JPS6231844A - Lithographic plate material - Google Patents

Lithographic plate material

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Publication number
JPS6231844A
JPS6231844A JP17059985A JP17059985A JPS6231844A JP S6231844 A JPS6231844 A JP S6231844A JP 17059985 A JP17059985 A JP 17059985A JP 17059985 A JP17059985 A JP 17059985A JP S6231844 A JPS6231844 A JP S6231844A
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JP
Japan
Prior art keywords
plate material
double bond
material according
ethylenically unsaturated
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP17059985A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masami Kawabata
川畑 政巳
Koichi Kimoto
木本 浩一
Yasuyuki Takimoto
瀧本 靖之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Paint Co Ltd filed Critical Nippon Paint Co Ltd
Priority to JP17059985A priority Critical patent/JPS6231844A/en
Publication of JPS6231844A publication Critical patent/JPS6231844A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a lithographic plate material superior in photosensitivity to the visible rays and physical properties for printing by forming a photosensitive resin layer composed of an additionally polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond and a specified photopolymerization initiation system on the hydrophilic surface of a support. CONSTITUTION:The photosensitive resin layer containing the additionally polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond, such as an unsaturated carboxylic acid, and as the photopolymerization initiation system, xanthene or its derivative represented by the formula shown on the right and a photosensitivity promotor is formed on the hydrophilic surface of the support, such as Al, Zn, or Ni. In that formula, A is halogen; Y is a C or 0 atom, and when it is a C atom, the bond expressed with a dotted line is a double bond; Z is an 0 atom combined with an adjacent C atom through a double bond, lower alkoxy, or lower alkanoyloxy; R<1> is lower alkyl, lower hydroxyalkyl, lower-alkoxylated lower alkyl, di-(lower alkylamino)-(lower alkyl), or aryl; and R<2> is lower alkoxy or lower dialkylamino.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は平版用版材、特に可視光線で感光する平版用版
材およびこれを使用する平版印刷版の効率的な生産に関
ずろ。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a lithographic plate material, particularly a lithographic plate material sensitive to visible light, and the efficient production of a lithographic printing plate using the same.

[従来の技術] 平版印刷版は、一般に厚さ0.1〜0 、5 mmの薄
い堰板上に画線部と非画線部が同一平面上で構成されて
いる版である。画線部には親油性、水戻発性が、非画線
部には親水性、保水性、インキ反発性が要求される。画
線部および非画線部を形成するための種々の素材が知ら
れているが、現在の主流は非画線部がアルミニウム、亜
鉛などの金属板、画線部がジアゾニウム塩類、キノンジ
アジド類などの有機感光層からなるもので、PS版(感
光層が予め塗布されている版材)として市販されている
[Prior Art] A lithographic printing plate is a plate in which an image area and a non-image area are formed on the same plane on a thin dam plate generally having a thickness of 0.1 to 0.5 mm. The image area requires lipophilicity and water repellency, and the non-image area requires hydrophilicity, water retention, and ink repulsion. Various materials are known for forming the image area and non-image area, but the current mainstream is metal plates such as aluminum or zinc for the non-image area, and diazonium salts, quinone diazides, etc. for the image area. It consists of an organic photosensitive layer and is commercially available as a PS plate (a plate material on which a photosensitive layer is coated in advance).

「発明が解決しようとする問題点] このようなPS版の開発につれて印刷作業の著しい省力
化が達成されつつあるが、さらに一層の省力化のためネ
ガを必要としない画像形成技術の出現が要望されている
。このような技術の開発のためには、レーザー光線で直
接版材に描き込む画像形成法が考えられ、使用するレー
ザー光源としては紫外域の光線を発するレーザー光源よ
りも設備、エネルギーコスト等の面からアルゴンイオン
レーザ−とような可視域の光線を発するレーザー光源を
使用することが必要とされる。しかしながら、現在市販
されているPS版は可視光線にほとんど感光しないジア
ゾニウム塩類やキノンジアジド類が使用されているため
、そのような技術の実現には不適であり、可視レーザー
光で製版可能な平版用版材の開発が望まれていた。
"Problems to be Solved by the Invention" With the development of such PS plates, significant labor savings in printing work are being achieved, but there is a desire for the emergence of image forming technology that does not require negatives to further save labor. In order to develop such technology, an image forming method in which laser beams are used to draw directly onto the plate material has been considered, and the laser light source used requires less equipment and energy costs than a laser light source that emits light in the ultraviolet region. Therefore, it is necessary to use a laser light source that emits light in the visible range, such as an argon ion laser.However, currently commercially available PS plates are made of diazonium salts and quinonediazides, which are hardly sensitive to visible light. is used, making it unsuitable for realizing such technology, and there has been a desire to develop a lithographic plate material that can be made using visible laser light.

[問題点を解決するだめの手段] 本発明者らは上記要望に応えるべく種々研究を重ねた結
果、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な
化合物に対し光重合開始系としである種のキサンテンま
たはチオキサンテン系色素を配合した組成物が可視光線
に対し優れた感光性を示し、かつ硬化した重合体樹脂は
印刷に対して優れた物性を有する事実を見出だし、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of various studies conducted by the present inventors in order to meet the above-mentioned needs, the present inventors have developed a photopolymerization initiation system for addition-polymerizable compounds having ethylenically unsaturated double bonds. Based on this knowledge, we discovered that compositions containing xanthene or thioxanthene pigments exhibit excellent photosensitivity to visible light, and that cured polymer resins have excellent physical properties for printing. As a result, the present invention was completed.

