과정에서 평형상태에 도달되는 속도의 변화이다. 활성화합물이 고체운반체에서 미세하게 분산될 때에는, 그렇지 않으면 일어나지 않거나, 매우 느리게 일어나는 화학적 및 물리적 과정이 가능해진다.The various chemical and physical properties of the active compounds on solid carriers are advantageously converted depending on their degree of dispersion. Generally speaking, as the chemical reactivity of a solid or liquid substance acting as a reactant increases, it is distributed more finely to the carrier. One example of a physical effect is a change in the rate at which an equilibrium is reached during, for example, adsorption or dissolution. When the active compound is finely dispersed in the solid carrier, chemical and physical processes that do not occur or occur very slowly are possible.

고체 또는 액체 활성화합물은 분쇄를 이용하는 기계적 수단에 의해 고체운반체에 놓여질 수 있다는 것이 알려져 있다. 또한 고체운반체를 활성 화합물용액으로 포화시키고 그 다음 현탁액을 건조시키는 것이 가능하다.It is known that solid or liquid active compounds can be placed in the solid carrier by mechanical means using grinding. It is also possible to saturate the solid carrier with the active compound solution and then dry the suspension.

적당한 활성화합물이 진공부착에 의해 고체운반체에 놓여질 수 있다.Suitable active compounds may be placed on the solid carrier by vacuum deposition.

마지막으로 활성화합물을 균일하게 및 미세하게 분산된 형태로 분산화학반응동안 고체운반체로 전이시키는 것이 가능하다.Finally, it is possible to transfer the active compounds into solid carriers during the dispersion chemical reaction in uniform and finely dispersed form.

전술한 방법은 그것의 적용성에 대해 어떤 한계점이 있거나 또는 다른 결점을 갖고 있다. 예컨대, 활성화합물의 분쇄는 기계적수단에 의해 이룰 수 있는 전단력이 분쇄되는 물질속의 활성화합물에 대해 필요할 수도 있는 미세한 분산물을 생성하는데 충분하지 않다는 사실에 의해 제한된다. 활성화합물용액을 이용한 또는 진공부착에 의한 균질적으로 충전되고 분쇄된 고체분산물의 생산은 가용성 또는 휘발성 활성화합물에는 제한되고 기술적인 복잡성때문에 대개 비용이 많이 든다. 분산화학반응에서 균질적으로 매우 미세하게 분산하는 활성화합물의 선택은 분산화학반응 추출물에서 미리 분산될 수 있는 활성화합물에는 제한된다.The method described above has certain limitations or other drawbacks to its applicability. For example, the grinding of the active compound is limited by the fact that the shear forces that can be achieved by mechanical means are not sufficient to produce a fine dispersion that may be necessary for the active compound in the milled material. The production of homogeneously packed and pulverized solid dispersions using active compound solutions or by vacuum deposition is usually costly due to the limited technical complexity of soluble or volatile active compounds. The choice of active compounds that are homogeneously dispersed very finely in dispersion chemical reactions is limited to the active compounds that can be previously dispersed in the dispersion chemical reaction extract.

게다가 이러한 추출물, 특히 아칼리토금속 산화물, 알루미늄 알코올 화합물 및 규산에스테르 등은 비교적 비싸다.Moreover, such extracts, in particular acalitometal oxides, aluminum alcohol compounds and silicate esters, etc., are relatively expensive.

따라서 기술적으로 단순하고 또한 경제적인, 동시에 주로 한계점 및 결점을 피할 수 있는 방법에 의해 균질적으로 활성화합물로 충전된 분쇄된 고체분산물을 생산하는 것이 본 발명의 목적이다.It is therefore an object of the present invention to produce pulverized solid dispersions which are technically simple and economical and at the same time predominantly filled with active compounds by means of avoiding limitations and drawbacks.

이 목적을 이루기 위해서, 미세하게 분산된 수성현탁액을 기계적수단에 의해 활성화합물 또는 활성화합물의 혼합물로 균질화시킨다. 그리고 결과적으로 생성되는 균질화된 혼합물을 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산 에스테르 또는 이것의 혼합물로 균질화시킨다.To this end, the finely dispersed aqueous suspension is homogenized into the active compound or mixture of active compounds by mechanical means. The resulting homogenized mixture is then homogenized with an alkaline earth metal oxide or aluminum alcohol compound or silicic acid ester or mixtures thereof.

본 발명의 근본적인 사상은 수선현탁액속에서 미세하게 분산된 형태로 존재하는 고체의 잠재적인 흡착력을 이용한다는 것이다. 상기의 고체는 이 환경에서는 완전히 물로 둘러싸여 있어서 실제적으로 흡착할 수 없다.The fundamental idea of the present invention is to exploit the potential adsorptive power of solids present in finely dispersed form in the repair suspension. The solid is completely surrounded by water in this environment and cannot be actually adsorbed.

그런데, 용액형태로 또는 미세하게 분산된 현탁액으로 존재할 수 있는 흡착할 수 있는 균질적으로 분산된 활성화합물 존재하에서는 물을 소모하는 반응, 예컨대 알칼리토금속 산화물의 수화반응 또는 알루미늄 알코올 화합물의 가수분해 등에 의하여 물이 수성현탁액으로부터 화학적으로 제거된다면, 활성화합물이 이제는 주로 무수성인 고체표면에 흡착적으로 결합되어 있게 되어 흡착력을 나타나게 된다.However, in the presence of an adsorbable homogeneously dispersed active compound, which may be present in solution form or as a finely dispersed suspension, by water-consuming reactions such as hydration of alkaline earth metal oxides or hydrolysis of aluminum alcohol compounds, etc. If water is chemically removed from the aqueous suspension, the active compound is now adsorbably bound to a mostly anhydrous solid surface, resulting in adsorption.

물-소모 반응의 추출물에서 동시에 생기는 미세하게 분산된 고체반응 생성물, 예컨대 알킬리토금속 수산화물 또는 수산화알루미늄도 마찬가지로 흡착력이 있다는 것이 또한 본 발명의 본질적인 면이다.It is also an essential aspect of the present invention that finely dispersed solid reaction products, such as alkylolitometal hydroxides or aluminum hydroxides, which occur simultaneously in extracts of water-consuming reactions are likewise adsorbable.

본 발명의 이점은 기계적 분배와는 다르게 활성화합물 소량을 고체운반체에 균질적으로 분산시키는 것이 가능하다는 사실, 및 분산화학반응동안 도달되는 활성화합물의 균질적인 미세분산물과는 달리, 후자를 위한 필수적인 조건, 즉 분산화학반응의 추출물, 예컨대 알칼리토금속 산화물, 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산 에스테르 등에서 분산을 위한 활성화합물을 미리 분산시키는 것이 가능해야만 한다는 사실이 전혀 필요하지 않다는 것이다.The advantage of the present invention is that, unlike mechanical distribution, it is possible to homogeneously disperse a small amount of the active compound in the solid carrier, and unlike the homogeneous microdispersion of the active compound reached during the dispersion chemical reaction, It is not necessary at all that the conditions, i.e. the fact that it must be possible to disperse the active compound for dispersion in advance in the extract of the dispersion chemical reaction, such as alkaline earth metal oxides, aluminum alcohol compounds or silicic acid esters, are not necessary.

