JPS6252563A - Developer - Google Patents

Developer

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JPS6252563A
JPS6252563A JP60192510A JP19251085A JPS6252563A JP S6252563 A JPS6252563 A JP S6252563A JP 60192510 A JP60192510 A JP 60192510A JP 19251085 A JP19251085 A JP 19251085A JP S6252563 A JPS6252563 A JP S6252563A
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JP
Japan
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toner
silicic acid
developer
fine powder
image
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JP60192510A
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Japanese (ja)
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Hiroyuki Suematsu
末松 浩之
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Canon Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/097Plasticisers; Charge controlling agents
    • G03G9/09708Inorganic compounds
    • G03G9/09725Silicon-oxides; Silicates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a developer which exhibits a stable frictional electrostatic chargeability even after long-period use or in the special environment of high temp. and high humidity or low temp. and low humidity by specifying the frictional electrostatic charge quantity of a positive chargeability toner and the frictional charge quantity of a mixture composed of the positive chargeability toner and pulverous silica powder. CONSTITUTION:This developer consists of the positive chargeability toner and positive chargeability pulverous silica powder. The frictional charge quantity TA of the toner is TA>=+20muC/g and the frictional charge quantity of the mixture composed of the toner and the pulverous silica powder, when designated as TB is 1<=TA/TB<=3, more preferably, 1.2<=TA/TB<=2. The decrease of the electric charge of the developer and the deterioration of the image are obviated even after repetition of copying for a long-period of time by using the positive chargeability toner and the positive chargeability pulverous silica powder based on the above-mentioned material structure. Always the good image is thus formed and since the stable electrostatic chargeability is exhibited even in the special environment of high temp. and high humidity or low temp. and low humidity, the stable image is shown despite various environmental fluctuations.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電子写真法、静電印刷法などに用いられる現
像剤に関する。さらに詳しくは、マグネタイト等の磁性
体を含有せず、実質に、有機物のみからなる非磁性の正
帯電性トナーを含む現像剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a developer used in electrophotography, electrostatic printing, and the like. More specifically, the present invention relates to a developer containing a non-magnetic, positively charged toner that does not contain a magnetic substance such as magnetite and is made essentially only of an organic substance.

[従来の技術] 従来、電子写真法における非磁性トナーの現像U:とし
ては、カスケードh1、パウタ゛−クラウド法等の方法
も知られるが、 ・般には、非磁性トナーを効率よく現
像部へ搬送するために、鉄粉、フェライト粉子の磁性粒
子と混合する方法がとられる。
[Prior Art] Conventionally, methods such as cascade h1 and powder-cloud method are known for developing non-magnetic toner in electrophotography, but in general, non-magnetic toner is efficiently transferred to the developing section. In order to transport it, a method is used in which it is mixed with magnetic particles such as iron powder or ferrite powder.

その一つの例として、トナーと磁性粒子−とを混合し、
磁気ブラシを形成して、静電荷像を摺擦現像する方法が
広く知られている。
As one example, mixing toner and magnetic particles,
A widely known method is to form a magnetic brush and develop an electrostatic charge image by rubbing.

さらに別の現像方法としてl・ナーとトナー塗布用磁性
粒子・とを貯蔵する現像剤容器と、潜像保持体にトナー
を搬送するトナー担持体と、 +ij記現像剤容器のト
ナー出[1のL流側で曲記トナー担持体と接触するトナ
ー塗Iti用磁性粒子による磁気ブラシを形成する磁石
とを配して、1111記トナ一担持体ににトナーの薄層
を形成し、トナ一層厚よりも、トナー相持体と静電像保
持体との間隙を大j〈設定し、静電像を現像する方法が
ある。
Still another developing method includes a developer container for storing toner and magnetic particles for toner application, a toner carrier for conveying the toner to a latent image carrier, and a toner outlet from the developer container described in +ij [1]. 1111 A thin layer of toner is formed on the toner carrier by placing a magnet forming a magnetic brush made of magnetic particles for toner coating in contact with the toner carrier on the L flow side, and applying a thin layer of toner to the toner carrier. Instead, there is a method in which the gap between the toner carrier and the electrostatic image holder is set to a large value and the electrostatic image is developed.

これらの方υ:は、実質的に非磁性なトナーを現像部に
おいて、磁性粒子−との均・混合状!E、あるいは担持
体りでの均・薄層塗り状態に保たなければならないもの
であり、しかもその状態を達成する力として主に靜電気
的引力及び物理的付看りが支配的である。即ち、トナー
の有する静電荷量・摩擦帯電能力が精密に制御される必
要が生じる。
In these methods, substantially non-magnetic toner is uniformly mixed with magnetic particles in the developing section! E, or a state of uniform and thin coating on a carrier must be maintained, and the forces to achieve this state are mainly dominated by electroelectric attraction and physical attachment. That is, it is necessary to precisely control the amount of electrostatic charge and triboelectric charging ability of the toner.

しかしながら、トナーの右すA電荷量を均一に制御し、
しかも、長期に渡る複写の繰り返し後や、高温高湿・低
温低湿という特殊な環境下においても、その電荷量を安
定させることはかなりの困難を伴うことである。特に正
帯電性トナーにおいては、トナーの構成要素である、樹
脂、顔料。
However, if the amount of charge of the toner is uniformly controlled,
Moreover, it is extremely difficult to stabilize the amount of charge even after repeated copying over a long period of time or under special environments of high temperature, high humidity, and low temperature and low humidity. Particularly in positively chargeable toners, resins and pigments are the constituent elements of the toner.

流動化剤、研磨剤、滑剤等を均一に+E帯電させること
は非常に困難であり、正帯電性トナーとしてその帯電に
関わる材料構成がどうあるべきか、が判然としない状況
である。
It is very difficult to uniformly charge fluidizers, abrasives, lubricants, etc. to +E, and it is not clear what the material composition related to charging should be for a positively chargeable toner.

F発明が解決しようとするIFi1題A ]本発明の目
的は、L述の如き問題点を解決したIIE帯電性トナー
を提供することにある61itlち、本発明の目的は、
iE帯電性トナーとして理想的な材料構成を有し、長期
の使用後や、高温高湿・低温低湿という特殊な環境下で
も安定したJtf擦、lip 、lli性を示すトナー
を提供することにある。
IFi1 Problem A to be Solved by the Invention The object of the present invention is to provide an IIE chargeable toner that solves the problems mentioned above.
Our objective is to provide a toner that has an ideal material composition as an iE chargeable toner and exhibits stable JTF rub, lip, and lli properties even after long-term use and under special environments of high temperature, high humidity, and low temperature and low humidity. .

