JPS62215272A - Color image forming method - Google Patents

Color image forming method

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Publication number
JPS62215272A
JPS62215272A JP3246286A JP3246286A JPS62215272A JP S62215272 A JPS62215272 A JP S62215272A JP 3246286 A JP3246286 A JP 3246286A JP 3246286 A JP3246286 A JP 3246286A JP S62215272 A JPS62215272 A JP S62215272A
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JP
Japan
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group
same
issue
otsu
coupler
Prior art date
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Pending
Application number
JP3246286A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
Tetsuo Kojima
哲郎 小島
Hideaki Naruse
英明 成瀬
Minoru Sakai
稔 酒井
Masahiro Asami
正弘 浅見
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP3246286A priority Critical patent/JPS62215272A/en
Publication of JPS62215272A publication Critical patent/JPS62215272A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor
    • G03C7/413—Developers

Abstract

PURPOSE:To sufficiently improve a coloring property of the coloring image, even if in the case of processing for a short period by coating a photosensitive layer of a yellow color image, a photosensitive layer of magenta color image, a photosensitive layer of a cyan color image and a layer contg. an UV absorbent on a reflective substrate body respectively, and by using silver chlorobromide emulsion as the silver halide emulsion. CONSTITUTION:At least one layer of the photosensitive layers contg. a color coupler capable of forming a yellow color image by a coupling reaction of an oxidation of an aromatic primary amine color developing agent and a blue sensitive silver halide emulsion, at least one layer of the photosensitive layers contg. a similar color coupler capable of forming a magenta color image and a green sensitive silver halide emulsion, at least one layer of the photosensitive layers contg. a color coupler capable of forming the cyan color image and a red sensitive silver halide emulsion and at least one layer contg. the UV absorbent are coated on the reflective substrate body respectively. Thus, after image-wisely exposing the color photographic sensitive material, The prescribed material is processed by using a color developer which does not contains substantially benzyl alcohol, and contains >=0.1mol/(l) of buffer capable of giving a buffer action on a range of >=7pH for <=2.5sec developing time.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

（産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の画像形成方法
に関し、特に、処理液の安定性に秀れ、安冗した写真特
性が得られる処理時間が短縮されたｉｉ！ｊ像形成方法
に関する。 （従来の技術） 一般に、ハロゲン化銀カラー感光材料の標準的な処理工
程は、カラー画像を形成する発色現像、現像銀および未
現像銀を除去する脱銀工程、および水洗及び／又は、画
像安定化工程より成っている。 従来より、処理時間の短縮化が図られてぎたが、最近、
仕上り納期の短縮化、ラボ内作業の軽減化あるいは、い
わゆるミニラボと称される小規模ラボ向けの処理システ
ムの小型化、簡易操作化などの要望から、処理時間の短
縮化の必要性は、さらに高くなってきた。 従来、オイルプロテクト型のカプラーを使用したハロゲ
ン化銀カラー感光材料の発色現像において、発色性を高
め、処理時間を短縮するため、各種の現像主薬浸透剤が
検討された。特にベンジルアルコールを、発色現像液に
添加する方法は、発色促進効果が大きく、現在、カラー
ペーパー、カラー反転ベーノξ−１あるいは、ディスプ
レイ用カラーポジフィルムなどに広く用いられている。 しかし、ベンジルアルコールは、水溶性が低く、溶解し
易くするために、ジエチレンクリコール、トリエチレン
クリコールあるいは、アルカノールアミン等の溶剤を必
要とする。ベンジルアルコールを含めて、これらの化合
物は、環境汚染負荷を示−ｆＢＯＤ（生物学的酸素要求
量）、Ｃ０Ｄ（化学的酸素要求量）が大きく、環境保瞳
の見地から、これらの化合物を除去することが好ましい
。 更にベンジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するため、調液作業の軽減の目
的からもベンジルアルコールを使用しない方が良い。 又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は漂白足着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素の
ロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する原
因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせる
ために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼ
す場合がある。 従って、上記理由においてもベンジルアルコール−５＝ を使用しない方が好ましい。 しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には著しい発
色＃度の低下をもたらす事は必至である。 この問題を解決するために、各種カラー現像促進剤（例
えば、米国特許２りｊｏり７θ号、同！３−／！ｆ／≠
７号、同２．≠７６．７０３号、同２゜３０≠、り２夕
号、同≠、０３１，０７３号、同≠、／／り、≠６λ号
、英国特許／、≠３０．タタｇ号、同／、≠ｊタ、１、
／３号、特開昭第３−／ｊ♂３／号、同タター６２≠ｊ
Ｏ号、同ｒｓ−６，２≠！／号、同タター乙２≠、！２
号、同よター１、．２’ＡｊＥ号、同ＪＦ−４０！；３
乙号、Ｎ６０−／６２．２！乙号、特公昭ｓ／−／２≠
２２号、同！ｒター≠７７２ｒ号に記載された化合物）
を併用しても充分な発色濃度を得るには至らなかった。 塩化銀乳剤を使用する方法（例えば、特開昭ｊ♂−タｊ
３１、Ｊ′号、同タフ−）３２３≠２号、同６”０−／
り／≠θ号等に記載された方法）ではカフリが、１６＜
実用的には適切な方法で無い。 又、／〜フェニルー３−ピラゾリドン誘導体をハ［］ゲ
ン化銀カラー写真感光材刺に含有することで、カラー現
像を促進する方法は、特開昭５７−／４’１、．ｔ≠７
号、Ｎ６０−／≠乙ノ３乙、同ｊど−３；０３３．２号
、１司ｊど−／　／　Ｊ−≠３ｇ号、Ｎ６０−／ｊと≠
ｌＡ≠号、Ｎ６ｏ−ｉ　ｓど≠≠ｊ号、及び同、０−／
、３；乙ｊ／号等に記載されている。 又、ベンジルアルコール濃度を低減する方法として特開
昭ｊど−３０３３１，号及び特開昭／、０−／ｊど≠≠
乙号に記載されている。 しかしながら、し・ずれの方法も、本発明に記載のよう
なヘンシルアルコールが実質的に含有されす、かつ現像
時間が短縮されている条件においては、発色性が不充分
であり、かつ継続した処理（ランニングと称１″）にお
いて、安定した写真特性を得られなかった。 従って、不発明の目的は、ベンジルアルコールが実質的
に含有されず、がっ、発色現像時間が２分３０秒以下と
いう短時間処理においても、発色性が充分であり、ラン
ニング処理においても、安定した写真特性が得られる、
カラー画像形成方法を提供することである。 （間頑点を解決するための手段） 不発明の上記目的は、以下の方法によって達成された。 （１）反射叉待体上に芳香族第一級アミン発色現像時間
の酸化体とのカブリンク反応によりイエロー色素１Ｉｊ
ｉ像を形成′１−るカラーカプラーと青感性ハロゲン化
銀乳剤とを含有する少なくとも一層の感光層、四泳にマ
ゼンタ色素画像を形成するカラーカプラーと緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤とを含有する少なくとも一層の感光層、シ
アン色素画像を形成するカラーカプラーと赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤とを含有する少なくとも一層の感光層、四に
紫外線吸収剤を含有する少なくとも一層を塗布して成り
、しかも前記ハロゲン化銀乳剤がいずれも実ノー的に沃
化銀を含まない塩臭化銀乳剤であるカラー写真感光材料
に像様露光を与えた後、実質的にベンジル了ルコールヲ
含マす、かつｐＩ（７以上の領域に緩衝能を与える緩衝
剤を０．７モル／℃以上含有する発色現像液を用いて現
像時間２分３０秒以下で処理するカラー画像形成方法。 （２）前記緩衡剤が炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホ
ウ酸塩、又はヒドロキシ安息香酸塩である（１１項記載
のカラー画像形成方法。 （３）　　前記のイエロー色素画像を形成するカプラー
がα−ピバロイルアセトアニリド系カプラー、そしてマ
ゼンタ色素画像を形成するカプラーがターピラゾロン系
又はピラゾロアゾール系カプラであり、史にシアン色素
画１象を形成するカプラーがフェノール系カプラーであ
る、特許請求の範囲第１項記載のカラー画像形成方法。 （４）前記の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾ
ール系カプラー、およびフェノール系カプラーが、いず
れもカラードカプラーではない、特許請求の範囲第３項
記載のカラー画像形成方法。 （５）　　ＭｉＪ記（３）項において、イエロー賃７索
画像を形成するカプラーがカップリング活性位に窒素原
子で結合した離脱基を有するα−ピバロイル了セト了ニ
リド系カプラーであるカラー１１Ｔｌｉ像形成方法。 （６）前記（３）項において、マゼンタ色素画像を形成
するカプラーが、ピラゾロアゾール系カプラーであるカ
ラー画像形成方法。 （７）前記（３）項において、シアン色素画像を形成す
るカプラーが、２．ｊ−ジアシルアミノフェノール系カ
プラーであるカラー画像形成方法。 （８）前記（３）項において、イエロー色素画像を形成
するカプラーが、カップリング活性位に窒素原子で結合
した離脱基を有づ−るα−ピパロイルアセト了ニリド糸
カプラーであり、マゼンタ色素画像を形成するカプラー
が、ピラゾロアゾール系カプラーであり、シアン色素画
像を形成するカプラーが、２．Ｊ−−ジアシルアミノフ
ェノール系カプラーであるカラー画像形成方法。 以下に本発明における処理について詳細を説明する。 本発明における発色現像処理工程は、処理時間が２分３
０秒以下である。好ましくは３０秒〜２分であり、充分
な発色濃度が得られるならば、短かい方が好ましい。 本発明の発色現１＃！液には、実鴇的にベンジルアルコ
ールを含有しない。実質的に含有しないとは、０．３；
ｄ！／ｆｌ以下のベンジルアルコール濃度であり、好ま
しくはベンジルアルコールを全く含有しないことである
。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。 好マしい例は、ｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。 Ｄ−７Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−、ｚ　　、：ｚ−了ミノーｊ−ジエチルアミントル
エン Ｄ−３２−了ミノー５−（Ｎ−エチルーヘーラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−≠　≠−〔ヘーエチルーＮ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミン〕アニリン Ｄ−！；２−メチルー≠−〔ヘーエテルーヘ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕ア ニリン Ｄ−乙　ヘーエチルーＮ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−≠−ア ミノ了ニリン Ｄ−７Ｎ−（，２−了ミノー３−ジエチルアミノフェニ
ルエチル）メタンスルホンアミ ド Ｄ−４Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−タ　≠−アミノー３−メチルーヘーエチルーヘーメ
トキシエチル了ニリン Ｄ−１０≠−アミノー３−メチルーヘー二チルーヘーβ
−エトキシエチル了ニリン Ｄ　−／／　　’Ｉ−−アミノー３−メチルーＮ−エチ
ル−Ｎ−β−フトキシエチル了ユニリ ン、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は、硫酸塩
、リン酸塩、塩酸塩、ｐ−１ルエンスルホン酸塩、テト
ラフェニルホウ酸塩、ｐ−（ｔ−オクチル）ベンゼンス
ルホン酸塩などが安定であり、好ましく使用される。 了ミノフェノール系誘導体としては例えば、０−了ミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、弘−アミノ−ノー
メチルフェノール、λ−アミノー°３−メチルフェノー
ル、！−オキシー３−アミノー／、≠−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。 この他り、Ｆ’、Ａ、メンン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス社
（／り乙６年）　（Ｌ、Ｆ’、Ａ、Ｍａｓｏｎ。 ”Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ’　。 Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）　　の２２、、〜２２り頁
、米国特許λ、／り３，０／！ｒ号、同λ、３９２．３
乙≠号、特開昭１、♂−６ｔ、り３３号などに記載のも
のを用いてもよい。必要に応じて２褌以上の発色現像主
薬を組み合わせて用いることもできる。 該芳香族第一級アミン現像主薬の使用量は、現保液／ｌ
当り約０．／〜２０ｙ１好ましくは約／７〜ｌｊｙであ
る。 本発明に用いられるｐＨ７，０以上に緩衝領域を有する
緩衡剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリジン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グアニ
ン塩、３．弘−ジヒドロキシフェニルアラニン環子うニ
ン塩、アミノ酪酸塩、！−アミノー２−メチルー／、３
−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、トリス
ヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いることが
できる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキ
シ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ７゜０以上の高ｐ）ｌ領
域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写真性
能面への悪影響（スティンなど）がな（、安価であると
いった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特に
好ましい。 これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウー／≠− ム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホウ！俊
ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホ
ウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−ヒドロキシ安息香酸す
トリウム（サリチル酸ナトリウム）、０−ヒドロキシ安
息香醒カリウム、ｊ−スルホ−！−ヒドロキシ安息香酸
ナトリウムＢ−スルホサリチル酸ナトリウム）、ｊ−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（，５−スルホ
サリチル酸カリウム）などを挙げることができる。しか
しながら本発明は、これらの化合物に限定されるもので
はない。 これらの緩衝剤は、単独で現像液に添加してもよいし、
また二種以上を併用して添加してもよく、アルカリ剤又
は酸により目的のｐＨに調整することができる。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、（併用の場合に
は全体として）０．７モル／２以上であることが好まし
く、特に０．１モル／℃〜０゜≠モル／℃であることが
特に好ましい。 本発明の発色現像液のｐ　Ｈは７以上であり、好ましく
は、ｐＨり〜／３であり、さらに好ましくは７．Ｊ〜／
２である。 感光材料の現像処理をすると一般的に臭素イオン等の現
像抑制物質が放出されるので補充量を低減するには温度
を上げたり現像促進剤を加えたり、発色現像主薬等の増
量が必要となる。 低補充型の発色現像補充液を調合するのに際し、ベンジ
ルアルコールを含んでいると、溶解速度が遅いため溶解
に時間がかかったり、タール状の物質が生成したりする
ことがある。一方、ベンジルアルコールを含有しない発
色現像液は、低補充型であっても溶解時間は短く、ター
ル状物質も生成しないので低補充型現像補充剤を作りや
すいという利点がある。また、ベンジルアルコールを含
有していない発色現像液を用いて連続処理をする際に、
液組成の変動を防止することによって、補充量を標準補
充量の半分以下（／ｌｙ３ｍｌ／ｒｒｊ以下）にしても
タール状物質の成牛もなく、スティンの変化もない一定
の仕上がりが得られる。 その他保恒剤としては、特開昭、ｔ　、２−　／、ｊ　
９ｇ　、２ｇ号、同、５′乙−≠７０３ｒ号、同ｊ乙−
３．２７≠θ号、同３７−／乙０／グ２号及び米国特許
３７≠乙３≠ｊ号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物、
米国特許３６／３３０３号及び英国特許／３０１゜／７
乙号記載のヒドロキシアセトン類、特開昭３２−／４’
３０２０号及び同３３−４９１Ａ２！；号記載の、α−
了ミノカルボニル化合物、特開昭、５７−≠ｌｌ−／≠
ｇ号及び同Ｊ　’７−３３７≠７号等に記載の各棟金属
類、特開昭３．２−／　０２７２７号記載の各種糖類、
同、！；、！−２７６３に号記載のヒドロキサム酸類、
同ｊター／乙０／４’／号記載のα。 α′−ジカルボニル化合物、同３７−／ｆＯ，！；どど
号記載のサリチル酸類、同ｊ≠−３，！；３２号試載の
アルカノールアミン類、同ｊ乙−７≠３≠７号記載のポ
リ（アルキレンイミン）類、同ｊ乙−７３乙ｌ１−７号
記載のグルコン酸誘導体等をあげることができる。これ
らの保恒剤は必要に応じて１種以上、併用しても艮い。 ソノ他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現保液の安定性向
−Ｈのために、各種キレート剤を用いることができる。 キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭１１−１−０３０≠７乙号及び同≠≠−３０２３
２号記載の了ミノポリカルボン酸類、特開昭ｊ乙−７７
３≠７号、特公昭ｊ乙−３７３３９号及び西独特許２．
２．２７６３Ｆ号記載の有機ホスホン酸類、特開昭ｊノ
ー１０２７２／、号、同ｊ３−≠、２７３０号、同ｊ≠
−／２／／２７号、同、！；、！；−／２乙２≠／号及
び同！ｊ−乙ｊりｊ６号等に記載のホスホノカルボン酸
類、その他特開昭！ど一７７３ｇ≠ｊ号、同！；Ｉ−，
２０３≠≠０号及び特公昭！；３−１１−０５’００号
等に記載の化合物をあげることができる。以下に成体例
を示すがこれらに限定されるものではない。 ・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・　トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ／−チー／ｒ− トラメチレンホスホン酸 ・／、３−シアミノ−２−プロ／七ノールー≠酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・／、、２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・−一ホスホノブタンー／、２．４’−トリカルボン酸 ・／−ヒドロキシエタン−／、／−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（，２−ヒドロキシベンジル）エチレ
ンジアミン−Ｎ　＋　Ｎ’　−’）酢酸これらのキレー
ト剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。これらの
キレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イオンを封
鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ当り０．
／ｙ〜１０ｙ。 程度である。 本発明を自動現像機で連続処理する場合には、処理浴槽
の液容量（℃）に対する表面開口面積（ｍ″）の比率が
、写真性能に大きな影響を与える。 処理浴槽の六面開口面檀は、処理浴槽の形状、浮きブタ
の有無によって大ぎく変化し、上記の比率が犬ぎい現像
機の場合には、半熱処理液は空気酸化が犬ぎくなる。カ
ラー現像液の場合には、特開昭第１３．！；４Ｌ乙≠号
にあるように、空気酸化によりまず保恒剤として添加さ
れている亜硫酸塩が分解されることが知られている。更
に空気酸化が進み亜硫酸塩のａ度が低下すると、急激に
ヒドロキシルアミンが分解され、発色現像主薬が酸化さ
れる。 通常の自動現像機においては、処理浴槽の液容量（１）
に対する表面開口面積の比率は６００分の７以上の値に
なっており、空気酸化を防止するためにカラー現像液中
のヒドロキシルアミン塩と亜硫酸塩の合計の添加量は／
、Ｏ×１０　　モル４以上であることが好ましく、また
、亜硫酸塩の写真性への作用を抑えるためにヒドロキシ
ルアミン塩に対する亜硫酸塩の比率は／以下であること
が好ましく・。 本発明において、白地の改良のため各種蛍光増白剤を使
用することができろ。蛍光増白剤は現像液、漂白定清液
、安定液または水洗液のいずれに添加してもよく、また
、必要に応じ゛Ｃ少量のリンス液に含有させて処理する
こともできる。 使用する蛍光増白剤の種類としては、各棹使用できるが
、特開昭３７−ｊど乙３／号、米国特許３２６７ｇ≠θ
号明ａｔ書記載の弘、１、′−ジアミノスチルベン系の
他に化成品工業協会用「蛍光増白剤」（昭和３７年発行
）、有機合成化学協会用「染料便覧」　（丸善■発行、
昭和ｔｔＳ年刊）記載の化合物、特公昭≠ｇ−３，！；
λｌ／ＬＯ号、同≠７−、！０９７．！ｒ号、特開昭ｊ
シー１１−？３３７号記載の化合物カニ一般的に使われ
る。 使用するｍ　ｒｎｉとしては、各省とも処理液／ｊ２あ
たり０．／〜ｉｏｙが好ましく、０．３〜ｓｙがより好
ましい。添加する蛍光増白剤は一種でもよく、また二種
層上併用してもよい。 ぜだ、あらかじめ蛍光増白剤を感光材料に含有させてお
くこともできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常洋白処理され、る。 漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着（ブリックス
）で行なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。ハ
ロゲン化銀カラープリンｈｉ光材料では、通常−浴漂白
５ｉ［処理が好ましく用いられる。漂白７着処理に用い
られる漂白剤としては例えは鉄（１）、コバルト（Ｉ［
）、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合
物（例えばフェリシアン化物）、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物；重クロム酸塩；鉄（Ｉ［）もしくはコバ
ルト（［）の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類、了ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
および有機ホスホン酸なとの錯塩もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；過酸化
水素；過マンガン酸塩などを用いることができる。これ
らのうち鉄（ｉｌＩ）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染
の観点から好ましい。鉄（Ｉ）の有機錯塩を形成するた
めに有用なアミノポリカルボン酸もしくは了ミノポリホ
スホン酸（キレート剤）を列挙すると、エチレンジアミ
ン四酢酸、 ジエチレントりアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−へ　Ｎ
　ｒ　、　Ｎ　′−三酢酸、 ／、２〜ジ了ミノプロパン四酢６り、 Ｉ・リエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 二トリロトリブロビオン醒、 シクロへキナンジ了ミン四酢酸、 ／、３−ソ了ミノー２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、 イミノニｌ昨自受、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 クリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジ了ミンニプロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ノーホスホノブタン−／　、、２．グー三酢酸、／、３
−ジアミノプロノミノール−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ・　、Ｎ・−テトラメチ
レンホスホン酸、 ／、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’
−テトラメチレンホスホン酸、 ／−ヒドロキシエチリデン−／、７′−ジホスホン酸、 ブよとを挙げることができる。これらの酸は、アルカリ
金属塩及び／又は、アンモニウム塩などの塩として用い
ても良い。 これらの化合物θ）中で、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、／９．２−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミ
ノジ酢酸の鉄（Ｉ）錯塩が漂白刃が高いことから好まし
い。ハロゲン化銀カラーフＩＪントｇ光材料では、なか
でもエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸が好寸しい。 鉄（Ｉ）錯塩は７種以上の既成の錯塩乞併用して使用し
ても良く、あるいは鉄（Ｉｆ）塩（例えは硫酸第２鉄、
塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐
酸第２鉄など）とキレート剤（了ミノポリカルボン酸、
了ミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）とを
溶液中で作用させ第２鉄イオン錯塩としてもよい。溶液
中で錯塩を形成する場合、第２鉄塩、キレート剤の片方
または両方が、！種以上の併用であってもよい。既成錯
塩、錯塩形成いずれの場合も、キレート剤を化学量論以
上に用いてもよい。また上記の第２鉄イオン錯塩を含む
漂白定着液には鉄以外のカルシウム、マクネシウム、ア
ルミニウム、ニツｈル、ビスマス、亜鉛、タングステン
、ストロンチウム、マンガン、スズ、バリウム、コバル
ト、銅等の金属イーノ　ｊ　− オンおよびこれらの錯塩ある（・は過酸化水素が入って
いてもよい。 漂白定着液には、臭化物（例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）また
は沃化物（例えは沃化アンモニウム）の再ハロケン化剤
を含むこともできる。 又、必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、燐酸、燐酸すトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐｌｉ緩衝能を有する／棟類以上
の無機酸、有機酸２よびこれらのアルカリ金鵡またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、クアニジンな
との瓶触防止剤などを添加することができる。 漂白定着液／２あたりの漂白剤の量は０．０３ｉ〜１モ
ルん適当であり、漂白定着液の好牙しいｐ■−＋範囲は
、第２鉄イオン錯塙の場合、ＩＩ−、Ｑ〜メ。 ０、特に好まし≦は、３．０〜ｇ、０である。 発色現像液中にベンジルアルコールを含有しな−２乙− い場合は、漂白定着液中でのシアン色素のロイコ化反応
がおこりにくくなるため、漂白定着液のｐｎ又は、酸化
剤の量を下げることもできる。 漂白定着に使用される定着剤は、公仰の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ル酸、３．乙−ジチ了−／、♂−オクタンジオールなど
のチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの水溶性の
ハロゲン化銀溶解剤であり、これらを７棟あるいは２種
以上混合して使用することができる。さらに特開昭！Ｊ
−／、！；、！；３３≠号に記載された定着剤と多量の
沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせから
なる特殊な漂白定着液等も用いることができる。 漂白定着処理に用いられる定着剤濃度はθ０．２〜弘モ
ル／２が望ましい。 漂白定着液には、前述の添加剤以外に保恒剤として亜硫
酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム）、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、
ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物（例
えばアセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム）などを含有
させることができる。更に、各糧の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、防菌、防
パイ剤、メタノール等の有機溶媒を含有させることがで
きる。 餅白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じて漂白
定着促進剤を使用することもできる。有用な漂白定着促
進剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特
許第３１ｇ′？３．ｒｓｇ号、西独特許第１　、．２９
０　、ど７２号、同λ、ｏｓｙ　。 ９ｇｒ号、特開昭５３−３．：ｚ７３６号、同乙０−／
、２ｊ≠り号、同！；３−．！；７ど３／号、同３７弘
／♂号、同！３−１，３７３．２号、同３３−７２乙２
３号、同ま３−７３６３０号、同、５３−７３６３７号
、同！；３−１０４Ｌ、２３λ号、同Ｓ３−／λ４を弘
、２ＩＩ−号、同ｊ３−／≠／乙λ３号、同ｊ３−２ど
≠２６号、リサーチ・ディスクロージャー扁／７／、２
５’号（／り７ｒ年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；％開昭３０−／≠
Ｏ／、２２号に記載されている如きチアシリジン誘導体
；特公昭４１に一♂ｊＯ乙号、特開昭！；２−２０に３
．２号、同３３−３２７３３号、米国特許第３，７０、
．３；Ａ／号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第、／
２７．７／！ｊ号、特開昭３１−／　、．２３３号に記
載の沃化物；西独特許第り乙乙、グ１０号、同λ、７弘
ｆ　、　４１３０号に記載のポリエチレンオキサイド類
；特公昭≠、！；−，！ｉ″１３Ａ号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭≠ター≠、２．≠３弘号、同≠
ターｊ９乙≠≠号、同ｊ３−タ≠７．２７号、同！≠−
３５７２７号、同３に一、２乙３０乙号および同３ｇ−
／乙３７≠θ号記載の化合物および沃素、臭素イオンも
使用できる。更に、米国特許第４’、！；！２．１３≠
号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白定着促進剤
は、感材中に添加しても良い。 本発明の漂白定着液の酸化還元電位は、２ｊ℃、ｐＨ４
，ｆの条件において、白金電極と塩化銀電極の組みあわ
せによつ又測定した場合、通常−２００ｍＶ＋！；Ｏｍ
Ｖである。 又、漂白定着液での処理時間は、７分３０秒以下であり
、好ましくは、３０秒〜／分である。 漂白定着液の補充量は、通常、約３３０ｄ／ぜであり、
発色現像液中にベンジルアルコールを含有しない場合に
は、＜ｏｇ７．（以下に補充量を下げることも可能であ
る。 漂白定着液の処理温度は、通常、７０°Ｃ〜６０℃であ
り、本発明においては、特に３０℃以上の処理に適して
いる。 脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗および／
又は安定化などの処理を行う。水洗および安定化工程に
は、種々の目的で各種の化合物を使用することができる
。例えば、各種のバクテリアやカビや藻の発生を防止す
るために、殺菌剤や防パイ剤を添加することが知られて
いる。例えば、ジャーナル・オブ・アンチバクチリアル
・アンド・アンチフユンガル・エージエンツ（Ｊ、Ａｎ
ｔｉｂａｃｔ、Ａｎｔｉｆｕｎｇ、Ａｇｅｎｔｓ　）ｖ
ｏｌ、／／　、Ａｆｉ、ｆ　、　ｐ２０７〜２２３（／
り♂３）に記載の化合物および堀ロ博者パ防菌防徴の化
学″に記載の化合物）、ある（・は、特開昭５７−どｊ
ｌＩ−３号、特開昭！；７−！；ど／４ｔ３号、特開昭
ｊ７−９７３；３０号、特開昭ｊ♂−１０３／’ＡＪ号
、特開昭３；ｆ−／Ｅｌ乙３乙号、特開昭３９−Ｙ／≠
≠θ号、特開昭！ＳＬ？−／２乙５３３号、特開昭５７
−／ど≠３≠≠号、特開昭ｊター／♂ｊ３３６号、特開
昭６０−２３７７．５０号、特開昭６０−．２３９’７
３（号）、特開昭６０−２≠７２≠（号）特開昭Ａｏ−
，２１ｙｏｙｓｘｃ号）、特開昭乙／−２／４？（号）
、特開昭乙／−ユと７≠７（号）、特開昭乙／−２ど７
≠５号、％願昭、ｔ？−／！；Ｉ≠７ｊ号、％願昭６０
−１０３弘ど７号の明細書記載の化合物およびその使用
方法を適用できる。特に、インチアゾロン誘導体（，２
−オクチル−≠−インチ了ゾリンー３−オン、ｊ−クロ
ロ−２−メチル−≠−イ゛ノチ了ゾリンー３−オンなど
）、スルファニルアミド誘導体（スルファニルアミドな
ど）、およびベンゾトリアゾール誘導体（ベンゾｌ−Ｉ
Ｊアゾール、ｊ〜メチル−ベンゾｌ−ＩＪ了ゾール、ｔ
　−クロル−ベンゾチアゾールなど）が有用である。 処理後の画像安定性を改良する目的で、各種のキレート
剤を添加することが知られている。例えば無機リン酸、
有機カルボン酸、アミノポリカルボン酸、有１機ホスホ
ン酸が有用で、特開昭３７−４！；’Ａ３号、特開昭５
７−／り７３’ｌ−０号、特開昭３；Ｉ−／グｇ３弘号
、特開昭３ｇ−７３弘６３乙号、特開昭ｊター／、７乙
ｊ３３号、特開昭、ｔ５／−／ど≠３〃３号、特開昭ｓ
ｙ−ｉｇ≠３≠弘号、特開昭３？−／ｌｌｌ−３≠ｊ号
、特開昭５７−／♂３３３６号、特開昭１ｙ、０−／３
！；％弓号、特開昭６０−１３Ｋｇ３２号、特開昭６０
−．２３’Ｚ７≠に号、特開昭乙０−２３９７１、７号
、特開昭６０−．２３Ｆ７３０号、特開昭６０−２３９
７３７号、特開昭乙Ｏ−，２≠、２７３ど号、特開昭６
０−２４．２７４７号、特開昭乙／−≠０≠７号、特開
昭乙／−≠ＯｊＯ号、！吟開閉乙／−弘０ｊ／号、特開
昭乙／−／ＩＯ３２号、特開昭乙／−≠Ｏｊ３号、特開
昭乙／−４／、０３弘号、特開昭乙／−，２に？弘２号
、特開昭乙／−２ｆ７４＋−！；号、明細書に記載の化
合物および使用方法が適用できる。特にエチレンジアミ
ン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢
酸、／−ヒドロキシエチリデン／、／′−ジホスホン酸
、エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸が有用であ
る。 これらのキレート剤と併用で、金属化合物を使用するこ
ともできる。例えば、ビスマス化合物（％開閉、！；Ｉ
−７３１／Ｌ乙３乙号）、Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ。 Ｃｏ、　Ｉｎ、　ＬａｌＭｎ、　Ｎｉ、　Ｐｂ、　Ｔｉ
、Ｓｎ、　Ｚｎ、　Ｚｒ。 化合物（特開昭ｊター／ｇｌＡ３１Ａ≠号）、Ｍｇ、Ａ
Ｉ、Ｓｒ化合物（特開昭、Ｓ７−１１３３３６号）など
で、特に、Ｂｉ、　Ｃａ、　Ｍｇ、　ＡＩ　カ有用テｈ
　７）。 さらに、水洗を有効に進めるために、界面活性剤を使用
したり、（特開昭、！；７−／　９７．！；≠０号明細
書）、悪影響をもたらす成分を除去する目的でイオン交
換樹脂と接触させる方法（特開昭乙乙−，２２０３≠ｊ
号）、逆浸透処理する方法Ｃ特開昭４０−２≠１０≠３
号）、活性炭、粘土物質、ポリ了ミド系高分子化合物、
ポリウレタン系商号子化合物、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂、ヒドラジド基を有する高分子化合物、ポリテト
ラフルオロエチレンを含有する高分子化合物、７価又は
多価アルコールメタクリル酸モノエステル−多価アルコ
ールメタクリル酸ポリエステル共重合体と接触させる方
法（％開閉６０−２乙３／ｊ／号）、電気透析処理する
方法（％開閉乙／−２に？≠７号）などが適用できる。 さらに、紫外線照射や磁場を通す方法がバクテリヤやカ
ビの発生防止法として適用できる。さらに、継続して処
理を行う°場合に、特開昭、０−．２３３乙３／号、同
乙０−２３．！；／３３号、同６Ｏ−２６３Ｆ’ＡＩ号
、同乙／−Ｉ１０≠ｇ号、同乙／−１ＡＯＩＡＦ号、同
、／−１，Ｉ−０！；！；号、同６／−≠Ｏｊ乙号、同
乙／−≠Ｏｊ７号、同乙ｉ−＜ｔｏｓｇ号、同ｇ　／　
−’Ｉ−０乙Ｏ号の方法を適用できる。 水洗および安定化浴中には、前述の添加剤の他に蛍光増
白剤、硬膜剤などを添加しても良い。 また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、−３≠− リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像
保存性を良化するために好ましい。 各棹の添加物は目的に応じて、同一もしくは異種の目的
の化合物を２糧以上併用しても良（・。添加量は、目的
を達するに必要な最少量にすることが、処理後の感光材
料の乳剤膜物性（ベトッキなど）の点から好ましい。 水洗、あるいは安定化工程は、２槽以上の多段向流にし
、補充ｇ量を少なくする方が好ましい。 補充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に
対して、０．７〜３０倍が好呼しく、さらに好牙しくは
３〜３０倍である。 本発明の水洗あるいは安定化処理時間は、感材の種類、
処理条件によって相違するが通常、２０秒〜３分であり
、好ましくは２０秒〜２分であり、さらに好ましくは、
２０秒〜／分３０秒である。 本発明の水洗あるいは安定化処理温度は２０〜≠ｊ℃で
あり、好ましくは、２ｊ’Ｃ〜４ＬＯ℃であり、さらに
好筺しくは、３０〜３５℃である。 水洗あるいは安定化処理における膜中成分の洗い出し効
果を高めろため、液の循環でに拌を行うことが好ましく
、特に、感光材料乳剤膜表面に液流が強く肖るような方
法（例えば、ガス攪拌、液の吹き付け、など）が良い。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は実質的に沃化銀
を含まない塩臭化銀乳剤である。実質的に沃化銀を含ま
ないとは、全ハロゲン化銀量に対する沃化銀の含有量が
３モル係以下であることであり、好ましくは１モル係以
下である。更に好ましくは０．ｊモル係以下であり、最
も好ましくは沃化銀を全く含まないことである。沃化銀
を含むことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光増
感色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素による
減感を弱めたりする有用な点も多く見られるが、本発明
のような短時間の迅速現像を行なう場合には現像速度の
遅いことがハロゲン化銀粒子全体の現像速度を遅らせる
ことになり、非常な不利をもたらす。微量の、たとえば
１モル係以下、特に０．２モル係以下の沃化銀を含有さ
せることが含有させない場合に比べて現像速度が速くな
る場合が存在する。これは、沃化銀の含有により形成さ
れる潜像が現像を開始し易い安定な、あるいは大きな潜
像を形成するようになったり、ｆだ現像時に放出される
沃素イオンが粒子内部に潜像を形成する粒子や内部にカ
ブリ核を有する粒子に対してハロゲン変換により潜像や
カフリ核を露出せしめ現像されるようにしたり、あるい
は現像を抑制したり阻害したりするような他の化合物が
粒子表面等に存在しているときには、沃素イオンがそれ
らを脱着せしめることにより、゛相対的に現像速度が速
くなるように見えるためである。これらの場合でも沃化
銀そのものが塩化銀や臭化銀に比べて、それを含む粒子
の現像を遅らせていることに変わりはない。 従って本発明においては基不的に沃化銀を含まないハロ
ゲン化銀乳剤を用いることが好チしいが、上記のよ゛う
なこと７生じている場合には、微量の沃化銀な含有させ
ることが有利なこともある。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は任意゛の組成比をとるこ
とができ、純塩化銀であっても純臭化銀であってもまた
その中間の組成であってもよい。それらが更に前述のよ
うに微量の沃化銀を含んでいてもよい。本発明に好まし
く用いられるのは臭化銀含有率が１０モルチ以上の塩臭
化銀乳剤である。 カブリを増加させずに十分な感度を有する乳剤を得るに
は臭化銀含有率が２０モルチ以上であることが好ましい
が、特に迅速性を要する場合には２０モルチ以下あるい
は１０モルチ以下を用いることが好ましいこともある。 臭化銀含有率を少なくすると、単に現像の迅速性が向上
するだけでなく、それを含む感光材料を処理液でランニ
ングしたときに、現像液中に補充液量との関係で決まる
平衡蓄積量の臭素イオンが低濃度で存在することになり
、現像液そのものの迅速現像性を高（設定することがで
き、好複しい。 カブリを生じにくく、安定な感度や階調を示す乳剤を得
るには臭化銀含有率は更に高くすることが望ましく、！
θモルチ以上が良い。更には乙ｊモルチ以上であれば非
常に安定な乳剤が得られ、３ｇ− 好ましい。臭化銀含有率が７．ｊｍｏ１％を越すと迅速
現像性かや又低下するが、本発明に述べる現像促進剤を
併用する等の技術併用いれは全く問題と１よらない。 ハロゲン化銀粒子の現像性は粒子全体の平均ハロケン組
成だけでは決まらず、粒子内でどのような分布をしてい
るかによっても左右される。従って本発明のハロゲン化
銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組成に関して分布ある
いは構造を有することができる。その典型的なものは粒
子の内部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシ
ェル型あるいは二重構造型の粒子である。このような粒
子においてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状
が同一のこともあれば異なることもある。 具体的にはコア部が立方体の形状をしていて、シェル付
き粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体で、シェル付き粒子が立方体あ
るいは八面体の形状をしていることもある。丘だコア部
しま明確なレキュラー粒子であるのにシェル付き粒子は
や〜形状がくずれていたり、不定形状であることもある
。また単なる二重構造でなく、三重構造にしたりそれ以
上の多層構造にすることや、コアー７ユルの二重構造の
粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつ
けたりすることができる。 粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。接合する結晶はホストとなる結晶と異
なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一部、あ
るいは面部に接合して生成させることができる。このよ
うな接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であってもあるいはコアー７ユル型の構造を有するもの
であっても形成させることができる。 これらの構造を有する粒子は、たとえはコアーシェル型
の粒子においてコア部が臭化銀含有量が高く、シェル部
が臭化銀含有量が低くても、また逆にコア部の臭化銀含
有率が低く、シェル部が高い粒子であってもよい。同様
に接合構造を有する粒子についてもホスト結晶の臭化銀
含有率が商く、接合結晶の臭化銀含有率が相対的に低い
粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。 また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。 本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何らかの構造を有する粒子
より成る乳剤が好糠しく用いられる。特に粒子内部より
粒子表面により臭化銀の少ないハロゲン組成を有する粒
子が、より好ましく用いられる。その代表的なものはコ
ア部にシェル部より高い含有率の臭化銀を含むコアーシ
ェル型の乳剤である。コア部とシェル部の構成モル比は
ｏ：ｉｏｏ〜ｉｏｏ　：　ｏの間であれば任意の比率を
とり得るが均一構造の粒子と明確に異なるようにするに
は３：２７〜５ｉｌｌｆ：、２の間が好ましい。 シェル部の形成をハロゲン銀の溶解度の差を利用したい
わゆるハロゲン変換によって行なう場合に一４／　　− は、コア部を均一に履っていないものの７ト：２より少
なくともかまわない。より好ましいコアとシェルの比率
は、’；：’１３〜ｇ！；：／！；の間であり、更に好
ましくはｉｓ：ｇｓ〜７０：３０の間である。コア部と
シェル部の臭化銀含有率の差はコア部とシェル部の構成
モル比により異なるが、ｊモルチ以上であることが好ま
しくど０モルチ以下であることが好ましい。更に好まし
くは７０モルチ以上６０モルチ以下である。コア部とシ
ェル部で臭化銀含有率があまり異ならないと、すなわち
組成差が少ないと、均一構造の粒子とあまり変わらず低
感であり、組成差が犬であると、圧力による減感等をひ
き起こし易くなり好ましくない。適切な組成差はコア部
とシェル部の構成比に依存し、０：１００または１００
：０の構成比に近いほど組成差は犬とすることが好まし
く、構成比が近いほど組成差は小さくすることが好まし
い。 本発明に用いる塩臭化銀粒子の形状は前述のような立方
体や八面体以外の十四面体や十二面体でもよく、不定形
でもよい。特に接合型の粒子の場−’ｌ−２− 合には不定形ではないが、ホスト結晶のコーナーやエツ
ジにあるいは面上に均一に接合結晶を生成し、規則的な
粒子形状を呈する。また球状であってもよい。本発明に
おいては立方体粒子と八面体粒子がより好ましく用いら
れる。平板粒子も好ましく用いられるが、特に円換算の
板子直径の粒子厚６に対する此の値が５以上とくにど以
上の平板粒子が全粒子の投影面積のＳＯ％以上を占める
乳剤は迅速現像性に優れている。このような平板状粒子
に対しても前述のような構這性を待たせたものはより有
用である。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
者Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、７
７６７年）、Ｇ、Ｆ。 Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　Ｅｍｕｌｓ
ｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
刊、／り６乙年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｌｋｍａｎ　　ｅｔ
　　ａ１者Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り乙ヶ年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。テなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ｆた可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを
用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で板子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 特にイリジウム塩はハロケン化銀に対し１０〜１０　モ
ル１モル、より好ましくはｌＯ〜１０−５モル１モル用
いられる。これは、イリジウム塩を用いずに調製した乳
剤に比べ、適正露光照度域をはすれて高照度や低照度で
の迅速現像性や安定性を得る上で特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。 公知のハロゲン化銀溶剤（例えは、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３．．２７／、７３７号、特開昭
！；／−／２３乙Ｏ号、特開昭５３−♂２≠ｏｇ号、特
開昭３３−／≠ＩＡ３／り号、特開昭５≠−１００７／
７号もしくは特開昭ｊグー／３！；ｇ、２１号等に記載
のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理
熟成を行うと、規則的な結晶形を有し、均一に近い粒子
サイズ分布を有する単分散乳剤が得られる。物理熟成前
後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル
水洗、フロキュレーション沈降法または限外漏逸法など
に従う。 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、硫黄もしくはセ
レン増感、還元増感、貴金属増感などの単独もしくは併
用により化学増感することができ−１１，１− る。 すなわち、活性セラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合？Ｉ（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば第一すす塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合＠）Ｚ用いる
還元増感法；金属化合物（例えは、全錯塩のほか、Ｐｔ
、　Ｉｒ、　Ｐｄ。 Ｒｈ、　Ｆｃなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせて用いる
ことができる。 本発明の塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もしくはセ
レン増感が、迅速現像性および処理安定性の点から好ま
しく用いられろうこの増感に際しヒドロキシ了ザインデ
ン化合物を存在させることが好ましい。 ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長なそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられ丁）は、λμ以下で一≠６− ０．７μ以上が好ましいが、特に好ましいのは／μ以下
０．７３μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広く
てもいずれでもよい。粒子数あるいは重量で平均粒子サ
イズの±２０係以内に全粒子の７０係以上、特に７．５
係以上が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる単
分散ハロゲン化飯乳剤を本発明に使用することができる
。また感光材料が目伴とする階調を満足させるために、
実質的に同一の感色性をセする乳剤層において粒子サイ
ズの異なる。！種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に、２棟類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分
散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層し
て使用することもできる。 本発明においては、単分散乳剤を二揮以」二混合または
重層して用いることが特に好ましい結果を与える。 このような本発明の塩臭化銀粒子の形成に用いられるハ
ロゲン化銀溶剤としてはアンモニア、アミン系化合物（
％公昭６０−、！；ＩＡ乙乙／号記載の化合物）イミダ
ゾール系化合物（特開昭ｊ≠−７００７／７号記載の化
合物）、ベンツイミダゾール系化合物（特公昭、ｏ−５
Ｉｌ−１，６ｒ号記載の化合物）があり具体的には、下
記の化合物があげられる。 ＯＨ，ＯＨ ｌ ＱＨ　　　　　　　　　　　　　　　　ｏｈ−　≠７− ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｂ−／　Ｏ Ｂ−／　／ ＣＨ３ＣＨ３ Ｂ〜／，！ −　ｊ　Ｏ　− Ｂ−／４Ｌ Ｂ−／　３ Ｂ−／　６ また更にハロゲン化銀溶剤としである柿の合価化合物が
あり、具体的にはチオシアン酸塩（ロダンカリ、ロダン
アンモニウム等り有ｍチオエーテル化合物（例えは、米
国特許第３３７≠６２ｆ号、同第３ｏｒｉ、ｚｉｓ号、
同第３０３７７２１Ａ号、同第３０３とＹＯ２号、同第
≠２７４３７≠号、同第≠２７７弘３９号、同第３７０
≠／３０号、特開昭！；７−１０≠りｊ４号などに記載
の化合物）、チオン化合物（例えは特開昭３３−♂２１
Ａｏｇ号、同第３；！；−７７７３７号、米国特許第−
ｊ、２− ＩＩ−２２／ど６３号などに記載されている四置換チオ
尿素や、特開昭３；３−／’ｌグ３／り号に記載されて
いる化合物）や、特開昭、！；７−２０２３；３／号に
Ｈピ載されているハロゲン化銀柁子の成長を促進させる
特殊なメルカプト化合物や、特願昭、ｆｆ７−／り０り
６号に記載されているメンイオン化合物などが挙げられ
る。 以下に、本発明で用いられる硫黄含有ハロゲン化銀溶剤
の化合物例を列挙する。 Ｂ−２／　　ＫＳＣＮ Ｂ−２２Ｎ）ｉ４ｓｃＮ Ｂ−２３ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０ＨＢ−，２
≠　ＨＯ＋ＣＨｚ）ｓ　５（ＣＨ２）５ｓ（ＣＨ２）６
０ＨＢ−，２３）１妊ＣＨ２）２　　Ｓ　（ＣＨ２）２
　　Ｓ　（ＣＨ２）ｚ　　０ＨＢ−，２乙　）１（Ｊ−
（Ｃ）ｉ２）　３−８−　（Ｃ）１２）　２−８−　（
Ｃ）１２）ａ　−０ＨＢ−２７ＨＯ（−Ｃ１−４２）６
−８−（ＣＩ−４２）ｚ−８−（ＣＨ２）６０１−４Ｂ
−、，２ｆ　　ｈＯ（Ｃ１−１２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ
（Ｃ）ｉ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０）１エ　　エ １／Ｉ　　　　　　　　　　喝　　　　　　　　ト〜　
　　　　　釣　　　　　　　　　　５善　　　　　　　
４４−１ ′１ｃづ　　　　　　暮 ４　　　　　　　善　　　　　　８ ’ｌ：ｌ　　　　　　　　ｆ：Ｑ　　　　　　　ＥｌＣ
Ｈ２Ｃ００Ｈ ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０３Ｋ （ＣＨ２）３Ｃ００Ｈ Ｂ−乙／ ＣＨ３ −，５ど− 「 （ＣＩ−１２）４Ｓｏ３Ｎａ Ｂ−乙タ　　　　　　　　　　Ｂ−７゜、３　７３　　
　　　　　　　　Ｂ−７ＩＩ−Ｂ〜７３；Ｂ＝７乙 Ｂ−７７Ｂ−Ｉ’ Ｂ−７７Ｂ−ＫＯ Ｂ−ｇ／ＣＨ３ Ｂ−どλ Ｂ−４７８−ｆざ ０Ｈ３。 Ｂ−と？ ＝　ｂ　／　一 本発明に用いられる化学増感剤としては、銀イオンと反
応し得るイオウな含む化合物や活性セラチンを用いるイ
オウ増感剤、還元性化合物を用いる還元増感剤、金その
他の貴金属化合物を用いる貴金属増感剤などを、単独ま
たは組合せで用いることができる。イオウ増感剤として
はチオ硫酸塩、ローダニン類やチオ尿素類やチオアミド
類（米国特許第２．弘１０．乙♂り号、同第３．３０／
　。 ３／３号、同第！、２７ｇ、９≠７号、同第１゜ｊ７≠
、りｌＡ≠号、同第２　、７．２ｇ　、６乙に号、同第
３．乙！乙、り５５号、同第≠００１０．２３号、同第
≠／／乙乙７７号、特開昭ｊｊ−≠３０７６号などに記
載のある化合物）、チオエステル類（％公昭４ｔ３−／
３．グｇｊ、同第、５ｊ−≠２゜３７１Ａ号、英国特許
第、／り０．乙７に号などに記載のある化＠物）、ポリ
サルファー化合物（米国特許第３．乙≠７．弘乙り号、
同第３．乙ｊ乙、り５３号、同第３，６に７．！７３な
どに記載の化合物、特開昭ｊ３−と７２３０号、特公昭
ｌター２０！；３３号、同オアー≠！；／３１１号など
に記載のある化合物）など白化合物があり、還元増感剤
としては、Ｓｎα２、Ｎ　ａ　Ｂ　Ｈ４など０）無機還
元炸ｌおよびアミン類やヒドラジン顛、ポルムアミジン
スルフィン酸類、シラン化＠物（米国特許第、２　、　
Ｊｕｇ　、乙７ｆ号、同第２７≠３，７ｇ、２月＼同第
３３６ｙ　、　’ｙ’ｏ１１−号、同第ユ乙ろ乙、７０
０号、同第、２≠／９，９７３号、同第、２≠／７゜′
？７≠号、同第、２４Ｌ／ゾ、り７Ｊ号、同第２７≠０
．７／３号、同第、２Ｊ）／、２２乙号、同第２≠、ｒ
７．１３０号、同第２７と３乙０ゾ号、同第２、９ｇ’
３　、乙７０号、同第２４７４ｔ、６３７号、同第３’
ｉ’３０．１４７号、同第、２乙９≠、６３７号、同第
３’？３０．８’ｌ、７号、同第３．９０４ｔ。 ≠／ｊ号、英国特許第１，３り０，２９≠θ号、特開昭
３；０−／、２７．乙、、２２号、同第３；　７−　／
乙３．２．３２号などに記載されている化合物）やアル
デヒド類（米国特許第２．乙０≠、３７７号などに記・
取されてし・る化合物）などがあげられる。 また貴金属増感剤としては全錯塩のほか、白金、イリジ
ウノ、パラジウム等の周期律表第ν■族の金属の錯塩を
用いることができ、それらは米国特許第！、３り５＞　
、０１３号、同第２≠≠ど、０６０号、同第３　、　！
；０３　、７≠９号、同第１げ７゜ざｊ６号、同第２ｊ
り７，９／！ｒ号、同第λ乙ノ≠、乙７７号、同第２乙
≠２，３乙／号、英国特許第ｔ／ｇＯ乙ノ号などに記載
されている。 この他に化学増感剤としてサッカリン系化合物（鳴開閉
、！；Ａ−７０≠２記載の化合物）、セレン化合物（％
開閉６０−７．５′００≠乙号プエどに記載されている
化合物）などがあげられる。具体的化学増感剤としては
以下のようなものがある。 Ｎａ２Ｓ２０３ＣＨ３ＣＯＮＨ−Ｃ−ＮＨ２Ｂ−タ０Ｓ Ｂ−／／ Ｃ）−１２−ＣＯＣＨ２−Ｎｌ」・Ｃ，ＮＨ２Ｂ−９，
２ Ｂ−７３Ｂ−５１ Ｂ　−ｑ　ｓ　　　　　　　　　　　Ｂ−ｙ乙一乙乙− Ｂ−１０／ Ｂ−１０３ Ｂ−１０≠ Ｂ−１０！； ６ｇ− −１０ｆ Ｂ−／１０ Ｂ−／／／ −６ター Ｂ−／／３ Ｂ−／／弘 Ｂ−／／７ Ｂ−／／ど Ｂ−／／り Ｂ−／　、２０ Ｂ−／２３ Ｂ−７２≠　　　　　　　　　Ｂ−／λｊＢ−／−２６
Ｂ−／、２７ Ｂ−／２タ ーフ、！− （ＣＨ３）　３Ｃ−８−Ｃ−８−Ｃ（ＣＩ（３）　３Ｂ
−／３０ Ｂ−／３／　　　　Ｂ〜７３．２　　　　　　　　Ｂ−
／３３Ｂ−７３≠　　　　　　　　　　Ｂ−／３．５Ｂ
−／３乙　　　Ｂ−／３７Ｂ−／３どＢ−／　３　？　
　　　　　　　　Ｂ−／　１１０Ｂ−／　ＩＬＩ−／　
　　　　　　　　　Ｂ−／　４１２Ｂ−／≠≠ −７≠− 一　７３− Ｂ−／≠６　　　　　Ｂ−／４’７ Ｂ−／≠５ Ｂ−／≠ｇ　　　　　　　　　　Ｂ　−／≠７−／〕− Ｂ−／３２　　　　　　　　　　Ｂ−／！；３Ｂ−／ｓ
≠ Ｂ−／４５ Ｂ−／！；ど　　　　　　　　　Ｂ−／３り本発明にお
いて、感光材料の各乳剤層に、所望の光波長領域に分光
感度を賦与する目的でミ増感色素を添加せしめることが
好ましい。 緑感層、赤感層に対しては、分光増感色素の添加が必須
である。 増感色素とは、例えばＦ　、　Ｍ　、　ＩＩｌｌ−１ａ
　ｒ著ＩＩＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅ
ｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−”Ｊｏｈｎ　Ｗｉ　Ｉｅｙ　
　＆　Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ）社
／り乙≠年刊に記載されている色素を指し、例えば次の
ものが挙げられる。 一般式（Ｓ−１） （Ｘ、　）ｋ 式中、Ｚ　およびＺ　はｊないし乙員複累環を形成する
に必要な非金属原子群を表わし、それぞれが同じでも異
っていてもよい。ここでｆＬｌ　およびＲ２は同一でも
異なってもよく、アルキル基あるいは置換アルキル基を
嚢わ丁。Ｌｌ、Ｒ２およびＲ３はメチン基あるいは置換
メチン基を衣わす。 ｐおよびｑはＯまたは／を表わす。ｍは０、／、！また
は３を衣わす。Ｘｌはアニオンを衣わす。 ｋは０−１′たは／を表わす。 ７ｆ− 一般式（ｓ−ｍ　＞ ７７−Ｚ〜 式中、ｚ３はＺｌ、Ｚ２と同義である。Ｒ３は几１、Ｒ
２と同義である。Ｌ’　、Ｒ５はＬｌ、Ｒ２、Ｒ３と同
義である。Ｚ４はｊないし６員複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表わす。 Ｒ４は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、了り−
ル基、置換子り−ル基または複素環基を表わす。ｒはｐ
、ｑと同義である。ｎはｍと同義である。 式中、２　．２　　は２　．２　　と同義である。 Ｒ，ＲはＲ，Ｒと同義である。ＲはＲ と同義である。Ｌ　　、Ｌ　　、Ｌ　　、Ｌ　　、Ｌｌ
ｏはＬ”、Ｌ、Ｌ　　と同義である。Ｗ　はｊないし６
員複素環を形成するに必要な非金属原子群を表わ丁。１
はｍと同義である。ｓ、ｔはｐ、ｑと同義である。Ｘ２
はＸｌと同義である。Ｊはｋと同義である。 一般式（Ｓ−ＩＹ） 式中、Ｚ７はＺｌ、Ｚ２と同義である。Ｚ８はＺ４と同
義である。Ｗ２はＷｌと同義である。Ｒ８はＢ　１　、
Ｒ２と同義である。１４９　、　ＢＩＯはＲ４と同義で
ある。Ｌ、ｉＬ、Ｌ、Ｌ　　はり、Ｌ。 Ｒ３と同義である。ｖ、ｗはｍと同義である。 Ｕはｐｌ　ｑと同義である。 一般式（Ｓ−Ｖａ） 一般式（ｓ−ｖｂン 式中、Ｚ　１几　、Ｌ　　、Ｌ　　、Ｘ３．ｘＳｙはそ
れぞれＺ　　、Ｒ、Ｌ　　、Ｌ　　、Ｘｌ、ｐ。 ｍと同義であり、Ｗは、ハロゲン原子、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、置換してもよいカルバモイル基、
置換しくもよいスルファモイル基、置換してもよいアル
キル基、置換してもよいアルコキシ基または置換しても
よい了シル基などを衣わす。αは０または／〜３の整数
’（！ｌ’表わ丁。 ■ Ｚ　、Ｚ　、２．　、Ｚ　、Ｚ　、Ｚ　、Ｚ　Ｋ−、ｒ
、２− よって形成さ〕′シる！ないし６員複素環としては次の
ものが挙げられる。 チアゾール核（例えば、チアゾール、≠−メチルチ了ゾ
ール、≠−フェニルチ了ゾール、弘、３−ジメチルチア
ゾール、≠２．！；−ジフェニルチ了ゾールなど）、ベ
ンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、≠−ク
ロロペンツチアゾール、ｊ−クロロペンゾチアソ゛−ル
　ｌ、／）ロロベンソ゛チ了ゾール、ｊ−二［・ロベン
ゾチ了ゾール、≠−メチルベンゾチ了ゾール、ｊ−メチ
ルベンゾチアゾール、乙−メチルベンツ゛チ了ソ°−ル
、ｊ−）゛ロモベンゾチ了ゾール、乙−プロモベンゾチ
了ソール、ｊ−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニル
ベンゾチアゾール、ｊ−メトキシベンゾチアゾール、乙
−メトキシベンソ゛チアン゛−ル、ｊ−エトキシベンゾ
チアゾール、５−−ｉｌｌ”キシカルボニルベンツ゛チ
アン°−ル、ｊ−カルボキシベンツ°チ了ソ°−ル、ｊ
−７エネチルベンゾチ了ゾール、ｊ〜フルオロベンツ゛
チ了ソ°−ル、ｊ−クロロ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、！；、６−シメチルベンゾチ了ｇ３− ン°−ル、ｊ−ヒドロキシ−６−メチルへンン°チアゾ
ール、テトラヒドロペンジチアゾール、≠−フェニルベ
ンゾチアゾールなと）、ナフトチアソール核（例えは、
ナツト（２，／−ｄ）チアゾール、ナフト（／、、？−
ｄ）チアゾール、ナフト〔２゜３−ｄ〕チ了ゾール、ｊ
−メトキシナフト〔／。 ２−ｄ〕チアゾール、７−ニトキシナフト〔２゜／−ｄ
〕チ了ゾール、ｇ−メトキシナフト〔２゜／−ｄ〕チア
ゾール、ｊ−メトキシナフト〔λ。 ３−ｄ〕チアゾールなど）、チアゾリン核（例えば、チ
アゾリン、弘−メチルチアゾリン、弘−ニトロチアゾリ
ンなど）、オキサゾール核（例えば、オキサゾール、≠
−メチルオキサゾール、弘−ニトロオキサゾール、ｊ−
メチルオキサゾール、弘〜フェニルオキサゾール、≠、
ｊ−ジフェニルオキサゾール、≠−エチルオキサゾール
など）、ベンゾオキサゾール核（ベンゾオキサゾール、
１−クロロベンゾオキサゾール、ｊ−メチルベンゾオキ
サゾール、ｊ−ブロモベンゾオキサゾール、ｊ−フルオ
ロベンゾオキサゾール、ｊ−フェニルベンゾオキサゾー
ル、ｊ−メトキシベンゾオキサゾール、ｊ−ニトロベン
ゾオキサゾール、ｊ−トリフルオロメチルベンゾオキサ
ゾール、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール、ｊ−カル
ボキシベンゾオキサゾール、乙−メチルベンゾオキサゾ
ール、Ａ−”　ロロペンソオキサソール、乙−ニトロベ
ンゾオキサゾール、乙−メトキシベンゾオキサゾール、
乙−ヒドロキシベンツ“オキサゾール、ｊ、６−シメチ
ルベンン°オキサソ°−ル、≠、乙−ジメチルベンゾオ
キサゾール、ｊ−エトキシベンツオキサゾールなど）、
ナフトオキサゾール核（例えは、ナフト（，２，／−ｄ
）オキサゾール、ナフト〔／。 コーｄ〕オキサゾール、ナツト〔２，３−ｄ）オキサゾ
ール、ｊ−二トロナフト（，２，／−ｄ、ｌオキサゾー
ルなど）、オキサゾリン核（例えば、≠。 ｔ−ジメチルオキサゾリンなど）、セレナゾール核（例
えば、≠−メチルセレナゾール、≠−ニトロセレナゾー
ル、≠−フェニルセレナゾールなど）、ベングセ１／ナ
ゾール桜（例えば、ベンゾセレナゾール、ｊ−グロロペ
ンゾセレナゾール、ｊ−二トロベンゾセレナゾール、ｊ
−メトキシベンゾセレナゾール、ｊ−ヒドロキシヘンゾ
セレナゾール、乙−ニトロペンゾセレナソ゛−ル、ｔ−
４０ロー６−ニトロベンゾセレナゾールなど）、ナフト
セレナゾール核（例えば、ナフ）（，２，／−ｄ）セレ
ナゾール、ナフトＣ／、２−ｄ）セレナゾールなど）、
３．３−ジアルキルインドレニン核（例えは、３，３−
ジメチルインドレニン、３，３−ジエチルインドレニン
、３，３−ジメチル−ｊ−シアツインドレニン、３，３
−ジメチル−６−ニトロインドレニン、３．３−ジメチ
ル−５−ニトロインドレニン、３．３−ジメチル−ｊ−
メトキシインドレニン、３，３．！−トリメチルインド
レ＝７．３　、３−ジメチル−３−’７０ロインドレニ
ンなど）、イミダゾール核（例えは、／−アルキルイミ
タソール、／−アルキル−≠−フェニルイミダゾール、
／−アルキルベンゾイミダゾール、／−アルキル−ｊ−
クロロペンゾイミタソール、／−アルキル−ｊ、６−ジ
クロロベンゾイミダゾール、／−アルキル−３−メトキ
シベンゾイミターと６− ソー＃、　　／−アルキル−！−シアノベンゾイミタゾ
ール、／−アルキル−ｊ−フルオロペンゾイミタソール
、／−アルキル−ｊ−トリフルオロメチルベンゾオキサ
ゾール、／−アルキル−，４−４０ロー３−シアノベン
ゾイミダゾール、／−アルキル−６−クロロ−ｊ　−ト
リフルオロメチルベンゾオキサゾール、／−アルキルナ
フト（／、２−ｄＪイミダゾール、／−了りルーｊ、６
−シクロロペンゾイミタソール、／−了りルーｊ−クロ
ロベンゾイミダゾール、／−アリールイミダゾール、／
−アリールベンゾイミダゾール、／−了り一ルー５−ク
ロロベンゾイミダゾール、／−了す−ルーｊ、乙−ジグ
口口ペンゾイミダゾール、／−了す−ルーｊ−メトキシ
ベンゾイミダゾール、／−アリール−ｊ−シアノベンゾ
イミダゾール、／−了り−ルナフト（／、２−ｄ）イミ
ダゾール、前述のアルキル基は炭素原子７〜ｇ個のもの
、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル等の［４換アルキル基やヒドロキシアルキル基
（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒトｒ７一 ロキシブロビル等）等が好ましい。特に好ましくはメチ
ル基、エチル基である。前述のアリールは、フェニル、
ハロゲン（例えば／ｙ口口）ｆ！フェニル、アルキル（
例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（１タリえは
メトキシ）置換フェニルなどを衣わ丁。）、ピリジン核
（例えは、Ｊ−ピリジン、≠−ピリジン、ｊ−メチル−
２−ピリジン、３−メチル−≠−ピリジンなど）、キノ
リン核（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノ
リン、ｊ−エチル−λ−キノリン、乙−メチル−！−キ
ノリン、乙−ニドロー２−キノリン、ど−フルオロ−２
−キノリン、乙−メトキシー認−キノリン、乙−ヒドロ
キシ−λ−キノリン、ど−クロロ−２−キノリン、≠−
キノリン、乙−エトキシ−グーキノリン、乙−二トロー
７−キノリン、と−クロロ−≠−キノリン、Ｋ−フルオ
ロ−≠−キノリン、ど−メチル−≠−キノリン、ど−メ
トキシーを一キノリン、インキノリン、乙−ニドロー７
−インキノリン、３．≠−ジヒドロー／−イソギノリン
、乙−ニドロー３−インキノリンなど）、イミジン゛〔
≠、Ｊ−ｂ）キノキザ′リン核（例えば、／、３−ジエ
チルイミタゾ〔≠、５−ｂ）キノキサリン、乙−クロロ
ー／、３−ジ了すルイミタン゛〔≠、ｊ−ｂ）キノキサ
リンなど）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核テ
トラゾール核、ピリミジン核などχ挙げろことができる
。 ｚ４、ｚ　　によって形成されろｊないし６員複素環と
しては次のものが挙げられる。例えはロダニン核、コー
チオヒタントイン核、λ−チオキソオキサゾリジンー弘
−オン核、λ−ピラゾリンーｊ−オン核、バルビッール
酸根、λ−チオバルビッール酸根、チアゾリジン−！、
≠−ジオン核、チ了シリジンー≠−オン核、イソオキサ
シロン核、ヒダントイン核、インダンジオン核などがあ
る。 Ｗｌ、Ｗ２によって形成される副ないし６員複素環は、
Ｚ４、Ｚ８によって形成される！ないし６員複素環かも
適切な位置にある、オキソ基あるいはチオキソ基な除い
たものである。Ｌ　”　、Ｌ　２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｌｌｏ、１，１１、Ｌ１２、
Ｒ１３で表わされるメチン基および置換メチン基σ）う
ち、その置換基としては、例えばアルキル基（例えはメ
チル、エチルなど）、７　リール基（例えはフェニル等
〕、アラルキル基（例えはベンジル基）又はハロゲン（
例えば、クロロ、ブロモなと）アルコキシ基（例えはメ
トキシ、エトキシなど）などであり、またメチン鎖の置
換基同志でヴないし６員＃ｉを形成してもよい。 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、几５、托７、Ｒ８で表わされろ置換
されていてもよいアルキル基としては例えは、炭素原子
／〜／ｇ好ましくは７〜７特に好ましくは／〜φのアル
キル基（無置換アルキル基（例えは、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、置換ア
ルキル基、例えばアラルキル基（例えはヘンシル、ｌ−
フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル基（例えは
、λ−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピルなど
）、カルボキシアルキル基（例えは、！−力ルボキシエ
チル、３−カルホキジプロピル、≠−カルポキシフチル
、カルボキシメチルなど）、アルコキシアルキル基（例
えは、λ−メトキシエチル、２−（，２−メトキシエト
キシ）エチルなど）、スルホアルキル基（例；ｔ＝は、
！−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブ
チル、≠−スルホブチル、２−ｔｊ−スルホプロポキシ
〕エチル、λ−ヒドロキシー３−スルホプロピル、３−
スルホゾロボキシエトキシエチルなど）、スルフアトア
ルキル基１ｉ１ｔは、３−スルフ了トブロビル、≠−ス
ルファトフチルなど）、複素環置換アルキル基（例えは
、２−（ピロリジン−１−オンー／−イル）エチル、テ
トラヒドロフルフリルなど）、！−了セトキシエチル、
カルボメトキシメチル、ノーメタンスルホニル了ミノエ
チル、アリル基など）がある。 Ｒ４、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ，１０で表わされるアルキル基、
置換アルキル基、了リール基、置換了リール基、複素環
基としては、例えば炭素数ノ〜／ｇ、好ましくは／〜７
、特に好ましくは／〜≠のアルキル基（例えは、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基
、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基
、オクタデシル基なと）、；置換アルキル基（例えばア
ラルキル基（例えばベンジル基、！−フェニルエチル基
など）、ヒドロキシアルキル基（１タリえは、２−ヒド
ロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基なと〕、カ
ルボキシアルキル基（例え（・−ｔ、ｘ−カルボキシエ
チル基、３−カルボキシプロピル基、≠−カルボキシブ
チル基、カルボキシメチル基など）、アルコキシアルキ
ル基（例えは、！−メトキシエチル基、）−（、！−メ
トキシエトキシ）エチル基など）、スルホアルキル基（
例えは、！−スルホエチル葦、３−スルホプロピル基、
３−スルホブチル基、≠−スルホブチル基、ノー〔３−
スルホプロポキシ〕エチル基、！−ヒドロキシー３−ス
ルホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル
基など）、・スルファトアルキル基（例えば、３−スル
ファトプロピル基、≠−スルファトブチルＡ（など）、
複素環置換アルキル基（例えば！−（ヒロリジン＝！−
オンー／〜イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基
、ノーモルホリノエチル基など）、−一アセトキシエチ
ル基、カルボメトキシメチル基、！−メタンスルホニル
アミノエチル基、アリル基なと）、了リール基（例えば
フェニル基、！−ナブチル基など）、ｔｉ換了リすル基
（例えば、ψ−カルボキシフェニル基、≠−スルホフェ
ニル基、３−クロロフェニルＭ、３−メチルフェニルン
１ミなど）、ｆｕ素埠基（例えば、２−ピリジル基、ｌ
−チアゾリル基など）などがある。 ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｘは０ずたは／２表わす。ｍ
、ｎ、ｈ、ｉ、ｖ、ｗ、ｙは０、／、！、３、≠のいず
れかを衣わす。２は０、／またはスを表わ丁。ｋｌ　Ｊ
は０−１：たは／ケ表わづ一０以上の一般式で示したも
のの他に、スチリル色素、オキソノール台累などでもよ