활성화합물로 균질적으로 충전된 분상의 고체분산물을 생성하는 본 발명하에서는, 활성화합물을 기계적 수단에 의해 미세하게 분산된 수성현탁액과 균질적화시킨다. 그러고 나서 결과적으로 생성되는 균질화된 혼합물을 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물과 균질화시킨다. 이러한 사실은 활성화합물을 균질적으로 충전된 분쇄된 고체분산물을 생성하는데 필요한 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄알코올 화합물의 비율을 본질적으로 감소되게끔 해준다. 바람직한 경우에는 분산화학반응에 필요한 양의 대략 10분의 1로 감소되게끔 해준다.Under the present invention, which produces a powdered solid dispersion homogeneously filled with the active compound, the active compound is homogenized with an aqueous suspension finely dispersed by mechanical means. The resulting homogenized mixture is then homogenized with alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds. This fact allows the proportion of alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds required to produce a homogeneously packed ground solid dispersion of the active compound to be essentially reduced. If desired, it is reduced to approximately one tenth of the amount required for the dispersion chemistry.

여기서 활성화합물이란 용어는, 단지 운반체물질로서 간주되는 현탁액의 물질과는 달리, 미세하게 분산된 상태에서 화학적으로 및 물리적으로 특히 활성이 있는 물질을 나타낸다. 이점에 관련하여, 관계된 화합물의 물리적 및 화학적 성질은 그 자체로는 중요하지 않고, 단지 그것이 특별한 응용에서 맡은 역할과 관련하여 중요하다. 이것은 2개의 실시예에 의하여 예시될 것이다.The term active compound here refers to a substance which is particularly active chemically and physically in a finely dispersed state, unlike the substance of a suspension, which is regarded only as a carrier substance. In this regard, the physical and chemical properties of the compounds involved are not important on their own but only in terms of their role in the particular application. This will be illustrated by two embodiments.

천연점토는 그것을 황화나트륨의 농축수용액으로 반죽해서 균질화시킨다;Natural clay is homogenized by kneading it with concentrated aqueous solution of sodium sulfide;

사용된 점토의 양에 기초하여 15소수성 산화칼슘과 물-소모 화학반응을 시키면, 결과적으로 생성되는 플라스틱물질이 황화이온으로 균질적으로 충전된 분상의 고체 분산물을 생성한다. 공지된 것처럼, 미세하게 분산된 활성화합물인 황화이온은 매우 반응성이 강한 침전제이다. 이것에 의해 많은 독성중금속이 침전에 의해 불용성인 중금속황화물로 전환되어 화학적으로 불휘발성화되고 고정화된다.15 based on the amount of clay used Water-consuming chemical reactions with hydrophobic calcium oxide result in the formation of a powdery solid dispersion homogeneously filled with sulfide ions. As is known, finely dispersed active compounds sulfide ions are highly reactive precipitants. As a result, many toxic heavy metals are converted into heavy metal sulfides which are insoluble by precipitation, thereby chemically devolatile and immobilized.

이것을 위해, 중금속으로 오염된 토양, 플라이 애시 또는 슬랙을 상기의 고체분산물과 혼합하고 나서 밀집시켜서 고체물질로 만든다.To this end, heavy metal contaminated soil, fly ash or slack is mixed with the solid dispersion and then compacted to form a solid material.

다량의 오염된 물질, 예컨대, 굴뚝 내용물, 건설부품, 장비 등을 상기의 고체분산물속에 그대로 또는 토양역학에 의한 이점을 갖는 다른 물질과의 혼합물속에 넣고, 그 다음 결과적으로 생긴 혼합물을 밀집시킨다. 슬러지를 상기의 고체분산물과 균질화시킨후, 토양-역학적 견지에서 안정한 높은 지지력을 갖는 물질의 형태로 슬러지를 버릴 수 있기 위해서는, 토양역학적 견지에서 불안정한 슬러지의 겔구조를 고려하면, 토양역학의 문제는 중금속으로 오염됨 하수-처리공장의 슬러지처리에 있어서 특히 중요하다. 이점에 관련하여 중금속으로 오염된 적당한 배출물질, 예컨대 슬랙 및 회분에서 혼합하는 것이 경제적인 견지에서 특히 이점이 있다.Large amounts of contaminated material, such as chimney contents, construction parts, equipment, etc., are placed in the solid dispersion as such or in mixtures with other materials having the benefit of soil mechanics, and then the resulting mixture is concentrated. After homogenizing the sludge with the above solid dispersion, in order to be able to discard the sludge in the form of a material having a high bearing capacity which is stable in the soil-mechanical standpoint, considering the gel structure of the unstable sludge from the soil standpoint, the problem of soil mechanics Is contaminated with heavy metals It is especially important for sludge treatment in sewage treatment plants. In this regard, mixing in moderate emissions contaminated with heavy metals, such as slack and ash, is of particular advantage from an economic point of view.

한가지 특히 효과적인 변형방법에 따라서, 점토의 일부분을 먼저 수성알칼리 황화물용액으로 반죽하고 두 번째 점토부분을 미세하게 분산된 황산철의 수성현탁액으로 반죽하였다. 두 부분을 계속하여 균질화시켰을 때, 이것은 점토구조속에 끼워진 매우 미세하게 분산된 황화철로 되었다. 여전히 페이스트-같은 이 화합물은 이제 화학적으로, 점토의 전체양에 기초하여, 정상 산화칼슘 약 20와 반응하게 되었다. 즉 발수성으로 되지 않았다. 화학식량 비율이 철이온의 약간의 과량 예컨대 10를 나타내도록 선택되었다. 이제 활성화합물은 황화철로 구성되고, 이것은 물에서 불용성으로 된다.According to one particularly effective variant, part of the clay was first kneaded with an aqueous alkaline sulfide solution and the second part of clay was kneaded with an aqueous suspension of finely dispersed iron sulfate. When the two parts were subsequently homogenized, this resulted in very finely dispersed iron sulfide embedded in the clay structure. Still this paste-like compound is now chemically, based on the total amount of clay, about 20 normal calcium oxide Reacted with It did not become water repellent. A slight excess of iron ions such as It was chosen to represent. The active compound now consists of iron sulfide, which becomes insoluble in water.

그러나, 독성중금속 황화물의 훨씬 더 적은 용해도를 갖는 생성물은 중금속으로 오염된 물질내에서 혼합한 후에 침전이 일어난다는 것을 의미한다.However, products with much less solubility of toxic heavy metal sulfides mean that precipitation occurs after mixing in the heavy metal contaminated material.

이것은 유동적인, 즉 가용성 알칼리황화물의 직접적인 사용을 통한 토양수에 대한 위험없이 중금속을 고정화시킬 수 있는 특히 효과적인 방법을 제공한다.This provides a particularly effective way to immobilize heavy metals without the risk of soil water through the direct use of fluent alkali sulfides.

상기의 실시예 및 관련된 변형방법에서는, 화학적 반응성 때문에 활성화합물로서, 명백하게는 침전제로서, 쉽게 인식할 수 있는 상기의 황화철같은 물질이 이용되었다. 그러나, 본 발명은 또한 화학적으로 불활성이라고 간주되는 물질도 활성물질로 이용되는 것을 허용한다.In the above examples and related modifications, because of their chemical reactivity, the above recognizable materials such as iron sulfide are used as active compounds, apparently as precipitants. However, the present invention also allows a substance to be considered chemically inert to be used as the active substance.