L問題点を解決するための手段及び作用]即ち未発11
の特徴は、少なくとも正荷電性トナーのiE荷電性ケイ
酸微粉体からなり、該トナーの摩擦ダ、’F ′il量
TAがT^≧+20蒔Cogであり、該トナーと該ケイ
酸微粉体との混合物のW、擦帯電t5をTllとした場
合に1≦T^/To≦3.好ましくは1.2≦T^/T
o≦2である現像剤にある。
Means and actions for solving the L problem] i.e. unoccurred 11
is characterized in that at least the positively charged toner is made of iE-chargeable silicic acid fine powder, the friction da, 'F'il amount TA of the toner is T^≧+20Cog, and the toner and the silicic acid fine powder are 1≦T^/To≦3. Preferably 1.2≦T^/T
The developer satisfies o≦2.

ここでJうトナーとは、原材料を混練・分砕・分級或い
は、溶融・噴霧(分P!I)造粒・或いは重合造粒して
得られたー・体化した粒子を指し、その後の流動化剤・
荷電制御剤との粒子混合により実用に封する現像剤の形
態とは異なる。
Here, toner refers to particles obtained by kneading, crushing, classifying, melting, spraying (minute P!I) granulation, or polymerization granulation of raw materials, and the subsequent Superplasticizer/
This differs from the form of a developer that is practically sealed by mixing particles with a charge control agent.

本発明らは、鋭意研究せる結果、現像剤が長期に渡る複
写後や、高温高湿・低温低湿という特殊環境下において
帯電能力が変動する1つの大きな原因として流動性向上
剤或いは荷電制御剤としてトナー中に添加されるケイ酸
微粉体の州的変化;吸湿・乾燥による質的変化が挙げら
れることを確認した。更に本発明者らはトナーとケイ酸
微粉体との帯電に関る構成を検討したところ、トナーが
ある程度の大きな帯電能力を有し、ケイ酸微粉体はむし
ろその電荷を押える役目を担う方が、全体として帯電性
が安定することを確認し、J二記のような条件を満足す
ることが、正帯電性現像剤の材料構成として極めて良好
であることを見い出したのである。
As a result of intensive research, the present inventors have discovered that one of the major causes of fluctuations in the charging ability of developers after long-term copying or under special environments of high temperature, high humidity, and low temperature and low humidity is that fluidity improvers or charge control agents are used as fluidity improvers or charge control agents. It was confirmed that there are state-based changes in the silicic acid fine powder added to the toner; qualitative changes due to moisture absorption and drying. Furthermore, the present inventors studied the structure related to charging between the toner and the silicic acid fine powder, and found that the toner has a certain large charging ability, and the silicic acid fine powder would rather play a role in suppressing the electric charge. It was confirmed that the chargeability was stable as a whole, and it was found that satisfying the conditions as described in J.2 is an extremely favorable material composition for a positively chargeable developer.

本発明のトナーは、従来知られている正帯電性を有する
物質を含むことにより製造されうるものであるが、特に
アミノアクリル弔¥体を1〜15i判%含有するスチレ
ン系共重合体を50miM($)以J二含むものが大き
な摩擦イ;?電礒を有するため、最も好ましい、アミノ
アクリル単量体としては、従来知られているものがすべ
て使用できるが、一般には、上記構造式で示されるもの
が有効である。
The toner of the present invention can be manufactured by containing a conventionally known positively chargeable substance, and in particular, a styrene copolymer containing 1 to 15i% of aminoacrylic compound at 50 miM. ($) The one that includes J2 is a big friction;? As the aminoacrylic monomer, which is most preferable because it has an electric power, all conventionally known aminoacrylic monomers can be used, but those represented by the above structural formula are generally effective.

R1は水素又はメチル基又はエチル基 R2は炭素数1〜4のフルキレン基 lh 、 Rs ハ3R素数1〜4のアルキル基り記共
玉合体のアミノアグリル以外の構成成分としては従来知
られているlti GS、体がすべて使用できるが、−
・般には、スチレン−アクリル系共学:I¥体を70i
 t″C%以り含むことが望ましい。スチレン系単量体
としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メ
チルスチレン等が、アクリル系屯礒体としてはアクリル
酸、アクリル酸のメチル・エチル゛プロピル・ブチル・
2−エチルヘキシル各々のエステル、メタクリル酸、メ
タクリル酸のメチル・エチル・プロピル・ブチル・2−
ヘキシル各々のエステル等がそれぞれ挙げられる。共重
合体の重合方法としては、従来知られている方法がすべ
て使用できるが、塊状重合或いは溶液東金という均−系
が特に好ましい。
R1 is hydrogen or a methyl group or an ethyl group R2 is a fullkylene group having 1 to 4 carbon atoms lh, Rs C3R is an alkyl group having 1 to 4 prime numbers Constituent components other than aminoagril of the cotama combination are conventionally known lti GS, you can use all of your body, but -
・Generally, styrene-acrylic co-ed: I\ body is 70i
It is desirable that the styrenic monomer contains styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc., and the acrylic monomer includes acrylic acid, methyl ethyl acrylate, etc. propyl butyl
2-Ethylhexyl esters, methacrylic acid, methyl, ethyl, propyl, butyl, 2-ethyl methacrylic acid
Examples include esters of hexyl. All conventionally known methods can be used to polymerize the copolymer, but homogeneous systems such as bulk polymerization and solution Togane are particularly preferred.

本発明に用いられるケイ酸微粉体としては、トナーとの
混合による摩擦帯電量の変動が」、記条件を満足するも
のがすべて用いられるが、トナーの(ip 、心をでき
るだけ乱さないことが望ましいため、それ自身が正・;
t2電性を有するケイ酸微粉体1例えばアミノアルキル
シラン化合物によるカップリング処理、或いは側鎖にア
ミンを有するシリコーンオイルで処理等を施したケイ酸
微粉体が好ましく、内でも側鎖にアミンを有するシリコ
ーンオイルで処理されたケイ酸微粉体が環境安定性の面
から最も好ましい、ケイ酸微粉体の母体としては、乾式
法及び湿式法で製造したケイ酸微粉体が使用できる。
As the silicic acid fine powder used in the present invention, any powder that satisfies the conditions described above can be used, such as ``fluctuating the amount of triboelectric charge caused by mixing with the toner.'' However, it is desirable that the silicic acid fine powder does not disturb the toner's (ip) concentration as much as possible. Therefore, it is correct in itself;
Silicic acid fine powder having t2 conductivity 1 For example, silicic acid fine powder subjected to a coupling treatment with an aminoalkylsilane compound or a treatment with a silicone oil having an amine in its side chain is preferable, and among them, a fine silicic acid powder having an amine in its side chain is preferable. Silicic acid fine powder treated with silicone oil is most preferable from the viewpoint of environmental stability. As the base material for the silicic acid fine powder, silicic acid fine powder produced by a dry method or a wet method can be used.