本発明の要旨は、親水性表面を有する支持体と、その表
面上に設けたエチレン性不飽和二重結合を有する付加重
合可能な化合物と光重合開始系を含有する感光性樹脂層
からなる平版用版材において、該光重合開始系が式: X [式中、Aは酸素原子または硫黄原子、Xは水素原子ま
たはハロゲン原子、Yは炭素原子または窒素原子(ただ
し、Yが炭素原子である場合には隣接する炭素原子との
間(点線で示した箇所)は二重結合であり、Yが窒素原
子である場合には隣接する炭素原子との間は一重結合で
ある。)、Zは酸素原子(この場合隣接する炭素原子と
の間は二重結合である。)、低級アルコキシ基または低
級アルカノイルオキシ基、R区は低級アルキル基、ヒド
ロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル基
、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基またはアリール
基、R2は低級アルコキシ基またはジ低級アルキルアミ
ノ基である。なお、ZとR1すこともある。] で示されるキザンテンまたはチオキサンテン系色素であ
ることを特徴とする可視光線によって感光する版材に有
する。
The gist of the present invention is a lithographic plate comprising a support having a hydrophilic surface and a photosensitive resin layer provided on the surface of the support and containing an addition polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond and a photopolymerization initiation system. In the printing plate material, the photopolymerization initiation system has the formula: In this case, there is a double bond between adjacent carbon atoms (indicated by a dotted line), and when Y is a nitrogen atom, there is a single bond between adjacent carbon atoms.), Z is Oxygen atom (in this case, there is a double bond between adjacent carbon atoms), lower alkoxy group or lower alkanoyloxy group, R group is lower alkyl group, hydroxy lower alkyl group, lower alkoxy lower alkyl group, di-lower Alkylamino lower alkyl group or aryl group, R2 is lower alkoxy group or di-lower alkylamino group. Note that Z and R1 may also be used. ] The plate material is sensitized to visible light and is characterized by being a xanthene or thioxanthene dye represented by the following.

[作用] 支持体としては表面が親水性を示し、かつ感光性樹脂層
に対し良好な密着性を示すものであれば格別の制限はな
いが、普通にはアルミニウム、亜鉛、ニッケル、ステン
レスなどの金属板が使用される。
[Function] There are no particular restrictions on the support as long as it has a hydrophilic surface and good adhesion to the photosensitive resin layer, but it is usually made of aluminum, zinc, nickel, stainless steel, etc. A metal plate is used.

支持体の親水性表面に設けられる感光性樹脂層は必須成
分としてエチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可
能な化合物(以下「二重結合含有化合物」と言う。)と
光重合開始系が含有される。
The photosensitive resin layer provided on the hydrophilic surface of the support contains as essential components an addition polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond (hereinafter referred to as "double bond-containing compound") and a photopolymerization initiation system. Contains.

二重結合含有化合物は、光重合開始系の作用により付加
重合することにより硬化し、実質的に不溶化をもたらす
ようなエチレン性不飽和二重結合     1を有する
単量体、または側鎖もしくは主鎖にエチレン性不飽和二
重結合を有する重合体であり、一般に100℃以上の沸
点を有するものが好ましい。
The double bond-containing compound is a monomer having an ethylenically unsaturated double bond 1, or a side chain or a main chain, which is cured by addition polymerization under the action of a photopolymerization initiation system, resulting in substantial insolubilization. It is a polymer having an ethylenically unsaturated double bond, and one having a boiling point of 100° C. or higher is generally preferred.

その具体例としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボ
ン酸と脂肪族ポリヒドロキシ化合物とのエステル、不飽
和カルボン酸と芳香族ポリヒドロキシ化合物とのエステ
ル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸および脂肪族ポ
リヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の
多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られ
るエステル等が挙げられる。
Specific examples include unsaturated carboxylic acids, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydroxy compounds, esters of unsaturated carboxylic acids and aromatic polyhydroxy compounds, unsaturated carboxylic acids and polycarboxylic acids, and aliphatic polyhydroxy compounds. Examples include esters obtained by an esterification reaction with polyhydric hydroxy compounds such as group polyhydroxy compounds and aromatic polyhydroxy compounds.

不飽和カルボン酸の具体例としてはアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸などがあ
る。脂肪族ポリヒドロキシ化合物としてはエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、プロピレングリコール、1.2−ブタンジオ−ル等
の二価アルコール類、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、グリセロール等の三価アルコール、ペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の四
価以上のアルコール類、ジヒドロキシマレイン酸等の多
価ヒドロキシカルボン酸類などが例示される。芳香族ポ
リヒドロキシ化合物としてはハイドロキノン、レゾルシ
ン、カテ、コール、ピロガロール等がある。多価カルボ
ン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、テトラクロルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ベンゾフェノンジカルボン酸、マし・イン酸、フ
マル酸、マロン酸、ゲルタール酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、テトラヒドロフタル酸等がある。
Specific examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, and maleic acid. Aliphatic polyhydroxy compounds include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, neopentyl glycol, propylene glycol, dihydric alcohols such as 1,2-butanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and glycerol. Examples include trihydric alcohols such as, tetrahydric or higher alcohols such as pentaerythritol and tripentaerythritol, and polyhydric hydroxycarboxylic acids such as dihydroxymaleic acid. Examples of aromatic polyhydroxy compounds include hydroquinone, resorcinol, cathe, kohl, and pyrogallol. Examples of polyhydric carboxylic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrachlorophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, benzophenonedicarboxylic acid, maric acid, fumaric acid, malonic acid, geltal acid, and adipic acid. , sebacic acid, tetrahydrophthalic acid, etc.

脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としては、エチレングリコールジアクリ
レート、トリエチレングリコールジアクリレート、テト
ラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレー
ト、トリペンタエリスリトールオクタアクリレ−1・、
グリセロールジアクリレート等のアクリル酸エステル、
トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラメヂ
レングリコールジメタクリレ−1・、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリ
メタクリレ−1・、ペンタエリスリトールジメタクリレ
−1・、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールジメタクリレート、ジペンタエリスリトール
トリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、トリペンタエリスリトールオクタメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、1.
2−ブタンジオールジメタクリレート、ソルビトールテ
トラメタクリレート等のメタクリル酸エステル、エチレ
ングリコールシイタコネート、プロピレングリコールシ
イタコネート、1.2−ブタンジオールシイタコネート
、テトラメヂレングリコールジイタコネート、ペンタエ
リスリトールトリイタコネート等のイタコン酸エステル
、エチレングリコールジクロトネ−ト、ジエチレングリ
コールジクロトネ〜ト、ペンタエリスリトールテトラク
ロトネート等のクロトン酸エステル、エヂレングリコー
ルジマレエ−1・、トリエヂレングリコールジマレエー
ト、ペンタエリスリトールジマレエート等のマレイン酸
エステルがある。芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和
カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジア
クリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾル
シンジアクリレ−1・、レゾルンンジメタクリレート、
ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。不飽和
カルボン酸と多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合
物とのエステル化反応により得られるエステルとしては
必ずしも単一物では無いが代表的な具体例を以下に示す
(ただし、Z′はアクリロイル基またはメタクリロイル
基である。): Z ’ −QC2H4−00C−C6H4−Coo−C
2H40−Z ’z ’ −+oc2H4)T−00C
→CH2)7−Coo→C2H405z ’Z ’−4
0C2H4)700cmCH=CH−Coo<2I(4
0)yZ IZ−QC2H4−00C−C6H4−Co
o−C2H4−OHその池水発明に用いられる二重結合
含有化合物の例としてはアクリルアミド、エチレンビス
アクリルアミド、ヘキサメチレンビスアクリルアミド等
のアクリルアミド類、エチレンビスメタクリルアミド、
ヘキサメチレンビスメタクリルアミド等のメタクリルア
ミド類、フタル酸ジアリル、マロン酸ジアリル、フマル
酸ジアリル、トリアリルイソンアヌレート等のアリルエ
ステル類、ジビニルアジペート、ジビニルフタレート、
エチレングリコールジビニルエーテル等のビニール含有
化合物が挙げられる。
Specific examples of esters of aliphatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids include ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, and pentaerythritol. diacrylate,
Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol octaacrylate-1,
Acrylic acid esters such as glycerol diacrylate,
Triethylene glycol dimethacrylate, tetramethylene glycol dimethacrylate-1, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate-1, pentaerythritol dimethacrylate-1, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol Tetraacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, dipentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol tetramethacrylate, tripentaerythritol octamethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1.
Methacrylic acid esters such as 2-butanediol dimethacrylate and sorbitol tetramethacrylate, ethylene glycol shiitaconate, propylene glycol shiitaconate, 1,2-butanediol diitaconate, tetramethylene glycol diitaconate, pentaerythritol tri- Itaconate esters such as taconate, crotonate esters such as ethylene glycol dicrotonate, diethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol tetracrotonate, ethylene glycol dimaleate-1, triethylene glycol dimaleate, penta There are maleic acid esters such as erythritol dimaleate. Examples of esters of aromatic polyhydroxy compounds and unsaturated carboxylic acids include hydroquinone diacrylate, hydroquinone dimethacrylate, resorcin diacrylate-1, resorcin dimethacrylate,
Examples include pyrogallol triacrylate. The esters obtained by the esterification reaction of unsaturated carboxylic acids with polyhydric carboxylic acids and polyhydric hydroxy compounds are not necessarily single, but typical examples are shown below (however, Z' is an acryloyl group or is a methacryloyl group): Z'-QC2H4-00C-C6H4-Coo-C
2H40-Z 'z' -+oc2H4)T-00C
→CH2)7-Coo→C2H405z 'Z'-4
0C2H4)700cmCH=CH-Coo<2I(4
0)yZ IZ-QC2H4-00C-C6H4-Co
Examples of double bond-containing compounds used in the o-C2H4-OH invention include acrylamides such as acrylamide, ethylenebisacrylamide, hexamethylenebisacrylamide, ethylenebismethacrylamide,
Methacrylamides such as hexamethylene bismethacrylamide, diallyl phthalate, diallyl malonate, diallyl fumarate, allyl esters such as triallylisone annulate, divinyl adipate, divinyl phthalate,
Examples include vinyl-containing compounds such as ethylene glycol divinyl ether.

主鎖にエチレン性不飽和結合を有する重合体は例えば不
飽和二価カルボン酸とジヒドロギシ化合物との重縮合反
応により得られるポリエステル、不飽和二価カルボン酸
とジアミンとの重縮合反応により得られるポリアミド等
がある。不飽和二価カルボン酸としてはマレイン酸、フ
マール酸などが挙げられる。側鎖にエチレン性不飽和結
合を有する重合体は側鎖に不飽和結合をらっ二価カルボ
ン酸例えばイタコン酸、α−メチルイタコン酸、γ−メ
チルイタコン酸、プロピリデンコハク酸、α−エチリデ
ングルタル酸、エチリデンマロン酸、プロピリデンマロ
ン酸等とジヒドロキシ化合物との重縮合反応により得ら
れるポリエステル、ジアミンとの重縮合反応により得ら
れるポリアミド等がある。また側鎖にヒドロキシ基やハ
ロゲン化メヂル基の如き反応活性を有する官能基をもつ
重合体とアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸の様な
不飽和カルボン酸との高分子反応により得られるポリマ
ーも好適に使用し得る。前記の反応活性を有する官能基
をもつ重合体としてはポリビニルアルコール、ビニルア
ルコールと酢酸ビニルとの共重合体、ビニルアルコール
とアクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン等との共重合体、ポリエピクロルヒドリン、2−
ヒドロキシエチルメタクリレートとアクリロニトリル、
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、スチレ
ン、塩化ビニリデン、酢酸ビニル等との共重合体、エピ
クロルヒドリンと2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロパンとの反応により得られるポリエーテル、
ポリ(4−ヒドロキシスチレン)、ポリ(N−メチロー
ルアクリルアミド)などが挙げられる。
Polymers having ethylenically unsaturated bonds in their main chains include, for example, polyesters obtained by the polycondensation reaction of unsaturated dicarboxylic acids and dihydrogycyl compounds, and polyamides obtained by the polycondensation reaction of unsaturated dicarboxylic acids and diamines. etc. Examples of unsaturated dihydric carboxylic acids include maleic acid and fumaric acid. Polymers with ethylenically unsaturated bonds in their side chains are divalent carboxylic acids with unsaturated bonds in their side chains, such as itaconic acid, α-methyl itaconic acid, γ-methyl itaconic acid, propylidenesuccinic acid, α-ethylidene. Examples include polyesters obtained by a polycondensation reaction of glutaric acid, ethylidenemalonic acid, propylidenemalonic acid, etc. with a dihydroxy compound, and polyamides obtained by a polycondensation reaction of diamines. Also suitable are polymers obtained by a polymer reaction between a polymer having a reactive functional group such as a hydroxyl group or a methyl halide group in its side chain and an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, or crotonic acid. It can be used for Examples of polymers having functional groups having reactive activity include polyvinyl alcohol, copolymers of vinyl alcohol and vinyl acetate, copolymers of vinyl alcohol and acrylonitrile, styrene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc., polyepichlorohydrin, 2-
hydroxyethyl methacrylate and acrylonitrile,
Copolymers with methyl methacrylate, butyl methacrylate, styrene, vinylidene chloride, vinyl acetate, etc., polyethers obtained by reaction of epichlorohydrin and 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-propane,
Examples include poly(4-hydroxystyrene) and poly(N-methylolacrylamide).