예컨대, 경질비투멘을 녹여서 점토와 반죽하고, 이 혼합물이 일단 균질화되면, 바람직하게는 소수성 산화칼슘과 반응을 시키고 그 다음 다시 반죽하면, 얼마후에 물-소모 산화칼슘 수화반응이 일어날 것이다. 그리고 처음에 페이스트-같은 물질이 분해되어 경질비투멘으로 균질적으로 충전된 분상의 고체분산물로 될 것이다. 공지된 것처럼, 이 고체분산물속에 포함된 수산화칼슘은 화학적으로 불활성이 아니고, 염기성성질을 갖고 있어서, 예컨대 이산화탄소와 쉽게 반응할 수 있다.For example, the hard bitumen is melted and kneaded with clay, and once the mixture is homogenized, it is preferably reacted with hydrophobic calcium oxide and then kneaded again, after which a water-consuming calcium oxide hydration will occur. At first, the paste-like material will decompose and become a powdered solid dispersion homogeneously filled with hard bitumen. As is known, the calcium hydroxide contained in this solid dispersion is not chemically inert and has a basic property so that it can easily react with, for example, carbon dioxide.

반면에 이 고체분산물속에 마찬가지로 포함된 경질비투멘은 화학적 견지에서 완전히 불활성이다.On the other hand, the hard bitumen contained in this solid dispersion is completely inert from a chemical point of view.

그런, 가령 그 물체가 폴리염소화 비페닐(PCB)또는 디옥신 및 디벤조푸란(PCDD/PCDF) 같은 매우 독성이 강한 유기물질, 예컨대 쓰레기 소각공장의 필터먼지에 포함된 물질 또는 토양의 오염물질 등을 불가역적 고정화과정에 의하여 무해하게 하려면, 고체분산물속에 존재하는 점토입자 및 수산화칼슘의 혼합물은 운반체이고 경질비투멘은 활성화합물이다. 이 목적을 위해, 그렇게 오염된 연진 또는 토양을 경질비투멘으로 충전되고 점토와 산화칼슘을 이용하여 생성된 분쇄 고체분산물과 혼합하고 나서, 그 혼합물을 밀집시켜서 토양을 만들었다.Such objects are, for example, highly toxic organic substances such as polychlorinated biphenyls (PCB) or dioxins and dibenzofurans (PCDD / PCDF), such as those contained in filter dust in waste incineration plants or soil contaminants. To make it harmless by an irreversible immobilization process, the mixture of clay particles and calcium hydroxide present in the solid dispersion is the carrier and the hard bitumen is the active compound. For this purpose, so contaminated fumes or soil were filled with hard bitumen and mixed with the resulting ground solid dispersion using clay and calcium oxide, and the mixture was concentrated to form soil.

잠시후에 고체지지체내에서 미세하게 분산된 경질비투멘이 경질비투멘 고체용매에서의 양호한 용해도 때문에 해로운 유기물질을 합체시켰다. 장기간의 테스트조건하에서 시도 및 미량분석 방법의 적용은 본 발명에 따라 이러한 방법으로 처리된 해로운 유기물질은 영구히 그리고 완전히 고정화된다는 사실을 보증하였다.After a while the finely dispersed hard bitumen in the solid support incorporated harmful organics due to the good solubility in the hard bitumen solid solvent. The application of trial and microanalysis methods under prolonged test conditions ensured that the harmful organics treated in this way according to the invention are permanently and completely immobilized.

높은 융해점을 갖는 왁스, 와셀린 또는 광유같은 다른 끓는점이 높은 불활성 유기 물질을 경질비투멘 대신에 사용할 수도 있다.Other boiling point inert organic materials such as waxes, waselin or mineral oils with high melting points may be used in place of hard bitumen.

활성화합물과 그것의 혼합물을 개별적으로 나열하는 것은 가능하지 않다.It is not possible to list the active compounds and their mixtures individually.

왜냐하면 그것의 선택은 예상되는 특정응용분야에 따른 통상적인 기준에 따라 자동적으로 결정될 것이기 때문이다. 예컨대, 식물기질을 생산할 때 다른 농도 및 생물학적 유용성을 갖는 미량원소가 필요하다는 것이 알려져 있다.Because its choice will be automatically determined according to the usual criteria for the particular application to be expected. For example, it is known that trace elements with different concentrations and bioavailability are needed when producing plant substrates.

여기에는 구리, 철, 망간, 아연, 몰리브덴 및 붕소가 있는데, 이것의 가용성 화합물을 기계적으로 혼합하여 이질적인 농축물의 형태로 사용된다.These include copper, iron, manganese, zinc, molybdenum and boron, which are used in the form of heterogeneous concentrates by mechanically mixing their soluble compounds.

이러한 제조법의 단점은 상기의 식물 미량원소가 기질내에서 균일하게 분산될 수 없기 때문에 균일하게 이용가능하지 않다는 것이다. 이에 반하여, 상기 미량 원소의 똑같은 화합물을 먼저 점토매트릭스로 반죽하고 균일하게 이러한 방법으로 분배시키면, 이 혼합물을 산화칼슘으로 균질화시킨후에는 활성성분이 극히 균일하게 분산된 미세하게 분배된 고체제조물이 얻어진다. 동시에 분산시킨 주석산 및 구연산은 상기 미량원소의 생물학적 유용성을 미리 결정하는 방법을 제공해준다.A disadvantage of this preparation method is that it is not uniformly available because the above plant trace elements cannot be uniformly dispersed in the substrate. In contrast, the same compounds of the trace elements are first kneaded with a clay matrix and uniformly distributed in this way, after homogenizing the mixture with calcium oxide, a finely divided solid preparation is obtained in which the active ingredient is extremely uniformly dispersed. Lose. Simultaneously dispersed tartaric acid and citric acid provide a way to predetermine the bioavailability of the trace elements.

주석산이 있는 또는 주석산이 없는 미량원소 화합물이 개별적으로 분쇄된 고체 분산물로 전환되고 이후까지 적용에 필요한 특정비율로 그것들을 혼합하는 것이 요구되지 않는다면, 발수성에서 혼합하는 것이 바람직하다.If the tartaric acid or tartaric acid free trace element compounds are converted to individually ground solid dispersions and are not required to mix them in the specific proportions required for application until then, mixing in water repellency is preferred.

왜냐하면 그때에는 개개의 분쇄된 고체분산물의 혼합물내에 있는 미량원소의 화합물 사이에서 해로운 상호작용이 가능하지 않기 때문이다.Because at that time no deleterious interaction is possible between the compounds of the trace elements in the mixture of the individual milled solid dispersions.

똑같은 방법으로 가장 다양한 유형의 식물영양분을, 그것들이 결과적으로 생기는 알칼리배지에서 안정하다면, 극기 균질적인 완용성비료로 공정처리하는 것이 가능하다.In the same way, it is possible to process the most diverse types of phytonutrients with extreme homogeneous soluble fertilizers if they are stable in the resulting alkali medium.

환경보호분야에서 사용될 수 있는 활성화합물의 수는 나열하기에는 너무 많다. 왜냐하면 문제를 일으키는 해로운 물질의 수가 너무 많기 때문이다.The number of active compounds that can be used in the field of environmental protection is too large to list. For there are too many harmful substances causing trouble.

그리하여 이론적으로는 각 해로운 물질에 대해서 또는 적어도 해로운 물질의 각 부류에 대해서, 시제 예컨대 침전, 축합 또는 첨가제로서 고정화 및 해독을 위해 이용될 수 있는 본 발명의 의미내에서 활성화합물이 존재한다.Thus, in theory, there is an active compound within the meaning of the present invention which can be used for immobilization and detoxification as a reagent such as precipitation, condensation or additive, for each harmful substance or at least for each class of harmful substances.