ここで51−う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成するシリカ微粉体の製造方法である
。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸水素焙中における熱分
解酸化反応を利用する方法で。
Here, the 51-dry method is a method for producing fine silica powder produced by vapor phase oxidation of a silicon halide compound. For example, a method that utilizes the thermal decomposition oxidation reaction of silicon tetrachloride gas during oxyhydrogen heating.

ジ(礎となる反応式は次の様なものである。(The basic reaction formula is as follows.

SiC!!s + 2 H2+ 02→SiO2+ 4
 HCl又、この製造工程において例えば、塩化アルミ
ニウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物を
ケイ素ハロゲン化合物と共に用いる′バによってシリカ
と他の全屈酸化物の複合微粉体を得る基も可能であり、
それらも包含する。
SiC! ! s + 2 H2+ 02→SiO2+ 4
It is also possible to obtain a composite fine powder of silica and other total oxides by using HCl or other metal halide compounds such as aluminum chloride or titanium chloride together with a silicon halide compound in this production process.
These are also included.

本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物のlq気相酸
化により生成された110仮のシリカ微粉体としては、
例えば、以rの様な商品名で市販されているものがある
The 110 temporary silica fine powder produced by 1q gas phase oxidation of a silicon halide compound used in the present invention is as follows:
For example, some products are commercially available under the following trade names.

AEROSIL           +30(11本
アエロジル社)200 x50 Te0O 0X80 0X170 0K84 Ca−0−SiL           M−5(CA
BOT Co、社)       lll5−7S−7
5 S−5 H−5 Wacker HDK N 20         V
 15(WACKER−C:HEMIE 0888社)
   N20ED−CFine  5ilica (ダウコーニングCo、社) Fransol (Fransi1社) 一方、本発明に用いられるケイ酸微粉体を湿式法で製造
する方法は、従来公知である種々の方法が適用できる。
AEROSIL +30 (11 pieces Aerosil) 200 x50 Te0O 0X80 0X170 0K84 Ca-0-SiL M-5 (CA
BOT Co, Ltd.)ll5-7S-7
5 S-5 H-5 Wacker HDK N 20V
15 (WACKER-C: HEMIE 0888 company)
N20ED-CFine 5ilica (Dow Corning Co., Inc.) Fransol (Fransi1 Inc.) On the other hand, various conventionally known methods can be applied to the method of producing the silicic acid fine powder used in the present invention by a wet method.

たとえば、ケイ酸ナトリウムの酸による分解、・般反応
式で示せば(以下反応式は略す)、 Na2O・XSiO2+HC1+H70+5i07 ・
nH2O+Nac1その他、ケイ酸ナトリウムのアンモ
ニア塩類またはアルカリ塩類による分解、ケイ酸ナトリ
ウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、
酸で分解しケイ酸とする方法、ケイ酸ナトリウム濱液を
イオン交換樹脂によりケイ酸とする方法、天然ケイ酸ま
たはケイ酸塩を利用する方法などがある。
For example, the decomposition of sodium silicate by acid, ・If shown in the general reaction formula (the reaction formula is omitted below), Na2O・XSiO2+HC1+H70+5i07・
nH2O+Nac1 and other decomposition of sodium silicate with ammonia salts or alkali salts, after producing alkaline earth metal silicate from sodium silicate,
There are methods such as decomposing with acid to produce silicic acid, using ion exchange resin to produce silicic acid from sodium silicate base liquid, and using natural silicic acid or silicate.

ここでいうケイ酸微粉体には、無水−1酸化ケイ素(シ
リカ)、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛
などのケイ酸塩をいずれも適用できる。
The silicic acid fine powder mentioned here can be any of anhydrous silicon monoxide (silica) and other silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate, and zinc silicate. .

湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。
Commercially available fine silicic acid powders synthesized by a wet method include those sold under the following trade names, for example.

カープレックス       k4A野、x 5J薬二
一プシール        11本シリカトクシール、
ファインシール 徳山i’f  達ビタシール    
    多木製肥 ジルトン、シルネンクス   水 沢 化学スターシル
         神 島 化学ヒメジール     
    愛 媛 薬 品サイロイド         
富トデビソン化学旧−5il (ハイシール) Pittsburgh Plate GIass、Co
Carplex k4A field, x 5J medicine 21 pseal 11 bottles silica toxyl,
Fine Seal Tokuyama i'f Tatsuvitaseal
Multi-wood fertilizer Jiruton, Silnenx Mizusawa Kagaku Starsil Kamijima Kagaku Himezil
Aihime Pharmaceutical Thyroid
Tomi Davison Chemical Formerly-5il (Hiseal) Pittsburgh Plate GIass, Co
.

(ピッツバーグ プレート グラス) Durosil(ドウロシール) Fiillstoff−GesellschaftUl
torasil(ウルトラシール)Marquart(
7ユールストツフ0ゲゼールシャフト マルクオルト) Manosil  (マノンール) Hardman  and  Ho1den(ハートマ
ン アット ホールデン) HOeSCh(ヘンシュ) CheIIlische Fabrik )loeSc
h K−G(ヒエミ7シェ・ファブリーク へンシュ) Sit−Stone  (シルース)−7)Stone
r Rubber Ca。
(Pittsburgh Plate Glass) Durosil Fiillstoff-GesellschaftUl
torasil (Ultra Seal) Marquard (
7 Uerstotzf 0 Gesellschaft Mark Orth) Manosil (Manonur) Hardman and Ho1den (Hartman at Holden) HOeSCh (Hensch) Che IIlische Fabrik ) loeSc
h K-G (Hiemi 7che Fabrikhensch) Sit-Stone (Silus)-7) Stone
r Rubber Ca.

(ストーナー ラバー) Nalca  (ナルml)  Na1co Chew
、 Go。
(Stoner Lover) Nalca (Nalml) Na1co Chew
, Go.

(ナルコ ケミカル) Quso (クン)    Ph1ladelphia
 Quartz Go。
(Narco Chemical) Quso Ph1ladelphia
Quartz Go.

(フィラデルフィア クォーツ) Santocell  (サントセル)Monsant
o、 (:hemical Go。
(Philadelphia Quartz) Santocell (Santocell) Monsant
o, (:chemical Go.

