JPS636098A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPS636098A
JPS636098A JP15053686A JP15053686A JPS636098A JP S636098 A JPS636098 A JP S636098A JP 15053686 A JP15053686 A JP 15053686A JP 15053686 A JP15053686 A JP 15053686A JP S636098 A JPS636098 A JP S636098A
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JP
Japan
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weight
detergent
group
cationic surfactant
humicola
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JP15053686A
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Japanese (ja)
Inventor
徳山 清孝
矢名葉 滋
金尾 裕文
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 1擢光更 本発明は、衣類の黒ずみや香気の劣化を防止して、短時
間で濯ぎ作業が終了できる洗浄剤組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1. The present invention relates to a detergent composition that prevents darkening of clothes and deterioration of fragrance, and allows rinsing work to be completed in a short time.

丈末肢亙 近年の渇水状況に対応して、短時間で濯ぎ作業の終了で
きる洗剤を開発する試みがなされており、その多くはシ
リコーン、石鹸またはカチオン界面活性剤を添加するも
のである。しかしながら、このような洗剤で衣類を洗浄
した場合は、洗浄力の低下や洗濯時の著しい泡立ちの低
下を招いたり、被洗布への粒子状物の付着が生じたりし
て、消費者に対して好ましい結果をもたらさなかった。
In response to the recent drought situation, attempts have been made to develop detergents that can complete the rinsing process in a short time, and many of these detergents contain silicone, soap, or cationic surfactants. However, when washing clothes with such detergents, it causes a decrease in detergency, a significant drop in foaming during washing, and adhesion of particulate matter to the washed fabric, which is harmful to consumers. did not give favorable results.

特に、カチオン界面活性剤を添加した洗剤で衣類を洗浄
すると、濯ぎ時間は短くなるものの、洗浄を繰り返して
いくうちに衣類が黒ずむようになる。これはカチオン界
面活性剤と洗剤の主活性成分であるアニオン界面活性剤
とが複合体を形成し、これに汚れ成分が吸着して繊維に
蓄積するためである。
In particular, when washing clothes with a detergent containing a cationic surfactant, the rinsing time is shortened, but the clothes tend to darken as the washing process is repeated. This is because the cationic surfactant and the anionic surfactant, which is the main active ingredient of the detergent, form a complex, and dirt components are adsorbed to this complex and accumulated on the fibers.

従来、カチオン界面活性剤を洗浄と同時に添加する洗剤
における再汚染の防止方法としては、水溶性高分子を添
加することが提案されている(特開昭59−6299号
)、シかしこの方法は、カチオン界面活性剤と水溶性高
分子とをできるだけ均一に混合する必要があり、製造工
程の増加の問題などから、実用上より一層の改善がまた
れていた。
Conventionally, as a method for preventing recontamination in detergents in which a cationic surfactant is added at the same time as washing, it has been proposed to add a water-soluble polymer (Japanese Patent Application Laid-open No. 59-6299). However, it is necessary to mix the cationic surfactant and the water-soluble polymer as uniformly as possible, and further improvements have not been made in practical terms due to problems such as an increase in the number of manufacturing steps.

また、近年、本発明と同じセルラーゼを洗浄剤組成物に
用いて柔軟性を付与することも提案されているが(特開
昭57−23699号公報)、これは単にアニオン界面
活性剤を主成分とするもので。
In addition, in recent years, it has been proposed to use the same cellulase as the present invention in detergent compositions to impart flexibility (Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-23699); That's what I mean.

濯ぎ時間を短縮化すべくカチオン界面活性剤を配合した
本発明の洗浄剤組成物とは本質的に異なる。
This is essentially different from the cleaning composition of the present invention, which contains a cationic surfactant to shorten the rinsing time.