い。 以下に四体的化合物例を示す。 Ｓ−／ Ｓ−≠ 一９≠− ５−Ｋ （ＣＩ−ｉ２）４ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（０２Ｈ５）３ Ｓ−タ ２Ｈ５ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ Ｓ−／　／ □ Ｓ○３１」・Ｎ（Ｃ２１１５）３ ８〜７３ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ８Ｏ２Ｃ■」３ Ｓ−／Ｖ Ｓ−／　副 ２Ｈ５ Ｓ−／乙 一’ｙｇ− Ｓ−／Ｉ Ｓ−／タ Ｓ−２０ Ｂｒｅ ｎ　Ｃ３Ｈ１１ ８−，２２ Ｓ−，２４Ｌ Ｓ−，２ｊ ２Ｈ５ 鵞 しＭ２ＵＭ２１ＮＭｄｔＪ２、；ｌ−１３Ｓ−，２乙 ８−．２ｇ ８０３　Ｎ　ａ −１０，２− −ＩＣ，Ｉ／− Ｓ−３３ Ｓ−３６ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｈ °Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ −３ｇ ２Ｈ５ （ＣＨ２）２Ｃ００Ｈ ８−≠０ Ｓ−グ／ Ｓ−≠２ （ＣＨ２）４８０３Ｎａ Ｓ−≠３ ８−≠≠ （ＣＨ２）３ＳＯ３Ｈ ８−≠ｊ Ｓ−≠６ （Ｃ）ｉ２）４ＳＯ３）１ Ｓ　−４７ ｓ−４１−ｙ Ｓ−≠７ −５Ｏ ８−Ｊ／ Ｓ−！；２ −ＪＩ ８−、ｆｆ乙 （ＣＨ２）４８０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３Ｓ−、、ｔ７ Ｓ−、、ｔど ２Ｈ５ ８−ｓり Ｓ−６Ｏ ８−乙／ ２Ｈ５ Ｓ−乙２ Ｓ−乙３ Ｓ−乙≠ −ｇｔ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ 一層／　　≠− ８−乙ｇ Ｓ−乙り ｃｈ２ｃｏｏｉ−ｉ −ｉｉ　　３− Ｃ２Ｈ５■０ ８−７．２ ８７４’ Ｓ−７！； （ＣＨ２）３Ｓ０３ Ｓ−７乙 ■ｅ Ｓ−７と ｉｉｇ− 一層／７− ８−♂Ｏ Ｓ−ど２ Ｓ−に３ ５−ｇ１／Ｌ Ｓ−どｊ Ｓ−ｇ乙 Ｓ−に７ −ｇｇ Ｓ−どり 一／２２− これらの増感色素で分光増感するには、通常良く知られ
た方法を用いれば良い。すなわち増感色素を適当な溶媒
（メタノール、エタノール、ブロノξノール、フッ素化
アルコール、／−メトキシエタノール、酢酸エチル、水
あるいは適当なｐＨ値を有する酸またはアルカリ水溶液
等）に溶解し、適当な濃度の溶液としハロゲン化銀乳剤
、あるいは親水性コロイド水溶液に添加するという方法
で行われうる。上記溶液は、ハロゲン化銀乳剤を調製す
る間の任意の工程で添加される。例えばハロゲン化銀乳
剤粒子の形成前、形成中、形成後物理熟成中、化学熟成
前、化学熟成中、化学熟成終了後で塗布液調製前、ある
いは塗布ｉ調製時のいずれの工程でも良く、安定剤およ
びカブリ防止剤との添加の順を問わないが、好ましくは
粒子形成時あるいは化学熟成時、つまり塗布液調製前以
前の工程で添加することである。 これらの増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわた
るが通常はハロゲン化銀１モル当り／×１０−６〜／×
１０　モルの範囲で使用できる。好ましくは／×１０〜
／×１０　モル力範囲である。 また、！待公昭！Ａ３；−３．２７’ｌ−／号などに開
示された技術をもとに、下記一般式（Ｓ−Ｖｌ）で表わ
される化合物を、増感色素と併用して用い、色素カブリ
抑制、経時による分光感度の劣化防止、拡散増感防止２
行なうこともできる。 一般式（Ｓ−Ｖｌ） 式中、Ｚは−Ｃ）Ｊ−あるいは−Ｎ−を表わし、−り一
は二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残基、少くと
も二個の芳香核が縮合したものＪ）残基、少くとも二個
の芳香核が直接に、又は原子もしくは原子団を介して結
合しているもσ）の残基；更に具体的にはビフェニル、
ナフチレン、スチルベン、ビベンジールなど）ヲ表わし
、特に次の−Ｄ、−１Ｉ）２で示されるものが好ましく
用いられる。 Ｓ（Ｊ拘 〔ここでＭは水素原子または水溶性を与えるカチオン（
例えばアルカリ金属イオン（へａ、になど）、アンモニ
ウムイオン等）を表わす。〕−Ｄ２−ニ ー／、２乙− 〔但し、−Ｄ２−の場合は、Ｒ６６、ＢＪ７□、Ｒ８８
、Ｒ９９の少くとも７つは−８０３Ｍを含有する置換基
を有する。（Ｍは前と同義である）〕Ｒ６６、Ｒ７７、
Ｒ８８、Ｒ９９はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基など）、
アリーロキシ基（例えは、フェノキシ基、ナフトキシ基
、０−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ基）、ハロゲ
ン原子（例えは、地学原子、奨学原子）、ヘテロ環基（
例えは、モルホリニル基、ピペリジル基）、メルカプト
基、アルキルチオ基（例えは、メチルチオ基、エチルチ
オ基）、了リールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ト
リルチオ基）、ヘテロシクリルチオ基（例えば、ペンジ
チアジイルチオ基、ベンゾイミダゾイルチオ基、フェニ
ルテトラゾリルチオ基）、アミン基、アルキルアミノ基
（例えば、メチル了ミノ基、エチル了ミノ基、プロピル
了ミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル了ミノ基、ドブ
フルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミ／基、ジーβ
−ヒドロキシエチル了ミノ基、β−スルホエチルアミン
基）、シクロへキシル了ミノ基、アリールアミノ基（例
えば、アニリノ基、ｏ、ｍ−、またはｐ−スルホアニリ
ノ基、ｏ−ｌｍ−、またはｐ−クロロアニリノ基、ｏ　
−、ｍ　−、またはｐ−アニシジノ基、ｏ−、ｍ−また
はｐ−トルイジノ基、ｏ　−−、ｍ　−、またはｐ−カ
ルボキシアニリノ基、ヒドロキシアニリノ基、スルホナ
フチル了ミノ基、０−２ｍ−またはｐ−アミノアニリノ
基、Ｏ−アセタミノーアニリノ基）、ヘテロシクリルア
ミノ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル了ミノ、２−ビ
リジルーアミノ）、了リール基（例えば、フェニル基）
、アラルキル了ミノ基（例えば、ベンジルアミノ）７表
わす。一般式（Ｓ−Ｖｌ）で示される化合物の中でＲ６
６〜Ｒ８８の少くとも一つがアリーロキシ基、了り−ル
アミノ基、ヘテロシクリルチオ基、又はヘテロシクリル
アミノ基である化合物は特に好ましい。 以下に具体的化合物例を示す。 本発明に用いられる安定剤としては、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中あるいは写真処理中のカ
ブリを防屯し、あるいは写真性能を安定化させる目的で
、神々の化合物あるいはそのプレカーサー馨使用するこ
とができる。すなわち、了ゾール類たとえばペンジチア
ゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリ了ゾール類、
ベンゾトリ了ゾール類、ベンズイミダゾール如（特にニ
トロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化
合物類たとえばメルカプトテトラゾール顛、メルカプト
ベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類
、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル順（％に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール
）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基やスルホ
ン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト
化合物顛；チオ々ト化合物たとえばオキサゾリンチオン
；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類Ｃ特に
＋−ヒドロキシ置換（／＋３，３ａ１７）テトラアザイ
ンデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンセンスル
フィン酸；フェナジン類、アントラキノン類、Ｎ−ハロ
ゲン化合物などの有機酸化剤などのよりなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物あるいは以下
に記した特許あるいは文献に記載された化合物を加える
ことができる。 米国特許第３．２６Ａ、ど７７号、ベルギー特許第乙７
／、≠０．！号、特開昭６０−７３ｇ３１１゜Ｋ号、特
開昭５７−乙に７３２号、特開昭３７−１２３ｇ３ｇ号
、特公昭！；Ｉ−’ｉ’Ｌ？３７号、特開昭３？−１３
７９３１号、特開昭３７−２０．２！；３！号、特開昭
５７−／乙≠７３≠号、特開昭５７−／≠ｇ３６号、特
開昭３７−／　／　ｌ、３ｊ０号、米国特許第≠、≠／
ｇ、１ｌＬＬＯ号、特開昭５ｇ−７３７２ｇ号、特開昭
３３−７７≠３乙号、０Ｌ８２　、．２０３．０．２９
号、ＣＩＬＳ／、９乙２，６０５号、特開昭３．！；−
３；ター３；メ≠特公昭≠ど−７と２！７号、特公昭３
３−２ＩＯ！１１号、特開昭ｊ３−≠ど７．２３号、特
公昭３；’？−３２≠／弘号、特開昭！；８’−、２／
７ｋＵ号、特公昭４ｔター４３３４を号、米国特許第３
　、　、！；’ＰＫ　、６０ノ号、米国特許第どど７，
００２号、英国特許第り乙ｊ。 ０ｊ７号、ベルキー特許第７３７ｇ０９号、米国特許３
．乙、！、２，３１／−０号、特開昭６０−に７３２２
号、特開昭３７−．２／　／　／≠−号、特開昭ｊど−
７ｊど乙３／号、特開昭ｊターフ、５′２≠０号、米国
特許３．乙７ｉ、、：ｚ３３号、特公昭≠と一３４ｔ／
乙乙号、特公昭≠ｇ−３，２，２／／２号、特開昭３ど
−、！、！／１３９号、特公昭≠と一３２３６７号、特
開昭６０−１３０７３１号、特開昭６０−／２２９’３
６号、特開昭乙０−／／７２４ｔＯ号、米国特許３，２
２ｇ、７７０号、特公昭ψ３−７３’Ａり６号、特公昭
≠３−１０２３６号、特公昭≠７−４７２．！ｒ号、特
公昭≠７−３０２０乙号、特公昭≠７−１／−’ｌ−／
７号、特公昭、！；／−２，！；３≠θ号、英国特許／
、／乙Ｊ　、０７．！ｉ号、米国特許３　、　！；／、
２．７に、２号、米国特許／　、　ｌＡ７．２．ど≠ｊ
号、特公昭３タ一２２０乙７号、特公昭３９−．２２０
６ｇ号、米国特許３．／ｌど、０６７号、米国特許３，
７ｊり、９０／号、米国特許３，７−／３乙− ０り７．２乙ｇ号、特公昭５ｏ−１／Ｌｏ６乙ｊ号、特
公昭３ターム−７号、米国特許３．／≠に、０６乙号、
特公昭≠、！；−２，２／り０号、米国特許／。 ３７り、、ｔ≠７号、英国特許／、２♂７，２ｇ≠号、
米国特許３．り００，３ノ／号、米国特許３゜乙３；！
；、３り７号、米国特許３．？１０，７５？、２号、英
国特許／、０乙！　、１０３号、米国特許３゜ｊ≠≠、
３３６号、米国特許≠、　００３　、７１＋ｇ号、英国
特許／、３≠≠、！；２．５；号、英国特許７７．２．
．２／／号、特公昭’１−３−≠／３乙号、米国特許３
．／≠０，７７ｇ号、仏国特許２，０／３゜≠、５′６
号、米国特許３．／／ＩＡ、６３７号、ベルキー特許６
ｇ／　、３３ｇ号、米国特許３，２２０゜と３７号、英
国特許／、２９０．ど６ｇ号、米国特許３．／３７．！
；７ｇ号、米国特許３．≠、２０゜乙７０号、米国特許
ノ、７に？、りＯｆ号、米国特許３．乙、２２．３≠θ
号、０ＬＳ２．３０／　。 ２乙／号、ＤＡＳ／　、７７．２　、≠、！を号、米国
特許３，７３７，３０９号、仏国特許／　、３３／　。 ２３４’号、米国特許３．乙３０，７≠ｊ号、仏国特許
、２．００！；　、２０≠号、独国特許／、≠≠７゜７
り６号、米国特許３．り／３，７１０号、特公昭≠７−
と３３≠号、英国特許／、０．２／、／’Ｚり号、英国
特許り／９，０６／号、特公昭≠６−７７３／３号、米
国特許３，２０２．！；／、２号、０Ｌ８２．３３３　
、／、２７号、特開昭３０−１０弘９２７号、仏画特許
／、≠乙７．！１０号、米国特許３．≠≠？、／２乙号
、米国特許３．！；０３．７３６号、米国特許３，３７
乙、６３ｇ号、仏画特許２，０７３，２０７号、英国特
許／、２≠４　、３／　７号、米国特許３．ｇｌＡｌｌ
、７ｒｇ号、米国特許３，３３！；、／／！；号、英国
特許／、／ｇ／、、２乙グ号、米国特許３．ど≠／、と
７ｒ号、米国特許３，６／３，、／ｌ、号、特開昭≠と
−３り０３り号、英国特許／、２≠７．ｏ７７号、特公
昭≠１−３≠／乙乙号、米国特許３．乙７／。 ２３３号、英国特許／≠ｊり７６０号、特開昭ｊＯ−１
，３２３号、英国特許／、≠０２．♂／り号、ＯＬＳ、
２．０３／　、３／≠号、リサーチディスクロージヤー
／３乙３／号、米国特許３．り１０゜７９７号、米国特
許３，７．５グ、≠７ｇ号、米国特許３．ど７３，２グ
７号、英国特許／、３に７゜乙３≠号、特開昭ｊ！；７
−／　３３り≠ｊ号、特開昭３７−７乙３３／号、特開
昭３７−．２．２．２３≠号、特開昭３７−２６７３７
号、０Ｌ８２，２／７゜１３３号、英国特許／、３り≠
、３７／号、英国特許／、３０と、７７７号、英国特許
／、３♂り。 ｏｇｙ号、英国特許／、３１Ａ７，３弘≠号、独国特許
／、１０７，３０ｇ号、米国特許３，３１６゜１３／号
、英国特許／、／、２り、６２３号、特開昭ＩＡター／
≠／２０号、特公昭≠６−３≠６７ｊ号、特開昭３Ｏ−
ＩＩ３り２３号、米国特許３．乙≠ノ、≠♂／号、英国
特許ｉ、ｉｔり、２６に号、米国特許３，７２ど、１１
３号、米国特許３２．２りｊ、９ど７号、米国特許３，
３り乙、０２３号、米国特許２．１り、！ｒ、１２７号
、特公昭≠ど−３どＩＩ−１１号、特開昭弘♂−≠７３
３ｊ号、特開昭ｊＯ−に７０２ｇ号、米国特許３．λ３
乙、乙ｊ２号、米国特許３．≠≠３．り３／号、英国特
許／、０乙ｊ、６乙り号、米国特許３，３／２，３；Ｊ
′２号、米国特許３，３１０．１Ｌｔ０３号、米国特許
３．３００．３／２号、英国特許り３２，１６２号、英
国特許？に、２　、／　６２号、英国特許り≠♂、≠ｔ
、２号、特開昭≠７−７２θｇ、２ｆ号、特公昭４ｔど
−３，！ｔ３７．２号、特公昭弘７−！３／！；号、特
公昭３Ｆ−１１７０６号、特公昭≠３−≠タグ／号、特
開昭ｊター３≠５３０号、これらの中で特に好ましい化
合物の例として以下に示した化合物を挙げることが出来
る。 Ａ−／Ａ−≠　　　　　　　Ａ−５ −／　弘０− Ａ−ｆＡ−タ Ａ−／、２　　　　　Ａ−／３　　　　Ａ−／≠−／　
弘／　− Ａ−／７Ａ−／♂ Ａ−／タ　　　　　　　Ａ　−，２ＯＡ　−２７Ａ−，
２２Ａ−２３ Ａ−λ乙　　　　　　　　　　　　Ａ−，２７Ａ−２ど
　　　　　　　　　Ａ−，２ＰＡ−３ＯＡ−３／ Ａ−３≠　　　　　　　　Ａ−３３； −／　≠≠− Ａ−≠３ Ａ−≠≠　　　　　　　　八−吋 Ａ−グ乙　　　　　　　　　　　　Ａ−７７−／　≠ｊ
　− Ａ　−Ｊ　ＯＡ　−３／ Ａ　　ｊ　、２Ａ　　ｓ　３　　　　　Ａ　、　３≠Ａ
−！ｒ、！；　　　　　　　　　　　　Ａ−４６Ａ−３
７Ａ−３ｇ　　　　　　　　Ａ−、ｆｆりＡ−乙ＯＡ＝
乙／　　　　　　Ａ−乙２Ａ−乙３　　　　　　　Ａ−
６≠ 八−６３Ａ−６６ 八−６７八−乙ｆ　　　　　　Ａ−４りＡ”　　　　　
Ａ−７／　　　　　Ａ−７，２Ａ−７≠　　　　　　　
　　　　Ａ−７！；Ａ−７６Ａ−７７ −／　≠ｇ− Ａ−７♂　　　　　　Ａ−７゜ Ａ−♂ＯＡ−ど／ Ａ−ど２　　　　　　　　　　　　Ａ−♂３−／弘ター Ａ−４７Ａ−４＃　　　　Ａ−４７ Ａ−７ＯＡ−７／Ａ−５’２ Ａ−９９Ａ　、００　　　　Ａ　−１０／Ａ−１０２Ａ
−１０３ Ａ−１０≠　　　　　　　　　　Ａ　−／　０　、！；
Ａ−１０乙　　　　　　　　　Ａ−１０７Ａ−７０ど　
　　　　　　Ａ−１０り Ａ−／１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａ−／／、２−７！；２− Ａ−／／ｊ　　　　　　Ａ−／　／乙　　　　　Ａ−／
／７Ｉ Ａ−７７ｇ”／タ　　　Ａ−／　−２０Ａ、−／２／　
　　　　　　Ａ　　／、２．！　　　　　　　　Ａ−／
ノコ−／　　、ｆｆ　　３−一 Ａ−／、２４’　　　　　　　　Ａ−７，２Ｊ　　　　
　　Ａ−／、２ＡＡ−／λ７　　　　　　　Ａ−／、２
１　　　　　　Ａ−／２りＡ−／３０　　　　　　　　
Ａ−／３／　　　　Ａ−／３．：ｚ−／　　ＪＩＩＬ− Ａ−／３？Ａ−／≠ＯＡ−／≠／ Ａ−／≠２　　　　　　　　Ａ−／≠３　　　　　Ａ−
／≠≠α 一／３３−　　　　　　　　Ａ−／３０Ａ−／Ｊ’／　
　　　　Ａ　　Ｉ３２　　　　Ａ−／！；３Ａ−／、を
弘　　　　　Ａ−／！；３　　　　　　Ａ−／！；乙Ａ
−／！；７　　　　　　　　　　　Ａ−／３ｇ目 −／　ｊ乙− Ａ−／乙４Ａ　　　　Ａ−／ｌ、！Ｆ　　　　　　Ａ−
／ｇ乙Ａ−＃７”乙に　　　　　Ａ−／乙７ −／Ｊ７− Ａ−／７≠　　　　　　　　　　Ａ−／７．！；Ａ−／
７乙　　　　　　　　Ａ−／７７Ａ−／７１　　　　　
　　　　　　Ａ−／７？Ａ−／ど。　　　　　　　　Ａ
−／　ｆ　／Ａ−／ど２ Ａ−／ど≠　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−／どｊ
Ａ、−１１９Ａ　、りＯＡ−／９／ Ａ−／り、２Ａ−／り３　　　　　Ａ−／り≠Ａ−／り
ＪＡ−／７６　　　　　Ａ−７り７−／乙０− Ａ−２０／Ａ、に　　Ａ−ノ□３ Ａ−２０≠　　　　Ａ−２０３；　　　　　　Ａ、−２
０乙Ａ−，２０７Ａ−λＯｇＡ−２０７ Ａ−、２１０Ａ−ノ／／　　　　Ａ−・２／２−／、／
− Ａ−２７！；　　　　　　　　　　Ａ−，２／、４Ａ−
２／７　　　　　　　　　　　　Ａ−，２／ＩＡ−２２
／ Ａ−２２２Ａ−２２３Ａ−，２２≠ Ａ−２，２！；　　　　　　Ａ−，２，：２乙　　　　
　Ａ−，２λ７Ａ−２２ｆ　　　　　Ａ−２，２７ Ａ−２３／　　　　　　　　　Ａ−２３２Ａ−２３３Ａ
−２３１Ａ Ａ　”７　　　　　　　Ａ−２３１Ａ−２３７・−２１
ＡＩ −７乙≠− Ａ−，２陣　　　　Ａ−、ｌ≠３　　　　Ａ−２≠≠Ａ
−，２≠、Ａ−２≠６ Ａ−、ｌ≠７Ａ−，２４’ど Ａ−，２４ｔタ　　　　　　　　　　　　Ａ−２！；０
−／６．！；− Ａ−２３／　　　　Ａ　、、、　　　　　　Ａ−２３３
Ａ−２，！；７　　　　　　Ａ−２，！；ざＡ−，２！
；９ Ａ−２乙０ Ａ−ノ乙／ Ａ−，２乙グ　　　　　Ａ−，２乙ＪＡ−２６乙Ａ−λ
乙７　　　　　　　　　　Ａ−！乙どＡ−，２７０ ’Ａ−、２７／　　　　　　　　　　　Ａ−２７，２Ａ
−２７３Ａ−、！７≠ Ａ−２７！；　　　　　　　　　　　　　　　Ａ−２７
乙−／乙に− Ａ−λどＯＡ−２、ｒ　／　　　　　　　Ａ−２ｆ　２
人−，２ど３　　　　　Ａ−２ｇ≠　　　　　Ａ−，２
１３Ｉ Ａ□２ｇ乙　　　　　Ａ−２１７Ａ−２ｇｇｈ Ａ−２７≠　　Ａ−，２９３Ａ−２り６Ａ−２９７Ａ−
２９♂　　　　　　Ａ−２９りＡ−３０ＯＡ−３０／　
　　　　Ａ−３０２Ａ　−３０３Ａ　−３θ４ｔ　　　
　　　Ａ　　３０３Ａ−３０乙　　　　　　　Ａ−３０
７ Ａ−３０１Ａ−３０り Ａ〜３／／ 一層７　　υ　− Ａ−３／２ Ａ−３／７　　　　　Ａ−３／ｇ　　　　　Ａ−３／タ
Ａ、、、　　　　　Ａ−３２６，′″−′λ′Ａ　−３
３ＯＡ　−３３／ Ａ−３″２　　　　人−３≠３　　　　　Ａ〜３≠≠Ａ
−３≠！；Ａ−３≠６ Ａ−３７０ 一／７７− Ａ−３７４ＬＡ　−３７ｓ　　　　　Ａ　−３７乙−／
７ｇ’− Ａ−３７と Ａ−≠００　　　　　　Ａ−０７Ａ−≠０．２Ａ−４ｔ
／／ Ａ−≠／２　　　　　　Ａ−≠／３ Ａ−≠２９八−≠３０八−≠３／ Ａ−≠３．２　　　　　人−≠３３　　　Ａ−≠３≠Ａ
−≠３３；　　　　　　　　　　Ａ−’ｌ−３６−／　
と３− Ａ−４ｔ３ど　　　　Ａ−４１３り Ａ　　４’４’、！Ａ−≠グ３ 一層Ｊ？ｕ　　− Ａ−←叫　　　　　　　　　　Ａ−≠弘ｊＡ−″″’Ａ
−４＋７ −７　にｊ　− ／（１≠　− Ａ−’Ａ３！； Ａ−≠乙／　　　　　　　　　Ａ−≠乙。 −／　ど　６− Ａ−１／−１，３Ａ−≠乙≠　　Ａ−４′６３α Ａ−≠乙、４Ａ−４ｔ＆７Ａ−≠６ど Ａ−≠乙タ　　　Ａ−≠７０ Ａ−≠７７ Ａ−≠７ｇＡ−４７７ Ａ−≠”Ａ−！７７　　　　　Ａ−≠♂０八−へと″　
　　Ａ−≠♂、Ａ−４ｆｇＡ−弘ｇ７ −７ど　７− Ａ−≠り３　　　　　ＣＨ３Ａ−≠りｊＡ−４７≠ −／ＹＯ− Ａ−Ｊ　２　ＯＡ　−ｊ　２　／ Ａ　　、５．２２　　　　　　　Ａ　　ｓ、２３Ａ−３
３弘　　Ａ−！；３！；　　　Ａ’−！３乙−／　タ≠
− Ａ−ｊ４′タ　　　　　Ａ−お。　　　Ａ　−Ｊ　ｊ　
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りｊ− Ａ　−ｓ　′！′９　　　　　　Ａ　−ｓ　ｌｙ　ＯＡ
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７／　　　　　　Ａ−ｊ７．２　　　　　Ａ−３；７３
Ａ−ｊ　７ど　　　　Ａ−Ｊ７？ −／　タｇ− Ａ−ｓどＯＡ　−３ｆ　／　　　　　Ａ　−、ｆｆど２
Ａ−Ｊ　ｆ３　　　　　　Ａ−ｊど≠　　　　　Ａ　−
３，ｒ　３Ａ−、ｓり０ 一層　　９９− Ａ−Ｊり３ Ａ　−Ｊ　９　Ｊ　　　　　　　　　　Ａ　−Ｊり乙Ａ
−４９７Ａ−４９♂ 八−乙０／　　　　　　　　　　Ａ−乙ｏ２Ａ−６０３
Ａ−６０１１ Ａ−乙Ｏｊ　　　　　　　　　　　　　Ａ−乙ｏ６Ａ−
乙０７　　　　　　　　　　　　　Ａ−６ＯＸＡ−１，
／／Ａ−乙／２　　　　　　　　　Ａ−乙／３Ａ−Ａ／
弘　　　　　　　　　　Ａ−１，／ＪＡ　−６／　４　
　　　　　　　　　　　　Ａ−６／　７Ａ−６７♂　　
　　　　　　　　Ａ−乙／タＡ　　ｔ、２２　　　　　
　　Ａ　　６２３Ａ−６２弘　　　　　　　　　　Ａ−
乙２６Ａ−乙２乙　　　　　　　　　　　　Ａ−乙２７
Ａ−６２ど　　　　　　　　　　　Ａ−６２りＡ−乙３
０　　　　　　　　　　　　Ａ−乙３／Ｌノ 工 ○　　　　　　　　　　　　　へ エ　　　　　　　　　　　　エ 垣 ロ ー　　　　　　　　　　　　　−ｎ エ　　　　　　　　　　　へ ７　　　　　　　　　　　　　　　で ；　　　　　　　　　　　　　　　　エ９Ｎ開昭６２−
２１５２７２　（６５）Ａ−７乙２ Ａ−７６Ｋ Ａ−７７／　　　　　　　　　　　　Ａ−７７２Ａ−７
７３Ａ７７″　　Ａ−７７Ｊ Ａ−７７乙　　　　　Ａ　−７７７Ａ　−７７どＡ−７
７５’　　　Ａ　　７ｇ０ Ａ−７ｇ／ Ａ−７ど３Ａ−７１弘 Ａ−７と乙　　　　　　　　Ａ−７ど７Ａ−７どｆ　　
　　Ａ−７ｆ？　　　　　　　Ａ−７りＯＡ−７９／ Ｈ３ Ａ−７９７”’− Ａ−ど０／ Ａ　−、ｒ　Ｏ，２Ａ　−ｇ　０３ Ａ−ｇＯＪ Ａ−１０６Ａ−４’０７ Ａ−４０ど　　　　　　　　　　Ａ−♂０りＡ−♂／、
２　　　　　　　　　　　　Ａ−１１３Ａ−４／弘　　
　　　　　　　　Ａ−ざ／ｊＡ−１／乙　　　　　　　
　　　　Ａ−ざ／７Ａ−Ｊ’λり Ａ−ど３２ Ａ−４３７ Ａ−♂≠−？Ａ−ｇ≠≠ Ａ−ｆ≠乙　　　　　　　　　　Ａ　−，１’　ｌｌ−
７Ａ−４≠ど　　　　　　　　　　　　Ａ−ｇ≠〆Ａ−
に３０ Ａ−ど３／　　　　　　　　Ａ−どｊ２Ａ−ｆ　Ｊ　３
　　　　　　　　　　Ａ−ｆ　Ｊ　、５Ａ−ｇ！；乙 −フ　／Ｑ　　− Ａ−どｊり Ａ−と６０ Ａ−ｇ乙２ Ａ−ｆ乙３ Ａ−ど６乙 Ａ−４乙７　　　　　　　　　　Ａ−ど６ざＡ−、？乙
り Ａ−４？７０ Ａ−♂７７ Ａ　−、ｒ　７２　　　　　　　　Ａ−ど７３Ａ−ど７
１Ｉ− Ａ−１７３Ａ−ｇ７乙 Ａ−ざ７７ Ａ−どど０ 一２２≠− Ａ−ざど２ Ａ−♂♂３ −ｆｆ４ Ａ−ｆどｊ −，２λｊ− Ａ−了にど ｌ４ Ａ−ｆ　？　ＯＡ−、ｒ　？　／ ２Ｈ５ ■ Ａ−４り２Ａ−ｇ９３ Ａ−ｇ９≠ ｒ） す Ａ−ど９ｊ Ａ−ｇり７ Ａ−４’７ｇ　　　Ｏ Ａ−９００ −２２ど− −２，２７− Ａ−７０λ Ａ−９０３ −２２ター Ａ−７０了　　　　　　　　　　　　　Ａ−タ０りＡ−
９ＩＯＡ−９／／ Ａ　−７／　１ＬｔＡ−タ／３ Ａ−タ／乙　　　　　　　Ａ−タ／７ Ａ　−５ｉ’　／　ｆ　　　　　　　　　　　Ａ−７／
り本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を
使用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、
処理液のいずれに添加してもよい。 好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。 特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望ゴし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加してお（こともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。 了ミノ化合物として有用なアミン化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第７．第１及び第３ア
ミンならびに第弘アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。 有用なアミン化合物の具体例は、次の明細書に記載され
ている。特開昭３６−１０乙、２≠弘号、特公昭≠０−
、２３．≠６ｊ号、米国特許３，７２ｇ、／♂λ号、同
２，１、り６．り０３号、同３゜７２ｇ、／ｒ３号、同
３，２３３．り／り号、同２　、１Ａｒ２　、　ＩＩｌ
、ｌｓ号、同２．３’ＡＩ、ｌ＃り号、特公昭≠≠−／
６．ｊ７０号、同≠６−≠、ＳＳ２号、特開昭６０−／
≠０，３≠θ号、米国特許３．０／７．．２７／号、英
国特許／、０７に、７≠ｇ号、特開昭５２−≠３．≠２
７号、同ＳＯ−／３７，７２ｚ号、特公昭４ｔ≠−３０
，０７４を号、同３０−／　３７．７．２、号、特開昭
弘ｙ−ｓｓ。 ３３５号、同３；２−／／≠、３２♂号、同３２−／２
／　、３２７号、同ｊ３−弘≠、０２ｊ号、同！；６−
／！；乙９ｇ２６号、米国特許！、ｊ／ざ。 ６９ｇ号、同、２　、！；、２／　、９．２３号、同ユ
、７≠３．／１２号、同！、≠乙／、り／り号、同３゜
Ｎ７に、、Ｌｊ４を号、同３．！、２３．７り６号、特
開昭、ｆｆ、２−乙７．乙／３号、ｍ６０−／　／　、
　＋３７号、米国特許２．．２８’ど、２．２乙号、同
２，２７７、乙２３号。 例えば Ｎ２Ｎ−＋ＣＨ２→２ＮＨ＋ＣＨ２→０ＨＧ−／ （ＣＨ３）４Ｎ　　Ｃ１−１３Ｃ（Ｊ（Ｊｅ■ Ｇ−≠ ■１□Ｎ（ＪＨ・１ｉ。Ｓ０４ （Ｉ（（ＪＣ）（２ＣＭ２）３Ｎ Ｇ−乙 （ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＨ ＨＯＣｆ−１２ＣＨ２ＮＨ２ （）−ｆ （Ｃ）ｉ３）３Ｎ （Ｃ２Ｈ５）２へＣＨ２Ｃ）ｉ２０Ｈ （Ｃ２１（５）２１Ｎ−ｆ−Ｃ）ｉ２−）３（Ｊｌ−Ｉ
Ｇ−／、２ Ｎ２へ÷ｃｔ−ｔ２−）５ｏＨ （Ｃ，、Ｎ５）２ＮＨ Ｇ−／≠ Ｃ１−１３ＮＨ２ ０−／３； （Ｃ２Ｈ５）３Ｎ　　　　　　　　（ＣＨ３）２ＮＨＧ
−／乙　　　　　　　　　　　　　Ｇ−，２≠（Ｃ３Ｎ
７　）　２　ＮＨ）ｉ２　ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２Ｏ−／
７Ｇ−２！； ＋５０ （Ｃ３Ｈ７）２１ｎＬ　　　　　　（ＣＨ３）２Ｎ＋Ｃ
）ｉ２−）−２０ＨＧ−／♂　　　　　　　　　　　　
　　　Ｇ−２乙（１７１２Ｎ＋ＣＲ２＋ｒ＋２Ｎ）ｉ　
　　Ｃ２）ｉ５Ｎ）ｉ−＋Ｃ）１２＋、０ＨＧ−／７　
　　　　　　　　　　　　Ｇ−２７（Ｃ）１ａ）ｚＮ−
（−ＣＨ２−）３０）Ｌ　　　（Ｎｉ１４）２３０４Ｇ
−，２０Ｇ−２ｇ Ｇ−、ｌ／Ｇ−？ １（２Ｎ＋ＣＨ２→０Ｈ Ｃ２１（５ＮＨ２ａ Ｇ−，２３Ｇ−３７ Ｇ−３１Ａ　　）Ｎ２へ（Ｊ１２ＣＯＯ）ＬＧ−３ＫＨ
ｚへ＋ＣＨ２→４０Ｈ Ｇ−＋、！　　）１２Ｎ＋Ｃ）１２枯Ｃ０ＯＨＧ−≠３
　　ＨＯＣＨ２ＣＨＣＯＯＨ Ｈ２ Ｇ−≠”　　　（Ｃ４Ｈ９）２へＣ）１２Ｃ）１２（Ｊ
）ｉＧ−≠タ　　　Ｃ４）１９Ｎ（−Ｃ）１２Ｃ）１２
０１（）　２ＣＩＣＪｅ 一、２グ０− 一２’ＡＩ　　− ■ ＣＨ３ ’Ｃ５）ｂ□ ｌ　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　ＩＩ　　　　Ｉ
ＣＭ２ＣＨ２ＣＯ（Ｃ１−１゜）４０ＣＣＨ２ＣＨ２−
２ＩＩ−グー −，２≠３− 、！Ｂｒθ Ｇ−１０３ λＢｒｅ ■ （Ｃ）１２）３Ｓｏ− ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ３ Ｏ３− ＋　　　　　） 父　　　　　　　　ペ　　　　　　　　〜　　　　　　
　　　　　　＼洟　　　　　　　　　　　店 Φ　　　　　　Φ Ｂ　ｒ−Ｂ　ｒ− Ｂｒ　　　　　　　Ｂｒ− ト／３３Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ Ｇ−／３４ＬＨ２Ｎ＋ＣＨ２Ｃ）１２Ｎ）ｉ→２ＨＧ−
／３ｊｔ　　　）１２Ｎ÷ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ＋３ＨＧ−
／３乙　　　）ｉ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ＋４Ｈ（Ｕ−
／３９　　　）４２ＮＣ）１２Ｃ）１２Ｎ−Ｃ１−１２
Ｃ）１２Ｎ）１２ＣＨ３ Ｏ−／≠弘 （ＣＨ２−ＣＨＣＨ２）２　Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＣｆ（
２Ｃ）１２　Ｎ　（ＣＨ２Ｃ圓Ｈ２）２Ｈ３ ヘ　　　へ　　　へ　　　ヘ　　二　　エ　　エエ　　
エ　　エ　　エ　　ＵＵＵ Ｃ！りＣ！、、！、！　　活　よ ）　　　　８　　　　　　他　　　　　　閉刈　　　　
　＋−０刈　　　　　　〈 ４″＋　　　　４／１　　　　ガ　　　　　　　４−１
　　４−１　　　　ｈＣＨ２０日Ｃ）ｉ ＣＨ２ＣミＣ）ｉ −λｊｊ− ＣＨ３ ■ （Ｊ−／　７　Ｊ　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃ−Ｃｌ−
１−，２ｊター ＣＨ２ＣミＣＭ Ｇ−、！０≠ −一乙０− 特公昭≠７−≠ｊ、ｊ≠／、同≠ど−３０３０２、特開
昭３に一３≠３３３に記載されているイミダゾール系化
合物、例えば Ｇ−，２／／ Ｇ−２／２ −２６グー が挙げられる。但し本発明は上記化合物に限定されるも
のではない。 これらの化合物の合成法に関しては上記特許、さらに詳
しくは例えばＫｌａｕｅ　Ｈｏｆｍａｎｎ著”Ｔｈｅ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　）ｌｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｉｍｉ、ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄ
　ＩｔｓＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ”　　、　　　Ｉｎｔ
ｅｒｓｃ＋ｅｎｃｅ　　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ＝Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ−Ｌｏｎｄｏｎ、　　／りｊ３やこの本に引
用されている文献、および「大有機化学／、５、複素環
式化合物Ｉｌｌ　（小竹無二雄監修、太田正樹著／　′
？３１年）、２３ｇ頁に記載の一般的合成法に順じて合
成することができる。 特公昭、！；３−／２，３ど０号、米国特許第２゜ざり
、ｌ、７／３号に記載されているイミダシリン化合物、
例えば Ｈ３ −２１，ｇ− ＣＨ３ −，２７２− Ｎ１−１□ ＮＨ３０２Ｃ１−１３ ＮＨＣ）ｉ３ Ｎ）ｉ２ Ｎ）ｆｓｏ　　Ｃｈｉ −！７乙− Ｎ）Ｉｃ　　Ｈ などが挙げられる。但し、本発明はこれらの化合物に限
定されるものではない。 これらの化合物の合成法は、ジャーナル・オプ・ジ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　
　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＳｏｃ＋ｅｔｙ）　、　　！　７巻、ｊ！、２／頁（
／り３ｊ年）、同誌６７巻、♂２．２頁、３／り５頁（
／　９３７年）、同誌乙り巻、／乙ＫＫ頁（／り≠７年
）、同誌７０巻、／乙２り頁（／り１、♂年）、ジャー
ナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイエテイ（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ
）　／７２７巻、２乙２／頁、同誌／タグ７巻、≠７７
頁、ヘルベチ力・キミカ・アクタ（Ｈｅｌｖｅｔｉｃａ
　ｃｈｉｍｉｃａａｃｔａ　）　、２７巻、７７６２頁
（／９ＩＩ−弘年）、米国特許第、２．２１？２．７／
３号などに記載されている。 ホスホニウム塩類、例えは Ｇ−３０≠ Ｇ−３／／ Ｇ−３／３ Ｇ−３／４１ Ｇ−３／ｊ Ｇ−３／７ Ｇ−３／ｇ Ｇ−３２３； 一２ｇ／　　− ０−３，２乙 一２ｇノー Ｇ−３３≠ が挙げられる。但し、本発明は上記化合物に限定される
ものではな（・。 これらの化合物はヒエミツシエ・ベリヒテ誌（Ｃｈｅｍ
ｉｓｃｈｅ　Ｈｅｒｉｃｈｔｅ）第５１′７巻、２７ｇ
２頁（／り６６年発行）に、Ｌ　、　Ｈｏｒｎｅｒらが
記載しているような、重金属のハロゲン化物とハロゲン
化了り−ルとを加熱することにより合成する方法、また
、有機合成化学協会ｆｉｉ「有機リン化合物」（１９７
１年、技報堂発行）の第２７０頁から第３０７頁に多く
の化合物例と合成法を記載した文献が挙げられており、
これらの文献を参考にして合成することができる。この
他、Ｅ、Ｍｕｌｌｅｒ編［有機化学合成法Ｊ　　（Ｍｅ
　ｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈ
ｅｍｉ　ｅ　）　、■／　／　＋　Ｘｌｌ／　２　　（
Ｇｅｏｒｇ　ＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔ
ｇａｒｔ、　／り乙３年、／り乙≠年発行）にも多くの
合成例が示されている。 特公昭≠≠−／乙、！；９／号、米国特許！２ｇ４ｔｆ
、３３０号に記載のスルホニウム系化合物例えば ０−３≠１ Ｇ−３≠３ ヒドラジン化合物が現像を促進することは古くから知ら
れており、米国特許第３　、７３０　、７２７号、同３
，２１７．３３２号、同３，３ｇ乙。 ♂３／号、２．１１−／？、り７３号やＭｅｅｓ著″Ｔ
ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ第３版（／り乙乙年）、２ど７頁等に
記載されている。最近では米国特許第≠、　、２２’Ａ
　、≠０／号、同≠、７６ｇ＋９７７号、同≠２．２≠
３，７３り号、同弘、２７２．乙／≠号、同≠、３２３
　、乙１ＩＬ３号、同≠、３ｇ！；　、１０ど号、同≠
、２６り。 ２２７号に記載されている。 本発明で用いるヒドラジン化合物は例えば（）−３≠ｊ Ｇ−３≠６ −２と７− 一２１＃− ｃｌ−１３ （１−ｔ２　ＣＨ２ｃｌ−１２ｓ）ｉ （）−３乙３ 一２？／− ｈ −ノタコ− −ノ　７Ｊ− Ｇ−３７ｇ へＨへ）ｉＣ）ｉｏ −２り≠− Ｇ　’ＡＯ３１Ｃｌ２）１２５　Ｎ）ＩＮｋｉＣｋｉＯ
２２６一 Ｇ−≠１０ などが挙げられる。但し、本発明は上記化合物に限定さ
れるものではない。 これらの化合物の合成法は特開昭！；３−２０゜７．２
７号、同！；３−２０．？２２号、同ｊ３−乙乙、７３
２号、同！；３−２０．３／と号、米国特許第≠、　４
Ｉ−ＪＰ　、　３１、７号、同≠、Ｉ／Ｌ７ｇ、タコｇ
号などに記載されている。 チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物及びメンイオン系化合物の具体的化合物と
してはハロゲン化銀溶剤として挙げたものと同じものを
挙げることができる。 本発明には、シアンカプラーとしてフェノール類及びナ
フトール類、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロン
類、ピラゾル了ゾール類、ピラゾロペンツトリアゾール
類及びシアノアセチル類、イエローカプラーとしてピバ
ロイルアセトアニリドＭ及びベンゾイルアセトアニリド
類を用いることができるが、これらの中、シアンカプラ
ーとしてフェノール類、マゼンタカプラーとして３−ア
ニリノ−５−ピラゾロン類及びピラゾロトリアゾール類
、イエローカプラーとしてα−ピバロイル了セト了ニリ
ド順が好ましい。特に、下記一般式（１）乃至（Ｖ）で
表わされるカプラーが好都合である。 工２ 一般式（Ｉｌ［） 几９ 一般式ＨＶ） 一般式（Ｖ） Ｈ３ −，２９９− （式中、Ｒ１＋　Ｒ４およびＲ５は、それぞれ脂肪族基
、芳香族基、複素環基、芳香族アミン基又は複素環アミ
ノ基を表わし、Ｒ２は脂肪族基を表わし、Ｒ３およびＲ
６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、又は了シルアミノ基を表わし、 Ｒ７およびＲ９は、置換もしくは無置換のフェニル基を
表わし、 Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 ＲＩＯは水素原子又は置換基を表わし、Ｑは置換もしく
は無置換のヘーフェニル力ルバモイル基を表わし、 Ｚａおよびｚｂは、メチン、置換メチン、又は−Ｎ−を
表わし、 ￥１・￥２、￥３、Ｙ４およびＹ５は、水素原子、又は
現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な
基（以下、離脱基と略ｊ）を表わす。 一般式（Ｉ）および一般式（Ｉｔ）においてＲ２とＲ３
およびＲ５とＲ６とがそれぞれＪ、Ａ又は７員環を形成
していてもよい。 さらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＹｌ　　；Ｒ４、Ｒｓ・Ｒ
６又は￥２；Ｒ＋７、Ｒ８、Ｒ９又はＹ　３　；　ＲＩ
ＯｌＺａ、Ｚｂ又はＹ４；Ｑ又は￥５で２量体以上の多
量体を形成していてもよい。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。） 上記一般式で表わされるカプラーの中、特に有用なもの
は、一般式（ｎ）で表わされるシアンカプラー、一般式
（ＩＶ　）で表わされるマゼンタカプラー並びに一般式
（Ｖ）で表わされるイエローカプラーである。 以下に一般式（１）、（ＩＩ）、（１）、（ＩＶ）、（
Ｖ）におけるＲ１−ＲＩＯＮ　ｙ１〜ｙ５、Ｚａ。 ｚｂおよびＱについて詳述する。 一般式（Ｉ）、（Ｉ［）、（Ｉ）、（ＩＶ）または（Ｖ
）において、Ｙｌ、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４又はＹ５がカップ
リング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該
離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子７介して
カップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環
基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪
族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合するよ
うな基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これ
らの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基
は、Ｒ１（後述）で許容される置換基で置換されていて
もよく、これらの置換基がλつ以上のときは同一でも異
っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ１に許容さ
几る置換基を有していてもよい。 カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロピ
ルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えばｔ−クロロフェノキシ基、≠−メ
トキシフェノキシ基、≠−カルボキシフェノキシ基など
）、了シルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾカ
ッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホ
ニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（例えばジクロル了セチルアミノ基、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド基（例えはメタンスルホンアミノ基
、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコキシ
カルホニルオキシ基（例えはエトキシカルボニルオキシ
基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、了り−
ルオキシ力ルポニルオキシ基（例えばフェノキシカルボ
ニルオキシ基など）、脂肪族芳香族もしくは複素環チオ
基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリ
ルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えばヘーメ
チル力ルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイル
アミノ基など）、ｊ負もしくは６員の含窒素へテロ環基
（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル
基、テトラゾリル基、／、２−ジヒドロ−２−オキソ−
／−ピリジル基など）、イミド基（例えばスクシンイミ
ド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例えば
フェニルアゾ基など）などがあり、これらの基はさらに
Ｒ１の置換基として許容された基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子欠介して結合した離脱基として、ア
ルデヒド類又は々トン類で四当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーがある。不発明の離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよ
い。各一般式における好ましい離脱基の組み合せについ
ては後述する。 ハロゲン原子以外の離脱基の例は、例えば特開昭４Ｌ７
−２乙／３３号、特開昭！；、２−！；♂り２２号、特
開昭ｊ２−２０９３．２号、特開昭３３−７６７．２３
７号、特公昭Ｓ６−≠３１３！；号、特開昭ｊター／７
≠１３９号、特開昭３７−７７ｇ≠３９号、特開昭３７
−２２ｇ６グタ号、特開昭６ｏ−ｔｙ′乙３３号、米国
特許第３．≠ＯＸ。 ／タグ号、同第３．≠≠７，７２ｒ号、同第３゜−３０
≠− 、ｔｌｌ−２，Ｉｆ≠θ号、同第３．ど９≠、１７３号
、同第３，９９≠、７６７号、同第≠、≠０／、７３２
号、特公昭ｌ／Ｌど−、２．５７３３号、特公昭ゲタ−
７２乙６０号、特公昭≠７−／３．５７乙号、特公昭！
；／−３３４ｔ１０号、特公昭ｊ乙−３２ｇＫ号、特公
昭ｊ乙−７２２２号、特公昭３７−３７ｇ５り号、米国
特許第≠、／３３．りまｇ号、特開昭６０−／３；９３
３６号、特開昭！；／−３２３λ号、特開昭！／−，２
０と２乙号、特開昭ｊｊ−乙２４ｔ！；≠号・、特開昭
！；７−３３１！；Ｉ号、特開昭６０−．２３ｇ！；！
ｒ号、特開昭！；！；−／　／ど０３≠号、特開昭、！
；３−／２９０３！；号、特開昭ｊｊ−３ス０７／号、
特開昭３７−２７４ｔどｊ≠号、特開昭ｊター２３／　
３３１号、特開Ｈ６０−３ｊ７３０号、特開昭乙Ｏ−≠
り３３６号、特開昭ｊ乙−／り３ｇ号、特開昭６０−９
／３３３号、米国特許第３．３／／、４ｔ７６号、同第
３．２．２７゜５ＳＩ、号、同第３．≠７乙、ｊ６３号
、同第３゜７３ｇ、３０ｇ号、同第３．’Ａ！；ど、３
／／号、同３．と３７，０≠４を号、同第３．７３７．
３／乙号、特開昭ｊと−９３；３４を６号、特開昭ｊＯ
−ｉｏｉ：ｔｓ号、特開昭３；０−／／ハリ２号、特公
昭３；４Ｌ−３７ｇ、２．２号、特公昭ｊ乙−乙、５３
り号、特公昭ｊグー、２／、２Ｊ７号、特開昭ｊλ−２
００２３号等の明細書に記載のものが挙げられる。 一般式（１）および一般式（Ｉｌ）においてＲ１、Ｒ４
および几５は、それぞれ好ぽしくは炭素数／〜３乙の脂
肪族基、好ましくは炭素数乙〜３乙の芳香族基（例えば
、フェニル基、エステル基など）、複素環基（例えば３
−ピリジル基、ｌ−フリル基など）または、芳香族もし
くは複素環子ミノ基（例えば、アニリノ基、ナフチルア
ミン基、２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジル
了ミノ基など）を表わし、これらの基は、さらに、アル
キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば
、メトキシ基、ｌ−メトキシエトキシ基など）、了リー
ルオキシ基（例えば、λ、≠−ジー　ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−
アミルフェノキシ基、コークロｏフェノキシ基、≠−シ
アノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば
、λ−プロペニルオキシ基など）、了シル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば
、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、ア
セトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル
基、トルエンスルホニルオ千シ基ナト）、了ミド基（例
えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメ
チルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチル
スルフ了モイル基すど）、スルファミド基（例工ば、ジ
プロピルスルファモイルアミン基など）、イミド基（例
えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウ
レイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウレイ
ド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例エ
バ、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など）
、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基
、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カ
ルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などか
ら選ばれた基で置換していてもよい。 本明細書中゛′脂肪族基″とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アミルニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、了イコセ
ニル基、ｌ５Ｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２
−へキサデセニル基、プロ／ξギル基などがある。 一般式ＣＩ）においてＲ２は好ましくは炭素数／〜２０
の脂肪族基を表わし、Ｒ１に許容された置換基で置換さ
れていてもよい。 一般式〔Ｉ〕および一般式〔■〕においてＲ３およびＲ
６は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、好ましくは炭素数
／〜、２０の脂肪族基、好ましくは炭素数／〜２０の脂
肪族オキシ基、又は炭素数／〜２０のアシルアミノ基（
例えばアセトアミド基、ペンツアミド基、テトラデカン
アミド基など）で、これらの脂肪族基、脂肪族オキシ基
、アシル−３０ど− アミン基にはＲ１に許容された置換基で置換していても
よい。 一般式（１）においてＲ２とＲ３が共同してｊないし７
員環を形成していてもよい。 一般式〔■〕においてＲ５と■七６が共同してｊないし
７負環を形成していてもよい。 一般式ＣＩ）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３又はＹｌのいず
れか、又、一般式（Ｉｆ〕においてＲ４、Ｒ５Ｒ６又は
￥２のいずれか７つの基によって独立して、又は共同し
て二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。 二量体のとき、それらの基は単なる結合手として、ある
いは二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリーレン
基、エーテル基、エステル基、アミド基なとの二価の基
およびこれらを組み合せた二価の基など）であり、オリ
ゴマーまたはポリマーを形成するときは、それらの基は
ポリマー主鎖であるか、二量体で述べたまうな二価の基
を通してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。ポリマ
ーを形成するときはカプラー誘導体のホモポリマーであ
っても他の非発色性エチレン様単量体（例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチルｎ−ブチルアク
リルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニルア
セテート、アクリロニトリル、スチレン、クロトン酸、
無水マレイン酸、ヘービニルビロリトンなど）、−ｔｉ
ｔ以上と共重合ポリマーを形成していてもよい。 一般式〔■〕において好ましいＲ１および一般式（ＩＩ
）において好ましい１（＋５としては置換もしくは無置
換の、アルキル基、アリール基であり、アルキル基の置
換基としては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲ
ン原子が特に好ましく（フェノキシ基の置換基としては
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンア
ミド基、スルファミド基が更に好ましい）、アリール基
は少なくとも７個のハロゲン原子、アルキル基、スルホ
ンアミド基又は了シルアミノ基で置換されたフェニル基
が特に好ましい。 一般式（ＩＩ）において好ましい几４は、置換アルキル
基又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキ
ル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくアリ
ール基はフェニル基又はハロゲン原子、スルホンアミド
基で少なくとも７個置換したフェニル基が特に好ましい
。 一般式〔■〕において好ましいＲ２は置換していてもよ
い炭素数７〜２０のアルキル基である。 Ｒ２のｔ換基としては、アルキルもしくはアリールオキ
シ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールチオ
基、イミド基、ウレイド基、アルキルもしくはアリール
スルホニル基が好ましい。 一般式ＣＩ）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい３、 一般式（ＩＩ）においてＲ６は水素原子、炭素数／〜、
２０のアルキル基、アル々ニル基が好１しく、特に水素
原子が好ましい。 一般式〔「〕においてＲ５とＲ６がｊないし乙員環の含
窒素複素環を形成していることが好ましい。 一３／／− 一般式（１）においてＲ２は炭素数２〜≠のアルキル基
であることが更に好ましい。 一般式（Ｉ）および（１）に？いてＹｌおよびＹ２はそ
れぞれハロゲン原子が好ましく、塩素原子が更に好ゴし
い。 一般式（１）および一般式（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーは、それぞれ単独で用いることも複数のカプラーを混
合して用いることもできる。 一般式（１）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ８が
水素原子のとぎには、下記の々トーエノール形の互変異
性を有することは、肖業界で公知である。したがって左
辺の構造は右辺の構造と等価である。 一般式（１）において、Ｒ９およびＲ７に許容される置
換基は、Ｒ工における芳香族基に対して一３／、２− 許容される置換基と同じであり、２つ以上の置換基があ
るときは同一でも異っていてもよい。 一般式（Ｉｌｌ）における好ましい１ｔ８は水素原子脂
肪族の了シル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好
ましいＲ８は水素原子である。好叩しいＹ３はイオウ、
酸素もしくは窒素原子のいずれかで離脱１−る型のもの
であり、イオウ原子離脱基は特に好ましい。 一般式（１ｖ）で表わされる化合物は、ｊ貞−ｊ員縮合
窒素複素型カプラー（以下、Ｊ　、５Ｎへテロ環カプラ
ーと呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し、通常了ザベンタレンと総称される化
学構造となっている。一般式（ＩＶ　）で表わされるカ
プラーのうち、好ましい化合物は、／Ｈ−イミダゾ（／
、２−ｂ）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（−ｓ、／−
ｃ〕ＣＩ。 ！、り〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ〔／。 、ｆｆ−ｂ〕（／、２．＜Ｌ）トリアゾール類および／
Ｈ−ピラゾロ（／、、ｔ−ｄ）テトラゾール類であり、
それぞれ一般式（ＩＶ−／）、（ＩＶ−２）、１’−Ｊ
）および（■−≠）で表わされる。 （■−／）（ＩＶ−、り １−／）から（■−μ）までの一般式における置換基を
詳細に説明する。Ｒ，ＲおよびＢ１３は、水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、Ｒ１とＲＩＳＯ−１ＲＩ　Ｓ　
（Ｊ　２〜、Ｒ１５ｏ２Ｎ）ｉ−１ｌ−１，ＩＣＮｌ−
１−１Ｒ１Ｎ）−１−１Ｒ１Ｓ−１０−３／ＩＡ− リル了ミノ基およびイミド基を表わす。Ｒ、Ｒ。 およびＲは前記記載の基の外に、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基及びスルファモイル了ミノ基
であってもよく、これらの基の窒素原子は、Ｒ１に対し
て許容された置換基で置換されていてもよい。ＸはＹ４
と同義である。またＲ　　、Ｒ、ＲもしくはＸは２価の
基となりλ量体を形成してもよく、又は高分子主鎖とカ
プラー母核を連結する基となってもよい。 好ましいＲ１Ｒおよび几　は、水素原子、ハロゲン原子
、Ｒ１と同義の置換基、Ｒ１０−１ＲＩＣＯＮＨ−１Ｒ
ＩＳ９２Ｎ）ｉ−１几ｌＮ１（−もしくはＲＩＯＣＯＮ
Ｉ（基である。好ましいＸは、ハロゲン原子、アシルア
ミツ基、イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホン了ミ
ド基、カップリンク活性位に窒素原子で結合するｊ員も
しくは乙員〕含窒素へテロ環基、アリールオキシ基、ア
ルコキシ基、了リールチオ基およびアルキルチオ基であ
る。 一般式（Ｖ）において、Ｑで表わされるヘーフェニル力
ルバモイル基のフェニル基の置換基は、前記Ｒ１が芳香
族基であるときに許容される置換基の群から任意に選択
することができ、２つ以上の置換基があるとぎは同じで
も異っていてもよい。 好ましいＱは下記一般式（ＶＡ）が挙げられる。 一般式（ＶＡ） 〔式中、Ｇ１はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わし
、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有してい
てもよいアルコキシ基ｙｘ　表ｂｒ。 Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基を表−３／乙
− わす。〕 一般式ＣＶ　Ａ　）におゆるＧ２および凡　の置換基と
しては、例えばアルキル基、アルコキシ基、了り−ル基
、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキル了ミノ基、
ヘテロ環基（例えばへ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ
基、ノーフリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシカ
ルボニル基などが代表的なものとして挙げられる。 好ましい離脱基Ｙ５は、下記（Ｘ）から（Ｘ■）に至る
一般式で表わされる基を含む。 高　　　　＜ｘ＞ Ｒ２０は置換されていてもよい了リール基又は複素環基
を表わす。 一３／７− Ｒ２１、Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換の、フェニル基または複素Ｒを表わし、これ
らの基は同じでも異ってもよい。 員環もしくは乙員環乞形成するのに要する非金属原子ン
表わす。 一般式（Ｘ［）のなかで好ましくは（Ｘｌｖ）〜（Ｘ■
）が挙げられる。 式中、Ｒ２３、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基マたはヒド
ロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ま
たはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を
表わす。 一般式（Ｖ）におけるＹ５の置換基〔好ましくは、式（
Ｘ）から式（ＸＶＩ）におけるＲ２０からＲ２７〕もし
くは一般式（Ｖ）におけるＱの置換基〔好ましくは式（
ＶＡ）におけるＲ　〕は２価の基とな９．２量体を形成
してもよく、又は高分子主鎖とカー３／ター ブラー母核を連結する基となってもよい。 以上Ｙ５の中、一般式（ＸＩ）〜（ＸＶＩ）で表わされ
るものが、本発明において特に有用である。 一般式（Ｉ）におゆるＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＹｌ、一
般式（…）におけるＲ４、Ｒ’５％Ｒ６およびＹ２、一
般式（１）におけるＲ８、Ｒ７、Ｒ９および￥３、一般
式（ＩＶ）におけるＲＩＯおよびＹ４、一般式（Ｖ）に
おけるＱおよびＹ５のそれぞれ、もしくはその置換基あ
るいは一般式（ＩＶ）におけるＺａおよびｚｂの置換基
として耐拡散性を付与するために、各々のカプラーに少
なくとも７個の、いわゆるバラスト基を有していること
が好ましい。 その具体例としては、以下の特許明細書に記載されてい
るものが挙げられる。 特公昭≠、２−２３り０２号、同ｌＡグー３６乙。 号、特開昭３０−／　Ｙ≠３３号、特公昭！；９−１６
３ｇ≠号、特開昭ｊターμｊｌＡ≠λ号、特開昭！；９
−／７１Ａｇ’３６号、特開昭３９−／７７！；！；３
号、特開昭！；９−／７７３．ｔグ号、特開昭ｊター／
　７７　、！１３６号、特開昭Ｊ！Ｐ−７７’７；Ｋｌ
。 号、特開昭３；９−／７７！；！；７号、特開昭６Ｏ−
４Ｌ１０／ｌ−２号、特開昭６０−！；！；３≠θ号、
特開昭６０−／ど３９３／号、米国特許ｌ、乙どＫ。 ３１Ａ≠号、同２．乙りｇ、７９５号、同２，７７２．
７６７号、同、２．５；′０ど、３７３号、同Ｊ。 ｆり汐、に２６号、同！、り２０．７乙／号、同３．３
／’？、≠２７号、特開昭≠７−３７６３乙号、米国特
許≠、／、２≠、３７６号、同≠、≠≠３．３３ｇ号、
特公昭≠３−２２７００号、同≠３−２９１Ｉ−／　７
号、同ＩＩ−≠−乙２７２号、同≠ｊ−４ｔ／４ｔ７≠
号、同４１６−７９０．２３号、同≠６−／り０２ｇ号
、同≠６−／り０３２号、同≠ど一２！；９３．２号、
同≠７−／６θ３乙号、特開昭≠７＝ノ９６３７号、同
≠７−５３≠３７号、同３０−／　３Ｉ／Ｌ乙≠≠号、
同ｊ３−７６に３≠号、同３３−１２４’／　／号、同
３３−／４ｔ／乙！２号、同、！；！；−７７０．２号
、同３ｊ−デ３ノ５３号、同３乙−３０／２６号、同！
？−７２弘３４ｔ／号、米国特許！、／ど乙、７／り号
、同３．≠ｇど。 ／り３号、特開昭≠７−４．≠ｆ１号、特開昭≠ター１
２２１号、同４１’−／　／θ３≠≠号、同ｊＯ−２０
７２３号、独国公開特許２７０７　、≠ｇｇ号、米国特
許≠、≠ｊど、０７７号、仏画特許／　、　２０２　、
り≠０号、米国特許３．／３３．ざ７３号、米国特許３
．／６／、！；／２号、米国特許３．／ど３，０り５号
、特公昭≠３−／乙／り０号、米国特許３．ｊグア、７
≠≠号、同３，２ｇ３．７１Ａ７号、英国特許／、／２
ｇ、０３７号、特公昭４ｔ７−タ３／ｌＩ−号、特開昭
≠と−７７、乙≠Ｏ号、同ｊＯ−≠ど７２２号、同３／
−／２乙。 ！？３７号、同、５’、２−４７７．２に号、同ｓ、ｚ
−ｉｉり、３２３号、同！、！；−３１、Ｊタタ号、等
である。 （Ｉ）から（Ｖ）までの一般式で表わされるカプラーの
その他の例示化合物もしくは合成法乞記載した文献を挙
げる。 一般式〔１〕および一般式（ＩＩ）で表わされる７アン
カプラーは公知の方法で合成できる。例えば一般式ＣＩ
〕で表わされるシアンカプラーは米国特許第２，４ｔノ
３．７３０号、同第３　、７７．２゜００２号などに記
載の方法で合成される。一般式（ＩＩＪで表わされるシ
アンカプラーは米国特許第、：ｌ　、１９．！ｔ　、１
２ｇ号、同第≠、３３３．９９り号、同第≠、３２７．
／７３号などに記載の方法で合成される。 一般式（１，１で弐わされるマゼンタカプラーは、特開
昭≠ターフグ０２フ号、同≠７−７≠０２♂号、特公昭
≠♂−２７９３０号、同３３−３３１≠６号および米国
特許３，３／り、≠、２７号などに記載の方法で合成さ
れる。一般式（ＩＶ−／）、（ＩＶ−，２）、（ＩＶ−
１）および（■−≠）で表わされるマゼンタカプラーは
、それぞれ特開昭５９−／乙ｉｔ≠に号、米国特許第３
．７．２３．０６７号、特開昭！；９−／７／　、？！
；６号および特開昭１，０−３３．３．！；、２号など
に記載の方法で合成される。 一般式（Ｖ）で表わされるイエローカプラーは特開昭ｊ
≠−４ｔど３４１／号、特公昭、！；ｌ−１０７３７号
、米国特許≠、３．２乙、０２≠号およびリサーチディ
スクロージャー／１０！；３号などに記−３，２３− 載された方法で合成することができる。 一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で示されるシアンカ
プラーは、具体的には、例えば 米国特許第２，７７２．／６．２号、同第２２ｇ９３；
　、ｆ、２６号、同３．７７２．００．！号、同３゜７
７７．７６３号、同３．ど６≠、３６６号、同第３，７
９ｇ、乙≠２号、同第≠、／２乙、３７６号、特開昭３
０−．２０７２３号、特公昭乙０−３ｇ６７３号、特開
昭！ｌ、−１０４Ｌ３３号、特開昭３１−１０３２２り
号、特開昭５７−／６乙り５６号、特開昭６０−．２４
ｔ！；４１７号、特開昭乙Ｏ−／！；９ｇ、！；／号、
特開昭３３９−９６ｇ号、特開昭ｊターフ３り３５．２
号、特開昭ｇ／−９ｇｔ３号、米国特許第≠、３３３．
タタ号、同一≠。 ≠２７．７、７号、明細書等に記載されているシアンカ
プラーが挙げられる。 一般式（１）、（ＴＶ）で示されるマゼンタカプラーは
、具体的には、例えば 特公昭３２−７０３９号、同≠／−／、２．ｇ３乙号、
同≠２−５７≠７号、同≠！−／３λ７３号、−３，！
≠− 同１１４ｔ−／Ａ／１０号、同３／−２６５≠／、同μ
ｇ−、２７’？３０号、同≠ｙ−ｉｔｏｓｇ号、同！；
３−３７７≠６号、同ｊ≠−１０１４９２号、同！；！
；−１００６３号、同３．！；−３０１！；／３号、同
Ｓター２７１７乙号、同Ｓター／３７３０号、同乙０−
３１、９乙号、特開昭３７−９６３３３号、同Ｊ７’−
／’／−乙２３／号、同！；！；−１３０≠≠号、同ｊ
≠−１！；７２≠号、同ｊ≠−≠どｊ３り号、同ｊ／−
≠≠り、２７号、同≠７−７２３０３３号、同ｊ／−タ
ｇ０２３号、同３！−／／１０３’７号、同３６−’ｌ
−Ｃ＃２！；号、同Ｊ　Ａ　−ｆ　３７Ｉ、り号、英国
特許第、２．０７／、ｌｙ≠７号、米国特許第≠、３１
０，６．２３号、同２．乙ｏ６゜７ｒｇ号、同３．６１
！；　、３０６号、同≠、λｇ３、≠７．２号、同グ、
３１０，６／♂号、同３゜≠６に、６６６号、同≠、３
３６．３．２３号、同≠、ｊ、２２．９／！号、四グ、
ｓｉ≠、≠り０号、同≠、！／３，０ｇ、２号、同≠、
　！；０３　、　／≠７号、同３．♂どｒ、ｇｒＯ号、
同３．≠≠／、≠／≠号、同３，３９３．０７／号、同
ｔｔ、ｏｇｏ。 ｊＯ≠号、同≠、　、２３０　、　！？７０号、同３，
９７３．７７り号、同≠、０６、≠７ｇ号、同≠。 ０６２．６ｇ３号、英国特許第１，３３７．≠！６号、
特公昭≠３−２ＯＡ３６号、同≠３−≠／≠７３号、同
！！；−３／Ｉｔ乙０号、同ｊｊ−λり≠２号、同３３
−３３１１ＡＡ号、同ｊ乙−≠≠≠２７号、同ｊター／
≠７１ＬＬ１号、同３７−ＡＩ００号、同ｊター弘３７
３ｇ号、同ｊ７−≠ｇり♂号、同！；？−／３７３０号
、同ｊター３０２６ｊ号、同Ｓター／、２／　４り号、
同３ター３３９０！号、特開昭３３−タ／、２２号、同
ｊター／７７ｊｊｊ号、同３９−／７７！；３；６号、
同Ｓター１７７に３７号、同ｊター７７ｇ≠６θ号、同
６０−タフ３３≠号、同３／−２６５≠／号、同ｊ♂−
／３０３３り号、特公昭≠６−ＩＯ≠７り号、同≠／−
タ３ｊ３号、米国特許第３．／り７．りｇ３号、同３　
、７７０　、≠４ｔ７号、特開昭≠７−３０３／号、英
国特許第、３３！　、、０３号、同／、λ４Ｌ７．≠７
３号、同／、３３≠、！；／！号、同／、３７゛と、７
７９号、米国特許第≠、３３ｇ。 ３り３号、特開昭５ｒ−ｔｉ、２ｏｔｉｓ号、同、！；
　ｌｒ　４１０７３３７号、同３１−／／！；≠３７号
、同ｊど−／３≠、３３号、同、０−！；７ｇ３１号、
同６０−タフ３３≠３号、同ｔｏ−’ｙｓ’≠３≠号、
同乙０−１０７０３２号、同１，０−／　６１／弘３号
、同一／乙ｇ♂≠７号、同！タータタ≠３７号、同３タ
ー／２６７３２号、同！ター／乙２ｊ≠ｒ号、同！９−
／７／り３６号、同！？−／７ｇ≠６０号、同Ｓター２
２と２３２号、同、０−３３３３２号、同１，０−３！
７３コ号、同６０−≠３乙ｊり号、同６０−／≠０２≠
／号、同、０−．２６２／ｊり号、同、／−２１９≠ｒ
号、米国特許第３゜７２３．０６７号等の明細書に記載
されたマゼンタカプラーが挙げられる。 一般式（Ｖ）で示されるイエローカプラーは、具体的に
は、例えば 特公昭≠３−／タタ５５号、同≠３−／り７３６号、同
≠ど一タ！；１７３号、特開昭ｉ’ｏ−７３０グ≠２号
、同３０−／３９７３ｇ号、同３／−，２７♂２７号、
同３；２−２３７３３号、同！２−−３．２７− ／／！ｒ、２／り号、同ｊ≠−≠どｊ≠／号、同ｊｊ−
３１！；７乙号、同ｊ乙−ど７０≠／号、同Ｓター４１
≠≠２号、同Ｓター、！２．２１３７号、同６０−２≠
３グア号、同乙Ｏ−乙り乙５３号、米国特許２，２７ｇ
、≠弘３号、同λ、１１０７、．２／θ号、同、ｌ、７
１０．♂０２号、同３　、３１１７　。 Ａ５７号、英国特許？ＩＯ，３０７号、米国特許３．２
６．！！、３０６号、仏画特許／、３；！ｇ、≠！２号
、米国特許３．１≠／９Ｋｇｏ号、同３゜♂り≠、♂７
ｊ号、同３．ど７≠、７≠ｒ号、同ぴ、／３７．り／り
号、同３．６６≠、と４’／号、特公昭≠ター／７３７
２号、同６０−タフ３３≠、米国特許３　、７７０　、
≠≠乙号、特開昭３≠−タタ≠３３号、同！；！；−７
７０２号、同ｊ６°−３０／、２７号、同！６−７４ｔ
２３０号、英国特許／、≠３≠、≠７．２号、特開昭３
３−１２３３２号、同ｊｒ、−２３００号、同、！；、
！；−３６りｏｏ号、同４ｔ７−２６／３３号、特開昭
３３−４７ｒ号、特開昭≠♂−７３７≠７号、同ｊ／−
１０２１，３を号、同３２−２０’０２３号、同ｊｒ２
−！；ｆ９２３２ｇ− ！号、同３；、２−９０７３λ号、同３；２−／／３．
２／７号、同ｊ３−／乙／２３り号、同３９−／７４＃
３７号、米国特許３．．２７７、／３！ｉ号、英国特許
／、０≠０，７１０号、米国特許３，２７７　、　ｊＪ
ｌｌｌ−号、同３．≠０ど、／り≠号、同３゜’ｌ／、
！；、乙ｊ２号、同３．ＩＩ−≠７，７２♂号、英国特
許／、２０≠、６に０号、特公昭≠７−ど７３０＠、同
ｌＡど−、２ｊり３３号、同≠７−７３゜ｊ７７号、同
３０−１０７２１号、同！；／−１０７ｇ３号、同３７
−３７１！；り号、同３３−７３７り号、特開昭！；／
−！；３ｇ２ｊ号、同ｊノー／２７３３０号、米国特許
≠、／ｇ、：Ｚ　、１，３０号、等明細書に記載されて
いるイエローカプラーが挙げられる。 以下、一般式（１）および（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。 （ｃ−６） 上゛ （Ｃ−７） α 一３３／　　− （Ｃ−＃）） （Ｃ−／／） （Ｃ−２３） （Ｃ−２≠） （Ｃ−２ｓ） 一３３≠− （Ｃ−２乙） （Ｃ−２７） α （Ｃ−、！、ｒ） ５　　　　　　　　　　　　　日 ガ Ｖ　　　　　ゝ十′　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｑ工 ＊ （Ｃ−≠≠） ＣＨ３ （Ｘ：Ｈ２ｃＨ２ｓｃＨｃｍ２）１２５（ｎ）Ｃ（ＪＵ
）ｉ Ｘ／Ｙ／Ｚ−３０／２０／３０ （Ｃ−≠ｊ） ｘ　／　ｙ−！；　０／　ｊ　０ （Ｃ−≠６） −３≠θ− 以下、一般式（Ｉ）および（ＩＴ）で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。 （ε （Ｍ−、り ｒ／ ｅ −３≠７− （Ｍ−３） じ Ｍ−１） ｐ α −３≠２− （Ｍ−乙） α （Ｍ−７） Ｊ （Ｍ　−５；’　） ｌ α （Ｍ−／／） ≧　　　　　　　Ｖ 三　　　　　　　　　　　４ ＝ 工 衣　　　　　　　　　　　　旦 ・　　　　　　巴 １″　　−一 “８　　ρや Ｕ　　　　　　ゼ　　　　　　　　　　　　　ｑご（Ｍ
−≠７） 以下、一般式（Ｖ）で衆わされるカプラーの好ましい具
体例７示す。 （Ｙ−／） ρｌ −２ぐ　　コ　− （Ｙ−、り （Ｙ−≠） ｃｔ−＋３ （Ｙ−６） 一３３！− −３３；１Ｉ−− （Ｙ−７） （Ｙ−９） ！０２ＣＨ３ （Ｙ−７０） （Ｙ−／／） （Ｙ−／２） Ｃ（［ＣＨ３ −３３；７− （Ｙ−／３） （￥−／≠） し乙 （ｙ−ｉ３） −３ｊど− （Ｙ−／乙） （Ｙ−／７） （￥−／♂） Ｕ Ｃ）ＩｃＯＵ）ｉ 書 １２ｈ２５ （Ｙ−／り） （Ｙ−，２０） Ｉ ｏｃ２Ｈ，、Ｃ２Ｈ３ （Ｙ−，２，２） Ｃ／ 一３６／　　− （Ｙ−，２３） （Ｙ−２≠） α 一３乙１− （Ｙ−，２７） （Ｙ−２１） Ｃ／ −３６グー （Ｙ−，２３） （Ｙ−，２乙） ｐ （Ｙ−，２５’） ρρ （Ｙ−３０） （Ｙ−３，２） Ｃ／ （Ｙ−３３） −３１，７− −３６乙＝ （￥−３≠） （Ｙ−３３） ３６ｇ− （Ｙ−３ｇ） （Ｙ−３７） （￥−３ｇ） （Ｙ−３９） 以下のＸ、ｙＳ　ｚの比はいずれも重 量比を表わす。 （Ｙ−７０） （Ｙ−４／） 一３７／− 。　　　　　＼ 工　　　　　２ 円　　の　し　　の 飄エ　ヱ　１　工 （Ｊ　　　（Ｊ　−（Ｊ　−ＣＪ ′　。４つ：（夕 工　０　　の鷲 （Ｊ−（）　　　二　−０工 へ　　　　Ｕ　　Ｕ−） 工　　　　○　つ Ｑ　く５−５−〇 工 乙 工 へ　　　　乙 偽　　　　０ 辱　　　０ １　　　　よ ト　　　　ニ ー、ｗ　Ｑ 、、と Ｉべ　　〒 （Ｊ　−ＣＪ−Ｃ，ｌ　　　　　工 Ｑ 工 中 θ ）。 Ｏ 」 τ　　　　　　　　　　　　Ｘ と ＩＪ　−一ぺ」 工 ｑ） 本発明のカプラーは任意の量で感光材料中に加えること
ができるが、ハロゲン銀１モルに対し、０．０１モルか
ら１０モルの範囲、好ましくは０゜１モルから１モルの
範囲で用い、更には、０．２モルから００５モルの範囲
で用いるのが最も好ましい。 本発明にはカプラーの発色性を同上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。ベンジルアルコールを含ま
ない本発明の処理では特に好ましい。 下記一般式（Ｅ−１）〜（・Ｅ−■）で表わされる化合
物群であり、特開昭、！；ｆ−、０７≠θ号、同ｊど一
３≠≠４Ｌ７号、同、！；’Ｉ−Ｆ３≠≠２号、同３９
−／：２／３．２１号、同ｊ９−タ３１Ａ、ｔ２号、Ｎ
６０−１０どｆ４ｔ７号および同６０−２６２／ｊ７号
等に示されるように、カプラーの発色性を向上させ、高
発色濃度（Ｄｍａｘ）、高階調（γ）を実現する。 一般式（Ｅ−１） ゛（Ｊ 一般式（Ｅ−ｎ） Ｈ（ＪＣＪＣ−几。 一般式（Ｅ−１） ｙｌ−ｕ＋１ｔ４−（Ｊ−）　　Ｒ４ 一般式（Ｅ−ＩＶ） 几５−へ、ＨＳ　Ｏ２−Ｒ６ 一般式（Ｅ　−Ｖ　＞ Ｒ７−Ｃ（ＪＮｈＣＯ−Ｒ８ 一般式（Ｅ−Ｖｌ） 、メー＼− 一般式（Ｅ−■） ８、０−　Ｉも９ 式中、 Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ１はアルキル基、
了り−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、ペテロ環基を表わ丁。λは／
または−の整数である。Ｒ２はアルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基、ハロゲンを表わし、ｍはＯから≠
の整数である。 Ｑはフェノール環に縮合してもよいベンゼン環もしくは
へテロ環を表わす。 Ｒ３はアルキル基、置換アルキル基、置換アリール基、
置換へテロ環基な表わす。 Ｙｌは置換もしくは無置換の了り−ル基、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは装置−３７Ａ　− 基を表わす。Ｒ４は置換もしくは無置換のアルキレン基
、置換もしくは無置換のアリーレン基、または置換もし
くは無置換のアラルキレン基ヲ衣わし、′ｆＬ４は置換
もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
換の了リール基を表わす。 ただし、Ｙ□とＲ４とが同時にアルキル基であることは
ない。Ｒａ５Ｒｂは置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
のアミノ基、置換もしくは無置換のアルコキシ基または
置換もしくは無置換のアリールオキシ基を表わす。 ｎは７〜ｊの整数７表わす。 Ｒ５は置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは
無置換の了り−ル基、置換もしくは無置換のアルキル、
またはフェニルスルホニル基、および置換もしくは無置
換のアシル基を表わす。Ｒ６はＲ４と同じ置換基を表わ
す。Ｒ５、Ｒ６は閉環し、ｊないし７員環を形成しても
良い。 Ｒ７、Ｒ８は几４と同じ置換基を表わすが、閉環してｊ
ないし７員環を形成しても良い。 ＜−’／は置換、無置換のｊないし７員のへテロ環を表
わす。 Ｒ９は置換、無置換のアルキル基乞表わし、炭素数は７
２以上である。 ＲＩＯ、Ｒ１１、Ｒ１２および几１３は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ
カルボニル基、又は了リール基を表わ丁。 Ｒ１４はアリール基を表わす。Ｘは水素原子、Ｒｃは水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、了リ
ールオキシ基、アルキルチオ基、了リールチオ基、アル
キルアミノ基、了リールアミノ基、ジアルキルアミノ基
、ジアリールアミノ基、アルキル−アリールアミノ基、
アシル基、アシル了ミノ基を表わす。Ａは加水分解によ
り解裂できる基を表わす。これらの基の部分構造でアル
キル部、又はアリール部を有する基はさらに置換基で置
換されてもよい。 上記一般式について次に説明する。一般式（１）におけ
るＡは好ましくは ＩＩ　　　　　　　　　　　　Ｉ Ｕ　　　　　　　　　　　　ＵＥす れる電子吸引性基を表わす。 上記一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−■）中のＲ１−Ｒ１４お
よびＹｌ、Ｒ４、Ｒａ、Ｒｂ、　几Ｃにおけるアルキル
基は直鎖、分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルキシ基、７クロアル々
ニル基等を、了り−ル基はフェニル基、≠−１−ブチル
フェニル基、２゜≠−ジー１−アミルフェニル基、ナフ
チル基等ヲ、アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
ベンジルオキシ基、ヘテロデシルオキシ基、オクタデシ
ルオキシ基等を、アシルオキ７基はフェノキ７基、２−
メチルフェノキ７基、サフトキシ基等を、アルキルアミ
ノ基はメチルアミン基、ブチルアミノ基、オクチルアミ
ノ基等を、アニリノ基はフェニルアミノ基、２−クロロ
アニリノ基、３−ドデシルオキ７カルポニルアニリノ基
等を、アルキレン基はメチレン基、エチレン基、／、１
０デシレン基、−ＣＩ−１２ＣＭ２０ＣＨ２Ｃ）１２−
基等を、アリーレン基は／、クーフエニンン基、／、３
−フェニレン基、／、≠−ナフチレン基、／、ｊ−ナフ
チレン基等を、アラルキレン基は リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基
、キノリル基、ピペリジル基、トリアジニル基等な表わ
す。 またＲ１〜Ｒ１４およびＹｌ　、Ｒ４、Ｒａ、　Ｒｂ、
Ｒｅにおける置換アルキル基、鴬換了リール基、置換ア
ルコキシ基、置換アリールオキシ基、置換アルキルアミ
ノ基、置換アニリノ基、置換アルキレン基、置換アリー
レン基、置換アラルキレン基、置換へテロ環基における
置換基は、ハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基、ヘ
テロ環基、シアノ基、アルコキシ基、了リールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ７基、カルバモイルオ
キシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基、了クル
アミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、了り−ルオキシカルボニルアミノ基
、スルホン了ミド基、カルバモイル基、了シル基、スル
ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わ
す。 また一般式（Ｅ−Ｖｌ）における＜’ｐ　、’ｒ　　で
表わされるヘテロ環基は前記のへテロ環基と同様のもの
であり、また前記の置換基をもっていてよい。 一般式（Ｂ−１）〜（Ｅ−■）で表わされる化合物のう
ち好ましくは一般式（Ｅ−１）（Ｅ−ｎ）（Ｂ−ＩＶ）
で表わされるものであり、より好ましくは、一般式（Ｅ
　−Ｉ　）で表わされるものである。 一般式（Ｅ−Ｉ）〜（Ｅ−■）で表わされる化合物は水
中油滴分散法により感材中に導入でき、その分散形態は
単独分散あるいは、その他の感材構成成分との併用分散
が可能であるが、油溶性カプラーとの併用分散が好まし
い。 一般式（Ｅ−Ｉ）〜（Ｅ−１’ｌ）で表わされる化合物
の深加量は任意であるが、好ましくは、併用分散する油
溶性カプラーに対して、２０〜３００モルチ、より好ま
しくは＜１０〜／ＳＯモルチである。 次に一般式（Ｅ−１）〜（Ｅ−■［）で表わされる化合
物の具体例馨示すが本発明はこれによって限定されるも
のではない。 Ｃ００Ｃ１６Ｈ３３ （Ｅ−１［−３＞ −３１≠− （Ｅ−［−７） （Ｅ−に−Ｊ）　　　（Ｃ４ｔ−ｉｃ＋（ＪＣＨ２Ｃ）