(モンサンドケミカル) fsil  (イムシル)  IllinoiSMin
erals Co。
(Monsando Chemical) fsil (Imusil) Illinois SMin
erals Co.

(イリノイス ミネラル) Calciua+ 5ilikat  (カルシウム 
シリカート)ChellischeFabrikHoe
sch、に−G(ヒエミッシュ フアプリーク ヘンシュ) Galsil (カルジル) Fiillstoff−GesellschaftMa
rquart  (フユールストッフーゲゼルシャフト
 マルクオルト) Fortafil (7*ルタフィル)IIIperi
al Chemical Tndustries。
(Illinois Mineral) Calciua+ 5ilikat (Calcium
Silicato) Chellische FabrikHoe
sch, ni-G (Hiemisch Verprikhensch) Galsil (Kargil) Fiillstoff-GesellschaftMa
rquart (Fürstoffgesellschaft Markorth) Fortafil (7*Lutafil) IIIperi
al Chemical Industries.

ttd、  (インペリアル ケミカルインタストリー
ズ) Microcal (ミクロカル) Joseph  Crosfiels  &  5on
s、  Ltd。
ttd, (Imperial Chemical Industries) Microcal Joseph Crosfields & 5on
s, Ltd.

(ジョセフ クロスフィールド アンド サンプ) Manosil  (7ノシール) Hardman and Halden(ハードマン 
アント ホール デン) Vulkasil (プルカジール) Farbenfabriken  Bryer、A、−
G。
(Joseph Crossfield and Thump) Manosil (7 Nosil) Hardman and Halden (Hardman
Ant Holden) Vulkasil Farbenfabriken Bryer, A, -
G.

(フアルペンファブリーケン パーヤー) Tufknit  (タフニット) 口urham  Chemicals、  Ltd。(Falpenfabriken Purya) Tufknit (tough knit) Urham Chemicals, Ltd.

(ドウルハム ケミカルズ) シルモス     白 石 [業 スターレンクス  神 島 化学 フリコシル    多 木 製 IIP!J:記ケイ酸
微粉体のうちで、BET法で測定した窒素吸着による比
表面積が30m’/g以L(特に50〜400 ta’
/g)の範囲のものが良好な結果を失える。
(Doulham Chemicals) Silmoth White Stone [Ko Star Lenx Kamishima Chemical Fricosil Poly Wooden IIP! J: Among the silicic acid fine powders, the specific surface area due to nitrogen adsorption measured by the BET method is 30 m'/g or more (especially 50 to 400 ta'
/g) loses good results.

1、記ケイ酸微粉体の処理に用いる側鎖にアミンを43
するシリコーンオイルとしては、一般に(1)式で表わ
せる構1&、 ?l’−位を含むシリコーンオイルが使
用できる。
1. Adding 43 amines to the side chains used in the treatment of the silicic acid fine powder
The silicone oil that can be used is generally expressed by the formula (1): 1 &, ? Silicone oils containing the l'-position can be used.

5i−0− R2・・・・・・(0式 (ここで、R1は水素、アルキルノ、(、アリール基。5i-0- R2... (0 type (Here, R1 is hydrogen, alkyl, (, aryl group.

又はアルコキシ基を表わし、 R7はアルキレンツ、シ
フェニレンノ^を表わし、R3、Raは水素、アルキル
基或いはアリール基を表わす、ただし、1−記アルキル
基、アリール基、アルキレン基、フェニレン基はアミン
を含有していても良いし、また帯電性を損ねない範囲で
ハロゲン等の置換)、1:を右していても良い。) 重版の側鎖にアミンを有するシリコーンオイルとしては
、例えば次の構造式で表わ5れるアミノ変性シリコーン
オイルがあり好ましい、それは\NK311 /n (ここで、R1,R5はアルキル基、アリール基を表わ
し、R2はアルキレン基又はフェニレン基或いはアミン
を含むアルキル基を表わし、 R3は水素、アルキル基
、アリール基を表わす。m、nは1以りの数である。) で表わされるシリコーンオイルであり、具体的には次の
ものが好ましく、これらは1種又は2゛種以トの混合系
で用いてもよい。
or represents an alkoxy group, R7 represents alkylene, cyphenylene, and R3 and Ra represent hydrogen, an alkyl group, or an aryl group, provided that the alkyl group, aryl group, alkylene group, or phenylene group in 1- contains an amine. Alternatively, halogen or the like may be substituted within a range that does not impair chargeability, or 1: may be substituted. ) As the silicone oil having an amine in the side chain of the reprint, for example, there is an amino-modified silicone oil represented by the following structural formula 5, which is preferable. , R2 represents an alkylene group, a phenylene group, or an alkyl group containing an amine; R3 represents hydrogen, an alkyl group, or an aryl group; m and n are numbers of 1 or less; Specifically, the following are preferred, and these may be used alone or in a mixed system of two or more.

KF393  (信越化学社製)     Go   
  3EiOKF857  (信越化学社製)    
 70    830KF8130  (信越化学社製
)     250   7HOKF8Eil  (信
越化学社製)    3500   2000KF8B
2  (信越化学社製)     750   190
0KF884  (信越化学社製)    1700 
  3800KF865  (信越化学社製)    
 90   4400KF3f+9  (信越化学社製
)     20    320KF383  (信越
化学社製)     20    320X−22−3
880(信越化学社製)   90   8800X−
22−3800(信越化学社製)  2300   3
800X−22−380IC(信越化学社製)  35
00   3800X−22−3810B (信越化学
社製)  1300   1700なお、アミン当j1
1とは、アミン1個あたりのチF”、l、(g/eqi
v)で、分子−+、+を1分子あたり。ア57.)数で
・1xつたイ+/iである。
KF393 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) Go
3EiOKF857 (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
70 830KF8130 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 250 7HOKF8Eil (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3500 2000KF8B
2 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 750 190
0KF884 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1700
3800KF865 (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
90 4400KF3f+9 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 20 320KF383 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 20 320X-22-3
880 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 90 8800X-
22-3800 (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 2300 3
800X-22-380IC (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 35
00 3800X-22-3810B (manufactured by Shin-Etsu Chemical) 1300 1700 J1 per amine
1 means tiF”, l, (g/eqi
v), molecules -+, + per molecule. A57. ) is the number ・1x t+/i.

本発明における側鎖にアミンを有するシリコーンオイル
の処理量は、処理されたケイ酸微粉体全jI(の0.2
〜70重量パーセント、現像剤中ニ0.0001〜10
i 量パーセントとなるようにするのが良い。
In the present invention, the processing amount of silicone oil having an amine in the side chain is 0.2 of the total treated silicic acid fine powder jI (
~70 weight percent in developer 0.0001-10
It is preferable to set the amount to be % i.