また、亜硫酸塩を含む洗剤組成は、特開昭49−109
07号公報に提案され、公知である。しがしこれは、亜
硫酸塩を10〜84重量%含有せしめて低リンないし烈
リン洗剤とすることを開示するに止まっている。その他
にもゼオライト−酵素含有洗剤の提案もなされているが
、洗浄力の向上を主目的とするものである。
In addition, detergent compositions containing sulfites are
This method was proposed in Japanese Patent No. 07 and is well known. However, this document only discloses that the detergent contains 10 to 84% by weight of sulfite to produce a low-phosphorus to high-phosphorus detergent. In addition, zeolite-enzyme-containing detergents have been proposed, but their main purpose is to improve detergency.

このように、濯ぎ時間を短縮すべくカチオン界面活性剤
を添加した洗剤系に、セルラーゼや亜硫酸塩を配合する
ことについては何ら示唆されていない。
Thus, there is no suggestion of incorporating cellulases or sulfites into detergent systems to which cationic surfactants have been added in order to shorten the rinsing time.

月1R口り蝮 本発明の目的は、衣類の黒ずみゃ香気の劣化を招くこと
なく、短時間で濯ぎ作業が終了する洗浄剤組成物を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a detergent composition that can complete the rinsing work in a short time without causing darkening of clothes or deterioration of fragrance.

l尻立皇處 本発明の洗浄剤組成物は、以下の(A)、(B)および
(C)成分を含有することを特徴とする。
The cleaning composition of the present invention is characterized by containing the following components (A), (B), and (C).

(A)  一般式(1)で示されるカチオン界面活性剤
:0.5〜7重量%。
(A) Cationic surfactant represented by general formula (1): 0.5 to 7% by weight.

式中、各記号は次のものを示す。In the formula, each symbol represents the following.

R1、Rz : CLz〜C0のアルキル基、R3,R
,:C工〜C9のアルキル基、ベンジル基、C2〜C4
のヒドロキシア ルキル基またはポリオキシアル キレン基、 X:ハロゲン、CH3S○い C2H5504、SO2または (B)  DSM1800の番号の下に寄託された菌株
であるヒュミコーラ・インソレン ス(Humicola 1nsolens)[ヒュミコ
ーラ・グリセア変異株サーモディア (Humicola  grisea  var、th
ermoidea)コから生産される菌類セルラーゼ:
 O,OS〜5重量%。
R1, Rz: CLz to C0 alkyl group, R3, R
, : C-C9 alkyl group, benzyl group, C2-C4
hydroxyalkyl group or polyoxyalkylene group, Deer (Humicola grisea var, th
Fungal cellulases produced from ermoidea):
O,OS~5% by weight.

(C)  亜硫酸塩:0.2〜2重量%。(C) Sulfite: 0.2 to 2% by weight.

以下1本発明についてさらに詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

(A)成分のカチオン界面活性剤の具体例としては、ジ
ステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アルキ
ルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルメチルヒドロ
キシプビルアンモニウム塩、ジステアリルジヒドロキシ
エチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、対イオ
ンのハロゲンの具体例としてはクロリド、プロミドなど
が挙げられる。
Specific examples of the cationic surfactant as component (A) include distearyldimethylammonium salt, dihydrogenated beef tallow alkyldimethylammonium salt, distearylmethylhydroxypupylammonium salt, and distearyldihydroxyethylammonium salt. Further, specific examples of halogen as a counter ion include chloride and bromide.

(A)成分のカチオン界面活性剤は、洗剤組成物中に0
.5〜7重量%、好ましくは1〜5重量%配合される。
(A) Component cationic surfactant is present in the detergent composition.
.. It is blended in an amount of 5 to 7% by weight, preferably 1 to 5% by weight.

この配合量が0.5重量%未満では、濯ぎ性が改善され
ず、−方、7重量%を超えると洗濯時の泡立ちが著しく
低下し好ましくない。
If the amount is less than 0.5% by weight, the rinseability will not be improved, and if it exceeds 7% by weight, foaming during washing will be significantly reduced, which is not preferable.

(A)カチオン界面活性剤は、破砕造粒や噴霧などによ
り粒径が50〜1000μm程度の造粒物として粒状洗
浄剤組成物に配合することが望ましい。
(A) The cationic surfactant is desirably blended into the granular detergent composition in the form of granules having a particle size of about 50 to 1000 μm by crushing, granulation, spraying, or the like.