１２０）３Ｐ　−０−３１，ｔ− （Ｅ−ｆＶ−、！ｔ） しＭ３ ｊ６ｂ− （Ｅ−■−／）Ｃ１８Ｈ３７０Ｈ （Ｅ−■−，２）　　　Ｃｌ２）１２５（ＪＲ（Ｅ−■
−３）　　　Ｃ１ｏＨｚｔＯ（ＣＨｚ）ｓＯ（ＣＨｚ）
２０Ｍ本発明においては、紫外線吸収剤を任意の層に添
加することができる。好ましくは、赤感層が支持体から
最も遠い感光層である場合にシアンカプラーを含む層お
よびその隣接上下層に紫外線吸収剤を含有せしめる。本
発明に使用しうろ紫外線吸収剤は、リサーチディスクロ
ージャー／７乙≠３の第■の０項に列挙されている化合
物群であるが、好ましくは以下の一般式（ＸＶＩＴ）で
表わされるベンゾトリ了ゾール誘導体である。 式中、Ｒ２８、Ｒ２９・Ｒ３０、Ｒ３１及びＲ３２は同
−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基である凡
１に対して許容された置換基で置換されていてもよ（、
Ｒ３１とＲ３２は閉環して炭素原子からなるｊ若しくは
６員の芳香族環乞形成してもよい。これらの基のうちで
置換基を有しうるものはさらにＲ１に対して許容された
置換基でさらに置換されていてもよい。 上記一般式〇倒）で表わされる化合物は、単独または２
種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−／〜／りに代表的
な化合物例を記す。 （ＵＶ−／） 一３タコ− （ＵＶ−３） （ＵＶ−≠） （ＵＶ−ｔ） （ＵＶ−６） （ＵＶ−４，） （ＵＶ−９） （ＵＶ−１０） Ｃ５Ｈ１１（ｔｌ （ＬＩＶ−／／） −３７≠− （ＵＶ−／、２） （ＴＪＶ−／３） （ＵＶ−／≠） −３り６− −　３りｊ− （ＵＶ−／ｊ） （ＵＶ−／４） （ＵＶ−／７） （’ＵＶ−／ど） （［ＪＶ−ｉ？） Ｃ４Ｈ９（ｔｌ （ＬＪＶ−２０） Ｈ３ ■ 前記一般式（■）で表わされる化合物の合成法あるいは
その他の化合物例は、特公昭４Ｌ≠−，２９６２０号、
特開昭、！；０−／！；／／≠り号、％開閉ｊ≠−タ３
；２３３号、米国特許第３，７乙乙、２０３号、Ｅ　Ｐ
　００　、、ｔ　７　／６０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　、２２３／　９　（／り♂３．１
６２２ｊ）などに記載されている。また、特開昭３に一
層／／９≠２、特願昭３７−乙／７３７、同ｊ７−６３
６０２、同、Ｓ７−／２り７どＯおよび同ｊ７−／３３
３７／に記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用する
こともでき、その具体例をＵＶ−２０に示した。低分子
と高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。 前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。 高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒７
０％〜３００％の範囲で使用する。 常温で液体の化合物の単独又は併用は好テしい。 本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（ＸＶＩＩ　
）の紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシア
ン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができ
る。 紫外線吸収剤の塗布量はシアン色累画像に光安定性を付
与するに足る竜であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／×１０　　モル
／　ｍ’〜λ×１０−３モル／ｍ、特にｓ×ｉｏ　　’
モル／ゴ〜／、ｊ×１０−３　モル／ゴの範囲に設定さ
れる。 通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
間層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されろときは、最外層としてもう一層別の
保護層が設塗されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができろ。 −≠００− 発色々素画像、特にイエロー、シアンおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系および金
属錯体系の退色防止剤を併用することができる。有機系
の退色防止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキジフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル類などがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もしく
は酸化防止剤は、リサーチ・ディスクロージャー７７６
≠３の第■の■ないし５項に特許が引用されている。ま
た金属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージ
ャー／ｊ／乙２などに記載されている。 黄色画像又はシアン色画像の熱および光に対する堅牢性
を改良するために、フェノール類、ハイドロキノン類、
ヒドロキシクロマン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダ
ードアミン類及びこれらのアルキルエーテル、シルルエ
ーテルもしくは加水分解性前駆体誘導体に属する多くの
化合物を使用できるが、次の一般式（ＢＣ−１）および
（ＢＣ−ｍ）で表わされる化合物が特に有効である。 −≠０７− 〔上記一般式（ＢＣ−■）又は（ＢＣ−１）中、Ｒ４０
は、水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素す。ここでＲ
５０、Ｒ５１又はＲ５２は同じでも異っていてもよく、
それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香
族オキシ基を表わし、これらの基はＲ１で許容された置
換基を有していてもよい。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ
４４およびＲ４５は同じでも異っていてもよく、それぞ
れ、水素原子、アルキル基、了り−ル基、アルコキシ基
、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、了リール
オキシカルボニル基、モノもしくはジアルキルアミノ基
、イミノ基およびアシルアミノ基を表わす・Ｒ４６・”
４７　・Ｒ４８およびＲ４９は同じでも異っていてもよ
く、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。Ｘは
水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル基、
オキシラジカル基およびヒドロキシル基を表わす。 Ａは、ｊ負、６員もしくは７員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。〕 一般式（ＢＣ−１）又は（ＢＣ−１［）で表わされる化
合物例を以下に挙げるが、これらに限られるものではな
い。 ＢＣ−／ ＢＣ−λ Ｃ４）１ｇ　（ｔｌ Ｃ４Ｈ９（ｔｌ ＢＣ−≠ コ（を 一≠Ｏ≠− ＢＣ−Ａ ＢＣ−７ Ｈ ＢＣ−ｇ −≠Ｏｊ− ＢＣ−７ ＥＣ−１０ ＢＣ−／／ ＢＣ−／２ ＢＣ−／３ ＢＣ−／グ Ｈ３ 一≠０６− ＢＣ−／乙 ＢＣ−／７ ４Ｌｏｇ− −！ｌ−０７− ＢＣ−／１ −　≠０７　− ＢＣ−，２，２ ＢＣ−２３； ＢＣ−２７ ＢＣ−、ｚＪ’ Ｃ４）１９’“） 一≠／　コー 一般式（ＢＣ−１）又は（ＢＣ−ＩＩ）に該当する化合
物の合成法あるいは止揚以外の化合物例は、英国特許／
３．！６ｇｒり号、同／３３≠３／３号、同／グア０ｇ
≠６号、米国特許３３３６／３３号、同４１２６ｇ３９
３号、特公昭ｊ／−／グ２０号、同！２−１，６２３号
、特開昭３ｇ−／／≠０３１゜号、同３９−３２≠６号
に記載されている。 一般式（ＢＣ−Ｉ）および（ＢＣ−１）で表わされる化
合物は２種以上併用して用いてもよく、さらに従来から
知られている退色防止剤と組合せて用いてもよい。 一般式（ＢＣ−Ｉ　）および（ＢＣ−ＩＩ）で表わされ
る化合物の使用量は組合せて用いる黄色カプラー又はり
アンカブラーの種類により異なるが、黄色カプラー又は
シアンカプラーに対してＯ６ｊ〜２００重量係、好まし
くは２〜／ｊＯ重量％の範囲で使用して所期の目的を達
成できる。好ましくは黄色カプラー又はシアンカプラー
と共乳化するのが好ましい。 マゼンタ発色色素に対しても、前記の各種色素−μ７３
− 像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性
改良に有効であるが、下記一般式（ＡＡ）、一般式（Ｂ
Ｂ）で表わされる化合物が好まし℃・。 一般式（ＡＡ）　　　　　一般式（ＢＢ）式中、几１は
水素原子、アルキル基、アルｄ二を表わす。ここでＲ１
２、Ｒ１３およびＲ１４は互いに同一でも異なってもよ
く、それぞれアルキル基、了ルノ１ニル基、了リール基
、アルコキシ基、了ルｄノキシ基、了り−ルオキシ基を
表わす。 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は互（為に同一でも
異なってもよく、それぞれ、水素原子、アルキル基、ア
ルケニル基、了り−ル基、了シルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニル基、了リールオキシカルボニル基、または−
〇−Ｒエフ表わす。 Ｒ１とＲ２は互いに結合してｊ員もしくはｔ員環を形成
してもよい。さらに、Ｒ１２とＲ３またはＲ３と′ｆＬ
４が互いに結合してｊ員もしくは乙員環又はスピロ環を
形成してもよい。 ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎ　ｉ、Ｐｄｆ：たはＰｔを表わす。 Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ、水素原子、アルキル基、了リー
ル基または水酸基を表わす。また、Ｒ７とＲ８が互いに
結合してｊ員もしくは乙員環を形成してもよい。Ｒ９は
水素原子、アルキル基またはアリール基を堀わす。Ｒｔ
ｏ、Ｒ１□は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ
水素原子、アルキル基または了り−ル基ン表わす。ここ
で、Ｒ１０とＲ□１が互いに結合して、芳香環もしくは
ｊ員〜ｇ員環を形成してもよい。 一般式（ＡＡ）のＲ１をさらに詳細に述べると、Ｒ１は
水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−オクチル基、１−アミル基、５ｅ
Ｃ−ブチル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクタデシル基
、エトキシエチル基、フェネチル基など）、アルケニル
基（例えばアリル基、ビニル基など）、了リール基（例
えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−メトキシフェニル基
、ｐ−メチルフェニル基など）、・＼テロ環基（例えば
テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、ピ
リジル基、イミダゾリル基など）、またはおよびＲ１４
は互いに同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、シク
ロヘキシルＬｓｅｃ−ブチル基、ｌ−了ミル基、ｎ−オ
クチル基、１−ブチル基、λ−クロルエチル基、ベンジ
ル基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）、ア
リール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、メトキ７エ
トキ７基など）、アルコキシ基（例えばアリル基など）
、アリールオキシ基（例えばフエーグ／乙− ニルオキシ基、ナフチルオキシ基など）ヲ衣わす。 一般式（ＡＡ）のＲ２、几３、Ｒ４およびＲ５をさらに
詳細に述べると、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに
同一でも異なってもよ（、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基
、　　５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル
基、ｔ−ヘキシル基、ｔ−オクチル基、ｔ−オクタデシ
ル基、α、α−ジメチルベンジル基、／、／−ジメチル
−≠−へキシルオキ７カルポニルブチル基など）、アル
ケニル基（例えばビニル基、アリル基など）、了り−ル
基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−メトキシフェ
ニルＬ、２．≠−ジーｔ−ブチルフェニル基など）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、プロピオニル
アミノ基、ベンズアミノ基など）、アルキルアミノ基（
例えばヘーメチル了ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基
、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基、ＮｌＮ−ジブチルアミノ
基、ビはリジン基、ヘーシクロへキシルアミノ基、ヘ−
（１−ブチル）アミン基など）、アルキルチオ−≠／　
７− 基（例えばメチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、５ｅｃ−
ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ドデシルチオ基など
）、了り−ルチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチル
チオ基など）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基など
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキ
シカルボニル基、ナフチルオキンカルポニル基、≠−メ
トキシーλ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基、２　
、　ＩＩ−シー　ｔ−ブチルフェニルオキ７カルボニル
基など）、または−〇−Ｒ工を表わす。Ｒ１とＲ２は互
いに結合してｊ員もしくは６員環を形成してもよい。例
えばＲ１とＲ２が結合した結果、クロマン環、クマラン
環、メチレンジオキシベンゼンとなるなど。Ｒ２とＲ３
またはＲ３とＲ４が互いに結合して３員もしくは乙員環
又はスピロ環を形成してもよい。例えば結合した結果、
インダンになるなど。 一般式（ＢＢ）のＲ７、Ｒ８をさらに詳細に述べると、
Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ、水素原子、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基
、ｌ−アミル基、ベンジル基など）、アリール基（例え
びフェニル基、トリル基、ナフチル基など）、または水
酸基を表わす。またＲ７とＲ８が互いに結合してｊ員も
しくは乙員環を形成してもよい。例えばＲ７とＲ８が結
合する場合、Ｒ７とＲ８をまとめて２価の連結基とみな
すことができる。このようにして生じた２価の連結基は
例えば−Ｃ）１−（、Ｒ２−１でＲ１５は水素原子、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基など）を表わす。 一般式（ＢＢ）のＲ８なさらに詳細に述べると、Ｒ９は
水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ　−ヘキサデシル基、シクロ
ヘキシル基ζ　ｉ−アミル基など）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基、トリル基など）を表わす
。 一般式（ＢＢ）のＲｌｏ　、　Ｒ１１’ｌｃさらに詳細
に述べると、ＲＩＯ、Ｒ１１は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれ水素原子、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピ／Ｌ’Ｍ、ｎ　−ブチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ドテシル基、ｎ−ヘキサテシルＬ　　
ｉ−アミル基、シクロヘキシル基など）、了り−ル基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基など）を表わ
す。ここで、ＲＩＯとＲ１１が互いに結合して芳香環（
例えばフェニル基、ナフチル基など）もしくはｊ員〜ｇ
員環を形成してもよい。 一般式（ＡＡ）もしくは（ＢＢ）で定義した置換基のう
ち、アルキル部を有するものまたはアリール部分２有す
る基はさらに置換基で置換されてもよい。これらの置換
基としては例えば、アルキル基、アルケニル基、了り−
ル基、アルコキシ基、アルコキシ基、了リールオキシ基
、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アミン基、アルキ
ルアミノ基、アシル了ミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ港、シアノ基、水酸基などがある。 一般式（ＡＡ）のうち、本発明の効果の点で下記の一般
式（Ａ−Ｉ）〜（Ａ−Ｖ）で表わされるものが好ましい
。 一般式（ＡＡ−Ｉ）　　　　一般式（ＡＡ−１）−≠２
７− 一般式（ＡＡ−１） 一般式（ＡＡ−ＩＶ） 一般式（Ａ、Ａ−Ｖ） 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は一般
式（ＡＡ）で定義したのと同義である。ｎは０〜乙の整
数を表わし、ｍは０〜４ｔの整数な表わ丁。Ｘは２価の
連結基を表わす。 一般式（ＢＢ）のうち、本発明の効果の点で下記一般式
（ＢＢ−１）で表わされるものが好ましい。 一般式（ＢＢ−１） 式中、Ｒ２、ｆＬ３、Ｒ４およびＲ５は一般式（ＡＡ）
で定義したのと同義であり、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＭ
は一般式（ＢＢ）で定義したのと同義である。 一般式（ＥＢ−））で表わされる化合物のうち、更に好
ましくは、Ｒ２が水素結合しうる基であり、同時にＲ３
、Ｒ４またはＲ５で表わされる基のうち、少なくとも一
つが水素原子、水酸基、アルキル基、またはアルコキシ
基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８または
Ｒ９で表わされる炭素数の総和が少なくとも≠以上であ
る錯体である。 本発明に使用される一般式（ＡＡ）および（ＢＢ）で示
される退色防止剤の具体例を以下に示すが、これによっ
て限定されるものではない。 （ＧＯ−３） 一≠、２１ＩＬ− （ＧＯ−３） （、）ｌ−１ −４ｔ２！；− （ＧＧ−ど） （ＵＧ−７） （ＧＯ−１０） （ＧＧ−／／） （ＧＧ−／、２） （ＧＧ−１３） （ＧＧ−／≠） （ＧＧ−＃） 一≠２♂− （ＧＧ−／７） （ＧＧ−＃） 一４ｔ、２タ− （Ｇ（）−，２０） （Ｇ（）−２／） （ＧＯ−，２，２） （ＧＧ−，２，３） （ＧＯ−２≠） （ＧＯ−，２ｇ） （ＧＧ−３／） 一≠３２− （ＧＧ−３３） −≠３３− （ＧＧ−ＩＡ） （ＧＧ−３♂） （ＧＯ−≠／） （ＧＧ−≠２） （ＧＯ−弘３） （ＧＧ−≠≠） （ＧＧ−４ｊ） （ＧＯ−４Ａ） 一≠３６− （ＧＧ−１，ｓ’） （ＧＧ−μり） −≠３７− （ＧＧ−４０） （ＧＧ−３／） （ＧＯ−１２） （ＧＧ−ｔ４ｔ） これらの化合物は米国特許３３３、／３．！；号、同３
≠３２３００号、同３６７３０３；０号、同３ｊ７≠６
２７号、３７００ｔ３！；号、同３７６≠３３７号、同
３り３．！；０／　６号、同３りざ、２り≠≠号、同弘
、！Ｊ４ｔ、２／乙号、同４ｔコ７タタタ０号、英国特
許／３≠７Ｊ５４号、同２０乙２ｒｇｒ号、同、２０乙
乙７７５号、同２ｏ７７≠ｊｊ号、特願昭３１−．２０
！；認７ｇ号、特開昭３．２−／！；２２２ｊ号、同３
３−／７７２り号、同３３−．２０３２７号、同！≠−
／弘３！；３０号、同１１−６３．２／号、同５ｓ−ｒ
ｉｏｏｔｉ−号、同ｊｌ−、２’ｌ−／≠／号、同３９
−１０．！；３り号、特公昭≠ど一３／乙２ｊ号および
同３１Ａ−／、２３３７号明細書に合成方法および止揚
以外の化合物例が記載されている。 本願の退色防止剤のうち、一般式（Ａ）で示される化合
物は、本願のマゼンタカプラーに対して、１０Ｎ、２０
０モルチ、好筐しくは３０〜１００モ／ｌ／％添加され
る。一方、一般式ＣＢ）で示される化合物は本願のマゼ
ンタカプラーに対して／〜ノ００モルチ、好ましくはｊ
−≠０モルチ添加される。 本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、セラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）およ
び（Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒を用いると発色能
が向上して特に好ましい。また、乳化分散せしめる際、
アニオン性および／またはノニオン性の界面活性剤７分
散助剤として用いることが好−４ｔ　≠０− ましい。 嘔 一般式（Ｂ）　　　ｗｌ−ＣＯＯ−ｗ２一般式（Ｅ）　
　　Ｗｌ−０−Ｗ２ （式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ　はＷｌ、ＯＷ
ｌまたは５−Ｗｌを表わし、ｎは、／ないしｊの整数で
あり、ｎが２以上の時−≠グー− はＷ４は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式（
Ｅ　）において、ＷｌとＷ２が縮合環を形成してもよい
。） 前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ
）で表わされる高沸点有機溶媒において置換基Ｗ１、Ｗ
２、Ｗ３またはＷ４の炭素原子の総和は一般式（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）で約ｇ以上のもの
が好ましい。 前記一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）または（Ｅ
）においてＷｌ　、Ｗ２およびＷ３が置換基を有する場
合、この置換基は７個または２個以エニル基から水累原
子を除去してなる／〜≠の置換基を有す）および−〇−
から選ばれた結合基を有する基でもよい。 一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）に
おいて、Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされるアル
キル基は直鎖、分岐のいずれでもよい。例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラ
デシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基
等である。 これらのアルキル基に許容される”置換基を前記一般式
（Ａ）の場合を例にとって説明すると、例えばハロゲン
原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基であ
り、このような置換アルキル基としては例えばハロゲン
（Ｆ、α、Ｂｒ）の置換体 −Ｃ２）１４α、　−Ｃ３）１６Ｑｌ！、　　−ｃ３ｎ
５ｃｇ２、−ＣＨＢｒ　　　−Ｃ２）ｔＦ４、−Ｃ５）
１３Ｆ８゜−Ｃ３Ｈ５αＢｒ等、 シクロアルキル基の置換体、 了り−ル基の置換体 さらにこれらのアルキル基に許容される置換基を前記一
般式（Ｂ）の場合を例にとって説明するト、例工ばハロ
ゲン原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基
であり、このような置換アルキル基としては例えば／’
％ロゲロダＦ、Ｃ／！、Ｂｒ）の置換体、 −Ｃ２ＨＦ４、−Ｃ５Ｈ３Ｆ８、−Ｃ９Ｈ３Ｆ１６、−
ｃ２ｎ４ｃｇ、　−Ｃ３Ｈ６ｃｌ、−ｃ３ｕ５ｃｇ２、
Ｃ３Ｈ５Ｃ／！Ｂｒ　、　　Ｃ３Ｈ３Ｂｒ２等シクロア
ルキル基の置換体、 −ｔＬｔ　グ≠− 了リールの置換体、 三塩基性酸のエステルを与える置換基、−（Ｃ）１２）
４Ｃ（Ｊ（ＪＣ）１２（ＣＦ２）４）１゜−（Ｃ）１２
）　７ＣＯ（ＪＣ４）ｉ８、−　（ＣＨ２）８Ｃ（ＪＵ
Ｃ４Ｍ９　　　　等、乳酸エステル等を与える置換基、 −弘≠ｊ　− −ｃＨ−ＣＩ−１３ １等 １−Ｊ クエン酸エステル等を与える置換基、 ００ＣＨ３ −ＣＭ２−Ｃ−ＣＨ２Ｃ（Ｊ（ＪＣ４ｉ−ｉ９　、０Ｏ
ＣＨ３ Ｃ（Ｊ（ＪＣＨ３Ｃ２Ｈ５ ｌ −ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９■ Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９ ■ Ｃ２Ｈ５等 リンゴ酸エステル等を与える置換基、 −ＣＩ−１２ＣＭ（Ｏ）ｉ）−ＣＵＯＣ６Ｈ１３等、酒
石酸ニスデル等乞与える置換基、 −ＣＨ（（ＪＨ）ＣＨ（ＯＲ）ＣＯＵＣ８Ｈ］７０ＣＯ
ＣＩ−１３ ■ −ＣＨＣ）ＩｃＯＯｃ４ｆｉ９ ＣＯＣＨ３ −ＣＭ２Ｃ（０１−１）　Ｃ）１２ｃｏｏｃ、、　１（
ｉ７　　等である。 Ｃ（Ｊ（ＪＣ８Ｈ１７ 一般式（Ｂ）〜（Ｅ）においても前記一般式（Ａ）のア
ルキル基における同様の置換基がアルキル基に置換され
ていてもよい。 さらには、一般式（Ｅ）においてはＲ３とＢ４は縮合環
を形成した例えばオキシラン環、オキソラン環、オキサ
ン環であってもよい。 Ｗｌ、Ｗ２、Ｖｖ３またはＷ４で表わされるシクロアル
キル基は例えば、 ある。 Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４で表わされる了り−ル基は
例えば、 等でル）す、置換子り−ル基は例えば、等のフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸エステル
等、 一１／Ｌ≠ｇ− 等の置換安息香酸エステル等である。 アルケニル基は−Ｃ４ｉ−ｉ７、−Ｃ５Ｈ９、−ｃ６ｎ
□１、Ｃ７Ｒ１３，Ｃｓ　８１５．　　ＣＩＯＲ１９、
Ｃｌ２Ｈｚ３゜−Ｃ１８Ｈ３５等であり、置換アルケニ
ル基は例えばハロゲン原子（Ｆ、Ｃ本Ｂｒ）、−０ＣＢ
　ｋｉ１７、−〇Ｃｌ２Ｈ２５・ 置換した基、−ＣＨ−ＣＨ−Ｃ００Ｃ）１２Ｃ）ｉｃ４
）１９、ζ −≠≠７一 などである。 Ｗｌ、Ｗ２、Ｗ３またはＷ４の置換基で置換されたこれ
ら高沸点有機溶媒の使用は、発色々素の吸収、発色４画
像の光・熱・湿度に対する堅牢性その他を損ねることな
くかつ高い発色性を示す。 本発明において、一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ
）および（Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒の使用量は
カプラーの種類および使用量に応じていかなる量であっ
てもよいが、重量比で高沸点有機溶媒／カヅラー比が２
０以下で用いられ、ｌ以下が好ましく、特にｌ以下が好
ましい。また、一般式（Ａ）、（Ｂ　）、（Ｃ）、（Ｄ
）および（Ｅ）で表わされる本発明に係る高沸点有機溶
媒は、本発明の目的を達しうる範囲で単独もしくは複数
の混用あるいは他の従来公知の高沸点有機溶媒と併用す
ることも出来る。これら従来公知の高沸点有機溶媒とし
ては、例えば、２．ｊ−ジーｔｅｒｔ　−アミルフェノ
ール、λ、ｊ−ジー５ｅＣ−アミルフェノール、ｐ−オ
クチルフェノール、 等のフェノール系溶媒、Ｃ８Ｈ工、ｏ−ｃ−ｏｃ　８Ｈ
１７、リン酸エステル系溶媒、 含リン系溶媒、 Ｃ３Ｈ１１（ｔ） ル系溶媒、 溶媒、・等々を挙げることが出来る。 以下に一般式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（
Ｅ）で表わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。 （Ｐ−／）　　　０−Ｐ（ＱＣ４Ｈ９−ｎ）３（Ｐ−３
）　　　０＝Ｐ（Ｃ）Ｃ６）１１３−ｎ）３（Ｐ−乙）
　　　　０−Ｐ　（ＯＣＢ　Ｈ１７ｎ　）　ａ（Ｐ−７
）　　　０−Ｐ（ＯＣＨ２ＣＭＣ４Ｈ９−ｎ）Ｃ２）１
５ 一≠３２− （Ｐ−１０）　　Ｕ−Ｐ（ＯＣｇ）１１ｇ−ｎ）３（Ｐ
−／２）　　（Ｊ−Ｐ（ＵＣｌｏ）１２１−ｎ）−≠３
３− （Ｐ−１５’）　　　　　　　　　　Ｃ２Ｉ（５−≠　
５　≠ 薯 ２Ｈ５ 一≠、ｆｆＡ− 一≠ｊｊ− （Ｐ−３３） 一≠　、５７　− （Ｐ−３７） （Ｐ−弘０） （Ｐ−４／） （Ｐ−≠２） （Ｐ−≠ｓ）　　　　　　　　　Ｃ）ｉ２ＣＯＯＣ４Ｈ
ｇＣＨ３０ＣＯ−Ｃ−Ｃ（Ｊ（ＪＣ４ｎ９Ｃ）ｉ２ＣＯ
ＯＣ４Ｈ９ （Ｐ−≠６）　　　　　　　　　　　　　Ｃ２）ｉ５Ｃ
Ｈ２Ｃ００ＣＨ２Ｃ）ｉＣ４Ｈ９ 匹 Ｃ）１２Ｃ（ＪＵＣ）１２Ｃ）ｉＣ４）１９■ ２Ｈ５ （Ｐ−≠７） （Ｐ−４ｇ） （Ｐ−≠７） ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２ＨＣＨＣＯＯＣＨ
２（ＣＦ２０Ｆ２）２）ｉ−≠　Ｓ　と　− 一４’Ｊ　ター υ （Ｐ−！り） −≠ＡＩ− （Ｐ−７／） （Ｐ−７≠） Ｃ８Ｈ１ｒＣ１ｉ−ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＣ４Ｈ９（
Ｐ−７７） 一４ｔ　６４乙− （Ｐ−７ｇ）　　　Ｃｌ２Ｈ２５０Ｃ１２Ｈ２５Ｃ１５
）ｉ３１ （Ｐ−Ｊ’−２）　　　Ｃ１６Ｈ３３０Ｃ１６Ｈ３３−
≠乙　ｊ− −弘６６− （Ｐ−７３） （Ｐ−７３） ｉｌｌク一 本発明に用いられるカプラー、退色防止剤、染料、紫外
線吸収剤、混色防止剤、発色増強剤、現像促進剤、カプ
リ防止剤等で代表される写真用化合物を親水性コロイド
中に導入するには化合物の型に応じて種々の方法で分散
することが出来る。 ■本発明の化合物ケ直接に親水性コロイド層に溶解もし
くは分散させる方法または水性溶液または溶媒に溶解も
しくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド層に用い
る方法、適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、メチルセルソルブ
、特開昭弘♂−７７／ｊ号、米国特許３．７３６．１３
０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン、メチル
エチル々トン、水、ピリジンなどあるいは、これらの混
合溶媒などの中に溶解され溶液の形で、添加することも
できる。この場合種々の界面活性剤を含むこともできる
。 ■化合物をオイル、すなわち実質的に水不溶で沸点が約
７６０℃以上の高沸点溶媒に溶解した液を親水性コロイ
ド溶液に加えて分散する方法。 −≠Ａｆ− 一’Ｉ＆６／− 通常頻繁に使われる方法でいわゆる乳化分散がこれに含
まれる。 高沸点有機溶媒の例としては前述のＰ番号で示される代
表例が特に有用である。 高沸点有機溶媒を使用しない、いわゆるオイルレス分散
も可能である。 また、沸点３０℃〜約ｉｓｏ℃の有機溶媒もしくは水に
可溶な有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き
低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルηトン、β−エトキ
シエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、お
よびシクロヘキサノン、メチルエチル々トン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、メチ
ルセルソルブ、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等を単独もしくは前記高沸点有機溶媒と併せて使用
することができる。 界面活性剤を水相、油相のいずれかに含むことは非常に
有用であり前述の化合物例は特に有用である。 −グ６ター また、分散時の水相は親水性コロイドを含んでも良いが
、親水性コロイドを含まないいわゆるバインダーなし分
散も非常に好適である。 一方、この範ちゅうの分散はそσ）工程に多くのバリエ
ーションが可能である。例えば相については、（Ｊ／Ｗ
型（油滴が水相に分散）がよく利用されているが、特開
昭、！；、！；−／２り／３６に記載の転相乳化も本発
明をより効果的にする上で重要である。 また、分散後に低沸点有機溶媒又は水への溶解度が数パ
ーセント以上である有機溶媒は除去することが出来る。 この方法として、減圧留去法、水洗法、限外ろ適法など
がある。例えば特開昭乙０−／、！；ｆ≠３７に記載の
方法が有用である。 ■本発明の染料およびその他力添加物を親水性コロイド
層充填ポ１ツマーラテックス組成物として含ませる方法
。 前記ポリマーラテックスとしては例えば、ポリウレタン
ポリマー、ビニルモノマーから重合されるポリマー〔適
当なビニルモノマーとしては了クリル酸エステル（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレ
ート、ヘキシル了クリレート、オクチルアクリレート、
ドデシルアクリレート、グリシジルアクリレート等）、
α−置換アクリル酸エステル（メチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等）、アクリルアミド（ブチルア
クリルアミド、ヘキフルアクリルアミド等）、α−置換
アクリルアミド（ブチルメタクリルアミド、ジブチルメ
タクリルアミド等）、ビニルエステル（酢酸ビニル、酪
酸ビニル等）、ハロゲン化ビニル、（［化ビニル等）、
ハロゲン化ビニリデン（塩化ビニリデン等）、ビニルエ
ーテル（ビニルメチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等）、スチレン、ｘ−ｉｓスチレン（α−メチルスチ
レン等り核ｆ換スチレン（ヒドロキシメチレン、クロロ
スチレン、メチルスチレン等）、エチレン、プロピレン
、ブチレン、ブタジェン、アクリロニトリル等を挙げる
ことができる。これらは単独でも２種以上を組合せても
よいし、他のビニルモノマーをマイナー成分として混合
してもよい。他のビニルモノマーとしては、イタコン酸
、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシアルキルア
クリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スル
ホアルキル了クリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等が挙げられる。〕等７用いる
ことができる。 これら充填ポリマーラテックスは、特公昭ｊ／−３２に
３３号、特開昭３７−３；タタ≠３号、同３３−／３７
／３／号、同３≠−３２３；３λ号、同３１１−−１０
７り≠／号、同３３−／３３弘６ｊ号、同ｊ乙−／？０
４ｔ３号、同、ｆＡ−／９０１１−７号、同、！ｔＡ−
／、２６ｇ３０号、同５に一層≠７０３ｇ号に記載の方
法に準じて製造できる。 ■化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。 有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。 伝えばポリマーの例としては、特開昭５ｓ−ｉ／３０３
／に記載のもの、オリゴマーの例としてはデモールＥや
デモールＮ（いずれも花王アトラ〜≠７２− ス社）もしくは特開昭、！；７−１０ｆ／／３号に記載
のものや特開昭３７−１，３／２≠記載のものが有用で
ある。 可溶化として一般に知られている方法が含まれる。 ■上記■で高沸点溶媒に代えて、又は高沸点溶媒と併用
してボリマーケ用いる方法。この方法に関しては例えば
米国特許３．乙／り、／り５号、西独特許ｔ　、Ｙｓ７
．１ＡＡ７号に記載されている。 また例えば特開昭６０−／どｔ２≠７、米国特許弘、３
１，６．．２３６等に記載のポリマー分散も有用である
。熱論、分散すべき主要化合物が変わっても、このよう
なポリマー分散は有用である。 ■特開昭ｊター／／３４ｔ３グ号に記載されているよう
な側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基など７有するポ
リマーによるマイクロカプセル法。 ■分散したい化合物をアルカリに溶解した溶液を親水性
コロイド溶液と混合した後、攪拌しながら徐々にｐＨ％
下げていく方法。アルカリ分散とも呼ばれる方法で、水
溶性基な有する化合物の分散４ｔ７３− に適しており、微細なミセル分敷物が得やすい特徴があ
る。界面活性剤や有機溶媒等を併せ用いることも有用で
ある。 上記各種の分散に用いる分散機は、大きな剪断力を与え
るものか、又は高強度の超音波エネルギーを与えるもの
が適している。剪断力の強い乳化分散機としては、高速
攪拌型のディシルバー、ホモミキサー、ホモブレンダー
、ホモジナイザー、別のタイプとしてマントンゴーリン
、コロイドミル等が例として上げられる。 前記分散物が粒子として存在する場合、その粒子サイズ
は重要な因子であり、例えばカプラーを含む油滴の場合
はその粒子サイズで写真特性が大きく変わり、本発明を
より効果的にする１つの手段として重要である。本発明
に用いられるカプラー分散物の粒子サイズは０．ｊμ以
下の小さい方が好ましく、特に０．２３μ以下が好まし
い。Ｏ０／μ以下の場合はさらに極めて高い発色効率を
示すので特に有用である。化合物によってはあまり小さ
くない方が全体の写真特性上好都合な場合もあるので適
宜選択することができる。 粒子サイズを決める要因としては、乳化機の種類と例え
ば回転数と時間、界面活性剤の種類と使い方、油相の粘
度または有機溶媒量、水相の粘度またはバインダー濃、
度、水相対油相の容積比、転相の有無、ｐｎ等がありこ
れらを組合わせることで自由に変えて最適領域を選ぶこ
とができる。 本発明の感光材料にはゼラチンの硬化剤が必要である。 特に迅速処理では硬膜が重要で、硬膜剤の好ましい例と
して、以下の一般式（）ｌ−１）〜−一般式Ｈ−■）で
あられされる化合物をあげることができる。 一般式（）ｌ−１） す。）、−へ）ｉｃＯＲ（Ｒは水素原子、アルキル基、
アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基をあられ
丁。）、あるいはアルコキシ基をあられ丁。） 一般式（Ｈ−Ｉ）のＲのあられすアルキル基は例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基等が好ま具体例は−Ｎｌ−
１２、−へ１−１ｃ）１３、−Ｎ）ｉＣ２）１５　等が
あげられ、−Ｎｌ−１Ｃ（ＪＲ’基の具体例としては−
Ｎ）ｉｃＯｃＨ３、−ＮＨＣＵＣ６Ｍ５等がある。さら
にＲ１のあられす−０Ｍ基のＭは例えばナトリウム原子
、カリウム原子等が特に好ましい。 また前記−゛般式（）ｌ−Ｉ）で示されるシアスルクロ
リド系硬膜剤については特公昭≠７−Ａ／Ｊ／号、同≠
７−３３３１０号、同ｊグー２３’ｌ／／号、特開昭！
；ｌ、−／３０７≠θ号に詳細な記載がある。また一般
式（Ｈ−１）の化合物と類似した構造ン持つ特公昭３３
−．２７．２、号、特開昭ｊＯ−６／２／り号、同！１
６’−２７／３ｊ号、同ｊ−≠７＆− ６−乙Ｏ≠３０号、同！７−４１０．２≠≠号に記載さ
れている化合物も本発明に有用である。 一般式（）ｉ−ｎ） Ｘ　−８０２−Ｌ　−８Ｏ２−Ｘ 上記一般式中、Ｘｌ及びＸ２は−ＣＨ−ＣＨ２又は、−
Ｃ）１２Ｃ１−１２Ｙのいずれかであり、Ｘｌ及びＸ　
は同じであっても異なっても良い。Ｙは求核性基により
置換されるか、塩基によって）ｉＹの形で脱離し得る基
（例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸モノ
エステル等）を表す。 Ｌは２価の連結基であり、置換されていても良い。 Ｘｌ、Ｘ　の具体例としては、例えば次のものを挙げる
ことができる。 −Ｃ）ｉ−ＣＩ−１２、−Ｃ）１２ＣＨ２α、ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｂ　ｒ　。 −ＣＨ２ＣＨ２０ＳＯ２ＣＨ３ −≠７７− −ＣＨ２ＣＨ２０８０３Ｎａ。 −Ｃ１−１２ＣＭ２（ＪＳＯ３に、　　−Ｃ）１２ＣＭ
２（Ｊ）ｌ。 −ＣＨ２Ｃ）Ｌ２０ＣＯＣＨ３、 −ＣＨ２ｃｌ−１２０Ｃ（ＪＣＦ３、 −Ｃ１−１２ＣＭ２ＵＣＯＣＭ１２、 これらの中でも、特に −ＣＭ−ＣＨ２、−ｃＨ２ｃｔ−ｔ２ｃ℃、−ＣＨ２Ｃ
１−１２Ｂ　ｒ。 −ＣＨ２ＣＨ２０８０２ｃＨ３、及び、−Ｃ）１２　Ｃ
）１２０８０３　Ｎ　ａ　　が好ましい。 ２価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、−〇−１−Ｎ−１−ＣＯ−１一５Ｕ−１−
８Ｑ２−１−８Ｏ３−１−８（Ｊ２Ｎ−−ＣＵＱ−１−
Ｃ（ＪＮ−１ ＲＩ　　ＢＩ　　　　Ｂ１ −ＮＣＯＮ−１−ＮＣＯ２−で示されろ結合な１つ或い
は複数組み合わせることにより形成される２価の基であ
る。Ｒは水素原子、又は／から７５個の炭素原子７有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、　−ヘー、 ■ Ｒ１’　　　　　　Ｒ’　　　Ｒ１ １ｌｌ −８Ｏ２ヘー、−ＣＯｌｌｌｌ−１−へＣＯ２−を２つ
以上含む場合、それらのＲ同志が結合して環を形成して
も良い。更に、Ｌは置換基を有しても良く、置換基とし
てはヒドロキ７基、アルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルフ了モイル基、アルキル基、アリール基等が例として
挙げられろ。又、その置換基は、１つ以上のｘ　　−５
ｏ２−で表される基によって更に置換されていても良い
。Ｘ３は前述のＸｌ及びＸ２と同意義である。 Ｌの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。但し、例中のａ　−Ｖは／〜乙の整数であり、ｄのみ
は０であっても良い。このうち、ｄｌに、　Ｉ！、及び
ｐは／〜３であることが好ましく、ａ〜Ｖの上記ｄ、に
、ｆｉ及びｐ以外のものは、／又は２であることが好ま
しい。又、Ｒは水素原子、又は／〜乙個の炭素原子７有
するアルキル基が好寸しく、水素原子、メチル基及びエ
チル基が特に好ましい。 （Ｃｋｉ、２　）ａ　　Ｕ　　（Ｃ）１２　）　ｂ−１
ＲＩ　　　　　Ｒ１ （ｃｔ−ｔ　２　）　ｃ　　Ｃ（ＪＮ＋　ＣＲ２）　ｄ
　　ＮＣ（Ｊ＋ＣＭ　２　）　ｅ−１（ＣＨｚ）ｆ　　
ＳＯ２＋ＣＨ２）ｇ−１（ＣＨ２）　ｈ　　Ｎ＋ＣＨ２
）　ｉ　−１ｕ　ｌ　　　　　　　　　　　ＲＩ ｌ１ （ＣＭ　２　）　ｊ　−ＣＯＮ（−Ｃ）１２　）　ｋ−
頃Ｃ１−１２）λ−ＮＣ０４Ｃ，Ｈ２）ｍ−。 −（ＣＨ２）　ｎ−ＣＵ２＋Ｃ）１２　）　Ｉ）　　（
ＪＣＯ−ｆ−Ｃ）１２）　ｑ−１ＣＯ（−ＣＨ２）ｔ−
８（Ｊ２Ｘ３、 −Ｉｌ、ｇｏ− 一般式（Ｉ（−１１）であられされるビニルスルホン系
硬膜剤については、例えば特公昭４ｔ７−．２４ｔ、２
ｊ９号、同３０　’−３！；ど０７号、特開昭≠７−２
≠’ＡＥｊ号、同３３−４ｔ／認２／号、同ｊ７−／ど
り弘≠号等の公報に詳細な記載がある。 一般式（）ｉ−Ｉ） 式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数／〜１０のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、λ−エチルヘキシル基など）、
炭素数６〜／ｊのアリール基（例えばフエろル基、ナフ
チル基など）、または炭素数７〜／ｊのアラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられし、互
いに同じであっても異なっても良い。またＲ１、Ｒ２は
互いに結合して窒素原子と共に複素環を形成することも
好ましい。環を形成する例としてはピロリジン環、ピペ
ラジン環、モルホリン環などがあげられる。 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、−≠
ｌ？／− スルホ基、ウレイド基、炭素数／〜ＩＯのアルコキシ基
、炭素数／〜１０のアルキル基、炭素数λ〜、２０のジ
アルキル置換アミ７基などの置換基をあられす。Ｒがア
ルコキシ基、アルキル基、ジアルキルアミノ基、ヘーア
ルキルヵルバモイル基であるとき、それらの基はさらに
置換を受けても良（、置換基の例としては、ハロゲン原
子、カルバモイル基、スルホ基、ウレイド基があげられ
る。 ＸＯは陰イオンをあられし、Ｎ−カルバモイルピリジニ
ウム塩の対イオンとなる。Ｒの置換基にスルホ基を含む
ときは、分子内塩を形成して、Ｘｅは存在しなくても良
い。陰イオンの好ましい例として、ハロゲン化物イオン
、硫酸イオン、スルホネートイオン、００４ｅ１　ＢＦ
４ｅ１　ＰＦ６ｅなどがあげられる。 一般式（Ｈ−１）であられされるカルバモイルアンモニ
ウム塩系硬膜剤についての詳細な記載は、特公昭ｊ乙−
／２、５３号、同ｊ♂−３−２タタ号、特開昭≠７−ｊ
／７≠ｊ号、同３／−ｊり６．２３号、同６／−タ乙≠
／号に詳しい。 一般式（）１−ＩＶ） Ｒ、Ｒ、ＲおよびＸＯの定義は一般式 （１）における定義と全く同様であり、これらの化合物
はベルキー特許第１２３７２、号に詳しい。 一般式（）ｉ−Ｖ） Ｂ　１　、Ｒ２、Ｒ３：ＭよびＲ’　は炭Ｘｉ／　〜２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基
、！−エチルヘキシル基、ドデシル基など）、炭素数Ａ
−，２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−ピリジルメチル基など）、または炭素数、ｆ
ｆ−２０の了リール基（例えばフェニル基、ナフチル基
、ピリジル基など）であり、それぞれ同じであっても異
なっても良い。またＲ”、ＲＳ、ＲおよびＲは置換基を
有しても良く、その置換基の例としては、ハロゲン原子
、炭素数／〜、２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０の
了リールオキシ基、Ｎ、Ｎ−ジ置換カルバモイル基など
があけられる。 また、Ｂｌ　、Ｂ２　、Ｂ３およびＲ４の中の任意の２
つが結合して環を形成することも好ましい。 例えば几１とＢ２、あるいはＲ３とＲ４が結合して窒素
原子と共に環を形成する例としては、ピロリジン環、ピ
ペラジン環、ベルヒドロアセビン環、モルホリン環など
を形成する場合があげられる。 また、ｆＬｌとＨ，３、あるいはＲ２と几４が結合して
２つの窒素原子およびそれらにはさまれた炭素原子と共
に環を形成する例としては、イミダシリン環、テトラヒ
ドロピリミジン環、テトラヒドロジアゼピン環などを形
成する場合があげられる。 Ｘは一般式（）ｉ−Ｖ）であられされる化合物が求核試
薬と反応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例
としてハロゲン原子、スルホニルオキ−≠ｒ≠− シ基、／−ビリジニラミル基などを、！；）げられる。 Ｙｅは陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、ｃ！、ｏ４ｏ、ＢＦ４ｅ
　、ＰＦ６０などが好ましい。Ｙｅがスルホネートイオ
ンをあられすとき、Ｘ、Ｒ，凡　、Ｒ３またはＲ４と結
合して分子内塩を形成してもよい。 一般式（ｎ−ｖ）であられされるアミジニウム塩系硬膜
剤については特開昭６０−２２３；／ｌＩ−に号に詳細
な記述がある。 一般式（）１−　Ｖｌ　） Ｒ−Ｎ−Ｃ−へ−Ｒ２ 式中、几　は炭素数／〜１０のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、！−エチルヘキフル基など）、炭素数
ｊ−どのシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基な
ど）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキル基（例えば
メトキシエチル基など）、または炭素数７〜／ｊのアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあ
られ丁。 −≠♂Ｓ− ＲはＲに定義された基をあられす他に しい。Ｒは炭素数！〜≠のアルキレン基（例えばエチレ
ン基、プロピレン基、トリメチレン基など）をあられｊ
。Ｒ４、Ｒ，５はそれぞれ同じであっても異なっても良
い炭素数／〜乙のアルキル基（例えばメチル基、エテル
基など）をあられす。 また、Ｈ，４、Ｂ　５が結合してを素原子と共に複素環
（例えばピロリジン環、ピペラジン環、モルホリン環な
ど）を形成することも好ましい。Ｒ６は炭素数／〜乙の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル葦など
）をあられすが、置換されることも好ましい。置換基の
例としては置換あるいは無置換のカルバモイル基、スル
ホ基などが好ましい。Ｘｅは陰イオンＺあられし、ハロ
ゲン化物イオン、スルホネートイオン、硫酸イオン、ｃ
ｉ：　０４０　、　Ｂ　Ｆ２Ｏ、Ｐ　Ｆ　６ｅナトカ好
ｔ　ｌ、ｔ、’。 またＲ　がスルホ基で置換された場合には、分子内塩を
形成して、Ｘｅは存在しなくても良い。 これらのカルボジイミド系硬膜剤については特開昭！／
−／、２乙７．２ｊ号、同、５．２−≠ど３／／号に詳
しい。 一般式（Ｈ−■） 式中、Ｒは炭素数／〜１０のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、ブチル基など）、炭素数６〜／ｊのアリ
ール基（例えばフェニル基、ナフチル基゛など）、また
は炭素数７〜／ｊのアラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）をあられす。これらの基は置換され
ても良く、置換基の例としてはカルバモイル基、スルフ
了モイル基、スルホ基などがあげられる。Ｒ，Ｒは水素
原子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カル
バモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、
了ル々ニル基、了り−ル基、アラルキル基などの置換基
をあられし、それぞれ同じであっても異なっても良い。 またＲ　とＲが結合してピリジニウム環骨格と共に縮合
環を形成することも好ましい。 Ｘは一般式（Ｈ−■）であられされる化合物が求核試薬
と反応した際に脱離し得る基をあられし、好ましい例と
してハロゲン原子、スルホニルオキ基（ｌｌ（＋　　は
アルキル基またはアリール基をあられす。）をあげられ
る。Ｘがスルホニルオキシ基をあられ丁場台はＸとＲが
結合していることも好ましい。 Ｙｅは陰イオンをあられし、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、α０４ｅ、ＢＦ４　、Ｐ
Ｆ６ｅなどが好ましい。またＲ　がスルホ基で直換され
た場合には分子内塩を形成し○ て、Ｙ　は存在しなくても良い。 これらのビリジニラ塩基硬膜剤に・ついては、特公昭、
５ど−３０６タタ号、特開昭ｊ７−≠グ／≠−≠ど♂− ０号、同、５７−≠６３３に号に詳細な記載がある。 一般式（Ｈ−■） 式中、Ｒ，Ｒの定義は一般式（ｎ−Ｉ）におけるＲ１、
Ｒ２の定義と全く同様であり、Ｒ３は炭素数／〜１０の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル基など
）、炭素数６〜７．５のアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基など）、または炭素数７〜／３のアラルキ
ル基（例えばベンジル基、フェネチル基など）をあられ
す。Ｘｅは陰イオンであり、ハロゲン化物イオン、スル
ホネートイオン、硫酸イオン、Ｃ１０４”　、　Ｂ　Ｐ
　４　ｅ、ＰＦ６ｅなどが好ましい。 一般式（Ｈ−■）であられされるピリジニウム塩系硬膜
剤については特開昭、！；２−！；≠≠、２７号に詳し
く記載されている。 本発明で用いられる硬膜剤としては前記の一般−≠♂タ
一 式（）ｌ−１）〜一般式（Ｈ−■）であられされる化合
物の他にも、特開昭！；０−３１３ｊＯ号、特開昭３２
−７３≠７０号、特開昭３６−≠３３５３号、特開昭３
；ｇ−／／３り、２！７号、米国特許第３．３２／、３
／３号に記載された化合物なども好ましい。 以下に本発明に使用される化合物の具体的な例を分類し
てあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。 ａ、一般式１−Ｉ）による化合物 Ｂ −ｊ α ｂ、一般式（’Ｈ−１１）による化合物Ｈ−Ａ　　　ｃ
Ｈ２−ＣＨ８０２Ｃ）１２０Ｃ）１２８０２（Ｊ＝Ｃ）
１２Ｈ−７ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＯ２Ｃ）ｉ＝ＣＭ２、Ｃ汁（ 十（Ｈ≦ Ｃ０Ｃ）ｉ２Ｃ）ｉ２８０２Ｃ）ｉ−Ｃ）１２３Ｎａ ）ｉ−／Ａ　　Ｃ）１２−Ｃ）ｉｓＵ２ｃ）ｉ２Ｃ）Ｉ
ＣＨ２８０２ＣＨ−Ｃ）１２］ Ｈ −≠り２− 工　　　　　　　　　　　　工 辱　　　　　　　　　　　　　怖 工　　　　　　　　　　　工 乙 −乙 １　　　　　　　１　　　　　　　　　　、　　１工　
　　　　　　工　　　　　　　　。　　工θ　　　　　
　　　　　　　＼ 工　　　　　　　　工 Ｈ−２７ ）１−２ｇ ）１−２り ｄ、一般式（Ｈ，−ＩＶ）による化合物）１−３弘 ｅ、一般式（）ｌ−Ｖ）による化合物 ｙ −≠９６− Ｈ−４１，０ Ｈ−≠２ −≠７７− Ｈ−４ｔ３ Ｈ−≠≠ −４ｇ ）ｉ−３／ Ｃ）ｉ　　　　ＣＨ １”　　ｌ。 ｔ、一般式（）ｌ−Ｖｌ）による化合物）１−ｊ、ｚ ）１−　Ｊ　３ ■ Ｃ）１３（ＪＣ）１２Ｃ）１２Ｎ＝Ｃ−Ｎ−（Ｃ）１２
）　３−Ｎ　（（：）ｉ　３）２ＣＨ２Ｃ０へＨ（ＣＨ
３）２ １ｅ Ｈ−ｓ≠ ■ ５ＯＯ− Ｈ−、！；３； Ｈ，ｔ４ Ｈ−ｊ、ｌ’ −，ｆＯ／− ｇ、一般式（Ｈ−■）による化合物 Ｈ−，５り Ｈ−乙／ Ｈ−６≠ ｈ、一般式（Ｈ−■）による化合物 Ｈ−，４乙 ！、特開開閉Ｏ−３どｊ≠θ号記載の化合物Ｃ００Ｃ２
Ｈ５ Ｈ−Ａり Ｃ００Ｃ２Ｈ５ Ｈ−’７Ｏ −ｊＯ≠− ｊ１％開昭開閉−タ３≠７０号記載の化合物Ｈ−７／ Ｈ−７，２ に６％開開閉Ａ−１１−３３！；３号記載の化合物Ｈ−
７≠ −５ＯＳ二 Ｈ−７，５ １，特開昭３１−／／３り２り号記載の化合物Ｈ−７乙 ｍ、米国特許第３．３２／　、３／３号記載の化合物 Ｈ−ど／ １１−ど２ Ｔ−（−！？３ Ｈ−ど弘 本発明に用いる硬膜剤の使用量は、ゼラチンに対して０
．０７〜２０ｗｔ％　好ましくは０．０ｊ〜ｌＯＷｔ係
である。 本発明の感光要素中に、現像主薬プレカーサーを含有し
てもよい、現像主薬プレカーサーは、アルカリ条件下、
発色現像薬欠生成しうる化合物で、芳香族アルデヒド誘
導体とのシッフベース、多価金属イオン錯体、フタル酸
イミド誘導体、リン酸アミド誘導体及びウレタン誘導体
等のタイプのプレカーサーである。これらの化合物は、
米国特許第３，３≠２，ｊ７り号、同２，．！；０７，
／／≠号、同２，乙りｊ，２３≠号、同３，７／り，≠
９２号、英国特許第１０３．７ｇ３号、特開昭ｊ３ー／
３３，乙．２ｇ号、同３１Ａ−７９　、０３！；号リサ
ーチ・ディスクロージャー誌／３；／３９号、ｓｏｇ− 同／．２７≠６号、同／３９，：ｌ≠号等に記載されて
いる。 本発明の感光要素において、感光乳剤層又は隣接する層
中に現像時の画像の濃度に応じて現像抑制剤を放出する
カプラー又はカプラー以外の現像抑制剤を放出する化合
物を含有させることが出来る。これらの化合物例は、英
国特許第りｊ３≠ｊ≠号、特公昭ｌｉｔ，ー２２！；／
ＩＩＬ号等に記載されている。 本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に、さらに種
々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその前駆体、
現像促進剤もしくはその前駆体、潤滑剤、媒染剤、マッ
ト剤、帯電防止剤、可塑剤、あるいはその他写真感光材
料に有用な各種添加剤が添加されてもよい。これらの添
加剤の代表例はリサーチ・ディスクロージャー／７乙≠
３（／り７ｇ年７２月）および同／ｇ７／乙（／り７り
年／／月）に記載されている。 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性ン高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画一！；０９− 像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体には
、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水性樹
脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎水性
樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例えば、バ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成
紙、反射層ケ併設した、或は反射性物質を併用する透明
支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート
、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリ
エステルフィルム、ポリ了ミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これら
の支持体は使用目的によって適宜選択できろう 本発明のハロゲン化銀写真材料は、色素形成ユニットを
組合わせることにより作ることが出来る。 多くの場合多層写真要素は、３つの色素形成ユニットで
構成され、各ユニットは、スはクトル領域の異なる露光
を記録することが可能な少くとも１つのハロゲン化銀乳
剤と減色法カラーにもとづいた基本的な色素を形成でき
る少くとも７つの化合物を含有している。例えば、青、
緑及び赤を記録する色素形成ユニットは、それぞれイエ
ロー、マゼンタ、シアン色素像を形成するのに用いる。 色素像形成化合物を写真要素中に含有させるとき、この
化合物はハロゲン化銀乳剤層中又は同じ色素形成ユニッ
ト中で酸化された現像薬又は酸化された電子伝達剤を受
けとることの出来る位置に設置される。 各色素形成ユニット中のハロゲン化乳剤層は７層又は写
真感度の異る２つ以上の層で構成される。 異なる色素形成ユニット間の、酸化された現像主薬又は
酸化された電子伝達剤の移動を防止し混色がおこること
を防ぐ目的でスカベンジャーを用いることが通常おこｔ
ｃわれる。スカベンジャーは、ハロゲン化銀乳剤層自身
に添加するか、異なる色素形成ユニット間に設置−ｒる
中間層に添加する。 形成される色素像保護のために、支持体から最も遠い色
素形成層に隣接している支持体と反対側の非感光層、色
素形成ユニット中のハロゲン化銀乳剤層又は色素形成化
合物を含有する層、或は、色票形成ユニット間に設置さ
れる中間層中に、必要に応じて紫外線吸収剤を含有させ
ることが好ましい。 写真要素の保挿のために、支持体から最も遠い最外層と
して非感光性の親水性コロイド層を一般的に設置するこ
とが多い。この非感光性層には、スベリ剤を加えたり、
特許昭乙θ−／、！ｔＡｊｔ＜記載のポリビニルアルコ
ール系重曾体を一成分とし、イオン性基を有する重合体
を他成分とする水溶性又は水分散性のブロック共重合体
を加えたり、或はその他の写真的有用成分を加えてもよ
い。 色素形成ユニット間（（は、スペクトル領域の異なる露
光を記録するハロゲン化銀乳剤の分光特性に応じてフィ
ルタ一層を設けてもよい。フィルタ一層として例えばコ
ロイド銀を含有させる。前述の中間層がこの層を兼ねて
も良い。 青、緑及び赤を記録する３つの色素形成ユニットの支持
体側からの順序は、特に限定されない。 ０ｏｒｏｋｈｏｖｓｋｉｉ　、　５ｐｅｃｔｒａｌ　５
ｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ−ｊ／２− ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ　、ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　
　Ｐ２　／　／　　Ｔａｂｌｅ　２７　ａ記載の例を用
いることが出来る。 層構成の例を下記に示すが、これに限定されるものでは
ない。 （１）支持体−ＢＬ−ＭＣ−ＧＬ−ＭＣ−ＲＬ−ＰＣ−
（２）−ＰＣ（１）（２）支持体−ｈｌＬ−ＭＣ−４１
，−４ｉＣ−ＧｌノーＰＣ−（２）−ＰＣ（１１（３ン
　支持体−ＲＪＬ−ＭＣ−Ｇｌ、−ＭＣ−ＢＬ−ＰＣ（
２）−ＰＣ（１１（４）支持体−ＲＬ−ＭＣ−ＢＬ−Ｍ
Ｃ−ＯＬ−ＰＣ（２）−ＰＣ（１）（５）支持体−ＨＬ
（２）−Ｂ　Ｌ（１）−ＭＣ−ＧＬ（２）−ＯＬ（１）
−ＭＣ−ＲＬ（２）−ＲＬ（１）−Ｐ　Ｃ（２）−Ｐ　
Ｃ（ｔ）ここでＰＣ（１１とＰ　Ｃ（２１は非感光性層
、ＭＣは中間層、ＢＬは青感乳剤層、ＯＬは緑感性乳剤
層及びＲＬは赤感性乳剤層を示す。 本発明のハロゲン化銀感光材料（以下、感光材料と略称
する。）においては、既に半業者によりよく知られてい
るように特定の波長域の光を吸収する目的で、写真乳剤
層（以下、乳剤層と略称する。）や非感光性の中間層、
保護層、支持体層等　　、の各槽写真構成要素層（以下
、構成層と略称する。）を着色することができる。 感光材料に入射した画像様の光は構成層中で散乱され画
像様の光の範囲外に不明瞭な感光範囲を与え、著しく画
像の鮮鋭度を低下させる。 光散乱の１つはイラジェーションであって、構成層中に
含まれるハロゲン化銀粒子やその他構成層のバインダー
と屈折率を異にする粒子の表面における反射、または該
粒子に屈折入射して再び入射方向と方向をかえてバイン
ダー中に田でくる光による光散乱である。ところで屈折
率に対する対策はとり難いので該構成層中に光散乱防止
染料（け下、染料と略称する。）を添加することによっ
てイラジェーションによる障害を取り除くことが行われ
ている。 光散乱の他の一つはハレーションである。屈折率を異に
する各種構成層界面における屈折、反射に起因するもの
である。各種構成層は硬膜度あるいは構成層中に含有す
る物質により一般に光学密度を異にし、従って屈折率が
異るが、最大の因子は構成層のバインダーと支持体、お
よびバインダーと空気との間の界面であるので、光が乳
剤層に入る以前に起る屈折、反射による散乱は無視して
、バインダーと支持体界面からの反射光の乳剤層への再
入射の防止に主体がおかれている。即ち乳剤層と支持体
層の間に染料乞含有する構成層を設ける力）、あるいは
支持体自体ケ着色することでハレーション防止策が構じ
られている。 また写真乳剤層に入射丁べき光の分光組成を制御するこ
とが必要なとぎ、特に重層カラー感材の場合には制御す
べき乳剤層の支持体より遠い側に着色層を設けて所望の
分光組成７得ることが知られている。 以上にのべた着色層を設けるために用いられる染料には
、使用目的に応じた適性な分光吸収を有することはもち
ろん、下記に示すような条件乞も満足することが必☆で
ある。 ／）写真化学的に不活性であること。即ち乳剤層の性能
に化学的な意味での悪影響、例えば感度の低下、ａ像退
行またはカブリなどを与えないこと。 ２）写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶用して、処理後の感光材料に有
害な着色を残さないこと。 これらの条件をみた丁染料を見田１−ために当業者によ
り多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られ
ている。例えば英国特許第、ＩＯ６゜３ｇｊ号、同／、
／７７．４ｔ２り号、同／、３／／、ｇｇ≠号、同／、
３３ｇ、７７７号、同／。 ３ｇ５．３７／号、同／、≠Ａ７，２／≠号、同／、≠
３３，１０．２号、同ｉ、ｓｓ３．ｓｉｂ号、特開昭≠
と−ＩＫ、／３０号、同≠７−／／≠≠、２０号、同、
！；！；−／乙／、、２３３号、同ｊター／／／、／、
≠θ号、米国特許第３．２≠７．／、２７号、同３，４
を乙り、７ｇ３、同≠、０７ｇ、７３３号等に記載され
たピラゾロン核やバルビッール酸根を有するオキソノー
ル染料；米国特許第２゜ｊ３３．≠７．２号、同３，３
７７．５３３号、英国特許第、２７ｇ　、１，２／号等
記載されたその他のオキソノール染料；英国特許第３７
３；　、乙り７号、Ｎ６ｇｏ乙３／号、同一り７６．２
３号、同一３／Ａ− ７ｇ乙７０７号、同り０７．１２３号、同／、０４ｔ、
１，６０７号、米国特許第≠、、！！；、！；、３２６
号、特開昭３９−．２／１０≠３号等に記載されたアゾ
染料；特開閉５ｏ−ｉｏｏｉｉｂ号、同、ｔ＜ｚ−／／
ど、２≠７号、英国特許第２，０／≠、５７ｇ号、同７
．！；０．０３／号等に記載されたアゾメチン染料；米
国特許第、２．ど乙３；、７３；２号に記載されたアン
トラキノン染料；米国特許第２゜３；３ｇ、００７号、
同一、乙ｇと、ｓｐｉ号、同２．３３、００ｇ号、英国
特許第ｊＫ≠、乙０り号、同ｉ、、：ｚｉｏ、、：ｚｓ
２号、特開昭ｊＯ−≠０　、６．２Ｊ号、同３／−３，
６ノ３号、同５ｉ−１０，９２７号、向ｊ≠−／／に、
！≠７号、特公昭４Ｌど−３，２と６号、同、、５′ノ
一３７３０３号等に記載されたアＩＪ　　ＩＪラレ染料
；特公昭、２ｇ−３，０ｇ２号、同≠≠−／乙、ｊりを
号、同ｊデー２８’、１９と号等に記載されたスチリル
染料；英国特許第≠≠乙、！；１３号、同／、３３．！
；、Ｉｔ２２号、特開昭！；　９−２．２ｇ　、２３０
号等に記載されたｌ・リアリールメタン染料：英国特許
第１゜−！／７− ０７Ｋ　、６３３号、同／、／３３，３１７／号、同ｌ
、２ｇ≠、７３０号、同／　、　’ｌ−７３．２２ｇ号
、同／、３≠２．１０７号等に記載されたメロシアニン
染料；米国特許第、ど４Ｌ３．≠と６号、同３、．２Ｆ
≠、ｊ３り号等に記載されたシアニン染料などが挙げら
れる。 これら公知の染料は写真処理過程において現像処理液中
に含まれる亜硫酸塩（もしくは酸性亜硫酸塩）またはそ
れらとアルカリ性条件によって脱色されるか、あるいは
処理液中あるいは水洗水中に溶出しうるものである。次
により好ましい染料の一般式とその具体的化合物例を挙
げるが、これらに限定されるものではなく、いかなる染
料も上述した主旨にそって使用するかぎり本発明の開示
する範囲に含まれるものである。 ｆたこれらの染料は前の特許明細書に記載された方法ま
たはそれに準じた方法で容易に合成することができる。 式中、Ｚ　ＳＺ　はそれぞれ同じでも異っていてもよく
、複素環乞形成するのに必要な非金属原子群を表わし、
Ｌはメチン基な表わし、ｎは０１／、２、または３を表
わす。 Ｚｌ、Ｚ２で表わされる非金属原子群によって形成され
る複素環はよもしくは乙員環が好ましく、単環でも縮合
環でも良く、例えばｊ−ピラゾロン環、バルビッール酸
、インオキサシロン、チオバルビッール酸、ロダニン、
イミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリドンな
どが挙げられる。 Ｌで表わされるメチン基は置換基（例えばメチル基、エ
チル基、フェニル基、クロル原子など）を有していても
良く、置換基どうしが結合して環（例えば≠、≠−ジメ
チルー／−シクロヘキセンなど）を形成していても良い
。 −ｊ　ｌ　ざ　− 一！／　　ター Ｈ３ −！；２／− Ｆ−Ｉ−７ Ｆ’−１−’ｌｉ＞ （ＣＨ２）２ＳＯ３Ｋ　　　　　（しＨ２）２）すａＡ
−３；２．２− Ｆ−１−／／ Ｆ−１−／、２ 一、！；、２３− Ｆ−１−／≠ −ｒ−ｉｓ −、！；　、２≠− １’−１−／、４ Ｆ−Ｔ−／７ Ｆ−１−／１ −３；２３− Ｆ−１−２０ Ｆ−１−２／ Ｆ−）−コ３ Ｆ’−１−２３ ↑ −ｊλｇ− 〜 １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　工ｒ−，Ｉ） 工 、、　　　　　Ｏ（） １　　　　　″″′ 四　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〜凶　　　　　　♀ ｒｌ　　　　　　　　　　　　　　− 四　　　　　　　　　　　　− Ｆ−７−３グ Ｆ　　Ｔ　　３３　　　　　　　　ｃＨ３Ｆ’−１−３
６ ＳＯＫ　　　８０３に さり、五　　　３０３Ｋ Ｆ−Ｔ−≠／ 一！；３／− 一■−≠３ ＋−１−４Ｌ≠　　　　　の Ｋ（ −Ｉ−Ｊ、４ｉ ２　　　　　　　　　　　　　　四 〇 四 アゾ染料 Ｆ−１ｔ−３ −１１−Ａ ｊｔ３６− Ｆ−Ｉｆ−ＩＯ Ｆ−ＩＩ−／２ Ｆ−■−／３ Ｆ−１１−／≠ ０３Ｎａ Ｂ’−１１−／６ ．１！”−ＩＩ−／７ Ｆ−ｌ−ＩＩ Ｆ−Ｉｆ−２０ ０３Ｎａ Ｆ−ＩＩ　−、！／ Ｆ−Ｉｔ−，２２ α −ｊ≠０− Ｆ−ＩＩ−ｚ　３ Ｆ−１ｔ−２≠ Ｆ−１ｆ−２６ −，５≠／　− ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　）　　　　力
一＝　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−…Ｃつ　　　　　　　　　　　　　〜 四 Ｆ−１１−３乙 Ｆ−ｎ−３ｑ Ｆ−Ｉ［−３１ −３≠３− ａ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒは、それぞれ同じでも異っ
ていても良く、水素原子、ハロゲン原子（例えばα、Ｂ
ｒなと）、カルボン酸基、スルホン酸基、シアノ基、直
接もしくは２価の連結基（例工ば一〇−１−ＣＯＯ−１
−Ｎ）（ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣｏｏ−１
−へＨ３Ｏ２−１−１ＮＲ７−１−８Ｏ２−１−ＣＯ−
１−Ｓ−１−８Ｑ３−　など）を介して環に連結した置
換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、グースルホブチル基、ｌ−カルボキシエチル基、
コーヒドロキシエチル基、ピロピル基など）、置換もし
くは無置換のアリール基（例工ば、フェニル基、グース
ルホフェニル基、！、ｊ−ジスルホフェニル基、≠−シ
了ノフェニル基、３．ｊ−ジクロロフェニル基、≠−メ
タンスルホフェニル基、≠−メチルフェニル基７’、ｃ
と）、置換もしくは無置換の複素環基（例えば、ベンゾ
チアゾリル基、／、３．≠−チ了ジアゾリル基など）を
表わし、Ｒ５、Ｒ，それぞれ同じでも異っていても良く
、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、３−スル
ホプロピル基、グースルホブー３　≠≠− チル基、コーヒドロキシエチル基、スルホメチル基、λ
−カルボキシエチル基、など）、アリール基（例、ｔは
フェニル基、ｐ−メチルフェニル基なト）、了シル基（
例えば了セチル基、プロピオニル基など）火表わし、ｎ
は０、／、λ、または３を表わし、Ｒと几　は連結して
乙員環乞形成しても良く、Ｒ５とＲ６は連結してよ又は
乙員環（例えばモルホリン環、ピロリジン環、ピペリジ
ン環など）を形成（〜ても良い。 Ｆ−１−／ −ｊ　≠５− Ｆ−１−３ Ｆ−ｌ−≠ へ ＫＯ３８（ＣＨ２）３　　（ＣＨ２）　３Ｓ０３Ｋ−コ
　ｖ−ｂ　　− −１−Ａ Ｆ−［−７ −ｊψｇ− −ｊ　≠　ｌ　− −１−ｆ Ｆ−１−タ　　　　　　　　　　Ｆ−１−１０−ｊ≠　
７− 式中、Ｒ，ＲＪｔ　　およびＲは同一または互いに異な
っていてもよく、水素原子、ヒトＯキ７基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルＲは同一または互いに異な
っていてもよく、水素原子および少なくとも一つのスル
ホン酸基またはカルボキシル基をもつアルキル基、了リ
ール基）を表わす。 Ｒ、Ｒ、ＲおよびＲは同一または互い に異なっていてもよく、水素原子、スルホン酸基、カル
ボキシル基および少なくとも一つスルホン酸基またはカ
ルボキシル基乞もつアルキル基、了り−ル基を表わす。 Ｆ−ＩＶ−／ Ｆ−ＩＶ−，２ ｐ　−１ｖ　−３ −ＩＶ−３ Ｆ−■−乙 Ｆ　−ＩＶ−７ −ＩＶ−４ −３２；２　− Ｆ−ＩＶ−タ Ｆ−ＩＶ−ＩＯ Ｆ−＋ｖ−／／ 、Ｔ”−ＩＶ−／２ −．！；！；３− Ｆ−ＩＶ−／３ ＣＨ３ ■ ■ ＣＨ３ Ｆ−ＩＶ−／３ −ぐぐＵ− Ｆ−ＩＶ−／乙 ■ ＣＨ３ Ｆ−■−／♂ ＯＨＯＮＨ−しＨ２−８０３Ｎａ Ｆ　−■−／り Ｆ−ＩＶ−２０ Ｐ−ＩＶ−，２／ Ｆ−ＴＶ−２２ −３，！；３− Ｐ−ＩＶ−２３ −Ｖ 一般式Ｆ−Ｖにおいて、Ｚｌ、Ｚ２は同一または異って
いてもよく、水素原子、または電子吸引性基を表わす。 ただし、Ｚｌ、Ｚ２の両者が同時に水素原子となる場合
は除く。また、ｚｌ、Ｚ２が連結されて環を形成しても
よい。Ａｒは置換されていてもよい芳香族環を表わし、
Ｌは置換または無置換のメチン基を表わす。ｍはＯ１／
、２、または３である。 本発明に用いられる前記一般式Ｆ−Ｖで表わされる化合
物の具体例を次にあげる。 上’−Ｖ−３ Ｆ−Ｖ−≠ ０３Ｋ Ｆ’−Ｖ−乙 −Ｖ−４ −Ｖ−１ １！”−Ｖ−１０ Ｆ−Ｖ−／／ Ｆ−Ｖ−／２ Ｆ−Ｖ−／３ −ｊ　乙　／　− Ｆ−Ｖ−／≠ Ｆ−Ｖ−／３ Ｆ−Ｖ−／Ａ Ｓ０３へａ −ｊ乙２− １　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　
　　　　Ｃ′＋１四　　　　　　　　　　　　に）　　
工　　　藁乙　　乙 ＵＣ−） 工　工 〉　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〉四　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　国工 〉 薯 四 Ｆ−Ｖ−２３ Ｏ −Ｖ−２３ Ｆ−Ｖ−２１゜ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ １”−Ｖ−２７ Ｆ−■−λと Ｆ’−Ｖ−２７ −Ｖ−３０ −Ｖ−３１ −Ｖ−３２ −３６、、− Ｆ　−Ｖ　−３３ ｌｌ　３ Ｆ−Ｖ−３≠ Ｆ　−ｖ　−３ｓ Ｆ−Ｖ　−３６ Ｆ−Ｖ−３７ Ｆ−Ｖ−３１ −Ｖ−３７ １−Ｖ−≠０ １ｉ’−Ｖ−≠ｔ Ｆ−■−≠５ Ｆ−Ｖ−１ｌ−Ａ Ｆ−Ｖ−≠７ Ｆ−Ｖ−１Ａ、ｒ −，５７０− Ｆ−Ｖ−≠７ Ｆ−Ｖ−、ｓ。 −ｖ−ｓｉ 一！；７／　　− Ｆ−Ｖ−５；２ Ｆ　−Ｖ　−Ｊ　３ −Ｖ−ＪＪ １’−Ｖ−，５４ Ｈ３ Ｆ−ヤー３７ Ｆ−Ｖ−ｓど 四　　　　　　　　　　　　　　　　　四Ｚ屯、 １）工　　　　　　　の　　　■ご へ　　　へ　　　　　　　　　　　　で一一一 Ｆ−Ｖ−４７ トリ了リールメタン系染料 ＣＨ２５Ｏ３Ｈ −ＶＩ−２ ＣＨ２ＳＯ３Ｈ −ｖＩ−３ Ｈ２ Ｆ　−ｖｔ　−＋ Ｈ２ −ＶＩ−３ −ＶＩ−７ −Ｖｌ−ｆ −Ｊ　　７７− −ｊ７６　− Ｆ−Ｖ［−タ Ｆ−ＶＩ−ＩＯ Ｆ−ＶＩ−／／ −５７ざ− Ｆ−４Ｉ−／、！ Ｆ−■ 式中、■」、Ｌ′は置換、非置換メチン基または窒素原
子を表わし、ｍは０、／、２ｆ、、たは３を表わす。 ２はピラゾロン核、ヒドロキシピリドン核、バルビッー
ル酸根、チオバルビッール酸核、ジメドン核、インダン
−／、３−ジオン核、ロダニン核、チオヒダントイン核
、オキサゾリジン−≠−オンー２−チオン核、ホモフタ
ルイミド核、ピリミジンコ、≠−ジオン核、／、、２，
３，４ｔ−テトラヒドロキノリン−Ｊ、≠−ジオン核、
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。 Ｙはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フｊ・チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ピリジン
核、キノリン核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダ
ゾール核、イミダゾキノキサリン核、インドレニン核、
インオキサゾール核、ベンゾイソオキサゾール核、ナフ
トイソオキサゾール核、アクリジン核を形成するに必要
な非金属原子群を表わし、ＺおよびＹは更に置換基を有
していてもよい。 Ｆ−■−／ 自 Ｆ−■−３ Ｆ−■−≠ 一４１／− Ｆ−Ｖｌｌ−４ Ｆ−Ｖｉｉ−７ Ｆ−■−ｇ Ｆ−■−７ Ｆ−■−１０ Ｆ−■−／２ Ｆ−■−／≠ Ｆ−■−／３ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ Ｆ−■−／７ −ｊｌ！− Ｆ−■−／に Ｆ−■−／り Ｆ−■−２０ ｊｌＡ− Ｆ−■−，２／ Ｓ　Ｑ　３Ｎ　ａ Ｆ−■−２≠ Ｆ−■−、７！ｊ Ｓ　Ｑ　３　Ｎ　ａ Ｆ−■−２６ Ｆ−■−，２７ Ｈ３ Ｆ−■ または 式中、ＲおよびＲ′は互いに同一または異っていてもよ
く、置換ｆには非置伸のアルキル基を表わす。 Ｌ□、Ｌ２、Ｌ３は互いに同一または異ってい−３ｇタ
ー てもよく置換または非置換のメチン基を表わし、ｍは０
．／、２または３を表わ丁。 ｚ、ｚ’は互いに同一または異っていてもよく、置換ま
たは非置換の複素ｊ員環または複素乙員環を形成するに
必要な非金属原子群な表わし、λおよびｎはＯまたは／
である。 Ｘｅは了ニオンン表わす。Ｐは／または２を表わし、化
合物が分子内塩を形成するときは、Ｐは／である。 Ｆ−■−／ Ｆ−■−２ −！；？０− Ｆ−■−１０ Ｆ−■−／／ Ｆ−■−／、２ 一３タコ− Ｆ−■−７３ Ｆ−■−／≠ Ｆ−■−／ｊ ＝３７３− Ｆ−■−／乙 Ｉ”　−Ｖｌｌｌ　−／　７ Ｆ−Ｖｌ−／ど −５９≠− Ｆ−■−／り Ｆ−ｖｍ−ｒ。 Ｆ−■−，２／ −！ｒ９！；− Ｆ−■−２λ Ｆ　−１’１ｌ−２３ Ｆ−■−２グ Ｆ−■−２５ Ｆ−ｖｉ−ｚｂ Ｆ−■−２ｇ Ｆ−■−２７ 金属錯体染料 二 （８０３Ｎ　ａ　）ｎ　ｐ −ｆｆ−２ −ｆｆ−３ −ｊタタ− 本発明においては感色性の異なる感光層の間に中間層？
設け、混色防止剤を添加できる。 本発明に使用できる混色防止剤としては、ハイドロキノ
ンをはじめとする種々の還元剤を挙げることができる。 最も代表的なものはアルキルハイドロキノン類であり、
これらを中間層の混色防止剤として用いることに関して
は米国特許２，３６０９．２り０号、同２．≠／９．乙
／３号、同λ。 ≠０３，７２／号、同３，７６０．！；７０号、同３．
７００　、ＩＡ！；３号、特開昭≠７−１０乙３２り号
、同５ｏ−ｉｓｔ≠３と号などに七ノアルキル貴換ハイ
ドロキノンが、米国特許２　、７．２ｇ　。 乙３り号、同ｊ　、７３２．３００号、同３，２弘３．
２７≠号、同３．７００　、’Ａ！３号、特開昭、！；
０−／！；乙≠３ｇ号、同！；３−９’３２と号、同３
３−３！；／２／号、同３≠−ノア６３７号、同、０−
３；３３３９号などにジアルキル置換ハイドロキノン類
が記載されている。本発明の混色防止剤として好ましく
用いられるアルキルハイドロキノン類は下記一般式のも
のである。 （ＨＱ−／） Ｈ 式中、几１、Ｒ２はそれぞれ、水素原子、置換又は無置
換のアルキル基（炭素数／〜２０゜例えばメチル＆、　
（１）−ブチル基、（ｎ）−オクチル基、（ｓｅｃ）−
オクチル基、（ｔｌ−オクチル基、（ｓｅｅ）　−ドブ
フル基、（ｔｌ−ペンタデシル基、（ｓｅｅ　）−オク
タデシル基など）を表わし、Ｒ１、Ｒ１２のいずれか一
方はアルキル基である。 ハイドロ本ノンスルホネート類も米国特許２゜７０／、
／り７号、特開昭、０−／７２．０≠θ号などに記載さ
れているように混色防止剤として好ましく用いることが
できる。本発明の混色防止剤として好寸しく用いられる
ハイドロ本ノンスルホネート類は下記一般式のものであ
る。 （ＨＱ−２＞ Ｈ 式中、Ｒは置換又は無置換の、アルキル基、アルキルチ