以上記載した二重結合含有化合物のうち、アクリル酸エ
ステル類またはメタクリル酸エステル類の単量体か特に
好適に使用できる。
Among the double bond-containing compounds described above, monomers of acrylic esters or methacrylic esters can be particularly preferably used.

光重合開始系としては、キサンテンまたはチオキサンテ
ン系化合物(1)が使用される。上記式(I)において
、Xで表されるハロゲン原子の具体例としては、塩素、
臭素などがある。また、Zで表される低級アルコキシ基
としてはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどが、低級
アルカノイルオキシ基としてはアセチルオキシ、プロピ
オニルオキシ、ブチリルオキシなどが例示される。なお
また、R1で表される低級アルキル基の具体例としでは
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘブヂル、オクチル、ノニル、デ      1シ
ルなどが、ヒドロキシ低級アルキル基の具体例としては
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシブチルなどが、低級アルコキシ低級ア
ルキル基の具体例としてはメトキシメチル、メトキシエ
チル、メトキシプロピル、エトキシエチル、エトキシプ
ロピル、エトキシブチル、プロポキシエチル、プロポキ
シプロビルなどが、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル
基の具体例としてはジメチルアミノメチル、ジメチルア
ミノエチル、ジメチルアミノプロピル、ジエチルアミノ
エチル、ジエチルアミノプロピル、ジエチルアミノエチ
ルなどが、アリール基の具体例としてはフェニル、キシ
リル、トリル、ナフチルなどがあり、R2で表される低
級アルコキシ基の具体例としてはメトキシ、エトキシ、
プロポキシなどが、ジ低級アルキルアミノ基の具体例と
してはジメチルアミノ、ジエチルアミノなどが挙げられ
る。なお、キサンテンまたはチオキサンテン系色素(1
)は一般に文献既知の物質である。
As the photopolymerization initiation system, a xanthene or thioxanthene compound (1) is used. In the above formula (I), specific examples of the halogen atom represented by X include chlorine,
There are bromine, etc. Further, examples of the lower alkoxy group represented by Z include methoxy, ethoxy, propoxy, etc., and examples of the lower alkanoyloxy group include acetyloxy, propionyloxy, butyryloxy, etc. Further, specific examples of the lower alkyl group represented by R1 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, hebyl, octyl, nonyl, de-1cyl, etc., and specific examples of the hydroxy lower alkyl group include hydroxy. Methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, etc., and specific examples of lower alkoxy lower alkyl groups include methoxymethyl, methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxyethyl, propoxypropyl, etc. Specific examples of di-lower alkylamino lower alkyl groups include dimethylaminomethyl, dimethylaminoethyl, dimethylaminopropyl, diethylaminoethyl, diethylaminopropyl, diethylaminoethyl, etc. Specific examples of aryl groups include phenyl, xylyl, tolyl, naphthyl, etc. Specific examples of the lower alkoxy group represented by R2 include methoxy, ethoxy,
Specific examples of the di-lower alkylamino group include propoxy, dimethylamino, diethylamino, and the like. In addition, xanthene or thioxanthene dye (1
) are generally known substances in the literature.

上記キサンテンまたはチオキサンテン系色素(I)に加
え、光に対する感度を一層向上させ、より短時間に硬化
を完成させるため、必要に応じ適宜の感光促進剤を配合
してもよい。好適な感光促進剤の具体例としてはN−フ
ェニルグリシン、2゜4.6−トリス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジン、2.4−ジイソプロピ
ルチオキサントンとp−ジメヂルアミノ安息香綾イソペ
ンチルエステルなどが挙げられる。
In addition to the above-mentioned xanthene or thioxanthene dye (I), an appropriate photosensitivity accelerator may be added as necessary in order to further improve the sensitivity to light and complete curing in a shorter time. Specific examples of suitable photosensitizers include N-phenylglycine, 24,6-tris(trichloromethyl)-1,3,5-triazine, 2,4-diisopropylthioxanthone and p-dimethylaminobenzoic isopentyl ester. Examples include.

エチレン性不飽和二重結合金有化合物に対する光重合開
始系(キサンテンまたはチオキサンテン系色素と使用し
た場合には感光促進剤の合計)の使用割合は前者1重量
部に対し後者o、oot〜0.5重量部、好ましくは0
.005〜0.15重量部である。キサンテンまたはチ
オキサンテン系色素と感光促進剤の使用割合は曲者1重
量部に対し後者10重量部以下、好ましくは0.2〜2
重量部であってよい。光重合開始系や感光促進剤の使用
割合が少ないときは充分な感度が得られないか、または
感度の充分な上昇効果が期待出来ない。
The ratio of photopolymerization initiator system (total of photosensitizer when used with xanthene or thioxanthene dye) to the ethylenically unsaturated double bonded gold compound is 1 part by weight of the former to oot~0 of the latter. .5 parts by weight, preferably 0
.. 0.005 to 0.15 parts by weight. The ratio of the xanthene or thioxanthene dye and the photosensitizer used is 10 parts by weight or less, preferably 0.2 to 2 parts by weight of the latter.
It may be parts by weight. When the proportion of the photopolymerization initiator and photosensitizer used is small, sufficient sensitivity cannot be obtained or a sufficient effect of increasing sensitivity cannot be expected.