(B)成分のセルラーゼはPH7〜10の範囲で、かつ
、温度が70℃以下、好ましくは60℃以下の範囲で活
性を有する酵素である。既に説明したように、この酵素
の手粗さ軽減剤(柔軟仕上げ剤)としての使用は、特開
昭57−23699号公報に詳記されている。この菌類
セルラーゼは、ノボ・インダストリー社から5P−22
7の名称で入手できる (C)成分のセルラーゼは、洗剤組成物中に0.05〜
5.0重量%、好ましくは0.5〜3.0重量%配合さ
れる。この配合量が0.05重量%未満では、黒ずみを
十分に防止できず、−方、5.0重量%を超えても効果
が飽和してしまい、経済的に不利である。
The cellulase component (B) is an enzyme that is active at a pH of 7 to 10 and at a temperature of 70°C or lower, preferably 60°C or lower. As already explained, the use of this enzyme as a roughness reducing agent (softening agent) is described in detail in JP-A-57-23699. This fungal cellulase is 5P-22 from Novo Industries.
Component (C) cellulase, which is available under the name No. 7, can be used in detergent compositions containing
It is blended in an amount of 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight. If the amount is less than 0.05% by weight, darkening cannot be sufficiently prevented, and if it exceeds 5.0% by weight, the effect will be saturated, which is economically disadvantageous.

セルラーゼにダストが多いと、セルラーゼと洗剤成分と
を混合する工程や、セルラーゼ含有洗剤の使用時におい
て種々の問題が生じるので、ダストが少ないことが望ま
しい、そこで、ゼオライトはベルギー特許第76013
5号公報に記載されているようなカプセル化した粒状物
としたり。
If there is a lot of dust in cellulase, various problems will occur during the process of mixing cellulase and detergent components and when using cellulase-containing detergents, so it is desirable to have less dust.
It may be made into encapsulated granules as described in Publication No. 5.

あるいは、マルメライザー(Marumerizer、
商標名、不二パウダルー製)や、アウフベライトウング
ス・テクニーク (Aufbereitungs−Technik) N
o 3 / 1970. p 147−153等に記載
された造粒機によって調製したものがよい。さらに、セ
ルラーゼは白色化剤、好ましくはTiO,をダスト結合
剤と組合せて被覆したものを、粒状洗浄剤と混合するの
がよい。
Or Marumerizer (Marumerizer,
Trade name, manufactured by Fuji Powderoo) and Aufbereitungs-Technik N
o 3/1970. It is preferable to use the granulator described in p. 147-153. Additionally, the cellulase may be coated with a whitening agent, preferably TiO, in combination with a dust binder and mixed with the granular cleaning agent.

(C)成分の亜硫酸塩の具体例としては、Na、SO,
、K、 S O3、KHSO3,Mg5O。
Specific examples of the sulfite of component (C) include Na, SO,
, K, SO3, KHSO3, Mg5O.

などが挙げられ、この中でもN a x S Oz (
亜硫酸ナトリウムが好適である。
Among them, N a x S Oz (
Sodium sulfite is preferred.

(C)成分は、洗浄剤組成物中に0.2〜2重量%配合
される。この量が0.2重量%未満では黒ずみを十分に
防止できず、−方、2重量%を超えると臭気が劣化して
しまう。
Component (C) is blended in the cleaning composition in an amount of 0.2 to 2% by weight. If the amount is less than 0.2% by weight, darkening cannot be sufficiently prevented, and if it exceeds 2% by weight, the odor will deteriorate.

本発明の洗浄剤組成物中には香料を添加して芳香を付与
することができ、また、上記3成分を併用することによ
り、この臭気の劣化も有効に防止されている。
A perfume can be added to the cleaning composition of the present invention to impart a fragrance, and deterioration of this odor can also be effectively prevented by using the above three components in combination.