이 점에 관련하여 끓는점이 높은 유기상이 해로운 무기 및 유기물질의 흡착 또는 흡수를 위한 활성화합물로서 특히 중요하다. 왜냐하면 이러한 형태의 고정화 및 물리적고정은 특히 간단하고 완전하기 때문이다. 이것들중에서 하나의 실시예는 활성화합물로서 긴-사슬 아민을 이용하여 쓰레기 소각공장의 배출가스로부터 해로운 물질을 흡착적 제거하는 것이다. 더욱이, 훨씬 더 강한 활성화화합물의 끓는 점이 높은 유기상으로 작용될 수 있는데 이것은 해로운 물질과 화학적으로 상호 작용할 수 있어서 평형위치를 완전한 흡수쪽으로 이동시킨다. 예컨대, 역청질상에서 긴-사슬 아민에 의한 경우이다.In this regard, high boiling organic phases are particularly important as active compounds for the adsorption or absorption of harmful inorganic and organic substances. This is because this form of immobilization and physical fixation is particularly simple and complete. One example of these is the use of long-chain amines as active compounds to adsorptively remove harmful substances from the waste gas from waste incineration plants. Moreover, the boiling point of much stronger activating compounds can act as a high organic phase, which can chemically interact with harmful substances, shifting the equilibrium position towards complete absorption. For example, with long-chain amines on bitumen.

당업자는 활성화합물의 선택과 이루어지는 목적사이의 관계를 잘 알고 있을 것이기 때문에 여기서 더 이상의 설명이 필요없을 것이다.Those skilled in the art will be well aware of the relationship between the selection of the active compound and the purpose to be achieved and therefore no further explanation is required here.

예컨대, 당업자는 마그네슘 또는 알루미늄 같은 미세하게 분산된 금속이 할로겐 화합물을 포함한 방향족 화합물을 탈할로겐화시키는데 이용될 수 있다는 것을 알 수 있다.For example, those skilled in the art will appreciate that finely dispersed metals such as magnesium or aluminum can be used to dehalogenate aromatic compounds, including halogen compounds.

활성화합물로서 경질비투멘을 이용한 상기에서 인용된 두번째 실시예에서는, 바람직하게 소수성 산화칼슘을 이용했다. 본 발명의 본질적인 면은 미세하게 분산된 현탁액속에 포함된 물이 알칼리토금속 산화물 또는 알라미늄 알코올 화합물과의 화학반응에서 균일하게 소모된다는 점인데, 그것은 이러한 상태에서만 균질적으로 충전된 분쇄된 고체분산물이 생성될 수 있기 때문이다.In the second example cited above using hard bitumen as the active compound, hydrophobic calcium oxide is preferably used. An essential aspect of the present invention is that the water contained in the finely dispersed suspension is uniformly consumed in the chemical reaction with alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds, which are homogeneously packed ground solid dispersions only in this condition. This can be generated.

이러한 이유 때문에 알칼리 토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물이 활성화합물과 현탁액으로부터 균질화된 혼합물내에서 균일하게 분산될때까지 물-소모반응이 시작되어서는 안된다. 이것은 미세하게 분산된 수성현탁액 및 활성화합물로 이루어진 균질화된 혼합물을 물-소모 화학반응이 얼마간 시작하기전에 활성화합물이 균질화된 혼합물내에서 균일하게 분산되도록 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물과 빨리 균질화시킴으로써 이루어질 수 있다. 또는 미세하게 분산된 수성현탁액에 통상적인 반응제지제, 예컨대 암모니아용액, 알코올, 알칼리황산염 등을 첨가함으로써, 또는 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물을 예컨대 알코올 또는 긴-사슬 아민, 지방산 등으로 미리-처리함으로써 이루어질 수도 있다.For this reason, the water-consuming reaction should not begin until the alkaline earth metal oxide or aluminum alcohol compound is uniformly dispersed in the homogenized mixture from the active compound and the suspension. This is achieved by homogenizing a homogeneous mixture of finely dispersed aqueous suspension and active compound with alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds such that the active compound is uniformly dispersed in the homogenized mixture before some water-consuming chemical reactions begin. Can be. Or by pre-treating alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds with, for example, alcohols or long-chain amines, fatty acids, or the like, by adding conventional reactive inhibitors such as ammonia solution, alcohols, alkali sulfates, etc. to finely dispersed aqueous suspensions. It can also be done by.

순수한 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 대신에 각각의 혼합물을 이용하는 것이 가능하다.It is possible to use respective mixtures instead of pure alkaline earth metal oxides or aluminum alcohol compounds.

활성화합물로 균질적으로 충전된 이러한 분상의 현탁액을 농업적 또는 공학적응용 특히 환경보호분야에서 이용하고자 할 때, 산화칼슘 바람직하게는 소수성 산화칼슘의 과량을 하나의 적당한 과정 또는 연속적인 혼합과정으로 이용하는 것이 유용하다. 이것은 응집성의 오염된 물질이 하나의 공정에서 파괴되도록 하여 활성화합물이 배지내에서 균질하게 분산되고 모든 해로운 물질이 포획되어 무해한 상태로 되게 한다.When used in agricultural or engineering applications, especially in the field of environmental protection, this powdery suspension, homogeneously filled with the active compound, preferably utilizes an excess of calcium oxide, preferably hydrophobic calcium oxide, in one suitable or continuous mixing process. Is useful. This causes cohesive contaminated material to be destroyed in one process, causing the active compound to be homogeneously dispersed in the medium and all harmful substances captured and innocuous.

천연 소성점토 중량비 100을 1지방산으로 소수성화된 산화칼륨 중량비 18과 컴파운더(compounder)에서 균질화시켰다. 약 5분 후에 시작되는 수화반응이 컴파운터 밖에서 일어난다. 그 결과 극히 균질적인 점토속의 수산화칼슘 고체 분산물이 생기는데, 이것은 너무나 균질적이어서 각 성분을 현미경하에서도 더 이상 육안으로 볼 수 없다.Natural calcined clay weight ratio 100 1 It was homogenized in a compound with 18 weight ratio of potassium oxide hydrophobized with fatty acid. The hydration reaction, which begins after about 5 minutes, occurs outside the compounder. The result is an extremely homogeneous dispersion of calcium hydroxide in clay, which is so homogeneous that each component is no longer visible to the naked eye under a microscope.

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소성점토를 처음에는 반응제지제로서 2황산칼륨과 반죽하고 그 다음 소수성화되지 않은 산화칼슘과 반죽했다. 수화반응은 단지 20분정도가 경과한 후에야 시작한다.Calcined clay was initially used as a reaction inhibitor. It was kneaded with potassium sulfate and then kneaded with unhydrophobized calcium oxide. The hydration reaction starts only after 20 minutes have elapsed.

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점토대신 바이어공정의 적니를 사용했다. 또는 사용한 건조표백토 중량비 70 및 물 중량비 30으로 제조한 페이스트를 사용했다.Instead of clay, we used red mud from buyer process. Alternatively, the paste prepared in the used dry bleaching soil weight ratio 70 and the water weight ratio 30 was used.

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산화칼슘 대신에 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르의 화학식 당량을 사용할 수 있다. 이 경우 가수분해동안에 방출되는 알코올은 증발시킨다. 이것은 응축에 의해 회수할 수 있다.Instead of calcium oxide, the chemical equivalents of aluminum alcohol compounds or silicate esters can be used. In this case the alcohol released during hydrolysis is evaporated. This can be recovered by condensation.