さらに、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルの適正
な処理量は、L記シリコーンオイルで処理する前のケイ
酸微粉体100重¥部に対して、このシリコーンオイル
の使用重量部をXとし、用いるケイ酸微粉体の比表面積
をb112/gとし、側鎖にアミンを有するシリコーン
オイルのアミン5驕をaとすると、(■)式の関係を満
した場合、特に良好な結果をq、える。
Furthermore, the appropriate amount of silicone oil having an amine in the side chain to be treated is determined by using the following formula: When the specific surface area of the silicic acid fine powder is b112/g and the amine value of the silicone oil having an amine in the side chain is a, particularly good results are obtained when the relationship of formula (■) is satisfied.

シリコーンオイルがケイ酸微粉体に対して大過剰となり
、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルのケイ酸微粉
体からの浸み出し等の問題を生じるが不充分で本発明の
目的を達成することが困難となる。
The silicone oil becomes in excess of the silicic acid fine powder, causing problems such as leaching of the silicone oil having an amine in the side chain from the silicic acid fine powder, but it is insufficient and the purpose of the present invention cannot be achieved. It becomes difficult.

・力、側鎖にアミンを右するシリコーンオイルの25℃
での粘度は5000cps以Fが好ましく、特に、30
00cps以ドが好ましい。粘度が50QOcps以に
だと、側鎖にアミンを有するシリコーンオイルのケイ酸
微粉体への分散が不充分となり、カブリ等の不良画像の
原因となり易い。
・25℃ of silicone oil with amine in the side chain
The viscosity at
00 cps or less is preferable. If the viscosity is 50 QOcps or more, the silicone oil having an amine in its side chain will not be sufficiently dispersed in the silicic acid fine powder, which may easily cause poor images such as fog.

1−記、ケイ酸微粉体の側鎖にアミンを有するシリコー
ンオイルによる処理は1例えば、次のようにして行ない
得る。必要に応じて加熱しながらケイ酸微粉体を激しく
撹乱しておき、これにL記側釦にアミンを有するシリコ
ーンオイル或いはその溶液をスプレーもしくは気化して
吹きつけるか、又は、ケイ酸微粉体をスラリー状にして
おき、これを攪拌しつつ側鎖にアミンを有するシリコー
ンオイル或いはその溶液を添加することによって容易に
処理することができる。
1- The treatment of fine silicic acid powder with a silicone oil having an amine in its side chain can be carried out, for example, as follows. Vigorously stir the silicic acid fine powder while heating if necessary, and then spray or vaporize silicone oil containing amine or its solution onto the L side button, or spray the silicic acid fine powder on the L side button. The treatment can be easily carried out by making a slurry and adding a silicone oil having an amine in its side chain or a solution thereof while stirring the slurry.

本発明では、■−述した側鎖にアミンを有するシリコー
ンオイルのうちから1種或いは2種類以りを混合して使
用しても良い。
In the present invention, one type or a mixture of two or more of the silicone oils having amines in the side chains mentioned above may be used.

また、これらの処理されたケイ酸微粉体の適用賃は摩擦
帯電量の比TAバロがL記条件を満足するように設定す
れば良いが、一般にはトナー100屯量部に対して、0
.O1〜3重■部のときに効果を発揮し、特に好ましく
は0.03〜1.5屯量部添加した際に優れた安定性を
有する正の帯電性を示す。
In addition, the applied charge of these treated silicic acid fine powders may be set so that the ratio TA of the amount of triboelectric charge satisfies the condition described in L, but in general, 0 to 100 parts by weight of toner is used.
.. The effect is exhibited when O is added in an amount of 1 to 3 parts by volume, and particularly preferably when it is added in an amount of 0.03 to 1.5 parts by weight, it exhibits positive chargeability with excellent stability.

又1本発明に用いられるケイP!#微粉体に、必要に応
じて従来公知の疎水化処理剤でさらに処理し、てもよく
、その方法も公知の方法が用いられ、ケイ酸微粉体と反
応あるいは物理吸着する有機ケイ素化合物などで化学的
に処理することによって付17、される。
Also, K-P! used in the present invention! #The fine powder may be further treated with a conventionally known hydrophobizing agent if necessary, and a known method may be used to treat the fine powder, such as an organosilicon compound that reacts with or physically adsorbs to the fine silicic acid powder. Attachment 17 is achieved by chemical treatment.

その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチルジシラ
ザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メ
チルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、
アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロ
ルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−ク
ロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリ
オルガノシリルメルカプタン ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレー
ト、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラノ、ジフェニルジェ
トキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、1.3−ジ
ビニルテトラメチルジシロ午サン、1.3−ジフェニル
テトラメチルジシロキサン、および1分子−当り2から
12個のシロキサン中イゼlを有し末端に位置する単位
にそれぞれ1個宛の81に結合した水酸基を含有するジ
メチルボリシロヤサン等がある.これらは1種あるいは
2種以りの混合物で用いられる。
Examples of such organosilicon compounds are hexamethyldisilazane, trimethylsilane, trimethylchlorosilane, trimethylethoxysilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, allyldimethylchlorosilane,
Allyl phenyldichlorosilane, benzyldimethylchlorosilane, bromomethyldimethylchlorosilane, α-chloroethyltrichlorosilane, β-chloroethyltrichlorosilane, chloromethyldimethylchlorosilane, triorganosilylmercaptan, silylmercaptan, triorganosilylacrylate, Vinyldimethylacetoxysilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilano, diphenyljethoxysilane, hexamethyldisiloxane, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyltetramethyldisiloxane, and per molecule Examples include dimethylborisloyasan, which has 2 to 12 siloxane molecules and each terminal unit has one hydroxyl group bonded to 81. These may be used alone or in a mixture of two or more.

本発明においてはL記共屯合体以外にも他の樹脂・重合
体等をトナーに加えることが可flである.その例とし
ては、ポリスチレン、ポリスチレン・ブタジェン共重合
体,スチレン・アクリル共重合体等のスチレン系共重合
体,ポリエチレン。
In the present invention, it is possible to add other resins, polymers, etc. to the toner in addition to the copolymer described in L. Examples include polystyrene, styrenic copolymers such as polystyrene-butadiene copolymers, styrene-acrylic copolymers, and polyethylene.