使用割合が多すぎるときは硬化皮膜が低分子量になり、
皮膜強度や耐刷力の低下をもたらす。
If the usage ratio is too high, the cured film will have a low molecular weight,
This results in a decrease in film strength and printing durability.

前記二重結合含有化合物が皮膜を形成するのに充分な分
子量やガラス転移点を有する場合には特にその必要はな
いが、通常は有機高分子物質をバインダーとして配合す
る場合が多い。かかるバインダーは相溶性、皮膜形成性
、現像性、接溶性等種々の改善目的を有するものであり
、その目的に応じて適宜の種類のものを選択すればよい
。具体的には例えば水系現像性改善にはアクリル酸共重
合体、メタクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、部
分エステル化マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル
基を有する酸性セルロース変性物、ポリエチレンオキノ
ド、ポリビニルピロリドン等があり、皮膜強度、接着性
の改善にはエビクロロヒドリンとフェノールAとのポリ
エーテル、可溶性ナイロン、ポリメチルメタクリレート
の様なポリメタクリル酸アルキルやポリアクリル酸アル
キル、メタクリル酸アルキルとアクリロニトリル、アク
リル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン、
スチレン等との共重合体、アクリロニトリルと塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンとの共重合体、塩化ビニリデン、塩
素化ポリオレフィン、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重
合体、ポリ酢酸ビニル、アクリロニトリルとスチレンと
の共重合体、アクリロニトリルとブタジェン、スチレン
との共重合体、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニ
ルアルキルケトン、ボ、リスチレン、ポリアミド、ポリ
ウレタン、ポリエヂレンテレフタレートイソフタレート
、アセチルセルローズポリビニルブチラール等を挙げる
ことができる。これらのバインダーは二重結合含有化合
物+ff11部に対し通常10重量部以下、好ましくは
0.5〜3重量部の割合で配合する。
Although this is not particularly necessary if the double bond-containing compound has a sufficient molecular weight or glass transition point to form a film, an organic polymeric substance is usually blended as a binder. Such binders have various purposes for improving compatibility, film-forming properties, developability, weldability, etc., and an appropriate type may be selected depending on the purpose. Specifically, for example, to improve water-based developability, acrylic acid copolymers, methacrylic acid copolymers, itaconic acid copolymers, partially esterified maleic acid copolymers, acidic cellulose modified substances having carboxyl groups in side chains, Polyethylene oquinide, polyvinylpyrrolidone, etc. are used, and to improve film strength and adhesion, polyethers of shrimp chlorohydrin and phenol A, soluble nylon, polyalkyl methacrylates and polyalkyl acrylates such as polymethyl methacrylate, etc. Alkyl methacrylate and acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, vinyl chloride, vinylidene chloride,
Copolymers with styrene, etc., copolymers with acrylonitrile and vinyl chloride, vinylidene chloride, vinylidene chloride, chlorinated polyolefins, copolymers with vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl acetate, copolymers with acrylonitrile and styrene. Examples include copolymers of acrylonitrile and butadiene and styrene, polyvinyl alkyl ethers, polyvinyl alkyl ketones, polystyrene, polyamides, polyurethanes, polyethylene terephthalate isophthalate, and acetyl cellulose polyvinyl butyral. These binders are usually blended in an amount of 10 parts by weight or less, preferably 0.5 to 3 parts by weight, per 11 parts of the double bond-containing compound +ff.

感光性樹脂層は、上記諸成分に加え、必要に応じ更に熱
重合防止剤、着色剤、可塑剤、表面保護剤、滑剤、塗布
助剤などを含有することができる。
In addition to the above-mentioned components, the photosensitive resin layer may further contain a thermal polymerization inhibitor, a colorant, a plasticizer, a surface protective agent, a lubricant, a coating aid, etc., if necessary.

熱重合防止剤としては例えばハイドロキノン、p−メト
キシフェノール、ピロガロール、カテコール、2,6−
ジーt−ブチル−p−クレゾール、β−ナフトールなど
がある。着色剤としては例えばフタロシアニン系顔料、
アゾ系顔料、カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料
、トリフェニルメタン系染料、アゾ系染料、アントラキ
ノン系染料がある。これら熱重合防止剤や着色剤の添加
量は二重結合含有化合物とバインダーの合計重量に対し
熱重合防止剤0.01〜3重量%、着色剤0゜001−
1o重量%が好ましい。可塑剤としては例えばジオクチ
ルフタレート、ジドデシルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ブチルベンジルフタレート、トリエチレングリコ
ールシカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、
トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジ
ブチルアジペート、ジブチルセバケート、ジブチルマレ
エート、トリアセチルグリセリン等があり、二重結合含
有化合物とバインダーとの合計重量に対し5重量%以下
を配合することができる。
Examples of thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, pyrogallol, catechol, 2,6-
Examples include di-t-butyl-p-cresol and β-naphthol. Examples of colorants include phthalocyanine pigments,
There are pigments such as azo pigments, carbon black, and titanium oxide, triphenylmethane dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes. The amount of these thermal polymerization inhibitors and colorants added is 0.01 to 3% by weight of the thermal polymerization inhibitor and 0.001% of the colorant based on the total weight of the double bond-containing compound and the binder.
10% by weight is preferred. Examples of plasticizers include dioctyl phthalate, didodecyl phthalate, dibutyl phthalate, butylbenzyl phthalate, triethylene glycol cipacrylate, dimethyl glycol phthalate,
These include tricresyl phosphate, dioctyl adipate, dibutyl adipate, dibutyl sebacate, dibutyl maleate, triacetylglycerin, etc., and can be blended in an amount of 5% by weight or less based on the total weight of the double bond-containing compound and binder.