[실시예 2]Example 2

중량비 70의 점토, 중량비 7.6의 황산철 FeSO4·7H2O, 중량비 3의 황화나트륨 Na2S(60) 및 중량비 4의 물을 컴파운더에서 균질화시켰다.Clay in weight ratio 70, iron sulfate FeSO 4 .7H 2 O in weight ratio 7.6, sodium sulfide Na 2 S in weight ratio 3 (60 ) And weight ratio 4 water were homogenized in the compounder.

균질화된 혼합물을 중량비 15.4의 산화칼슘과 균질화시켰다. 그 결과물이 2황화철 FeS 로 균질적으로 충전된 분상의 고체분산물 중량비 100이다.The homogenized mixture was homogenized with calcium oxide at a weight ratio of 15.4. The result is 2 It is a weight ratio of solid dispersion 100 of powder form homogeneously filled with iron sulfide FeS.

황화철 FeS 는 오염된 물질내의 중금속을 침전시키는데 사용될 수 있다.Iron sulfide FeS can be used to precipitate heavy metals in contaminated materials.

황산철의 비율은 화학식량론적으로 요구되는 양과 비교하여 20과량이 되도록 선택한다. 이것은, 예컨대 오염된 토양 또는 오염된 공업상 배출물질 처리에 있어서, 가용성 알칼리황화물이 본 발명에 따른 처리과정에서 토양수속으로 들어갈 수 없도록 한다. 본 실시예의 점토는 완전히 또는 부분적으로 사용된 건조 표백토와 물을 혼합한 페이스트, 예컨대 중량비 77의 식품공장의 사용된 표백토와 중량비 23의 물 또는 바이어공정의 소위 적니에 의해 대체될 수 있다.The proportion of iron sulfate is 20 compared to the stoichiometrically required amount. Choose to be excessive. This prevents, for example, in the treatment of contaminated soil or contaminated industrial emissions, so that soluble alkali sulphide cannot enter the soil procedure during the treatment according to the invention. The clay of the present embodiment can be replaced by a paste mixed with water completely or partially used, such as used bleaching soil in a food factory at a weight ratio of 77 and water at 23 weight, or so-called red mud in the Bayer process.

또한 미세-입자 필터먼지를 충분한 물과 혼합하여 점토-같은 매트릭스를 생성함으로써 대체될 수 있다. 본 실시예에서는 반응제지제를 첨가할 필요가 없다. 왜냐하면, 황산철은 알칼리황산염처럼 미리 산화칼슘의 화학반응을 제지하여 산화칼슘의 물-소모 반응이 시작되기 전에 완전한 균질화가 가능하기 때문이다.It can also be replaced by mixing the fine-particle filter dust with sufficient water to produce a clay-like matrix. In this embodiment, it is not necessary to add the reaction inhibitor. This is because iron sulfate, like alkali sulfate, inhibits the chemical reaction of calcium oxide in advance, allowing complete homogenization before the water-consuming reaction of calcium oxide begins.

[실시예 3]Example 3

실시예 2의 한 변형에서는, 중량비 35의 점도를 중량비 7.6의 황산철 및 중량비 2의 물의 현탁액과 포지티브 믹서에서 균질화시켰다.In one variation of Example 2, a viscosity of 35 by weight was homogenized in a positive mixer with a suspension of iron sulfate by weight 7.6 and water by weight 2.

중량비 35의 점토를 중량비 2의 물속의 중량비 3의 황화나트륨(60) 수용액과 포지티브 믹서에서 균질화시켰다.Sodium sulfide (60 by weight 3 in water by weight 2) ) Homogenized in an aqueous solution and a positive mixer.

일단 균질화가 일어나게 되면, 두 부분이 포지티브 믹서에서 균질화되고 그 다음 결과적으로 생긴 균질화된 혼합물을 중량비 15.4의 소수성 산화칼슘과 균질화시켰다. 그 생성물이 2황화철 FeS 로 극히 균질적으로 충전된 분상의 고체 분산물이다. 상기의 분산물은 실시예 2경우와 같은 방법으로 이용할 수 있다.Once homogenization took place, the two parts were homogenized in a positive mixer and the resulting homogenized mixture was homogenized with hydrophobic calcium oxide in a weight ratio of 15.4. The product is 2 It is a powdered solid dispersion that is extremely homogeneously filled with iron sulfide FeS. The above dispersion is Example 2 It can be used in the same manner as the case.

[실시예 4]Example 4

실시예 2 및 3의 한 변형에서는, 점토와 황산철 및 점토와 황화나트륨의 별도로 생성된 균질화된 혼합물을 각각 중량비 7.7의 산화칼슘과 소수성산화칼슘으로 균질화시켰다. 각각 수산화철과 황화나트륨으로 균질적으로 충전된 2 개의 분상의 고체분산물을 혼합함으로써, 중금속을 함유하는 응집성물질을 처리하기 위해 과량의 소수성 수산화칼슘 존재하에서 특히 효과적으로 동시에 환경적으로 안전한 방법으로 이용할 수 있는 제조물을 얻었다. 이것은 두가지 이유 때문이다.In one variation of Examples 2 and 3, separately produced homogenized mixtures of clay and iron sulfate and clay and sodium sulfide were homogenized with calcium oxide and hydrophobic calcium oxide in a weight ratio of 7.7, respectively. By mixing two powdered solid dispersions homogeneously filled with iron hydroxide and sodium sulfide, respectively, they can be used particularly effectively and simultaneously in an environmentally safe way to treat coagulants containing heavy metals in the presence of excess hydrophobic calcium hydroxide. A product was obtained. This is for two reasons.

그 하나는 알칼리황화물의 도움으로 중금속의 침전이 즉각 일어난다는 것이다.One is the precipitation of heavy metals with the aid of alkali sulfides.

다른 하나는 이 황화물은 소량도 환경속으로 들어갈 수 없다는 것인데, 그 이유는 그것이 존재하는 수산화철에 의해 포획되기 때문인데 그로 인해서 아직 도달되지 않는 중금속에 대한 침전작용을 무효화하지 않게된다.The other is that these sulfides cannot enter the environment in small quantities because they are captured by the iron hydroxides present, which do not negate the sedimentation of heavy metals that have not yet been reached.

[실시예 5]Example 5

중량비 56의 점토를 중량비 15의 물로 가소시키고 70로 미리 열을 가했다. 이 미세하게 분산된 수성현탁액을 중랑비 35의 융해된 비투멘 B80과 컴파운더에서 균질화시켰다. 결과적으로 생기는 균질적인 혼합물을 1지방산으로 발수성으로 된 중량비 56의 산화칼슘과 균질화시켰다. 그 결과 비투멘으로 균질적으로 충전된 분상의 현탁액이 생성되는데 이 현탁액은 환경보호분야에서 비-이온성의 해로운 무기 및 유기물질을 고정화시키고 매립(landfill)을 분리 보호하는데 이용할 수 있다.Clay of weight 56 with water of weight 15 and 70 Preheated. This finely dispersed aqueous suspension was homogenized in a compounder with molten bitumen B80 at mid-rain 35. Resulting homogeneous mixture 1 The fatty acid was homogenized with a weight ratio of calcium oxide 56 which is water repellent. The result is a powdered suspension homogeneously filled with bitumen, which can be used to immobilize non-ionic harmful inorganic and organic substances in the field of environmental protection and to separate and protect landfills.