特に限定されないが、香料としては、アリルイソアミル
オキシアセテート、シクラメンアルデヒド、トナリッド
、p−tart−ブチル−ジヒドロシンナムアルデヒド
、テトラヒドロリナロール、6−アセチル−1−イソプ
ロピル−1,2,3,5−テトラヒドロインダン、メチ
ル−β−ナフチルケトン、アセトフェノン、ネロール、
β−ナフトールメチルエーテルおよびβ−ナフトールエ
チルエーテルの中から選ばれた少なくとも1種の香料を
主成分として、必要に応じシトロネロール、フェニルエ
チルアルコール、2−6−10−トリメチル−9−ウン
デシレニツクアルデヒト、アンブレトン、ボルニルアセ
テート、デイフェニルオキサイド、エチルリナロール、
ゲラニルフォーメート、p−ターシャワー−ブチル−α
−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド、ムスクケトン、
メチルアセトフェノン、メチルアンスブレニート、・ベ
ンジルベンゾエート、ボルネオール、シス−3−ヘキセ
ニルベンゾエート、シトロネリルホーメート、ジメチル
オクタツール、エチルシンナメート、メチルニーシノー
ル、メチルノニルケトン、ネリルアセテート、スチラリ
ルアルコール、シンナミルアルコール、テトラヒドロリ
ナロール、アニスインクアルコール、シトロネリルアセ
テート、ジメトール、インドール、ムスクキジロール、
クマリン、ゲラニルアセテート、ジメチルベンジルカル
ビニルアセテート、リナリルアセテート、ジヒドロミル
セノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルプロピ
ルアルコール、シトラール、ヴイゴローズ、シス−3−
ヘキセニルサリシレート、トビカル、メチルイソニーシ
ノール、γ−メチルイオノン、イソニーシノール、イソ
シクロシトラール、シス−3−へキセニルアセテート、
メチルシンナメート、ローズフェノン、フェニルエチル
アセテート、ベンジルアセテートなどを併用して用いる
ことができる。
Although not particularly limited, examples of fragrances include allylisoamyloxyacetate, cyclamenaldehyde, tonalid, p-tart-butyl-dihydrocinnamaldehyde, tetrahydrolinalool, 6-acetyl-1-isopropyl-1,2,3,5-tetrahydroindan , methyl-β-naphthyl ketone, acetophenone, nerol,
The main ingredient is at least one fragrance selected from β-naphthol methyl ether and β-naphthol ethyl ether, and optionally citronellol, phenylethyl alcohol, and 2-6-10-trimethyl-9-undecylenic aldehyde. , ambretone, bornyl acetate, diphenyl oxide, ethyl linalool,
Geranyl formate, p-tershower-butyl-α
-Methyl-hydrocinnamaldehyde, musk ketone,
Methyl acetophenone, methyl ansubrenite, benzyl benzoate, borneol, cis-3-hexenyl benzoate, citronellyl formate, dimethyl octatool, ethyl cinnamate, methyl nisinol, methyl nonyl ketone, neryl acetate, styralyl alcohol, Cinnamyl alcohol, tetrahydrolinalool, anise ink alcohol, citronellyl acetate, dimetol, indole, musk pheasant,
Coumarin, geranyl acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, linalyl acetate, dihydromircenol, geraniol, linalool, phenylpropyl alcohol, citral, vigorose, cis-3-
hexenyl salicylate, tobical, methylisonisinol, γ-methylionone, isisonisinol, isocyclocitral, cis-3-hexenyl acetate,
Methyl cinnamate, rosephenone, phenylethyl acetate, benzyl acetate, etc. can be used in combination.

本発明の洗浄剤組成物中には、他の界面活性剤やビルダ
ー等の任意成分を添加することができる。これらの具体
例としては以下のものが例示できる。
Optional components such as other surfactants and builders can be added to the cleaning composition of the present invention. Specific examples of these include the following.