感光性樹脂層を形成するには、上記必須成分および任意
成分を含む組成物をそのまま、または適当な溶剤に溶解
して前記支持体上に塗布、乾燥すればよい。溶剤として
は例えばメチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサ
ノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、プロピオ
ン酸エチル、トルエン、キシレン、ベンゼン、モノクロ
ロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエ
タン、トリクロロエタン、ジメチルホルムアミド、メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン
、ペントキソン、メタノール、エタノール、プロパツー
ル等がある。
In order to form the photosensitive resin layer, the composition containing the above-mentioned essential components and optional components may be coated on the support as it is or dissolved in a suitable solvent, and then dried. Examples of solvents include methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl propionate, toluene, xylene, benzene, monochlorobenzene, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, trichloroethane, dimethylformamide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve. , tetrahydrofuran, pentoxone, methanol, ethanol, propatool, etc.

感光性樹脂層の厚さには格別の制限はないが、平版印刷
版としての用途に鑑み、画像形成の可能な限度において
可及的に薄くすることが望ましく、通常的0.5〜7μ
、好ましくは約1〜3μの膜厚となるように調製される
There is no particular limit to the thickness of the photosensitive resin layer, but in view of its use as a lithographic printing plate, it is desirable to make it as thin as possible within the limits of image formation, and is usually 0.5 to 7μ.
The film thickness is preferably about 1 to 3 μm.

なお、感光性樹脂層は更に酸素による感度低下や保存安
定性の劣化などの悪影響を防止するための公知技術が適
用されてもよい。たとえば感光層上に剥離可能な透明カ
バーシートを設けたり、酸素透過性の小さいロウ状物質
、水溶性またはアルカリ水溶性ポリマーなどによる被覆
層を設けることもできる。
Note that the photosensitive resin layer may further be subjected to known techniques for preventing adverse effects such as a decrease in sensitivity and deterioration of storage stability due to oxygen. For example, a peelable transparent cover sheet may be provided on the photosensitive layer, or a coating layer made of a waxy substance having low oxygen permeability, a water-soluble or alkali water-soluble polymer, or the like may be provided.

このようにして得られた本発明の平版用版材の感光性樹
脂層は、カーボンアーク、高圧水銀灯、キセノンランプ
、メタルハライドランプ、蛍光うンプ、タングステンラ
ンプ、アルゴンイオンレーザ−、ヘリウムカドミウムレ
ーザー、クリプトンレーザーなど180nm以上の紫外
線、可視光線を含む汎用の光源を使用してこれを硬化さ
せることができるが、特にレーザー光線を照射して画像
の形成と硬化を同時に行うことにより、親油性を有し、
耐刷性に富む平版用印刷版を効率よく製造することが出
来る。なお、照射後の現像は、感光樹脂層の組成内容に
応じ、該感光樹脂層を溶解させ得る適宜の現像液を使用
して行えばよい。
The photosensitive resin layer of the lithographic plate material of the present invention thus obtained can be used for carbon arc, high pressure mercury lamp, xenon lamp, metal halide lamp, fluorescent lamp, tungsten lamp, argon ion laser, helium cadmium laser, krypton laser, etc. It can be cured using a general-purpose light source such as a laser that includes ultraviolet rays and visible light of 180 nm or more, but in particular, by irradiating a laser beam to simultaneously form an image and cure it, it has lipophilic properties.
It is possible to efficiently produce a lithographic printing plate with excellent printing durability. Note that development after irradiation may be carried out using an appropriate developer capable of dissolving the photosensitive resin layer, depending on the composition of the photosensitive resin layer.

[実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 平版印刷版の作成 メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(三菱レ
ーヨン製BR−77)1.09をメチルエチルケトン1
0gに溶解させた後、これにペンタエリスリトールトリ
アクリレート(大阪有機化学工業製)1.ogを溶解さ
せて第1液を得る。チオキサンテン系色f:(1:A=
S; X=I−r; Y=C; Z”OCtl−[5;
R’=CaHs; R’=H)60119、N−フェニ
ルグリノン60肩9およびメトキノン(p−メトキンフ
ェノール)3mgをメチルセロソルブ3gに溶解させて
第2液を得る。上記第1液に第2液を加え、よく攪拌し
て感光液を得た。
Example 1 Preparation of lithographic printing plate 1.09% of methyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (BR-77 manufactured by Mitsubishi Rayon) was mixed with 11% of methyl ethyl ketone.
After dissolving in 0 g, 1. pentaerythritol triacrylate (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry) was added to this. A first liquid is obtained by dissolving og. Thioxanthene color f: (1:A=
S; X=I-r; Y=C; Z”OCtl-[5;
R'=CaHs;R'=H) 60119, N-phenylglinone 60 shoulder 9, and 3 mg of methoquinone (p-methquinphenol) are dissolved in 3 g of methyl cellosolve to obtain a second solution. The second liquid was added to the first liquid and stirred well to obtain a photosensitive liquid.

砂目立ておよび陽極酸化処理をしたアルミニウム支持体
上にバーコーターを用いて2g/m”の塗布量になるよ
うに上記感光液を塗布し、60℃で3分間乾燥した。次
にバーコーターを用いて2g/Cの塗布量になるように
5%ポリビニルアルコール(けん化度88%、重合度5
00)水溶液を塗布してオーバーコート層を設けて、平
版用版材を得た。
The photosensitive solution was applied to a grained and anodized aluminum support using a bar coater to a coating weight of 2 g/m'' and dried at 60°C for 3 minutes. 5% polyvinyl alcohol (saponification degree 88%, polymerization degree 5
00) An overcoat layer was provided by applying an aqueous solution to obtain a lithographic plate material.

感度の測定 コダックステップタブレットNO,2(21step)
        ’と、上記平版用版材を重ね合わせ、
キセノンランプ(ウシオ、150W)の光からフィルタ
ーを通して取り出した490nm前後の波長の光(光強
度4゜OmW/cmりをその上から10秒間照射した。
Sensitivity measurement Kodak Step Tablet No. 2 (21 steps)
' and the above lithographic plate material,
Light with a wavelength of around 490 nm (light intensity: 4° OmW/cm) extracted from a xenon lamp (USHIO, 150 W) through a filter was irradiated from above for 10 seconds.