ポリエチレン酢酸ビニル共東合体,ポリエチレンビニル
アルコール共重合体のようなエチレン系共重合体,フェ
ノール系樹脂,エポキシ系樹脂.アリルフタレート樹脂
,ポリアミド樹脂.ポリエステル樹脂,マレイン酸系樹
脂等である.またいずれの樹脂もその製造法等は特に制
約されるものではない。
Ethylene copolymers such as polyethylene vinyl acetate copolymer, polyethylene vinyl alcohol copolymer, phenolic resin, and epoxy resin. Allyl phthalate resin, polyamide resin. These include polyester resin, maleic acid resin, etc. Furthermore, there are no particular restrictions on the manufacturing method of any of the resins.

本発明のトナーに用いる着色材料としては、従来公知の
カーボンブラック、染料,顔料などの色材が使用できる
As the coloring material used in the toner of the present invention, conventionally known coloring materials such as carbon black, dyes, and pigments can be used.

又,トナーに他の滑剤・研磨剤等を添加することも可能
である。
It is also possible to add other lubricants, abrasives, etc. to the toner.

又、本発明の構成をマイクロカプセルトナーにおいて、
その芯材或いは殻材或いはその両方で実施することも可
能である。
Further, the structure of the present invention is applied to a microcapsule toner,
It is also possible to implement the core material or the shell material or both.

次に、本発明における摩擦帯電量の測定方法を述べる。Next, a method for measuring the amount of triboelectric charge in the present invention will be described.

第3図は、摩擦帯電量測定装置の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of the frictional charge amount measuring device.

底に400メツシユ(磁性粒子−の通過しない大きさに
適宜変更可能)の導電性スクリーン13のある金属製の
測定容器12に摩擦帯電量を測定しようとするトナー又
はトナー構成微粒体と、200〜300メツシュ間の粒
径の不定形鉄粉(11本鉄粉製EFV200/300 
、表面は未処理でトナー担持体と同様に、「1らの摩擦
帯電性は実質りない)の電量比l:9の混合物(現像剤
)約4gを入れ金属製のフタ14をする。このときの測
定容器2全体の% WHを秤り讐1(g)とする、次に
、吸引@11(測定容器2と接する部分は少なくとも絶
縁体)において、吸引[117から吸引し風jI′L調
節弁16を調整して真空計15の圧力を70+smHg
とする.この状態で充分(約1分間)吸引を行ないトナ
ー又はトナーとケイ酸微粉体との混合体を吸引除去する
.このときの電位計19の電位をV(ボルト)とする。
A metal measuring container 12 with a conductive screen 13 of 400 meshes (can be changed as appropriate to a size that does not allow magnetic particles to pass through) on the bottom contains the toner or toner constituent fine particles whose triboelectric charge amount is to be measured, and 200 to 200 mesh particles. Irregular iron powder with a particle size between 300 mesh (11 iron powder EFV200/300
, the surface of which is untreated and similar to the toner carrier, is filled with about 4 g of a mixture (developer) with a charge ratio of 1:9 (substantially no triboelectric charge) and covered with a metal lid 14. Let % WH of the entire measurement container 2 at that time be 1 (g). Next, in the suction @11 (the part in contact with the measurement container 2 is at least an insulator), the suction air from the suction [117 Adjust the control valve 16 to set the pressure of the vacuum gauge 15 to 70+smHg.
Suppose that In this state, suction is applied sufficiently (for about 1 minute) to remove the toner or the mixture of toner and fine silicic acid powder. The potential of the electrometer 19 at this time is assumed to be V (volt).

ここで18はコンデンサーであり容hiをC(gF)と
する、また、吸引後の測定容器全体の電量を秤りW?(
g)とする、この摩擦帯電= r (祁/g)はド式の
如く計算される。
Here, 18 is a capacitor whose capacity hi is C (gF), and the amount of electricity in the entire measurement container after suction is measured W? (
g), this frictional electrification = r (q/g) is calculated as in the equation.

但し、a11定条件は23℃、50%RHとする。However, the a11 constant conditions are 23° C. and 50% RH.

[実施例] 以ドに具体的実施例を述べる。尚、部数,%はすべで屯
賃である。
[Example] Specific examples will be described below. In addition, all copies and percentages are per-unit sales.

実施例1 スチレン−ブチルメタクリレート 一ジエチルアミノエチルメタクリ    95部レート
共重合体  (80:17:3)フタロシアニン顔料 
     5部 を混練−分砕・分級してモ均粒径フルのトナーを得た。
Example 1 Styrene-butyl methacrylate-diethylaminoethyl methacrylate 95 parts rate copolymer (80:17:3) phthalocyanine pigment
5 parts were kneaded, crushed and classified to obtain a toner with a full uniform particle size.

摩擦帯電4′LT^= 35.3ルCogであった。Frictional charging 4′LT^=35.3 Cog.

一方、乾式法で合成されたケイ酸微粉体(商品名,アエ
ロジルtt3o.比表面積およそ130m2/g、アエ
ロジル社製)100重量部を攪拌しながら温度をおよそ
250℃に保持して側鎖にアミンを有するシリコーンオ
イル(25℃における粘度70cps 、アミン当;:
H830 ) 20改,+7を部を噴霧し、10分間で
処理した。
On the other hand, 100 parts by weight of silicic acid fine powder synthesized by a dry method (trade name, Aerosil TT3O. specific surface area approximately 130 m2/g, manufactured by Aerosil) was stirred and maintained at a temperature of approximately 250°C to add amines to the side chains. silicone oil (viscosity 70 cps at 25°C, per amine;
H830) 20 modified, +7 was sprayed and treated for 10 minutes.

前記青色トナー100重量部に1−記の側鎖にアミンを
イ1するシリコーンオイルで処理したケイ酸微粉体0.
8重量部を添加した。その混合体の彦擦帯電7MT8=
 22.8μCogであり、Tへ/Tn=1.8 と本
発明の条件を満足した。
100 parts by weight of the blue toner was mixed with 0.0 parts by weight of silicic acid fine powder treated with a silicone oil having an amine attached to the side chain of 1-.
8 parts by weight were added. Hikosuri electrification of the mixture 7MT8=
It was 22.8μCog, and T/Tn=1.8, which satisfied the conditions of the present invention.