オ基、アミド基、アルキルオキシ基を表わし、Ｒはスル
ホ基又はスルホアルキル基（例えばスルホプロピル基）
を表わす。 アミドハイドロキノン類も混色防止剤として、好ましく
用いることができる。特開昭ｊター、２０２≠４ｊ号、
特願昭６０−１６３３１１号、同乙０−．２９乙Ｏｒｒ
号などにその記載を見ることができる。本発明の混色防
止剤として好ましく用いられるアミドハイドロキノン類
は下記一般式のものである。 Ｈ −６０，２一 式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換の
アルキル基を表わす。Ａは−Ｃ−又は−８Ｏ２−を表わ
し、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、了リール基を表
わす。 以上一般式で挙げたアルキルハイドロキノン類、ハイド
ロキノンスルホネート類、アミドハイドロキノン類以外
にも特開昭３．！；−’Ａ３！２／号、同３６−１０り
３≠≠、同、５７−２２２３７などに記載されている、
電子吸引性の置換基を有するハイドロキノンなども混色
防止剤として好ましく用いることができる。混色防止剤
として好ましいハイドロキノンの具体例を以下に挙げる
。 （ＨＱ−／） ＯＨ ＯＨ ＯＨ −１，０≠− ＯＨ ＯＨ ＯＨ ｂｏｔ− ＯＨ ＯＨ ＯＨ −１，０７− ０Ｈ Ｈ Ｈ −６０と　− （ＨＱ−１，り （ＨＱ−３３） 平均分子量約２０，０００ （ＨＱ−２≠） ハイドロキノン以外の骨格を有する還元剤も混色防止剤
として用いることができる。例えば特開昭！；Ｉ−／！
；ｌ、り３３号の没食子酸子ミド類、特開昭ｊター３２
≠７号、同ｊター２０２≠６ｊ号のスルホンアミドフェ
ノール類などが挙げられるが、その具体例を以下に挙げ
る。 （ＲＤ−／）　　　　Ｏ，Ｈ （ＲＤ−、り （ＲＤ−≠） Ｃ８Ｈｌ、（ｔｌ Ｈ −６／４’− （ＲＤ−１０） 本発明の乳剤層に添加する階調調節用のハイドロキノン
としては、混色防止剤として挙げたハイドロキノン類が
同様に好ましく、特にアルキルハイドロキノン類、ハイ
ドロキノンスルホネート類がより好ましい。 本発明においては発色現像主薬の酸化体とカプラーの不
要な発色を防止する目的で、特に発色現像後の漂白定着
浴、漂白浴、定着浴、安定浴、水洗浴中での、また乾燥
膜中での白地でのスティン−６／Ｊ− を防止する目的でスティン防止剤を用いることができろ
。 本発明に用いることグ）できるスティン防止剤は、ハイ
ドロキノン類（米国特許第３．？３！；、０／６号、同
３．！７乙０．！；７０号等）、クロマン、クマラン類
（米国特許第１，３乙０，２’？０号等）、フェノール
類（％開閉、！；／−９１１≠７号等）、アミノフェノ
ール類、アニリン類、アミン類（米国特許第≠、≠６３
，０１３号、同≠、グ１３．り／ど号等）、メルカプト
化合物（％開閉６０−２１０４＃号）の明細書に記載の
化合物および下記一般式（Ｚ−１）、（Ｚ−Ｉ）、（Ｚ
−１）で表わされる化合物がある。 一般式（Ｚ−］） 式中、Ａは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、了シル基、アルコキシ基、了見−ル
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、了リー
ルチオ基または了ミノ基を表わし、Ｒ１およびＲ２はそ
れぞれ独立に水素原子、無置換もしくは置換アルキル基
を表わし、Ｒ３、Ｒ′３は水素原子、置換もしくは無置
換の、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ４は置
換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｐは酸素原子
またはイオウ原子を表わす。 一般式（Ｚ−ｎ） Ｒ，０８０２Ｘ 式中、ＲＯはそれぞれ置換もしくは無置換で、しかも基
？構成する全炭素数がど以上の、アルキル基、アリール
基または複素環基を表わす。 Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子、含窒素有機塩基、アンモニウムまたは下記の構造式
（ＡＯ）を表わす。 構造式（ＡＯ） ０Ｒ３ Ｒ−４＋−ｃ− 几２ Ｒ１は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の、アル
キル基、アリール基又は、複素環基を表わし、Ｒ２は、
水素原子、ノ＼ロゲン原子、それぞれ置換もしくは無置
換の、アルキル基、了リール基、アシルオキシ基又は、
スルホニル基を衣わし、Ｒ３は、水素原子又は、加水分
解され得る基を表わす。 一般式（Ｚ−１） 式中、Ｒ１およびＲ２は同一でも異なってもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基又は了り−ル基乞表わす。Ｚ
は置換基を有してもよ（・メチン基又は−ヘー基を表わ
す。Ｑは窒素原子、イオウ原子、酸素原子を含み、−Ｃ
−へ−基とともにｊ員−乙／７−２ 又は乙員環を形成する基を表わす。 −６／　に− Ｚ−μ Ｚ−、ｔ Ｚ−７　　　　　　　　　０ −ｇ Ｚ−／／ −、２／− −、２０− Ｚ−／グ Ｃ２Ｈ５　　０ Ｚ−／３ Ｚ−／乙 Ｏ Ｃ２Ｈ５０ ＩＩ Ｚ−／Ｌ？ ６２ｊ− Ｚ−３ｓ Ｚ−３７ Ｚ−≠１ Ｚ−≠コ Ｚ−≠３ 彊 ｔ−Ｃ３Ｈ１７ Ｚ−≠≠ ＮＨＣ８Ｈ１７ Ｚ−≠ｊ −１，２９− ｚ−＋ｇ これらの化合物は特開昭３９−１０≠６弘／号、特願昭
６０−２１３１３１号、同乙０−．２りｊ弘６６号、特
開昭！；９−．２／ど≠≠ｊ号の明細書に合成法および
止揚以外の化せ物例が記載されている。 一般式（Ｚ−１）、（Ｚ−ＩＩ）、（Ｚ−１）で表わさ
れる化合物は、使用されるカプラーに対し、１モル％〜
２００モルチ添加してもよく、特に好ましいのは２モル
チル１００モルチの範囲である。 本発明には、以下に示す脱銀促進剤を使用することがで
きる。 漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．♂り３．ど３１ｒ号、西独特許第
１，２り０　、Ｉ／、２号、同２，０３７゜！；’ｆｒ
号、特開昭３３−３２７３乙号、同ｊｊ３−３７♂３７
号、同３７≠ｌｒ号、四３３−６３７３２号、同！３−
７２Ａ２３号、同、５３−７！６３０号、同ｊ３−タ３
；乙３／号、同！１３−７０弘２３２号、同３３−／２
’Ａ≠、！≠号、同Ｊ３−１≠／６２３号、同３３−２
と４Ｌ２乙号、リサーチ・ディスクロージャー／ｉ６／
７／２り号（／り７ｒ年７月〕などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物；％開閉、５ｏ
−ｉｌＩ−ｏｉ２り号に記載されている如きチアゾリジ
ン誘導体；特公昭ＩＡ！；−１３υ６号、特開昭ｊＳ２
−２０ｇ３２号、同３３−３２７３３号、米国特許第３
　、７０６　。 ｓｔｉ号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１゜／２
７，７１Ｊ号、特開昭！；Ｉ−／１，２３３号に記載の
沃化物；西独特許第９６６、≠ＩＯ号、同！、７≠ど、
≠３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭≠
ｓ−１！３６号に記載のポリアミン化合物；その他峙開
閉≠７−≠、２≠３’ｌ−号、同１／−９−，！ｒ７６
ｔ≠号、同５３−７μタコ７号、同！グー３３；７．２
７号、同！！−２６３０１ｒ号および同３ｇ−／乙３り
！、Ｏ号記載の化合物および沃素、臭累イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基寸たはジスルフィド基を有
する化合物が促進効果が犬ぎい観点で好ましく、特に米
国特許第３．ｆり３．ｇ！；子分、西独特許第、２９０
゜１１２号、特開昭３３−９３６３０号に記載の化合物
が好ましい。更に、米国特許第≠、　！；３２　。 ｒ３≠号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感材中に添加しても良い。 メルカプト基またはジスシフ１ド基を有する化合物とし
て好ましくは以下のものがあげられる。 Ｊ−／　　ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２ＳＨ Ｊ−２（Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２−）２ Ｊ−Ａ　　Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２へＨ２ Ｊ−７Ｈ８ＣＨＣＨ２Ｈ２０Ｈ Ｈ Ｊ−１）１８ｃＨｃＯＯＨ’ 、１ ’Ｃ１（２ＣＯＯＨ Ｊ−タ　　Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＳＨＪ’　　１０　　　（Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２）Ｊ−
／２　　　ＨＯＳＣＨＣＨＳｎ Ｊ−ｔ３．　、ＨＯＯＣ，ＣＣＨ２）３８ＨＪ−／≠　
（ＨＯＯＣＣＨ２Ｓ　）−２Ｊ−ｔｇ　　　Ｈ８ＣＨ２
Ｃｌ−１２０ＨＪ−，２，２（Ｉ（ＯＣ）１２Ｃ）１２
８３−Ｊ−２３（Ｈ５Ｃ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｓ　）
Ｊ−２≠　　（ＨＯ３ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）一４ｊ４’− Ｏ関 の　　　　　　　　　　　　　　　１ 甲 工 Ｏｒ＋９− Ｓ　Ｑ　ａ　Ｎ　ａ Ｊ−乙り Ｊ−７／ Ｊ−７，２ チオ尿素誘導体として好ましくは以下のものがあげられ
る。 ・Ｈｃｌ Ｊ−４０Ｊ−４３ −６≠Ｏ− Ｊ−ｆり Ｊ−タ／　　　　　　　　　　　　Ｊ−タ。 Ｊ−タコ −６≠／− ５Ｓ Ｊ−１０３ 、、ｒ−ｉｏｉ 、Ｔ−ｉｉ、２ チアゾリジン誘導体として好ましくは以下のものがあげ
られる。 Ｊ−／／≠　　　　　　　　　Ｊ−／／♂Ｊ−／／！；
　　　　　　　　Ｊ−／／’？一６≠≠− また次の化合物もあげることができる。 旦 Ｊ−７２≠ Ｈ３ Ｊ−／２．！； ＝６≠ｊ− Ｊ−／≠Ｏ ，Ｔ−／ψｌ Ｊ−／≠１ Ｊ−／ｌｌ−３ 一６≠７− へ−へ Ｊ−／≠ｊ Ｊ−／４Ｌ乙 Ｊ−／≠７ 一１！、Ｉｌ、、ｒ一 本発明では以下に記載されている界面活性剤を使用する
ことができる。米国特許第２　、２１１０　。 ≠６７号、四２，２≠０．≠７０号、同、コ≠０≠７／
号、同２．２≠０４ｔ７２号、同２λ≠Ｏ≠７ｊ号、同
２．２≠０≠７６号、同２３！；３２７り号、同２７／
９０１７号、同２７３９１２ノ号、同２１０／／９／号
、同、！１２３／２３号、同λ１４１３≠ｒ７号、同３
００３１７７号、同３０２６！０２号、同３０３どどＯ
≠号、同３０≠／／７１号、同３０１，１１０／号、同
３／６ｊ≠Ｏり号、同３／乙りｇ７０号、同３２０／２
３２号、同３．２２０１≠７号、同３３０、７≠７号、
同３１ＡＯｇ／り３号、同３≠、２３ご５７号、同３≠
３７≠ｆ３号、同３！；０２≠７３号、同３ｊＯ乙弘≠
り号、同３３７’Ａ２り３号、同３３３２３３．２号、
同３６≠ｊ７６号、同３３７３０≠り号、同３、０７２
り７号、同３７７３／２ｂ号、同３ｒｓｏｔ弘０号、同
３り０り、２７２号、同ざに７０／２号、米国出願筒２
３０！；／り号、同≠弘２７タグ号、同≠に０１０／、
同３／３／７’？号、同６４ｔ７− ３１０１７２号、英国特許第７７≠ど０６号、四了６７
１’ｌ−２号、同１７１ＡＯＩ／号、同／／ｒ６に６６
号、特公昭≠３−７０．２≠７号、同≠３−７３４を了
／号、同５３−≠７≠２７、同≠≠−３６ＩＩ−／号、
同≠≠−と≠０／号、同≠≠−２２乙ｊり号、同４ｔ３
−３ｇ９≠ｊ号、同≠６−２／９ｒｊ号、同≠７−ｉｔ
ｏｓｉ号、特開昭≠♂−１１−３７１１、号、同≠ター
３７６２３号、同３０−≠乙／３３号、同ｊ／−７り７
７号、同ｊ３−２／り２２号、同５３−≠７≠２７号、
同ｊ≠−７１２３３号、同！；／−３２／り号、特公昭
３ター／ど７０２号、同４ｔＯ−３７７、号、同≠０−
３７に号、同ψ０−３７９号、同’ＡＯ−／７０１号、
同≠０−２３７≠７号、同≠３−／３／１，、号、同３
７７３２２号、同≠弘−２．２６乙／号、同’Ａ３−３
１ｒ３０号、同ｌＡ３−３３’！−１，７号、同≠６−
２／／１３号、同４１６−２３７ｊ弘号、同≠６−３／
／り７号、同≠６−≠３≠λに号、同４Ｌ７−１ｇ３７
号、同３７７３／２ｂ、同２７３９１２ノ号、特願昭’
ｌ−２−３に３２７号、英ｂｓｏ− 国特許第１０３り／♂３号、同３／１３♂／６号、同７
３０／ざ２ｒ号、同３／２１／１３、同３３−／３１３
／、同７３３６７７２号、同／３μ弘り♂７号、同／３
≠３ｊ３３号、西独特許第１／７／７３１号、同／／Ｉ
Ａ７１Ａ３号、ヘルキー特許第乙Ｏり７ざ２号、同！４
１３，２１７号、米国特許第３０グ２２２２号、同３／
１３♂／６号、同３≠≠２６３≠号、同３！／６ｇ３．
３号、同３ｊｔｌ、３７３６号、同３、／７２り２号、
同３、／り７７７号、同３７２！；０７り号、同３７λ
ｊ６ｒＯ号、米国出願第ＳＯＳ≠５３号、同５７２２７
３号、米国特許第３≠り３３７り号、同３弘／６９２３
号、同３３１Ａ２３１／号、同３／＞／り１９ｊ号、同
３９Ａ３６Ｋｇ号、特開昭弘７−２３３７１号、同≠に
一タタ７り号、同≠♂−３０９３３号、同３０−６６２
３０号、同３０−１０／／り号、同、！；／−，２３／
３３号、同！；３−／３１７．２６号、ｊＯ−３≠２３
３号、特願昭Ｉ、／−７２６７３号、英国特許第１３≠
６≠２ｊ号、同２７≠≠７０２、同／４’７に、６７７
号、西独特許第１７７２／　９２号、同ｒｏｐりＩ、ｆ
り号、同／２０１／３、号、同／ｊり７≠タコ号、米国
特許第３３６ｊ乙２ｊ号、同３６７りＩＩ／／号、同２
１１１１３３０号、同、２りｑｏｒｓｉ号、同２り１１
、弘７００号、同２７≠≠７０２号、同３０／７２７／
号、同３０３７と７３号、同３０弘６／３５号、同３０
６／≠３７号、同３０６２６≠７号、同３０６ど１０２
号、同３／２１／１３号、同３１Ａ３４＃３３号、同３
！；２３０２３号、同３７０６５６２号、同３１、７２
ざり号、特公昭弘ター３３７１１号、同６３−／２３♂
θ号、特開昭５２−／／’１３２１号、同！、２−／、
２／３２／号、同≠７−♂７弘２号、同、ｔ３−１２３
１０号、同３３−／３１３／号、ヘルキー特許第６／／
Ｉｔ≠号、西独特許１１３１１、３７号、同／≠７２７
り０号、同１７７２３１３号、同／ど１６３７０号、同
／ど／Ａ３７２号、同、２ざ４’ｊ’７０７号、英国特
許第１３！；／Ｉｔ’；＃号、同１３２６３３１号、同
３０６／≠３７、同／弘１，３Ａ３り号、同／グｇｇタ
タ１号、同／、２／２３／２号、米国特許第３０１≠Ｏ
≠≠号、同３／／３０２６号、同２り３７０１７号、特
開昭’／−７−’／−２００／号、同≠７−３３３３３
号、同５ｏ−ｉ、ｓｔ≠２３号、同３≠−／；３／、同
≠９−２≠≠２７号、英国特許第７４’り／り０２号、
特開昭グ♂−２３≠３６号、同≠Ｉ−１，３７３３号、
同ｔ♂−タグ≠３３号、同３０−３７≠３７号、米国特
許第３０１、．２、ｊ弘号、同３０り３μ７７号、同３
３り、０２１号、同３７１１−３ＪＯ４を号、ＩＪサ−
チティスクロ−）’ｒ−ＡＩ７Ｇ１４３　（／　９７１
年１２月）、特公昭グｊ−／、乙２り号、同≠７−≠／
１３３号、同２７≠≠７０２、同３≠−／；７３／号、
同３１７−／７１３２号、同１１１−＃り６２４を号、
特公昭≠４−６６３０号、同２７≠≠７０２同１４７−
／３１０／号、同’Ｉｆ−３１１−／６、号、同５ｏ−
ｔｔｏｔ、ｔｏ号、同ｔｉ−ｒＩＩｔｒ号、西独特許第
１２υ、２／３、号、向ｌグ≠７３１！号、同３１Ａ２
３１／−号、同２６’Ａｌ２１１Ａ号、同２２０３１１
６号、ベルキー特許第、０３３７１号、同１，２２♂ｊ
り号、同６３／り０ｊ号、同１，３／−ｌ、！３− ３３７号、英国特許第１３２７０３２号、同／３ＩＩＩ
弘ｇ号、米国特許第３３り７２／≠号、同３６／３、／
２号、同３≠り３３７り号、同３７り、２６３号、リサ
ーチディスクロージャー／Ｉ６／／ｌ、ＡＡＣ／９７３
年／２月）米国特許第３７０３１０１、号、特開昭！；
３−！；り≠６≠号、同３０−／／３２２１号、同３３
−．２２７３弘号、同３に一７７≠３ｊ号、同ｊ１、−
♂／１２り号、同３７−１３０≠７号、同３７−１０≠
り２ｊ号、同！；ｌ−４１，３≠０号、同３？−７０６
３３号、同５ｂ−ｘｉｒ≠１号、同３３−１３１７２６
号、ヨーロッパ特許／り１００号、同１３３１３３号、
同６０−２０３２３３号、同ｔθ−２００２ｊ１号、同
６０−２０７７３２号等が挙げられる。これらは感材を
構成する層に含有してもよいし、現像処理液中に添加、
あるいは滴下してもよいし、場合によっては感材が触れ
る搬送機器、紙、プラスチック等に塗布又はぬり込ませ
てもよい。これらは塗布剤、滑り剤、帯電防止剤、膜質
改良剤、乾燥防止剤、すり傷防止剤、現像促進剤、消泡
剤−６３弘− 等積々の効果剤として利用できる。以下に説明する界面
活性剤についても同様の用い方ができる。 以下に好ましい具体的化合物を例示する。 Ｗ−／　　　Ｃ１□）（２５ＣＯＯＮ　ａＷ　　２　　
　ＣｌＢＨ３７ＣＯＯＮａＷ−３Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＣ
Ｈ２ＣＯＯＮａＣＨ３ Ｗ−ＩＡ　　ＣｕＨｚ３ＣＯＮＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＩＮ
ａ■ ＣＨ３ Ｗ−ｓ　　　Ｃ１１Ｈ２３ＣＱへＨＣＨＣＱＯＨ占Ｈ２
ＣＨ２Ｃ００Ｈ Ｗ−ど　　　　　　ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　Ｈ１７Ｎａ０３
ＳＣＨＣＯＯＣｓＨ１７ Ｗ−７Ｃ１１Ｈ２３ＣＨ−ＣＨＣＨ２８０３Ｎ　ａＷ−
／／　Ｃ１□Ｈ２，０（ＣＨ２）４Ｓ０３ＮａＨ３ 一６！ｒ３− ＣＨ３ ６ｓｔ− ８Ｑ　３　Ｎ　ａ Ｓ　Ｏａ　Ｎ　ａ Ｗ　−，２６Ｃｌ２Ｈ２１）０８０３　Ｎ　ａＷ−，２
７Ｃ，６Ｈ３□０８０３Ｎａ −６３ど− 田 乙 Ｌ の　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へも
　　　（＼　　　　　　）　　　　　）ド　　　Ｉ！：
　　　　　　−−− 鍔　　　　　　　ご ン 苓　　　　　　　ｈ ＣＨ３ ＣＨ３ 曾 ＣＨ３ Ｗ−ｐｓ　　　レシチン ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｗ−ｓｏ　　　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０指ＨＷ−ｊ／　　
　ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０入ｒＨＷ−、ｆｆｊ ≦　　　　　≦　　　　≦　　　′−Ｊ　ＩＪＣつ　　
　　各　　　　ｈＳ。 ＮＯＮＯ間　　　　　゛喝 タ　　タ　　タ　　＃ （社）　　− 〇　〇 工　工 さ　　　　　　　　　ａｉｏ　　　　　　　　　　医Ｊ
／Ｉ　　　　　　　　　ガ　　　　　　　　ガ≧　　　
　　≧　　　　　≧ Ｗ−１，７，Ｎリオキシエチレンソルビタンモノオレイ
ン酸エステル ｒｌ−／、、ｔ Ｗ−６ｇ　　ポリオキシエチレンソルビタントリステア
リン酸エステル Ｗ−７ｏ　　　ショ糖ラウリン酸エステルｔ　−ｃ　ｕ
　　　ｔ−Ｃ３Ｈ１１ ’Ｗ’−’７５ Ｈ３ 山　ＣＪ　　　　　　　　　　（Ｊ Ｑ−■ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ蕃 工 ■ ≧ 懸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉも 〜 ≧ ｗ−　９ｔ Ｗ一７６ −ＡＡ’）− −６　６ｇ一 本発明では又、含弗素化合物を帯電防止剤、塗布助剤、
潤滑剤あるいは接着防止剤など感材の諸特性を向上する
ために併用することができる。それらは低分子化合物で
あっても高分子化合物であってもよい。 低分子化合物としては以下の一般式で表わされる。 一般式（Ｎ　）　　　（Ｒｆ）−（Ａ）−（Ｚ）ｎｔ　
　　ｎ　２　　　ｎ　３ 式中Ｒｆは一部又は全部が弗素基に置換された炭素数３
〜ｊＯのアルキル、アルケニル、アリール基を表わし、
Ａは連結基を表わし、又は親水基を表わす。 又ｎ，ｎ３は／〜／Ｏの整数を、ｎ　はＯ〜／Ｏの整数
を表わす。 高分子化合物としては、分子量ｉｏｏｏ以上でその化合
物中にフッ素の含有量が、全固型分中の２％以上であれ
ばよく、ホモボリマーでも、コポリマーでもよい。これ
らの化合物は、特開昭≠６−７７ｇｌ号、同’Ｉ−ｇ−
／０／／／ど号、同≠ｇ−９７／タ号、同ｊター／３３
０２３号、同≠≠−７ｆ２１Ａ７号、同ＩＩ１−１／−
３／３０号、四≠タ−／０７２．２号、同≠タ一グ６７
３３号、同ｊＯ一／Ａ３２！；号、同ＳＯ−Ｓタ０２ｊ
号、同．５／−７タ７７号、同３／−３２３２２号、同
ｊ／一／０６≠ｌタ号、同．！；２−／２タＪ２０号、
同ｊ≠一ｌ≠２２≠号、同ｊ≠−１／／３３０号、同ｊ
グー／！；ｇ２２２号、同ｓｓ−７７６２号、同！！−
／２乙２３１号、同３乙−１１−３６３６号、同３１，
−７１と３≠号、同！ｒ６−／／ｌｌタ弘≠号、同ｊｆ
７−／／３≠２号、同Ｊ７−Ａ≠２２ｒ号、同Ｊ７−／
ＩＡＩ，２≠ｇ号、同！；７−／７７１３７号、同３７
−／タ乙ｊ≠≠号、同ｊｇ一ノ００２３３号、同３９’
−７弘３ｊＩＡ号、同乙／一／≠６３２号、同６０−２
ＩＯＡＩ３号、同６０−／ｌ．ｓｔ，ｓｏ号、リサーチ
ディスクロージャー應／７ｔｙｉ（ｉタ７ｇ年／２月〕
、米国特許第３５ｇ？７０６号、同３７７３／２Ａ号、
同３ｆ６０６≠２号、同３タ２９≠ｇｊ号、同４ｔ／７
ＪＰ乙タ号、同≠２６６０Ｉｊｒ号、同弘，２Ａ７，２
３Ｋ−、７０− 号、同≠≠０７７３７号、特表昭、５ｇ−ｊ０１０７ｊ
号、特願昭、！；９−．２３乙３り０、英国特許第１３
に、２２７５号、同／≠’１７２！；ｌ、号、同２０２
／１０、号、西独特許第、２ｆ、！；７７／り号、同／
ハク乙乙ｊ号、特願昭６０−．２０．２≠３ｒ号、［化
学総説層、２７新しいフッ素化学］（日本化学会編、／
　Ｆ１Ｏ年）、里用著「機能性含フツ素高分子」（日刊
工業新聞社、／り♂コ年）等に記載されている。 以下に好ましい具体的化合物例を挙げるＮ　−／　　　
　ＣＦ　−（ＣＦ２）６−ＣＯＯＮＨ４Ｎ−２０Ｆ３（
ＣＦ２升−→ＣＨ２チーＣＯＯＨ６１Ｏ Ｎ−３Ｃ１−ＣＦ２−（ＣＦ−ＣＦ２←Ｃ０ＯＨα （８０３には、ｏ−７，、るいはｍ−１，ｂるいはｐ−
あるいはこれらの混合？＋） １’ｌ−４ＣＦ３（ＣＦ２）７−ｓ０３ＫＮ　　７　　
　ＣＦ３　（ＣＦ２　）ｔ□−ＣＨ２０８０３Ｎ　ａヘ
ーざ　　　　　　Ｃ）１２−ＣＯＯＣＨ２−（Ｃｆ”２
）６−）１蔭 Ｎａ０３Ｓ−ＣＨ−ＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２）　６　Ｈヘ
ー７　　　ＨＯＯＣ−（ＣＦ２−ＣＦ）４ＣＯＯＨα Ｎ−ｌｏ　　ＣＦ３　　（ＣＦ２）６　　ＣＨ−ＣＨ−
（ＣＢ。）３ＣＯＯＮａヘー／２　　　ＣＦ３（ＣＦ２
）７−８０２−へ−Ｃ）１２−ＣＯＯＫ■ ３Ｈ７ ヘー／Ｊ　　　Ｃ１６Ｈ３３（−ＨＣ０ＮＨＣＨ，２（
ＣＦ２　）２ＨＳＯ３〜ａ １　　　　　　＄ ｈ　　　　　　　　　　ａｏ　　　　　へ乙　　　　　
　　　乙　　　乙 Ｎ−、！５ Ｎ−２Ａ Ｎ−、！７ ＣＦ３　　（ＣＦ２）１２　Ｃｏｏ　　（ＣＨ２ＣＨ２
０）２ｏＨす ヘー３／ へ−３，２ し２に’５ −　６　／　　≠　− ２Ｆ５ ヘー３５Ｈ（ＣＦ２）６−ＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ力
「Ｈ−６７乙− 一１ｒ７　５− Ｎ−３り ＣＨ３ ヘー≠／ へ−≠２ ヘーμ≠ ヘーμ７ −ｊ Ｎ−弘ｇ へ−３，２ ■ Ｃ３Ｆ１□８０２ＮＨ＋ＣＨ２＋３０ＣＨ２ＣＨ２へ（
ＣＨ３）３・へ−３３ ■ Ｃ３Ｆ１□ＣＯへＨ÷ＣＨ２＋３０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ
Ｈ３）３　。 ヘーｊ≠ ■ Ｃ）１２ＣＨ２０Ｈ へ−５６ へ−５７ へ−ｊ♂ ■ Ｃｌ２Ｆ２５ＣＯＮＨ（ＣＨ２＋２０ＣＨ２ＣＨ２Ｎ　
（Ｃｌ　３　）３　’Ａｌ０− −６Ｏ Ｎ−６／ Ｎ−６≠ 一６１／− Ｎ　−！、Ｓ’　　　Ｃ３Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０＋ＴｒＨ■ １６Ｈ３３ へ−７≠　　Ｈ÷ｃｐ２−ｙ　　ｃＨ２ｏｎＮ　−ｆｆ
　／　　　　　　　　　　ＣＨ−ＣＯＯＣ８）４□７Ｎ
　ａ　Ｏ３Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＯＯＣＩ（２ＣＨ２Ｃ
Ｂ　Ｆ１７ＣＨ３ Ｎ−４２Ｃ５Ｆ１７ＣＨｚＣＨｚ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ〜
ＨＣ−ＣＨ２ＳＯ３へａＣ１（３ ６ｙ４ｔ− ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＦ２）６Ｈ ｘ二ｙ−≠０：乙０（水分散ラテックス）Ｎ−δコ ヘーど≠ ｘ　：　ｙｌ：　ｙ２−！；０　：≠１：ｊ（水分散ラ
テックス）−乙どｊ− ｘ：ｙ−３３：　乙ｊ へ−♂乙 Ｘ：Ｙ−３／：６タ ヘーＩ？ ｘ：ｙ：ｚ−、ｚｓ：ｙｏ：ｓ へ−どり ＣＨ２０ＣＯＣ７Ｆ１５ Ｘ：）’−７０：３０ ヘータＯ ｘ：ｙ−ＡＳ：３３ 本発明の含弗素化合物の感材中における塗布量は、好ま
しくはｏ、ｏｏｏｉ〜Ｊ　Ｆ　／　ｍ　ｓより好ましく
はθ、ＯＯＳ〜２．３ｙ／ｍである。 本発明では又、導電性の化合物を併用することもできる
。それらは、銀、銅、鉛、インジウム、イリジウム等の
ハロゲン化物、チオシアン酸物、アルミナゾル、あるい
はＺｎＳＴ、Ｓｎ、ＡＪＩｎ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｆｅ、Ｍｏ
、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｐ、　Ｇ　ｅ、　Ｗ、　Ｂ　ｉ等の
酸化物等が挙げられろ。 あるいは又、「導電性有機物質」（科学と工業±！　１
０ｊ〜／／／、／≠６〜／ｊ、！（／りｇＪ））、「有
機導電体とその応用」（静電気学会誌ｌ、♂７〜りＡ（
／９１３））に記載されている導電性有機材料を併用す
ることもでき、例えばテトラシアノキノジメタン、テト
ラチアフルバレン、テトラチオテトラセン、ビチ了ピラ
ニリデン、ポリアセチレン、ポリｐ−フェニレン、ポリ
ピロール、ポＩＪ　（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポ
リインドール、ポリアニリン、ポリアゾフェニレン、ポ
リアセノアセン、ポリアセンキノン、グラファイト、フ
タロシアニン、ポリカルバゾール等が挙げられる。 本発明では、又有機、無機の塩も併用することもでき、
それらはアルカリ金属塩、アルカリ土類塩、アルミニウ
ム塩、重金属塩、低級アルキルアミン塩、ハロゲン塩、
硫酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、過塩素酸塩、チオシアン
酸塩等である。 又本発明では下記に記載されている含ケイ素系化合物を
併用してもよい、それらは、英国特許ｔＩｔｊｔＪ号、
米国特許３０μ、２よココ号、同３０７９、３７号、同
３０１０３／　７号、英国特許２３４０！を号、特公昭
３ター１ｊｙｉグ、英国特許１０μ２７≠を号、米国特
許３２２弘！３７号、同３ｚｉｔｒ３ｏ号、英国特許／
／ｕ３／／！号、米国特許３ゲｒり１６７号、特公昭ａ
ｓ−，３ｔＡ２３０．米国特許３５ψｊり７０号、特開
昭１１７−／１３３、英国特許１３１７７１３号、特開
昭μター４２１２７、特開昭≠２−６コ／Ｉ。 特公昭！！−，２２２、米国特許グＯグア２！を号、同
１７０１１２７≠り号、同φコタ３ｔｏｔ号、特開昭！
ｌ−１１１７７，１１ｒ号、米国特許ｌ１１ｔＯｕ２７
２号、特開昭！ｌ−２１ｔ１９／ＩＩ号、特開昭ｊｒ−
おりりｉｓ号、特開昭！ｔ−Ｊ’ｉ’にり１６号、特開
昭ｊターグル２７！号等である。 −ｔりｌ− （化合物例） Ｋ−／ に−コ に−３ に−グ ーｔタコ− に−ｊ ＣＨ３ＣＨ３ に−＆ ＣＨ３ ＣＨ３ に−７ ＣＨ３ に−ｒ ＣＨ３ （ＣＨ３）３ＳｉＯ３ｉＯＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ３ＣＨ３ に−タ ＣＨ３ＣＨ３ に−ＩＯ Ｋ−／／ ｔ２３− に−／　　λ ｍ崎弘 に−／Ｊ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ １Ｉ　　　　　　１　　　　１ ０（ＣＨ２ＣＨ２０＋ｒｌＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ２１吻２夕、ｍ≠！、　ｎ’＝ｊ Ｋ−／　弘 Ｏ＋ｃＨ２ＣＨ２ｏ＋ｒｌＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２αｌＬ：ｊコよ、ｍζ５％　ｎξよ 一６２！− ｔＦ４ｔ− に−／ｊ ＮＨＣＯＣＨ＝ＣＨ２ １特２ｊ、ｍζ１０ Ｋ−／　　乙 に−／７ １中３０ ｍ中　３ Ｊ５ＰＪ− に−／ｒ Ｋ−／り に一λθ に−２ノ １−！；−１００ ｍ中ｒ ■ ０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ４中！ ｍキｌ ｎ中２ に−２，３ １：！；：、２０ ｍ中　３ に−２≠ ＮＨ２ｌ：コ００ ｍキ　−０ Ｋ−２！ ■ Ｎ）ｌｃＨ２ｃＨ２ＮＨ２１ＪＦｌｏ　。 ｍキ　　弘 に−，２Ａ ― ＮＨ２１キ２ｊ ｍ中　３ に−２７ 一６２ター に−コｔ ■ Ｎ）ＩＣ）１２ｃＨ２Ｎ）１２ １キＩＯ ｍ中　２ に−λり ｌ中、２０ に−３０ ■ Ｒ １中ｉｓ ｍ：８：２ に−３／ に−３，２ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ に−３μ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ １１Ｉ　　　　　１ Ｋ−３よ ＣＨＯｍ毎よ に一３Ａ ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ７１”−，３６ ｍ”；２０ に−３７ ＣＨ３ＣＨ３ ｘ：ｙ＝りｔ：弘 ｌ−２よ に−３１ ＣＨ３ＣＨ３ ■ ０（ＣＨ２ＣＨ２０す　Ｈ ｘ：ｙ＝り！：ｊｌ＝３０ ｍ＝ｊ　　　Ｈ＝ｊ ７０３一 本発明では、下記に記載されている滑り剤を併用しても
よい。それらは特開昭３≠−／ｊり、２コ１号、米国特
許μ、２７！　、／≠を号、特公昭≠９−４’Ａ、Ｚｊ
ｆ号、同ｔｏ−ａｏｔｔｕ号、同ｊｒ−３３６Ｉｔ１号
、同、１ｔ７−９０３７号、特開昭６！−／、２６２３
１号、同ｊｔ−／！り、ｔＵＯ号、同ｚｔ−ｒｔｒ４ｔ
ｏ号、同！ｌ−９０／＞３３号、米国特許２１１２／３
７号、同３２９３９７２号、英国特許／コロ３７２２号
、西独特許ｌ／弘り２≠３号、同／、ＺＩ≠λりよ号、
米国特許３乙２３６９２号、特公昭ｊＯ−ｒ６３７号、
米国特許３７１４００２号、英国特許／、２り３／ざり
号、同／！／９Ｉｔｌｔ号、同／’１ｌｒｔ３０１Ａ号
、同／ｊ２１６ｊｔ号、同３１０．２６／号、同１３２
０１４μ号、同７３２０７５５号、同１３２０１４μ、
同／３．２０７３７号、同／　３２０ｊｔｔｊ号、米国
特許２７３２３０！号、同コタ７６／４Ａｔ号、同３０
１Ａ２！２２号、同３０１０３／７号、同３１７０！２
／号、英国特許／！２０１ｔ７λ号、米国特許３７７２
７７１号、同グＯグ２７−７０≠− 弘り、特開昭！μｍ１２７３／り、特公昭３ター　／！
７／弘、米国特許弘０ｕ２３タタ号、同３コ０６３／／
号、同３６７２≠ｌ１号、英国特許１ｌｔ３０？？７号
、同／／ｕ３／／ｒ号、等があげられる。 （化合物例ン Ｌ−／　　Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ｆｆ（ＣＨ
３）３−ｃｉＦ３Ｌ　−２Ｃ１６Ｈ３５ＣＯＯＣ１６Ｈ
３３Ｌ−３ヒマシ油 Ｌ−ｊ　　　（Ｃ１７）１３５ｃＯＯ）２ＣａＬ−Ｊ　
　　Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＯＫ Ｌ−７（Ｃ１２Ｈ２５０）３Ｐ＝０ ■ ＣＨ−ＯＣＯＣ□２Ｈ２５ ＣＨ２−０ＣＯＣ１２Ｈ２５ Ｌ−タ　　Ｃ（Ｃ）ｆ２０ｃＯｃｇｌ（１９）４Ｌ−／
／　　＋ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１０ｔ”１２１）２Ｌ　
−／　２　−１−　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣ１１Ｈ２３）
　２Ｌ−／　≠ Ｌ−／よ　Ｃ２１Ｈ４３ＣＯＮＨＣ４Ｈ９Ｌ−／ＪＣ２
□川工Ｃ０ＮＨ２ Ｌ−／　７　　Ｃｌ２ｔ−１２５０Ｈ Ｌ−ｌｌｒ　　ＨＯ−（−ＣＨ２す、。０ＲＬ−／タ　
パラフィン Ｌ−２ｏ　　塩素化）ξラフイン Ｌ−２ｕ　　（Ｃ１７Ｈ３５ＣＯＯ）２ＣａＬ−，２６
Ｃ□７Ｈ３５ＣＯＩＮ）ＩＣ４Ｉ−１゜Ｌ−コｔ　Ｃ２
１Ｈ４３ＣＯＮＨＣ２Ｈ５本発明に於て、バインダーと
して用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチンが最
も好ましく用いられるが、ゼラチンには、コラーゲンか
らの誘導過程で石灰などによる処理を伴う所謂アルカリ
処理ゼラチン、同じく塩酸などによる処理を伴う所謂酸
処理ゼラチン、加水分解酵素などの処理を伴う所謂酵素
処理ゼラチン、ゼラチン分子中に含まれる官能基として
のアミノ基、イミノ基、ヒドロキシル基またはカルボキ
シル基をそれらと反応し得る基を一個持った試薬で処理
、改質した例えば７タル化ゼラチン、コハク化ゼラチン
、トリメリ十化ゼラチン等の所謂ゼラチン誘導体、変性
ゼラチン等、当業界で一般に用いられているものはいず
れも使用できる。また特開昭ｔｏ−ｒｏｔ３ｒに示すよ
うな特別な分子量分布を有するゼラチンを用いることも
できる。 本発明の−・ロゲン化銀感材には、ゼラチン以外に、多
くの合成又は天然のポリマーを含有せしめることが出来
る。 この目的には、成書、例えば笹井明監修「写真工学の基
礎、銀塩写真編」（日本写真学会誌・コロナ社、１９７
２年）、前川幸雄、「高機能エマルジョン・ラテックス
」（■シーエムシー、ｌりＩｒ３年）、前川幸雄、「水
溶性高分子の応用と市場」（■シーエムシー、／りｒ！
年）、文献、例えば、室伏清、日本写真学会誌３０（ｕ
）／り３〜／りｒ（／り４７年２、Ｇ　、　Ａ　、　Ｃ
ａｍｐｂｅｌ　Ｉｅｔ、ａｌ　　５ｈｅｌｌ　　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｓ　　！　（／　）／ｊ　〜／Ｙ（１９１１年
）、木暮元夫、ファインケミカルｊ（／りり〜コ／（ｌ
りざ５年）などに記載７０ｒ− のポリマーが有用である。 合成ポリマーは、使用される用途によって、線状ポリマ
ーとして溶剤とともに使用される形態、ポリマーラテッ
クスとして分散媒に分散されて使用される形態、ポリマ
ービーズとして使用される形態で使用される。線状ポリ
マーとして使用される場合には、バインダー、塗布液粘
度調整（以後、本目的に使用するポリマーを）”増粘剤
”と呼ぶ）、帯電防止などの用途が一般的である。バイ
ンダーとして使用される線状ポリマーは、ハロゲン化銀
粒子の保護コロイドとしての作用を利用以外にゼラチン
と一部混合使用することで現像銀濃度の向上、高温処理
時の膜のニゴリ防止、画像の粒状性の向上、処理による
脱銀促進、潜像退行の防止などの目的にも利用されるこ
とが多い。これらバインダーとして使用される線状ポリ
マーとしては糖類・合成ポリマー及びそれらの混合物が
ある。 糖類としては多くのものが使用し得るが、Ｖ−／　　　
デキストラン ■−コ　　プルラン Ｖ−Ｊ　　　アラビアゴム Ｖ−４’　　　ａｒａｂａｎ Ｖ−ｊ　　　ａｒａｂｏｇａｌａｃｔａｎＶ−Ａ　　　
ｇａｌａｃｔａｎ Ｖ−７ｓｔａｒｃｈ などが代表的である。 これらの化合物及び、特公昭３６−／／、りｇり号、同
μコー／　４　、Ｉｔ２号、同≠０−／≠。 り０！号、米国特許第３．Ｉｔ３，１３１号、同３、／
３７，３７１号、同３．／Ｉ！、！ｔＦ号、同３．／ｊ
ｆ２．？Ｏｔ号、英国特許第１９７．Ｉｔり７号、９！
７２．１７９号、り７１ｒ、１１０号、／、０７／、乙
７１／−号、／、０７３．ｔ、２よ号、？７６．３り５
号、／、Ｏｔ’、ｔ、２／、、５′号、／１ｏｔ３．ｒ
ａｉ号等に記載されているものも有用である。 バインダー用合成ポリマーとしては、次の一般式（Ｖ−
Ｔ）で表わされるものが代表的である。 式中Ａは、共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共
重合したモノマ一単位を表わす。 一般式ＩＶ−１）におけるエチレン性不飽和モノマーノ
例ハ、スチレン、ヒドロキシメチルスチレン、ビニルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ。 ヘートリメチルーＮ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、α−メチルスチレン、ａ−ビニルピリジン、ヘ
ービニルピ１１リドン、脂肪族酸のモノエチレン性不飽
和エステル（例えば酢酸ビニル）、エチレン性不飽和の
モノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩（例
えばアクリル酸、メタグリル酸）、無水マレイン酸、エ
チレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸
のエステル（例えばｎ−ブチルアクリレート、へ、Ｎ−
ジエチルアばノエチルメタクリレ−１−，Ｎ、Ｎ−ジエ
チルーヘーメチルーヘーメタクリロイルオキシ−’ｙｉ
ｉ− エチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート、エチレ
ン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のア
ミド責例えばアクリルアミド、λ−アクリルアミドー２
−メチルプロ／？ンスルホン酸ソーダ、へ、ヘージメチ
ルーＮ／−メタクリロイルプロノぐンジアミンアセテー
トベタイン）。 Ｒ１は、水素原子、炭素数／−４のアルキル基、・・ロ
ゲン原子などを表わし、Ｑ（ｄ’価の連結基であり、−
〇−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ−１炭素数６〜１０のアＩ
Ｊ　−Ｌ／ン基をあられす。Ｒ２は−０１−１、−ｃｏ
ｏｘ、−５ｏ３ｘ（ここでＸは、水素原子、アルカリ金
属、アルカリ土類金属を表わす。）、−７／コー 乙のアルキル基を表わし、ｍ２は１からダの整数を表わ
す。）である。Ｒ３は−Ｈ又は−ｃｏｏｘであり、Ｘ　
Ｉｄ、　Ｒ２で定義したものと同じである。 Ｘ％ｙはモル百分率であり、Ｘはθ〜タタ、ｙは１〜１
００をあられす。 ｍｌは、Ｏまたはｌを表わす。 一般式（Ｖ−Ｉ）で表わされるバインダー用線状ポリマ
ーの代表例を以下に示す。 Ｘ二ｙ−２６二弘（モル比） Ｘ：ｙ−ｓｏ：ｓｏ（モル比） ｖｉｓ　　　　　　　ＣＨ３ ０３Ｎａ ｚ：ｙ＝、０：≠Ｏ（モル比）■ −コｏ　　　（−ＣＨ２Ｃｔ−ｔす０ ＯＮａ これらの化合物及び、特開昭≠ターｉ３ｓ、ｔ／り号、
同ｊＩ−／≠、０２２号、同ｊμｍｌ。 ６２ｔ号、米国特許第３．ｏｉり、１０弘号、同！、０
０３，１７３号、同Ｊ　、ＯｕＪ　、Ａりを号、同３．
／４１，４１／コ号、同３．／７１，２Ｙ＆号、同Ｊ　
、２７／　、１１１号、同Ｊ、３／２．！！３号、同！
、／７３，７り０号、同３，３／ｌ。 ０９７号、英国特許１６７．１２２号、同ｙｏ４Ｌ。 １６３号、同ｒ４　／　、９１３号、同９３３，４１９
弘号、同ｉ、ｏｉｏ、り７７号、同ｉ、ｏｉ３゜−７／
！− タＯｊｔ号、同り７６．２２Ｊ号、同／、０７３゜２３
１号、同ｔ、ｏｕｒ、ｏｌｔ号、同、０６り、ｙａｐ号
、同／　、０７、３３ｔ号、同／１０７１ｒ　、３３Ｊ
−号、同／　、０７ｔ　、３７１号、同／　、０３０，
００ｔ号、同／、Ｏｒ３．０≠３号に記載の化合物が有
用である。 さらに、これら合成ポリマーと糖類とを併用してもよい
。 併用については、特公昭３ター２ｕ、１１１２号、英国
特許第２７４，２２１号、同り３５Ｆ　、　３６０号、
ｌ、θ３り、弘７ｊ号、／、０グ２，７１６号、／、０
μＩ　、０Ｊｉ７号に記載の組合せが有用である。 そのほか、下記のようなブロックポリマーも有用である
。 一７／＆− Ｖ−２２ ｘ：ｙ：ｚ＝１０：１０：１０（モル比）Ｖ−，２Ｊ Ｈ３ ｘ　：ｙ＝１０：９０ Ｖ−２ｔ／− ｘ　：　　ｙ＝ｒｏ　：　ｓ。 Ｘ　：　ｙ　　：　　ｚ−３０：　≠ｊ：ｊ感光材料を
塗布する際、その方式等によってゼラチンの濃度のみで
は必要な塗布液粘度の調節が不可能な場合に増粘剤が用
いられる。増粘剤としてはゼラチンと相互作用を持つア
ニオン性ポリマーを用いることができ、特公昭μ／−／
、２ｒ３ｊ号、同５７−Ｊｊ７７７号、同！ター７７２
弘号、特開昭ｊ７−１０ｊ≠７／号、同！／−に１１２
３号、同！３−３り／／り号、同３２−ｔ７３／ｒ号、
同！、？−！７Ｊ’７４’ｉＧ号、１ＷＩｊ［−ｒｚ３
７号、同３３−１３μｌ１号、同５ｊ−タ♂７弘ｊ号、
同ｊＪ−／１４１７号、米国特許第３７４１６よ弘７号
、同第３７ｔ７≠１０号、英国特許第１弘２／　’？３
０号、仏国特許、２／／７．１’／タフ号などの公報に
記載されている化合物が有用である。 本発明における増粘剤の好ましい例として以下の一般式
（Ｐ−Ｉｆ）〜−一般式Ｐ−ｍ）であられされる化合物
をあげることができる。 一般式（Ｖ−ｎ） 一７／７− ■ 式中、Ａは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共
重合したモノマ一単位をあられし、２種以上のモノマ一
単位を含んでも良い。 一般式（Ｖ−ＩＩ）のＡで示されるエチレン性不飽和モ
ノマーの例は、スチレン、ヒドロキシメチルスチレン、
α−メチルスチレン、グービニルピリジン、Ｎ−ビニル
ピロリドン、／−ビニルイミタソール、λ−メチルー／
−ビニルイミタソール、脂肪酸のモノエチレン性不飽和
エステル（例えば酢酸ビニル）、無水マレイン酸、エチ
レン性不飽和のモノカルメン酸もしくはジカルボン酸の
エステル（例えばｎ−グチルアクリＶ−１’、へ、Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリノート、コーヒドロキン
エチルアクリレートおよびメタクリレートなど）、エチ
レン性不飽和エーテル（例えばメチ一７／ｌ’− ルビニルエーテルなど）、二チＶン性不飽和モノカルボ
ン酸、もしくはジカルボン酸のアミド責例えばアクリル
アばド、へ−（／、／−ジメチル−３−オキンブチルン
アクリルアミド、ヘーイソプロビルアクリルアミド、（
Ｎ−（Ｊ−アクリルアミドプロピル）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアンモニオ）アセテートベタインなど）があげられる
。 Ｒ１は水素原子または／から６個の炭素原子を有する低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、グチル基な
ど）をあられし、この中で水素原子、またはメチル基が
特に好ましい。 Ｌは単結合もしくは２価の連結基であり置換されていて
も良い。好ましくはアルキレン基、アリーレン基、又は
これらの基と一〇−１−ヘー、−ＣＯ−１−８Ｏ−１−
８ｏ２−１−８Ｏ３−１つあるいは複数組みあわせるこ
とにより形成される２価の基である。Ｒ２は水素原子、
又は７〜７０個の炭素原子を有するアルキル基、アラル
キル基をあられす。特に好ましくは、Ｌは −ＣＯＮＨ（４Ｃ１−１３）２ｃ）（２−１−ＣＯＯＣ
Ｈ２Ｃ）１２０−１−ＣＯＯＣ）１２ＣＨ２０ＣＯＣＨ
２Ｃ）１２−　、−ＣＯＮ）Ｉｃ）１２Ｃ）１２０−１
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＯ
ＯＣＨ２Ｃ）ｆ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−：およ
び単結合である。 Ｑ　ｎ　ｅはアニオン性基をあられし、好ましくはカル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基である。 ｎｌｄ／または２であり、Ｑｎｅの種類によって規定さ
れる。（例えばＱｎｅがスルホ基、カルボキシル基など
ではｎ＝／である。） ＭＯは水素イオン、７価の金属イオン、アンモニウムカ
チオンをあられし、水素イオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。 はコ種以上の異なったモノマ一単位の混合物であっても
良い。 ｘ、ｙはモル百分率をあられし、Ｘは０ないしタタ、ｙ
は／ないしｉｏｏの値をとる。好ましくは、ＸはＯない
し７！、ｙはλｊないし１００である。 一般式（Ｖ−Ｉｎ） Ｚ 式中、Ａ％　Ｘ％３’は一般式（Ｖ−Ｉ）の定義と同じ
定義であり、一般式（Ｖ−Ｉ）の項で好ましいと列挙さ
れたものがこの場合にも好ましい例である。Ｒ３、Ｒ４
は一般式（Ｉ）のＲ１と同定義であり、同じであっても
異なっても良い。Ｒ３、Ｒは水素原子が好ましい。 Ｘは水素原子、１価の金属原子、アンモニウム塩をあら
れし、水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子が好ま
しい。Ｙは一〇−または−へ−であり（Ｒ５は水素原子
、又は７〜１０個の炭素原子を有するアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基をあられす。）、−〇−が好まし
い。ＺはＲ５で定義されたものの他にＹが一〇−のとき
は１価の金属原子、アンモニウム塩をあられし、水素原
子、ナトリウム原子、カリウム原子が好ましい。 以下に本発明における増粘剤の媒体例をあげるが、本発
明はこれに限定されない。 ０３Ｎａ Ｖ−３２ＣＨ３ ξ −７２ダー ＣＨ３ ■ ＣＨ３−ＣＣＨ２ＳＯ３Ｎａ ■ ＣＨ３ ＣＨ３−ＣＣＨ２ＳＯ３に ■ ＣＨ３ Ｏ３Ｋ ＣＨ３ＣＨ３ 帯電防止の為には、ポリマーも有用であるが、界面活性
剤やコロイダルンリ力・アルばナゾル・酸化岨鉛のよう
な無機物も有用である。 本発明においては、おのおの単独で、又は、組合せて使
用することができる。 本発明の写真感光材料には以下に列挙する帯電防止剤を
含有させることができ、それによって本発明の写真感光
材料に、良好な帯慮防止性能を付与することができる。 該帯電防止剤の一つには、例えば特開昭Ｊ−７−，２０
≠！≠Ｏ号、同夕♂−ｒ２．２４ｔλ号、同！グー／３
３３λグ号、同ｊ３−１２１７を号、同第ｒ−♂タタ７
り号、同ｊ７−／♂２７３２号、同ｊｔ！−／３３グ！
ｊ号、特公昭！ｉ７−／ｊｒ３７タ号、同タフー第３ｊ
ど７号、同！！−／ｊ２ｔ７号、同タｊ−／グ、ｔ１５
号、同第９−２３．１’　２７号、米国特許第１１，３
１１ｒ。 ≠０２号、同第μ、３０／、コ弘０号、同第０号２６、
、．２３号、同第３，３２Ｊ、、２／号、同第、２　、
．２７９　、≠ｌＯ号、同第グ、≠より１３弘２号、同
第≠、／４ｔ７．ｊ夕０号、同第３．７３３．７１ｔ号
、英国特許第、．２２．２．／Ｊ弘号、同第、３２ｔ　
、０２０号等に記載されている架橋又は非架橋のアニオ
ン性ポリマー、その一つには、例えば、特開昭３−１１
−／ｊり、２λλ号、同ｊ！−７７、３号、同！ｒ−１
７７弘乙号、同ｊ３−１０／、／／！号、同３６−ｔｔ
７０３、号、同夕よ一乙！’？！０号、同！０−Ｊ−グ
乙７コ号、同ｊ４−／３りｒ号、同第ターよ０弘号、同
ｔ。 −／ｌｔ７．２４号、同ｊ、２−／２９、２０号、同ｓ
、２−ｉｏｔｔｔｔｏｏ号、特公昭ｒ３−／３．２２３
−７λ７− 号、同第、ｒ−１２７ｊ号、米国特許第弘、／−２Ａ。 グｔ７号、同第弘、Ｊ７ｅ、り２μ号、同第３゜ｌｒ７
／ｓ　、１Ａ３０号、同＠４、／／１，２３／号、同第
３．りＩＩ、１３１号、同第２，９７２，３３５号、同
第３　、　＋２２、３６０号、同３．３グｊ、３弘を号
、同第３，０７２．≠にグ号、同第１ｔ、０７０，１１
９号、同第３　、Ｏｔ２．７１ｒ！号、同第２．♂１２
．／！７号、同第λ、り７コ。 １３７号、同第２．り７２　、！３３号、同第３゜３９
９．９り５号、英国特許第１１弘７り、♂３り号、同ｌ
、≠♂グ、ｒ乙♂号、同第１，１７７３゜ｔｒｓ号等に
記載されている架橋又は非架橋のカチオン性ポリマー、
その一つには、例えば特開昭ｊ４−≠７０３／、号、特
公昭！９−３７７３り号、米国特許第１１，３０≠、１
ｒ３２号、同第弘、３μ３、ｒ９μ号、同第≠、３ｔ２
．１、２号、同第ｕ、３３ｏ、Ａｉｔ号等に記載されて
いる架橋又は非架橋のベタインポリマー、その一つには
、例えば米国特許第弘、弘りよ、２７ｔ号、同第弘。 ２１ｔ　、０／ｊ号、同第弘、２２り、ハ日号、−７２
１！− 同第３．．２４４０，４０４４号等に記載されている架
橋又は非架橋のノニオン性ポリマー、その一つには特開
昭３７−Ａｌ１２Ａｌｒ号、同’７９−４／；７Ｊ３号
、同１０−／６ｊ２３’号、特公昭Ｉｔ？−７１！３５
号、同ｊ７−１２／３ｊ号、同タ３−３１１Ａ７０号、
同ａｔ−ＩＡ３ｉ３ｏ号、同５ｒ−ｉ。 ７ＪＪ’号、ｆＨ９７−／２／、３０号、米国特許第３
゜り３、タタタ号、同第３１♂ｆｆ７．３７７号、同第
３，７３６．ｒｉｇ’号、同第＠　、　３３　ｊ　、　
２０／号、同第グ、３グア　、３０１号、同第≠、２り
２１μ０２号、同第≠、３７０　、≠１２号、英国特許
λ、ｏｏｓ　、ｏ≠１号、西独特許第、≠４ｔ７　、　
＆Ａｑ号、同第、り４／　、ｌ？を号等に記載されてい
るアニオン性界面活性剤、その一つには特開昭！λ−／
コア、り７１号、同弘７−３弘／７３号、同！ｌ−／り
６．お１号、同！コー／２７，２７μ号、特公昭！ｊ−
２６２７３号、同ｊ７−／Ｉ！ｌ／−３号、同４ｌ−１
１ｊｔｌ、ｒ号、同≠ター／／ｊ／、７号、同ｚｉ−ｉ
ｔｙｏＪ号、同ゲターμｇ！３号、米国特許第弘、≠ｕ
ａ、ｒ７を号、１ｉｉＪ第４ｔ　、　３０１１　、１３
２号、同第弘、コｚｉ　、ｘ、ｚ６号、同第Ｊ、７２グ
、弘り！号、同第３．ｒ／ｉ、ｒｒ’ｙ号、同第４！　
、　４４７４Ｚ　、　１７３号、同３　、　ｌ’ｊＯ、
４４ＣＪ号、同３．ｔｒｙ。 、７１号、同第μ、弘０７，９３７号、同３．ｒｊθ、
ｔｖＯ号等に記載されているカチオン性界面活性剤、そ
の一つには、例えば特公昭ゲタ−ｒｉｏｏ号、同号４−
Ｊ／／り１号、米国特許第３゜ｔｒｙ、ｔ’ｙｒ号、英
国特ＦＦ第１　、ｕ４Ｚｊ　、３１３号、同／、３タタ
、≠ｔｌｒ号等に記載されて（・るベタイン界面活性剤
、その一つには特開昭ｊターフ４’ｊｊ１号、同ｊ１−
２０１！７１１３号、同ｊ１−．２０３１１３ｊ号、同
ｊ！−１９４２６号、同ｊμｍ３！０７０号、同３ｌ−
１０ｔ弘／り号、同ｌターグ６７３３号、同ゲター／θ
０２λ号、特公昭ｊ７−／１１７７号、同３ｌ−ｊＡ♂
６０号、同ぴＡ−２１９Ａ弘号、米国特許第≠、２０ｏ
、ｔ≠ｊ号、同第３．♂１０　、　／；４’／号、同第
μ、、２７２．Ｊ／ｊ号、同第弘、２７コ、４７６号、
同第ｊ　、９ｊ／　、４６２号、英国特許ｒｔｉ。 １３μ号、西独特許第、＜４λλ、１０２号等に記載さ
れているノニオン性界面活性剤、その一つには、特開昭
！ｌ−４２６μ７号、同５ｔ−６２ｔｑｔ号、同ｔａ−
ｉｐ３ａＪｉ号、同ｊ６−７４ＡＪＩＩＪＯ号、同３に
−／ｕ０１’３４を号、特公昭！♂−ｒ弘りを号、同！
コーグタ０２／号、同！ｒ−ｒμ２７号、同！！−１１
１７／　を号、米国特許第４Ａ、３９４Ａ、ｕ４Ａ／号
、同第４（，４（／ｒ、／ｑ１号、同第、２６弘、７０
７号、同第参、コＯＪ、７４２号、仏国特許第２，２７
７．１３６号等に記載されている無機酸化物、又その一
つには、例えば、特開昭３２−４００２３号、同ｊ２−
弘り０２／号、特公昭！／−２３／７！ｒ号、同！ｊ−
／グ弘／乙号、米国特許第４４．Ｊ７Ｊ、Ｊ／Ｊ号、同
第２，７２、２２７号等に記載されている無機塩を挙げ
ることができる。これらの帯電防止剤は、単独で使用す
ることもできるし、２種又は３種以上組合わせて使用す
ることもできる。 これらの帯電防止剤のうち、本発明写真感光材料に特に
好ましい帯電防止性能を付与する化合物−７Ｊ／− 例を以下に示す。 帯電防止剤例−］ Ｈ３ 」 同側−３ 同側−グ 同側−！ 同側−６ Ｈ３ ｘ　：　ｙ　＝７０　：　３０　（モル比）同側−７ ７ＪＪ− 同側−タ Ｈ３ＣＨ３ Ｉ Ｘ：ｙ＝１０：りＯ（モル比）　　ｎ＝／ｊ同例−同側 λＮａ■ 同側−／ｌ ｘ：ｙ＝７７：、！Ｊ（モル比） ’）２１１− 水分散ラテックス ＣＢＦ１７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｐ＋０Ｎａ）２同側
−７６ ＪＪ−一 同側一／７ Ｃ４Ｈ９−ｔ　　　Ｃ４Ｈ９−ｔ ｎ＝／／ 同側−／ｒ 同側−／タ　　５ｉ０２（コロイダルシリカ）同側−，
２０Ａ１２０３（アルミナゾル）同側−λ／　　　Ｚｎ
Ｏ 同側−２２Ｎａ２ＳＯ４ 同側−，２３ 、Ｃ１６Ｈ３３０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ±ｎＨｎ＝／。 該帯電防止剤は本発明の写真感光材料の構成層のいかな
る層にも含有させることができるが、特に表面保護層、
支持体層もしくはバック層に含有させると良好な帯電防
止性能を付与することかで一７Ｊ　４　＝ きる。 本発明に用いられるポリマーは、ポリマーラテックスと
して使用することもできる。 本発明においてはポリマーラテックスは、以下の様な機
能を発現するのに有用である。 ／）ゼラチン中で ０寸度安定性、柔軟性、まさり抵抗を高める■金属塩に
よる凝集しやすさを低める ２）電導性を高めることによって静電気量をへらす ３）現像を早める 弘）高温カブリを減する。 ｊ）脱保護力を高める。 ｔ）・・ロゲン化銀消化剤として機能する。 ７）乾燥速度を速める。 ざ）ねじれ減感を減する。 り）色濃度を高める。 １０）色材層の破壊防止 ／／）印画紙の湿強度を高める。 この様な機能を記載した特許として次のものかあげられ
る。 米国特許第ｊ　、ＰＪ’＆　、１７７号、同！、Ｏｒｔ
％１７７号、同３．！／Ａ、１３０号、同３゜３３３．
７２３号、Ｒ，Ｄ、／ｊ、＜μり、米国特許第３．６３
２．ｊμ３号、同！、ｔＪｊ、７／３号、同３，３９７
ＭＩ号、同！、４１１７゜１７５２号、同３，１０７，
２り０号、同３．ｊ／２、り♂！号、同７．３７６．６
．２１’号、同３゜Ａ３１，４１り７号、同ｊ　、　ｌ
ｌＡ３　、　Ｊ＆弘号、同！、７Ａり、０２０号、同３
．４７／　、２．２弘号、同３．７ｉＧ４Ａ、３２７号
、同、２，３７６．００ｔ号、同コ、７＆ざ、ｏｒｏ号
、同λ、７７コ、Ａ６を号、同、２．Ａ０ざ、　３！Ｉ
号、同コ、　ｌ’３ｊ　。 ｓｒｓ号、同コ、ＩＪ′２．３Ｉｒｔ号、同２．ｒ！３
、グｊ７号、同コ、ｒ≦よ、７！３号、英国特許第、３
！Ｉ　、ＩＩｊ号、同／、／４４．７Ｐり号、米国特許
第３９．２コｏ、ｒ弘θ号、同３゜！タコ、６よｊ号、
同３１≠／／ｌり７１号、同３、ｔＬｔ／／、り７２号
、同３．弘ｊり、７り。号、同３．弘♂ｆ、７０３号、
同Ｊ、７００護Ｊ６号、同３．ｊｊｕ、ＹｌｒＶ号、同
３．６ｕｌｌ、／タタ号、同Ｊ、４ｔり！、りｒｔ号、
同Ｊ　、　Ａ０７゜４７／号、同３　、　Ａ０、２２５
号、英国特許第、３／ｌ、ｌｌＡ１号、同／、３３６．
０ｚ１号、米国特許第≠、ｏｉり、り０２号、英国特許
第１゜弘り／　、ｙｏｉ号、英国特許第、ｕ９ｒ、６９
７号、米国特許第３，７７３，１１７号、ＲＤ／μ７３
２、米国特許第Ｊ　、　６２０．７！Ｉ号、ＲＤｉｓｔ
３ｒ、米国特許第３．６３．ｔ、７／ｌ号、英国特許第
、≠０／、７６１号、米国特許第３゜り４７．Ｆ４４号
、同２，６０７．ｔｒＪ号、同３　、Ｏｔ２．４＆ｒ号
、同Ｊ　、　／４ｊ　、　ＪｒＡｔ号、同３，２！２，
１０／号、同３　、ｔ２！　、４１ｔ２号、同Ｊ　、Ａ
３．２，３１１−２号、同２，１１７．Ｊｔｏ号、英国
時ＦＦ第、６２３．１２２号、米国特許第２，７２／、
１０／号、同２．１７Ｊｒ、０５μ号、同！　、０２／
　、λ／弘号、ＲＤ／／りＯｔ１米国特許第３．７２３
，０コタ号、Ｒｆ）ｌｌＡ３１、ＲＤｌ＆２ｊｔＯまた
上記機能を利用して写真要素の種々の層へ使用される。 例えば下塗り７３２一 層、中間層、乳剤層、保護層、バック層、受像層、バリ
ア一層、タイミング層、ハレーション防止ｆｍ、帯電防
止層、剥離層、媒染層、スカベンジャ一層、ねじれ防止
層等に用いられる。具体的に記載された特許としては次
のものがあげられる。 米国特許第３．ｒＩＡ５ｉ３≠号、英国特許第、３３、
９００号、米国特許第３．１２３゜４２０号、同Ｊ　、
　ｊ２ｊ　、６２０号、同３１！／コ、りＡ５号、同３
．３７６．６２１号、同３１！３、．４Ａ９／号、同３
．♂弘３，３６μ号、英国特許第、３０７．３７３号、
米国特許第３゜７７２　、（１）７．２号、英国特許第
、コク３．コよ２号、米国特許第３．ｔｊｌ、６７３号
、ＲＤ／１２ｊｌｒ、米国特許第３，７４９，０２０号
、同３、ｚｙａ、ｉｔｓ号、同３．４７！　、　弘７ｒ
号、同３．ｊ９μ、／Ａ≠号、同Ｊ、４コｊ、ｔｒｚ号
、同Ｊ　、７１ｊ、１１１号、同Ｊ、７０ｔ、ｊｊ７号
、同３，７ｊ６．Ｉｌｔ号、同ｇ　、ｏｚｔ。 ３２ｊ号、ＲＤ／ｊｒ／１２、米国特許第３．１３ｔ、
３１２号、Ｒ，Ｄ／６１０２、米国特許第３゜＝７弘Ｏ
− タ！ｊｓ’　、　’？？！号、ＲＤ／ｌｌ１０３、米国
特許第３．７７２．０／弘号、同３．７≠♂１０６３号
、同３．！／ｌｒ、０ｌｒ７号、米国特許第３．６７３
゜りＯ≠号、同３．３１３．０３７号、同２．３ｔｏ、
、２ｉｔ号、同２，、９、．２３ｊ号、同コ。 ７ｊ＆　、／ｚＯ号、同、２　、７１，０　、　ｆＪ≠
号、同２．７１，３，５７２号、同Ｊ、７、ｊ、、２３
６号、同３．．２／２，１９７号、同３．３２０　、／
９／号、同３，３ｔり、り０７号・、同３．≠０３１／
／を号、同３．１ｔ２ｊ　、Ｉｊ７号、同３．ｌＡ’ｔ
３゜７５０号、同３．ＩＩ／、０．９１２号、同３．！
０／、３０／号、同３．ｒｌｌ！、９７２号、同３゜ｔ
／、ｔ、５３０号、同３．ｔ３ｊ、Ｉ！３号、同３１乙
弘！、７弘θ号、同３．６３０．７４ｔ／号、同ｊ、Ａ
７＆、／、１’り号、同≠、０３３．７７０号、同３　
、　ＩＩ！　、　Ｃ＃／号、同３．り／／、７７２号、
同’Ａ、００／　、０２３号、同３．９１！ｒ。 ／！７号、同ｔ、ｔ、ｏａざ、３５７号、同３．８’３
３．１１０３号、同ｇ　、　Ｃ＃２　、．５′２１号、
英国特許第１１２６≠、２７１号、同／ｌ≠７／、３’
１μ号、同／ｌゲタ７、Ａｊ７、ＲＤ／≠３ｊり、英国
特許第、≠１３．７００号、米国特許第３゜７弘ｊ、０
１０号、同３Ｉ７／乙、２７２号ポリマーラテックスは
写真層に添加剤を組み込む場合にも用いられる。添加剤
としてはカプラー、ＵＶ吸収剤、プライドナー、カバー
リングパワー付与剤、酸化防止剤、顔料、現ｆ象薬、帯
電防止剤、カプリ防止剤、よじれ防止剤、レドックス色
素放出化合物、マット剤、吸収色素、現像停止剤、・・
レーンヨン防止色素、フィルター色素、増感色素、可塑
剤、スベリ剤、現像抑制剤などがあげられる。 これらの例として次のものがあげられる。 米国特許第３．Ｏ’１７，３り０号、同３．／Ｉ／、り
４ｔ！７号、同３　、３／ｌ’　、　／りｔｏ号、同３
゜３ｊ′り、／にｌ、４号、同３．ｊり２＋６弘ｊ号、
同３．７１＃　、１６１１号、同３　、　’、’／ｒ　
、　１２７号、ＯＬＳ、２　、ｓｏり、３≠２、米国特
許第コ、２Ａり、／ｊり号、同２，２７２．／り７号、
同λ。 ７７．２　、／６３号、ＲＤｉｓり３ｏ、ＯＬＳ、２　
。 ｊ≠７．２７≠、ＲＤ／ｊり／３、ＲＤ／に＋２＋２乙
、０ＬＳ２．ｓａｌ、λ３０、米国特許第３゜、ｔ９／
　、３１７号、同３，４７２．ｌｒ？２号、英国特許第
、１ＡＯ３、ｔ３／号、米国特許第グ。 ／３３．Ａｒ１号、Ｒ１）／４り、２♂、米国特許第３
、！／１，０１＃号、英国特許第、Ｉｔ／、Ｉ。 ｔｒｙ号、ＲＤ／’ＩＩ！０、米国特許第３．！９７、
／Ｆ７号、同３，７１１、／２Ｙ号、同２１７３／、３
１ｔ７号、同ｕ、０２２．Ａ２２号、ＲＤ／’７：２３
６．米国特許第≠ｌＯ弘ｊ、２タタ号、ＲＤ／弘り７７
、米国特許第３．２０９．グル／号、英国特許第２，０
０３．ｕｆｌ、号、米国特許第２．３０≠、り≠Ｏ号、
同２．３２２．０２７号、同２．１０／　、１７１号、
同２．２ｔり、ｌｓｒ号、同！、ｔ／！ｉ＋、／り５号
、同≠、／タデ。 ３６３号、同第、コ０３　、７／　ｌ、号、ＢｅｌｇＰ
ａｔ、１３３　、ｊ／　０号、英国特許第２，０／ｌ。 ０／７号、特開昭！３−／３７／３／、Ｒ１）／４１Ａ
ｉＧＩｒ、英国特許第、／３０，３１７号、同／・３６
３．２３０号、米国特許第３．２２６．弘３６号、英国
特許第、≠にｕ、Ｏｊｔ≠号、米国時−７≠３＝ 杵築３．７≠！、０１０号、同３．７４／　、２７コ号
、ＲＤ／ｚｒ、ｉｒ ポリマーラテックスとして使用される場合下記一般式（
ＰＥ−Ｉ）〜（ＰＥ−Ｘ■）で示されるモノマーを繰返
し単位として有する。 ＣＨ２＝Ｃ（ＰＥ−ＩＶ　） ＣＲ８ −７４！≠− Ｓ　−Ｒ９ −Ｎ、、 ゛・Ｚ・′ 式中Ｒ１は水素原子、カルメキシル基又はその塩を表わ
し、 Ｒ２は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲ
ン原子、シアノ基を表わし、 Ｒ３は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
レン基、置換アリーレン基を表わしＲ４、Ｒ５は同じで
もまた異なっていてもよ（、水素原子、アルキル基、置
換アルキル基、カルボ中シル基又はその塩、−ＣＯＯＲ
ｓ基（Ｒａ上記と同義）、ハロゲン原子、水酸基または
その塩、シアノ基、カルバモイル基を表わし、 ｍはＯ１／、コを表わし ｎ　Ｖｉ’　＊　’　、２を表わし Ｒ６、Ｒ７は同じでもまた異なっていてもよ（、水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換フ
ェニル基を表わし ７４Ｌ７− Ｒ８はアルキル基、置換アルキル基、フェニル基、置換
フェニル基を表わし、 Ｒ９はアルキル基又は置換アルキル基を表わしＲＩＯ％
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は同じでも異なっていてもよ（
、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ハロゲン原
子、シアノ基を表わし、Ｒ１４は水素原子、アルキル基
、・・ロゲン原子を表わし、 Ｒ１５はアルケニル基を表わし、 Ｒ１６は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わ
し、 Ｒ１７はアルキル基又は置換アルキル基を表わし、 Ｒ１８は水素原子、アルキル基、アルケニル基を表わし
、 １１９　　％　Ｒ２０は同じでも異なっていてもよ（水
素原子、アルキル基を表わし、 Ｒ２１はアルキレン基、置換アルキレン基、＋ＣＨ２＋
ＸＯ＋＋ＣＨ２±、〇七、÷ｃｔ−＋２す、　　（Ｘ、
ｙ、ｗ、ｖはそれぞれＯ又は／を表わす）を表わし（Ｒ
６は上記と同義）を表わし ｑはＯ又は／を表わし、 ｑ＝＝０のときＲ２１−Ｎでピリジン環を形成してもよ
（、 Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４はそれぞれ同じでもまた異なっ
ていてもよ（アルキル基、置換アルキルθ 基を表わし、Ｒ２５はアニオンを表わし、Ｒ２ａｌｄ水
素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わし Ｌｌ、Ｌ２は同じでもまた異なっていてもよく−０−１
−Ｓ−１−ＯＯＣ−５−ＣＯ−、フェニレン基を表わし 同義）、−０ＯＣ−を表わし Ｒ２７は水素原子、アルキル基、置換アルキル基を表わ
し ｔは３又は≠を表わし ■ Ｃ２８は炭素原子、−ＣＨ−１又はヘテロ環を表わし　
　　　　　　　　　　　　Ｒ６！ Ｌ４は一００Ｃ−１−ＣＯ−１−ヘーＣ−（Ｒ６を表わ
し Ｌ５は−ＣＯ−Ｒ１７（Ｒ１７は上記と同義）、（−Ｃ
ＯＯＲ１７（Ｒ１７は上記と同義）、シアし Ｒ２９は水素原子、−ＣＯ−Ｒ１７（Ｒ１７は上記と同
義）を表わし、 Ｌ６は−へ）ＩＣＮＩ（Ｃ−１−へ−（Ｒ］６は上０　
　０　　　　Ｒ１６ 上記と同義）を表わし Ｌｌは酸素原子又は窒素原子を表わし、Ｒ３０はアルキ
レン基又はトリアゾルール環を表わし、 Ａは・・ロゲン原子、アミノ基を表わすが、Ｒ３０がト
リアゾール環の場合はＡは複数個の−・ロゲン原子を表
わしてもよい。 Ｒ３１、Ｒ３２は同じでも異なっていてもよ（水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、水酸基およびその壇、
アミノ基、カルボギシ基およびその塩、クアノ基を表わ
し Ｚはへと結合して炭素数３から１３の複素環を形成構成
要素を表わす。 一般式（Ｅ−Ｉ）で示されるモノマーの員体例としては
例えば下表のものがあげられる一７ｊ／− 一般式（Ｅ−ＩＩ）で示されるモノマーの具体例として
は下記のものがあげられる。 モノマー酢号　　　　　Ｒ４Ｒ５ ＭＯ−３／）ｌ）１ ＭＯ−Ｊ２　　　Ｐ−ＣＯＯＨＨ ＭＯ−３Ｊ　　　　　Ｐ−ｃｌＨ ＭＯ−Ｊ弘　　　　ｍ−Ｃ１Ｐ　−ＣｅＭＯ−３Ｊ　　
　　Ｐ−ｓｏ２ｃｎ３　　　　　１（ＭＯ−３６０−８
Ｏ３Ｃ２Ｈ５Ｐ−８Ｏ３Ｃ２Ｈ５ＭＯ−Ｊ７　　　０−
ＣＨ３Ｈ ＭＯ−３Ｉ　　　　−８０３Ｎ　ａ　　　　　　　　）
ｉＭＯ−３２−５Ｏ２Ｋ　　　　　　　　　ＨＭＯ−ｕ
Ｏｍ−ＣＨ２０ＣＣＨ３１（ 一般式■で表わされるモノマーの具体例としては下ｄ己
のものがあげられる。 一７！Ｊ− Ｉ ・１ 一般式（Ｅ−ＩＶ　）で表わされるモノマーの具体例と
しては下記のものがあげられる。 Ｍ、、　　ｏ、２ｏ、、ＣＨ２０ＳＯ３Ｎａ０ＣＯＣ２
Ｈ５ 一般式（Ｅ−Ｖ）の具体例としては次のものがあげられ
る。 ＭＯ−、＋７　　ＣＨ２＝ＣＣＨ２＝ＣＨ−０ＣＨ３Ｃ
１−１２＝Ｃ）Ｌ−Ｃα４　Ｈ９（＋１）一般式（Ｅ−
Ｖｌ）の具体例としては次のものがあげられる。 ＭＯ−ｒタ　　ＣＨ２＝ＣＣＨ２＝ＣＨ−８−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＳＣＨ３ＣＨ２＝ＣＨ−８−ＣＨ２ＳＣＨ３
一般式（Ｅ−■）の具体例としては次のものがあげられ
る。 ＭＯ−４／　　　ＣＨ２＝ＣＨＣ０ Ｃｆ−４３αＣＨ２−Ｃα２ 一般式（Ｅ−■）の具体例としては次のものがあげられ
る。 ＭＯ−Ａグ　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝（［２Ｈ３ ■ ＭＯ−＆ｊ　　　ＣＨ２−ＣＨＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝Ｃ
Ｈ２（Ｅ−ＩＸ）の具体例としては次のものがあげられ
るＭＯ−４７ＣＨ２＝ＣＨＣ０Ｃｆ−４３（Ｅ−Ｘ）の
具体例としては次のものがあげられる。 （Ｅ−Ｘ［）の具体例としては次のものがあげられる嘗 ＣＨ３ 一７！７− Ｍｏ−７≠　　ＣＨ２−ＣＨ ＣＨ３ （Ｅ−■）の具体例としては次のものがあげられる。 ハ ＭＯ−７♂　　　　ｃｏｏ／＼〆 ７３Ｉ− （Ｅ−ＨＶ）の具体例としては次のものがあげられる。 Ｃ４）ｉ９（ｔ） （Ｅ−ＸＶ）の具体例としては次のものがあげられる。 ＭＯ−タコ Ｃ）１２＝ｃＨ Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ｃ１
（Ｅ−ＸＶＩ）の具体例としては次のものがあげられる
。 ＭＯ−タｔ　　　　　０ 一７ｔ／− （Ｅ−Ｘ■）の具体例としては次のものがあげられる。 Ｈ３ （Ｅ−Ｘ■）の具体例としては次のものがあげられる。 ＭＯ−１００ＣＨ２＝Ｃ）１ ＭＯ−７ｏｉ　　　Ｃｆ（２＝ＣＨ ■ Ｍ−／／３　　　Ｃ）ｉ２＝ＣＨ 本発明による写真感光材料の最外層には、画像の透明性
および粒状性を実質的に損わない程度にポリマービーズ
を含んでいてもよい。ポリマービーズとしては、平均粒
子丈イズ０．ｊ−ｊμが好ましい。ビーズは、ポリマー
のほかに無機素材でもよい。無機素材としては、シリカ
（二酸化ケイ素）、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、二酸化チタンなど、有機素材として
ハ、ホリメチルメタアクリレート、セルロースアセテー
トフロビオネート、ポリスチレン、米国特許第４Ａｌｌ
ＩＡコ、Ｉｒタグ号に記載されている処理液可溶性のも
の、米国特許第μ、３り４．７０Ａ号に記載されている
ものを同じことも有用である。 （ポリマービーズ、無機ビーズを写真業界では「マット
剤」と呼んでいる。） また表面保護層にコロイド状シリカを添加することがで
きる。コロイド状シリカは平均粒子径が７７７Ｌμ〜／
２０ｍμで主成分は二酸化ケイ素であり、少量成分とし
てアルミナあるいはアルミン酸ナトリウム等を含んでい
てもよい。またこれらコロイド状シリカには安定化剤と
して水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、水酸化アンモニウム等の無機塩基やテトラメチルア
ンモニウムイオンの如き有機塩が含まれていても良い。 特にコロイド状シリカの安定化剤としては水酸化カリウ
ムあるいは、水酸化アンモニウムからなるコロイド状シ
リカが好ましい。 コロイド状クリ力の具体的な例としては、Ｅ。 １、ｄｕ　　Ｐｏｎｔ　　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｖｓ　　ｋ
　Ｃｏ、（ＵＳＡ）からＬｕｄｏｘ　　ＡＭ、Ｌｕｄｏ
ｘ　ＡＳ、Ｌｕｄｏｘ　　ＬＳ。 Ｌｕｄｏｘ　ＴＭ、　　Ｌｕｄｏｘ　）ｉＳ　　等の商
品名で、日量化学■（日本、東京）からはスノーテック
ス加、スノーテックスＣ１スノーテックスへ、スノーテ
ックス０等の商品名で、Ｍｏｎ５ａｎｔｏ　Ｃｏｔ（Ｕ
ＳＡ）からは５ｙｔｏｎ　Ｃ−３０，５ｙｔｏｎ２００
等の商品名で、またＮａ１ｃｏ　　Ｃｈｅｍ、Ｃｏｔ（
ＵＳＡ）からはＮａｌｃｏａｇ　　−／　０３０゜Ｎａ
ｌｃｏａｇ−／　ＯＡＯ，Ｎａｌｃｏａｇ　ＴＤ−，２
／−６弘等の商品名で市販されているものが挙げられる
。 実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に表−７
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。 青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に使用
するハロゲン化銀乳剤の調製は以下に示す通りである。 本発明の青感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤（１）および
（２）を以下のようにして調製した。 〔ａ液〕 〔ｂ液〕 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　２０．０ｃｃ〔Ｃ液
〕 〔ｄ液〕 〔ｅ液〕 〔ｆ液〕 〔ｇ液〕 〔ａ液〕を７３０Ｃに加熱し、〔ｂ液〕と〔Ｃ液〕を添
加した。その後、強攪拌下で〔ｄ液〕と〔ｅ液〕を、２
０分間で同時添加した。さらＶＣ１０分後〔ｆ液〕と〔
ｇ液〕を２ｊ分間で同時添加した。添加終了！分径、温
度を下げ、沈降法に上り脱塩を行なった。水とゼラチン
を加え、温度を！ｒ　’ｃに上げ、ｐＨ−１，２に調整
し、化学増感を施した。化学増感は以下のようにして行
なった。 上記乳剤に対して弘−ヒドロキシ−／、３，３２１゜７
−チトラアザインデン０　、−２　％水ｆｇ液１　、♂
ｃｃを添加した後にチオ硫酸す）　ＩＪウムを用いて最
適化学増感を行ない、最後に安定剤として弘−ヒドロキ
シ−／、３，３ａ、７−チトラアザインデンコチ水溶液
／ＩｒＣｃを添加した。こうして調製した・・ロゲン化
銀乳剤を（１）とした（以下乳剤（１）のように表記す
る）。乳剤（１）に含まれるハロゲン化銀粒子は平均粒
径／、０μｍ、変動係数（粒径分布の標準偏差（Ｓ）を
平均粒径（ｒ）ｔ’割った値：Ｓ／ｒ）０．Ｏｒ、臭化
銀含有量Ｊ’θモル％（７）単分散立方体塩臭化銀であ
った。 次に乳剤（１）とは〔ｆ液〕に含まれるＫ　２　Ｔ　ｒ
ｃ１６（０，００／％）を３．ｏａａｙｒ−、ハロゲン
化銀粒子形成時の温度を＋、ｒ’ｃに変え乳剤（２）を
調製した。ただしこのときの化学増感前に添加する弘−
ヒドロキン−／、３．３ａ、７−テトラアザインデン０
．コチ水溶液の量は／／ＣＣに変更した。 乳剤（２）に含まれる・・ロゲン化銀粒子は、平均粒径
０．Ｉｔｔｍ、変動係数０．０７、臭化銀含有率ｔｏモ
ルチの単分散立方体塩臭化銀であった。 本発明の緑感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤（３）および
（４）を以下のようにして調製した。 〔ｈ液〕 〔ｉ液〕 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　２弘、ｏｃａ〔ｊ液
〕 〔ｋ液〕 〔ｌ液〕 〔ｍ液〕 〔ｎ液〕 〔ｈ液〕を７０００に加熱し、〔ｉ液〕と〔ｊ液〕を添
加した。その後、強攪拌下で〔ｋ液〕と〔ｌ液〕を３０
分間で同時添加した。さらに７０分後、〔ｍ液〕と〔ｎ
液〕を、２０分間で同時添加した。添加終了の１０分後
、温度を下げ、沈降法により脱塩を行なった。水とゼラ
チンを加え、温度をＪ′ｒ０ＣＶＣ上げ、ｐｕ＝６．２
ＶＣＵＮＩＥＬ、、化学増感および分光増感を以下の手
順で施した。上記乳剤に対してチオ硫酸ナトリウムを最
適化学増感が達成される量、添加し、！分径、山場国策
パルプ社製核酸分解物７％水浴液を弘ａＣａ添加した。 さらにｊＯ分後、安定剤として弘−ヒドロキン−／、３
，３ａ、７−チトラアザインデン、２チ水溶液り、７０
Ｃを添加した。これに以下の分光増感色素２種類をメタ
ノールに溶解して添加し、さらに、ＫＢｒ２％水溶液を
２２Ｃ，Ｃ添加し、ｊｌｒｏＣのまま３０分間保持した
後に温度を下げ、乳剤（３）を得た。 緑感性乳剤用分光増感色素 Ｓ−７７ ＳＯ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　３ （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ａ、ｏｘｉｏ　　　ｍｏＩ添加） ＳＯ３ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）　３ （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ７．０Ｘ１０　　’ｍｏｌ添加） 乳剤（３）に含まれるハロゲン化銀粒子は平均粒径０．
ｕｆ）ｉｎ、変動係数ｏ、ｉｏ、臭化銀含有量ｔｏ、ａ
モルチの単分散立方体塩臭化銀であった。 次に乳剤（３）とは、ハロゲン化銀粒子形成時の温度を
ｔｏ　０ｃに変え、〔ｋ液〕と〔ｌ液〕の添加に要する
時間を２０分間に変えた以外は全（同様にして乳剤（４
）を調製した。乳剤（４）に含まれるー・ロゲン化銀粒
子は、平均粒径０．３３μｍ、変動係数０．０２、臭化
銀含有量１０．弘モルチの単分散立方体塩臭化銀であっ
た。 本発明の赤感性乳剤層の−・凸ゲン化銀乳剤（５）およ
び（６）を以下のようにして調製した。 〔０液〕 〔ｐ液〕 硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　−２≠、ｏａｃ〔ｑ
液〕 〔ｒ液〕　′ 〔Ｓ液〕 〔を液〕 〔Ｕ液〕 〔０液〕を７００Ｃに加熱し、〔ｐ液〕と〔ｑ液〕を添
加した。その後、強攪拌下で〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕を一２
５分間で同時添加した。さらに１０分後、〔を液〕と〔
Ｕ液〕を２５分間で同時添加した。添加終了の７０分後
、温度を下げ、沈降法により脱塩を行なった。水とゼラ
チンを加え、温度をｓｌ　’Ｃｉｃ上げ、ｐＨ＝４．２
１ｃ調整し、化学増感および分光増感を以下の手順で施
した。上記乳剤に対して、チオ硫酸ナトリウムを最適化
学増感が達成される量、添加し、５分後、山場国策パル
プ社製核酸分解物１％水溶液なｐａｃＣ添加した。さら
に１０分後、安定剤としてグーヒドロ午シー／、Ｊ、Ｊ
ａ、７−テトラアサインデン２係水溶液り、７ＱＱを添
加した。これに以下の分光増感色素をメタノールに溶解
して添加し、さらに、ＫＢｒ、２％水溶液を２λＣＣ添
加し、ｚｒ　０ｃのまま３０分間保持した後に温度を下
げ、乳剤（５）を得た。 赤感性乳剤用分光増感色素 ５−Ｊｊ （ハロゲン化銀／ｍｏ１当り ／、Ｏ×１０　　　ｍｏｌ添加） 乳剤（５）Ｋ含まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ
０！！μｍ、変動係数０．１０、臭化銀含有率７０．弘
モルチの単分散立方体塩臭化銀であった。 次に乳剤（５）とは、ハロゲン化銀粒子形成時の温度を
ｔｏｏｃに変え、〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕の添加に要する時
間を２ｃ分間に変えた以外は全（同様にして乳剤（６）
を調製した。乳剤（６）ＶＣ含まれるハロゲン化銀粒子
は、平均粒径Ｏ０≠２μｍ、変動係数ｏ、ｉｏ、臭化銀
含有率７０．弘モルチの単分散立方体塩臭化銀であった
。 塗布液の調製は以下に示す通りである。 第１層塗布液の調製 イエローカプラー（Ｙ−４６）／ｌ、ｔ／９および色像
安定剤（ＢＣ−／ｌｒ）μ、３りｇＶｃ酢酸エチル２７
．２ｍｌおよび分散ｆｆＪ媒ＣＰ−２６）７゜２ｄを加
え、ｔＯｏＣに加温し、溶解した。この溶液に界面活性
剤（ｗ−ｒ）の／７７％ｉ液ｒ、。 ｄを含む１０％ゼ５＋７水浴液／　Ｊ’　、ｊ　ｍｌヲ
ｊ　００Ｃに加温した溶液を加え、ホモジナイザーを用
いて乳化分散し、イエローカプラーおよび色像安定剤の
ゼラチン分散物を調製した。 この分散物と、先に調製した乳剤（ｉ）；　Ｊ　＋　。 Ｏｇと、乳剤（２）；ｔμ、Ｑｇとを混合溶解し、以下
に示す分光増感色素をメタノールに溶解して添加し、表
−／の組成となる様にゼラチン濃度を調節した。さらに
水酸化ナトリウム水溶液あるいは、クエン酸水溶液を用
いて、ｐＨを調整し、ポリスチレンスルホン酸カリウム
水溶液を用いて粘度を調節し、第１層塗布液を調製した
。 青感性乳剤層用分光増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り ７　、０×／　０　　　モル添加） 第２層塗布液の調製 混色防止剤（）ＩＱ−／）コｏ、ｏｇに酢酸エチル−２
０，Ｏｍｌ、分散溶媒（Ｐ−／、）３／、Ｏｍｌ、分散
溶媒（Ｐ　−，２り／３．Ｏｍｌおよび界面活性剤（Ｗ
　　Ｉ　）　ｕ　、　Ｊ　ｇ−４，−加エテ、ｔｏ０ｃ
ｒｔｃ加温し、溶解した。この溶液にＩＯ％ゼラチン水
溶液！００ｍ１をｓｏ　０ｃに加温して、加え、ホモジ
ナイザーを用いて、乳化分散し、混色防止剤のゼラチン
分散物を調製した。 この分散物にゼラチンを加えて、表−／の組成となる様
にゼラチン濃度を調節し、さらに第１層塗布液と同様に
、ｐＨ１粘度を調節し、第２層塗布液を調製した。 第３１曽〜第７層塗布液は、第１層および第λ層７７１
ｒ− 塗布液と同様の方法で調製した。しかしながら、第３層
および第５層については、乳剤調製時に分光増感色素を
添加したので、塗布液調製時にそれ以上添加することは
しなかった。 こうして作成した塗布物を試料（１）とした。 −７７ター 次に以下の乳剤（７）から（３５）を調製した。 乳剤（７）は、乳剤（５）より 〔０液〕の組成を に変え、 〔ｑ液〕を取除き、 〔ｒ液〕の組成を に変え、 〔Ｓ液〕の組成を に変え 〔を液〕の組成を に変え、 〔Ｕ液〕の組成を に変え、・・ロダン化銀粒子形成時の温度を７６°Ｃに
変えた以外は全（同様にして、調製した。乳剤（７）に
含まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ３！７μｍ、
変動係数０．／２、臭化銀含有率７５モルチの単分散八
面体塩臭化銀であった。 さらに乳剤（７）とは・・ロダン化銀粒子形成時の温度
をＡＪ’Ｃに変えた以外は全く同様にして乳剤（８）を
調製した。乳剤（８）に含まれる・・ロゲン化銀粒子は
平均粒径Ｏ０≠ｑμ専、変動係数０６１３、臭化銀含有
率７ｊモルチの単分散八面体塩臭化銀であった。 乳剤（９）および（１０） を以下のようにして調製した。 〔Ｖ液〕(Industrial Application Field) The present invention relates to an image forming method for a silver halide color photosensitive material.