(1) 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などのアニオン界
面活性剤、アルキルベタインなどの両性界面活性剤、ア
ルコールエトキシレートなどのノニオン界面活性剤。
(1) Anionic surfactants such as linear alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, and alkyl sulfates, amphoteric surfactants such as alkyl betaines, and nonionic surfactants such as alcohol ethoxylates.

(2)炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩などのアルカリビルダ
ー。
(2) Alkali builders such as carbonates, silicates, and borates.

(3) アルミノ珪酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、ポリア
クリル酸塩などのキレートビルダー・ (4)過炭酸塩、過ホウ酸塩などの酸素系漂白剤。
(3) Chelate builders such as aluminosilicates, nitrilotriacetates, and polyacrylates; (4) Oxygen bleaches such as percarbonates and perborates.

(5)ポリエチルグリコール、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロースなどの再汚染防止剤。
(5) Anti-recontamination agents such as polyethyl glycol, carboxymethyl cellulose, and methyl cellulose.

(6) 石鹸などの泡コントロール剤。(6) Foam control agents such as soap.

(7)蛍光増白剤、色素、芒硝等の増量剤。(7) Extending agents such as optical brighteners, dyes, and Glauber's salt.

l更立羞米 本発明によれば、カチオン界面活性剤、特定のセルラー
ゼ、亜硫酸塩の3成分を併用することにより、これらが
相剰的に作用して、繰返し洗浄によっても衣類の黒ずみ
を防止し、また。
According to the present invention, by using the three components of a cationic surfactant, a specific cellulase, and a sulfite salt, they work together to prevent darkening of clothes even after repeated washing. And again.

経時においても洗浄剤の香気を損なうことなく、しかも
、短時間で濯ぎ作業を完結する洗浄剤組成物を実現でき
る。
It is possible to realize a cleaning composition that does not lose its fragrance over time and can complete rinsing work in a short time.

以下、実施例により1本発明の効果を具体的に説明する
。実施例における性能の評価方法は次の通りである。
Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically explained using examples. The performance evaluation method in Examples is as follows.

(1)濯ぎ性 二槽式電気洗濯機に25℃、4°DHの水300を入れ
、そこに40gの洗浄剤を加えて1分間攪拌する0次い
で、有機質汚垢を付けた肌シャツを浴比30倍に合わせ
て加え、10分間洗濯したのち1分間脱水する。この被
洗布を4”DHの水30fiで3分間濯ぐ操作を2回繰
返し、最終回の操作で得た濯ぎ液について泡残り状態を
次に示す基準で評価した。
(1) Rinseability Pour 300ml of water at 25°C and 4°DH into a two-tank electric washing machine, add 40g of detergent, and stir for 1 minute.Next, wash the skin shirt with organic dirt in it. Add 30 times the ratio, wash for 10 minutes, then dehydrate for 1 minute. The operation of rinsing the cloth to be washed with 30 fi of 4"DH water for 3 minutes was repeated twice, and the rinsing liquid obtained in the final operation was evaluated for the remaining foam according to the following criteria.

−泡が認められない。- No bubbles observed.

+1 泡が極くわずかに存在する。+1 Very few bubbles are present.

+2 泡がわずかに存在する。+2 Slight presence of bubbles.

+3 泡がやや多く存在する。+3: Slightly more bubbles are present.

+4 泡が多く存在する。+4 There are many bubbles.

+5 泡が非常に多く存在する。+5 There are a lot of bubbles.

(2)黒ずみ防止性 2日間着用した綿メリヤス肌シャツを左右対称に分割し
、−方を基準洗剤(比較例1)で、他方を本発明洗浄剤
および他の比較洗浄剤で洗濯した。
(2) Darkening prevention A cotton knitted skin shirt worn for two days was divided symmetrically, and the - side was washed with the standard detergent (Comparative Example 1) and the other side was washed with the present invention detergent and other comparative detergents.