이러한 목적을 이루기 위해, 현탁액을 오염된 물질과, 가령 1:4의 비율로, 예컨대 ppm 범위의 할로겐화된 디벤조디옥신 또는 디벤조푸란을 함유하는 물질과 혼합하였다. 필요한 정확한 비율은 관계된 해로운 물질의 유형 및 양에 따라 순수한 비투멘의 흡착력을 평가하는 단순테스트로 결정된다.To this end, the suspension is mixed with contaminated material, for example in a ratio of 1: 4, with a material containing halogenated dibenzodioxin or dibenzofuran in the ppm range, for example. The exact ratio required is determined by a simple test that evaluates the adsorption power of pure bitumen, depending on the type and amount of harmful substances involved.

어떤 작용기를 갖는 해로운 물질을 흡수하기 위해서 융해된 비투멘을, 해로운 물질과 반응할 수 있는 작용기를 포함하여 흡착평형을 완전한 흡착쪽으로 이동시키는데 필요한 양의 활성화합물과 혼합하였다.To absorb harmful substances with certain functional groups, the molten bitumen was mixed with the amount of active compound necessary to shift the adsorption equilibrium towards complete adsorption, including functional groups capable of reacting with the harmful substances.

알칼리범위에서 고정화될 수 없는 해로운 물질을 처리하기 위해, 산화칼슘보다는 상업적인 혼합알루미늄 알코올 화합물, 예컨대 알루미늄 이소프로판올 화합물 및 알루미늄 이소부탄올 화합물을 이용하였다. 여기서 점토가 바이어공정의 적니에 의해 특별한 이점을 갖고 대체될 수 있다. 왜냐하면 이 미세하게 분산된 시스템은 건조상태에서 상기의 디옥신 및 푸란을 흡착하는데 있어 특히 효율적이기 때문이다.In order to treat harmful substances that cannot be immobilized in the alkali range, commercial mixed aluminum alcohol compounds such as aluminum isopropanol compounds and aluminum isobutanol compounds were used rather than calcium oxide. The clay here can be replaced with particular advantages by the red mud of the via process. Because this finely dispersed system is particularly efficient at adsorbing the dioxins and furans in the dry state.

[실시예 6]Example 6

23물함량을 갖는 중량비 150의 점토를 중량비 10의 물로 컴파운더에서 가소시켰다. 그리고 중량비1의 구리, 망간, 아연, 몰리브덴, 붕소, 및 철의 물-가용성 염과 균질화시켰다. 이 염은 각각 대응되는 구리, 철, 망간 및 아연황산염의 형태로, 암모늄 몰리브덴산염 및 메타붕산칼륨으로 공급했다.23 Clay of weight ratio 150 having a water content was calcined in the compound with water at weight ratio 10. And homogenized with water-soluble salts of copper, manganese, zinc, molybdenum, boron, and iron in a weight ratio 1. This salt was fed as ammonium molybdate and potassium metaborate in the form of the corresponding copper, iron, manganese and zinc sulfate, respectively.

그 다음 결과적으로 생긴 균질화된 혼합물을 컴파운더내에서 0.2지방산으로 발수성으로 된 90산화칼슘 및 10산화마그네슘으로 이루어진 알칼리토금속 혼합물과 균질화시켰다. 상기에서 기술한 미량원소로 충전된 개별적으로 얻어진 균질화된 분상의 고체분산물을 예상되는 응용에 해당하는 필요한 비율로 수직튜브 믹서에서 혼합했다. 그 생성물이 이탄 또는 퇴비로부터 식물에 대한 기질을 생산하기 위한 첨가물이다. 이 첨가물의 발수성성질이 매우 습기가 낮은 이탄 또는 퇴바와도 빨리 혼합하게 해준다. 여기서 사용되는, 예상되는 응용에 따른 혼합비율이란 용어는 식물이 다양한 생장단계에서 갖는 다른 필요조건을 나타낸다. 각각의 성분의 생물학적 유효성의 평균-이상 증가를 원한다면, 점토를 대응되는 제조물에서 중량비 1의 부가적인 주석산과 균질화시키거나 또는, 생물학적 유효성을 더 증가시키려면, 중량비 1의 구연산과 균질화시킨다.The resulting homogenized mixture is then added to the compound in 0.2 90 repellent with fatty acids Calcium oxide and 10 Homogenized with an alkaline earth metal mixture consisting of magnesium oxide. Individually obtained homogenized powdered solid dispersions filled with the trace elements described above were mixed in a vertical tube mixer in the required proportions corresponding to the expected application. The product is an additive for producing a substrate for plants from peat or compost. The water repellent properties of this additive allow it to mix quickly with very low peat or tumbler. As used herein, the term mixing ratio according to the expected application refers to the different requirements that plants have at various stages of growth. If desired, an above-average increase in the biological effectiveness of each component is to be homogenized with additional tartaric acid at weight ratio 1 in the corresponding preparation, or homogeneous with citric acid at weight ratio 1 to further increase the biological effectiveness.

[실시예 7]Example 7

중량비 100의 점토 또는 양토를 중량비 10의 물로 가소시켰다.Clays or loams by weight 100 were calcined with water by weight 10.

그리고 중량비 20의 칼슘시아나미드와 균질화시켰다. 결과적으로 생기는 균질화된 혼합물을 중량비 10의 소수성 산화칼슘과 균질화시켰다.And it homogenized with calcium cyanamide of 20 weight ratio. The resulting homogenized mixture was homogenized with 10 hydrophobic calcium oxide by weight.

그렇게 얻은 고체분산물은 농업상 질소를 함유한 완용성 비료로 이용할 수 있다.The solid dispersion thus obtained can be used as an agricultural fertilizer containing nitrogen.

[실시예 8]Example 8

실시예 2 및 5의 조합에서, 종량비 100의 점토를 차례로 중량비 7의 물속의 중량비 32의 황산철 현탁액과, 중량비 8의 황화나트륨과 중량비 30의 융해된 비투멘과 포지티브믹서내에서 균질화시켰다. 그 다음 결과적으로 생기는 균질화된 혼합물을 0.5지방산으로 발수성으로 된 중량비 28의 산화칼슘과 균질화시켰다.In the combination of Examples 2 and 5, the clay at a ratio of 100 was in turn homogenized in a weight ratio of 32 iron sulfate suspension in water 7 at weight ratio, sodium sulfide at weight ratio 8 and molten bitumen at weight ratio 30 and a positive mixer. The resulting homogenized mixture is then 0.5 The fatty acid was homogenized with 28 weight percent calcium oxide which became water repellent.

결과적으로 생기 활성화합물 황화철 및 비투멘으로 균질적으로 충전된 분상의 고체 분산물은, 중금속 및 고-독성 화합물 예컨대 쓰레기 소각공장의 오염된 필터먼지 및 회분내의 PCDD/DF를 동시에 비가역적으로 고정화하는데 이용할 수 있다.The resultant solid dispersion homogeneously filled with the resulting active compounds iron sulfide and bitumen simultaneously irreversibly immobilizes heavy metals and highly toxic compounds such as contaminated filter dust in ash incineration plants and PCDD / DF in ash. It is available.

[실시예 9]Example 9

인산수소이칼륨, 황화철 및 탄산칼슘의 화학식량의 각기 2배 과량을, 실시예 2의 방법과 같이, 1지방산으로 발수성으로 된 산화칼슘을 이용하여, 균질적인 고체 분산물로 별도로 변화시켰다. 다양한 고체분산물의 혼합물은 하수슬러지, 퇴비, 강 및 항구 침전물에 있는 중금속이온을 각각의 중금속을 탄산염, 황화물 및 인산염으로 침전시킴으로써 불가역적으로 고정화시키는데 탁월하다.Each two-fold excess of the formula weight of dipotassium hydrogen phosphate, iron sulfide, and calcium carbonate was prepared in the same manner as in Example 2. Calcium oxide, which has been made water repellent with fatty acids, was used to separately convert to a homogeneous solid dispersion. Mixtures of various solid dispersions are excellent for irreversibly immobilizing heavy metal ions in sewage sludge, compost, river and port sediment by precipitating each heavy metal with carbonates, sulfides and phosphates.