このトナーとケイ酸微粉体との混合体6部と、粒径30
0〜400メツシユの不定形鉄粉100部とを混合し、
現像剤を得、負潜像を形成できるように解像したキャノ
ン社製MP−5000複写機に投入し、画像を出したと
ころ、カプリのない鮮明な画像が得られ、画像反射濃度
は、1.41であった。さらに、現像剤の耐久性を調べ
るために1万枚の耐久を行なったところ、初期と同様な
カブリのない鮮IIな画像(画像濃度1.38)が得ら
れた。一方、高温高湿の環境(30℃、80%RH) 
ドで同様に画出しを行なったところ、画像濃度は1.2
8で、カブリ当の問題のない画像が得られた。また、低
温低湿の環境(10℃、10%)下でも鮮明でカブリの
ない画像が得られた。
6 parts of a mixture of this toner and silicic acid fine powder and a particle size of 30
Mix with 100 parts of unshaped iron powder of 0 to 400 mesh,
When the developer was obtained and put into a Canon MP-5000 copying machine which had a resolution capable of forming a negative latent image and an image was produced, a clear image without capri was obtained, and the image reflection density was 1. It was .41. Further, in order to examine the durability of the developer, a durability test of 10,000 sheets was carried out, and a clear image (image density 1.38) with no fog, similar to the initial image, was obtained. On the other hand, a high temperature and high humidity environment (30℃, 80%RH)
When I performed the image output in the same way in the same way, the image density was 1.2.
No. 8, an image without any problem of fogging was obtained. Furthermore, clear and fog-free images were obtained even under a low temperature and low humidity environment (10° C., 10%).

比較例1 実施例1のトナーに、実施例1のケイ酸微粉体ヲ3.5
%添加シタトコろ、 Tn= 11.7gC/gとなり
Comparative Example 1 3.5% of the silicic acid fine powder of Example 1 was added to the toner of Example 1.
% addition, Tn = 11.7gC/g.

T^/To =3.8となって本発明の条件を満足しな
かった。
T^/To = 3.8, which did not satisfy the conditions of the present invention.

このトナーを用いて、実施例1と同様の試験をしたとこ
ろ、複写枚数が増すにつれ、カプリのひどい画像となっ
た。又、低温低湿環境ドではうすい画となった。
When the same test as in Example 1 was carried out using this toner, as the number of copies increased, the images became worse with capri. Also, in low temperature and low humidity environments, the image became pale.

実施例2 第1図は実施態様の別の一例である。同図において1は
静電像保持体、2はトナー担持゛体、5は−・威・分現
像剤、43は現像器、48は磁気ローラで、49はその
非磁性スリーブ、50は磁石、52は磁気ブラシ、53
は一成分現像剤又は現像剤と磁性粒りとの混合物を示す
、非磁性スリーブ49ヒに磁性キャリアを磁力で保持し
てブラシ化しスリーブ49を回転させることにより、ト
ナーあるいは現像剤53を1−記キャリアブラシで汲み
Lげてこのトナー担持体21に接触塗布することにより
均一な一成分現像剤層5を形成する。その際磁性粒子は
磁力により磁気ローラ48上に保持されているためトナ
ー担持体2Fに移ることはない0次いでトナー担持体2
Lから市電像保持体l丑へ飛翔現像する。磁気ローラ4
8とトナー担持体2の間隙はトナー相持体2にの一成分
現像剤層厚が5〜100用程度になるように調整する。
Example 2 FIG. 1 is another example of the embodiment. In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, 5 is a developer, 43 is a developer, 48 is a magnetic roller, 49 is a non-magnetic sleeve thereof, 50 is a magnet, 52 is a magnetic brush, 53
indicates a one-component developer or a mixture of a developer and magnetic particles.By magnetically holding a magnetic carrier in a non-magnetic sleeve 49 to form a brush and rotating the sleeve 49, toner or developer 53 is 1- A uniform one-component developer layer 5 is formed by drawing up the toner with a carrier brush and applying the toner in contact with the toner carrier 21 . At that time, since the magnetic particles are held on the magnetic roller 48 by magnetic force, they do not transfer to the toner carrier 2F.
The image is developed by flying from L to the streetcar image holder L. magnetic roller 4
The gap between 8 and the toner carrier 2 is adjusted so that the thickness of the one-component developer layer on the toner carrier 2 is about 5 to 100 mm.

トナー担持体2と静電像保持体1との間隙は一成分現像
剤層厚より大きくなるようにしトナー担持体2に現像バ
イアス電圧を印加してもよい。
The gap between the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 may be made larger than the thickness of the one-component developer layer, and a developing bias voltage may be applied to the toner carrier 2.

ここで ローダミン顔料      7部 からなる乎均粒径t2gのトナーを得たところ、T^=
 22.0(μCog)であった。
Here, when a toner with an average particle size of t2g consisting of 7 parts of rhodamine pigment was obtained, T^=
It was 22.0 (μCog).

このトナー100部と、実施例1のケイ酸微粉体1.0
部とを混合した。 TB= 18.3pG/g、Toパ
、=1.2であった。
100 parts of this toner and 1.0 parts of the silicic acid fine powder of Example 1
part was mixed. TB=18.3 pG/g, Topa=1.2.

このトナーとケイ酸微粉体との混合体10部と実施例1
の鉄粉キャリア100部とを混合し、トナー担持体2と
磁気ローラ48との間隙が約2ffi層、磁気ブラシ5
2の最高Jゾ約3mmとなるように設定した第1図に示
す現像装置に投入し、現像ローラと静電像保持体シ体と
の11O隙を300μに保ち、約80gのトナ一層を現
像ローラLに形成させ、交流波形として、周波数200
Hz電圧のピーク値±450 Vに直流成分−250■
を加えて、電圧のピーク値−700V及び+200V7
1tクーえテキヤノン製複写@PC−20テ現像したと
ころ、実施例1と同様の良好な結果が得られた。
10 parts of a mixture of this toner and silicic acid fine powder and Example 1
The gap between the toner carrier 2 and the magnetic roller 48 is approximately 2ffi layer, and the magnetic brush 5 is mixed with 100 parts of iron powder carrier.
The toner layer of about 80 g was placed in the developing device shown in Fig. 1, which was set to have a maximum J of about 3 mm. The roller L forms an AC waveform with a frequency of 200.
Peak value of Hz voltage ±450 V and DC component -250 ■
and the peak voltage value -700V and +200V7
When the image was developed using a 1t copy machine manufactured by Canon Co., Ltd. (PC-20), good results similar to those of Example 1 were obtained.

実施例3 第2図は実施態様の別の−・例を示す図である。Example 3 FIG. 2 is a diagram showing another example of the embodiment.