現像液(無水炭酸ナトリウム10重量部、ブチルセロソ
ルブ50重量部および活性剤3重量部を水1000重量
部に溶かしたもの)により現像したところ、光硬化した
段数は11段であった。これよりこの平版用版材はI+
nJ/cm″前後の露光量で画像形成が可能であること
が明らかになった。
When developed with a developer (10 parts by weight of anhydrous sodium carbonate, 50 parts by weight of butyl cellosolve and 3 parts by weight of an activator dissolved in 1000 parts by weight of water), the number of photocured stages was 11. From now on, this lithographic plate material is I+
It has become clear that image formation is possible with an exposure amount of around nJ/cm''.

レーザー製版および印刷 出力0,5Wのアルゴンイオンレーザ−光源から光学系
を通してビーム径20μに集光したレーザー光(488
nm)を変調器で変調しながら平版用版材上を円筒走査
(1000rpm、600本/1nch)した。次にこ
れを前記の現像液で現像し、アラビアゴムによる不感脂
化処理を行った。この印刷版を用いてオフセット印刷を
行ったところ50万枚まで何ら問題のない印刷物を得る
ことが出来た。
Laser plate making and printing The laser beam (488
The lithographic plate material was cylindrical scanned (1000 rpm, 600 lines/1 nch) while modulating the wavelength (nm) with a modulator. Next, this was developed with the developer described above and desensitized with gum arabic. When offset printing was performed using this printing plate, up to 500,000 copies of printed matter could be obtained without any problems.

実施例2 チオキサンテン系色素として(1: A=O; X=C
Q: Y=N; Z=0; R’=CtHsO(CHt
)3; R2=N(Cd(s)t)60mgを用いる以
外は実施例1と同様にして平版用版材を得た。実施例1
と同様の条件下で感度測定をしたところ、光硬化した段
数は11段であった。これよりこの平版用版材はln+
J/cm″前後の露光量で画像形成が可能であることが
明らかになった。
Example 2 As a thioxanthene dye (1: A=O;
Q: Y=N; Z=0; R'=CtHsO(CHt
)3; A lithographic plate material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 60 mg of R2=N(Cd(s)t) was used. Example 1
When the sensitivity was measured under the same conditions as above, the number of photocured stages was 11. From now on, this lithographic plate material is ln+
It has become clear that image formation is possible with an exposure amount of around J/cm''.

次に上記の平版用版材を用いて実施例1と同様の条件下
でレーザー製版を行い、得られた印刷版を用いてオフセ
ット印刷を行ったところ、少なくとも50万枚までは何
ら問題のない印刷物を得ることが出来た。
Next, laser platemaking was performed using the above planographic plate material under the same conditions as in Example 1, and offset printing was performed using the obtained printing plate, and there was no problem at least up to 500,000 sheets. I was able to obtain a printed copy.

実施例3 N−フェニルグリシン601gの代わりに2.4゜6−
トリス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン
60jyを用いる以外は実施例Iと同様にして平版用版
材を得た。実施例1と同様の条件下で感度測定をしたと
ころ、光硬化した段数は11段であった。これよりこの
平版用版材は1mJ/cm2前後の露光量で画像形成が
可能であることが明らかになった。
Example 3 2.4°6- instead of 601g of N-phenylglycine
A lithographic plate material was obtained in the same manner as in Example I except that tris(trichloromethyl)-1,3,5-triazine 60jy was used. When sensitivity was measured under the same conditions as in Example 1, the number of photocured stages was 11. From this, it was revealed that this lithographic plate material can form an image with an exposure amount of around 1 mJ/cm2.

次に上記の平版用版材を用いて実施例1と同様の条件下
でレーザー製版を行い、得られた印刷版を用いてオフセ
ット印刷を行ったところ、少なくとも60万枚までは何
ら問題のない印刷物を得ることが出来た。
Next, laser platemaking was performed using the above planographic plate material under the same conditions as in Example 1, and offset printing was performed using the obtained printing plate, and there was no problem at least up to 600,000 sheets. I was able to obtain a printed copy.

実施例4 メチルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(BR,
−77)1.09の代わりにスチレン/マレイン酸共重
合体の部分メチルセロソルブハーフェステル化物(分子
量約7万、酸価80)をI 、0g用いた以外は実施例
Jと同様にして平版用版材を得た。
Example 4 Methyl methacrylate/methacrylic acid copolymer (BR,
-77) Lithography was carried out in the same manner as in Example J, except that 0 g of a partially methyl cellosolve hafesterized product of styrene/maleic acid copolymer (molecular weight approximately 70,000, acid value 80) was used in place of 1.09. A printing plate material was obtained.

実施例1と同様の条件下で感度測定をしたところ、光硬
化した段数は10段であった。これよりこの平版用版材
は1.0〜I 、 5 mJ 7cm2前後の露光量で
画像形成が可能であることが明らかになった。
When sensitivity was measured under the same conditions as in Example 1, the number of photocured stages was 10. From this, it was revealed that this lithographic plate material can form an image with an exposure amount of about 1.0 to I, 5 mJ, 7 cm2.

次に」二記の平版用版材を用いて実施例1と同様の条件
下でレーザー製版を行い、得られた印刷版を用いてオフ
セット印刷を行ったところ、少なくとも40万枚までは
何ら問題のない印刷物を得ることが出来た。
Next, laser platemaking was performed using the lithographic plate material described in Section 2 under the same conditions as in Example 1, and offset printing was performed using the obtained printing plate. I was able to obtain a printed product without.