또한 비소 및 안티모니도 이러한 방법으로 화학적으로 고정될 수 있다.Arsenic and antimony can also be chemically immobilized in this way.

이 목적을 이루기 위해, 상기의 고체분산물을 다소 발수성인 부가적인 산화칼슘과 혼합시키고 동시에 처리할 배출물질과 혼합시킨다.To this end, the solid dispersion is mixed with additional calcium oxide which is somewhat water repellent and simultaneously with the discharge to be treated.

예컨대, 그것들은 수직튜브믹서속에 동시적으로 공급함으로써 혼합시킨다.For example, they are mixed by feeding them into a vertical tube mixer simultaneously.

처음으로 이것은 다량의 배출물질이 환경적으로 중성인 방법으로 더 이상의 안전도 측정없이 저장되게 할 수 있었고 또한 매립, 예컨대 미화목적을 위한 매립으로서 이용될 수 있도록 하였다. 필요한 비율은 토양역학의 요구조건에 의해 결정된다. 그것들은 통상적인 적응성 검사에서, 예컨대 프록터밀도를 결정함으로써 확인될 수 있다.For the first time, this allowed large quantities of emissions to be stored in an environmentally neutral way without any further measure of safety and also to be used as landfills, for example for landfills for US purposes. The ratio required is determined by the requirements of soil mechanics. They can be identified in conventional adaptive testing, for example by determining the proctor density.

[실시예 10]Example 10

중량비 100의 점토, 또는 미세하게 분산된 수산화알루미늄 또는 제올리드(zeolith) 또는 벤토나이트(bentonite) 와 물로부터 혼합된 페이스트, 또는 사용된, 습기있는 표백토, 또는 중량비 100의 상기 현탁액의 혼합물을 컴파운더내에서 중량비 50의 긴-사슬 아민, 예컨대 스테아릴아민, 및 중량비 10의 아민노실란 예컨대 트리알콕시 아미노실란과 균질화시켰다. 그리고 그 다음 중량비 500의 소수성 산화칼슘과 균질화시켰다. 결과적으로 생기는 과량의 산화칼슘을 포함하는 건조한 분상의 균질적인 고체분산물은, 산화칼슘 과량과 관련하여 거의 물의 화학식량을 갖지 않는 수화반응이 수행된 후에, 이 반응생성물의 형태 즉, 양의 관점으로 볼 때 주요성분으로서 수산화칼슘을 갖는 형태로, 쓰레기 소각공장의 배출가스에 있는 해로운 물질 특히 할로겐화된 디벤조디옥신 및 디벤조푸란의 광범위한 흡착 또는 화학흡착에 대하여 이용될 수 있다.Compounding the clay in a weight ratio of 100, or a paste mixed from finely dispersed aluminum hydroxide or zeolith or bentonite and water, or a wet bleaching earth, or mixture of said suspension in weight ratio 100, used Homogenized with a long-chain amine of weight ratio 50, such as stearylamine, and an aminenosilane such as trialkoxy aminosilane, by weight. Then it was homogenized with hydrophobic calcium oxide in weight ratio 500. The resultant dry powder homogeneous solid dispersion containing excess calcium oxide may be subjected to a form of the reaction product, that is, a positive point of view, after a hydration reaction with almost no formula weight of water in relation to the excess calcium oxide In the form of calcium hydroxide as a main component, it can be used for a wide range of adsorption or chemisorption of harmful substances, particularly halogenated dibenzodioxin and dibenzofuran, in the exhaust gas of waste incineration plants.

[실시예 11]Example 11

중량비 100의 점토, 또는 미세하게 부산된 수산화알루미늄 또는 제올리드 또는 벤토나이트와 물로부터 혼합된 페이스트, 또는 사용된 습기있는 표백토, 또는 중량비 100의 상기 현탁액의 혼합물을 컴파운더내에서 중량비 50의 알칼리황화물 또는 알칼리토금속 화합물과 균질화시켰다. 결과적으로 생긴 균질화된 혼합물을 중량비 150의 소수성 산화칼슘과 균질화시켰다. 그것의 소수성 때문에, 결과적으로 생긴 과량의 산화칼슘을 함유하고 건조한 분상의 균질적인 고체분산물은 중금속을 함유하는 공업용 배출물 더미 표면에 쉽게 작용될 수 있다.Alkali sulfides in a weight ratio of 50, or a finely-fumed aluminum hydroxide or zeolite or paste mixed from bentonite and water, or a wet bleaching earth used, or a mixture of said suspensions in weight ratio 100 in a compound Or homogenized with alkaline earth metal compounds. The resulting homogenized mixture was homogenized with hydrophobic calcium oxide in a weight ratio of 150. Because of its hydrophobicity, the resulting homogeneous solid dispersion containing excess calcium oxide and a dry powder can easily act on the surface of the heap of industrial emissions containing heavy metals.

이것은 침전제와 넓은 면적에 걸쳐서 침전물을 생성한다.This produces a precipitate over a large area with the precipitant.

이 침전물은 느리게-작용하는 탈착과정 (황화이온) 때문에 낮은 용해도(수산화칼슘 및 수산화칼슘에서 생긴 탄산칼슘) 때문에 매개체로서 빗물을 따라 배출물 더미속으로 단지 매우 느리게 침투되고 거기서 침전반응을 일으킨다.This sediment penetrates very slowly along the rainwater into the discharge heap as a medium because of its slow solubility (sulfide ion) due to its low solubility (calcium carbonate from calcium hydroxide and calcium hydroxide), where it causes a precipitation reaction.

이것에 대해 필요한 침전제의 절대량 및 침전된 층의 두께는 배출물 더미의 높이 및 배출물 더미내의 침전가능 중금속의 평균농도로부터 확정될 수 있다.The absolute amount of precipitant required and the thickness of the deposited layer for this can be determined from the height of the emission stack and the average concentration of sedimentable heavy metals in the emission stack.

다른 축적된 침전물 및 배출물 더미내에 있는 해로운 물질을 고정화시키기 위해 비슷한 과정이 채택되었다.Similar procedures have been adopted to immobilize harmful substances in other accumulated sediment and emission piles.