同図において1は静電像保持体、2はトナー担持体、3
はホッパー、6は現像用バイアス電源、5は一成分現像
剤、50は固定磁石、52は磁性粒子とトナー混合物に
よる磁気ブラシ、58はトナー厚規制用ブレードを示す
、トナー相持体2Lに形成された磁気ブラシ52をトナ
ー担持体2を回転させることで循環させ、ホッパー3中
のシリカ外添トナーをとり込んでトナー担持体2にに均
一に薄層コートさせる。次いでトナー担持体2と静電像
保特休lとをトナ一層厚より大きな間隙で対局させトナ
ー担持体2Fのトナー5を静電像保持体1)の静電荷像
上へと飛翔現像させる。トナ一層の厚さは磁気ブラシ5
2の大きさ、即ちキャリア量及び規制ブレード58で制
御する。静電像保持体lとトナー担持体2との間隙はト
ナ一層厚より大きめにとりバイアス電源6から現像バイ
アスを印加しても良い。
In the figure, 1 is an electrostatic image carrier, 2 is a toner carrier, and 3 is a toner carrier.
is a hopper, 6 is a bias power supply for development, 5 is a one-component developer, 50 is a fixed magnet, 52 is a magnetic brush made of a mixture of magnetic particles and toner, and 58 is a blade for regulating toner thickness, which is formed on the toner carrier 2L. The magnetic brush 52 is circulated by rotating the toner carrier 2, takes in the silica externally added toner in the hopper 3, and uniformly coats the toner carrier 2 with a thin layer. Next, the toner carrier 2 and the electrostatic image carrier 1 are placed in opposition with a gap greater than the thickness of the toner layer, and the toner 5 on the toner carrier 2F is developed by flying onto the electrostatic charge image on the electrostatic image carrier 1). The thickness of the toner layer is magnetic brush 5.
2, that is, the amount of carrier and the regulating blade 58. The gap between the electrostatic image carrier 1 and the toner carrier 2 may be made larger than the thickness of the toner, and a developing bias may be applied from the bias power source 6.

ここで、実施例1のトナーとケイ酸微粉体の混合物20
gをfめ鉄粉粒子−20g1!l−混合し、その混合物
を規制ブレード58とトナー担持体2との間隙が約25
0延となるように設定した第5図の現像器に投入し、現
像ローラと静電像保持体との間隙を300 μに保ち、
約80延のトナ一層を現像ローラー二に形成させ交流波
形として、周波数200Hz電圧のピーク値±450v
に直流成分250Vを加えて、電tfのピーク値−70
0V及び+200Vをグーえて現像したところ、同様の
良好な結果が得られた。
Here, the mixture 20 of the toner of Example 1 and silicic acid fine powder
g to f iron powder particles -20g1! l-mix and distribute the mixture so that the gap between the regulating blade 58 and the toner carrier 2 is approximately 25 mm.
The image was placed in the developing device shown in Fig. 5, which was set to have zero extension, and the gap between the developing roller and the electrostatic image holder was maintained at 300 μ.
A single layer of toner with a length of approximately 80 mm was formed on the developing roller 2, and the peak value of the voltage at a frequency of 200 Hz was ±450 V as an AC waveform.
By adding a DC component of 250V to the peak value of electric tf -70
Similar good results were obtained when developing at 0V and +200V.

比較例2 スチレン−ブチルメタクリ レート共重合体 (85:15)      eEi部
ニグロシン染料      2部 カーボンブラック       4部 からなるモ均粒径10.のトナー(100部。
Comparative Example 2 Styrene-butyl methacrylate copolymer (85:15) eEi part Nigrosine dye 2 parts Carbon black 4 parts Average particle size 10. toner (100 copies).

〒へ= 17.5終G/g) 100部に、湿式法で合
成された比表面積が約90m2/Hのケイ酸微粉体0.
4部とを混合したところ、T口=12.1終Cog、 
TA/TB= 1.4であった。 このトナーを用いて
、実施例3と同様の試験を行なったところ、数10枚の
複写でひどくうすい画となり、この傾向は高温高湿で顕
著だった。
To 100 parts (= 17.5 final G/g), 0.0 parts of silicic acid fine powder with a specific surface area of about 90 m2/H synthesized by a wet method was added.
When mixed with 4 parts, T port = 12.1 final Cog,
TA/TB=1.4. When the same test as in Example 3 was conducted using this toner, the resulting images were extremely pale after several dozen copies, and this tendency was noticeable at high temperatures and high humidity.

[発明の効果] 本発明の材料構造に基づく正イIF電性トナー及びi′
E?ii’電性ケイ酸微粉体を用いることにより、長期
の複写の繰り返しによっても現像剤の電荷が低丁し、画
像が悪化することはなくなり、常に良好な画像を提供す
ることが可能となった。又、該トナーは高温高湿・低温
低湿という特殊環境下でも安定した帯電能力を示すため
、種々の環境変動に対しても安定した画像を示すことが
できた。
[Effects of the Invention] Positive IF conductive toner and i' based on the material structure of the present invention
E? ii' By using electrically conductive silicic acid fine powder, the charge of the developer decreases even after repeated copying over a long period of time, and images do not deteriorate, making it possible to always provide good images. . Furthermore, since the toner exhibits stable charging ability even under special environments such as high temperature and high humidity, and low temperature and low humidity, it was able to provide stable images even under various environmental changes.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図ないし第2図は本発明に係る現像方法の実施に用
いる現像装置の異る形態を示す断面図である。 第3図は、本発明に係る摩擦帯電j13:の測定装置の
説明図である。 l・・・静電像保持体   2・・・トナー担持体3・
・・ホッパー
FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views showing different forms of the developing device used to carry out the developing method according to the present invention. FIG. 3 is an explanatory diagram of a measuring device for frictional electrification j13 according to the present invention. l... Electrostatic image holder 2... Toner carrier 3.
··hopper

Claims (1)

【特許請求の範囲】 少なくとも正荷電性トナーと正荷電性ケイ酸微粉体とか
らなり、該正荷電性トナーの摩擦帯電量T_AがT_A
≧+20μC/gであり、該正荷電性トナーと該ケイ酸
微粉体との混合物の摩擦帯電量をT_Bとした場合に 1≦T_A/T_B≦3 であることを特徴とする現像剤。
[Claims] Consisting of at least a positively charged toner and positively charged silicic acid fine powder, the positively charged toner has a triboelectric charge amount T_A of T_A.
≧+20 μC/g, and 1≦T_A/T_B≦3, where T_B is the amount of triboelectric charge of the mixture of the positively charged toner and the silicic acid fine powder.
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Citations (3)

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JPS5322447B2 (en) * 1976-05-10 1978-07-08
JPS58185405A (en) * 1982-04-26 1983-10-29 Nippon Aerojiru Kk Fine powder of surface-modified metal oxide
JPS5983171A (en) * 1982-11-02 1984-05-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrostatic charge image developer

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