In particular, it has excellent processing solution stability and inexpensive photographic properties.
ii! The processing time has been shortened! j image forming method
Regarding. (Prior art) In general, standard processing techniques for silver halide color photosensitive materials are used.
The process involves color development, developed silver and unprocessed materials to form color images.
Desilvering step to remove developed silver, water washing and/or image processing
It consists of an image stabilization process. Traditionally, efforts have been made to shorten processing time, but recently,
Shorten the finishing delivery time, reduce laboratory work, or
Processing system for small-scale laboratories called so-called mini-labs
Due to demands for smaller systems and easier operation, processing times have been shortened.
The need for downsizing has become even greater. Traditionally, halogens using oil-protected couplers
In the color development of silver oxide color photosensitive materials, the color development is improved.
Various developer penetrants are used to reduce processing time.
Considered. In particular, benzyl alcohol is used as a color developer.
The method of adding it has a great effect on promoting color development, and currently, color
Paper, color reversal beno ξ-1 or display
Widely used for color positive film for rays, etc. However, benzyl alcohol has low water solubility and cannot be dissolved.
To make it easier, diethylene glycol, triethylene
Do not use solvents such as glycol or alkanolamine.
Essential. These compounds, including benzyl alcohol
- fBOD (Biological Oxygen Demand)
amount), C0D (chemical oxygen demand) is large, and environmental protection
It is preferable to remove these compounds from the standpoint of
. Additionally, if benzyl alcohol is used, use the above solvent.
Since it takes time to dissolve even when used, it is recommended to reduce the preparation work.
It is better not to use benzyl alcohol. Also, benzyl alcohol is used in a bleach bath as a post-bath, or
If bleached feet are brought in while bathing, the cyan dye
Causes the formation of leuco pigments and decreases color density.
cause Furthermore, it slows down the washing-out speed of developer components.
Therefore, the image storage properties of processed photosensitive materials are also adversely affected.
There may be cases where Therefore, also for the above reasons, it is preferable not to use benzyl alcohol-5=. However, benzyl alcohol, which is a color accelerator,
If you remove it and shorten the development time, there will be a significant occurrence.
This inevitably results in a decrease in color intensity. To solve this problem, various color development accelerators (e.g.
For example, US Patent No. 2 7θ, same! 3-/! f/≠
No. 7, same 2. ≠76.703, same 2゜30≠, ri 2 evening
No., No. ≠, No. 031,073, No. ≠, //ri, No. 6λ
, UK patent/, ≠30. Tata g, same/, ≠jta, 1,
/3 issue, JP-A Show No. 3-/j♂3/ issue, Tatar 62≠j
No. O, same rs-6, 2≠! / issue, same Tata Otsu 2≠,! 2
No. 1, . 2'AjE, same JF-40! ;3
No. Otsu, N60-/62.2! No. 2, special public Akira s/-/2≠
No. 22, same! rter≠compounds described in No. 772r)
Even when used in combination, sufficient color density could not be obtained. A method using a silver chloride emulsion (for example, JP-A-Sho
31, J' No., same tough-) 323≠2, same 6"0-/
ri/≠method described in θ etc.), the cuffli is 16<
This is not a practical method. Also, / ~ phenyl-3-pyrazolidone derivatives
By containing silver chloride in color photographic light-sensitive materials, color reproduction can be achieved.
A method for promoting the image is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-14-1, . t≠7
No., N60-/≠Otsu no 3 Otsu, same j do-3; No. 033.2
, 1 Tsuji j do-/ / J-≠3g issue, N60-/j and≠
lA≠ No., N6o-i s≠≠j No., and same, 0-/
, 3; Described in Otsuj/No. etc. Also, as a method to reduce benzyl alcohol concentration,
Showa J Do-30331, issue and JP-A Show/, 0-/j Do≠≠
It is listed in No. However, the method of shearing and shearing also applies as described in the present invention.
Contains substantially Hensyl alcohol and is suitable for development.
Insufficient color development under conditions where time is shortened
and in continuous processing (referred to as running 1″).
Therefore, stable photographic characteristics could not be obtained. Therefore, the object of non-invention is that benzyl alcohol is
Color development time is less than 2 minutes 30 seconds.
Even in such a short processing time, the color development is sufficient and the run
Stable photographic properties can be obtained even during processing.
An object of the present invention is to provide a color image forming method. (Means for solving the problem) The above object of non-invention was achieved by the following method. (1) Development time for aromatic primary amine color development on the reflective substrate
Yellow dye 1Ij is produced by Kabrinck reaction with oxidized form of
Color couplers and blue-sensitive halogens that form i-images
at least one photosensitive layer containing a silver emulsion;
Color couplers and green-sensitive halos forming zenta dye images
at least one photosensitive layer containing a silver germide emulsion;
Color couplers and red-sensitive halogens that form undyed images
at least one photosensitive layer containing a silver emulsion;
coated with at least one layer containing a UV absorber.
Moreover, all of the silver halide emulsions mentioned above are practically iodine.
A color photographic material that is a silver chlorobromide emulsion that does not contain silver oxide.
After imagewise exposure to
A buffer that provides buffering capacity in the pI (7 or higher) region.
Developed using a color developing solution containing 0.7 mol/°C or more of the agent.
A color image forming method that processes an image in 2 minutes and 30 seconds or less. (2) The buffering agent is carbonate, phosphate, borate, tetraphosphate.
Urate or hydroxybenzoate (described in item 11)
color image forming method. (3) A coupler that forms the above-mentioned yellow dye image.
is an α-pivaloylacetanilide coupler and a matrix.
The coupler that forms the zenta dye image is a terpyrazolone type.
Or it is a pyrazoloazole coupler, which has a history of cyan dyes.
The coupler that forms the image is a phenolic coupler.
A color image forming method according to claim 1. (4) The above-mentioned 5-pyrazolone coupler, pyrazoloazo
phenolic couplers and phenolic couplers.
Claim 3, which is not a colored coupler
Color image forming method as described. (5) In Section (3) of MiJ, 7 yellow wages
The coupler that forms the image has a nitrogen source at the coupling active site.
α-pivaloyl with a leaving group attached to the child
Color 11Tli image forming method using a lido coupler. (6) Forming a magenta dye image in the above (3)
The coupler to be used is a pyrazoloazole coupler.
color image forming method. (7) In item (3) above, forming a cyan dye image
2. j-diacyl aminophenol
A color image forming method that is a puller. (8) Forming a yellow dye image in the above (3)
The coupler binds to the coupling active site with a nitrogen atom.
α-piparoylacetonilide yarn with a leaving group
A coupler that forms a magenta dye image
is a pyrazoloazole coupler, and is a cyan dye image.
The image forming coupler is 2. J--diacylaminof
A color image forming method using phenolic couplers. The details of the processing in the present invention will be explained below. The color development process in the present invention has a processing time of 2 minutes and 3 minutes.
It is 0 seconds or less. Preferably 30 seconds to 2 minutes, sufficient
A shorter length is preferable if a good color density can be obtained. Color development of the present invention 1#! The liquid actually contains benzyl alcohol.
Contains no alcohol. Substantially not containing means 0.3;
d! The benzyl alcohol concentration is preferably less than /fl.
or contain no benzyl alcohol at all.
. The color developing solution used in the development of the photosensitive material of the present invention is preferably
Preferably, the main ingredient is an aromatic primary amine color developing agent.
It is an alkaline aqueous solution. A preferred example is a p-phenylenediamine derivative,
Representative examples are shown below, but are not limited to these.
. D-7N, N-diethyl-p-phenylenediamine D-,z,:z-minnow j-diethylamine
N-D-32-Ryo Minnow 5-(N-Ethyl-Herauria)
(mino) toluene D-≠ ≠-
) Amine] Aniline D-! ;2-Methyl≠-[Heeteruhe-(β-He
[Droxyethyl)amino]Aniline D-B Heethyl N-(β-methanesulfonamide
ethyl)-3-methyl-≠-aminorin D-7N-(,2-methyl-3-diethylaminophene
ethyl) methanesulfonamide D-4N, N-dimethyl-p-phenylenediamine D-ta ≠-amino-3-methyl-heethyl-heme
Toxyethyl niline D-10≠-amino-3-methyl-he-2-ethyl-he β
-Ethoxyethyl Ryonirin D -//'I--amino-3-methyl-N-ethyl
-N-β-phthoxyethyl uniline, these p-phenylenediamine derivatives are sulfate
, phosphate, hydrochloride, p-1 luenesulfonate, tet
Raphenylborate, p-(t-octyl)benzene
Sulfonate salts are stable and are preferably used. Examples of ryominophenol derivatives include 0-ryomino
Phenol, p-aminophenol, Hiro-amino-no
Methylphenol, λ-amino°3-methylphenol
Lu,! -oxy-3-amino/,≠-dimethylbenze
This includes things such as In addition to this, there is "Photographic Photography" by F', A. Menn.
"Processing Chemistry", Focal Press
(/Riotsu 6th year) (L, F', A, Mason. ”Photographic Processing
Chemistry'. Focal Press), pages 22,...22
, US Patent λ, /ri3,0/! r number, same λ, 392.3
Otsu≠ No., JP-A No. 1, ♂-6t, ri No. 33, etc.
You may also use 2 or more color developers as required
Combinations of drugs can also be used. The amount of the aromatic primary amine developing agent used is current holding solution/l.
Approximately 0. /~20y1 preferably about /7~ljy
Ru. Has a buffer region at pH 7.0 or higher used in the present invention
Buffers include carbonates, phosphates, borates, and tetraborate.
acid salt, hydroxybenzoate, glycine salt, N, N dimethyl
Tylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guani
salt, 3. Hiro - dihydroxyphenylalanine ring urchin
salt, aminobutyrate,! -amino-2-methyl-/,3
-Propanediol salt, valine salt, proline salt, tris
Hydrodiaminomethane salt, lysine salt, etc. can be used.
can. Especially carbonates, phosphates, tetraborates, hydroxy
Cybenzoate has high solubility and pH of 7° or higher.
It has excellent buffering ability in the range, and it maintains photographic properties even when added to color developers.
There is no negative effect on the Noh mask (such as staining), and it is inexpensive.
The use of these buffers is particularly
preferable. Specific examples of these buffers include sodium carbonate and charcoal.
potassium acid, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, phosphorus
trisodium phosphate, tripotassium phosphate/≠−mu, disodium phosphate, dipotassium phosphate, hou! Shun
Sodium, potassium borate, sodium tetraborate
sand), potassium tetraborate, 0-hydroxybenzoic acid
Thorium (sodium salicylate), 0-hydroxyan
Breathtaking potassium, j-sulfo! -Hydroxybenzoic acid
sodium B-sodium sulfosalicylate), j-su
Potassium sulfo-2-hydroxybenzoate (,5-sulfo
Examples include potassium salicylate). deer
However, the present invention is not limited to these compounds.
There isn't. These buffers may be added alone to the developer, or
Also, two or more types may be added in combination, such as an alkaline agent or
can be adjusted to the desired pH using an acid. The amount of the buffer added to the color developer is (if used together)
(total) is preferably 0.7 mol/2 or more.
In particular, it is preferable that 0.1 mol/℃ to 0゜≠mol/℃.
Particularly preferred. The pH of the color developer of the present invention is preferably 7 or more.
is pH ~/3, more preferably 7. J~/
It is 2. When developing photosensitive materials, bromine ions and other chemicals are generally released.
To reduce the replenishment amount, increase the temperature as image suppressants are released.
Raising the temperature, adding a development accelerator, or increasing the amount of color developing agent, etc.
quantity is required. When preparing a low-replenishment type color developer replenisher,
If it contains alcohol, the dissolution rate is slow and it will dissolve.
It takes a long time to process or a tar-like substance is generated.
Sometimes. On the other hand, it does not contain benzyl alcohol.
Even if the color developer is a low replenishment type, the dissolution time is short and the color developer is
Since it does not generate any lubricant, it is easy to make a low-replenishment type developer replenisher.
It has the advantage of being light. Also contains benzyl alcohol.
When performing continuous processing using a color developer that does not have
By preventing fluctuations in fluid composition, the replenishment amount can be standardized.
Even if it is less than half of the full amount (less than /ly3ml/rrj)
There is no tar-like substance, and there is no change in stain.
You can get the desired finish. Other preservatives include JP-A-Sho, t, 2-/, j
9g, 2g issue, same, 5' Otsu-≠703r issue, same j Otsu-
3.27≠θ No. 37-/Otsu 0/G 2 and U.S. Patent
37≠Otsu 3≠Aromatic polyhydroxy compound described in item j,
US Patent No. 36/3303 and British Patent/301°/7
Hydroxyacetones described in No. O, JP-A-32-/4'
No. 3020 and No. 33-491A2! ; α-
Ryominocarbonyl compound, JP-A-Sho, 57-≠ll-/≠
Each building metal described in No. g and J'7-337≠7, etc.
various saccharides described in JP-A No. 3.2-/02727,
same,! ;、! Hydroxamic acids described in No.-2763,
α described in the same jter/Otsu 0/4'/ issue. α'-dicarbonyl compound, 37-/fO,! ;Dodo
Salicylic acids described in the issue, j≠−3,! ; Trial edition of issue 32
Alkanolamines, the port described in J Otsu-7≠3≠7
Li(alkyleneimine), same j otsu-73 otsu l1-7
Examples include the gluconic acid derivatives described above. this
If necessary, one or more of these preservatives may be used in combination. In addition, calcium and magnesium are contained in color developers.
as an anti-settling agent or to improve the stability of color retention solutions.
Various chelating agents can be used for -H. The chelating agent is preferably an organic acid compound, for example,
Special Public Service No. 11-1-030≠7 Otsu and ≠≠-3023
Minopolycarboxylic acids described in No. 2, JP-A Shoj Otsu-77
3≠7, Special Publication Shoj Otsu-37339 and West German Patent 2.
2. Organic phosphonic acids described in No. 2763F, JP-A-Shoj No.
-10272/, issue j3-≠, issue 2730, j≠
-/2//No. 27, same! ;、! ;-/2 Otsu 2≠/No.
Same! Phosphonocarboxylic acid described in J-Otsujri No.6 etc.
Kind, other Tokukaisho! Doichi 773g≠J issue, same! ;I-,
203≠≠0 and special public Akira! ;3-11-05'00 issue
Examples include compounds described in . An adult example is shown below.
but is not limited to these.・Nitrilotriacetic acid ・Diethylenetriaminepentaacetic acid ・Triethylenetetraminehexaacetic acid ・N,N,N-trimethylenephosphonic acid ・Ethylenedia
Min-N, N, N', N/-Chi/r- Tramethylenephosphonic acid//, 3-cyamino-2-pro/7-noru≠acetic acid/trans-cyclohexanediaminetetraacetic acid/nitrilotriacetic acid
Propionic acid /, 2-diaminopropanetetraacetic acid / hydroxyethyliminodiacetic acid / glycol ether diamine tetraacetic acid / hydroxyethylenediamine triacetic acid / ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid / -monophosphonobutane /, 2,4'-tricarboxylic acid / / -Hydroxyethane-/,/-diphosphonic acid/N,N'-bis(,2-hydroxybenzyl)ethyle
diamine-N + N'-') acetic acid
Two or more of these agents may be used in combination, if necessary. these
The amount of chelating agent added is determined by sealing the metal ions in the color developer.
It is sufficient if the amount is sufficient to form a chain. For example, 0.0 per liter.
/y~10y. That's about it. When the present invention is continuously processed using an automatic processor, the processing bath
The ratio of the surface opening area (m'') to the liquid volume (℃) is
, which has a great impact on photographic performance. The six-sided opening surface of the treatment bathtub is shaped by the shape of the treatment bathtub and the floating pot.
The above ratio varies greatly depending on the presence or absence of
In the case of a machine, the semi-heat treated liquid is difficult to oxidize in the air. mosquito
In the case of a color developer, JP-A No. 13. ! ;4L Otsu≠ issue
As shown in
It is known that the sulfites contained in the water are decomposed. Change
As air oxidation progresses and the a degree of sulfite decreases, the
Hydroxylamine is decomposed and the color developing agent is oxidized.
It will be done. In a normal automatic processor, the liquid capacity of the processing bath (1)
The ratio of the surface opening area to the surface area is more than 7/600
in the color developer to prevent air oxidation.
The total amount of hydroxylamine salt and sulfite added is /
, O×10 mol 4 or more, and
, hydroxyl to suppress the effect of sulfites on photographic properties.
The ratio of sulfite to amine salt should be less than or equal to
is preferable. In the present invention, various optical brighteners are used to improve the white background.
be able to use it. Fluorescent brighteners are used in developing solutions and bleaching solutions.
, may be added to either the stabilizing solution or the washing solution, and
, if necessary, add a small amount of C to the rinsing solution.
You can also do that. As for the type of optical brightener used, each type of brightener can be used.
, Japanese Patent Application Publication No. 37-J Dootsu No. 3/, U.S. Patent No. 3267g≠θ
Hiromu, 1,'-diaminostilbene series described in the specification at
In addition, "Fluorescent Brightener" for the Chemical Industry Association (published in 1960)
), "Dye Handbook" for the Organic Synthetic Chemistry Association (published by Maruzen ■,
Compound described in Showa ttS (Annual publication), Special Publication Show≠g-3,! ;
λl/LO issue, same≠7-,! 097. ! R issue, Tokukai Shoj
Sea 11-? The compound described in No. 337 is commonly used in crabs.
Ru. The mrni used in each province is treatment liquid/j2a.
Or 0. /~ioy is preferable, 0.3~sy is more preferable
Delicious. The number of optical brighteners added may be one type or two types.
It may be used in combination on a layer. Yes, a fluorescent brightener is added to the light-sensitive material in advance.
You can also After color development, the photographic emulsion layer is usually treated with nickel silver. Bleaching and fixing are performed simultaneously with one-bath bleach-fixing (Brix).
) or individually. Ha
Silver halide color print hi-light materials are usually bath bleached
5i [treatment is preferably used. Used for bleaching 7 coats
Examples of bleaching agents used include iron (1) and cobalt (I[
), chromium (Vl), copper (II) and other polyvalent metal compounds
substances (e.g. ferricyanides), peracids, quinones,
Toroso compound; dichromate; iron (I[) or coba
Organic complex salts of ruto ([) such as ethylenediaminetetraacetic acid
, diethylenetriaminepentaacetic acid, etc.
Bonic acids, minopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids
and complex salts with organic phosphonic acids or citric acid, alcohol
Complex salts of organic acids such as taric acid and malic acid; persulfates; peroxides
Hydrogen; permanganate, etc. can be used. this
Of these, organic complex salts of iron (ilI) require rapid processing and environmental pollution.
preferred from the viewpoint of To form an organic complex salt of iron(I),
aminopolycarboxylic acid or aminopolyphosate useful for
Listing sulfonic acids (chelating agents), ethylene diamide
-tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N
r, N'-triacetic acid, /, 2-diminopropanetetraacetic acid, I-lyethylenetetraminehexaacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, ditrilotribrobion, cyclohequinanediaminetetraacetic acid , /, 3-sole minnow 2-propanol tetraacetic acid, methyl
minodiacetic acid, iminodiacetic acid, hydroxyl iminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine ethyl ether diamine
Acetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, phenylenediaminetetraacetic acid, nophosphonobutane-/, 2. goo triacetic acid, /, 3
-Diaminopronominol-N, N, N'. N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N・,N・-tetramethyl
Renphosphonic acid, /, 3-propylenediamine-N, N, N', N'
-tetramethylenephosphonic acid, /-hydroxyethylidene-/, 7'-diphosphonic acid, and buyoto. These acids are alkaline
Used as salts such as metal salts and/or ammonium salts
It's okay. Among these compounds θ), ethylenediaminetetraacetic acid,
Ethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid
Acetic acid, /9.2-diaminopropanetetraacetic acid, methylimide
Iron(I) complex salt of nodiacetic acid is preferred because it has a high bleaching edge.
stomach. In silver halide color film IJ and optical materials,
But ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine5
Acetic acid works well. Iron (I) complex salts can be used in combination with 7 or more existing complex salts.
or iron (If) salts (e.g. ferric sulfate,
Ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, phosphorus
chelating agents (ferric acid, etc.) and chelating agents (ferric acid,
(e.g. minopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.)
It may be made to act in a solution to form a ferric ion complex salt. solution
When a complex salt is formed in the ferric salt, one of the chelating agents
Or both! More than one species may be used in combination. established illusion
In both cases of salt and complex salt formation, the chelating agent is
May be used on top. Also contains the above ferric ion complex salts.
In addition to iron, the bleach-fix solution contains calcium, magnesium, and aluminum.
Luminium, Nitrogen, Bismuth, Zinc, Tungsten
, strontium, manganese, tin, barium, cobal
There are metal eno-ones such as metals, copper, etc., and their complex salts (・contains hydrogen peroxide).
You can stay there. The bleach-fix solution does not contain bromides (e.g. potassium bromide, sodium bromide).
thorium, ammonium bromide) or chlorides (e.g. salts)
potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride) and
is a rehalogenation agent for iodides (e.g. ammonium iodide)
can also be included. Also, if necessary, boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid
, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate,
Phosphoric acid, phosphoric acid, thorium phosphate, citric acid, sodium citrate
Possesses pli buffering capacity such as tartaric acid, tartaric acid, etc./More than ridge type
inorganic acids, organic acids2 and these alkali metals or
ammonium salts or ammonium nitrate, quanidine, etc.
It is possible to add anti-bottle agents, etc. The amount of bleach per bleach-fixer/2 is 0.03i to 1 mo.
The preferred p■-+ range of the bleach-fix solution is
, for ferric ion complexes, II-, Q~me. 0, particularly preferably ≦3.0 to 0. If the color developer does not contain benzyl alcohol, the leuco reaction of the cyan dye in the bleach-fix solution
oxidation or pn of the bleach-fix solution.
It is also possible to reduce the amount of drug used. The fixing agent used in bleach-fixing is the nominal fixing agent, i.e.
Thiosulfates such as sodium osulfate and ammonium thiosulfate
Acid acid; sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate
Thiocyanates such as um; ethylene bisthioglycol
Ruic acid, 3. Otsu-jichiryo-/, ♂-octanediol, etc.
Water-soluble thioether compounds and thioureas
It is a silver halide dissolving agent, and there are 7 or 2 types of these.
The above can be used in combination. Furthermore, Tokukai Akira! J
-/,! ;、! ;The fixing agent described in No. 33≠ and a large amount
From combinations of halides such as potassium iodide
A special bleach-fixing solution may also be used. The concentration of the fixing agent used in the bleach-fixing process is from θ0.2 to Hiromo.
A value of /2 is desirable. In addition to the additives mentioned above, the bleach-fix solution also contains sulfite as a preservative.
Acid salts (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite, sulfite
ammonium acid), bisulfite, hydroxylamine,
Hydrazine, bisulfite adducts of aldehyde compounds (e.g.
Contains (e.g., acetaldehyde, sodium bisulfite), etc.
can be done. In addition, optical brighteners and antifoaming agents for various foods
Or surfactant, polyvinylpyrrolidone, antibacterial, antibacterial
It is possible to contain organic solvents such as pyrolytic agents and methanol.
Wear. Mochihaku fixer and their pre-bath contain bleach if necessary.
Fixation promoters can also be used. Useful bleach-fix promoter
Specific examples of stimulants are given in the following specification: U.S. Pat.
Huh No. 31g'? 3. rsg, West German Patent No. 1, . 29
0, No. 72, λ, osy. No. 9gr, JP-A-53-3. :z736, same Otsu 0-/
, 2j ≠ issue, same! ;3-. ! ;7d 3/No. 37 Hiroshi
／♂ issue, same! No. 3-1,373.2, No. 33-72 Otsu 2
No. 3, No. 3-73630, No. 53-73637
,same! ;3-104L, 23λ, same S3-/λ4
, 2II- issue, same j3-/≠/Otsu λ3 issue, same j3-2 etc.
≠No. 26, Research Disclosure Bi/7/, 2
5' (July 7r), etc.
or a compound having a disulfide group; % 1977-/≠
Thiaciridine derivatives as described in O/, No. 22
; Tokuko Showa 41, 1♂jO Otsu issue, Tokuko Showa! ;2-20 to 3
．． No. 2, No. 33-32733, U.S. Patent No. 3,70,
．． 3; Thiourea derivative described in No. A/; West German Patent No./
27.7/! No. J, JP-A-31-/,. Described in No. 233
Listed iodides; West German Patent No. 1, No. 10, λ, 7
f, polyethylene oxides described in No. 4130
；Tokuko Akira≠、! ;-,! Polyamide described in No. i''13A
Compounds; Other JP-A Show≠Tar≠, 2. ≠3 Hirogo, same≠
Ta j9 Otsu≠≠ issue, same j3-ta≠7.27 issue, same! ≠−
No. 35727, 3-1, 2 Otsu No. 30 Otsu and 3g-
/Otsu No. 37≠θ Compounds and iodine and bromine ions are also included.
Can be used. Additionally, U.S. Patent No. 4',! ;! 2.13≠
Also preferred are the compounds described in No. These bleach-fixing accelerators
may be added to the photosensitive material. The oxidation-reduction potential of the bleach-fix solution of the present invention is 2j°C, pH 4.
, f, the combination of platinum electrode and silver chloride electrode
However, when measured, it is usually -200mV+! ;Om
It is V. In addition, the processing time with the bleach-fix solution is 7 minutes and 30 seconds or less.
, preferably 30 seconds to/minute. The replenishment amount of bleach-fix solution is usually about 330 d/ze,
When the color developer does not contain benzyl alcohol
is <og7. (It is also possible to lower the replenishment amount below.
Ru. The processing temperature of the bleach-fix solution is usually 70°C to 60°C.
Therefore, in the present invention, it is particularly suitable for processing at 30°C or higher.
There is. After the desilvering process (bleach-fixing or fixing), water washing and/or
Or perform processing such as stabilization. For washing and stabilization processes
can use various compounds for various purposes
. For example, to prevent the growth of various types of bacteria, mold, and algae.
It is known that fungicides and anti-piping agents are added to prevent
There is. For example, Journal of Antibacterial
・And Antifungal Agents (J, An
tibact, Antifung, Agents)v
ol, //, Afi, f, p207-223 (/
Compounds described in ♂3) and Hiroshi Hori's antibacterial and antibacterial properties
Compounds described in ``Science'')
lI-3, Tokukai Sho! ;7-! ;Do/4t No.3, Tokukai Sho
j7-973; No. 30, JP-A-Shoj♂-103/'AJ No.
, Japanese Patent Publication No. 3; f-/El Otsu 3 No. 3, Japanese Patent Publication No. 39-197-Y/≠
≠θ issue, Tokukai Sho! SL? -/2 Otsu No. 533, JP-A-57
−/Do≠3≠≠ issue, JP-A Showa jter/♂j336, JP-A
No. 1983-2377.50, JP-A-60-. 239'7
3 (issue), JP-A-60-2≠72≠ (issue) JP-A-O-
, 21yoysxc issue), Tokukai Showatsu/-2/4? (issue)
, Tokukai Akiotsu/-yu to 7≠7 (issue), Tokukai Akiotsu/-2 to 7
≠No. 5, % Gansho, t? -/! ；I≠7j issue, % Gansho 60
Compounds described in the specification of -103 Kodo No. 7 and their use
method can be applied. In particular, inthiazolone derivatives (,2
-Octyl-≠-inch
Ro-2-methyl-≠-isolin-3-one, etc.
), sulfanilamide derivatives (sulfanilamide
), and benzotriazole derivatives (benzo l-I
J Azole, j ~ methyl-benzo l-IJRyozole, t
-chloro-benzothiazole, etc.) are useful. Various chelates are used to improve image stability after processing.
It is known to add agents. For example, inorganic phosphoric acid,
Organic carboxylic acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphorus
Acid is useful, as disclosed in JP-A-37-4! ;'A3, JP-A-5
7-/ri73'l-0, JP-A-1999;I-/gug3hiro
, JP-A Show 3g-73 Hiro 63 Otsu No., JP-A Showa J Tar/, 7 Otsu
j33, Tokukai Sho, t5/-/do≠3〃3, Tokukai Sho s
y-ig≠3≠Hiroshi, Tokukai Showa 3? -/llll-3≠j number
, Japanese Patent Publication No. 57-/♂3336, Japanese Patent Application Publication No. 1983-0-/3
! ;% Bow issue, JP-A-60-13Kg32, JP-A-60
−． No. 23'Z7≠, Japanese Patent Application Publication No. 0-23971, No. 7
, Japanese Patent Publication No. 1986-. No. 23F730, JP-A-60-239
No. 737, JP-A No. 2, 2≠, No. 273, JP-A No. 6
No. 0-24.2747, Japanese Patent Publication Showotsu/-≠0≠7, Japanese Patent Publication
Akiotsu/-≠OjO,! Ginkai Shuotsu/-Hiro 0j/issue, Tokukai
Sho-Otsu/-/IO32, JP-A Sho-Otsu/-≠Oj3, JP-A
Akiotsu/-4/, 03 Hiro issue, Tokukai Akiotsu/-, 2? Hiro 2
, Tokukai Akiotsu/-2f74+-! ; No., as stated in the specification
Compounds and methods of use are applicable. Especially ethylenediamine
nitriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, nitrilotriacetic acid
acid, /-hydroxyethylidene/, /'-diphosphonic acid
, ethylenediaminetetramethylphosphonic acid is useful.
Ru. Metal compounds cannot be used in conjunction with these chelating agents.
You can also do it. For example, bismuth compounds (% open/close, !; I
-731/L Otsu 3), Ba, Ca, Ce. Co, In, LalMn, Ni, Pb, Ti
, Sn, Zn, Zr. Compound (JP-A-Shojter/glA31A≠), Mg, A
I, Sr compounds (JP-A-Sho, S7-113336), etc.
In particular, Bi, Ca, Mg, AI
7). Additionally, surfactants are used to effectively wash with water.
(JP-A-Sho, !; 7-/ 97.!; ≠ No. 0 details
ion exchange for the purpose of removing components that cause negative effects.
Method of contacting with catalytic resin
No.), reverse osmosis treatment method C JP-A-40-2≠10≠3
(No.), activated carbon, clay materials, polyamide-based polymer compounds,
Polyurethane-based trade name compounds, phenolic resins, epoxy
resin, polymer compound with hydrazide group, polytetra
Polymer compound containing lafluoroethylene, heptavalent or
Polyhydric alcohol methacrylic acid monoester - polyhydric alcohol
Contact with methacrylic acid polyester copolymer
method (% opening/closing 60-2 Otsu 3/j/), electrodialysis treatment
Methods such as (% open/close Otsu/-2?≠No. 7) can be applied. In addition, methods such as ultraviolet irradiation and passing through a magnetic field can prevent bacteria and
It can be applied as a method to prevent the occurrence of vitriol. Furthermore, continued treatment
When carrying out the process, JP-A-Sho, 0-. 233 Otsu 3/No., same
Otsu 0-23. ! ;/No. 33, No. 6O-263F'AI
, same Otsu/-I10≠g, same Otsu/-1AOIAF, same
, /-1,I-0! ;! ；No., same 6/-≠Oj Otsu No., same
Otsu/-≠Oj No. 7, Otsu i-<tosg No., Same g/
-'I-0 Otsu O method can be applied. In addition to the additives mentioned above, fluorescence enhancers are added to the washing and stabilizing baths.
A whitening agent, a hardening agent, etc. may be added. In addition, ammonium chloride,
Ammonium nitrate, ammonium sulfate, -3≠- ammonium phosphate, ammonium sulfite, ammonium thiosulfate
The image shows that various ammonium salts such as ammonium are added.
Preferable for improving storage stability. Depending on the purpose, the additives in each rod may have the same or different purposes.
Two or more compounds may be used in combination (・The amount added depends on the purpose.
The photosensitive material after processing can be reduced to the minimum amount necessary to reach
This is preferable from the viewpoint of the emulsion film properties (stickiness, etc.) of the material. The water washing or stabilization process is carried out in multi-stage countercurrent flow using two or more tanks.
, it is preferable to reduce the amount of replenishment. The amount of replenisher is determined by the amount of pre-bath brought in per unit area of photosensitive material.
On the other hand, 0.7 to 30 times is preferable, and even more preferable.
It is 3 to 30 times. The water washing or stabilization treatment time of the present invention depends on the type of photosensitive material,
Although it varies depending on the processing conditions, it usually takes 20 seconds to 3 minutes.
, preferably 20 seconds to 2 minutes, more preferably,
20 seconds to 30 seconds/minute. The water washing or stabilization treatment temperature of the present invention is 20~≠j℃.
Yes, preferably 2j'C to 4LO℃, and further
Preferably, the temperature is 30 to 35°C. Efficacy of washing out components in the membrane during water washing or stabilization treatment
In order to increase the yield, it is preferable to stir the liquid during circulation.
, especially those where strong liquid flow appears on the surface of the light-sensitive material emulsion film.
Methods (e.g. gas stirring, liquid spraying, etc.) are good. The silver halide emulsion used in the present invention consists essentially of silver iodide.
It is a silver chlorobromide emulsion containing no. Contains substantially silver iodide
"No" means that the content of silver iodide relative to the total amount of silver halide is
3 molar ratio or less, preferably 1 molar ratio or less
It's below. More preferably 0. j molar coefficient or less, and the maximum
Preferably, it does not contain any silver iodide. silver iodide
The inclusion of
Strengthening the adsorption of sensitizing dyes or using spectral sensitizing dyes
There are many useful features such as weakening desensitization, but the present invention
When performing quick development in a short time such as
Slowness slows down the overall development rate of silver halide grains.
This results in a huge disadvantage. trace amounts, e.g.
Contains less than 1 molar amount of silver iodide, especially less than 0.2 molar amount.
The development speed is faster when it is added than when it is not added.
There are cases where This is formed due to the inclusion of silver iodide.
A stable or large latent image that is easy to start developing.
It forms an image and is released during development.
Iodine ions form latent images inside particles and
By halogen conversion, latent images and
exposing the cuff nucleus so that it can be developed, or
contains other compounds that inhibit or inhibit development.
When present on the particle surface, iodine ions
By attaching and detaching the
This is because it appears to be. Even in these cases, iodization
Silver itself is more important than silver chloride or silver bromide.
There is no change in the fact that the development of the image is delayed. Therefore, in the present invention, halogen which does not contain silver iodide as a base is used.
It is preferable to use a silver germide emulsion, but the above-mentioned
7. If it occurs, do not contain a trace amount of silver iodide.
Sometimes it is advantageous to The silver chlorobromide emulsion used in the present invention can have any composition ratio.
Whether it is pure silver chloride or pure silver bromide,
A composition intermediate between these may be used. These are further mentioned above.
The sea urchin may contain a trace amount of silver iodide. preferred for the present invention
The salt odor with a silver bromide content of 10 moles or more is commonly used.
It is a silver oxide emulsion. To obtain an emulsion with sufficient sensitivity without increasing fog
It is preferable that the silver bromide content is 20 molt or more.
However, if particularly promptness is required, use less than 20 molt.
In some cases, it is preferable to use 10 molar or less. Reducing the silver bromide content simply improves the speed of development.
In addition to processing the photosensitive materials containing them, they are
Determined by the relationship with the amount of replenisher in the developer when
The equilibrium accumulation amount of bromide ions will be present at low concentrations.
, the rapid development property of the developer itself can be set to high.
It's complicated. Obtain an emulsion that is less likely to cause fog and exhibits stable sensitivity and gradation.
It is desirable to further increase the silver bromide content in order to
θMorti or more is better. Furthermore, if it is more than Otsuj Morti, it is not allowed.
A stable emulsion is always obtained, and 3 g is preferred. Silver bromide content is 7. If jmo exceeds 1%, it will be faster.
Although the developability is slightly reduced, if the development accelerator described in the present invention is used,
There is absolutely no problem with using technology in combination. The developability of silver halide grains is determined by the average halogen composition of the entire grain.
It is not determined only by the composition, but also what kind of distribution is inside the particle.
It also depends on where you are. Therefore, the halogenation of the present invention
Silver emulsions have a distribution of halogen composition in their grains.
or can have a structure. The typical one is grain
Core shells with different halogen compositions on the inside and surface
These are well-type or double-structured particles. grains like this
In the child, the shape of the core and the overall shape with the shell
may be the same or different. Specifically, the core part has a cubic shape and has a shell.
The shape of the particles may be cubic or octahedral.
Ru. On the other hand, the core part is octahedral and the shelled particle is cubic.
Rui may have an octahedral shape. Okada Core Department
It is a regular particle with a clear stripe, but a particle with a shell is
Sometimes the shape is distorted or irregular.
. In addition, it is not just a double structure, but a triple structure or more.
The upper multi-layer structure and the core 7 layer double structure.
A thin layer of silver halide with different compositions is applied to the surface of the grain.
You can also do things like To give a structure to the inside of a particle, wrap it as described above.
Create particles that have not only a structure but also a so-called bonded structure.
can be done. The crystal to be joined is different from the host crystal.
The edges and corners of the host crystal have a composition of
It can be formed by bonding it to the surface. This way
In the case of a bonded crystal, the host crystal is uniform in terms of halogen composition.
or have a core 7-type structure
It can even be formed. Particles with these structures are, for example, core-shell type
In the grains, the core part has a high silver bromide content, and the shell part has a high content of silver bromide.
Even if the silver bromide content is low, or conversely, the silver bromide content in the core is low.
Particles may have a low proportion and a high shell portion. similar
Silver bromide in the host crystal also applies to particles with a bonded structure.
The silver bromide content in the bonded crystal is relatively low.
It may be a particle or vice versa. In addition, particles with these structures have different halogen compositions.
Even if the boundaries are clear, they may be mixed up due to compositional differences.
It may form crystals with unclear boundaries, or it may have aggressive
It may also be one with continuous structural changes. In the present invention, the halogen composition is uniform within the particles.
Particles with some structure rather than particles with a certain composition
An emulsion consisting of the following is preferably used. Especially from inside the particle
Grains with a halogen composition with less silver bromide on the grain surface
children are more preferably used. The representative one is
The core part contains a higher content of silver bromide than the shell part.
It is a well-type emulsion. The constituent molar ratio of the core part and shell part is
o: ioo ~ ioo: any ratio between o
particles with a uniform structure but distinctly different from those of uniform structure.
is preferably between 3:27 and 5illf:,2. I want to use the difference in solubility of silver halide to form the shell part.
When carried out by so-called halogen conversion, 14/- is less than 7:2 even though the core part is not worn uniformly.
It doesn't matter if you don't have it. More favorable core to shell ratio
';:'13~g! ;:/! ; and even better.
Preferably, it is between is:gs and 70:30. core part and
The difference in silver bromide content in the shell part is due to the composition of the core part and shell part.
Although it varies depending on the molar ratio, it is preferably at least jmol.
It is preferable that the amount is 0 molt or less. Even more preferable
or more than 70 moles and less than 60 moles. Core part and seat
If the silver bromide content does not differ much between the wells, that is,
If the composition difference is small, the particle size is not much different from that of particles with a uniform structure.
If the composition is different in dogs, it may cause desensitization due to pressure.
This is undesirable as it tends to wake up easily. Appropriate composition difference is found in the core part
and shell part composition ratio, 0:100 or 100
: It is preferable that the closer the composition ratio is to 0, the more dog-like the composition difference is.
Therefore, it is preferable to make the composition difference smaller as the composition ratio is closer.
stomach. The shape of the silver chlorobromide particles used in the present invention is cubic as described above.
It may be a dodecahedron or a dodecahedron other than a body or an octahedron, or an irregular shape.
But that's fine. Particularly in the case of bonded particles, although they are not irregularly shaped, they do not have an amorphous shape, but they do not have a fixed shape, but they do not have a fixed shape, but they do not have a fixed shape, but they do not have a fixed shape.
Produces bonded crystals uniformly on the surface or on the surface, creating regular
It exhibits a particle shape. It may also be spherical. To the present invention
In this case, cubic particles and octahedral particles are more preferably used.
It will be done. Tabular grains are also preferably used, especially when converted to yen.
This value for the particle thickness of plate diameter 6 is 5 or more, especially if
The upper tabular grain occupies more than SO% of the projected area of the whole grain.
The emulsion has excellent rapid developability. Such tabular grains
Also, the ones that made you wait for the above-mentioned structure are more valuable.
It is for use. The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is P, Glafkides.
Chimie et Physique Photo
graphique (published by Paul Monte1, 7
767), G, F. Photographic Emuls by Duffin
ionChemistry (Focal Press
Published, / 6th year), V, L, Zellkman et
a1 Making and Coating Ph
otographic Emulsion (Foca
Those who are listed in publications such as l Press, /ri Otsugana)
It can be prepared using a method. In other words, acid method,
Any method such as neutral method or ammonia method may be used.
The reaction method for silver salt and soluble halogen salt is one-sided.
Whether mixed method, simultaneous mixed method, or a combination thereof.
May be used. A method in which particles are formed under an excess of silver ions (i.e.
It is also possible to use a general backmixing method. One of the simultaneous mixing methods
pAg in the liquid phase formed by silver halide as two forms.
The method of keeping constant is the so-called chondral
A double jet method can also be used. This method
The result is a halogen with a regular crystal shape and a nearly uniform plate size.
A silver emulsion is obtained. In the process of silver halide grain formation or physical ripening,
Cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium
salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt, iron salt or
Alternatively, an iron complex salt or the like may be present together. In particular, iridium salt is 10 to 10 mole relative to silver halide.
for 1 mol, more preferably lO~10-5 mol 1 mol
I can stay. This is milk prepared without iridium salts.
Compared to other agents, it can be used at high and low illuminances outside of the appropriate exposure illuminance range.
It is particularly useful for achieving rapid developability and stability. After grain formation, silver halide emulsions are usually subjected to physical ripening, desalting and
and chemical ripening before use for coating. Known silver halide solvents (e.g. ammonia, rhodan)
Potash or U.S. Patent No. 3. ．． 27/, No. 737, Tokukai Sho
! ;/-/23 otsu O issue, JP-A-53-♂2≠og issue, special
1973-/≠IA3/R issue, JP-A-5≠-1007/
No. 7 or Tokukai Shoj Goo/3! ;g, described in No. 21, etc.
thioethers and thione compounds)
When ripened, particles with a regular crystal shape and near uniformity are formed.
A monodisperse emulsion with a size distribution is obtained. Before physical maturity
To remove soluble silver salts from the subsequent emulsion, Nudel
Water washing, flocculation sedimentation method or ultraleak method, etc.
Follow. The silver halide emulsion used in the present invention is
Ren sensitization, reduction sensitization, noble metal sensitization, etc. alone or in combination.
It can be chemically sensitized by using -11,1-. That is, compounds containing sulfur that can react with active seratin and silver.
Match? I (e.g. thiosulfates, thioureas, mercapto
Sulfur sensitization method using compounds, rhodanines); reducing substances
quality (e.g. soot salts, amines, hydrazine derivatives,
Formamidine sulfinic acid, silane compound @) Z used
Reduction sensitization method; metal compounds (for example, total complex salts, Pt
, Ir, Pd. Using complex salts of metals of group II of the periodic table such as Rh and Fc)
Use of noble metal sensitization methods alone or in combination
be able to. In the silver chlorobromide emulsion of the present invention, sulfur sensitization or
Len sensitization is preferred from the viewpoint of rapid developability and processing stability.
When sensitizing wax, which is commonly used, hydroxyl
Preferably, a compound is present. Average grain size of silver halide grains (spherical or spherical)
For closely spaced particles, use the particle diameter; for cubic particles, use the edge
On average, each grain size and projected area are
(grain) is preferably λμ or less and 1≠6-0.7μ or more, particularly preferably /μ or less
It is 0.73μ or more. Particle size distribution can be narrow or wide
Either is fine. Average particle size by particle number or weight
70 or more of the total particle size within ±20 of the particle size, especially 7.5
The particle size distribution is narrow, so-called monotonous.
Dispersed halogenated rice emulsions can be used in the present invention
. In addition, in order to satisfy the gradation that light-sensitive materials aim for,
Grain size in emulsion layers with substantially the same color sensitivity
different types. ! Monodisperse silver halide emulsions of more than one species are the same
They can be mixed into layers or applied in separate layers. Sara
Polydisperse silver halide emulsions of two or more types or single monomers
Mixing or layering combinations of powdered emulsions and polydispersed emulsions
It can also be used as In the present invention, monodispersed emulsions are mixed or
Particularly preferable results are obtained when used in a multilayered manner. The halogen used to form such silver chlorobromide particles of the present invention is
Silver halide solvents include ammonia and amine compounds (
% Kosho 60-,! ;IA Otsu Otsu/compound described in issue) Imida
Sol-based compounds (compounds described in JP-A Shoj≠-7007/7)
compounds), benzimidazole compounds (Tokukosho, o-5
There is a compound described in No. Il-1,6r), specifically, the following:
Examples include the following compounds. OH, OH l QH oh- ≠7- CH2CH20H B-/ OB-/ / CH3CH3 B~/,! - j O - B-/4L B-/3 B-/6 Furthermore, a persimmon compound is used as a silver halide solvent.
Yes, specifically thiocyanate (Rhodan potash, Rodan
mthioether compounds such as ammonium (for example, rice
National Patent No. 337≠62f, National Patent No. 3ori, zis,
Same No. 3037721A, Same No. 303 and YO2, Same No.
≠27437≠, same No. 277 Ko No. 39, same No. 370
≠/No. 30, Tokukai Sho! ;7-10≠Recorded in rij No.4 etc.
compounds), thione compounds (for example, JP-A-33-21-21
Aog issue, 3rd issue;! ;-77737, U.S. Patent No.-
j, 2- Tetrasubstituted thio described in II-22/Do63 etc.
Urea, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-3-/'lg 3/ri.
Compounds that exist), JP-A-Sho,! ;7-2023;3/issue
Promotes the growth of silver halide listed on H-pi
Special mercapto compounds, Tokugansho, ff7-/ri0ri
Examples include menion compounds described in No. 6.
Ru. Below, the sulfur-containing silver halide solvent used in the present invention
Examples of compounds are listed below. B-2/ KSCN B-22N)i4scN B-23HO(CH2)2S(CH2)20HB-,2
≠ HO+CHz)s 5(CH2)5s(CH2)6
0HB-,23)1 Pregnancy CH2)2 S (CH2)2
S (CH2)z 0HB-,2Otsu)1(J-
(C)i2) 3-8- (C)12) 2-8- (
C)12)a -0HB-27HO(-C1-42)6
-8-(CI-42)z-8-(CH2)601-4B
-,,2f hO(C1-12)2S(CH2)2S
(C) i2) 2S (CH2) 20) 1e 1/I ~
Fishing 5 good things
44-1 '1czu living 4 good 8 'l:l f:Q ElC
H2C00H CH2CH2S03K (CH2)3C00H B-Otsu/CH3 -, 5- " (CI-12)4So3Na B-Ota B-7゜, 3 73
B-7II-B~73; B=7B-77B-I' B-77B-KO B-g/CH3 B-doλ B-478-fza0H3. B-? = b / The chemical sensitizer used in the present invention is a chemical sensitizer that reacts with silver ions.
Injections using compatible sulfur-containing compounds and active seratin
Au sensitizer, reduction sensitizer using reducing compound, gold sensitizer
Noble metal sensitizers using other noble metal compounds can be used alone or
or in combination. As a sulfur sensitizer
are thiosulfates, rhodanines, thioureas and thioamides.
(U.S. Patent No. 2. Ko 10. Otsu♂ri No. 3.30/
. 3/3 issue, same issue! , 27g, 9≠7, same No.1゜j7≠
, RlA≠ No. 2, 7.2g, 6 Otsuni No., same No.
3. Otsu! Otsu, Ri No. 55, same No.≠0010.23, same No.
≠//Recorded in Ototsu No. 77, JP-A-Shojj-≠3076, etc.
listed compounds), thioesters (%Kosho 4t3-/
3. gj, same No. 5j-≠2゜371A, British patent
No./ri0. Otsu No. 7 (monster @ thing mentioned in the issue etc.), poly
Sulfur compounds (U.S. Patent No. 3. Otsu≠7. Hirootori No.
Same 3rd. 7. ! 73
Compounds described in JP-A No. 3- and No. 7230, JP-A No. 7230,
Lter 20! ;No. 33, same oar≠! ;/No. 311 etc.
There are white compounds such as compounds listed in ), which are reduction sensitizers.
Examples include Snα2, N a B H4, etc. 0) Inorganic reduction
Gentan, amines, hydrazine, porumamidine
Sulfinic acids, silanized @ products (U.S. Patent No. 2,
Jug, Otsu 7f, same No. 27≠3,7g, February ＼ Same No.
336y, 'y'o11-, same No. Yuotorooto, 70
No. 0, No. 2≠/9,973, No. 2≠/7゜'
? 7≠No., same No., 24L/Zo, 7J No., same No. 27≠0
．． 7/3 issue, same issue, 2J)/, 22 Otsu issue, same issue 2≠, r
7.130, 27th and 3 otsu 0zo, 2nd, 9g'
3, Otsu No. 70, No. 2474t, No. 637, No. 3'
i'30. No. 147, No. 2 Otsu 9≠, No. 637, No.
3'? 30.8'l, No. 7, No. 3.904t. ≠/j, British Patent No. 1, 3, 0,29≠θ, JP-A-Sho
3;0-/, 27. Otsu, No. 22, No. 3; 7-/
Compounds listed in Otsu No. 3.2.32 etc.) and alkaline
Dehydes (described in U.S. Patent No. 2. Otsu 0≠, No. 377, etc.)
Examples include compounds that can be removed or removed. In addition to total complex salts, platinum, iridium
Complex salts of metals in group ν■ of the periodic table such as Uno and palladium.
They can be used in US patent no. , 3ri5>
, No. 013, No. 2≠≠do, No. 060, No. 3, !
;03, 7≠9, same No. 1 ge 7゜za j No. 6, same No. 2 j
ri7,9/! No. r, No. λ Otsu no≠, Otsu No. 77, No. 2 Otsu
≠Described in 2,3 Otsu/No., British Patent No. t/gO Otsu No., etc.
has been done. In addition, saccharin compounds (single opening/closing) are used as chemical sensitizers.
,! ;A-70≠compound described in 2), selenium compound (%
Opening/closing 60-7.5'00≠Listed on No. Puedo
compounds), etc. As a specific chemical sensitizer,
There are the following. Na2S203CH3CONH-C-NH2B-ta0S B-//C)-12-COCH2-Nl"・C, NH2B-9,
2 B-73B-51 B -q s B-y Otsuichi Ototsu- B-10/ B-103 B-10≠ B-10! ; 6g- -10f B-/10 B-/// -6ter B-//3 B-//Hiroshi B-//7 B-//DoB-//RiB-/, 20 B-/ 23 B-72≠ B-/λjB-/-26
B-/, 27 B-/2 Turf,! - (CH3) 3C-8-C-8-C (CI(3) 3B
-/30 B-/3/ B~73.2 B-
/33B-73≠ B-/3.5B
-/3 Otsu B-/37B-/3 Do B-/ 3?
B-/110B-/ILI-/
B-/ 412B-/≠≠ -7≠- 1 73- B-/≠6 B-/4'7 B-/≠5 B-/≠g B-/≠7-/〕- B-/32 B -/! ;3B-/s
≠ B-/45 B-/! ;Do B-/3 according to the present invention
Then, each emulsion layer of the photosensitive material is subjected to spectroscopy in the desired wavelength range.
Mi-sensitizing dyes may be added for the purpose of imparting sensitivity.
preferable. Spectral sensitizing dyes must be added to the green and red sensitive layers.
It is. Sensitizing dyes include, for example, F, M, IIll-1a
II Heterocyclic compound by R
ds-Cyaninedyes and related
d compounds-”John Wi Iey
& Sons (New York, London)
/Riotsu≠Refers to the pigments listed in annual publications, such as the following:
Things can be mentioned. General formula (S-1) (X, )k In the formula, Z and Z form j or a membered bicyclic ring.
represents a group of nonmetallic atoms necessary for
You may Even if fLl and R2 are the same here,
may be different, and the alkyl group or substituted alkyl group
Sac wa cho. Ll, R2 and R3 are methine groups or substituted
Cover with methine group. p and q represent O or /. m is 0, /,! Also
wears 3. Xl dresses anion. k represents 0-1' or /. 7f- General formula (s-m > 77-Z~ In the formula, z3 is synonymous with Zl and Z2. R3 is 几1, R
It is synonymous with 2. L', R5 are the same as Ll, R2, R3
It is righteousness. Z4 is necessary to form a j- or 6-membered heterocycle
represents a group of nonmetallic atoms. R4 is a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group,
represents a group, a substituent group, or a heterocyclic group. r is p
, is synonymous with q. n is synonymous with m. In the formula, 2. 2 is 2. It is synonymous with 2. R and R are synonymous with R and R. R has the same meaning as R. L, L, L, L, Ll
o is synonymous with L", L, L. W is j to 6
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a membered heterocycle. 1
is synonymous with m. s and t are synonymous with p and q. X2
is synonymous with Xl. J is synonymous with k. General formula (S-IY) In the formula, Z7 has the same meaning as Zl and Z2. Z8 is the same as Z4
It is righteousness. W2 is synonymous with Wl. R8 is B 1 ,
It has the same meaning as R2. 149, BIO is synonymous with R4
be. L, iL, L, L Hari, L. It has the same meaning as R3. v and w are synonymous with m. U is synonymous with pl q. General formula (S-Va) In the general formula (s-vb formula, Z 1 几 , L , L , X3.
Z, R, L, L, Xl, p, respectively. It has the same meaning as m, and W is a halogen atom, a cyano group, an alkali
Koxycarbonyl group, optionally substituted carbamoyl group,
Optionally substituted sulfamoyl group, optionally substituted alkali group
Kyl group, optionally substituted alkoxy group, or optionally substituted
Add a good phosphor group, etc. α is an integer of 0 or /~3
'(!l' table. ■ Z , Z , 2. , Z , Z , Z , Z K-, r
, 2- Therefore, it is formed. Or as a 6-membered heterocycle, the following
Things can be mentioned. Thiazole nucleus (e.g., thiazole, ≠-methylthiol)
3-dimethylthia
Sol, ≠2. ! ;-diphenylthiol, etc.),
Benzothiazole nucleus (e.g. benzothiazole, ≠-k)
Loropentthiazole, j-chloropentthiazole
l, /) lolobensothiol, j-2[・loben
Zotiryozole, ≠-methylbenzothyryozole, j-methyrozole
Rubenzothiazole, Methylbenzothiazole
, j-)゛Lomobenzothironozole, Otsu-promobenzothi
Ryosol, j-iodobenzothiazole, 5-phenyl
Benzothiazole, j-methoxybenzothiazole, Otsu
-methoxybenzothiane, j-ethoxybenzo
Thiazole, 5--ill”oxycarbonylbenzene
Anneal, j-carboxybenzol, j
-7-enethylbenzothiol, j ~ fluorobenzole
Thirosol, j-chloro-6-methylbenzothiazole
Lu,! ;, 6-dimethylbenzothiazole, j-hydroxy-6-methylbenzothiazole
alcohol, tetrahydropendithiazole, ≠-phenyl bene
nzothiazole), naphthothiazole nucleus (for example,
Naphtho(2,/-d) thiazole, naphtho(/,,?-
d) Thiazole, naphtho[2゜3-d] thiazole, j
-Methoxynaphtho [/. 2-d] Thiazole, 7-nitoxynaphtho [2°/-d
] Thiryozol, g-methoxynaphtho [2°/-d]thia
sol, j-methoxynaphtho [λ. 3-d]thiazole, etc.), thiazoline core (e.g., thiazole),
Azoline, Hiro-methylthiazoline, Hiro-nitrothiazoli
), oxazole nuclei (e.g. oxazole, ≠
-Methyloxazole, Hiro-Nitrooxazole, j-
Methyloxazole, Hiro ~ phenyloxazole, ≠,
j-diphenyloxazole, ≠-ethyloxazole
), benzoxazole core (benzoxazole,
1-chlorobenzoxazole, j-methylbenzoxazole
Sasol, j-bromobenzoxazole, j-fluoro
lobenzoxazole, j-phenylbenzoxazole
j-methoxybenzoxazole, j-nitrobene
Zooxazole, j-trifluoromethylbenzoxa
zol, j-hydroxybenzoxazole, j-cal
Boxybenzoxazole, Otsu-methylbenzoxazo
A-” Loropensooxazole, O-Nitrobe
Benzoxazole, Otsu-methoxybenzoxazole,
O-Hydroxybenz “Oxazole, J, 6-Cimethi
Rubene oxasol, ≠, dimethylbenzoyl
xazole, j-ethoxybenzoxazole, etc.),
Naphthoxazole nucleus (for example, naphtho(,2,/-d
) Oxazole, Naphtho [/. Code d] Oxazole, Natsuto [2,3-d) Oxazo
ole, j-nitronaphtho(,2,/-d,l oxazole)
), oxazoline nucleus (e.g. ≠. t-dimethyloxazoline etc.), selenazole nucleus (e.g.
For example, ≠-methylselenazole, ≠-nitroselenazole
), bengse 1/na
sol cherry (e.g. benzoselenazole, j-glolope)
Zoselenazole, J-Nitrobenzoselenazole, J
-methoxybenzoselenazole, j-hydroxyhenzo
selenazole, nitropenzoselenasol, t-
40 rho 6-nitrobenzoselenazole, etc.), naphtho
selenazole nucleus (e.g. naph) (,2,/-d) selenazole
nazol, naphthoC/, 2-d) selenazole, etc.),
3,3-dialkylindolenine nucleus (for example, 3,3-
Dimethylindolenine, 3,3-diethylindolenine
, 3,3-dimethyl-j-cyatindorenine, 3,3
-dimethyl-6-nitroindolenine, 3,3-dimethy
-5-nitroindolenine, 3,3-dimethyl-j-
Methoxyindolenine, 3,3. ! -trimethylindo
Re=7.3, 3-dimethyl-3-'70 loindoreni
), imidazole nucleus (for example, /-alkyliminium),
Tasol, /-alkyl-≠-phenylimidazole,
/-alkylbenzimidazole, /-alkyl-j-
Chloropenzimitasole, /-alkyl-j,6-di
Chlorobenzimidazole, /-alkyl-3-methoxy
Sibenzimiter and 6- So#, /-Alkyl-! -cyanobenzimitazo
/-alkyl-j-fluoropenzimitasole
,/-alkyl-j-trifluoromethylbenzoxa
sol, /-alkyl-,4-40rho-3-cyanoben
Zoimidazole, /-alkyl-6-chloro-j-t
Lifluoromethylbenzoxazole, /-alkylna
futo (/, 2-dJ imidazole, /-oriruj, 6
- cyclopenzimitasole, / - Orirou j - clo
lobenzimidazole, /-arylimidazole, /
-Arylbenzimidazole, /-Roriichirou 5-k
lolobenzimidazole, /-Ryusu-ruj, Otsu-jig
Oral penzimidazole, /-Ryu-j-methoxy
Benzimidazole, /-aryl-j-cyanobenzo
Imidazole, /-Runafto (/, 2-d) Imi
Dazole, the alkyl group mentioned above has 7 to g carbon atoms
, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl
, butyl and other [4-substituted alkyl groups and hydroxyalkyl groups]
(For example, 2-hydroxyethyl, 3-human r7-roxybrovir, etc.) are preferred. Especially preferably methi
and ethyl group. The aforementioned aryl is phenyl,
Halogen (e.g. /ymouth) f! Phenyl, alkyl (
For example, methyl) substituted phenyl, alkoxy (1-tary)
Methoxy) substituted phenyl etc. ), pyridine nucleus
(For example, J-pyridine, ≠-pyridine, j-methyl-
2-pyridine, 3-methyl-≠-pyridine, etc.), kino
Phosphorus nuclei (e.g. 2-quinoline, 3-methyl-2-quino
Phosphorus, j-ethyl-λ-quinoline, o-methyl-! −ki
Norin, Nidro-2-Quinoline, Do-Fluoro-2
-Quinoline, Otsu-Methoxygen -Quinoline, Otsu-Hydro
xy-λ-quinoline, do-chloro-2-quinoline, ≠-
Quinoline, Otsu-ethoxy-guquinoline, Otsu-nitro
7-quinoline, and-chloro-≠-quinoline, K-fluoro
Rho-≠-quinoline, do-methyl-≠-quinoline, do-methyl
Toxie one quinoline, inquinoline, otsu-nidrow 7
- inquinoline, 3. ≠-dihydro/-isogynoline
, nidro 3-in quinoline, etc.), imidine
≠, J-b) Quinoxa'phosphorus nucleus (e.g. /, 3-die
Chilimitazo [≠, 5-b) Quinoxaline, Otsu-chloro
-/, 3-jiruimitan゛〔≠, j-b) Kinoxa
phosphorus, etc.), oxadiazole nucleus, thiadiazole nucleus
Torazol nucleus, pyrimidine nucleus, etc. can be mentioned.
. z4, z formed by j or 6-membered heterocycle and
The following can be mentioned. For example, the rhodanine nucleus,
Thiohytantoin nucleus, λ-thioxooxazolidine-Hiroshi
-on nucleus, λ-pyrazoline-j-on nucleus, barbyl
Acid radical, λ-thiobarbyl acid radical, thiazolidine-! ,
≠−dione nucleus, silidine−≠−one nucleus, isoxa
Chiron nucleus, hydantoin nucleus, indandione nucleus, etc.