Claims (25)

미세하게 분산된 균질적인 분상의 고체분산물을 생산하는 방법에 있어서, a) 미세하게 분산된 수성현탁액을 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올화합물 또는 규산에스테르 또는 이들 화합물의 혼합물과 기계적으로 균질화시키는 단계; 및 b) 균질적인 혼합물내의 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르 또는 이들 화합물의 혼합물이 화학식량의 물과 반응하도록 하는 단계;로 필수적으로 구성된 것을 특징으로 하는 방법.A process for producing a finely dispersed homogeneous powdery solid dispersion comprising the steps of: a) mechanically homogenizing a finely dispersed aqueous suspension with an alkaline earth metal oxide or an aluminum alcohol compound or a silicic acid ester or a mixture of these compounds; And b) allowing the alkaline earth metal oxide or aluminum alcohol compound or silicate ester or mixture of these compounds in the homogeneous mixture to react with water of formula weight. 제1항에 있어서, 상기의 미세하게 분산된 수성현탁액이 천연물질 또는 공업상 기원의 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, wherein said finely dispersed aqueous suspension consists of natural or industrial origin. 제1항에 있어서, 상기의 미세하게 분산된 수성현탁액이 천연의 또는 공업상의 기원을 갖는 미세하게 분산된 건조물질로부터 물의 첨가를 통해서 얻어지는 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, wherein said finely dispersed aqueous suspension is obtained through the addition of water from finely dispersed dry matter of natural or industrial origin. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기의 천연의 미세하게 분산된 수성현탁액이 분상의 천연점토, 천연점토 및 점토-유사 또는 점토-함유 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.4. A method according to any one of claims 1 to 3, wherein said naturally finely dispersed aqueous suspension consists of powdered natural clay, natural clay and clay-like or clay-containing material. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기의 공업상 기원의 미세하게 분산된 수성 현탁액이, 이미 사용된 표백토 및 바이어공정의 잔류물형태의 적니 등의 생산 잔류물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.4. A process according to any one of claims 1 to 3, wherein said finely dispersed aqueous suspension of industrial origin consists of a production residue, such as bleached soil already used and red mud in the form of residues of a via process. How to feature. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 산화칼슘이 알칼리토금속 산화물로서 이용되는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to any one of claims 1 to 3, wherein calcium oxide is used as the alkaline earth metal oxide. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 알칼리토금속 산화물이 반응저지제로 사전-처리된 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, wherein the alkaline earth metal oxide is pre-treated with a reaction inhibiting agent. 제7항에 있어서, 반응저지제가 소수성 작용제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.8. The method of claim 7, wherein the inhibitor comprises a hydrophobic agent. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기의 미세하게 분산된 수성 현탁액에 반응저지제가 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.The process according to any one of claims 1 to 3, wherein a reaction inhibitor is added to the finely dispersed aqueous suspension. 제1항에 있어서, 상기의 알루미늄 알코올 화합물이 알루미늄 알코올 화합물의 상업적인 액체혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein said aluminum alcohol compound comprises a commercial liquid mixture of an aluminum alcohol compound. 제1항에 있어서, 상기 규산에스테르가 규산에스테르의 상업적인 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein said silicate ester comprises a commercial mixture of silicate esters. 제1항에 있어서, a) 미세하게 분산된 수성현탁액을 활성화합물과 기계적으로 균질화시키는 단계, b) 생성된 균질화된 혼합물을 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르 또는 이들 화합물의 혼합물과 균질화시키는 단계, 및 c) 균질적인 화합물내의 알칼리토금속 산화물 또는 알루미늄 알코올 화합물 또는 규산에스테르 또는 이들 화합물의 혼합물이, 화학식량의 물과 반응하도록 하는 단계; 로 필수적으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 활성화합물로 균질적으로 충전된 분상의 고체 분산물을 생산하는 방법.A process according to claim 1, further comprising the steps of: a) mechanically homogenizing the finely dispersed aqueous suspension with the active compound, b) homogenizing the resulting homogenized mixture with an alkaline earth metal oxide or an aluminum alcohol compound or a silicate ester or a mixture of these compounds. And c) allowing the alkaline earth metal oxide or aluminum alcohol compound or silicate ester or mixture of these compounds in the homogeneous compound to react with water of formula weight; Method for producing a solid dispersion in the form of powder homogeneously filled with the active compound, characterized in that consisting essentially of. 제12항에 있어서, 생성될 활성화합물의 대응하는 화학성분의 화학식량과 적당한 비율의 기계적으로 균질화된 미세하게 분사된 수성현탁액을 혼합함으로써, 활성 화합물이 미세하게 분산된 수성현탁액 내의 원위치에서 생성되는 것을 특징으로 하는 방법.13. The method according to claim 12, wherein the active compound is produced in situ in the finely dispersed aqueous suspension by mixing the chemical weight of the corresponding chemical component of the active compound to be produced with a suitable proportion of the mechanically homogenized finely sprayed aqueous suspension. Characterized in that the method. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 활성화합물이 농업에서 이용가능한 물질 및 물질의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 12 or 13, wherein the active compound comprises a substance and a mixture of substances usable in agriculture. 제14항에 있어서, 상기의 농업에서 이용가능한 물질 및 물질의 혼합물이 비료 및/또는 미량원소 및/또는 식물 보호제 또는 그들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.15. The method of claim 14 wherein the agriculturally available materials and mixtures of materials comprise fertilizers and / or trace elements and / or plant protection agents or mixtures thereof. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기의 활성화합물이 해로운 물질의 해독, 고정화 및 화학적 고정에 대한 무기 또는 유기 반응파트너를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 12 or 13, wherein the active compound comprises an inorganic or organic reaction partner for the detoxification, immobilization and chemical fixation of harmful substances. 제16항에 있어서, 상기의 활성화합물이 마그네슘 및 알루미늄 등의 환원금속 또는 황화물, 탄산염 및 인산염 등의 침전제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 16, wherein the active compound comprises a reducing metal such as magnesium and aluminum or a precipitant such as sulfide, carbonate and phosphate. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기의 활성화합물이 해로운 물질의 고정화 및 흡착성 또는 흡수성 고정을 위한 무기 및/또는 유기 흡착 및 흡수제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 12 or 13, characterized in that the active compound comprises inorganic and / or organic adsorption and absorbents for immobilization and adsorptive or absorptive fixation of harmful substances. 제18항에 있어서, 상기의 무기 및/또는 유기 흡착 및 흡수제가 끓는점이 높은 불활성 물질을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.19. The method of claim 18, wherein the inorganic and / or organic adsorbent and absorbent comprises a high boiling point inert material. 제19항에 있어서, 상기의 끓는점이 높은 불활성물질이 파라핀왁스, 바셀린, 비투멘 및 역청질 물질로 이루어지는 것을 특징으로 하는 방법.20. The method of claim 19, wherein said high boiling point inert material comprises paraffin wax, petrolatum, bitumen and bituminous material. 제1항에 따라서 생성된 상기 분상의 미세하게 분산된 고체분산물을 이용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 농업적 및 기술적 공정의 개선을 위한 방법.A method for the improvement of agricultural and technical processes, characterized by using the finely dispersed solid dispersion of the powder produced according to claim 1. 과량의 산화칼슘 및/또는 알루미늄 알코올 화합물과 함께 제1항에 따라서 생성된 상기 분상의 미세하게 분산된 고체분산물을 이용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 농업적 및 기술적 공정의 개선을 위한 방법.A method for the improvement of agricultural and technical processes, comprising using said powdered finely dispersed solid dispersion produced according to claim 1 together with excess calcium oxide and / or aluminum alcohol compound. 제1항에 따라서 생성된 상기 분상의 미세하게 분산된 고체분산물을 이용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 해로운 물질의 고정화, 고정, 절연, 캡슐화 및 해독을 위한 방법.A method for immobilization, fixation, insulation, encapsulation and detoxification of harmful substances, characterized by using the finely dispersed solid dispersion of the powder produced according to claim 1. 제1항에 따라서 생성된 상기 분상의 미세하게 분산된 고체분산물을 이용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 배출가스에 있는 해로운 물질의 고정화, 고정 및 해독을 위한 방법.A method for the immobilization, fixation and detoxification of harmful substances in the off-gas comprising the use of said powdered finely dispersed solid dispersion produced according to claim 1. 제1항에 따라서 생성된 상기 분상의 미세하게 분산된 고체분산물을 이용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 할로겐화된 유기물의 탈할로겐화를 위한 방법.A method for dehalogenation of halogenated organics, characterized by using the finely dispersed solid dispersion produced in accordance with claim 1.
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