洗濯条件は洗浄剤濃度: 0.133%、使用水=4’
DH1温度=25℃、浴比:30倍、洗濯時間=10分
、洗濯機:二槽式電気洗濯機とした。そして、洗濯後に
肌シャツをぬい合わせて、また、2日間着用した。
Washing conditions: detergent concentration: 0.133%, water used = 4'
DH1 temperature = 25°C, bath ratio: 30 times, washing time = 10 minutes, washing machine: two-tank electric washing machine. After washing, I sewed the skin shirt together and wore it again for two days.

この操作を30回繰返した後、黒ずみを下記の基準で5
名の判定者により目視判定し、その合計点で評価した。
After repeating this operation 30 times, remove the blackheads by 5% according to the following criteria.
Visual judgment was made by a qualified judge, and the total score was used for evaluation.

+2 基準洗浄剤より明らかに黒ずみが少ない。+2 Obviously less darkening than the standard cleaning agent.

+1 基準洗浄剤より黒ずみが少ない。+1 Less darkening than the standard cleaning agent.

0 基準洗浄剤と同等である。0 Equivalent to the standard cleaning agent.

−1基準洗浄剤より黒ずみが多い。-1 More blackheads than the standard cleaning agent.

−2基準洗浄剤より明らかに黒ずみが多a (3)香気 洗浄剤にシクラメンアルデヒド、シトロネロール、クマ
リンを1:1:1の割合で配合した香料を0.1重量%
噴霧し、ガラスビンに密封して45℃に1ケ月間保存し
たのち、管能検査により香気を下記の基準で評価した。
-2 Noticeably more blackheads than the standard cleaning agent (3) 0.1% by weight of a scented cleaning agent containing cyclamen aldehyde, citronellol, and coumarin in a ratio of 1:1:1.
The mixture was sprayed, sealed in a glass bottle, and stored at 45°C for one month, and the aroma was evaluated using the following criteria using a tube function test.

○: 洗浄剤に配合した香気が残っている。○: The fragrance blended into the cleaning agent remains.

Δ: 洗浄剤に配合した香気がやや残っている。Δ: Slight scent of the cleaning agent remains.

×: 洗浄剤に配合した香気が残っていない。×: The fragrance blended into the cleaning agent does not remain.

実施例 表−1に示した各洗浄剤組成物を調製し、濯ぎ性、黒ず
み防止性、および香気を評価し、その結果を表−1に示
した。
Examples Each of the cleaning compositions shown in Table 1 was prepared and evaluated for rinsability, anti-blackening properties, and fragrance, and the results are shown in Table 1.

(以下余白)I(Left below) I

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)一般式( I )で示されるカチオン界面活性
剤:0.5〜7重量%、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、各記号は次のものを示す。 R_1、R_2:C_1_2〜C_2_6のアルキル基
、R_3、R_4:C_1〜C_4のアルキル基、ベン
ジル基、C_2〜C_4のヒドロキシアルキル基または
ポリオキシアルキレン基、X:ハロゲン、CH_3SO
_4、C_2H_5SO_4、SO_4または▲数式、
化学式、表等があります▼) (B)DSM1800の番号の下に寄託された菌株であ
るヒュミコーラ・インソレンス (Humicola insolens)[ヒュミコー
ラ・グリセア変異株サーモディア(Humicolag
risea var.thermoidea)]から生
産される菌類セルラーゼ:0.05〜5重量%、および (C)亜硫酸塩:0.2〜2重量% を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
[Claims] 1. (A) Cationic surfactant represented by the general formula (I): 0.5 to 7% by weight, ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, each The symbols represent the following: R_1, R_2: alkyl group of C_1_2 to C_2_6, R_3, R_4: alkyl group of C_1 to C_4, benzyl group, hydroxyalkyl group or polyoxyalkylene group of C_2 to C_4, X: halogen, CH_3SO
_4, C_2H_5SO_4, SO_4 or ▲ formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼) (B) Humicola insolens, a strain deposited under the number DSM 1800 [Humicola grisea mutant strain Thermodia (Humicola
risea var. 1. A cleaning composition comprising: 0.05 to 5% by weight of a fungal cellulase produced from A. thermoidea); and 0.2 to 2% by weight of (C) sulfite.
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