Ru. The secondary to 6-membered heterocycle formed by Wl and W2 is
Formed by Z4 and Z8! Or maybe a 6-membered heterocycle
Excluding oxo or thioxo groups in appropriate positions
It is something that L”, L2, R3, R4, R5,
R6, R7, R8, R9, Llo, 1, 11, L12,
Methine group and substituted methine group σ) represented by R13
The substituent may be, for example, an alkyl group (for example, a metal group).
thyl, ethyl, etc.), 7 lyl group (for example, phenyl, etc.)
], aralkyl group (e.g. benzyl group) or halogen (
For example, chloro, bromo, etc.) alkoxy groups (for example, methane)
ethoxy, ethoxy, etc.), and the location of the methine chain.
Substituents may form V- or 6-membered #i. Substitutions represented by R1, R2, R3, 几5, 剘7, R8
Examples of alkyl groups that may be substituted include carbon atoms.
/~/g Preferably 7~7 Especially preferably /~φ Al
Kyl group (unsubstituted alkyl group (for example, methyl, ethyl,
Propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, hexy
octyl, dodecyl, octadecyl, etc.), substituted amines
alkyl groups, such as aralkyl groups (e.g. hensyl, l-
phenylethyl, etc.), hydroxyalkyl groups (e.g.
, λ-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, etc.
), carboxyalkyl group (for example, !-carboxyelyl group)
Chil, 3-carboxydipropyl, ≠-carpoxyphthyl
, carboxymethyl, etc.), alkoxyalkyl groups (e.g.
λ-methoxyethyl, 2-(,2-methoxyethyl
xy)ethyl, etc.), sulfoalkyl group (e.g. t=,
! -Sulfoethyl, 3-sulfopropyl, 3-sulfob
Chil, ≠-sulfobutyl, 2-tj-sulfopropoxy
] Ethyl, λ-hydroxy-3-sulfopropyl, 3-
sulfozoloboxyethoxyethyl, etc.), sulfatoa
The alkyl group 1i1t is 3-sulfotobrovir, ≠-sulph
rufatophthyl), heterocyclic-substituted alkyl groups (e.g.
, 2-(pyrrolidin-1-on-/-yl)ethyl, te
trahydrofurfuryl, etc.),! -Ricetoxyethyl,
Carbomethoxymethyl, nomethanesulfonyl
til, allyl groups, etc.). an alkyl group represented by R4, R6, R9, R, 10,
Substituted alkyl group, substituted aryl group, substituted aryl group, heterocycle
As a group, for example, carbon number ~/g, preferably /~7
, particularly preferably an alkyl group of /~≠ (for example, methyl
group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group
, isobutyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group
, octadecyl group); substituted alkyl group (e.g. a
ralkyl group (e.g. benzyl group, !-phenylethyl group)
etc.), hydroxyalkyl group (1-arye is 2-hydro
[oxyethyl group, 3-hydroxypropyl group], carbon
carboxyalkyl group (e.g. (・-t, x-carboxyelyl group)
thyl group, 3-carboxypropyl group, ≠-carboxyb
methyl group, carboxymethyl group, etc.), alkoxyalkyl group
group (for example, !-methoxyethyl group,)-(,!-methoxyethyl group)
ethyl group, etc.), sulfoalkyl group (
For example,! -sulfoethyl reed, 3-sulfopropyl group,
3-sulfobutyl group, ≠-sulfobutyl group, no[3-
Sulfopropoxy]ethyl group,! -Hydroxy-3-su
sulfopropyl group, 3-sulfopropoxyethoxyethyl
groups), ・sulfatoalkyl groups (e.g., 3-sulf
Fatopropyl group, ≠-sulfatobutyl A (etc.),
Heterocyclic-substituted alkyl group (e.g. !-(hyrolidine=!-
on-/~yl)ethyl group, tetrahydrofurfuryl group
, normorpholinoethyl group), -monoacetoxyethyl group, etc.)
group, carbomethoxymethyl group,! -methanesulfonyl
aminoethyl group, allyl group), aryl group (e.g.
Phenyl group! -nabutyl group, etc.), ti-substituted sulfur group
(For example, ψ-carboxyphenyl group, ≠-sulfophenyl group,
Nyl group, 3-chlorophenyl M, 3-methylphenylon
1, etc.), fu basic groups (e.g., 2-pyridyl group, l
-thiazolyl group, etc.). For p, q, r, s, t, u, and x, 0 represents /2. m
, n, h, i, v, w, y are 0, /,! ,3,≠noizu
Clothe yourself. 2 represents 0 and/or s. kl J
is 0-1: or / ke, which is expressed by a general formula of 10 or more.
In addition, styryl dyes, oxonol dyes, etc. are also available.
stomach. Examples of tetrahedral compounds are shown below. S-/ S-≠ 19≠- 5-K (CI-i2)4 5O3H-N(02H5)3 S-ta2H5 S O3N a S-/ / □ S○31''・N(C2115)3 8~ 73 CH2CH2NH8O2C■ 3 S-/V S-/ Sub 2H5 S-/Otsuichi'yg- S-/IS S-/Ta S-20 Bre n C3H11 8-, 22 S-, 24L S-, 2j 2H5 Goose M2UM21NMdtJ2,;l-13S-,2Otsu8-. 2g 803 N a -10,2- -IC,I/- S-33 S-36 (CH2)3S03H °N(C2H5)3 ・N(C2H5)3 -3g 2H5 (CH2)2C00H 8-≠0 S- / S-≠2 (CH2)4803Na S-≠3 8-≠≠ (CH2)3SO3H 8-≠j S-≠6 (C)i2)4SO3)1 S-47 s-41-y S-≠7 -5O 8-J/S-! ;2 -JI 8-, ff Otsu (CH2) 4803H-N (C2H5) 3S-,, t7 S-,, tdo2H5 8-sri S-6O 8-Otsu/2H5 S-Otsu 2 S-Otsu 3 S-Otsu≠ -gt CH2CH2CH2COOH 1 layer/ ≠- 8-Otsug S-Otsuri ch2cooi-i -ii 3- C2H5■0 8-7.2 874'S-7!; (CH2)3S03 S-7■e S-7 and iig- 1 layer/7- 8-♂O S-do2 S-ni 3 5-g1/L S-doj S-g Otsu S-ni 7 -gg S-Dori 1/22- To perform spectral sensitization with these sensitizing dyes, it is usually well-known that
You can use the following method. In other words, the sensitizing dye is mixed with a suitable solvent.
(methanol, ethanol, bronoξol, fluorinated
Alcohol, /-methoxyethanol, ethyl acetate, water
Or acid or alkaline aqueous solution with appropriate pH value
etc.) and make a solution of appropriate concentration to form a silver halide emulsion.
, or by adding it to a hydrophilic colloid aqueous solution.
It can be done in The above solution is used to prepare a silver halide emulsion.
It can be added at any step during the process. For example, silver halide milk
Before, during, and after formation physical ripening and chemical ripening of agent particles
Before, during chemical ripening, after chemical ripening and before coating solution preparation, yes
Alternatively, any step during the preparation of the coating may be used, and stabilizers and
The order of addition with the anti-fogging agent does not matter, but preferably
During particle formation or chemical ripening, that is, before coating solution preparation.
It is added in the previous step. The amount of these sensitizing dyes added varies over a wide range depending on the case.
However, it is usually /x10-6 to /x per mole of silver halide.
It can be used in a range of 10 moles. Preferably /×10~
/×10 molar force range. Also,! Machikoaki! A3;-3.27'l-/ etc.
Based on the technology shown, it is expressed by the following general formula (S-Vl).
This compound is used in combination with a sensitizing dye to reduce dye fogging.
Suppression, prevention of deterioration of spectral sensitivity over time, prevention of diffusion sensitization 2
You can also do it. General formula (S-Vl) In the formula, Z represents -C)J- or -N-,
is a divalent aromatic residue (e.g. a single aromatic nuclear residue, at least
A condensation of two aromatic nuclei J) At least two residues
aromatic nuclei are bonded directly or through atoms or atomic groups.
Residues of σ); more specifically biphenyl,
(Naphthylene, stilbene, bibenzil, etc.)
, especially those represented by the following -D, -1I)2 are preferred.
used. S (J bond [here, M is a hydrogen atom or a cation that provides water solubility (
For example, alkali metal ions (hea, ni, etc.), ammonia
ion, etc.). ] -D2-Knee/, 2 Otsu- [However, in the case of -D2-, R66, BJ7□, R88
, at least seven of R99 contain -803M substituents
has. (M has the same meaning as before)] R66, R77,
R88 and R99 are a hydrogen atom, a hydroxy group, and an atom, respectively.
Rukoxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, etc.),
Aryloxy group (e.g., phenoxy group, naphthoxy group)
, 0-troxy group, p-sulfophenoxy group), halogen
atom (for example, earth atom, scholarship atom), heterocyclic group (
For example, morpholinyl group, piperidyl group), mercapto
group, alkylthio group (e.g. methylthio group, ethylthio group)
), arylthio group (e.g., phenylthio group,
(lylthio group), heterocyclylthio group (e.g. pendylthio group), heterocyclylthio group (e.g.
Thiadylthio group, benzimidazoylthio group, phenylthio group
(lutetrazolylthio group), amine group, alkylamino group
(For example, methyl ryomino group, ethyl ryomino group, propyl ryomino group,
Ryomino group, dimethylamino group, diethylmino group, dobu
fluamino group, β-hydroxyethylamine/group, di-β
-Hydroxyethyl amino group, β-sulfoethylamine
group), cyclohexyl-termino group, arylamino group (e.g.
For example, anilino group, o, m-, or p-sulfoanily
o group, o-lm-, or p-chloroanilino group, o
-, m-, or p-anisidino group, o-, m- or
is a p-toluidino group, o --, m -, or p-ca
ruboxyanilino group, hydroxyanilino group, sulfona group
phthyl-amino group, 0-2m- or p-aminoanilino
group, O-acetaminoanilino group), heterocyclyla
mino group (e.g., 2-benzothiazolyl-mino, 2-bi-
(lysyl-amino), ryyl group (e.g., phenyl group)
, aralkyl and amino groups (e.g. benzylamino) Table 7
Was. Among the compounds represented by the general formula (S-Vl), R6
At least one of 6 to R88 is an aryloxy group or an aryl group.
Amino group, heterocyclylthio group, or heterocyclyl
Compounds that are amino groups are particularly preferred. Specific compound examples are shown below. Stabilizers used in the present invention include those used in the manufacturing process of photosensitive materials.
during processing, storage or photo processing, or during photo processing.
For the purpose of blocking yellowtail or stabilizing photographic performance.
, the use of divine compounds or their precursors
I can do it. That is, Ryosols such as Pendithia
Zolium salts, nitroindazoles, triryozoles,
Benzotrizoles, benzimidazoles (especially
cyclo- or halogen-substituted); heterocyclic mercaptation
Compounds such as mercaptotetrazole, mercapto
Benzothiazoles, mercaptobenzimidazoles
, mercaptothiadiazoles, mercaptotetrazoles
(in %/-phenyl-j-mercaptotetrazole)
), mercaptopyrimidines; carboxyl group or sulfonate
The above heterocyclic mercapto having a water-soluble group such as a
Compound type: Thioto compounds such as oxazolinthione
; Azaindenes such as tetraazaindene C, especially
+-Hydroxy substituted (/+3,3a17) tetraazai
benzenesulfonic acids); benzenethiosulfonic acids;
Phinic acid; phenazines, anthraquinones, N-halo
More antifoggants such as organic oxidants such as gen compounds
or many compounds known as stabilizers or less.
Adding compounds described in patents or literature described in
be able to. U.S. Patent No. 3.26A, No. 77, Belgian Patent No. 7
/,≠0. ! No., JP-A No. 60-73g311゜K, Special
1987-Otsuni No. 732, 1977-123g3g
, Tokko Akira! ;I-'i'L? No. 37, Tokukai Sho 3? -13
No. 7931, JP-A-37-20.2! ;3! No., Tokukaisho
57-/Otsu≠73≠ issue, JP-A-57-/≠g36 issue, special
1977-//l, 3j0, U.S. Patent No.≠,≠/
g, 1lLLO issue, JP-A-5g-7372-g, JP-A-Sho
33-77≠3 Otsu, 0L82,. 203.0.29
No., CILS/, No. 9 Otsu 2,605, JP-A-3. ! ;-
3; ter 3; Me ≠ Tokko Sho ≠ Do-7 and 2! 7, Tokko Sho 3
3-2IO! No. 11, JP-A-Shoj3-≠DO 7.23, Special
Kosho 3;'? -32≠/Hiroshi issue, Tokukai Sho! ;8'-, 2/
7kU No. 4334, U.S. Patent No. 3
, ,! ;'PK, No. 60, U.S. Patent No. 7,
No. 002, British Patent No. 002. 0j7, Belky Patent No. 737g09, U.S. Patent 3
．． Otsu,! , No. 2,31/-0, JP-A-60-7322
No., Japanese Patent Application Publication No. 37-1989. 2/ ／ ／≠− issue, Tokukai Shojdo−
7j Dootsu 3/No., Tokukai Shoj Turf, 5'2≠0, USA
Patent 3. Otsu 7i, :z33, Tokko Sho≠ and 134t/
Ototsu No., Special Public Show≠g-3,2,2//2 No.3, Special Public Show No. 3, etc.
-,! ,! / No. 139, Special Publication Sho≠ and No. 132367, Special
1986-130731, JP-A-60-/229'3
No. 6, Japanese Patent Publication No. 0-//724tO, U.S. Patent No. 3,2
2g, No. 770, Special Public Show ψ 3-73'Ari No. 6, Special Public Show
≠No. 3-10236, Tokko Sho≠7-472. ! r issue, special
Kosho≠7-3020 No. 2, Special Kosho≠7-1/-'l-/
No. 7, Tokko Akira,! ;/-2,! ;3≠θ, British patent/
,/Otsu J, 07. ! No. i, US Patent 3,! ;/,
2.7, No. 2, U.S. Pat. Do≠j
No., Tokuko Show 3 Taichi 220 Otsu No. 7, Tokuko Tokuko No. 39-. 220
No. 6g, US Patent 3. /ldo, No. 067, US Patent 3,
7jri, No. 90/, U.S. Patent No. 3,7-/3otsu-0ri7.2otsug, Special Publication No. 5o-1/Lo6otsuj, Special
Kosho 3rd Term No. 7, US Patent 3. ／≠, 06 Otsu issue,
Tokko Akira≠,! ;-2,2/ri No. 0, US Patent/. 37ri, t≠7, British patent/, 2♂7,2g≠,
US Patent 3. RI00,3ノ/issue, U.S. Patent 3゜Otsu3;!
;, 3ri No. 7, U.S. Patent 3. ? 10,75? , No. 2, English
National patent/, 0 Otsu! , No. 103, U.S. Patent 3゜j≠≠,
No. 336, US Pat. No. 003, No. 71+g, UK
Patent/, 3≠≠,! ;2.5;, British Patent 77.2.
．． 2// issue, special public show '1-3-≠/3 Otsu issue, US patent 3
．． /≠0,77g, French patent 2,0/3゜≠, 5'6
No. 3, U.S. Pat. //IA, No. 637, Belky Patent 6
g/, No. 33g, U.S. Patent No. 3,220° and No. 37, English
National patent/, 290. No. 6g, US Patent 3. /37. !
; No. 7g, US Patent 3. ≠, 20゜Otsu No. 70, US Patent
No, to 7? , RIOf No., US Patent 3. B, 22.3≠θ
No., 0LS2.30/. 2 Otsu/No., DAS/, 77.2, ≠,! No., USA
Patent No. 3,737,309, French Patent/, 33/. No. 234', U.S. Pat. No. 3. Otsu No. 30, 7≠j, French patent
, 2.00! , No. 20≠, German patent/, ≠≠7゜7
No. 6, U.S. Patent 3. ri/No. 3,710, Special Public Sho≠7-
and 33≠ No., British Patent /, 0.2/, /'Z Ri No., UK
Patent/No. 9,06/, Tokusho≠6-773/3, US
National patent 3,202. ! ;/, No. 2, 0L82.333
, /, No. 27, JP-A-30-10-10 Hiroshi No. 927, French painting patent
/,≠Otsu7. ! No. 10, U.S. Patent 3. ≠≠? , /2 No.
, U.S. Patent 3. ! ;03.736, U.S. Patent No. 3,37
Otsu, No. 63g, French Painting Patent No. 2,073,207, British Patent No.
Patent No. 3/7, 2≠4, US Patent 3. glAll
, No. 7rg, U.S. Patent No. 3,33! ;, //! ;No., UK
Patent/, /g/,, 2nd issue, US Patent 3. Do≠/, and
No. 7r, U.S. Patent No. 3,6/3,/l, No. JP-A-Sho
-3ri03ri, British Patent/, 2≠7. o77, special public
Show≠1-3≠/Ototsu No., US Patent 3. Otsu 7/. No. 233, British Patent/≠Jri No. 760, JP-A-ShojO-1
, No. 323, British Patent/, ≠02. ♂/ri issue, OLS,
2.03/, 3/≠ issue, Research Disclosure
/3Otsu 3/No., US Patent 3. No. 10゜797, U.S. special
Patent No. 3, 7.5g, ≠7g, US Patent 3. Do73,2g
No. 7, British Patent/, 3 to 7゜Otsu 3≠ No., Tokukai Shoj! ;7
-/ 33ri≠j issue, JP-A-37-7 Otsu 33/ issue, JP-A
Showa 37-. 2.2.23≠ issue, JP-A-37-26737
No., 0L82, 2/7゜133, British patent/, 3ri≠
, No. 37/, British Patent/, 30 and No. 777, British Patent
/、3♂ri. ogy issue, British patent/, 31A7, 3 Hiro≠ issue, German patent
/, No. 107,30g, U.S. Patent No. 3,316゜13/
, British Patent/,/, 2, No. 623, JP-A-Sho IA Tar/
≠/20, Tokuko Sho≠6-3≠67j, Tokuko Sho 3O-
II3, No. 23, U.S. Pat. No. 3. Otsu≠ノ,≠♂/issue, UK
Patent I, IT No. 26, U.S. Patent No. 3,72 et al., 11
No. 3, U.S. Pat. No. 32.2, No. 9, U.S. Pat.
3ri Otsu, No. 023, U.S. Patent 2.1ri,! r, No. 127
, Tokuko Aki≠do-3do II-11, Tokuko Akihiro♂-≠73
No. 3j, Japanese Patent Application Publication No. 702g, U.S. Patent No. 3. λ3
Otsu, Otsuj No. 2, U.S. Patent 3. ≠≠3. 3/issue, British special
H/, 0 Otsuj, 6 Otsuri No., U.S. Patent 3, 3/2, 3; J
'2, U.S. Patent No. 3,310.1Lt03, U.S. Patent
3.300.3/2, British Patent No. 32,162, UK
National patent? 2, / No. 62, British patent ≠♂, ≠t
, No. 2, Japanese Patent Publication Sho≠7-72θg, No. 2f, Special Publication Sho 4t, etc.
-3,! t37.2, special public Akihiro 7-! 3/! ; No., special
Kosho 3F-11706, special Kosho≠3-≠tag/issue, special
Kaishojter No. 3≠530, particularly preferred among these
Examples of compounds include the compounds shown below.
Ru. A-/A-≠ A-5 -/ Hiro0- A-fA-ta A-/, 2 A-/3 A-/≠-/
Hiroshi/- A-/7A-/♂ A-/Ta A-, 2OA-27A-,
22A-23 A-λ B A-, 27A-2 etc.
A-, 2PA-3OA-3/ A-3≠ A-33; -/ ≠≠- A-≠3 A-≠≠ 8-inch A-g A-77-/ ≠j
- A -J OA -3/ A j , 2A s 3 A, 3≠A
-! r,! ; A-46A-3
7A-3g A-,ffriA-OtsuOA=
Otsu/A-Otsu 2A-Otsu 3 A-
6≠ 8-63A-66 8-678-Otf A-4riA”
A-7/ A-7, 2A-7≠
A-7! ;A-76A-77 -/ ≠g- A-7♂ A-7゜A-♂OA-do/A-do2 A-♂3-/Koter A-47A-4# A-47 A-7OA -7/A-5'2 A-99A , 00 A -10/A-102A
-103 A-10≠ A-/0,! ;
A-10B A-107A-70D
A-10ri A-/10
A-//, 2-7! ;2- A-//j A-/ /Otsu A-/
/7I A-77g"/ta A-/ -20A, -/2/
A/, 2. ! A-/
Noko-/, ff 3-1A-/, 24' A-7, 2J
A-/, 2AA-/λ7 A-/, 2
1 A-/2ri A-/30
A-/3/ A-/3. :z-/JIIL-A-/3? A-/≠OA-/≠/ A-/≠2 A-/≠3 A-
/≠≠α 1/33- A-/30A-/J'/
A I32 A-/! ;3A-/,
Hiro A-/! ;3 A-/! ；Otsu A
-/! ;7 A-/3rd g-/ j Otsu- A-/Otsu 4A A-/l,! F A-
/g Otsu A-#7” A-/Otsu 7 -/J7- A-/7≠ A-/7.!;A-/
7 Otsu A-/77A-/71
A-/7? A-/Do. A
-/ f /A-/Do2 A-/Do≠ A-/Doj
A, -119A, riOA-/9/ A-/ri, 2A-/ri 3 A-/ri≠A-/ri
JA-/76 A-7ri7-/Otsu0- A-20/A, ni A-no□3 A-20≠ A-203; A, -2
0ot A-, 207A-λOgA-207 A-, 210A-ノ// A-・2/2-/, /
-A-27! ; A-, 2/, 4A-
2/7 A-, 2/IA-22
/ A-222A-223A-, 22≠ A-2, 2! ; A-, 2, :2 B
A-, 2λ7A-22f A-2, 27 A-23/ A-232A-233A
-231A A ”7 A-231A-237・-21
AI -7 Otsu≠- A-, 2nd group A-, l≠3 A-2≠≠A
-, 2≠, A-2≠6 A-, l≠7A-, 24'd A-, 24t A-2! ;0
-/6. ! ;- A-23/ A,,, A-233
A-2,! ;7 A-2,! ;ZA-,2!
;9 A-2 Otsu 0 A-No Otsu / A-, 2 Otsu group A-, 2 Otsu JA-26 Otsu A-λ
Otsu 7 A-! Oto A-, 270 'A-, 27/ A-27, 2A
-273A-,! 7≠ A-27! ;A-27
Otsu-/Otsu-ni A-λdoOA-2, r/A-2f 2
Person-, 2-3 A-2g≠ A-, 2
13I A□2g A-217A-2ggh A-27≠ A-, 293A-2 6A-297A-
29♂ A-29riA-30OA-30/
A-302A -303A -3θ4t
A 303A-30 Otsu A-30
7 A-301A-30A~3// Single layer 7 υ − A-3/2 A-3/7 A-3/g A-3/ta
A,,, A-326,'''-'λ'A-3
3OA -33/ A-3″2 Person-3≠3 A~3≠≠A
-3≠! ;A-3≠6 A-370 1/77- A-374LA -37s A-37 Otsu-/
7g'- A-37 and A-≠00 A-07A-≠0.2A-4t
// A-≠/2 A-≠/3 A-≠298-≠308-≠3/ A-≠3.2 People-≠33 A-≠3≠A
-≠33; A-'l-36-/
and 3- A-4t3d A-413ri A 4'4',! A-≠gu3 J? u − A−←Shout A−≠HirojA−″″’A
-4+7 -7 ni j - /(1≠ - A-'A3!; A-≠Otsu/ A-≠Otsu. -/ Do 6- A-1/-1,3A-≠Otsu≠ A-4'63α A-≠B, 4A-4t&7A-≠6 A-≠Ota A-≠70 A-≠77 A-≠7gA-477 A-≠”A-!77 A-≠♂08-to”
A-≠♂, A-4fgA-Hirog7 -7do 7- A-≠ri3 CH3A-≠rijA-47≠ -/YO- A-J 2 OA -j 2 / A , 5.22 A s, 23A-3
3 Hiro A-! ;3! ;A'-! 3 Otsu-/ Ta≠
- A-j4'ta A-o. A-J j
/A-! ; , S 2 A-333A-O≠-/
rij-A-s'! '9 A-s ly OA
-s Otsu/Cs Hll (tl A, -J Otsu! A-, J Otsu 3 A-J Otsu 7 A-3 Otsuta A-370A-3;
7/ A-j7.2 A-3;73
A-j 7d A-J7? -/tag-A-sdoOA-3f/A-,ffdo2
A-J f3 A-j ≠ A −
3, r 3A-, sri 0 one layer 99- A-Jri 3 A-J 9 J A-Jri Otsu A
-497A-49♂ 8-Otsu 0/A-Otsu o2A-603
A-6011 A-Otsu Oj A-Otsu o6A-
Otsu07 A-6OXA-1,
//A-B/2 A-B/3A-A/
Hiro A-1, /JA-6/ 4
A-6/ 7A-67♂
A-Otsu/Ta A t, 22
A 623A-62 Hiro A-
Otsu 26A-Otsu 2 Otsu A-Otsu 27
A-62 A-62 A-Otsu 3
0 A-Otsu 3/L-work ○ Hee E-kakiro -n E-he7 De; E9N Kaisho 62-
215272 (65) A-7 Otsu 2 A-76K A-77/ A-772A-7
73A77'' A-77J A-77 Otsu A-777A -77 A-7
75' A 7g0 A-7g/ A-7do 3A-71 Hiro A-7 and Otsu A-7do7A-7dof
A-7f? A-7riOA-79/ H3 A-797"'- A-do0/A-, r O,2A -g 03 A-gOJ A-106A-4'07 A-40do A-♂0riA −♂／、
2 A-113A-4/Hiroshi
A-za/jA-1/Otsu
A-za/7A-J'λri A-do32 A-437 A-♂≠-? A-g≠≠ A-f≠B A-, 1' ll-
7A-4≠d A-g≠〆A-
ni30 A-do3/ A-doj2A-f J 3
A-f J, 5A-g! ;Otsu-F /Q-A-DojriA-to60 A-gOtsu2 A-fOtsu3 A-Do6OtsuA-4Otsu7 A-Do6zaA-,? Otsu
ri A-4?70 A-♂77 A-, r 72 A-do73A-do7
1I- A-173A-g7 Otsu A-za77 A-Dodo0 122≠- A-Dodo2 A-♂♂3 -ff4 A-fDoj -,2λj- A-Dodo14 A-f? OA-,r? / 2H5 ■ A-4ri2A-g93 A-g9≠ r) Su A-do9j A-guri7 A-4'7g O A-900 -22do- -2,27- A-70λ A-903 -22 Tar A-70 End A- Tar0ri A-
9IOA-9// A-7/ 1LtA-ta/3 A-ta/Otsu A-ta/7 A-5i'/f A-7/
Various compounds can be used as development accelerators used in the present invention.
Even if these compounds are added to the sensitive material,
It may be added to any treatment liquid. Preferred development accelerators include amine compounds and imidazo compounds.
alcohol-based compounds, imidacillin-based compounds, phosphonium-based compounds
compounds, sulfonium compounds, hydrazine compounds,
Thioether compounds, thione compounds, certain mer
Capto compounds, mesoionic compounds, and thiocyanates
Can be mentioned. This is especially necessary for rapid development processing in a short period of time. child
It is desirable to add these development accelerators to color developing solutions.
However, depending on the type of accelerator, or whether it is necessary to accelerate development.
Depending on the position of the photosensitive layer on the support, the photosensitive material may
It can also be added to color developing solutions and photosensitive materials.
It can also be added to both. Furthermore, depending on the case
Prepare a pre-bath for the color developing bath and add it there.
You can also do it. Amine compounds useful as amine compounds include, for example, hydroxide.
Both inorganic and organic amines such as roxylamine
It includes people. Organic amines include aliphatic amines and aromatic amines.
amine, cyclic amine, aliphatic-aromatic mixed amine or
Can be a monocyclic amine, and 7. 1st and 3rd a
Min and ferroammonium compounds are all effective.
Ru. Specific examples of useful amine compounds are described in the following specification:
ing. JP-A-36-10 Otsu, 2≠Hiroshi, Tokuko Sho≠0-
, 23. ≠6j, U.S. Patent No. 3,72g, /♂λ, same
2,1,ri6. ri03, 3゜72g, /r3, same
3,233. RI/RI No. 2, 1Ar2, IIl
, ls issue, same 2.3'AI, l#ri issue, special public show≠≠-/
6. J70, ≠6-≠, SS2, JP-A-1986-/
≠0, 3≠θ, US Patent 3.0/7. ．． 27/issue, English
National Patent/, 07, No. 7≠g, JP-A-52-≠3. ≠2
No. 7, SO-/37, 72z, Special Public Showa 4t≠-30
, No. 074, 30-/37.7.2, No. JP-A-Sho
Hiro y-ss. No. 335, 3; 2-//≠, No. 32♂, 32-/2
/, No. 327, same j3-Hiroshi≠, No. 02j, same! ;6-
/! ;Otsu9g26, US patent! ,j/za. 69g issue, same, 2,! ;, 2/, No. 9.23, same unit
, 7≠3. /No.12, same! ,≠Otsu/, ri/ri issue, same 3゜
To N7, number Lj4, same 3. ! , 23.7ri No. 6, special
Kaisho, ff, 2-Otsu 7. Otsu/No. 3, m60-/ /,
+37, US Patent 2. ．． 28'do, 2.2 No. Otsu, same
2,277, Otsu No. 23. For example, N2N-+CH2→2NH+CH2→0HG-/ (CH3)4N C1-13C(J(Je■ G-≠ ■1□N(JH・1i.S04 (I(JC)(2CM2)3N G-Otsu(HOCH2CH2 )2NH HOCf-12CH2NH2 ()-f (C)i3)3N (C2H5)2 to CH2C)i20H (C21(5)21N-f-C)i2-)3(Jl-I
G-/, 2 to N2 ÷ct-t2-)5oH (C,, N5)2NH G-/≠ C1-13NH2 0-/3; (C2H5)3N (CH3)2NHG
-/Otsu G-, 2≠(C3N
7) 2NH)i2 NCH2CH2NH2O-/
7G-2! ; +50 (C3H7)21nL (CH3)2N+C
)i2-)-20HG-/♂
G-2 Otsu (1712N+CR2+r+2N)i
C2) i5N) i-+C) 12+, 0HG-/7
G-27(C)1a)zN-
(-CH2-)30)L (Ni14)2304G
-, 20G-2g G-, l/G-? 1 (2N+CH2→0H C21 (5NH2a G-, 23G-37 G-31A) to N2 (J12COO) LG-3KH
To z +CH2→40H G-+,! ) 12N + C) 12 dry C0OHG-≠3
HOCH2CHCOOH H2 G-≠” (C4H9) to 2C)12C)12(J
)iG-≠ta C4)19N(-C)12C)12
01() 2CICJe 1, 2g 0- 12'AI - ■ CH3 'C5) b□ l II II I
CM2CH2CO (C1-1°)40CCH2CH2-
2II-Goo-, 2≠3-,! Brθ G-103 λBre ■ (C)12)3So- CH2CH2CHCH3 O3- + ) Father Pe ~
＼洟店Φ Φ Br-B r- Br Br- /33H2NCH2CH2NH2 G-/34LH2N+CH2C)12N)i→2HG-
/3jt)12N÷CH2CH2NH+3HG-
/3 Otsu)i2N+CH2CH2NH+4H(U-
/39)42NC)12C)12N-C1-12
C) 12N) 12CH3 O-/≠Hiroshi(CH2-CHCH2)2 N-CH2CH2NCf(
2C) 12 N (CH2Cen H2) 2H3 He He He He Two E Eee
E E E UUU C! RiC! ,,! ,! live) 8 others closed mowing
+-0 mowing < 4″+ 4/1 Ga 4-1
4-1 hCH20dayC)i CH2CmiC)i -λjj- CH3 ■ (J-/ 7 J CH2C-Cl-
1-, 2j ter CH2C Mi CM G-,! 0≠ -ichiot0- Tokuko Sho≠7-≠j, j≠/, same≠do-30302, JP
Imidazole conversion described in 13≠333
Examples include G-,2//G-2/2-26 goo. However, the present invention is limited to the above compounds.
It's not. For synthetic methods of these compounds, see the above patents and further details.
For example, “The
Chemistry of ) laterocycle
cCompounds, Imi, dazole and
ItsDerivatives”, Int
ersc+ence Publisher=New
York-London, /Lij3 and this book
References used, and “Large Organic Chemistry/, 5, Heterocycles”
Formula compound Ill (Supervised by Funio Kotake, written by Masaki Ota/'
? 31), according to the general synthesis method described on page 23g.
can be achieved. Tokko Akira! ;3-/2,3-0, U.S. Patent No. 2゜Zari
, Imidacillin compounds described in No. 7/3,
For example, H3 -21,g- CH3 -,272- N1-1□ NH302C1-13 NHC)i3 N)i2 N)fso Chi -! Examples include 7 B-N) Ic H. However, the present invention is limited to these compounds.
It is not determined. Synthesis methods for these compounds are described in the Journal Op.
Merican Chemical Society (Journal)
of the American Chemica
lSoc+ety), ! Volume 7, j! , 2/page (
/ri 3j), same magazine volume 67, ♂2.2 pages, 3/ri 5 pages (
/937), same magazine Otsuri volume, /Otsu KK page (/ri≠7 years)
), volume 70 of the same magazine, /Otsu 2 pages (/Otsu 1, male year), jar
Journ of the Chemical Society
alof the Chemical 5ociety
) /727 volumes, 2 Otsu 2/pages, same magazine/tag 7 volumes, ≠77
Page, Helvetica Chimica Acta
chimicaacta), vol. 27, p. 7762
(/9II-Hiroshi), U.S. Patent No. 2.21?2.7/
It is stated in issue 3 etc. Phosphonium salts, for example G-30≠ G-3// G-3/3 G-3/41 G-3/j G-3/7 G-3/g G-323; -2g/-0-3 , 2 Otsu 1 2g No G-33≠. However, the present invention is limited to the above compounds.
These compounds were published in Chem
ische Herichte) Volume 51'7, 27g
On page 2 (published in 1966), L. Horner et al.
Heavy metal halides and halogens as listed
A method of synthesizing by heating a chemical compound, and
, Organic Synthetic Chemistry Association FII “Organic Phosphorus Compounds” (197
1, published by Gihodo), pages 270 to 307.
Literatures describing examples of compounds and synthesis methods are listed,
It can be synthesized by referring to these documents. this
et al., edited by E. Muller [Organic Chemical Synthesis J (Me
thoden der OrganischenCh
emi e) , ■/ / + Xll/ 2 (
Georg ThiemeVerlag, Stutt
gart, published in 3 years ago, published in 2007) also has many
A synthetic example is shown. Tokko Sho≠≠−/Otsu,! ;9/issue, US patent! 2g4tf
It has been known for a long time that sulfonium compounds such as 0-3≠1 G-3≠3 hydrazine compounds described in No. 330 of
U.S. Pat. No. 3,730,727, U.S. Pat.
, No. 217.332, 3.3g Otsu. ♂3/issue, 2.11-/? , No. 73 and “T” written by Mees.
he theory of photography
Process 3rd edition (/ri Ootoshi), pages 2 and 7, etc.
Are listed. Recently, U.S. Patent No. ≠, , 22'A
,≠0/issue, same≠, 76g+977 issue, same≠2.2≠
No. 3,73, Dohiro, 272. Otsu/≠ issue, same≠, 323
, Otsu 1IL 3, same≠, 3g! ; , No. 10, same≠
, 26ri. It is described in No. 227. The hydrazine compound used in the present invention is, for example, ()-3≠j G-3≠6 -2 and 7- 121#- cl-13 (1-t2 CH2cl-12s)i ()-3 O3 12? /- h -notac- -no 7J- G-37g to H) iC)io -2ri≠- G'AO31Cl2)125 N)INkiCkiO
226-G-≠10 and the like. However, the present invention is not limited to the above compounds.
It's not something you can do. The synthesis method of these compounds is published by Tokukai Sho! ;3-20°7.2
No. 7, same! ;3-20. ? No. 22, same j3-Otsu Otsu, 73
No. 2, same! ;3-20.3/, U.S. Patent No. 4
I-JP, 31, No. 7, same≠, I/L7g, Octopus g
It is written in the number etc. Thioether compounds, thione compounds, certain mer
Specific compounds of capto compounds and menionic compounds
Then use the same silver halide solvent as listed above.
can be mentioned. The present invention includes phenols and sodium hydroxide as cyan couplers.
Phthols, J-pyrazolones as magenta couplers
pyrazoles, pyrazolopenztriazoles, pyrazolopenztriazoles
and cyanoacetyls, Piva as a yellow coupler.
Roylacetanilide M and benzoylacetanilide
Among these, cyan couplers can be used.
Phenols as a magenta coupler, and 3-a as a magenta coupler.
Nilino-5-pyrazolones and pyrazolotriazoles
, α-pivaloyl as a yellow coupler
The preferred order is In particular, in the following general formulas (1) to (V)
The couplers shown are advantageous. Engineering 2 General formula (Il[) 几9 General formula HV) General formula (V) H3 -,299- (wherein, R1+ R4 and R5 are each an aliphatic group
, aromatic group, heterocyclic group, aromatic amine group or heterocyclic amine group
R2 represents an aliphatic group, R3 and R
6 is a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, and a fat, respectively.
represents a group oxy group or a cylamino group, and R7 and R9 represent a substituted or unsubstituted phenyl group.
R8 is a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, a fatty acid
represents an aliphatic or aromatic sulfonyl group, RIO represents a hydrogen atom or a substituent, and Q represents a substituted or
represents an unsubstituted hephenyl group, Za and zb represent methine, substituted methine, or -N-
In the expression, ¥1, ¥2, ¥3, Y4 and Y5 are hydrogen atoms, or
Can be released during the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent
represents a group (hereinafter abbreviated as a leaving group). In general formula (I) and general formula (It), R2 and R3
and R5 and R6 form J, A or a 7-membered ring, respectively.
You may do so. Furthermore, R1, R2, R3 or Yl; R4, Rs・R
6 or ¥2; R+7, R8, R9 or Y 3 ; RI
OlZa, Zb or Y4; Q or ¥5 for polydimer or more
It may form a polymer. The aliphatic groups mentioned here are linear, branched, or cyclic.
represents an alkyl, alkenyl or alkynyl group
. ) Particularly useful couplers among the couplers represented by the above general formula
is a cyan coupler represented by the general formula (n), the general formula
Magenta coupler represented by (IV) and general formula
It is a yellow coupler represented by (V). The general formulas (1), (II), (1), (IV), (
R1-RION y1 to y5, Za in V). zb and Q will be explained in detail. General formula (I), (I[), (I), (IV) or (V
), Yl, Y2, Y3, Y4 or Y5 is a cup
When representing a ring leaving group (hereinafter referred to as a leaving group), the
The leaving group is via oxygen, nitrogen, sulfur or carbon atom 7
Coupling activated carbon, aliphatic group, aromatic group, heterocycle
group, aliphatic/aromatic or heterocyclic sulfonyl group, aliphatic
group, aromatic or heterocyclic carbonyl group.
These include una groups, halogen atoms, aromatic azo groups, etc.
Aliphatic, aromatic or heterocyclic groups contained in the leaving group of
is substituted with a substituent allowed for R1 (described below)
When there are λ or more of these substituents, they may be the same or different.
If these substituents are further tolerated by R1,
It may have a reducing substituent. Specific examples of coupling-off groups include halogen atoms.
(e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.),
Koxy groups (e.g. ethoxy, dodecyloxy, meth)
xyethylcarbamoylmethoxy group, carboxypropylene
(aloxy group, methylsulfonyl ethoxy group, etc.), ali
chlorooxy group (e.g. t-chlorophenoxy group, ≠-mer
Toxyphenoxy group, ≠-carboxyphenoxy group, etc.
), ryosyloxy group (e.g. acetoxy group, tetrazoca
(alyloxy group, benzoyloxy group, etc.), aliphatic
or an aromatic sulfonyloxy group (e.g. methanesulfonyloxy)
nyloxy group, toluenesulfonyloxy group, etc.), a
Cylamino group (e.g. dichlorocetylamino group, hepylamine group)
(e.g. tafluorobutyrylamino), aliphatic or aromatic
Aromatic sulfonamide group (e.g. methanesulfonamino group)
, p-toluenesulfonylamino group, etc.), alkoxy
Carbonyloxy group (e.g. ethoxycarbonyloxy
group, benzyloxycarbonyloxy group, etc.),
phenoxycarboxylic group (e.g. phenoxycarboxylic acid)
nyloxy group), aliphatic aromatic or heterocyclic thio
groups (e.g. ethylthio, phenylthio, tetrazoli
(e.g. ruthio group), carbamoylamino group (e.g. Heme
Chyl-rubamoylamino group, N-phenylcarbamoyl
amino group, etc.), negative or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group
(e.g. imidazolyl group, pyrazolyl group, triazolyl group)
group, tetrazolyl group, /, 2-dihydro-2-oxo-
/-pyridyl group), imide group (e.g. succinimide group), imide group (e.g. succinimide group),
(do group, hydantoinyl group, etc.), aromatic azo group (e.g.
phenylazo group, etc.), and these groups are further
It may be substituted with a group allowed as a substituent for R1.
stomach. In addition, as a leaving group bonded through a carbon atom, a
Obtained by condensing a four-equivalent coupler with aldehydes or molecules.
There is a screw type coupler that can be used. The uninvented leaving group is developed
May contain photographically useful groups such as inhibitors and development accelerators.
stomach. Regarding preferred combinations of leaving groups in each general formula
will be described later. Examples of leaving groups other than halogen atoms include, for example, JP-A-4L7
-2 Otsu/No. 33, Tokukai Akira! ;, 2-! ;♂ri No. 22, special
Kaisho J2-2093.2, JP 33-767.23
No. 7, Special Public Sho S6-≠313! ; No., Tokukai Shojter/7
≠No. 139, JP-A-37-77g≠39, JP-A-37-77
-22g6guta No. 6, JP-A No. 6o-ty' Otsu No. 33, USA
Patent 3. ≠OX. /tag number, same number 3. ≠≠7,72r, same No.3゜-30
≠-, tll-2, If≠θ No. 3. Do9≠, No. 173
, No. 3,99≠, 767, No. ≠, ≠0/, 732
No., Tokko Sho L/L, No. 2.5733, Tokko Sho Geter
72 Otsu No. 60, Tokko Akira ≠ 7-/3.57 Otsu No. 60, Tokko Akira!
;/-334t10, special public Shoj Otsu-32gK, special public
Showa J Otsu-7222, special public show 37-37g5ri, USA
Patent No.≠, /33. Rima g issue, JP-A-60-/3;93
No. 36, Tokukai Sho! ;/-323λ, Tokukai Sho! /-,2
0 and 2 Otsu issues, Tokukai Shojj-Otsu 24t! ;≠No.・, Tokukaisho
! ;7-331! ; No. I, JP-A-60-. 23g! ;!
R issue, Tokukai Sho! ;! ;-/ /Do03≠ issue, Tokukaisho,!
;3-/2903! ; issue, JP-A-Shojj-3s 07/issue,
JP-A No. 37-274t ≠, JP-A No. 23/
No. 331, JP H60-3j730, JP Akietsu O-≠
ri No. 336, JP-A No. 1983-1/3-g, JP-A No. 60-9
/333, U.S. Patent No. 3.3//, 4t76, U.S. Pat.
3.2.27゜5SI, No. 3. ≠7 Otsu, j63
, same No. 3゜73g, 30g, same No. 3. 'A! ;D, 3
// issue, same 3. and 37,0≠4, same No. 3.737.
3/No. Otsu, Tokukai Shoj and -93;34 to No. 6, Tokukai ShojO
-ioi:TS, JP-A-3;0-//Hari-2, JP-K
Showa 3; 4L-37g, No. 2.2, Special Public Showa J Otsu-Otsu, 53
No. RI, Special Public Shoj Goo, 2/, 2J7, Special Public Shoj λ-2
Examples include those described in specifications such as No. 0023. In general formula (1) and general formula (Il), R1, R4
and 几5 each preferably have a carbon number/~3
An aliphatic group, preferably an aromatic group having 3 to 3 carbon atoms (e.g.
, phenyl group, ester group, etc.), heterocyclic group (e.g. 3
-pyridyl group, l-furyl group, etc.) or aromatic
or heterocyclic amino groups (e.g., anilino group, naphthyl atom group)
Min group, 2-benzothiazolyl amino group, 2-pyridyl
ryomi group, etc.), and these groups further represent an alkyl group.
Kyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group (e.g.
, methoxy group, l-methoxyethoxy group, etc.), Ryori
group (e.g., λ, ≠-G ter t-
amylphenoxy group, cochlorophenoxy group, ≠-cy
anophenoxy group), alkenyloxy group (e.g.
, λ-propenyloxy group, etc.), ryosyl group (e.g.,
acetyl group, benzoyl group, etc.), ester group (e.g.
, butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, a
Setoxy group, benzoyloxy group, butoxysulfonyl group
(e.g.
For example, acetylamino group, ethylcarbamoyl group, dimethyl
Tylcarbamoyl group, methanesulfonamide group, butyl
sulfuryl group), sulfamide group (for example,
propylsulfamoylamine group), imide group (e.g.
(e.g., succinimide group, hydantoinyl group, etc.),
Reid group (e.g. phenylureido group, dimethylureido group)
), aliphatic or aromatic sulfonyl groups (e.g.
), methanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.)
, aliphatic or aromatic thio group (e.g. ethylthio group)
, phenylthio group, etc.), hydroxy group, cyano group, carbon
Ruboxy group, nitro group, sulfo group, halogen atom, etc.
It may be substituted with a group selected from the following. In this specification, the term "aliphatic group" refers to linear, branched or
Represents a cyclic aliphatic hydrocarbon group, including alkyl, amyl,
including saturated and unsaturated groups such as
It means that Typical examples are methyl group, ethyl group
group, butyl group, dodecyl group, octadecyl group,
Nyl group, l5O-propyl group, tert-butyl group, t
ert-octyl group, tert-dodecyl group, cyclohe
xyl group, cyclopentyl group, allyl group, vinyl group, 2
-hexadecenyl group, pro/ξgyl group, etc. In general formula CI), R2 preferably has carbon atoms/~20
represents an aliphatic group substituted with a permissible substituent for R1;
It may be In general formula [I] and general formula [■], R3 and R
6 is a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a fluoride atom), respectively.
elemental atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), preferably the number of carbon atoms
/~20 aliphatic groups, preferably carbon atoms/~20 aliphatic groups
Aliphatic oxy group, or acylamino group having carbon number/~20 (
For example, acetamide group, penzamide group, tetradecane group
(amide group, etc.), these aliphatic groups, aliphatic oxy groups
, acyl-30 etc. Even if the amine group is substituted with a substituent allowed for R1,
good. In general formula (1), R2 and R3 jointly represent j or 7
It may form a member ring. In the general formula [■], R5 and ■76 jointly represent j or
7 may form a negative ring. In general formula CI), any of R1, R2, R3 or Yl
Or, in the general formula (If), R4, R5R6 or
Independently or jointly by any seven groups of ¥2
may form a dimer or more multimeric coupler. When a dimer, these groups act as mere bonds
or a divalent linking group (e.g. alkylene group, arylene group)
divalent groups such as groups, ether groups, ester groups, and amide groups
and divalent groups combining these), and the original
When forming gomers or polymers, those groups
The main chain of the polymer or the divalent groups mentioned in the dimer
Preferably, it is attached to the polymer backbone through. Polymer
is a homopolymer of coupler derivatives.
However, other non-chromogenic ethylene-like monomers (e.g. acrylic
acid, methacrylic acid, methyl acrylate n-butyl acrylate
Rylamide, β-hydroxy methacrylate, vinyl
acetate, acrylonitrile, styrene, crotonic acid,
maleic anhydride, hevinylvirolitone, etc.), -ti
A copolymer may be formed with t or more. Preferred R1 in general formula [■] and general formula (II
) is preferably 1 (+5 is substituted or unplaced)
an alkyl group, an aryl group, and a substitution of an alkyl group.
Substituents include optionally substituted phenoxy groups and halogens.
A phenoxy atom is particularly preferable (as a substituent for a phenoxy group,
Alkyl group, alkoxy group, halogen atom, sulfona atom
mido group, sulfamide group are more preferred), aryl group
has at least 7 halogen atoms, alkyl groups, sulfonate
phenyl group substituted with an amide group or a cylamino group
is particularly preferred. In general formula (II), preferred 4 is substituted alkyl
group or substituted or unsubstituted aryl group, and alkyl
A halogen atom is particularly preferred as a substituent for the aryl group.
The group is a phenyl group, a halogen atom, or a sulfonamide
Particularly preferred is a phenyl group substituted with at least 7 groups.
. In the general formula [■], preferred R2 may be substituted.
It is an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms. The t substituent for R2 is alkyl or arylox.
cy group, acylamino group, alkyl or arylthio
group, imido group, ureido group, alkyl or aryl
A sulfonyl group is preferred. In general formula CI), R3 is a hydrogen atom, a halogen atom
(Fluorine atom and chlorine atom are particularly preferred), Acylamide
3, in the general formula (II), R6 is a hydrogen atom, the number of carbon atoms/~,
20 alkyl groups, artanyl groups are preferred, especially hydrogen
Atoms are preferred. In the general formula [''], R5 and R6 contain j or a member ring.
Preferably, it forms a nitrogen heterocycle. -3//- In general formula (1), R2 is an alkyl group having 2 to ≠ carbon atoms
It is more preferable that General formulas (I) and (1)? and Yl and Y2 are
A halogen atom is preferred, and a chlorine atom is more preferred.
stomach. Couplers represented by general formula (1) and general formula (II)
Each coupler can be used alone or multiple couplers can be mixed together.
They can also be used together. In the magenta coupler represented by general formula (1), R8 is
To remove the hydrogen atom, use the following tautomer of the toenol form.
It is well known in the industry that it has a sexual nature. Therefore left
The structure of the edge is equivalent to the structure of the right side. In general formula (1), permissible positions for R9 and R7 are:
The substituents are the same as the 13/, 2- permissible substituents for aromatic groups in R engineering, and if there are two or more substituents.
may be the same or different. Preferred 1t8 in general formula (Ill) is hydrogen atom lipid
An aliphatic ester group or an aliphatic sulfonyl group, particularly preferred.
Preferred R8 is a hydrogen atom. Good hit Y3 is sulfur,
One type that leaves off with either oxygen or nitrogen atoms
and sulfur atom leaving groups are particularly preferred. The compound represented by the general formula (1v) is a j-membered condensation
Nitrogen heterocyclic coupler (hereinafter referred to as J, 5N heterocyclic coupler)
), and its color-producing nucleus is isoelectronic with naphthalene.
It has aromatic properties and is commonly referred to as zabentalene.
It has an academic structure. The compound represented by general formula (IV)
Among the pullers, a preferred compound is /H-imidazo(/
, 2-b) Pyrazole, /H-pyrazolo(-s,/-
c] CI. ! , ri]triazoles, /H-pyrazolo[/. , ff-b] (/, 2.<L) triazoles and/
H-pyrazolo(/,,td)tetrazoles,
General formula (IV-/), (IV-2), 1'-J, respectively
) and (■−≠). Substituents in the general formula from (■-/) (IV-, ri1-/) to (■-μ)
Explain in detail. R, R and B13 are hydrogen atoms,
Rogen atom, cyano group, R1 and RISO-1RIS
(J 2~, R15o2N) i-1l-1, ICNl-
1-1R1N)-1-1R1S-10-3/IA- Represents a lylamino group and an imido group. R, R. In addition to the groups described above, R is a carbamoyl group, a sulfur
Famoyl group, ureido group and sulfamoyl ryomino group
and the nitrogen atom of these groups is
may be substituted with any permissible substituent. X is Y4
is synonymous with In addition, R, R, R or X is a divalent
may form a λ-mer, or may form a bond with the polymer main chain.
It may also serve as a group that connects the puller core. Preferred R1R and R are hydrogen atoms, halogen atoms
, a substituent synonymous with R1, R10-1RICONH-1R
IS92N) i-1 几lN1(- or RIOCON
I (group. Preferable X is a halogen atom, an acyl atom
Mitsu group, imide group, aliphatic or aromatic sulfone group
J member bonded with nitrogen atom to do group, coupling link active position
or member] Nitrogen-containing heterocyclic group, aryloxy group,
alkoxy, arylthio and alkylthio groups.
Ru. In the general formula (V), the Hephenyl force represented by Q
The substituent of the phenyl group of the rubamoyl group is that R1 is aromatic.
arbitrarily selected from the group of permissible substituents when the group is a group group
and two or more substituents are the same.
may also be different. Preferred examples of Q include the following general formula (VA). General formula (VA) [wherein, G1 represents a halogen atom or an alkoxy group]
, G2 has a hydrogen atom, a halogen atom or a substituent
Optional alkoxy group yx Table br. R is an alkyl group that may have a substituent as shown in Table 3/E
- Was. ] In the general formula CV A), all G2 and the usual substituents and
For example, an alkyl group, an alkoxy group, an aryol group
, aryloxy group, amino group, dialkyl and amino group,
Heterocyclic groups (e.g. he-morpholino group, N-piperidino group)
group, no-furyl group, etc.), halogen atom, nitro group, hydrogen atom,
Droxy group, carboxyl group, sulfo group, alkoxy group
A typical example is a rubonyl group. Preferred leaving groups Y5 are the following (X) to (X■)
It includes a group represented by the general formula. High <x> R20 is an optionally substituted aryl group or heterocyclic group
represents. 13/7- R21 and R22 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or a carboxyl atom.
acid ester group, amine group, alkyl group, alkylthio
group, alkoxy group, alkylsulfonyl group, alkyl group
Rufinyl group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, unsubstituted
or a substituted phenyl group or a hetero R;
The groups may be the same or different. Non-metallic atoms required to form a member ring or a member ring
represent. Among the general formulas (X[), preferably (Xlv) to (X■
). In the formula, R23 and R24 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkyl group.
Ryl group, alkoxy group, aryloxy group or hydrogen
represents a roxy group, R25, R26 and R27 each
Hydrogen atoms, alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups,
or an acyl group, and W2 represents an oxygen or sulfur atom.
represent. Substituent of Y5 in general formula (V) [preferably, formula (
X) to R20 to R27 in formula (XVI)] if
or a substituent of Q in general formula (V) [preferably formula (
R ] in VA) is a divalent group forming a 9.2-mer
Alternatively, it may serve as a group that connects the polymer main chain and the Car 3/Turbler core. In the above Y5, represented by general formulas (XI) to (XVI)
are particularly useful in the present invention. In general formula (I), all R1, R2, R3 and Yl,
R4, R'5%R6 and Y2, - in the general formula (...)
R8, R7, R9 and ¥3 in general formula (1), general
RIO and Y4 in formula (IV), in general formula (V)
each of Q and Y5 or its substituent
or substituents of Za and zb in general formula (IV)
Each coupler contains a small amount of
Must have at least 7 so-called ballast groups
is preferred. A specific example is the patent specification below.
There are many things that can be mentioned. Tokuko Sho≠, 2-23ri 02, same lA goo 36 Otsu. No., Tokko Sho 30-/Y≠33, Tokko Sho! ;9-16
3g≠ issue, JP-A-J Tar μjlA ≠ λ, JP-A-A! ;9
-/71Ag'36, JP-A-39-/77! ;! ;3
No., Tokukai Akira! ;9-/773. Tgu issue, Tokukai Shojter/
77,! No. 136, Tokukai Sho J! P-77'7;Kl
. No. 3;9-/77! ;! ; No. 7, JP-A-6O-
4L10/l-2, JP-A-60-! ;! ;3≠θ,
Japanese Patent Publication No. 1986-/393/, U.S. Patent I, Otodo K. 31A≠ No. 2. Otori g, No. 795, 2,772.
No. 767, Id., 2.5; '0d., No. 373, Id. J. F Rishio, 26th issue, same! , ri 20.7 Otsu/issue, ri 3.3
/'? , ≠ No. 27, Japanese Patent Publication No. 7-3763 Otsu, U.S. Pat.
Allow≠, /, 2≠, 376th issue, same≠, ≠≠3.33g issue,
Special public show≠3-22700, same≠3-291I-/7
No., II-≠-Otsu No. 272, same≠j-4t/4t7≠
No. 416-790.23, No. ≠6-/ri02g
, same≠6-/ri032, same≠doichi2! ;93.2,
Same≠7-/6θ3 No. 3, Japanese Patent Application Publication No. 7=No.9637, same
≠7-53≠No.37, 30-/3I/L Otsu≠≠No.,
Same j3-76, 3≠ issue, same 33-124'/ / issue, same
33-/4t/Otsu! No. 2, same! ;! ;-770.2
, Same 3j-De3 No. 53, Same 3 Otsu-30/26, Same!
? -72 Hiro 34t/issue, US patent! ,/Dooto, 7/ri issue
, same 3. ≠g. /ri No. 3, JP-A-Sho≠7-4. ≠f1, Tokukai Sho≠tar1
No. 221, No. 41'-/ /θ3≠≠, No. jO-20
No. 723, German Published Patent No. 2707, ≠gg, U.S. Pat.
No. 077, French painting patent/, 202,
≠0, US Patent 3. /33. No. 73, U.S. Patent 3
．． /6/,! ;/No. 2, US Patent 3. /Do3,0ri No.5
, Special Public Sho≠3-/Otsu/Ri No. 0, U.S. Patent 3. j Gua, 7
≠≠ No. 3,2g3.71A7, British patent /, /2
g, No. 037, Tokuko Sho 4t7-ta 3/lI- No., Tokukai Sho
≠ and -77, Otsu≠O issue, same jO-≠do 722, same 3/
-/2 Otsu. ! ? No. 37, same, 5', No. 2-477.2, same s, z
-iiri, No. 323, same! ,! ;-31, J Tata, etc.
It is. Couplers represented by the general formulas (I) to (V)
Please list other exemplified compounds or synthetic methods.
Geru. 7-amps represented by general formula [1] and general formula (II)
Couplers can be synthesized by known methods. For example, general formula CI
] The cyan coupler represented by
No. 3.730, No. 3, No. 77.2゜002, etc.
It is synthesized using the method described above. The general formula (the system represented by IIJ)
The uncoupler is described in U.S. Patent No.:1, 19. ! t, 1
No. 2g, No. ≠, No. 333.99, No. ≠, 327.
It is synthesized by the method described in, for example, No./73. The magenta coupler with the general formula (1, 1) is
Akira≠Turfugu No. 02fu, Same≠7-7≠No.02♂, Tokuko Akira
≠♂-27930, 33-331≠6 and the United States
Synthesized by the method described in Patent No. 3, 3/ri, ≠, No. 27, etc.
It will be done. General formula (IV-/), (IV-,2), (IV-
1) and the magenta coupler represented by (■−≠) is
, respectively, No. 3, U.S. Pat.
．． 7.23.067, Tokukai Sho! ;9-/7/ ,? !
; No. 6 and JP-A No. 1, 0-33.3. ! ;, No. 2, etc.
It is synthesized by the method described in . The yellow coupler represented by the general formula (V) is
≠-4t 341/issue, Tokukosho,! ;l-10737
, U.S. Patent≠, 3.2 O, 02≠ and Research Dictionary
Closer/10! It can be synthesized by the method described in No. 3, etc. -3,23-. Cyanka represented by general formula (I) and general formula (II)
Pullers are specifically described, for example, in U.S. Pat. No. 2,772. /6.2, same No. 22g93;
, f, No. 26, 3.772.00. ! No. 3゜7
No. 77.763, 3. Do6≠, No. 366, No. 3, 7
9g, Otsu ≠ No. 2, same No. ≠, /2 Otsu, No. 376, JP-A No. 3
0-. No. 20723, Special Publication Sho Otsu 0-3g673, Japanese Patent Publication No.
Akira! l, -104L33, JP-A-31-10322
No., JP-A No. 57-/6 Otsuri No. 56, JP-A No. 60-. 24
T! ;No. 417, Tokukai Aki O-/! ;9g,! ;/issue,
JP-A No. 339-96g, JP-A-J Turf 3ri 35.2
No., Japanese Patent Publication No. Sho g/-9gt3, U.S. Patent No. ≠, 333.
Tata, same≠. ≠27.7, No. 7, cyanka described in the specification etc.
An example is a puller. The magenta coupler represented by the general formula (1), (TV) is
Specifically, for example, Japanese Patent Publication No. 32-7039, ≠/-/, 2. g3 osu,
Same≠2-57≠No.7, same≠! -/3λ73, -3,!
≠-114t-/A/10, 3/-265≠/, μ
g-, 27'? No. 30, same≠y-itosg issue, same! ;
3-377≠6, same j≠-101492, same! ;!
;-10063, same 3. ! ;-301! ;/No. 3, same
S Star 2717 Otsu No., S Star No. 3730, S Star No. 3730, S Star No. 0-
31, 9 Otsu No., JP-A No. 37-96333, J7'-
/'/-Otsu 23/ issue, same! ;! ;-130≠≠ issue, same j
≠-1! ;72≠No., same j≠-≠doj3 No., same j/-
≠≠ri, No. 27, same≠7-723033, same j/-ta
g023 issue, same 3! -//103'7, 36-'l
-C#2! ; No. JA-f 37I, No. RI, UK
Patent No. 2.07/, ly≠7, U.S. Patent No. 31
0, No. 6.23, 2. Otsu o6゜7rg No. 3.61
! , No. 306, same ≠, λg3, ≠ No. 7.2, same g,
310, 6/♂ issue, same 3゜≠6, 666 issue, same≠, 3
36.3.23, same ≠, j, 22.9/! No. 4,
si≠, ≠ri0, same≠,! /3,0g, No. 2, same≠,
! ;03, /≠7, same 3. ♂Dor, grO issue,
Same 3. ≠≠/, ≠/≠ issue, 3,393.07/ issue, same
tt, ogo. jO≠No., same≠, ,230, ! ? No. 70, same 3,
No. 973.77, same≠, 06,≠7g, same≠. 062.6g3, British Patent No. 1,337. ≠! No. 6,
Tokko Sho≠3-2OA36, 3-≠/≠73, same
! ! ;-3/It otsu 0, same jj-λri≠2, same 33
- No. 3311AA, No. 27, No. 27, No. 3311AA, No. 27, No.
≠71LL1, 37-AI00, JTahiro 37
3g issue, same j7-≠gri♂ issue, same! ;? -/No. 3730
, Same Jter No. 3026j, Same Ster/, 2/4th issue,
Same 3ter 3390! No., JP-A-33-1969/, No. 22, same.
jter/77jjj issue, same 39-/77! ;3;No.6,
37 in the same S star 177, the same j star 77g≠6θ, the same
60-tough 33≠ issue, same 3/-265≠/ issue, same j♂-
/3033ri issue, special public show≠6-IO≠7ri issue, same≠/-
Ta 3j3, U.S. Patent No. 3. /ri7. ri g3, same 3
, 770, ≠4t7 issue, JP-A-Sho≠7-303/issue, English
National patent number 33! ,, No. 03, same/, λ4L7. ≠7
No. 3, same/, 33≠,! ;/! No., same/, 37゛ and 7
No. 79, U.S. Patent No. ≠, 33g. 3ri No. 3, JP-A No. 5R-TI, 2otis No., same! ;
lr No. 4107337, 31-//! ;≠No.37
, same j do-/3≠, No. 33, same, 0-! ;7g No.31,
Same 60-tough 33≠3 issue, same to-'ys'≠3≠ issue,
Same No. 0-107032, No. 1,0-/61/Hiroshi 3
, Same/Otsug♂≠7, Same! Tatata≠37, same 3ta
-/No. 26732, same! Tar/Otsu2j≠r issue, same! 9-
/7/ri No. 36, same! ? -/7g≠60, same S star 2
2 and 232, same, 0-33332, same 1, 0-3!
No. 73, No. 60-≠3 Otsujri, No. 60-/≠02≠
/ No., same, 0-. 262/j issue, same, /-219≠r
No. 3, described in the specifications of U.S. Patent No. 3゜723.067, etc.
An example of this is the magenta coupler. Specifically, the yellow coupler represented by the general formula (V) is
For example, Sho≠3-/Tata No. 55, Sho≠3-/R736,
≠Doichita! ; No. 173, JP-A-Sho i'o-730g ≠ No. 2
, No. 30-/3973g, No. 3/-, No. 27♂27,
3; No. 2-23733, same! 2--3.27- //! r, 2/ri issue, same j≠-≠doj≠/ issue, same jj-
31! ;7 Otsu issue, same j Otsu-do 70≠/ issue, same S star 41
≠≠No. 2, same S star! 2.2137, 60-2≠
3 Gua No. 3, Otsu O-Otsu No. 53, U.S. Patent 2,27g
, ≠ Kou No. 3, same λ, 1107, . 2/θ issue, same, l, 7
10. ♂No. 02, 3, 3117. A57, British patent? IO, 307, U.S. Pat. No. 3.2
6. ! ! , No. 306, French Painting Patent/, 3;! g,≠! No. 2
, U.S. Patent No. 3.1≠/9Kgo, U.S. Patent No. 3.1≠/9Kgo, ♂7
J issue, same 3. Do7≠, 7≠r issue, Dopi, /37. R/RI
No., 3.66≠, and 4'/No., Tokko Sho≠tar/737
No. 2, 60-Tough 33≠, U.S. Patent No. 3, 770,
≠≠Otsu No., Tokukai Showa 3≠-Tata≠33, same! ;! ;-7
No. 702, same j6°-30/, No. 27, same! 6-74t
No. 230, British Patent/, ≠3≠, ≠7.2, JP-A No. 3
No. 3-12332, same jr, -2300, same,! ;,
! ;-36rioo issue, 4t7-26/33 issue, JP-A-Sho
No. 33-47r, JP-A-Sho≠♂-737≠7, same j/-
No. 1021,3, No. 32-20'023, jr2
-! ;f9232g-! No. 3;, 2-9073λ No. 3; 2-//3.
2/7 issue, same j3-/Otsu/23 issue, same 39-/74#
No. 37, U.S. Patent 3. ．． 277, /3! i, British patent
/, 0≠0,710, U.S. Patent No. 3,277, jJ
lll-No. 3. ≠0do, /ri≠number, same3゜'l/,
! ;, Otsu j No. 2, same 3. II-≠7,72♂, British Special
H/, 20≠, 6 to 0, Tokko Sho≠7-do730@, same
lAdo-, 2jri No. 33, same≠7-73゜j77, same
No. 30-10721, same! ;/-107g No. 3, 37
-371! ri issue, 33-737 ri issue, Tokukaisho! ;/
-! ;3g2j No. 3g2j No. 27330, U.S. Patent
≠, /g, :Z, No. 1, 30, etc. stated in the specification
One example is the yellow coupler. Hereinafter, couplers represented by general formulas (1) and (II)
- Here are some preferred specific examples. (c-6) Upper (C-7) α -33/ - (C-#)) (C-//) (C-23) (C-2≠) (C-2s) -33≠- ( C-2 Otsu) (C-27) α (C-,!, r) 5 day GaV ゝ1′
Q engineering* (C-≠≠) CH3 (X:H2cH2scHcm2)125(n)C(JU
)i X/Y/Z-30/20/30 (C-≠j) x/y-! ; 0/ j 0 (C-≠6) -3≠θ- Below, couplers represented by general formulas (I) and (IT)
- Here are some preferred specific examples. (ε (M-, r/ e -3≠7- (M-3) jiM-1) p α -3≠2- (M-O) α (M-7) J (M-5;' ) l α (M-//) ≧ V 3 4 = Koi Dan・Tomoe 1" - 1" 8 ρ and U ze qgo (M
-≠7) Below, preferred elements of couplers represented by general formula (V)
Example 7 is shown. (Y-/) ρl -2gu co- (Y-, ri (Y-≠) ct-+3 (Y-6) 133!- -33;1I-- (Y-7) (Y-9)! 02CH3 (Y-70) (Y-//) (Y-/2) C([CH3 -33;7- (Y-/3) (¥-/≠) Shiotsu (y-i3) -3j- (Y-/Otsu) (Y-/7) (¥-/♂) U C)IcOU)i Book 12h25 (Y-/ri) (Y-,20) I oc2H,,C2H3 (Y-,2,2 ) C/ 136/ - (Y-, 23) (Y-2≠) α 13 Otsu 1- (Y-, 27) (Y-21) C/ -36 goo (Y-, 23) (Y- ,2 Otsu) p (Y-,25') ρρ (Y-30) (Y-3,2) C/ (Y-33) -31,7- -36 Otsu= (¥-3≠) (Y- 33) 36g- (Y-3g) (Y-37) (¥-3g) (Y-39) The following ratios of X and ySz all represent weight ratios. (Y-70) (Y-4/) -37/-. ＼ Work 2 yen Noshi no E ヱ 1 Work (J (J - (J -CJ ′). 4: (Evening work 0 eagle (J-() to 2 -0 work U U-) Work ○ Tsu Q 5-5-0 To the factory worker Falsehood 0 Humiliation 0 1 Yo Tony, w Q ,, and Ibe 〒 (J -CJ-C,l WorkQ Work θ).O'' τ X and IJ - The coupler of the present invention can be added to the photosensitive material in any amount.
However, it is 0.01 mol per 1 mol of silver halide.
in the range of 10 mol, preferably 0.1 mol to 1 mol.
Used in a range of 0.2 mol to 0.005 mol
It is most preferable to use The present invention includes color enhancement for the purpose of increasing the color development of the coupler.
A toughening agent can be used. Contains benzyl alcohol
Particularly preferred in the process of the present invention where there is no. Compounds represented by the following general formulas (E-1) to (・E-■)
It is a group of things, and Tokukai Akira,! ; f-, 07≠θ, same j
3≠≠4L7, same! ;'I-F3≠≠No. 2, 39
-/: 2/3.21 issue, j9-ta 31A, t2 issue, N
60-10 f4t7 and 60-262/j7
As shown in
Achieves color density (Dmax) and high gradation (γ). General formula (E-1) , HS O2-R6 General formula (E -V > R7-C (JNhCO-R8 General formula (E-Vl), Me\- General formula (E-■) 8, 0- I is also 9 In the formula, A is 2 represents a valent electron-withdrawing group, R1 is an alkyl group,
Aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkyl group
Represents the ruamino group, anilino group, and peterocyclic group. λ is /
or a negative integer. R2 is an alkyl group, alkoxy
group, hydroxyl group, halogen, m is from O≠
is an integer. Q is a benzene ring that may be fused to a phenol ring or
Represents a heterocycle. R3 is an alkyl group, a substituted alkyl group, a substituted aryl group,
Represents a substituted heterocyclic group. Yl is a substituted or unsubstituted oryl group, a substituted or
Represents an unsubstituted alkyl group, substituted or -37A- group. R4 is a substituted or unsubstituted alkylene group
, substituted or unsubstituted arylene group, or substituted or unsubstituted arylene group
is an unsubstituted aralkylene group, and 'fL4 is a substituted aralkylene group.
or unsubstituted alkyl group, or substituted or unsubstituted
Represents a substituted Ryl group. However, Y□ and R4 are both alkyl groups.
do not have. Ra5Rb is a substituted or unsubstituted alkyl group,
Substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted
amino group, substituted or unsubstituted alkoxy group, or
Represents a substituted or unsubstituted aryloxy group. n represents an integer 7 from 7 to j. R5 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or
unsubstituted oryl group, substituted or unsubstituted alkyl,
or phenylsulfonyl group, and substituted or unsubstituted
represents a substituted acyl group. R6 represents the same substituent as R4
vinegar. Even if R5 and R6 are ring-closed to form a j or 7-membered ring,
good. R7 and R8 represent the same substituents as 几4, but after ring closure,
Alternatively, a seven-membered ring may be formed. <-'/ represents a substituted or unsubstituted j- or 7-membered heterocycle
Was. R9 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and has 7 carbon atoms.
It is 2 or more. RIO, R11, R12 and 几13 are the same or different
may be a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, respectively.
Represents a carbonyl group or a ryyl group. R14 represents an aryl group. X is a hydrogen atom, Rc is water
Elementary atoms, alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups,
oloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylthio group, alkylthio group,
Kylamino group, Ryorylamino group, dialkylamino group
, diarylamino group, alkyl-arylamino group,
Represents an acyl group or an acyl amino group. A is by hydrolysis
represents a group that can be cleaved by In the substructure of these groups,
A group having a kill moiety or an aryl moiety may be further substituted with a substituent.
may be replaced. The above general formula will be explained next. In general formula (1)
A preferably represents an electron-withdrawing group II I U UE. R1-R14 in the above general formulas (E-1) to (E-■)
and Yl, R4, Ra, Rb, alkyl in 几C
Groups include straight-chain, branched-chain alkyl, aralkyl, and alkenyl groups.
group, alkynyl group, cycloalxy group, 7-chloroal group
Nyl group, etc., and Ryl group is phenyl group, ≠-1-butyl group.
Phenyl group, 2゜≠-di-1-amyl phenyl group, naphyl group
Chil group etc., alkoxy group is methoxy group, ethoxy group, etc.
benzyloxy group, heterodecyloxy group, octadecy
7 acyloxy groups, 7 phenoxy groups, 2-
7 methylphenoxy groups, saftoxy groups, etc.
The group is methylamine group, butylamino group, octylamino group.
anilino group, phenylamino group, 2-chloro group, etc.
Anilino group, 3-dodecylox7carponylanilino group
etc., the alkylene group is methylene group, ethylene group, /, 1
0 decylene group, -CI-12CM20CH2C)12-
groups, etc., arylene group is /, Kufuenin group, /, 3
-phenylene group, /, ≠-naphthylene group, /, j-naph
Aralkylene groups include lyl, imidazolyl, triazolyl, and pyridyl groups.
, quinolyl group, piperidyl group, triazinyl group, etc.
vinegar. Also, R1 to R14 and Yl, R4, Ra, Rb,
Substituted alkyl group, substituted aryl group, substituted alkyl group in Re
Rukoxy group, substituted aryloxy group, substituted alkylamide
No group, substituted anilino group, substituted alkylene group, substituted aryl group
In ren group, substituted aralkylene group, substituted heterocyclic group
Substituents include halogen atoms, alkyl groups, aryl groups, and hydrogen atoms.
Terocyclic group, cyano group, alkoxy group, ryoryloxy group
, heterocyclic oxy group, acylo 7 group, carbamoyl group
xy group, silyloxy group, sulfonyloxy group,
Amino group, anilino group, ureido group, imide group, sulfur group
Amoylamino group, carbamoylamino group, alkyl group
o group, arylthio group, heterocyclic thio group, alkoxy group
Rubonylamino group, Roxycarbonylamino group
, sulfonyl group, carbamoyl group, ryosyl group, sulfonate group,
famoyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, alco
represents a oxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group.
vinegar. Also, in the general formula (E-Vl), <'p, 'r
The heterocyclic group represented is the same as the above heterocyclic group.
and may have the above-mentioned substituents. Compounds of compounds represented by general formulas (B-1) to (E-■)
Preferably general formula (E-1) (E-n) (B-IV)
It is represented by the general formula (E
-I). Compounds represented by general formulas (E-I) to (E-■) are water
It can be introduced into the sensitive material by medium oil droplet dispersion method, and its dispersion form is
Single dispersion or combined dispersion with other sensitive material components
is possible, but co-dispersion with an oil-soluble coupler is preferable.
stomach. Compounds represented by general formulas (E-I) to (E-1'l)
Although the depth of addition is arbitrary, it is preferable that the oil
For soluble couplers, 20 to 300 molar, more preferably
or <10~/SO morch. Next, compounds represented by general formulas (E-1) to (E-■[)
Although specific examples are shown below, the present invention is not limited thereto.
It's not. C00C16H33 (E-1[-3> -31≠- (E-[-7) (E-to-J) (C4t-ic+(JCH2C)
120) 3P -0-31,t- (E-fV-,!t) M3 j6b- (E-■-/)C18H370H (E-■-,2) Cl2)125(JR(E-■
-3) C1oHztO(CHz)sO(CHz)
20M In the present invention, an ultraviolet absorber may be added to any layer.
can be added. Preferably, the red sensitive layer is separated from the support.
If the layer containing the cyan coupler is the furthest photosensitive layer,
and the adjacent upper and lower layers thereof contain an ultraviolet absorber. Book
The UV absorber used in the invention was published by Research Disc.
- Compounds listed in Item 0 of Item ≠ 3
It is a group of compounds, preferably the following general formula (XVIT)
This is a benzotriazole derivative represented by the following formula. In the formula, R28, R29/R30, R31 and R32 are the same
- or may be different, and is a hydrogen atom or an aromatic group.
1 may be substituted with a permissible substituent (,
R31 and R32 are ring-closed and composed of carbon atoms, or
A 6-membered aromatic ring may also be formed. Among these groups
Those that can have substituents are further allowed for R1.
It may be further substituted with a substituent. The compound represented by the above general formula
More than one species can be used in combination. The following are representative of UV-/~/ri
Examples of compounds are listed below. (UV-/) 13 Tako- (UV-3) (UV-≠) (UV-t) (UV-6) (UV-4,) (UV-9) (UV-10) C5H11(tl (LIV -//) -37≠- (UV-/, 2) (TJV-/3) (UV-/≠) -3ri6- -3rij- (UV-/j) (UV-/4) ( UV-/7) ('UV-/do) ([JV-i?) C4H9(tl (LJV-20) H3 ■ Synthesis method of the compound represented by the above general formula (■) or
Other compound examples include Tokko Sho 4L≠-, No. 29620,
Tokukai Akira! ;0-/! ;//≠R number, % open/close j≠-ta 3
No. 233, U.S. Patent Nos. 3 and 7, No. 203, EP
00,,t7/60 issue,Re5earchDi
sclosure , 223/9 (/ri♂3.1
622j) etc. In addition, the first patent
Layer //9≠2, patent application No. 37-Otsu/737, same j7-63
602, same, S7-/2ri7doO and same j7-/33
Use the high molecular weight ultraviolet absorber described in 37/
A specific example is shown in UV-20. low molecule
It is also possible to use a polymer ultraviolet absorber together. The above-mentioned ultraviolet absorber is a high-boiling organic solvent like the coupler.
and a low boiling point organic solvent alone or in a mixed solvent.