[発明の効果] 本発明の平版用版材はその感光性樹脂層にレーザー光線
に感光性のキザンテンまたはチオキザンテン系色素(1
)を含有する点に特徴を何し、その結果ネガを使用ずろ
ことなく画像形成と硬化を同時に達成することが出来、
効率良く平版印刷版を製造することが出来る。また、得
られた平版印刷版の硬化樹脂層は一般に良好な親油性と
耐刷性を示す。
[Effects of the Invention] The lithographic plate material of the present invention contains a xanthene or thioxanthene dye (1
), and as a result, image formation and curing can be achieved simultaneously without using a negative.
A lithographic printing plate can be manufactured efficiently. Furthermore, the cured resin layer of the obtained lithographic printing plate generally exhibits good lipophilicity and printing durability.

特許出願人日本ペイント株式会社 代理 人 弁理士 青 山 葆 ほか1名手続補正書、
(睦) 昭和60年9月17日 ・\
Patent applicant Nippon Paint Co., Ltd. Agent Patent attorney Aoyama Aoyama and one other person Procedural amendment,
(Mutsumi) September 17, 1985 \

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、親水性表面を有する支持体と、その表面上に設けた
エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合
物と光重合開始系を含有する感光性樹脂層からなる平版
用版材において、該光重合開始系が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Aは酸素原子または硫黄原子、Xは水素原子ま
たはハロゲン原子、Yは炭素原子または窒素原子(ただ
し、Yが炭素原子である場合には隣接する炭素原子との
間(点線で示した箇所)は二重結合であり、Yが窒素原
子である場合には隣接する炭素原子との間は一重結合で
ある。)、Zは酸素原子(この場合隣接する炭素原子と
の間は二重結合である。)、低級アルコキシ基または低
級アルカノイルオキシ基、R^1は低級アルキル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基、低級アルコキシ低級アルキル
基、ジ低級アルキルアミノ低級アルキル基またはアリー
ル基、R^2は低級アルコキシ基またはジ低級アルキル
アミノ基である。なお、ZとR^1は両者合して−Z−
R^1−として▲数式、化学式、表等があります▼を表
すこともある。] で示されるキサンテンまたはチオキサンテン系色素であ
ることを特徴とする可視光線によって感光する版材。 2、光重合開始系がキサンテンまたはチオキサンテン系
色素に加え、感光促進剤を含有する特許請求の範囲第1
項記載の版材。 3、感光促進剤がN−フェニルグリシンである特許請求
の範囲第2項記載の版材。 4、感光促進剤が2,4,6−トリス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジンである特許請求の範囲第
2項記載の版材。 5、感光促進剤が2,4−ジイソプロピルチオキサント
ンとp−ジメチルアミノ安息香酸イソペンチルエステル
である特許請求の範囲第2項記載の版材。 6、キサンテンまたはチオキサンテン系色素と感光促進
剤の割合が前者1重量部に対し後者10重量部以下であ
る特許請求の範囲第2項記載の版材。 7、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な
化合物が1分子中に少なくとも二つのエチレン性不飽和
二重結合を有する特許請求の範囲第1項記載の版材。 8、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な
化合物が沸点100℃以上の物質である特許請求の範囲
第7項記載の版材。 9、エチレン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な
化合物と光重合開始系の割合が前者1重量部に対し後者
0.001から0.5重量部である特許請求の範囲第1
項記載の版材。 10、感光性樹脂層の膜厚が0.5〜7μである特許請
求の範囲第1項記載の版材。 11、感光性樹脂層がさらにバインダーを含む特許請求
の範囲第1項〜第10項のいずれかに記載の版材。 12、バインダーの量がエチレン性不飽和二重結合を有
する付加重合可能な化合物1重量部に対し10重量部を
超えない特許請求の範囲第11項記載の版材。
[Claims] 1. From a support having a hydrophilic surface, a photosensitive resin layer provided on the surface containing an addition polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond, and a photopolymerization initiation system. In the lithographic plate material, the photopolymerization initiation system has the formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ [In the formula, A is an oxygen atom or a sulfur atom, Atoms (However, if Y is a carbon atom, there is a double bond between adjacent carbon atoms (indicated by a dotted line), and if Y is a nitrogen atom, there is a double bond between adjacent carbon atoms. is a single bond), Z is an oxygen atom (in this case, there is a double bond between adjacent carbon atoms), a lower alkoxy group or a lower alkanoyloxy group, R^1 is a lower alkyl group, a hydroxy lower The alkyl group, lower alkoxy lower alkyl group, di-lower alkylamino lower alkyl group or aryl group, R^2 is a lower alkoxy group or di-lower alkylamino group. In addition, Z and R^1 together are -Z-
As R^1-, there are ▲numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ may also be expressed. ] A plate material that is sensitive to visible light and is characterized by being a xanthene or thioxanthene dye represented by the following. 2. Claim 1 in which the photopolymerization initiation system contains a photosensitizer in addition to a xanthene or thioxanthene dye
Plate materials listed in section. 3. The plate material according to claim 2, wherein the photosensitizer is N-phenylglycine. 4. The plate material according to claim 2, wherein the photosensitizer is 2,4,6-tris(trichloromethyl)-1,3,5-triazine. 5. The plate material according to claim 2, wherein the photosensitizer is 2,4-diisopropylthioxanthone and p-dimethylaminobenzoic acid isopentyl ester. 6. The plate material according to claim 2, wherein the ratio of the xanthene or thioxanthene dye and the photosensitizer is 1 part by weight of the former to 10 parts by weight or less of the latter. 7. The plate material according to claim 1, wherein the addition-polymerizable compound having ethylenically unsaturated double bonds has at least two ethylenically unsaturated double bonds in one molecule. 8. The plate material according to claim 7, wherein the addition-polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond is a substance having a boiling point of 100°C or higher. 9. Claim 1, wherein the ratio of the addition-polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond and the photopolymerization initiation system is 1 part by weight of the former to 0.001 to 0.5 part by weight of the latter.
Plate materials listed in section. 10. The plate material according to claim 1, wherein the photosensitive resin layer has a thickness of 0.5 to 7μ. 11. The plate material according to any one of claims 1 to 10, wherein the photosensitive resin layer further contains a binder. 12. The plate material according to claim 11, wherein the amount of the binder does not exceed 10 parts by weight per 1 part by weight of the addition-polymerizable compound having an ethylenically unsaturated double bond.
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