Dispersed in hydrophilic colloids. There are no special limitations on the amounts of high-boiling organic solvents and UV absorbers.
However, the amount of high-boiling organic solvent per weight of UV absorber is usually 7
Use in the range of 0% to 300%. It is preferable to use compounds that are liquid at room temperature alone or in combination. The above general formula (XVII
) can be used in combination with ultraviolet absorbers (
can improve the storage stability of images, especially their light fastness.
Ru. The amount of UV absorber applied is determined by adding photostability to the cyan color image.
It's fine as long as it's enough dragons to give, but if you use too much
Yellowing in the unexposed areas (white areas) of color photographic materials.
Usually, it is preferably /×10 mol.
/ m' ~ λ x 10-3 mol/m, especially s x io'
mole/go~/, j×10-3 Set in the range of mole/go
It will be done. In the photosensitive material layer structure of normal color paper, cyan coupler
- Either one of the layers on both sides adjacent to the red-sensitive emulsion layer containing
Preferably, both layers contain an ultraviolet absorber. green
When an ultraviolet absorber is added to the intermediate layer between the interlayer and the red-sensitive layer,
It may also be co-emulsified with a color mixing inhibitor. UV absorber
When added to the protective layer, add another layer as the outermost layer.
A protective layer may also be applied. This protective layer contains any grains.
It is possible to contain a matting agent or the like. −≠00− Color-producing raw images, especially yellow, cyan, and magenta images
To improve the preservation of the image, various organic and gold
A genus complex type anti-fading agent can be used in combination. organic
Hydroquinones and gallic acid derivatives are used as anti-fading agents.
p-alkoxyphenols, p-oxyphenols
dye image stabilizers, anti-stain agents, etc.
Antioxidants are Research Disclosure 776
≠Patents are cited in paragraphs ≠3, ≠■ to ≠5. Ma
Research Disclosure
It is described in /j/Otsu 2, etc. Heat and light fastness of yellow or cyan images
In order to improve
Hydroxychromans, hydroxycoumarans, hinda
amines and their alkyl ethers,
Many compounds belonging to the ether or hydrolyzable precursor derivatives
Compounds of the following general formula (BC-1) and
A compound represented by (BC-m) is particularly effective. -≠07- [R40 in the above general formula (BC-■) or (BC-1)
is a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a complex group. Here R
50, R51 or R52 may be the same or different,
aliphatic group, aromatic group, aliphatic oxy group or aromatic group, respectively
represents a group oxy group, and these groups represent the permissible substitutions of R1.
It may have a substituent. R41, R42, R43, R
44 and R45 may be the same or different, and each
, hydrogen atom, alkyl group, aryol group, alkoxy group
, hydroxyl group, alkoxycarbonyl group, ryoryl
Oxycarbonyl group, mono- or dialkylamino group
, representing an imino group and an acylamino group・R46・”
47 ・R48 and R49 may be the same or different.
represents a hydrogen atom and an alkyl group, respectively. X is
Hydrogen atom, aliphatic group, acyl group, aliphatic or aromatic
sulfonyl group, aliphatic or aromatic sulfinyl group,
Represents an oxy radical group and a hydroxyl group. A is j-negative, necessary to form a 6- or 7-membered ring.
Represents a group of nonmetallic atoms. ] Formula represented by general formula (BC-1) or (BC-1[)
Examples of compounds are listed below, but are not limited to these.
stomach. BC-/ BC-λ C4) 1g (tl C4H9(tl BC-≠ Ko(One≠O≠- BC-A BC-7 H BC-g -≠Oj- BC-7 EC-10 BC-// BC -/2 BC-/3 BC-/GH3 1≠06- BC-/Otsu BC-/7 4Log- -!l-07- BC-/1 - ≠07 - BC-,2,2 BC-23; BC-27 BC-, zJ'C4)19'") 1≠/ Compound corresponding to general formula (BC-1) or (BC-II)
Synthesis methods of products or examples of compounds other than decontamination can be found in British patents/
3. ! 6gr issue, same/33≠3/3, same/gua 0g
≠6, U.S. Patent No. 3336/33, U.S. Patent No. 4126g39
No. 3, special public Shoj/-/gu No. 20, same! No. 2-1,623
, JP-A No. 3g-//≠031゜, No. 39-32≠6
It is described in. The compounds represented by general formulas (BC-I) and (BC-1)
Two or more compounds may be used in combination, and
It may also be used in combination with known anti-fading agents. Represented by general formulas (BC-I) and (BC-II)
The amount of the compound used in combination with the yellow coupler or
It varies depending on the type of uncoupler, but yellow coupler or
O6j to 200 weight ratio for cyan coupler, preferred
Use in the range of 2~/jO weight% to achieve the desired purpose.
Can be done. Preferably yellow coupler or cyan coupler
It is preferable to co-emulsify with. For magenta coloring dyes, the various dyes mentioned above - μ73
− Image stabilizers, stain inhibitors or antioxidants are preservative
Although it is effective for improvement, the following general formula (AA) and general formula (B
Compounds represented by B) are preferred. General formula (AA) General formula (BB) In the formula, 几1 is
Represents a hydrogen atom, an alkyl group, or d2. Here R1
2, R13 and R14 may be the same or different from each other.
, an alkyl group, a ryonyl group, and a ryyl group, respectively.
, alkoxy group, ryonoxy group, ryoryloxy group
represent. R2, R3, R4, R5 and R6 are mutual (so even if they are the same)
hydrogen atoms, alkyl groups, and alkyl groups, respectively.
alkenyl group, ryoryl group, ryosylamino group, alkyl group
Mino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxy
carbonyl group, aryloxycarbonyl group, or -
〇-R F represents. R1 and R2 combine with each other to form a j-membered or t-membered ring
You may. Furthermore, R12 and R3 or R3 and 'fL
4 combine with each other to form a j-membered or membered ring or a spiro ring
may be formed. M represents Cu, Co, Ni, PDF: or Pt. R7 and R8 are a hydrogen atom, an alkyl group, and a hydrogen atom, respectively.
represents a group or a hydroxyl group. Also, R7 and R8 are mutually
They may be combined to form a J-membered or O-membered ring. R9 is
Add a hydrogen atom, alkyl group or aryl group. Rt
o and R1□ may be the same or different, and each
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group. here
Then, R10 and R□1 are bonded to each other to form an aromatic ring or
A j- to g-membered ring may be formed. To describe R1 in general formula (AA) in more detail, R1 is
Hydrogen atom, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group,
n-propyl group, n-octyl group, 1-amyl group, 5e
C-butyl group, cyclohexyl group, n-octadecyl group
, ethoxyethyl group, phenethyl group, etc.), alkenyl
groups (e.g. allyl group, vinyl group, etc.), ryyl group (e.g.
For example, phenyl group, naphthyl group, p-methoxyphenyl group
, p-methylphenyl group, etc.), \terocyclic group (e.g.
Tetrahydropyranyl group, tetrahydrofuranyl group, pi
lysyl group, imidazolyl group, etc.), or and R14
may be the same or different from each other, and each represents an alkyl group.
(For example, methyl group, ethyl group, n-propyl group,
lohexyl Lsec-butyl group, l-ryomyl group, n-o
Cutyl group, 1-butyl group, λ-chloroethyl group, benzyl group
), alkenyl groups (such as allyl groups), alkenyl groups (such as allyl groups),
Ryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group, etc.), alkyl group
Koxy group (e.g. methoxy group, ethoxy group, methoxy group)
7 groups), alkoxy groups (such as allyl groups)
, aryloxy groups (e.g. Fague/Et-nyloxy group, naphthyloxy group, etc.). R2, 几3, R4 and R5 of general formula (AA) are further
Specifically, R2, R3, R4 and R5 are mutually
Can be the same or different (respectively, hydrogen atom, alkyl
group (e.g. methyl group, n-butyl group, n-octyl group)
, 5ec-dodecyl group, t-butyl group, t-amyl group
group, t-hexyl group, t-octyl group, t-octadecy
group, α, α-dimethylbenzyl group, /, /-dimethyl
-≠-hexylox7carponylbutyl group, etc.), alkaline
Kenyl group (e.g. vinyl group, allyl group, etc.), aryl group
groups (e.g. phenyl group, naphthyl group, p-methoxyphene group)
Nil L, 2. ≠-di-t-butylphenyl group, etc.), a
Cylamino group (e.g. acetylamino group, propionyl
amino group, benzamino group, etc.), alkylamino group (
For example, he-methyl-remino group, N,N-dimethylamino group
, N, N-dibutylamino group, NlN-dibutylamino
group, bi is a lysine group, he-cyclohexylamino group,
(1-butyl)amine group, etc.), alkylthio-≠/
7- group (e.g. methylthio group, n-butylthio group, 5ec-
Butylthio group, t-butylthio group, dodecylthio group, etc.
), ruthio group (e.g. phenylthio group, naphthyl group)
thio group), alkoxycarbonyl group (e.g. methoxycarbonyl group),
Cycarbonyl group, n-octyloxycarbonyl group, etc.
), aryloxycarbonyl group (e.g. phenyloxycarbonyl group)
Cycarbonyl group, naphthyloquine carbonyl group, ≠-method
Toxicity λ-t-butylphenoxycarbonyl group, 2
, II-C t-butylphenylox7carbonyl
(groups, etc.), or -〇-R engineering. R1 and R2 are mutually
may be bonded to form a j-membered or 6-membered ring. example
For example, as a result of the combination of R1 and R2, a chroman ring, a coumaran
ring, methylenedioxybenzene, etc. R2 and R3
Or R3 and R4 combine with each other to form a 3-membered or 2-membered ring.
Alternatively, a spiro ring may be formed. For example, the result of combining
Such as becoming Indan. To describe R7 and R8 in general formula (BB) in more detail,
R7 and R8 are each a hydrogen atom or an alkyl group (e.g.
Methyl group, ethyl group, propyl group, hexyl group, octyl group
group, dodecyl group, hexadecyl group, cyclohexyl group
, l-amyl group, benzyl group, etc.), aryl group (e.g.
phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.), or water
Represents an acid group. Also, R7 and R8 combine with each other to create a j-membered
Alternatively, they may form a ring. For example, R7 and R8 are connected.
When combined, R7 and R8 are collectively regarded as a divalent linking group.
can be done. The divalent linking group thus generated is
For example, in -C)1-(, R2-1, R15 is a hydrogen atom,
alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, n-butyl group,
n-octyl group, n-dodecyl group, etc.). To describe R8 in general formula (BB) in more detail, R9 is
Hydrogen atom, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group,
Lopyl group, n-butyl group, n-hexyl group, n-octyl group
group, n-dodecyl group, n-hexadecyl group, cyclo
hexyl group ζ i-amyl group, etc.), aryl group (e.g.
(for example, phenyl group, naphthyl group, tolyl group, etc.)
. Further details of Rlo and R11'lc in general formula (BB)
, RIO and R11 are the same or different from each other.
hydrogen atom, alkyl group (e.g. methyl
group, ethyl group, propy/L'M, n-butyl group, n-
hexyl group, n-dotecyl group, n-hexatecyl L
i-amyl group, cyclohexyl group, etc.), aryol group (
For example, phenyl group, tolyl group, naphthyl group, etc.)
vinegar. Here, RIO and R11 are bonded to each other to form an aromatic ring (
(e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.) or j-membered to g
It may also form a membered ring. Substituent groups defined in general formula (AA) or (BB)
In other words, those having an alkyl moiety or having an aryl moiety 2
The group may be further substituted with a substituent. These substitutions
Examples of groups include alkyl groups, alkenyl groups, and
group, alkoxy group, alkoxy group, ryoloxy group
, alkylthio group, alkylthio group, amine group, alkylthio group,
lylamino group, acylamino group, sulfonamide group, alkaline
Koxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
These include rogene atoms, nitro ports, cyano groups, and hydroxyl groups. Among the general formulas (AA), the following general
Those represented by formulas (A-I) to (A-V) are preferred
. General formula (AA-I) General formula (AA-1)-≠2
7- General formula (AA-1) General formula (AA-IV) General formula (A, A-V) In the formula, R1, R2, R3, R4, R5 and R6 are general
It has the same meaning as defined in formula (AA). n is an integer between 0 and O
Represents a number, where m is an integer from 0 to 4t. X is divalent
Represents a linking group. Among the general formulas (BB), the following general formulas are considered in terms of the effects of the present invention:
The one represented by (BB-1) is preferred. General formula (BB-1) In the formula, R2, fL3, R4 and R5 are general formula (AA)
R7, R8, R9 and M
has the same meaning as defined in general formula (BB). Among the compounds represented by the general formula (EB-)), more preferred
Preferably, R2 is a group capable of hydrogen bonding, and at the same time R3
, R4 or R5, at least one
is a hydrogen atom, hydroxyl group, alkyl group, or alkoxy
is a group, R2, R3, R4, R5, R7, R8 or
The total number of carbon atoms represented by R9 is at least ≠ or more.
It is a complex. Represented by general formulas (AA) and (BB) used in the present invention
Specific examples of anti-fading agents are shown below.
It is not limited to this. (GO-3) 1≠, 21IL- (GO-3) (,)l-1 -4t2! ;- (GG-do) (UG-7) (GO-10) (GG-//) (GG-/, 2) (GG-13) (GG-/≠) (GG-#) 1≠2♂ - (GG-/7) (GG-#) 14t, 2tar- (G()-,20) (G()-2/) (GO-,2,2) (GG-,2,3) (GO-2≠) (GO-,2g) (GG-3/) 1≠32- (GG-33) -≠33- (GG-IA) (GG-3♂) (GO-≠/) (GG -≠2) (GO-Hiroshi3) (GG-≠≠) (GG-4j) (GO-4A) 1≠36- (GG-1,s') (GG-μri) -≠37- (GG -40) (GG-3/) (GO-12) (GG-t4t) These compounds are described in U.S. Pat. No. 333,/3. ! ; No. 3
≠No. 32300, No. 367303; No. 0, No. 3j7≠6
No. 27, 3700t3! ; No. 376≠337, No. 376≠337, No.
3ri3. ! ;0/ No. 6, No. 3 Riza, No. 2 ≠≠, Douhiro
,! J4t, 2/Otsu, 4t Ko7 Tatata 0, British special
H/3≠7J54 No. 20 Otsu 2rgr No. 20 Otsu
Otsu No. 775, Otsu No. 2o77≠jj, special application 1967-. 20
! ;Recognition No. 7g, JP-A-3.2-/! ;222j issue, same 3
No. 3-/772, 33-. No. 20327, same! ≠−
/Hiroshi 3! ;No. 30, No. 11-63.2/No. 5s-r
iooti- issue, same jl-, 2'l-/≠/ issue, same 39
-10. ! ; 3rd issue, Tokko Sho≠Doichi 3/Otsu 2j and
31A-/, 2337, the synthesis method and
Other examples of compounds are described. Among the antifading agents of the present application, compounds represented by general formula (A)
The material is 10N, 20N for the magenta coupler of this application.
0 mole, preferably 30 to 100 mole/l/% added
Ru. On the other hand, the compound represented by the general formula CB) is the maze of the present application.
for the coupler/~no00 morti, preferably j
-≠0 molt added. The couplers of the present invention are high-boiling and/or low-boiling organic couplers.
Seratin or other hydrophilic colloid dissolved in solvent water
Colloids are added to the solution by high-speed stirring using a homogenizer, etc.
By mechanical miniaturization such as a mill or by using ultrasonic waves.
Emulsification and dispersion is carried out using a technology developed using
Close. In this case, it is not necessary to use a high boiling point organic solvent.
Although not necessary, general formulas (A), (B), (C), (D) and
When using a high boiling point organic solvent represented by
It is particularly preferable because it improves. Also, when emulsifying and dispersing,
Anionic and/or nonionic surfactants 7 minutes
It is preferable to use it as a dispersing agent. General formula (B) wl-COO-w2 general formula (E)
Wl-0-W2 (in the formula, Wl, W2 and W3 are each substituted or unused)
Substituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group,
represents an aryl group or a heterocyclic group, W is Wl, OW
l or 5-Wl, and n is an integer from / to j.
, and when n is 2 or more -≠Goo-, W4 may be the same or different from each other, and the general formula (
In E), Wl and W2 may form a fused ring
. ) The above general formulas (A), (B), (C), (D) and (E
) in the high boiling point organic solvent represented by substituents W1, W
2. The sum of carbon atoms in W3 or W4 is represented by the general formula (A),
(B), (C), (D) and (E) of about g or more
is preferred. The general formula (A), (B), (C), (D) or (E
), if Wl, W2 and W3 have substituents,
In this case, this substituent has 7 or more than 7 enyl groups to a hydrogen atom.
(formed by removing the child/having a substituent of ~≠) and -〇-
It may also be a group having a bonding group selected from. For general formulas (A), (B), (C), (D) and (E)
, an algebra represented by Wl, W2, W3 or W4
The kill group may be linear or branched. For example, methyl
group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group,
xyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group
group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetra
Decyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptade
Syl group, octadecyl group, nonadecyl group, eicosyl group
etc. The permissible substituents for these alkyl groups are shown in the general formula above.
Taking case (A) as an example, for example, halogen
atoms, cycloalkyl groups, aryl groups, and ester groups.
Examples of such substituted alkyl groups include halogen.
Substituted product of (F, α, Br) -C2)14α, -C3)16Ql! , -c3n
5cg2, -CHBr -C2)tF4, -C5)
13F8゜-C3H5αBr, etc., substituents of cycloalkyl groups, substituents of aryol groups, and substituents permissible for these alkyl groups as described above.
Let us explain the case of general formula (B) as an example.
Gen atom, cycloalkyl group, aryl group, ester group
Examples of such substituted alkyl groups include /'
%rogeroda F, C/! , Br) substituted products, -C2HF4, -C5H3F8, -C9H3F16, -
c2n4cg, -C3H6cl, -c3u5cg2,
C3H5C/! Br, C3H3Br2 etc. cycloa
substituent of ruyl group, -tLt group≠- substituent of ryol, substituent giving ester of tribasic acid, -(C)12)
4C(J(JC)12(CF2)4)1°-(C)12
) 7CO(JC4)i8, -(CH2)8C(JU
C4M9 etc., substituent giving lactic acid ester etc. -Hiro≠j - -cH-CI-13 1 etc. 1-J Substituent giving citric acid ester etc. 00CH3 -CM2-C-CH2C(J(JC4i-i9, 0O
CH3 C(J(JCH3C2H5 l -CH2-C-CH2COOCH2CHC4H9 ■ C00CH2CHC4H9 ■ C2H5, etc., a substituent that gives malic acid ester, etc., -CI-12CM(O)i) -CUOC6H13, etc., alcohol
Substituents such as Nisdel chloride, -CH((JH)CH(OR)COUC8H]70CO
CI-13 ■ -CHC)IcOOc4fi9 COCH3 -CM2C(01-1) C)12cooc,, 1(
i7 etc. C(J(JC8H17) Also in general formulas (B) to (E), a of the general formula (A) is
Similar substituents in the alkyl group are substituted on the alkyl group
You can leave it there. Furthermore, in general formula (E), R3 and B4 are fused rings.
For example, oxirane ring, oxolane ring, oxa
It may be a ring. Cycloalkaline represented by Wl, W2, Vv3 or W4
Kill groups include, for example. The aryl group represented by Wl, W2, W3 or W4 is
For example, the substituent ryl group is phthalic acid, such as phthalic acid, etc.
Isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid ester
etc., substituted benzoic acid esters such as -1/L≠g-, etc. Alkenyl groups are -C4i-i7, -C5H9, -c6n
□1, C7R13, Cs 815. CIOR19,
Cl2Hz3゜-C18H35, etc., and substituted alkenyl
The group is, for example, a halogen atom (F, C or Br), -0CB
ki17, -〇Cl2H25・substituted group, -CH-CH-C00C)12C)ic4
)19, ζ −≠≠71, etc. This substituted with Wl, W2, W3 or W4 substituents
The use of high boiling point organic solvents increases absorption of chromophores and color development.
without impairing the image's fastness to light, heat, humidity, etc.
It exhibits strong and high color development. In the present invention, general formulas (A), (B), (C), (D
) and (E), the amount of high boiling point organic solvent used is
Any amount depends on the type of coupler and amount used.
However, the high boiling point organic solvent/Kazura ratio by weight is 2.
0 or less, preferably 1 or less, particularly preferably 1 or less
Delicious. In addition, general formulas (A), (B), (C), (D
) and (E) according to the present invention.
The medium may be used alone or in combination as long as the purpose of the present invention can be achieved.
or in combination with other conventionally known high boiling point organic solvents.
You can also do that. These conventionally known high boiling point organic solvents
For example, 2. j-gi tert-amilfeno
ol, λ, j-5eC-amylphenol, p-o
Phenolic solvents such as cutylphenol, C8H, oc-oc 8H
17, phosphate ester solvents, phosphorus-containing solvents, C3H11(t) solvents, solvents, etc. The general formulas (A), (B), (C), (D) and (
Specific examples of high boiling point organic solvents represented by E) are shown below.
It is not limited to these. (P-/) 0-P(QC4H9-n)3(P-3
) 0=P(C)C6)113-n)3(P-Otsu)
0-P (OCB H17n) a(P-7
) 0-P(OCH2CMC4H9-n)C2)1
5 1≠32- (P-10) U-P(OCg)11g-n)3(P
-/2) (J-P(UClo)121-n)-≠3
3- (P-15') C2I (5-≠
5 ≠ 薯2H5 1 ≠, ffA- 1 ≠jj- (P-33) 1 ≠ , 57 - (P-37) (P-Hiro0) (P-4/) (P-≠2) (P-≠ s) C) i2COOC4H
gCH30CO-C-C(J(JC4n9C)i2CO
OC4H9 (P-≠6) C2) i5C
H2C00CH2C) iC4H9 animals C) 12C (JUC) 12C) iC4) 19■ 2H5 (P-≠7) (P-4g) (P-≠7) CHCOOCH2 (CF2CF2)2HCHCOOCH
2 (CF20F2) 2) i-≠ S and - 14'J terυ (P-!ri) -≠AI- (P-7/) (P-7≠) C8H1rC1i-CH(CH2)7COOC4H9(
P-77) 14t 64 Otsu- (P-7g) Cl2H250C12H25C15
) i31 (P-J'-2) C16H330C16H33-
≠Otsu j- -Hiroshi 66- (P-73) (P-73) Ill. Coupler, anti-fading agent, dye, ultraviolet light used in the present invention
Line absorber, color mixing prevention agent, color enhancer, development accelerator, cap
Hydrophilic colloids are used to make photographic compounds, such as anti-oxidants, into hydrophilic colloids.
Depending on the type of compound, various methods are used to introduce it into the system.
You can. ■The compound of the present invention may be directly dissolved in the hydrophilic colloid layer.
or by dispersing or dissolving in an aqueous solution or solvent.
or used in emulsion layers and hydrophilic colloid layers after dispersion.
using a suitable solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, etc.
alcohol, propyl alcohol, methylcellusolve
, Japanese Patent Application Publication Akihiro♂-77/j, U.S. Patent No. 3.736.13
Halogenated alcohol, acetone, methyl described in No. 0
Ethyl chloride, water, pyridine, etc. or a mixture of these.
It can also be added in the form of a solution dissolved in a mixed solvent, etc.
can. In this case, various surfactants can also be included.
. ■ The compound is called an oil, that is, it is virtually insoluble in water and has a boiling point of about
The liquid dissolved in a high boiling point solvent of 760℃ or higher is made into a hydrophilic colloid.
method of adding to and dispersing in a liquid solution. -≠Af- 1'I&6/- This is a commonly used method and includes so-called emulsion dispersion.
be caught. Examples of high boiling point organic solvents are those shown by the P number mentioned above.
An example table is particularly useful. So-called oil-less dispersion that does not use high boiling point organic solvents
is also possible. Also, it can be used in organic solvents or water with a boiling point of 30°C to about iso°C.
Soluble organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate
Lower alkyl acetate, ethyl propionate, secondary
Chyl alcohol, methyl isobutyl ηton, β-ethoxy
ethyl acetate, methyl cellosolve acetate,
and cyclohexanone, methylethylton, N, N-
Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, methane
Lucelsolve, acetone, tetrahydrofuran, dioxine
Use san, etc. alone or in combination with the above-mentioned high boiling point organic solvents.
can do. It is extremely important to include surfactants in either the water or oil phase.
The useful and aforementioned compound examples are particularly useful. In addition, the aqueous phase during dispersion may contain hydrophilic colloids.
, a so-called binder-free portion that does not contain hydrophilic colloids.
Also very suitable are powders. On the other hand, this category of dispersion means that σ) there are many variations in the process.
tion is possible. For example, for the phase (J/W
type (oil droplets dispersed in an aqueous phase) is often used, but
Akira! ;、! The phase inversion emulsification described in ;-/2ri/36 is also based on this invention.
This is important in making lighting more effective. In addition, the solubility in low-boiling organic solvents or water after dispersion is several percent
-cent or higher organic solvents can be removed. This method includes vacuum distillation method, water washing method, ultrafiltration method, etc.
There is. For example, Tokukai Shoto 0-/,! ;described in f≠37
The method is useful. ■The dye of the present invention and other additives are used as hydrophilic colloids.
Method of inclusion as a layer-filled pot latex composition
. Examples of the polymer latex include polyurethane.
Polymer, polymer polymerized from vinyl monomer [suitable
A suitable vinyl monomer is acrylic acid ester (methylate).
acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate
salt, hexyl acrylate, octyl acrylate,
dodecyl acrylate, glycidyl acrylate, etc.),
α-substituted acrylic ester (methyl methacrylate,
Butyl methacrylate, octyl methacrylate, glycerin
sidyl methacrylate, etc.), acrylamide (butyl methacrylate, etc.)
(acrylamide, hexfluacrylamide, etc.), α-substituted
Acrylamide (butylmethacrylamide, dibutylmethacrylamide)
tacrylamide, etc.), vinyl esters (vinyl acetate, butyl
vinyl chloride, etc.), vinyl halides, (vinyl chloride, etc.),
Vinylidene halides (vinylidene chloride, etc.), vinyl
ether (vinyl methyl ether, vinyl octyl ether)
), styrene, x-is styrene (α-methylstyrene, etc.), styrene,
Styrene (hydroxymethylene, chloro, etc.)
styrene, methylstyrene, etc.), ethylene, propylene
, butylene, butadiene, acrylonitrile, etc.
be able to. These can be used alone or in combination of two or more
Good and mixed with other vinyl monomers as minor components
You may. Other vinyl monomers include itaconic acid
, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxyalkyla
acrylate, hydroxyalkyl methacrylate, sulfur
Sulfoalkyl acrylate, sulfoalkyl methacrylate
and styrene sulfonic acid. ]etc.7 used
be able to. These filled polymer latexes are
No. 33, JP-A-37-3; Tata≠3, JP-A No. 33-/37
/3/ issue, 3≠-323; 3λ issue, 311--10
7ri ≠ / issue, 33-/33 Hiro 6j, same j Otsu-/? 0
4t No. 3, same, fA-/9011-7, same,! tA-
/, 26g No. 30, 5 ≠ those listed in 703g No.
It can be manufactured in accordance with the law. ■Method of dissolving compounds using surfactants. Useful surfactants include oligomers or polymers.
- may be. An example of a polymer is JP-A-5S-I/303.
Examples of oligomers include Demol E and
Demol N (both Kao Atlas ~≠72-S Company) or Tokukai Sho,! ;7-10f//Described in No. 3
The ones described in JP-A-37-1, 3/2≠ are useful.
be. Included are methods commonly known as solubilization. ■In place of the high boiling point solvent in ■ above, or in combination with the high boiling point solvent
How to use volume marketing. For example, regarding this method
US Patent 3. Otsu/ri,/ri No. 5, West German patent t, Ys7
．． 1AA7. For example, JP-A-60-/dot2≠7, U.S. Patent Publication, 3
1,6. ．． Polymer dispersions described in 236 etc. are also useful.
. Even if the thermal theory or the main compound to be dispersed changes,
Polymer dispersions are useful. ■As stated in the Tokukai Shojter//34t3 issue
Polymers with 7 groups such as carboxyl groups and sulfonic acid groups in their side chains.
Microcapsule method using Rimmer. ■ Hydrophilic solution of compound to be dispersed dissolved in alkali
After mixing with the colloidal solution, gradually adjust the pH% while stirring.
How to lower it. Using a method also called alkaline dispersion, water
It is suitable for dispersing compounds with soluble groups, and has the characteristic that it is easy to obtain fine micellar mats.
Ru. It is also useful to use surfactants, organic solvents, etc.
be. The dispersing machine used for the above various types of dispersion applies a large shearing force.
or provide high-intensity ultrasonic energy.
is suitable. High-speed emulsifying and dispersing machine with strong shearing force
Stirring type disilver, homo mixer, homo blender
, Manton-Gorlin as another type of homogenizer
, colloid mill, etc. are cited as examples. If the dispersion is present as particles, the particle size
is an important factor, for example in the case of oil droplets containing couplers
The photographic properties of the particles vary greatly depending on the particle size, and the present invention
This is important as a means to make it more effective. present invention
The particle size of the coupler dispersion used in jμ or more
The lower one is preferable, and 0.23μ or less is especially preferable.
stomach. If O0/μ or less, even higher coloring efficiency is required.
This is particularly useful because it shows Some compounds are too small.
There are cases where it is better for the overall photographic characteristics to not have
You can choose as you like. Factors that determine particle size include the type of emulsifier and
For example, the rotation speed and time, the type and usage of surfactant, and the viscosity of the oil phase.
degree or amount of organic solvent, viscosity of aqueous phase or binder concentration,
Possible factors include the volume ratio of water to oil phase, presence or absence of phase inversion, pn
By combining these, you can freely change and select the optimal area.
I can do it. The light-sensitive material of the present invention requires a hardening agent for gelatin. Hardening is especially important in rapid processing, and a preferred example of a hardening agent is
Then, in the following general formula ()l-1) ~ -general formula H-■)
I can list compounds that cause hail. General formula ()l-1) ), -) icOR (R is a hydrogen atom, an alkyl group,
Aryl group, alkylthio group, arylthio group
Ding. ), or an alkoxy group. ) The alkyl group of R in general formula (H-I) is, for example,
Preferred specific examples are -Nl-, thyl group, ethyl group, butyl group, etc.
12, - to 1-1c) 13, -N) iC2) 15 etc.
-Nl-1C (specific examples of JR' groups are -
N) icOcH3, -NHCUC6M5, etc. Sara
M in the hail-0M group of R1 is, for example, a sodium atom.
, potassium atom, etc. are particularly preferred. Also, the siasulfur chloride represented by the above-mentioned general formula ()l-I)
For lido hardening agents, please refer to Tokko Sho≠7-A/J/No.
No. 7-33310, J Goo 23'l// No. 7-33310, Tokukai Sho!
;1, -/307≠θ has a detailed description. Also general
Japanese Patent Publication No. 1973 having a structure similar to the compound of formula (H-1)
−． 27.2, issue, JP-A-ShojO-6/2/ri issue, same! 1
6'-27/3j issue, same j-≠7&- 6-Otsu O≠30 issue, same! 7-410.2≠≠
Also useful in the present invention are the compounds listed below. General formula ()i-n) X -802-L -8O2-X In the above general formula, Xl and X2 are -CH-CH2 or -
C) Any of 12C1-12Y, Xl and X
may be the same or different. Y is a nucleophilic group
a group that can be substituted or removed (by a base) in the form iY
(For example, halogen atoms, sulfonyloxy, monosulfuric acid
ester, etc.). L is a divalent linking group and may be substituted. Specific examples of Xl and X include the following:
be able to. -C) i-CI-12, -C) 12CH2α, CH2C
H2B r. -CH2CH20SO2CH3 -≠77- -CH2CH20803Na. -C1-12CM2 (to JSO3, -C)12CM
2(J)l. -CH2C)L20COCH3, -CH2cl-120C(JCF3, -C1-12CM2UCOCM12, Among these, -CM-CH2, -cH2ct-t2c℃, -CH2C
1-12B r. -CH2CH20802cH3, and -C)12C
)120803 N a is preferred. The divalent linking group is an alkylene group, an arylene group, or
These groups and -〇-1-N-1-CO-1-5U-1-
8Q2-1-8O3-1-8 (J2N--CUQ-1-
C(JN-1 RI BI B1 -NCON-1-NCO2-
is a divalent group formed by combining multiple
Ru. R is a hydrogen atom or/and has 75 carbon atoms
represents an alkyl group or an aralkyl group. Also, - Heh, ■ R1'R' R1 1ll -8O2 Heh, 2 CO2- to -COllll-1-
or more, those R's combine to form a ring.
Also good. Furthermore, L may have a substituent, and as a substituent,
These include 7 hydroxy groups, alkoxy groups, carbamoyl groups, and carbonyl groups.
Examples include fluoromoyl group, alkyl group, aryl group, etc.
Can you name it? Also, the substituent is one or more x −5
May be further substituted by a group represented by o2-
. X3 has the same meaning as Xl and X2 described above. The following are representative examples of L:
. However, a -V in the example is an integer from / to B, and only d
may be 0. Of these, dl, I! ,as well as
p is preferably /~3, and in the above d of a~V
, fi and p are preferably/or 2.
Yes. In addition, R is a hydrogen atom, or / ~ B carbon atoms 7
The alkyl group is preferably hydrogen atom, methyl group and
A chill group is particularly preferred. (Cki, 2) a U (C) 12 ) b-1
RI R1 (ct-t2) c C(JN+CR2) d
NC(J+CM2) e-1(CHz)f
SO2+CH2)g-1(CH2) h N+CH2
) i -1ul RI l1 (CM2) j -CON(-C)12) k-
Around C1-12) λ-NC04C, H2) m-. -(CH2) n-CU2+C)12) I) (
JCO-f-C)12) q-1CO(-CH2)t-
8(J2X3, -Il, go- Vinyl sulfone system represented by the general formula (I(-11))
As for hardening agents, for example, Japanese Patent Publication No. 4t7-. 24t, 2
J9, same 30'-3! ;Do07, Tokukai Sho≠7-2
≠'AEj, 33-4t/certified 2/, j7-/etc.
There are detailed descriptions in publications such as Rihiro≠ issue. General formula ()i-I) In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having a carbon number of /~10 (e.g.
methyl group, ethyl group, λ-ethylhexyl group, etc.),
Aryl group having 6 to /j carbon atoms (e.g. ferol group, naphthyl group)
thyl group, etc.), or an aralkyl group having 7 to /j carbon atoms (
For example, benzyl group, phenethyl group, etc.)
They may be the same or different. Also, R1 and R2 are
Can also combine with each other to form a heterocycle with a nitrogen atom
preferable. Examples of rings that form are pyrrolidine rings and pipettes.
Examples include radine ring and morpholine ring. R3 is a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group, -≠
l? /- Sulfo group, ureido group, alkoxy group with carbon number /~IO
, carbon number/~10 alkyl group, carbon number λ~, 20 di
Substituents such as alkyl-substituted amide 7 groups are included. R is a
Rukoxy group, alkyl group, dialkylamino group, hair
When alkylcarbamoyl groups, those groups further include
May be substituted (examples of substituents include halogen atoms)
Examples include carbamoyl group, sulfo group, and ureido group.
Ru. XO is an anion, N-carbamoylpyridinyl
It serves as a counter ion for um salt. R contains a sulfo group as a substituent
When an inner salt is formed, Xe may not be present.
stomach. Preferred examples of anions include halide ions
, sulfate ion, sulfonate ion, 004e1 BF
Examples include 4e1 PF6e. Carbamoyl ammonium formed by general formula (H-1)
For detailed information on hardening agents, please refer to
/2, No. 53, J♂-3-2 Tata No., Tokukai Sho≠7-j
/7≠j issue, 3/-jri 6.23, 6/-ta ot≠
/I am familiar with the issue. General formula ()1-IV) The definitions of R, R, R and XO are exactly the same as those in general formula (1), and these compounds
is detailed in Belky Patent No. 12372. General formula ()i-V) B 1 , R2, R3: M and R' are carbon Xi/ ~2
0 alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, butyl)
,! -ethylhexyl group, dodecyl group, etc.), carbon number A
-, 20 aralkyl groups (e.g. benzyl group, phenethyl group)
group, 3-pyridylmethyl group, etc.), or number of carbon atoms, f
f-20 aryl group (e.g. phenyl group, naphthyl group)
, pyridyl group, etc.), and even if they are the same, they may be different.
It's okay to be. In addition, R'', RS, R and R represent substituents.
Examples of the substituent include a halogen atom.
, carbon number/~, 20 alkoxy group, carbon number 6-20
Ryoryloxy group, N,N-disubstituted carbamoyl group, etc.
can be opened. Also, any two of Bl, B2, B3 and R4
It is also preferable that these are combined to form a ring. For example, 几1 and B2, or R3 and R4 combine to form a nitrogen
Examples of forming a ring with atoms include pyrrolidine ring, pyrrolidine ring,
Perazine ring, perhydroacevin ring, morpholine ring, etc.
There are cases where it forms. Also, fLl and H,3 or R2 and 几4 combine
With two nitrogen atoms and a carbon atom sandwiched between them,
Examples of forming a ring include imidacillin ring, tetrahydrogen ring,
Dropyrimidine ring, tetrahydrodiazepine ring, etc.
There are cases where this occurs. X is a nucleophilic compound represented by the general formula ()i-V)
Preferred examples include groups that can be eliminated when reacting with drugs.
as a halogen atom, a sulfonyloxy-≠r≠-cy group, a /-viridinyramyl group, etc. ;) I can get it. Ye produces anions, halide ions, sulfur
Honate ion, sulfate ion, c! , o4o, BF4e
, PF60, etc. are preferable. Ye is sulfonate io
When raining, connect with X, R, ordinary, R3 or R4.
may be combined to form an inner salt. Amidinium salt-based dura prepared by general formula (n-v)
For details on the agent, see JP-A No. 60-223;/lI-.
There is a description. General formula ()1-Vl) R-N-C-to-R2 In the formula, 几 is an alkyl group having carbon number/~10 (for example, methyl
Ru group, ethyl group,! -ethylhexyl group, etc.), number of carbon atoms
j - Which cycloalkyl group (e.g. cyclohexyl group)
etc.), alkoxyalkyl groups having 3 to 10 carbon atoms (e.g.
methoxyethyl group, etc.), or a carbon number of 7 to /j
Alkyl groups (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.)
Re-Ding. -≠♂S- R may be any of the groups defined in R. R is the number of carbon atoms! ~≠ alkylene group (e.g. ethylene
group, propylene group, trimethylene group, etc.)
. R4, R, and 5 may be the same or different.
alkyl group (e.g. methyl group, ether
Hail (base, etc.). In addition, H, 4, and B 5 are bonded to form a heterocyclic ring together with elementary atoms.
(For example, pyrrolidine ring, piperazine ring, morpholine ring, etc.)
) is also preferable. R6 is the number of carbon atoms/~B
Alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, butyl, etc.)
), but it is also preferred that they be substituted. substituents
Examples include substituted or unsubstituted carbamoyl groups, sulfur
A group such as H is preferred. Xe is an anion Z hail, halo
Genide ion, sulfonate ion, sulfate ion, c
i: 040, B F2O, P F 6e Natoka
t l,t,'. In addition, when R is substituted with a sulfo group, the inner salt is
However, Xe may not be present. For more information on these carbodiimide hardeners, please refer to Tokkai Sho! /
-/, 2 otsu 7.2j issue, same, 5.2-≠do 3// issue for details.
Yes. General formula (H-■) In the formula, R is an alkyl group having carbon number/~10 (e.g. methyl
group, ethyl group, butyl group, etc.), ants having 6 to /j carbon atoms
group (e.g. phenyl group, naphthyl group, etc.), or
is an aralkyl group having 7 to /j carbon atoms (e.g. benzyl group,
phenethyl group, etc.). These groups are substituted
Examples of substituents include carbamoyl group and sulfur group.
Examples include ryomoyl group and sulfo group. R and R are hydrogen
atom, halogen atom, acylamide group, nitro group, carbon
Bamoyl group, ureido group, alkoxy group, alkyl group,
Substituents such as ryonyl group, ryolyl group, aralkyl group, etc.
They may be the same or different. Also, R and R are bonded together and condensed with the pyridinium ring skeleton.
It is also preferable to form a ring. X is a compound represented by the general formula (H-■) is a nucleophilic reagent
We list groups that can be eliminated when reacted with
halogen atom, sulfonyloxy group (ll(+ is
Includes alkyl or aryl groups. ) given
Ru. If X is a sulfonyloxy group, then X and R are
It is also preferable that they are bonded. Ye produces anions, halide ions, sulfur
Honate ion, sulfate ion, α04e, BF4, P
F6e and the like are preferred. Also, R is directly substituted with a sulfo group.
In this case, an inner salt is formed, and Y may not be present. Regarding these viridinyl base hardeners, please refer to Tokkosho,
Detailed descriptions are given in Tata No. 5-306, Japanese Patent Application Publication No. 7-≠G/≠-≠Do-♂-0, and No. 57-≠633. General formula (H-■) In the formula, R and R are defined as R1 in general formula (n-I),
It is exactly the same as the definition of R2, and R3 has carbon number/~10
Alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, butyl, etc.)
), an aryl group having 6 to 7.5 carbon atoms (e.g. phenyl group)
, naphthyl group, etc.), or aralkyl group having 7 to 3 carbon atoms
group (e.g. benzyl group, phenethyl group, etc.)
vinegar. Xe is an anion, halide ion, sulfur
Honate ion, sulfate ion, C104", B P
4e, PF6e, etc. are preferable. Pyridinium salt-based dura coated with general formula (H-■)
Tokukaisho for the agent! ;2-! ;≠≠, details in issue 27
It is described in detail. As the hardening agent used in the present invention, the above-mentioned general -≠♂ type
Compounds represented by formula ()l-1) to general formula (H-■)
In addition to things, Tokukai Sho! ;0-313jO, Japanese Patent Application Publication No. 1973
-73≠70, JP-A No. 36-≠3353, JP-A-3
;g-//3ri, No. 2!7, U.S. Patent No. 3.32/, 3
Also preferred are the compounds described in No./3. Specific examples of compounds used in the present invention are classified below.
However, the present invention is not limited thereto. a, Compound B-j α according to general formula 1-I) b, Compound H-A c according to general formula ('H-11)
H2-CH802C) 120C) 12802 (J=C)
12H-7CH2=CH8O2CH2CH20CH2C
H2SO2C) i = CM2, C juice ( 10 (H≦ C0C) i2C) i2802C) i-C) 123Na ) i-/A C) 12-C) isU2c) i2C) I
CH2802CH-C) 12] H -≠ri2- Work Humiliation Fear Work Work - Otsu 1 1, 1
Engineering. Engineering θ
＼ Engineering Engineering H-27 ) 1-2g ) 1-2 d, compound according to general formula (H, -IV)) 1-3 Hiroe, compound y according to general formula ()l-V) -≠96- H -41,0 H-≠2 -≠77- H-4t3 H-≠≠ -4g )i-3/ C)i CH 1"l. t, compound according to general formula ()l-Vl))1-j ,z)1-J3 ■C)13(JC)12C)12N=C-N-(C)12
) 3-N ((:)i 3)2CH2C0 to H(CH
3) 2 1e H-s≠ ■ 5OO- H-,! ;3; H, t4 H-j, l' -, fO/- g, compound H-, 5-H-O by general formula (H-■)/ H-6≠ h, general formula (H-■) Compound H-,4 Otsu! , Compound C00C2 described in JP-A-3 No.
H5 H-A C00C2H5 H-'7O -jO≠- j1% opening/closing - Compound H-7 described in No. 70/6% opening/closing for H-7,2 A-11-33! ; Compound H- described in No. 3
7≠ -5OS2H-7,5 1, Compound H-7 described in JP-A No. 31/1973, Compound H- described in U.S. Patent No. 3.32/, 3/3 Do/11-Do2 T-(-!?3 H-DohiroThe amount of hardening agent used in the present invention is 0 to gelatin.
．． 07-20wt% preferably 0.0j-lOWt
It is. The photosensitive element of the present invention contains a developing agent precursor.
The developing agent precursor may be used under alkaline conditions.
A compound that can be formed without a color developer, and is an aromatic aldehyde-inducing compound.
Schiff base with conductors, polyvalent metal ion complexes, phthalates
Imide derivatives, phosphoric acid amide derivatives and urethane derivatives
etc. type of precursor. These compounds are
U.S. Patent No. 3,3≠2,j7, 2, . ! ;07,
//≠ issue, same 2, otsuri j, 23≠ issue, same 3, 7/ri, ≠
No. 92, British Patent No. 103.7g3, JP-A-Shoj3-/
33, B. 2g issue, 31A-79, 03! ; No. Lisa
Beach Disclosure Magazine/3;/No. 39, sog- Same/. Described in 27≠No.6, same/39, :l≠No.
There is. In the light-sensitive element of the invention, the light-sensitive emulsion layer or an adjacent layer
Releases a development inhibitor depending on the density of the image during development.
Compounds that release couplers or development inhibitors other than couplers
It can contain things. Examples of these compounds are
National patent No. 3≠j≠, Special Publication Show lit, -22! ;/
It is described in IIL issue etc. In addition to the above-mentioned additives, the photosensitive material of the present invention further contains
stabilizers, antifouling agents, developing agents or their precursors,
Development accelerator or its precursor, lubricant, mordant, matte
additives, antistatic agents, plasticizers, or other photosensitive materials
Various additives useful in the composition may be added. These attachments
A typical example of additives is Research Disclosure/7 Otsu≠
3 (/ri7g, 72) and the same /g7/Otsu (/ri7ri)
year//month). The "reflective support" used in the present invention refers to
Dye uniformity formed in the silver halide emulsion layer! ;09- It refers to something that makes the image clear, and such reflective supports include
, titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate on a support,
Hydrophobic tree containing dispersed light-reflecting substances such as calcium sulfate
Hydrophobic, coated with fat or containing dispersed light-reflecting substances
Includes those using resin as a support. For example,
Lighter paper, polyethylene coated paper, polypropylene composite
Transparent with paper, reflective layer, or reflective material
Support, e.g. glass plate, polyethylene terephthalate
Polymers such as cellulose triacetate or cellulose nitrate
Ester film, polyamide film, polycarbonate
There are sheet films, polystyrene films, etc.
The support can be selected as appropriate depending on the purpose of use.The silver halide photographic material of the present invention has a dye-forming unit.
It can be made by combining them. Multilayer photographic elements often have three dye-forming units.
Each unit has different exposures of the vector area.
at least one silver halide milk capable of recording
Basic pigments based on subtractive colors can be formed with
Contains at least seven compounds. For example, blue,
The pigment-forming units that record green and red are respectively
Used to form raw, magenta, and cyan dye images. When a dye image-forming compound is included in a photographic element, this
The compound may be present in the silver halide emulsion layer or in the same dye-forming unit.
It receives oxidized developer or oxidized electron transfer agent in
It is installed in a position where it can be accessed. There are seven halogenated emulsion layers in each dye-forming unit or
It is composed of two or more layers with different true sensitivities. Oxidized developer or
Preventing the movement of oxidized electron transfer agents and causing color mixing
It is common practice to use scavengers to prevent
C is beaten. The scavenger is the silver halide emulsion layer itself.
or placed between different pigment-forming units.
Add to middle layer. The color furthest from the support to protect the dye image formed
Non-photosensitive layer on the opposite side of the support adjacent to the base forming layer, color
Silver halide emulsion layer or dye forming in the elementary forming unit
layer containing a compound or installed between color patch forming units.
If necessary, a UV absorber may be included in the intermediate layer.
It is preferable that For retention of the photographic element, the outermost layer furthest from the support and
Generally, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is installed.
There are many. Add a slip agent to this non-photosensitive layer,
Patent Showotsu θ-/,! tAjt< polyvinylalco
A polymer containing an ionic group and containing a polymer as one component.
Water-soluble or water-dispersible block copolymer with other components
or other photographically useful ingredients.
stomach. between pigment-forming units (())
Depending on the spectral characteristics of the silver halide emulsion that records light,
A single layer of routers may also be provided. For example, as a filter layer,
Contains Lloyd's silver. The aforementioned middle layer also serves as this layer.
Also good. Support for three pigment-forming units that record blue, green and red
The order from the body side is not particularly limited. 0orokhovskii, 5pectral 5
tudies of-j/2- the Photographic Processes
s, FocalPress, New York
P2 / / Using the example described in Table 27 a
I can be there. An example of the layer structure is shown below, but it is not limited to this.
do not have. (1) Support -BL-MC-GL-MC-RL-PC-
(2)-PC(1)(2) Support-hlL-MC-41
, -4iC-Gl No PC-(2)-PC(11(3)
Support -RJL-MC-Gl, -MC-BL-PC (
2)-PC(11(4) Support-RL-MC-BL-M
C-OL-PC(2)-PC(1)(5) Support-HL
(2)-BL(1)-MC-GL(2)-OL(1)
-MC-RL(2)-RL(1)-P C(2)-P
C (t) where PC (11 and PC (21 is a non-photosensitive layer)
, MC is the intermediate layer, BL is the blue-sensitive emulsion layer, and OL is the green-sensitive emulsion layer.
Layer and RL indicate red-sensitive emulsion layers. The silver halide photosensitive material of the present invention (hereinafter abbreviated as photosensitive material)
do. ) is already well known by semi-industries.
Photographic emulsions are used to absorb light in specific wavelength ranges.
layer (hereinafter abbreviated as emulsion layer), non-photosensitive intermediate layer,
Protective layer, support layer, etc., each tank photographic component layer (hereinafter referred to as
, abbreviated as constituent layer. ) can be colored. Image-like light incident on the photosensitive material is scattered in the constituent layers and becomes an image.
It gives an unclear exposure area outside the imagewise light range and significantly reduces the image quality.
Decreases image sharpness. One type of light scattering is irradiation, which occurs in the constituent layers.
Contained silver halide grains and binders for other constituent layers
Reflection on the surface of particles that have a different refractive index from
The particle is refracted and the direction of incidence is changed again to form a binder.
This is light scattering caused by light coming from the rice fields. By the way, refraction
Since it is difficult to take measures to prevent light scattering, it is necessary to prevent light scattering in the constituent layers.
By adding dyes (abbreviated as dyes),
The problem caused by irradiation is removed by
ing. Another type of light scattering is halation. Different refractive index
Caused by refraction and reflection at the interfaces of various constituent layers
It is. The various constituent layers are determined by the hardness or the content of the constituent layers.
Generally, the optical density differs depending on the material used, and therefore the refractive index changes.
Although it varies, the biggest factor is the binder and support of the constituent layers, and
and the interface between the binder and the air, so the light is
Ignoring scattering due to refraction and reflection that occurs before entering the agent layer.
, the redirection of reflected light from the binder-support interface into the emulsion layer.
The main focus is on preventing incidence. i.e. emulsion layer and support
the ability to provide a constituent layer containing a dye between the layers), or
The support itself can be colored to prevent halation.
It is being It is also possible to control the spectral composition of light incident on the photographic emulsion layer.
When cutting is required, especially for multilayer color sensitive materials, it is difficult to control
A colored layer is provided on the side of the emulsion layer that is far from the support to achieve the desired color.
It is known to obtain a spectral composition of 7. The dyes used to create the colored layer mentioned above include
It is important to have appropriate spectral absorption according to the purpose of use.
Of course, you must also satisfy the conditions listed below.
be. /) Must be photochemically inert. In other words, the performance of the emulsion layer
adverse effects in a chemical sense, such as decreased sensitivity and a-image regression.
Do not cause lines or fog. 2) Decolorized in the photographic processing process or processing solution
It is useful for photosensitive materials after processing by dissolving it in water or washing water.
Do not leave any harmful coloring. Based on these conditions, a person skilled in the art will advise
Many efforts have been made to
ing. For example, British Patent No. IO6゜3gj,
/77.4t2 issue, same/, 3//, gg≠ issue, same/,
33g, No. 777, same/. 3g5.37/No., same/, ≠A7, 2/≠ No., same/, ≠
33, No. 10.2, i, ss3. sib issue, Tokukai Sho≠
and -IK, /30 issue, same≠7-//≠≠, 20 issue, same,
! ;! ;-/Otsu/,, No. 233, same jter///,/,
≠θ, U.S. Patent No. 3.2≠7. /, No. 27, 3, 4
7g3, same≠, 07g, No. 733, etc.
Oxonone with pyrazolone core and barbyl acid group
dye; U.S. Patent No. 2゜j33. ≠No. 7.2, No. 3, 3
No. 77.533, British Patent No. 27g, No. 1, 2/etc.
Other oxonol dyes described; British Patent No. 37
3; , Otsuri No. 7, N6go Otsu 3/No., same 76.2
No. 3, same 3/A-7g Otsu No. 707, same No. 07.123, same/, 04t,
No. 1,607, U.S. Patent No. ≠,,! ! ;、! ;, 326
No., Japanese Patent Publication No. 39-1989. 2/10≠Azo described in No. 3, etc.
Dye; JP-A No. 5o-iooiib, t<z-//
Do, 2≠No. 7, British Patent No. 2,0/≠, 57g, No. 7
．． ! ;Azomethine dye described in No. 0.03/etc.; Rice
National patent No. 2. The ann described in Dootsu 3;, 73; No. 2
Traquinone dye; U.S. Patent No. 2゜3;3g, 007;
Same, Otsug and Spi No. 2.33, 00g No., UK
Patent No. jK≠, Otsu No. i, :zio, :zs
No. 2, JP-A-ShojO-≠0, 6.2J No. 3/-3,
No. 6 No. 3, No. 5i-10,927, Mukai j≠-//,
! ≠ No. 7, Special Public Showa 4L Do-3, 2 and No. 6, Same, 5' No.
A IJ IJ Lale dye described in No. 137303 etc.
;Tokukosho, 2g-3,0g2, same≠≠-/Otsu, jriwo
Styril described in No. J Day 28', No. 19, etc.
Dye; British Patent No. ≠≠! ; No. 13, same/, 33. !
;, It22, Tokukai Sho! ; 9-2.2g, 230
l-Rearylmethane dye described in No. 1, etc.: British patent
1st °-! /7-07K, No. 633, No. /33,317/, No. 1
, 2g≠, 730th issue, same / , 'l-73.22g issue
, same/, 3≠2.merocyanine described in No. 2.107, etc.
Dye: U.S. Patent No. 4L3. ≠ and No. 6, same No. 3, . 2F
≠, cyanine dyes listed in J3 etc.
It will be done. These known dyes are used in developing solutions during photographic processing.
sulfites (or acid sulfites) contained in
They are decolorized by alkaline conditions or
It can be eluted into the processing solution or washing water. Next
The general formulas of more preferred dyes and specific examples of their compounds are listed below.
However, it is not limited to
The present invention is disclosed as long as the materials are used in accordance with the above-mentioned purpose.
It is included in the scope of These dyes can be prepared using the methods described in previous patent specifications or
or a similar method. In the formula, Z SZ may be the same or different.
, represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a heterocyclic ring,
L represents a methine group, n represents 01/, 2, or 3
Was. Formed by a group of nonmetallic atoms represented by Zl and Z2
The heterocycle is preferably a ring or a membered ring, and even a single ring can be fused.
It may be a ring, for example, a j-pyrazolone ring, barbylic acid
, inoxacilone, thiobarbylic acid, rhodanine,
imidazopyridine, pyrazolopyrimidine, pyrrolidone, etc.
Which can be mentioned. The methine group represented by L has a substituent (e.g. methyl group,
even if it has a thyl group, phenyl group, chloro atom, etc.)
Often substituents are bonded together to form a ring (e.g. ≠, ≠-dimer).
cyclohexene, etc.) may be formed.
. -j l za - one! / Tar H3 -! ;2/- F-I-7 F'-1-'li> (CH2)2SO3K (shiH2)2) aA
-3;2.2- F-1-// F-1-/, 2 one,! ;,23-F-1-/≠-r-is-,! ; , 2≠- 1'-1-/, 4 F-T-/7 F-1-/1-3; 23- F-1-20 F-1-2/ F-)-Co3 F'- 1-23 ↑ −jλg− ~ 1
工r-,I) 工、, O() 1 ″″′ ４
~ evil ♀ rl - 4 - F-7-3gF T 33 cH3F'-1-3
6 SOK 803 ni Sari, 5 303K FT-≠/ 1! ;3/- 1■-≠3 +-1-4L≠ K ( -I-J, 4i 2 404 azo dye F-1t-3 -11-A jt36- F-If-IO F-II- /2 F-■-/3 F-11-/≠ 03Na B'-11-/6 .1!"-II-/7 F-l-II F-If-20 03Na F-II -,!/F -It-,22 α -j≠0- F-II-z 3 F-1t-2≠ F-1f-26 -,5≠/ - ) ) Force
One =
-...C ~ 4F-11-3F-n-3q F-I[-31 -3≠3- a In the formula, R1, R2, R3, and R are the same or different.
Hydrogen atoms, halogen atoms (e.g. α, B
r), carboxylic acid group, sulfonic acid group, cyano group, straight
A tangential or divalent linking group (for example, 10-1-COO-1
-N)(CONH-1-NHCO-1-NHCoo-1
- to H3O2-1-1NR7-1-8O2-1-CO-
1-S-1-8Q3- etc.)
Substituted or unsubstituted alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group)
l group, gooseulfobutyl group, l-carboxyethyl group,
cohydroxyethyl group, propyl group, etc.), substituted
or unsubstituted aryl group (for example, phenyl group,
Rufophenyl group! , j-disulfophenyl group, ≠-cy
ryonophenyl group, 3. j-dichlorophenyl group, ≠-meth
Tansulfophenyl group, ≠-methylphenyl group 7', c
), substituted or unsubstituted heterocyclic groups (e.g. benzo
thiazolyl group, /, 3. ≠−diazolyl group, etc.)
Representation, R5, R, each may be the same or different.
, alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, 3-sulfur group)
Hopropyl group, goosulfoboo3 ≠≠- thyl group, co-hydroxyethyl group, sulfomethyl group, λ
-carboxyethyl group, etc.), aryl group (e.g., t is
phenyl group, p-methylphenyl group), ryosyl group (
(e.g., cetyl group, propionyl group, etc.)
represents 0, /, λ, or 3, and R and 几 are connected.
You may form a ring, R5 and R6 may be connected or
Member rings (e.g. morpholine ring, pyrrolidine ring, piperidine ring)
F-1-/-j ≠5- F-1-3 F-l-≠ to KO38(CH2)3 (CH2) 3S03K-co
v−b − −1−A F−[−7 −jψg− −j ≠ l − −1−f F−1−ta F−1−10−j≠
7- In the formula, R, RJt and R are the same or different from each other.
hydrogen atom, human oxygen group, alkoxy
group, aryloxy group, Cal R are the same or different from each other
may contain a hydrogen atom and at least one sulfur atom.
Alkyl group with phonate group or carboxyl group,
represents a group). R, R, R and R may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a sulfonic acid group, a carbon
a boxyl group and at least one sulfonic acid group or
Represents an alkyl group having a ruboxyl group, or an alkyl group. F-IV-/ F-IV-, 2 p -1v -3 -IV-3 F-■-Otsu F -IV-7 -IV-4 -32;2 - F-IV-taF-IV-IO F -+v-// , T"-IV-/2 -.!;!;3- F-IV-/3 CH3 ■ ■ CH3 F-IV-/3 -GuguU- F-IV-/Otsu■ CH3 F -■-/♂ OHONH-shiH2-803Na F -■-/riF-IV-20 P-IV-,2/ F-TV-22 -3,!;3- P-IV-23 -V General formula In F-V, Zl and Z2 are the same or different
may represent a hydrogen atom or an electron-withdrawing group. However, if both Zl and Z2 become hydrogen atoms at the same time
Excludes. Also, even if zl and Z2 are connected to form a ring,
good. Ar represents an optionally substituted aromatic ring,
L represents a substituted or unsubstituted methine group. m is O1/
, 2, or 3. Compounds represented by the above general formula F-V used in the present invention
The following are specific examples of things. Upper'-V-3 F-V-≠ 03K F'-V-Otsu-V-4 -V-1 1! ”-V-10 F-V-// F-V-/2 F-V-/3 -j Otsu / - F-V-/≠ F-V-/3 F-V-/A To S03 a - j Otsu 2- 1 1
C'+14)
WORK WORK 〉 〉4
Kokuko> 薯四F-V-23 O -V-23 F-V-21゜S O3N a 1"-V-27 F-■-λ and F'-V-27 -V-30 -V-31 -V-32 -36, - F -V -33 ll 3 F-V-3≠ F -v -3s F-V -36 F-V-37 F-V-31 -V-37 1-V- ≠0 1i'-V-≠t F-■-≠5 F-V-1l-A F-V-≠7 F-V-1A, r -,570- F-V-≠7 F-V-, s. -v-si 1!; 7/ - F-V-5; 2 F -V -J 3 -V-JJ 1'-V-, 54 H3 F-ya 37 F-V-s do 4 4 Z 1) Engineering's ■gohe hede111 F-V-47 trilylmethane dye CH25O3H -VI-2 CH2SO3H -vI-3 H2 F -vt -+ H2 -VI-3 -VI-7 -Vl-f -J 77- -j76 - F-V[-taF-VI-IO F-VI-// -57za- F-4I-/,! F-■ In the formula, ■'', L' is a substituted or unsubstituted methine group or a nitrogen atom.
m represents 0, /, 2f, , or 3. 2 is pyrazolone nucleus, hydroxypyridone nucleus, barby
rulic acid root, thiobarbic acid nucleus, dimedone nucleus, indan
-/, 3-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiohydantoin nucleus
, oxazolidine-≠-one-2-thione nucleus, homophthalate
Ruimide nucleus, pyrimidine nucleus, ≠-dione nucleus, /, 2,
3,4t-tetrahydroquinoline-J, ≠-dione nucleus,
Represents a group of nonmetallic atoms necessary to form . Y is oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphtho
xazole nucleus, thiazole nucleus, benzothiazole nucleus, na
Fuji thiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, pyridine
nucleus, quinoline nucleus, benzimidazole nucleus, naphthoimida
sol nucleus, imidazoquinoxaline nucleus, indolenine nucleus,
inoxazole nucleus, benzisoxazole nucleus, naph
Required to form toisoxazole nucleus and acridine nucleus
represents a nonmetallic atomic group, and Z and Y further have a substituent.
You may do so. F-■-/ Own F-■-3 F-■-≠ 141/- F-Vll-4 F-Vii-7 F-■-g F-■-7 F-■-10 F-■-/ 2 F−■−/≠ F−■−/3 S Os Na F−■−/7 −jl! - F-■-/niF-■-/riF-■-20 jlA- F-■-,2/ S Q 3N a F-■-2≠ F-■-,7! j S Q 3 N a F-■-26 F-■-, 27 H3 F-■ or in the formula, R and R' may be the same or different from each other.
and the substitution f represents a non-substituted alkyl group. L□, L2, and L3 are the same or different from each other.
- optionally represents a substituted or unsubstituted methine group, m is 0
．． / represents 2 or 3. z and z' may be the same or different from each other and may not be substituted or
or to form an unsubstituted j-membered heterocyclic ring or a heterotematic heterocyclic ring.
Necessary nonmetallic atomic group representation, λ and n are O or /
It is. Xe represents success. P represents/or 2,
When the compound forms an inner salt, P is /. F-■-/ F-■-2 -! ;? 0- F-■-10 F-■-// F-■-/, 2-3 octopus F-■-73 F-■-/≠ F-■-/j =373- F-■-/Otsu I'' -Vlll -/ 7 F-Vl-/Do-59≠- F-■-/RiF-vm-r. F-■-,2/ -!r9!;- F-■-2λ F-1 '1l-23 F-■-2g F-■-25 F-vi-zb F-■-2g F-■-27 Metal complex dye di(803N a)n p -ff-2 -ff-3 -j In the present invention, is there an intermediate layer between photosensitive layers with different color sensitivities?
It is possible to add an anti-color mixing agent. As the color mixing prevention agent that can be used in the present invention, hydroquinone
A variety of reducing agents can be mentioned, including: The most representative ones are alkylhydroquinones,
Regarding the use of these as color mixing prevention agents in the intermediate layer
is U.S. Patent No. 2,3609.20, U.S. Pat. ≠/9. Otsu
/No.3, same λ. ≠03,72/issue, 3,760. ! ; No. 70, same 3.
700, IA! ; No. 3, Tokukai Sho ≠ 7-10 Otsu 32 No.
, 5 o-ist ≠ 3 and so on, hepanoalkyl kikanhai high
Droquinone is US Pat. No. 2, 7.2 g. Otsu 3rd issue, same j, 732.300, same 3,2 hiro 3.
27≠ issue, 3.700, 'A! No. 3, Tokukai Akira,! ;
0-/! ;Otsu≠3g issue, same! ;3-9'32 and number 3
3-3! /2/ issue, 3≠-Noah 637, 0-
3; Dialkyl-substituted hydroquinones such as No. 3339
is listed. Preferably as the color mixing prevention agent of the present invention
The alkylhydroquinones used have the following general formula:
It is. (HQ-/) H In the formula, 几1 and R2 are each a hydrogen atom, substituted or unplaced
alkyl group (carbon number/~20゜for example, methyl&,
(1)-Butyl group, (n)-octyl group, (sec)-
Octyl group, (tl-octyl group, (see)-dob
Full group, (tl-pentadecyl group, (see)-oc
(tadecyl group, etc.), and one of R1 and R12
is an alkyl group. Hydro-bonded nonsulfonates are also covered by U.S. Patent No. 2゜70/,
/ri No. 7, JP-A-Sho, 0-/72.0≠θ, etc.
As shown in the figure, it is preferably used as a color mixing prevention agent.
can. Suitably used as a color mixing prevention agent of the present invention
Hydro-bonded nonsulfonates have the following general formula.
Ru. (HQ-2>H In the formula, R is a substituted or unsubstituted alkyl group, alkyl group
represents an o group, an amide group, an alkyloxy group, and R is a sulfur group.
group or sulfoalkyl group (e.g. sulfopropyl group)
represents. Amidohydroquinones are also preferred as color mixing inhibitors.
Can be used. Tokukai Shojter, No. 202≠4j,
Patent Application No. 163311/1983, same Otsu 0-. 29 Orr
You can see the description in the issue. Color mixing prevention of the present invention
Amidohydroquinones preferably used as inhibitors
is of the following general formula. In the formula H-60,2, R is a hydrogen atom, a halogen atom, substituted or unsubstituted
Represents an alkyl group. A represents -C- or -8O2-
and R represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a ryyl group.
Was. The alkylhydroquinones mentioned above in the general formula, hydride
Other than roquinone sulfonates and amide hydroquinones
Also published in Japanese Patent Application Publication No. 3. ! ;-'A3!2/issue, 36-10
3≠≠, as described in 57-22237, etc.
Hydroquinone with electron-withdrawing substituents can also be mixed.
It can be preferably used as an inhibitor. Color mixing prevention agent
Specific examples of hydroquinone preferred as
. (HQ-/) OH OH OH -1,0≠- OH OH OH bot- OH OH OH -1,07- 0H H H -60 and - (HQ-1,ri(HQ-33) Average molecular weight approximately 20, 000 (HQ-2≠) Reducing agents with skeletons other than hydroquinone are also color mixing inhibitors
It can be used as For example, Tokukai Akira! ;I-/!
;l, gallic acid mides of Ri No. 33, JP-A-Shojter 32
≠No. 7, sulfonamide feline of the same jter 202≠6j
Specific examples are listed below.
Ru. (RD-/) O,H (RD-, RI(RD-≠) C8Hl, (tl H -6/4'- (RD-10) Hydroquinone for tone adjustment added to the emulsion layer of the present invention
As for the hydroquinones listed as color mixing prevention agents,
Also preferred, especially alkylhydroquinones,
More preferred are droquinone sulfonates. In the present invention, the oxidized product of the color developing agent and the non-oxidized form of the coupler are used.
For the purpose of preventing unnecessary color development, especially bleach-fixing after color development.
In baths, bleach baths, fixing baths, stabilizing baths, washing baths, and drying
Anti-staining agents can be used to prevent stain-6/J- on a white background in the film.
. The anti-staining agent that can be used in the present invention is
Droquinones (U.S. Patent No. 3.?3!;, No. 0/6,
3. ! 7 otsu 0. ! ; No. 70, etc.), chromans, coumarans
(U.S. Patent No. 1, 3 Otsu 0, 2'? 0, etc.), Phenol
(% open/close, !; /-911≠7, etc.), aminopheno
compounds, anilines, amines (U.S. Patent No. ≠, ≠63)
, No. 013, same≠, g13. ri/do number, etc.), mercapto
As stated in the specification of the compound (% open/close 60-2104#)
Compounds and the following general formulas (Z-1), (Z-I), (Z
There is a compound represented by -1). General formula (Z-]) In the formula, A is a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl
group, heterocyclic group, ryosyl group, alkoxy group, ryokyl group
Oxy group, heterocyclic oxy group, alkylthio group,
R1 and R2 represent a ruthio group or a ryomino group, and R1 and R2 are
each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group
, R3 and R'3 are hydrogen atoms, substituted or unplaced.
represents a substituted alkyl group or aryl group, and R4 is a substituted alkyl group or aryl group;
represents a substituted or unsubstituted aryl group, P is an oxygen atom
Or represents a sulfur atom. General formula (Z-n) R,0802X In the formula, RO is substituted or unsubstituted, and is a group
? Alkyl group, aryl with a total number of carbon atoms
represents a group or a heterocyclic group. X is a hydrogen atom, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom
child, nitrogen-containing organic base, ammonium or the following structural formula
(AO). Structural formula (AO) 0R3 R-4+-c- 几2 R1 is a hydrogen atom, each substituted or unsubstituted alkali
Represents a kill group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R2 is
Hydrogen atom, norogen atom, each substituted or unplaced
an alkyl group, a ryyl group, an acyloxy group, or
coated with a sulfonyl group, R3 is a hydrogen atom or hydrolysis
represents a group that can be understood. General formula (Z-1) In the formula, R1 and R2 may be the same or different;
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkyl group. Z
may have a substituent (represents a methine group or -he group)
vinegar. Q contains a nitrogen atom, a sulfur atom, an oxygen atom, and -C
Represents a group that forms a j-membered -Otsu/7-2 or Otsu-membered ring together with the -H- group. -6/ に- Z-μ Z-, t Z-7 0 -g Z-// -, 2/- -, 20- Z-/g C2H5 0 Z-/3 Z-/O C2H50 II Z- /L? 62j- Z-3s Z-37 Z-≠1 Z-≠KoZ-≠3 jt-C3H17 Z-≠≠ NHC8H17 Z-≠j -1,29- z-+g These compounds are JP-A-39- 10≠6hiro/issue, Tokugansho
No. 60-213131, same Otsu 0-. 2rij hiro 66, special
Kaisho! ;9-. 2/Do≠≠J specifies the synthesis method and
Examples of monsters other than toyo are described. Represented by general formula (Z-1), (Z-II), (Z-1)
The amount of the compound to be used is 1 mol% to 1% by mole based on the coupler used.
200 moles may be added, particularly preferably 2 moles.
Chill is in the range of 100 molti. The following desilvering accelerators can be used in the present invention.
Wear. Bleach solutions, bleach-fix solutions, and their prebaths should be used as necessary.
Bleach accelerators can be used if necessary. Specific examples of useful bleach accelerators are described in
Yes: U.S. Patent No. 3. ♂ri 3. No. 31r, West German patent no.
1,2ri 0, I/, No. 2, same 2,037°! ;'fr
No., JP-A No. 33-3273 Otsu, jj3-37♂37
No. 37≠lr No. 433-63732, same! 3-
72A23, same, 53-7!630, same j3-ta 3
;Otsu 3/issue, same! 13-70 Hiro 232, 33-/2
'A≠,! ≠ issue, J3-1≠/623, 33-2
and 4L2 No. 2, Research Disclosure/i6/
Mercapto as described in the 7/2 issue (July 7r) etc.
compound having a group or a disulfide group; % open/closed, 5o
-thiazolidine as described in No. ilI-oi2
Derivatives of special public Sho IA! ;-13υ6, JP-A ShojS2
-20g32, 33-32733, U.S. Patent No. 3
, 706. Thiourea derivatives described in STI; West German Patent No. 1/2
7,71J issue, Tokukai Sho! ; I-/1,233
Iodide; West German Patent No. 966, ≠IO No., same! ,7≠do,
≠Polyethylene oxides described in No. 30; Tokko Sho≠
Polyamine compound described in s-1!36; other breakthroughs
Closed≠7-≠, 2≠3'l-, same 1/-9-,! r76
t≠ issue, same 53-7μ octopus 7, same! Goo 33; 7.2
No. 7, same! ! -26301r and 3g-/Otsu3ri
! , Compounds listed in No. O, iodine, and odorous ions can also be used.
Wear. Among them, those having a mercapto group or a disulfide group
Compounds that promote
National patent 3rd. fri3. g! ; Henchmen, West German Patent No. 290
Compounds described in No. ゜112 and JP-A No. 33-93630
is preferred. Furthermore, U.S. Patent No. ≠, ! ;32. Compounds described in r3≠ are also preferred. These promote bleaching
The agent may be added to the sensitive material. As a compound having a mercapto group or a disulfide group
The following are preferred. J-/ HOOCCH2CH2SH J-2 (H8CH2CH2-) 2 J-A To H8CH2CH2 H2 J-7H8CHCH2H20H H J-1) 18cHcOOH' , 1 'C1 (2COOH J-ta H8CH2CH20CH2CH20CH2C
H2SHJ' 10 (H8CH2CH2)J-
/2 HOSCHCHSn J-t3. , HOOC, CCH2) 38HJ-/≠
(HOOCCH2S)-2J-tg H8CH2
Cl-120HJ-,2,2(I(OC)12C)12
83-J-23 (H5C2CONHCH2CH2S)
J-2 ≠ (HO3SCH2CH2S)-4j4'-
Ru.・Hcl J-40J-43 -6≠O- J-fri J-ta/J-ta. J-Taco-6≠/- 5S J-103,, r-ioi, T-ii, 2 The following are preferred as thiazolidine derivatives.
It will be done. J-//≠ J-//♂J-//! ;
J-//'? -6≠≠− The following compounds can also be mentioned. Dan J-72≠ H3 J-/2. ! =6≠j− J−/≠O , T−/ψl J−/≠1 J−/ll−3 16≠7− He−he J−/≠j J−/4L Otsu J−/≠7 One eleven! , Il, , r - The present invention uses the surfactants described below.
be able to. U.S. Pat. No. 2,2110. ≠No. 67, 42, 2≠0. ≠70, same, Ko≠0≠7/
No. 2.2≠04t72, No.2λ≠O≠7j, No.
2.2≠0≠76, same 23! ; No. 327, 27/
No. 9017, No. 273912, No. 210//9/
,same,! 123/23, λ1413≠r7, 3
No. 003177, No. 3026!02, No. 303 DodoO
≠ issue, 30≠//71, 301, 110/, same
3/6j≠Ori issue, 3/Otori g70 issue, 320/2
32, 3.2201≠No.7, 330, 7≠7,
Same 31AOg/ri No. 3, same 3≠, 23go57, same 3≠
37≠f3, same 3! ;02≠73, same 3jO Otohiro≠
No. ri, No. 337'A2 No. 3, No. 333233.2,
36≠j76, 33730≠ri, 3,072
ri No.7, 3773/2b, 3rsot Hiro0, 3773/2b,
3ri0ri, No. 272, Dozani No. 70/2, U.S. Application No. 2
30! ;/ri issue, same≠Hiroshi 27 tag issue, same≠010/,
Same 3/3/7'? No. 64t7-310172, British Patent No. 77≠Do06, Shiryo 67
1'l-2 issue, 171AOI/issue, 66 in the same//r6
No., special public show≠3-70.2≠7, same≠3-734 completed.
/ issue, 53-≠7≠27, same≠≠-36II-/ issue,
Same≠≠- and≠0/issue, same≠≠-22 Otsujri issue, same 4t3
-3g9≠j issue, same≠6-2/9rj issue, same≠7-it
osi issue, JP-A-Sho≠♂-11-3711, issue, same≠tar
No. 37623, No. 30-≠Otsu/No. 33, No. j/-7ri 7
No. 7, J3-2/RI No. 22, No. 53-≠7≠27,
Same j≠-71233, same! ;/-32/ri issue, Tokko Akira
3ter/do 702, 4tO-377, issue ≠0-
No. 37, ψ0-379, 'AO-/701,
Same≠0-237≠No.7, Same≠3-/3/1,, No.3
No. 77322, same≠Hiro-2.26 Otsu/No., same 'A3-3
1r30, same lA3-33'! -1,7, same≠6-
2//No. 13, No. 416-237j Hiro, No. 6-3/
/ri No. 7, No. ≠6-≠3≠λ, No. 4L7-1g37
No. 3773/2b, No. 273912, Tokugan Sho'
No. 327 on l-2-3, British Patent No. 103/♂3, Patent No. 3/13/♂/6, Patent No. 7
30/za2r issue, 3/21/13, 33-/313
/, 7336772, 3μ Hiro ♂ No. 7, 3/3
≠3j33, West German Patent No. 1/7/731, same//I
A71A3, Herky Patent No. Oori 7za No. 2, same! 4
No. 13,217, U.S. Patent No. 30G2222, U.S. Pat.
13♂/No. 6, same 3≠≠263≠, same 3! /6g3.
No. 3, No. 3jtl, No. 3736, No. 3, /72 No. 2,
3, / 777, 372! ;No. 07, 37λ
j6rO, U.S. Application No. SOS≠53, 57227
No. 3, U.S. Patent No. 3≠337, U.S. Patent No. 3 Hiroshi/6923
No. 331A231/No. 3/>/ri No. 19j, No. 331A231/No.
39A36Kg, Japanese Patent Application Publication No. 7-23371, same≠
Ichitata No. 7, same≠♂-30933, same 30-662
30th issue, 30-10//ri issue, same,! ;/-,23/
No. 33, same! ;3-/317.26, jO-3≠23
No. 3, Japanese Patent Application No. 1/-72673, British Patent No. 13≠
6≠2j issue, 27≠≠702, same/4'7, 677
No., West German Patent No. 1772/92, Ropr I, f
ri issue, same/201/3, issue, same/jri 7≠octopus, USA
Patent No. 336j Otsu 2j, Patent No. 367ri II//, Patent No. 2
No. 1111330, No. 2 qorsi, No. 2 11
, Hiroshi No. 700, No. 27≠≠702, No. 30/727/
No. 3037 and No. 73, No. 30 Hiroshi 6/35, No. 30
6/≠No. 37, 30626≠7, 306-102
No., No. 3/21/13, No. 31A34#33, No. 3
! ;23023, 3706562, 31, 72
Zari No. 33711, Special Public Service No. 63-/23♂
θ issue, JP-A-52-//'1321, same! ,2-/,
2/32/ issue, same≠7-♂7ko 2, same, t3-123
No. 10, No. 33-/313/, Herky Patent No. 6//
It≠ No., West German Patent No. 11311, No. 37, same/≠727
No. 0, No. 1772313, No. 16370, No. 16370, No. 1772313, No. 16370, No.
/do/A372, same, 2za4'j'707, British Special
Huh number 13! ;/It'; No. #, No. 1326331, No.
306/≠37, same/Hiro 1, 3A3 No., same/guggta
No. 1, same/, 2/23/2, U.S. Patent No. 301≠O
≠≠ No. 3//3026, No. 37017, Special
Kaisho'/-7-'/-200/issue, same≠7-33333
No., 5o-i, st≠23, 3≠-/; 3/, st≠23, same
≠9-2≠≠27, British Patent No. 74'RI/RI02,
Unexamined Japanese Patent Publication No. Shogu♂-23≠36, same≠I-1,3733,
Same t♂-tag≠No.33, same t♂-tag≠No.37, US special
No. 301. 2, J Hiro issue, 30ri 3μ77, 3
3, No. 021, No. 3711-3JO4, IJ Service
Titiscro)'r-AI7G143 (/971
(December 2013), Tokko Shoguj-/, Otsu 2nd issue, same≠7-≠/
No. 133, No. 27≠≠702, No. 3≠-/; No. 73/,
317-/7132, 111-#ri 624,
Tokuko Sho≠4-6630, 27≠≠702 147-
/310/ issue, same 'If-311-/6, issue, same 5o-
ttot, to, ti-rIItr, West German patent no.
12υ, 2/3, issue, direction ≠ 731! No. 31A2
No. 31/-, No. 26'Al211A, No. 220311
No. 6, Belky Patent No. 03371, No. 1,22♂j
No. 63/No. 0j, No. 1,3/-l,! 3-337, British Patent No. 1327032, UK Patent No. 1327032, UK Patent No. 1327032/3III
Hirog No. 33, U.S. Patent No. 72/≠, U.S. Patent No. 36/3, /
2nd issue, 3rd issue, 337th issue, 37th issue, 263rd issue, Lisa
Arch Disclosure/I6//l, AAC/973
(February 2016) U.S. Patent No. 3703101, No. JP-A-Sho! ;
3-! ;ri≠6≠ No. 30-//3221, No. 33
−． 2273 Hiro No. 3, 177≠3j No. 3, same j1, -
♂／12th issue, 37-130≠7, 37-10≠
ri2j issue, same! ;l-41, 3≠0, same 3? -706
No. 33, No. 5b-xir≠1, No. 33-131726
European Patent No. 100, European Patent No. 133133,
60-203233, tθ-2002j1, tθ-2002j1,
60-207732 and the like. These are sensitive materials
It may be contained in the constituent layers, or it may be added to the developing solution.
Alternatively, you can drop it, or in some cases, the sensitive material may come into contact with it.
Apply or smear it onto conveyor equipment, paper, plastic, etc.
It's okay. These are coating agents, slip agents, antistatic agents, and film materials.
Improver, anti-drying agent, anti-scratch agent, development accelerator, antifoaming agent
It can be used as a multi-effect agent. The interface described below
A similar method can be used for the activator. Preferred specific compounds are illustrated below. W-/C1□) (25COON aW 2
ClBH37COONaW-3C11H23CONC
H2COONaCH3 W-IA CuHz3CONCH2CH2COOIN
a■ CH3 W-s C11H23CQ to HCHCQOH occupation H2
CH2C00H W-do CH2COOCs H17Na03
SCHCOOCsH17 W-7C11H23CH-CHCH2803N aW-
// C1□H2,0(CH2)4S03NaH3-6! r3- CH3 6st- 8Q 3 Na S Oa Na W -,26Cl2H21)0803 NaW-,2
7C, 6H3□0803Na -63 Do- Taoto L's Tomo
(＼ ) ) Do I! :
--- Tsuba Gonrei h CH3 CH3 曾CH3 W-ps Lecithin CH2CH20H W-so HO (CH2CH20 finger HW-j/
HO (CH2CH20 entered rHW-, ffj ≦ ≦ ≦ '-J IJC
Each hS. NONO between ゛yakuta ta ta ＃ (company) − 〇 〇 工 工さ aio medical J
/I Ga Ga≧
≧ ≧ W-1,7,N lyoxyethylene sorbitan monooley
phosphoric acid ester rl-/,,t W-6g polyoxyethylene sorbitan tristea
Phosphate ester W-7o Sucrose laurate t -cu
t-C3H11 'W'-'75 H3 Mountain CJ (J Q-■Water to barricade■≧KakeImo~≧w- 9tW-76-AA')--6 6g-In the present invention, fluorine-containing Compounds can be used as antistatic agents, coating aids,
Improve various properties of sensitive materials such as lubricants or anti-adhesion agents
Can be used together for. They are low molecular weight compounds
It may be a polymer compound. The low molecular weight compound is represented by the following general formula. General formula (N) (Rf)-(A)-(Z)nt
n 2 n 3 In the formula, Rf is a carbon number 3 partially or entirely substituted with a fluorine group.
~jO represents an alkyl, alkenyl, or aryl group,
A represents a linking group or a hydrophilic group. Also, n and n3 are integers from / to /O, and n is an integer from O to /O.
represents. As a polymer compound, a compound with a molecular weight of iooo or more is used.
If the fluorine content in the product is 2% or more of the total solid content
It may be a homopolymer or a copolymer. this
These compounds are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-77gl, 'I-g-
/0///Do issue, same≠g-97/ta issue, same j tar/33
No. 023, No. ≠≠-7f21A7, No. II1-1/-
3/30 issue, 4≠tar/072.2, same≠tag 67
No. 33, same jO1/A32! ;No., same SO-Sta 02j
No., same. 5/-7 Ta No. 77, 3/-32322, Id.
j/1/06≠lta issue, same. ! ;2-/2ta J20,
Same j≠1≠22≠ issue, same j≠-1//330 issue, same j
Goo/! ;g222, ss-7762, same! ! −
/2 Otsu No. 231, 3 Otsu-11-3636, 31,
-71 and 3≠ issue, same! r6-//ll Tahiro≠ issue, same jf
7-//3≠2, J7-A≠22r, J7-/
IAI, 2≠g issue, same! ;7-/77137, 37
-/Ta Otsu j≠≠ issue, same jg Ichino 00233, same 39'
-7 Hiro 3jIA No., same Otsu/1/≠632, same 60-2
IOAI No. 3, 60-/l. st, so, research
Disclosure ㇉/7tyi (ITA7G/February)
, U.S. Patent No. 35g? No. 706, No. 3773/2A,
3f606≠2, 3ta29≠gj, 4t/7
JP Otta, ≠ 2660 Ijr, Dohiro, 2A7, 2
3K-, No. 70-, same≠≠07737, Tokuhyo Sho, 5g-j0107j
No., Tokugansho,! ;9-. 23 Otsu3ri0, British Patent No. 13
, No. 2275, same/≠'172! ;l, No. 202
/10, No., West German Patent No., 2f,! ;77/ri issue, same/
Haku otsu j issue, special request 1988-. 20.2≠3r, [
Academic review layer, 27 new fluorine chemistry] (edited by the Chemical Society of Japan, /
F1O year), “Functional Fluorine-containing Polymer” by Riyo (Daily)
It is described in Kogyo Shinbunsha, /ri♂co, etc. Preferred specific compound examples are listed below.
CF-(CF2)6-COONH4N-20F3(
CF2 sho-→CH2chi COOH61O N-3C1-CF2-(CF-CF2←C0OHα (803 has o-7,, or m-1, b or p-
Or a mixture of these? +) 1'l-4CF3(CF2)7-s03KN 7
CF3 (CF2)t□-CH20803N a
ーza C)12-COOCH2-(Cf”2
)6-)1in Na03S-CH-COOCH2(CF2) 6H
-7 HOOC-(CF2-CF)4COOHα N-lo CF3 (CF2)6 CH-CH-
(CB.) 3COONahe/2 CF3 (CF2
)7-802-He-C)12-COOK■ 3H7 He/J C16H33(-HC0NHCH,2(
CF2)2HSO3~a 1 $ h ao to
Otsu Otsu N-,! 5 N-2A N-,! 7 CF3 (CF2)12 Coo (CH2CH2
0) 2oH 3/ 3,2 2 2 '5 - 6 / ≠ - 2F5 35H (CF2) 6-CH20+CH2CH2O force
"H-67 Otsu- 1r7 5- N-3ri CH3 He≠/ He-≠2 He μ≠ He μ7 -j N-Hirog He-3,2 ■ C3F1□802NH+CH2+30CH2To CH2 (
CH3) 3・To -33 ■ C3F1□To COH÷CH2+30CH2CH2N(C
H3)3. Hej≠ ■ C) 12CH20H He-56 He-57 He-j♂ ■ Cl2F25CONH (CH2+20CH2CH2N
(Cl3)3'Al0- -6O N-6/ N-6≠ -61/- N-! , S' C3F17SO2N(-CH2C
H20+TrH■ 16H33 To-7≠ H÷cp2-y cH2onN -ff
/ CH-COOC8)4□7N
a O3S-CH2-CH-COOCI(2CH2C
B F17CH3 N-42C5F17CHzCHz8CH2CH2CO~
To HC-CH2SO3 aC1 (3 6y4t- CH2CH2O (CF2) 6H Dispersion La
Tex) - Oto j - x: y - 33: Otsu j to - ♂ Otsu X: Y - 3/: 6 Tahe I? x:y:z-, zs:yo:s Hedori CH20COC7F15 X:)'-70:30 Heta Ox
or o, oooi~J F / m s more preferable
is θ, OOS~2.3y/m. In the present invention, a conductive compound can also be used in combination.
. They include silver, copper, lead, indium, iridium, etc.
Halides, thiocyanates, alumina sol, or
are ZnST, Sn, AJIn, Mg, Ba, Fe, Mo
, Si, Zr, V, P, Ge, W, Bi, etc.
Examples include oxides. Alternatively, “conductive organic materials” (science and industry ±! 1
0j～///, /≠6～/j,! (/rigJ)), “Yes
``Mechanical conductors and their applications'' (Journal of the Society of Electrostatics, ♂7-riA)
/913))
For example, tetracyanoquinodimethane, tetra
Lathiafulvalene, tetrathiotetracene, bichiryopira
Nylidene, polyacetylene, poly p-phenylene, poly
Pyrrole, PoIJ (p-phenylene sulfide), PoIJ (p-phenylene sulfide),
Reindole, polyaniline, polyazophenylene, poly
Liacenoacene, polyacenequinone, graphite, carbon fiber
Examples include talocyanine and polycarbazole. In the present invention, organic and inorganic salts can also be used together,
They are alkali metal salts, alkaline earth salts, aluminum
salts, heavy metal salts, lower alkylamine salts, halogen salts,
Sulfates, phosphates, borates, perchlorates, thiocyanates
Such as acid salts. In addition, in the present invention, the silicon-containing compounds described below are used.
They may be used in combination, as described in British Patent No. tItjtJ,
U.S. Patent No. 30μ, 2 Yokoko No. 3079, No. 37, U.S. Pat.
30103/7, UK Patent 2340! No., Tokko Akira
3ter 1jyigu, British Patent No. 10μ27≠, US Patent No.
Hiroshi 322! No. 37, No. 3zitr3o, British patent/
/u3//! No., U.S. Patent No. 3 Geri No. 167, Special Publication Showa
s-, 3tA230. U.S. Patent No. 35ψjri No. 70, JP
117-/133, British Patent No. 1317713, Japanese Patent Application
Sho μter 42127, JP-A Sho≠2-6co/I. Special public Akira! ! -, 222, US Patent Guo Gua 2! No., same
1701127 ≠ issue, same φ Kota 3tot issue, Tokukai Sho!
No. l-11177, 11r, U.S. Patent l11tOu27
No. 2, Tokukai Akira! l-21t19/II No. JP-A-Sho Jr-
Oriri IS issue, Tokukai Sho! t-J'i' Niri No. 16, Unpublished
Akihito Tagle 27! No. etc. -ttril- (Compound example) K-/ ni-ko-3 ni-gut taco- ni-j CH3CH3 ni-& CH3 CH3 ni-7 CH3 ni-r CH3 (CH3)3SiO3iOCH2CHOHCH3CH3 ni-ta CH3CH3 ni -IO K- // t23- ni-/ λ mSakihiro ni-/J CH3CH3CH3CH3 1I 1 1 0 (CH2CH20+rlCH2CH2SO2CH=C
H21 proboscis 2 evening, m≠! , n'=j K-/ HiroO+cH2CH2o+rlCH2CH2SO2CH2C
H2αlL: j coyo, mζ5% nξyo one 62! - tF4t- ni-/j NHCOCH=CH2 1Special 2j, mζ10 K-/Otsu ni-/7 1 in 30 m 3 J5PJ- ni-/r K-/rini 1λθ ni-2 no 1-! ;-100m in r ■ 0(CH2CH20)nCH2CH2COOH4! mki l n middle 2 ni -2,3 1:! ;:, 3 in 20 m -2 ≠ NH2l: KO 00 m key -0 K-2! ■N) lcH2cH2NH21JFlo. mki Hironi -, 2A - NH21ki 2j m middle 3 to -27 -62 ter to -kot ■ N) IC) 12cH2N) 12 1ki IO m middle 2 to -λ ri l middle, 20 to -30 ■ is m in R 1: 8:2 to -3/ to -3,2 CH3CH3CH3CH3 to -3μ CH3CH3CH3CH3 11I 1 K-3 Yo CHOm every 3A CH3CH3CH3CH3 71"-, 36 m"; 20 to -37 CH3CH3 x :y=rit:Hiroshi-2yo-31 CH3CH3 ■ 0(CH2CH20su H x:y=ri!:jl=30 m=j H=j 703-In the present invention, the sliding described below Even if drugs are used together
good. They are Japanese Patent Publication No. 3≠-/jri, No. 2 Co. No. 1, and U.S. Patent Publication No.
Huh μ, 27! , /≠ No., Special Public Show≠9-4'A, Zj
f, to-aottu, jr-336It1
, same, No. 1t7-9037, JP-A-6! -/, 2623
No. 1, same jt-/! ri, tUO, zt-rtr4t
No. o, same! l-90/>33, US Patent No. 2112/3
No. 7, No. 3293972, British Patent/Colo No. 3722
, West German patent l/Hirori 2≠3, same/, ZI≠λriyo,
U.S. Patent No. 3 Otsu 23692, Special Publication ShojO-r637,
US Patent No. 3714002, British Patent/, 2ri3/Zari
No., same/! /9Itlt issue, /'1lrt301A issue
, same/j216jt, same 310.26/, same 132
No. 014μ, No. 7320755, No. 132014μ,
3.20737, 320jttj, USA
Patent 273230! No., Kota 76/4At No., 30
1A2!22, 30103/7, 3170!2
/ issue, British patent /! No. 201t7λ, US Patent No. 3772
No. 771, same gu Ogu 27-70≠- Hiroshi, Tokukai Akira! μm1273/ri, Special Public Show 3ter/!
7/Hiroshi, U.S. Patent Hiro 0u23 Tata No. 3, 063//
No. 3672≠l1, British Patent 1lt30? ? No. 7
, same//u3//r, etc. (Compound example L-/C17H33COOCH2CH2ff(CH
3) 3-ciF3L-2C16H35COOC16H
33L-3 Castor oil L-j (C17)135cOO)2CaL-J
C21H43COOK L-7(C12H250)3P=0 ■ CH-OCOC□2H25 CH2-0COC12H25 L-ta C(C)f20cOcgl(19)4L-/
/ +CH2CH2C00C10t”121)2L
-/ 2 -1- CH2CH20COC11H23)
2L-/ ≠ L-/yo C21H43CONHC4H9L-/JC2
□Kawako C0NH2 L-/7 Cl2t-1250H L-llr HO-(-CH2su,.0RL-/Ta
Paraffin L-2o Chlorinated) ξ Rough-in L-2u (C17H35COO)2CaL-,26
C□7H35COIN) IC4I-1゜L-cot C2
1H43CONHC2H5 In the present invention, a binder and
Gelatin is the most commonly used hydrophilic colloid.
is also preferably used, but gelatin may contain collagen or
The so-called alkali that involves treatment with lime etc. during the induction process.
Processed gelatin, so-called acid gelatin that also involves treatment with hydrochloric acid, etc.
So-called enzymes that involve processing such as processed gelatin and hydrolytic enzymes
Processed gelatin, as a functional group contained in the gelatin molecule
amino group, imino group, hydroxyl group or carboxyl group
Treating sil groups with a reagent that has one group that can react with them
, modified e.g. heptadated gelatin, succinated gelatin
, so-called gelatin derivatives such as trimeric gelatin, modified gelatin
None of the materials commonly used in the industry, such as gelatin, are used.
can also be used. It is also shown in JP-A-Sho to-rot3r.
It is also possible to use gelatin with a special molecular weight distribution such as
can. In addition to gelatin, the silver halide sensitive material of the present invention contains
It can contain many synthetic or natural polymers.
Ru. For this purpose, published books such as ``Fundamentals of Photographic Engineering'' supervised by Akira Sasai are recommended.
"Foundation, Silver Salt Photography Edition" (Journal of the Photographic Society of Japan, Coronasha, 197
2nd year), Yukio Maekawa, “High-performance emulsion latex
” (CMC, 3rd year Ir), Yukio Maekawa, “Water
"Applications and Markets of Soluble Polymers" (■CMC, /rir!
), literature, such as Kiyoshi Murofushi, Journal of the Photographic Society of Japan 30 (u
)/ri3~/rir(/ri47year2,G,A,C
ampbel Iet, al 5hell Pol
ymers! (/)/j ~/Y (1911
), Motoo Kogure, Fine Chemical J (/Riri~ko/(l
A 70r-polymer described in Riza, 1999) is useful. Depending on the application, synthetic polymers can be classified into linear polymers.
Polymer lattice, a form used with solvents as
Form used as a polymer dispersed in a dispersion medium
– used in the form of beads. linear poly
When used as a binder, binder, coating liquid viscosity
thickener (hereinafter, the polymer used for this purpose)
It is commonly used for antistatic purposes, etc.
The linear polymer used as a silver halide
In addition to utilizing the action of particles as a protective colloid, gelatin
Improving developed silver density and high-temperature processing by using some mixture with
Prevents film smearing, improves image graininess, and improves image quality through processing.
It can also be used for purposes such as promoting desilvering and preventing latent image regression.
There are many. These linear polyesters used as binders
Sugars, synthetic polymers, and mixtures thereof are used as polymers.
be. Many sugars can be used, but V-/
Dextran ■-Co Pullulan V-J Gum arabic V-4' araban V-j arabogalactan V-A
A typical example is galactan V-7 starch. These compounds and
μco/4, It2, same≠0−/≠. Ri0! No. 3, U.S. Patent No. 3. It3,131, same 3, /
No. 37,371, 3. /I! ,! tF No. 3. /j
f2. ? Ot, British Patent No. 197. Itri No. 7, 9!
72.179, 71r, 110, /, 07/, Otsu
No. 71/-, /, 073. T, number 2,? 76.3ri5
No., /, Ot', t,2/,, 5' No., /1ot3. r
Those described in No. ai etc. are also useful. The synthetic polymer for the binder has the following general formula (V-
The one represented by T) is typical. In the formula, A co-contains a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer.
Represents one unit of polymerized monomer. Ethylenically unsaturated monomer in general formula IV-1)
Example C: Styrene, hydroxymethylstyrene, vinylbenzene
sodium zenesulfonate, N,N. Hetrimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride
Ride, α-methylstyrene, a-vinylpyridine,
-Vinylpyridone, monoethylenically unsaturated in aliphatic acids
esters (e.g. vinyl acetate), ethylenically unsaturated
Monocarboxylic or dicarboxylic acids and their salts (e.g.
(e.g. acrylic acid, methacrylic acid), maleic anhydride,
Thyrenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids
esters (e.g. n-butyl acrylate, to, N-
Diethyl abanoethyl methacrylate-1-,N,N-diethyl
Chiruhemethylhemethacryloyloxy-'yi
i- Ethylammonium p-toluenesulfonate, ethyle
acarboxylic unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acid
For example, acrylamide, λ-acrylamide 2
-Methylpro/? Sodium sulfonate, he, hajimethi
Ru N/-Methacryloylpronogundiamine acetate
Tobetain). R1 is a hydrogen atom, an alkyl group having carbon number/-4,...
Represents a gen atom, etc., Q (a d'-valent linking group, -
〇-1-COO-1-CON-1 A I having 6 to 10 carbon atoms
Hail the J-L/n group. R2 is -01-1, -co
ox, -5o3x (where X is a hydrogen atom, an alkali gold
genus, alkaline earth metals. ), -7/ represents an alkyl group, and m2 represents an integer from 1 to da.
vinegar. ). R3 is -H or -coox, X
It is the same as defined in Id and R2. X%y is the mole percentage, X is θ~tata, y is 1~1
Hail 00. ml represents O or 1. Linear polymer for binders represented by general formula (VI)
Typical examples are shown below. X2y-262hiro (molar ratio) X:y-so:so (molar ratio) vis CH3 03Na z:y=, 0:≠O (molar ratio) These compounds and JP-A-Sho≠tar i3s, t/ri issue,
Same jI-/≠, No. 022, same jμml. No. 62t, U.S. Patent No. 3. Oi Ri, 10 Hiro issue, same! ,0
No. 03,173, same J, OuJ, A Riwo No., same 3.
/41,41/ko issue, same 3. /71,2Y&, same J
, 27/, No. 111, same J, 3/2. ! ! No. 3, same!
, /73,7ri No. 0, 3,3/l. No. 097, British Patent No. 167.122, yo4L. No. 163, r4/, No. 913, 933,419
Hiro No., Dou I, Oio, Ri No. 77, Dou I, Oi3゜-7/
! - Ta Ojt No. 76.22 J No. 76.22 J, No. 073°23
1 issue, same t, our, olt issue, same, 06ri, yap issue
, same/ , 07, 33t issue, same/1071r, 33J
- issue, same/ , 07t, 371, same/ , 030,
The compound described in No. 00t, same/, Or3.0≠3 is present.
It is for use. Furthermore, these synthetic polymers and saccharides may be used in combination.
. For combined use, please refer to the Special Publication Showa 3 Tar 2U, No. 1112, UK
Patent No. 274,221, 35F, 360,
l, θ3ri, Hiroshi 7j issue, /, 0g issue 2,716, /, 0
The combinations described in μI, 0Ji7 are useful. In addition, the following block polymers are also useful.
. -7/&- V-22 x:y:z=10:10:10 (molar ratio) V-,2J H3 x:y=10:90 V-2t/-x:y=ro:s. X: y: z-30: ≠j:j photosensitive material
When applying, depending on the method etc., only the concentration of gelatin may be used.
Thickeners are used when it is not possible to adjust the required coating viscosity.
I can stay. A thickener that interacts with gelatin is used as a thickener.
Anionic polymers can be used, and Tokko Show μ/-/
, 2r3j issue, 57-Jj777, same! Tar772
Hiro issue, Tokukai Showa J7-10j ≠ 7/ issue, same! /- to 112
No. 3, same! 3-3ri//ri issue, 32-t73/r issue,
same! ,? -! 7J'74'iG, 1WIj[-rz3
No. 7, No. 33-13μl No. 1, No. 5j-ta♂7 Hiroj,
JJ-/1417, U.S. Patent No. 37416, No. 7
, No. 37t7≠10, British Patent No. 1 Ko2/'? 3
Publications such as No. 0, French patent, 2//7.1'/Tuff etc.
The compounds described are useful. Preferred examples of the thickener in the present invention include the following general formula:
(P-If) - Compound represented by the general formula P-m)
can be given. General formula (V-n) 17/7- ■ In the formula, A co-contains a copolymerizable ethylenically unsaturated monomer.
One unit of polymerized monomer is mixed with two or more monomers.
May include units. Ethylenically unsaturated moiety represented by A in general formula (V-II)
Examples of polymers are styrene, hydroxymethylstyrene,
α-methylstyrene, govinylpyridine, N-vinyl
Pyrrolidone, /-vinylimitasol, λ-methyl-/
- vinyl imitasol, monoethylenically unsaturated fatty acids
Esters (e.g. vinyl acetate), maleic anhydride, ethyl
Renically unsaturated monocarmenic or dicarboxylic acids
Esters (e.g. n-glylacrylic V-1', to, N-
Diethylaminoethyl methacrynote, cohydroquine
ethyl acrylate and methacrylate), ethyl acrylate and methacrylate),
Renically unsaturated ethers (e.g. methi-7/l'-ruvinyl ether, etc.), divalently unsaturated monocarbohydrates
Acrylic acids or amides of dicarboxylic acids, such as acrylic acids.
Abad, he-(/,/-dimethyl-3-oquinbutyln)
Acrylamide, Heisoprobyl acrylamide, (
N-(J-acrylamidopropyl)-N,N-dimethy
luammonio) acetate betaine, etc.)
. R1 is a hydrogen atom or a lower hydrogen atom having from 6 carbon atoms.
alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, glutyl, etc.)
etc.), in which a hydrogen atom or a methyl group is
Particularly preferred. L is a single bond or a divalent linking group and is substituted
Also good. Preferably an alkylene group, an arylene group, or
These groups and 10-1-he, -CO-1-8O-1-
8o2-1-8O3-one or more combinations
It is a divalent group formed by. R2 is a hydrogen atom,
or an alkyl group having 7 to 70 carbon atoms, aral
Hail kill groups. Particularly preferably, L is -CONH(4C1-13)2c)(2-1-COOC
H2C)120-1-COOC)12CH20COCH
2C) 12- , -CON)Ic) 12C) 120-1
-CONHCH2CH20COCH2CH2-1-CO
OCH2C) f2-1-CONHCH2CH2-: and
and a single bond. Q n e represents an anionic group, preferably a carboxyl group.
They are a boxyl group, a sulfo group, and a phosphonic acid group. nld/or 2, defined by the type of Qne.
It will be done. (For example, Qne is a sulfo group, a carboxyl group, etc.)
Then, n=/. ) MO is hydrogen ion, heptavalent metal ion, ammonium carbon
It rains thione, hydrogen ion, sodium ion, carbon
Preferred are lium ions and ammonium ions. Even if it is a mixture of one unit of different monomers,
good. x, y represent mole percentage, X is 0 to ta, y
takes the value / or ioo. Preferably, X is not O
Shi7! , y is λj to 100. General formula (V-In) Z In the formula, A% X%3' is the same as the definition of general formula (V-I)
definition, and listed as preferred in the section of general formula (VI)
In this case as well, the one shown below is a preferable example. R3, R4
has the same definition as R1 in general formula (I), and even if they are the same,
It's okay to be different. R3 and R are preferably hydrogen atoms. X represents a hydrogen atom, a monovalent metal atom, or an ammonium salt.
However, hydrogen atoms, sodium atoms, and potassium atoms are preferred.
Yes. Y is 10- or -he- (R5 is a hydrogen atom
, or an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, ara
Includes alkyl and aryl groups. ), -〇- are preferred
stomach. In addition to what is defined in R5, Z is when Y is 10-
produces monovalent metal atoms, ammonium salts, and hydrogen atoms.
Atom, sodium atom, and potassium atom are preferred. Examples of the medium for the thickener in the present invention are listed below.
Ming is not limited to this. 03Na V-32CH3 ξ -72dar CH3 ■ CH3-CCH2SO3Na ■ CH3 CH3-CCH2SO3 ■ CH3 O3K CH3CH3 Polymers are also useful for preventing static electricity, but surface active
Agents, colloids, albanazol, lead oxide, etc.
Inorganic substances are also useful. In the present invention, each may be used alone or in combination.
can be used. The photographic light-sensitive material of the present invention contains the antistatic agents listed below.
can be incorporated, thereby improving the photographic sensitivity of the present invention.
It is possible to impart good anti-loading properties to the material. One of the antistatic agents includes, for example, JP-A-Sho J-7-, 20
≠! ≠O, same evening ♂-r2.24tλ, same! Goo/3
No. 33λg, No. j3-1217, No. r-♂ Tata 7
ri issue, same j7-/♂2732, same jt! -/33g!
J issue, Tokuko Akira! i7-/jr37ta, the same tahu no.3j
No. 7, same! ! -/j2t7 issue, same tag j-/g, t15
No. 9-23.1'27, U.S. Patent No. 11,3
11r. ≠ No. 02, same No. μ, 30/, Kohiro No. 0, same No. 0 26,
,．． No. 23, No. 3, 32J, 2/No., No. 2,
．． 279, ≠1O No. 1, No. 13, No. 2,
No. ≠, /4t7. J Yu No. 0, Same No. 3.733.71t
, British Patent No. 22.2. /J Hiro issue, same number, 32t
, No. 020, etc.
One of them is, for example, Japanese Patent Application Laid-open No. 3-11
-/jri, 2λλ issue, samej! -77, No. 3, same! r-1
77 Hirotsu No., same j3-10/, //! No. 36-tt
703, issue, same evening! '? ! No. 0, same! 0-J-G
Otsu No. 7, No. J4-/3 R, No. 0 Hiro, No.
t. -/lt7.24, same j, 2-/29, 20, same s
, 2-iottttoo issue, special public show r3-/3.223
No. -7λ7-, No. r-127j, U.S. Patent No. Hiroshi, /-2A. Gut No. 7, No. 1 Hiroshi, J7e, No. 2μ, No. 3゜lr7
/s, 1A30 issue, @4, //1, 23/ issue, same issue
3. II, No. 131, No. 2,972,335, No.
No. 3, +22, 360, 3.3 guj, 3 hiro.
, No. 3,072. ≠ Nigu issue, same No. 1t, 070, 11
No. 9, No. 3, Ot2.71r! No. 2. ♂12
．． /! No. 7, same No. λ, ri 7th. No. 137, same No. 2. ri72,! No. 33, same No. 3゜39
9.9ri No. 5, British Patent No. 11 Ko 7ri, ♂ 3ri No. 1, same
, ≠♂gu, rot♂ issue, same No. 1,1773゜trs, etc.
Crosslinked or non-crosslinked cationic polymers as described,
One of them is, for example, JP-A-4-≠703/, issue, special
Kimiaki! No. 9-3773, U.S. Patent No. 11,30≠, 1
r32, same No. 1, 3μ3, r9μ, same No. ≠, 3t2
．． 1, 2, u, 33o, Ait, etc.
cross-linked or non-cross-linked betaine polymers, one of which is
, for example, U.S. Pat. 21t, 0/j issue, same No. 1, 22ri, ha day issue, -72
1! - Same 3rd. ．． 2440, 4044 etc.
Bridged or non-crosslinked nonionic polymers, one of which is
Showa 37-Al12Alr No. '79-4/; 7J3 No.
, No. 10-/6j23', Special Publication Show It? -71!35
No. j7-12/3j, No. 3-311A70,
At-IA3i3o, at-IA5r-i. No. 7JJ', fH97-/2/, No. 30, U.S. Patent No. 3
゜ri3, Tatata issue, same number 31♂ff7.377, same number
3,736. rig' issue, same number @, 33 j,
20/Issue, same No. 3, 301, same No.≠, 2ri
21μ02, ≠, 370, ≠12, British patent
λ, oos, o≠1, West German Patent No.,≠4t7,
&Aq issue, same number, ri 4/, l? is stated in the number etc.
One of the anionic surfactants is Tokkai Sho! λ-/
Core, Ri No. 71, Do Hiro 7-3 Hiro/No. 73, Do! l-/ri
6. Same number 1! Ko/27, 27μ issue, special public Akira! j-
No. 26273, same j7-/I! l/-3, 4l-1
1jtl, r issue, same≠tar//j/, 7th issue, same zi-i
tyoJ issue, getter μg! No. 3, U.S. Patent No. 3, ≠u
a, r7 issue, 1iiJ No. 4t, 3011, 13
No. 2, No. Hiroshi, Kozi, x, Z No. 6, No. J, No. 72
, Hiroshi! No. 3. r/i, rr'y issue, same number 4!
, 4474Z, No. 173, 3, l'jO,
44CJ No. 3. try. , No. 71, No. μ, Hiro 07,937, No. 3. rjθ,
Cationic surfactants described in tvO issue etc.
For example, one of the
J//ri No. 1, U.S. Patent No. 3゜try, t'yr, English
Kokutoku FF 1st, u4Zj, No. 313, same/, 3 Tata
, ≠ tlr issue, etc. (・Betaine surfactant
, one of them is JP-A Shoj Turf 4'jj1, same j1-
No. 201!7113, same j1-. No. 203113j, same
j! -19426, same jμm3!070, same 3l-
10t Hiro/ri issue, same l tag number 6733, same geter/θ
No. 02λ, Special Public Shoj7-/1177, No. 3l-jA♂
No. 60, Dopi A-219A Hiroshi, U.S. Patent No. ≠, 20o
, t≠j No. 3. ♂10, /;4'/ issue, same issue
μ, 272. J/j issue, same number 27, number 476,
No. J, 9J/, 462, British Patent RTI. No. 13μ, West German Patent No. 4λλ, No. 102, etc.
One of the nonionic surfactants that has been used is
! l-426μ7, 5t-62tqt, ta-
ip3aJi number, same j6-74AJIIJO number, same 3
-/u01'34 issue, Tokko Akira! ♂-r Hiro wo issue, same!
Koguta 02/issue, same! r-rμ No. 27, same! ! -11
No. 17/, U.S. Patent No. 4A, 394A, u4A/
, No. 4(,4(/r,/q1, No. 26, 70
No. 7, No. 7, Ko OJ, No. 742, French Patent No. 2,27
Inorganic oxides described in No. 7.136, etc., or one of them
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 32-40023,
Hiroshi 02/issue, Tokko Akira! /-23/7! R issue, same! j-
/ Gu Hong/Otsu No. 44, US Patent No. 44. J7J, J/J issue, same
List the inorganic salts listed in Nos. 2, 72, 227, etc.
can be done. These antistatic agents should not be used alone.
It is also possible to use two or more types in combination.
You can also Among these antistatic agents, particular antistatic agents are used in the photographic material of the present invention.
An example of compound-7J/- that provides preferable antistatic performance is shown below. Antistatic agent example - ] H3 '' Ipsilateral - 3 Ipsilateral - G Ipsilateral -! Ipsilateral-6 H3 ■ Ipsilateral -/l x:y=77:,! J (molar ratio) ')211- Water-dispersed latex CBF17SO2NCH2CH20P+0Na)2 ipsilateral
-76 JJ-All ipsilateral 1/7 C4H9-t C4H9-t n=// ipsilateral-/r ipsilateral-/ta 5i02 (colloidal silica) ipsilateral-,
20A1203 (alumina sol) ipsilateral -λ/Zn
O ipsilateral −22Na2SO4 ipsilateral −, 23 , C16H330+CH2CH2O±nHn=/. The antistatic agent may be used in any of the constituent layers of the photographic material of the present invention.
It can also be included in the layer that protects the surface, especially the surface protective layer.
Good antistatic properties when included in the support layer or back layer
By adding stopping performance, 17J4 = can be achieved. The polymer used in the present invention is a polymer latex.
It can also be used as In the present invention, the polymer latex has the following features.
It is useful for expressing the ability. /) Increases zero-dimensional stability, flexibility, and crush resistance in gelatin■Metal salts
2) Reduces the amount of static electricity by increasing conductivity; 3) Speeds up development; and 3) Reduces high-temperature fog. j) Increase deprotection power. t) Functions as a silver halide digester. 7) Increase drying speed. ) Reduce torsional desensitization. ri) Increase color density. 10) Preventing destruction of the coloring material layer //) Increasing the wet strength of photographic paper. The following patents describe such functions:
Ru. U.S. Patent No. J, PJ'&, 177, ibid! , Ort.
%177, same 3. ! /A, No. 130, 3゜333.
No. 723, R, D, /j, <μ, U.S. Patent No. 3.63
2. jμ3, same! , tJj, 7/3 issue, 3,397
MI issue, same! , 4117゜1752, 3,107,
2ri No. 0, same 3. j/2, Ri♂! No. 7.376.6
．． No. 21', 3゜A31, 41ri No. 7, same j, l
lA3, J&Hirogo, same! , 7A, No. 020, 3
．． 47/, 2.2 Hiro issue, 3.7iG4A, 327
, same, 2,376.00t, same, 7&za, oro
, Same λ, 77th, No. A6, Same, 2. A0za, 3! I
No., same, l'3j. srs, same, IJ'2.3Irt, same 2. r! 3
, guj No. 7, same co, r≦yo, 7!3, British Patent No. 3
! I, IIj, I/, /44.7P, U.S. Patent
No. 39.2 Koo, r Hiro θ, same 3゜! Octopus, number 6,
31≠//l 71, 3, tLt//, 72
, same 3. Hirojyuri, 7ri. No. 3. Hiro♂f, No. 703,
Same J, 700 Mamoru J6, Same 3. jju, YlrV, same
3.6ull, / Tata, same J, 4t! , RT issue,
Same J, A07゜47/No. 3, A0, 225
No., British Patent No. 3/l, llA1, ibid/, 336.
0z1, US Patent No.≠, oiri,ri02, British Patent
No. 1゜Hori/, Yoi No., British Patent No., U9R, 69
No. 7, U.S. Patent No. 3,773,117, RD/μ73
2, U.S. Patent No. J, 620.7! I, RDist
3r, U.S. Pat. No. 3.63. t, No. 7/l, British Patent No.
, ≠0/, 761, U.S. Patent No. 3°47. F44
, 2,607. trJ No. 3, Ot2.4 & R No.
, J, /4j, JrAt No. 3, 2!2,
10/issue, same 3, t2! , 41t No. 2, same J, A
3.2,311-2, 2,117. Jto, UK
FF No. 623.122, U.S. Patent No. 2,72/,
10/issue, 2.17 Jr., 05μ issue, same! ,02/
, λ/Hiroshi, RD//ri Ot1 U.S. Patent No. 3.723
, 0 Kota issue, Rf)llA31, RDl&2jtO also
The above features are utilized in various layers of photographic elements. For example, undercoat 732 single layer, intermediate layer, emulsion layer, protective layer, back layer, image receiving layer, burr.
A layer, timing layer, anti-halation fm, anti-static
Stop layer, release layer, mordant layer, scavenger layer, twist prevention
Used for layers, etc. The following patents are specifically described:
I can give you something. U.S. Patent No. 3. rIA5i3≠, British Patent No. 33,
No. 900, U.S. Patent No. 3.123゜420, J.
j2j, No. 620, No. 31! /ko,ri A5, same 3
．． No. 376.621, 31!3, . 4A9/issue, same 3
．． ♂Hiroshi 3,36μ, British Patent No. 307.373,
U.S. Patent No. 3°772, (1) 7.2, British Patent No.
, richness 3. Koyo No. 2, U.S. Patent No. 3. tjl, No. 673
, RD/12jlr, U.S. Patent No. 3,749,020
, same 3, zya, its issue, same 3.47! , Hiro 7r
No. 3. j9μ, /A≠ issue, same J, 4koj, trz issue
, same J, 71j, No. 111, same J, 70t, jj No. 7
, 3,7j6. Ilt No., same g, ozt. No. 32j, RD/jr/12, U.S. Patent No. 3.13t,
No. 312, R, D/6102, U.S. Patent No. 3゜=7 Hiroshi O.
- Ta! js', '? ? ! No., RD/ll103, USA
Patent No. 3.772.0/Hiro No. 3.7≠♂1063
, same 3. ! /lr, 0lr7, U.S. Patent No. 3.673
゜riO≠ issue, 3.313.037, 2.3to,
, 2it No. 2, 9, . No. 23j, same co. 7j&, /zO issue, same, 2, 71,0, fJ≠
No. 2.71, 3,572, J, 7, j, 23
No. 6, same 3. ．． 2/2, No. 197, 3.320, /
No. 9, 3.3t, No. 07, 3. ≠031/
/ No. 3.1t2j, Ij No. 7, No. 3. lA't
3゜750, same 3. II/, No. 0.912, 3. !
0/, 30/ issue, same 3. rllll! , No. 972, same 3゜t
/, t, No. 530, 3. t3j, I! No. 3, No. 31 Otsu
Hiro! , 7 Hiro θ, 3.630.74t/No., J, A
7 &, /, 1'ri issue, same≠, 033.770 issue, same 3
, II! , C#/issue, same 3. ri//, No. 772,
Same 'A, 00/, No. 023, Same 3.91! r. /! No. 7, same t, t, oaza, No. 357, same 3.8'3
3.1103, same g, C#2, . 5'21,
British Patent No. 1126≠, 271, same /l≠7/, 3'
1μ issue, same/l Geta 7, Aj7, RD/≠3j, UK
Patent No. ≠13.700, U.S. Patent No. 3゜7hiroj, 0
No. 10, 3I7/Otsu, and No. 272 polymer latex
It is also used to incorporate additives into photographic layers. Additive
Examples include couplers, UV absorbers, primers, and covers.
Ring power imparting agent, antioxidant, pigment, phenol, band
Anti-static agent, anti-capri agent, anti-kink agent, redox color
elementary release compounds, matting agents, absorption dyes, development stoppers,...
Rayon prevention dye, filter dye, sensitizing dye, plasticizer
agent, slip agent, development inhibitor, etc. Examples of these include: U.S. Patent No. 3. O'17, 3ri No. 0, same 3. /I/, ri
4t! No. 7, No. 3, 3/l', No. 7, No. 3, No. 3
゜3j'ri, /ni l, No. 4, same 3. Jri 2+6 Hiroj issue,
3.71#, 1611, 3, ','/r
, No. 127, OLS, 2, sori, 3≠2, US special
No. 2, No. 2, No. 2, 272. /ri No. 7,
Same λ. 77.2, /63 issue, RDisri3o, OLS, 2
. j≠7.27≠, RD/jri/3, +2+2 to RD/
,0LS2. sal, λ30, US Patent No. 3°, t9/
, No. 317, 3,472. lr? No. 2, British Patent No.
, 1AO3, No. t3/, U.S. Patent No. G. /33. Ar1, R1)/4ri, 2♂, US Patent No. 3
,! /1,01#, British Patent No. It/, I. try issue, RD/'II! 0, U.S. Patent No. 3. ! 97,
/F7 No. 3,711, /2Y No. 2173/, 3
1t7, same u, 022. A22, RD/'7:23
6. U.S. Patent No.≠1O Hiroj, 2 Tata No., RD/Hiro 77
, U.S. Patent No. 3.209. Guru/No., British Patent No. 2,0
03. ufl, No. 2.30≠, ri≠O,
2.322.027, 2.10/, 171,
Same 2.2t, LSR, same! ,t/! i+, /ri No. 5
, Same≠, / Tade. No. 363, same No. 03, 7/l, No. 363, BelgP
at, 133, j/0, British Patent No. 2,0/l. 0/7 issue, Tokukai Akira! 3-/37/3/, R1)/41A
iGIr, British Patent No. 30,317, 36
No. 3.230, U.S. Patent No. 3.226. Hiroshi 36, UK
Patent No., ≠ ni u, Ojt ≠ No., U.S. time -7 ≠ 3 = Kitsuki 3.7 ≠! , No. 010, 3.74/, No. 27
, RD/zr, ir When used as a polymer latex, the following general formula (
Repeat monomers shown as PE-I) to (PE-X■)
have as a unit. CH2=C(PE-IV) CR8-74! ≠− S −R9 −N,, ゛・Z・′ In the formula, R1 represents a hydrogen atom, a carmexyl group, or a salt thereof.
and R2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a halogen
R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl atom, and a cyano group.
Represents a ren group, a substituted arylene group, and R4 and R5 are the same.
may also be different (, hydrogen atom, alkyl group,
Substituted alkyl group, carboxyl group or salt thereof, -COOR
s group (same as Ra above), halogen atom, hydroxyl group, or
represents a salt thereof, a cyano group, a carbamoyl group, m represents O1/, and nVi'*', 2, R6 and R7 may be the same or different (, hydrogen atom
child, alkyl group, substituted alkyl group, phenyl group, substituted phenyl group
74L7-R8 represents an alkyl group, substituted alkyl group, phenyl group, substituted
represents a phenyl group, R9 represents an alkyl group or a substituted alkyl group, RIO%
R11, R12, and R13 may be the same or different (
, hydrogen atom, alkyl group, substituted alkyl group, halogen atom
child, represents a cyano group, and R14 is a hydrogen atom, an alkyl group
,...represents a rogene atom, R15 represents an alkenyl group, and R16 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted alkyl group.
and R17 represents an alkyl group or a substituted alkyl group, and R18 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkenyl group.
, 119% R20 may be the same or different (water
Represents an elementary atom or an alkyl group, R21 is an alkylene group, a substituted alkylene group, +CH2+
XO++CH2±, 〇7, ÷ct-+2su, (X,
y, w, v each represent O or /) and (R
6 represents the same meaning as above), q represents O or /, and when q==0, R21-N may form a pyridine ring.
(R22, R23, and R24 may be the same or different.
(Represents an alkyl group, substituted alkyl θ group, R25 represents an anion, R2ald water
Represents an elementary atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, and Ll and L2 may be the same or different -0-1
-S-1-OOC-5-CO-, represents a phenylene group (synonymous), -0OC-, and R27 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted alkyl group.
t represents 3 or ≠■ C28 represents a carbon atom, -CH-1 or a heterocycle
R6! L4 represents 100C-1-CO-1-HeC-(R6)
and L5 is -CO-R17 (R17 has the same meaning as above), (-C
OOR17 (R17 is the same as above), shear R29 is a hydrogen atom, -CO-R17 (R17 is the same as above)
(R), L6 is - to) ICNI (C-1- to - (R]6 is upper 0
0 R16 (same meaning as above), Ll represents an oxygen atom or a nitrogen atom, and R30 represents an alkyl atom.
Represents a ren group or a triazole ring, A represents...a rogen atom or an amino group, and R30 is a triazole ring.
In the case of a lyazole ring, A represents multiple -.rogen atoms.
You can skip it. R31 and R32 may be the same or different (hydrogen atom
, alkyl groups, substituted alkyl groups, hydroxyl groups and their bases,
Represents an amino group, a carboxy group and its salt, and a quano group.
Z is bonded to to form a heterocycle having 3 to 13 carbon atoms.
Represents an element. Examples of members of the monomer represented by general formula (E-I) are:
For example, the following table may be mentioned: -7j/- As a specific example of the monomer represented by the general formula (E-II),
The following can be mentioned. Monomer vinegar number R4R5 MO-3/)l)1 MO-J2 P-COOHH MO-3J P-clH MO-J Hiro m-C1P -CeMO-3J
P-so2cn3 1 (MO-360-8
O3C2H5P-8O3C2H5MO-J7 0-
CH3H MO-3I-803N a )
iMO-32-5O2K HMO-u
Om-CH20CCH31 (Specific examples of monomers represented by the general formula
I can give you something. One seven! J-I ・1 Specific examples of monomers represented by general formula (E-IV) and
The following can be mentioned. M,, o, 2o,, CH20SO3Na0COC2
H5 The following are specific examples of general formula (E-V):
Ru. MO-, +7 CH2=CCH2=CH-0CH3C
1-12=C)L-Cα4 H9(+1) General formula (E-
Specific examples of Vl) include the following. MO-r data CH2=CCH2=CH-8-CH2C
H2CH2SCH3CH2=CH-8-CH2SCH3
The following are specific examples of the general formula (E-■):
Ru. MO-4/ CH2=CHC0 Cf-43αCH2-Cα2 The following are specific examples of the general formula (E-■):
Ru. MO-Ag CH2CH2CH=([2H3 ■ MO-&j CH2-CHCHCH=CHCH=C
The following are specific examples of H2 (E-IX):
MO-47CH2=CHC0Cf-43(E-X)
Specific examples include: Specific examples of (E-X[) include the following. 嘗CH3-7!7-Mo-7≠ CH2-CH CH3 (E-■) include the following. Specific examples of MO-7♂ coo/\〆73I- (E-HV) include the following. Specific examples of C4) i9(t) (E-XV) include the following. MO-Taco C)12=cH C00CH2CH2NHCNHCH2CH2CH2c1
The following are specific examples of (E-XVI):
. Specific examples of MO-tat0-7t/- (EX■) include the following. Specific examples of H3 (EX■) include the following. MO-100CH2=C)1 MO-7oi Cf(2=CH ■ M-//3 C)i2=CH The outermost layer of the photographic light-sensitive material according to the present invention has an image transparency
and polymer beads without substantially impairing graininess.
May contain. As polymer beads, average particles
Child height size 0. j−jμ is preferred. beads are polymer
Besides, inorganic materials may also be used. As an inorganic material, silica
(silicon dioxide), sodium carbonate, calcium carbonate,
As organic materials such as magnesium carbonate and titanium dioxide
C, polymethyl methacrylate, cellulose acetate
Toflobionate, polystyrene, US Pat. No. 4 All
Processing liquid soluble substances listed in IA Co., Ir Tag No.
No. 4.70A, U.S. Pat.
It is also useful to have things the same. (Polymer beads and inorganic beads are commonly referred to as "matte" in the photographic industry.
It is called "agent". ) It is also possible to add colloidal silica to the surface protective layer.
Wear. Colloidal silica has an average particle size of 777Lμ~/
At 20 mμ, the main component is silicon dioxide, with a minor component.
Contains alumina or sodium aluminate, etc.
It's okay. These colloidal silicas also contain stabilizing agents.
Sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide
Inorganic bases such as ammonium hydroxide and tetramethyl acetate
Organic salts such as ammonium ions may also be included. In particular, potassium hydroxide is used as a stabilizer for colloidal silica.
or a colloidal system consisting of ammonium hydroxide.
Rica is preferred. A specific example of colloidal chest force is E. 1, du Pont de Nemouvs k
Co, (USA) to Ludox AM, Ludo
x AS, Ludox LS. Products such as Ludox TM, Ludox)iS, etc.
The product name is Snowtech from Nippon Kagaku (Tokyo, Japan).
Canada, Snowtex C1 Snowtex, Snowte
Mon5anto Cot (U
SA) from 5yton C-30, 5yton200
With product names such as Na1co Chem, Cot (
From USA) Nalcoag −/030°Na
lcoag-/ OAO, Nalcoag TD-, 2
Examples include those commercially available under trade names such as /-6 Hiro etc.
. Example 1 Table 7 was placed on a paper support laminated on both sides with polyethylene.
A multilayer color photographic paper with the layer structure shown below was prepared. Used for blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer and red-sensitive emulsion layer
The preparation of the silver halide emulsion is as follows. Silver halide emulsion (1) of the blue-sensitive emulsion layer of the present invention and
(2) was prepared as follows. [Liquid A] [Liquid B] Sulfuric acid (/N) 20.0cc [Liquid C
] [Liquid D] [Liquid E] [Liquid F] [Liquid G] Heat [Liquid A] to 730C, and add [Liquid B] and [Liquid C].
added. Then, under strong stirring, [liquid d] and [liquid e] were mixed into two
They were added simultaneously for 0 minutes. After 10 minutes of further VC [liquid f] and [
g solution] was simultaneously added over 2j minutes. Addition completed! diameter, temperature
The temperature was lowered and the sedimentation method was used for desalting. water and gelatin
Add the temperature! Raise to r'c and adjust pH to -1,2.
Then, chemical sensitization was performed. Chemical sensitization is performed as follows.
became. Hiro-Hydroxy-/, 3,321°7 for the above emulsion
-Chitraazaindene 0, -2% water FG solution 1, ♂
After adding cc, add thiosulfate).
After proper chemical sensitization, Hiro-Hydrox was added as a stabilizer.
C-/,3,3a,7-thitraazaindenkochi aqueous solution
/IrCc was added. Prepared in this way... Rogenation
Silver emulsion was designated as (1) (hereinafter referred to as emulsion (1))
). The silver halide grains contained in emulsion (1) are average grains.
diameter/, 0 μm, coefficient of variation (standard deviation of particle size distribution (S)
Average particle diameter (r) divided by t': S/r)0. Or, bromide
Silver content J'θ mol% (7) Monodisperse cubic silver chlorobromide
It was. Next, emulsion (1) is K 2 T r contained in [liquid f].
c16 (0,00/%) 3. oaayr-, halogen
Emulsion (2) was changed by changing the temperature during silveride grain formation to + and r'c.
Prepared. However, at this time, Hiroshi is added before chemical sensitization.
Hydroquine-/, 3.3a, 7-tetraazaindene 0
．． The amount of flathead aqueous solution was changed to //CC. The silver halide grains contained in emulsion (2) have an average grain size
0. Ittm, coefficient of variation 0.07, silver bromide content tomo
It was a monodisperse cubic silver chlorobromide. Silver halide emulsion (3) of the green-sensitive emulsion layer of the present invention and
(4) was prepared as follows. [H liquid] [I liquid] Sulfuric acid (/N) 2 hiro, oca [J liquid
] [Liquid K] [Liquid L] [Liquid M] [Liquid N] [Liquid H] was heated to 7000℃, and [Liquid I] and [Liquid J] were added.
added. Then, under strong stirring, [liquid K] and [liquid L] were mixed for 30 minutes.
They were added simultaneously within minutes. After another 70 minutes, [m solution] and [n
liquid] were simultaneously added over a period of 20 minutes. 10 minutes after completion of addition
, the temperature was lowered and desalting was carried out by the sedimentation method. water and zella
Add chin, raise the temperature by J′r0CVC, pu=6.2
VCUNIEL, chemical sensitization and spectral sensitization
It was applied in order. Add sodium thiosulfate to the above emulsion.
Add the appropriate amount to achieve chemical sensitization! Minute diameter, peak national policy
A 7% water bath solution of nucleic acid decomposition products manufactured by Pulp Co., Ltd. was added to HiroaCa. After further jO minutes, Hiro-Hydroquine-/, 3 was added as a stabilizer.
, 3a, 7-thitraazaindene, 2-thi aqueous solution, 70
C was added. Add the following two types of spectral sensitizing dyes to this.
Dissolved in KBr and added, and then added 2% KBr aqueous solution.
22C,C was added and kept at jlroC for 30 minutes.
Afterwards, the temperature was lowered and emulsion (3) was obtained. Spectral sensitizing dye S-77 for green-sensitive emulsions SO3HN(C2H5) 3 (addition of a, oxio moI per silver halide/mol) SO3HN(C2H5) 3 (addition of 7.0 x 10 'mol per silver halide/mol) Emulsion ( The silver halide grains contained in 3) have an average grain size of 0.
uf) in, coefficient of variation o, io, silver bromide content to, a
It was Morch's monodispersed cubic silver chlorobromide. Next, emulsion (3) refers to the temperature at which silver halide grains are formed.
Required for changing to 0c and adding [liquid K] and [liquid l]
All except changing the time to 20 minutes (Emulsion (4)
) was prepared. Silver halogen grains contained in emulsion (4)
The particles have an average particle size of 0.33 μm, a coefficient of variation of 0.02, and a bromide
Silver content 10. Hiromoruchi's monodisperse cubic silver chlorobromide.
Ta. Convex silver emulsion (5) and red-sensitive emulsion layer of the present invention
and (6) were prepared as follows. [0 liquid] [P liquid] Sulfuric acid (/N) -2≠, oac [q
[Liquid] [Liquid R] ′ [Liquid S] [Liquid] [Liquid U] [Liquid 0] was heated to 700C, and [Liquid P] and [Liquid Q] were added.
added. After that, under strong stirring, mix [R liquid] and [S liquid] together.
They were added simultaneously over a period of 5 minutes. After another 10 minutes, [liquid] and [
Solution U] was simultaneously added over a period of 25 minutes. 70 minutes after completion of addition
, the temperature was lowered and desalting was carried out by the sedimentation method. water and zella
Add Chin, raise temperature sl'Cic, pH=4.2
1c and apply chemical sensitization and spectral sensitization as follows.
did. Optimized sodium thiosulfate for the above emulsion
Add the amount that achieves sensitization, and after 5 minutes, add Yamaba Kokusaku Pal.
A 1% aqueous solution of pacC, a nucleic acid decomposition product manufactured by PacC, was added. Sara
After 10 minutes, add hydrochloride as a stabilizer/, J, J
a, 7-tetraasindene 2 aqueous solution, add 7QQ
added. Dissolve the following spectral sensitizing dye in methanol.
Then, add 2% KBr, aqueous solution with 2λCC.
zr 0c for 30 minutes, then lower the temperature.
Emulsion (5) was obtained. Spectral sensitizing dye 5-Jj for red-sensitive emulsion (silver halide/per mol/O x 10 mol added) The silver halide grains contained in emulsion (5) K have an average grain size of O
0! ! μm, coefficient of variation 0.10, silver bromide content 70. Hiroshi
It was Morch's monodispersed cubic silver chlorobromide. Next, emulsion (5) refers to the temperature at which silver halide grains are formed.
Time required to change to TOOC and add [R liquid] and [S liquid]
All except changing the interval to 2c minutes (same as emulsion (6)
was prepared. Emulsion (6) Silver halide grains containing VC
is the average grain size O0≠2 μm, coefficients of variation o, io, silver bromide
Content rate 70. It was Hiromorchi's monodisperse cubic silver chlorobromide.
. The coating solution was prepared as shown below. Preparation of first layer coating solution Yellow coupler (Y-46)/l, t/9 and color image
Stabilizer (BC-/lr)μ, 3gVc ethyl acetate 27
．． Add 2 ml and dispersed ffJ medium CP-26) 7°2d.
Then, the mixture was heated to tOoC and dissolved. This solution has surfactant
agent (wr)/77%i solution r. 10% Ze5+7 water bath solution containing d/J', j ml
j Add the solution heated to 00C and use a homogenizer.
emulsify and disperse the yellow coupler and color image stabilizer.
A gelatin dispersion was prepared. This dispersion and the previously prepared emulsion (i); J + . Og, emulsion (2); tμ, Qg are mixed and dissolved, and the following
Dissolve the spectral sensitizing dye shown in methanol and add it.
The gelatin concentration was adjusted to have a composition of -/. moreover
Use sodium hydroxide aqueous solution or citric acid aqueous solution.
Adjust the pH and add potassium polystyrene sulfonate.
The viscosity was adjusted using an aqueous solution to prepare the first layer coating solution.
. Spectral sensitizing dye for blue-sensitive emulsion layer (7,0x/0 mol added per 1 mol of silver halide) Preparation of second layer coating solution Color mixing inhibitor ()IQ-/)co, og and ethyl acetate-2
0, Oml, dispersion solvent (P-/,)3/, Oml, dispersion
Solvent (P-, 2/3.Oml and surfactant (W
I) u, J g-4,-kaete, to0c
RTC warmed and dissolved. Add IO% gelatin water to this solution.
solution! 00ml heated to so 0c, add and homogenize.
Emulsify and disperse using a gelatinizer to prevent color mixing.
A dispersion was prepared. Add gelatin to this dispersion to obtain the composition shown in Table -/.
Adjust the gelatin concentration to
, pH1 and viscosity were adjusted to prepare a second layer coating solution. The coating liquid for the 31st to 7th layers is the first layer and the λ layer 771.
r- Prepared in the same manner as the coating solution. However, the third layer
And for the fifth layer, spectral sensitizing dyes are added during emulsion preparation.
Since it has been added, no more can be added when preparing the coating solution.
I didn't. The coated product thus prepared was designated as sample (1). -77 ter Next, the following emulsions (7) to (35) were prepared. Emulsion (7) is made by changing the composition of [liquid 0] from emulsion (5), removing [liquid Q], changing the composition of [liquid R] to, and changing the composition of [liquid S] to [. The composition of [liquid] was changed to , the composition of [liquid U] was changed to , and the temperature during silver rhodanide grain formation was set to 76°C.
All except for the changes (prepared in the same manner. Emulsion (7)
The silver halide grains included have an average grain size of O3!7μm,
Coefficient of variation 0. /2, monodispersed silver bromide content of 75 molt.
It was a faceted silver chlorobromide. Furthermore, what is emulsion (7)...the temperature at which silver rhodanide grains are formed?
Emulsion (8) was prepared in exactly the same manner except that AJ'C was changed to AJ'C.
Prepared. The silver halide grains contained in emulsion (8) are
Average grain size O0≠qμ, coefficient of variation 0613, silver bromide content
It was a monodisperse octahedral silver chlorobromide with a ratio of 7JM. Emulsions (9) and (10) were prepared as follows. [V liquid]

【ラチン　　　　　　　　　　　　　λｚｇ（ｗ−／液〕[Latin　　　　　　　　　λzg(w-/liquid)

硫酸（／Ｎ）　　　　　　　　　　　　　１ｑｃａ〔Ｗ
−λ液Ｊ Ｃｔ１３　　　　　／ｗｔ、’＊水溶液：、ｚｃｃＨ３ 〔Ｗ−３液〕 〔Ｘ−／液〕 〔Ｘ−λ液〕 〔ｙ液〕 一７１グー （Ｚ−／液〕 〔２−λ液〕 〔Ｖ液〕をｑｒｏｃ（この温度をＴ１とする）に加熱し
、（ｗ　−／液〕、〔Ｗ−コ液〕および〔Ｗ−３液〕を
添加した後、〔Ｘ−／液」および〔Ｘ−コ液〕を２０分
間で同時添加混合した。この後、〔ｙ液〕を添加した後
、温度を６７°Ｃ（この温度なＴ２とする）にまで下げ
た。次いで、（ｚ−／液〕および〔２−コ液〕をｔ４を
分間にて同時添加混合した。添加終了後、温度を下げ、
常法に従い脱塩を行なった。この後、水とゼラチンを加
え、ｐＨをｔｏ、２に調整し以下のように化学７１ｒｊ
− 増感を行なった。即ち、上記乳剤に対して、チオ硫酸ナ
トリウムにて最適化学増感を行ない、最後に、安定剤と
してμｍヒドロキシ−／、３．３ａ。 ７−チトラザインデンｊｗｔ、　％水溶液、２／　、２
ＣＣを添加した。こうして調製した・・ロゲン化銀乳剤
を（９）とした。乳剤（９）Ｋ含まれる・・ロゲン化銀
粒子は平均粒径／、０μｍ、変動係数０．／’Ａ、臭化
銀含有率りｒ％の単分散八面体塩臭化銀であった。 次に、・・ロゲン化銀乳剤（９）の調製法において、Ｔ
１の温度を７００Ｃにし、Ｔ２をＡｓ０Ｃにすることの
他は、−・ロゲン化銀乳剤（９）と同様の調製法に従っ
てハロゲン化銀乳剤（１０）を得た。化学増感の方法お
よび安定剤の添加も、・・ロゲン化銀乳剤（９）と同様
に行なった。・・ロゲン化銀乳剤（１０）に含まれる・
・ロゲン化銀粒子は平均粒径Ｏ８ｒμｍ、変動係数Ｏ０
／３、臭化銀含有率りｒ４の単分散八面体塩臭化銀であ
った。 乳剤（１１）は、乳剤（３）より 〔ｍ液〕の組成を に変え、添加に要する時間を２λ分間に変えた（このと
き〔ｍ液〕と〔ｎ液〕の添加開始は同時とした）以外は
全（同様にして調製した。乳剤（１１）に含まれる・・
ロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ１弘ｇμｍ、変動係数ｏ
、ｉｏ、臭化銀含有率ｌｒ３゜タモルチの単分散立方体
塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（１１）とは、ハロゲン化銀粒子形成時の
温度を６０°Ｃに変え、〔ｋ液〕と〔）液〕の添加に要
する時間を２０分間に変えた以外は全（同様にして乳剤
（１２）を調製した。乳剤（１２）に含まれる・・ロゲ
フ化銀粒子は、平均粒径０．３３μｍ、変動係数０．０
７、臭化銀含有量１３，７モルチの単分散立方体塩臭化
銀であった。 乳剤（１３）は、乳剤（１）とは、化学増感に用いるチ
オ硫酸ナトリウムをトリエチルチオ尿素に変えた以外全
く同様にして調製した。 乳剤（１４）は、乳剤（２）とは、化学増感に用いるチ
オ硫酸ナトリウムをトリエチルチオ尿素に変えた以外全
（同様にして調製した。 乳剤（１５）は、乳剤（１）より 〔ｆ液〕の組成を に変え、添加に要する時間を２６分／！秒間に変えた（
このとき、〔ｆ液〕と〔ｇ液〕の添加開始は同時とした
）以外は全（同様にして調製した。 乳剤（１５）　Ｋ含まれる・・ロゲン化銀粒子は、平均
粒径ｉ、ｏμｍ、変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀含有率ｒ３
モル係の単分散立方体塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（１５）とは、〔ｆ液〕に含まれるＫ　２
　Ｔ　ｒ　Ｑ！　６　（０、００／％）を３．、ｚｃｃ
に、・・ロダン化銀粒子形成時の温度を＋、ｒ’ｃに変
えた以外は全（同様にして、乳剤（１６）を調製した。 ただしこのときの化学増感前に添加する≠−ヒドロキー
’ｙｒｒ− シー／、３，３ａ、７−チトラアザインデンＯ６λチ水
ｍ液の添加量は／／ＣＣに変更した。乳剤（１的に含ま
れる・・ロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ１ｒμｍ、変動
係数０．７、臭化銀含有率１３モルチの単分散立方体塩
臭化銀であった。 乳剤（１７）は、乳剤（５）より 〔を液〕の組成を に変え、添加に要する時間を２７分３０秒間に変えた（
このとき〔を液〕と〔Ｕ液〕の添加開始は同時とした）
以外は全（同様にして調製した。乳剤（１７）に含まれ
るハロゲン化銀粒子は、平均粒径０．６１μｍ、変動係
数０．１０、臭化銀含有率７３、μモルチの単分散立方
体塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（１７）とは、・・ロダン化銀粒子形成時
の温度を６θ０Ｃに変え、〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕の添加に
要する時間を２０分間に変えた以外は全一７♂タ一 く同様にして乳剤（１８）を調製した。乳剤（１８）に
含まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ０Ｕコμへ変
動係数ｏ、ｉｏ、臭化銀含有率７３．μモルチの単分散
立方体塩臭化銀であった。 乳剤（１９）は、以下のように調製した。 〔α液〕 〔β液〕 〔ｒ液〕 〔α液〕を、ｔｏｏｃに保温し、強い攪拌下で〔β液）
、ｚ−２，ｔｃｃと、〔ｒ液〕を、ダブルジェット法で
添加した。この間初期のｐＡｇが保たれるようにハロゲ
ン化アルカリ水溶液〔ｒ液Ｊの添加量を調節した。 続いて〔β液ＪｊＡ４．μｃｃと、〔ｒ液〕を、ダブル
ジェット法で添加した。この時ＡｇＮＯ３水溶液は、毎
分の添加量Ｖ（ｃｅ／ｍ１ｎ）が、添加開始からｔ分後
にＶ＝≠、≠十Ｏ９／３♂ｔとなるように加速添加を行
い、〔ｒ液Ｊは、初期のｐＡｇを保ち続けるように調節
して添加した。 〔β液〕、〔γ液Ｊの添加が完了する前に化合物例Ｓ−
Ｊで示される増感色素を、弘、コ×１０　’ｍｏｌ添加
して、粒子形成を行いつつ分光増感を行った。 さらに沈降法によって可溶性塩類を除去した後、ゼラチ
ンを加えて再分散させ、チオ硫酸ナトリウムを添加し、
１００ｃにて最適に化学増感を施した。 この乳剤（１９）は、含まれる・−ロゲン化銀粒子の全
投影面積のｒＯ％が平板状粒子によって占められており
、平板状粒子の平均厚さは、０．／μμｍ、平均アスペ
クト比は７であった。また平均粒子サイズを、コールタ
ーリエレクトロニクス社製コールタ−カウンターＴＡ−
Ｉｔ型で測定したところ、０．７０μ虎であった。また
ＡｇＢｒの含有率は、ｔ！俤であった。 乳剤（１９）の・・ロゲン化銀粒子を平面上に分散させ
た場合の投影面積と等しい面積を有する円の直径なｄと
するとき、ｄの標準偏差Ｓをｄで除した値に１００を乗
じた値（これを変動係数と呼ぶ）は、／タチであった。 乳剤（２０） 乳剤（１９］の処方においてｐＡｇを上げ、添加時の温
度と時間を変えて、ＡｇＢｒの含有率１０モル係、コー
ルタ−カウンターＴＡＩ型による粒子サイズ０１ａｔμ
変動係数ｉｔ％の平板状乳剤を得た。この時乳剤（１９
）で使用したＳ−ｊの添加は行わず、チオ硫酸ナトリウ
ムによる硫黄増感が終了した後、乳剤（３）と同様な方
法で分光増感を行い緑感性乳剤（２０）を得た。 乳剤（２１） 乳剤（１９）の処方において、ｐｋｇを上げ、添加７Ｐ
２一 時の温度と時間を変えて、ＡｇＢｒの含有率７０モルチ
、コールタ−カウンターＴＡＩｔ型による粒子サイズＯ
０ａλμ変動係数／１％の平板状乳剤を得た。この時、
乳剤（１９）で使用したＳ−Ｊの添加は行わず、チオ硫
酸す）　ＩＪウムによる硫黄増感が終了した後、乳剤（
５）と同様な方法で分光増感を行い赤感性乳剤（２１）
を得た。 乳剤（１９）〜（２１）には、工ｒイオンが、ハロゲン
化銀１モル当り１ｘｌＯ−６モル含まれるように、〔ｒ
液〕に必要量のに２Ｉｒα６を添加して粒子形成させた
。 乳剤（３）において分光増感色素およびＫＢｒ−２チ水
溶液を添加せず、グーヒドロキシ−７，３゜３ａ、７−
チトラアザインデンの添加後すぐに温度を下げて完成さ
せた乳剤を（２２）とした。 さらに、乳剤（４）において分光増感色素およびＫＢｒ
２％水溶液を添加せず、ダーヒドロ午シー、３．Ｊａ、
７−チトラアザインデンの添加後すぐに温度を下げて完
成させた乳剤を（２３）とした。 乳剤（２４）は、乳剤（１）より 〔ａ液〕の組成を に変え、 〔Ｃ液〕の量を２ＱＱに変え、 〔ｄ液〕の組成を に変え、 〔ｅ液〕の組成を に変え、 〔ｆ液〕の組成を に変え、 〔ｇ液〕の組成を に変え。 〔ｄ液〕と〔ｅ液〕の添加に要する時間を／弘分間に変
え、〔ｆ液〕と〔ｇ液〕の添加に要する時間を弘ｊ分間
に変え、粒子形成終了後弘Ｏ０ＣにてＫＢｒ４’％水溶
液ｔ！、７ＣＱを２０分間費して添加し、その後脱塩し
、さらに化学増感終了後グーヒドロキシ−／、３．３ａ
、７−テトラアザインデン添加後、試料１における第１
層塗布液調製時に添加した分光増感色素をハロゲン化銀
１モル当り７．０×１０　　’モルの量、メタノール溶
液で添加し、５ｒ０ｃｙｒ−て３ａ分間保持した後に温
度を下げて完成させた点が異る以外、同様にして調製し
た。乳剤（２４）に含まれるハロゲン化銀粒子は、平均
粒径／、０μｒｎ、変動係数ｏ、ｏｒ、臭化銀含有率ｒ
３モル係の単分散立方体塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（２りとは、〔ｆ液〕に含まれるに２　Ｉ
　ｒＣ１６（０、００／％）をＪ、（７Ｃｅｌ’（、ハ
ロゲン化銀粒子形成時の温度を７００Ｃに変え、〔ｄ液
〕と〔ｅ液〕の添加に要する時間を２分間とした以外は
全（同様にして乳剤（２５）を調製した。 乳剤（２５）に含まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径
ｏ、ｒμｍ、変動係数０．０７、臭化銀含有率ｒ３モル
チの単分散立方体塩臭化銀であった。 乳剤（２６）は、乳剤（５）とは、化学増感終了後に添
加する分光増感色素を以下のものに変えた以外は全（同
様にして調製した。 赤感性乳剤用分光増感色素 Ｓ−３，２ （ハロゲン化銀１モル当り ／、０Ｘ１０　　　モル添加） さらに乳剤（２６）とは、・・ロダン化銀粒子形成時７
Ｆ４− の温度をｔｏｏｃに変え、〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕の添加に
要する時間を２０分間に変えた以外は全く同様にして乳
剤（２７）を調製した。 乳剤（５）において、分光増感色素およびＫＢｒ２チ水
溶液を添加せず、μｍヒドロキシ−／、３゜３ａ、７−
チトラアザインデンの添加後すぐに温度を下げて完成さ
せた乳剤を（２８）とした。 さらに、乳剤（６）において分光増感色素およびＫＢｒ
ｄチ水溶液を添加せず、弘−ヒドロキシ−／、３．３ａ
、７−チトラアザインデンの添加後すぐに温度を下げて
完成させた乳剤を（２９）とした。 乳剤（３０）は、乳剤（１）より 〔ｄ液〕の処方を に変え、 〔ｆ液〕の処方を −７り７一 に変え、 〔ｄ液〕と〔ｅ液〕の添加に要する時間を７？分間に変
えた以外は全（同様にして調製した。乳剤（３０）Ｋ含
まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径／。 ０μｍ、変動係数０，０り、臭化銀含有率７０モル係の
単分散立方体塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（３０）とは、（ｆ液〕に含まれるに２　
Ｔ　ｒｃ１６　（０、００／％）を３．０ｃｃに、ハロ
ゲン化銀粒子形成時の温度を＋ｒ’ｃに変え、乳剤（３
りを調製した。ただし、このときの化学増感前に添加す
るμｍヒドロキシ−／　＋　ｊ　＊　３８　＊７−テト
ラアザインデフ０．２％水溶液の量はｌ／ｅｅに変更し
た。乳剤（３１）に含まれる・・ロゲン化銀粒子は、平
均粒径ｏ、ｒμｍ、変動係数０．０？、臭化銀含有率７
０モルチの単分散立方体塩臭化銀であった。 乳剤（３２）は、乳剤（５）より 〔ｒ液〕の組成を に変え、 〔を液〕の組成を に変え、 〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕の添加に要する時間を２０分間に変
えた以外は全（同様にして調製した。乳剤（３２）に含
まれるハロゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ０ｊ！μｍ、変
動係数０．／／、臭化銀含有率７０モルチの単分散立方
体塩臭化銀であった。 さらに、乳剤（３２）とは、−・ロダン化銀粒子形成時
の温度をｔｏｏｃに変え、〔ｒ液〕と〔Ｓ液〕の添加に
要する時間を７４分間に変えた以外は全（同様にして乳
剤（３３）を調製した。乳剤（３３）に含まれる・・ロ
ゲン化銀粒子は、平均粒径Ｏ０≠λμｍ、変動係数Ｏ１
／２、臭化銀含有率７０モルチの単分散立方体塩臭化銀
であった。 乳剤（３４）は、乳剤（７）とは、化学増感および分光
増感の工程を以下のように変えた以外は全く同様にして
調製した。すなわち、脱塩後の乳剤に水とゼラチンを加
え、７ｊ’Ｃに温度を上げ、ｐＨ４，２に調整し、これ
に乳剤（７）で用いた分光増感色素な−・ロゲン化銀７
モル当り／、０ｘ１０−’モルの量メタノールに溶解し
て添加し、そのｔ分後にμｍヒドロキシ−７，ｊ、Ｊａ
＋７−テトラアザインデン２９６水溶液ｓ、ｚａａを添
加し、さらに５分後にチオ硫酸ナトリウムを最適化学増
感が達成される量、添加し、さらに！分後、出湯国策パ
ルプ社製核酸分解物１％水溶液を３！ＱＱ添加し、サラ
に１０分後に弘−ヒドロ千シー、Ｊ、Ｊａ。 ７−テトラアザインデフ２％水溶液１０．ＪｅＣを添加
し、その２分後に温度を下げて完成させた。 さらに、乳剤（３４）とは−・ロダン化銀粒子形成時の
温度を４４’Ｃに変えた以外は全（同様にして乳剤（３
５）を調製した。乳剤（３５）に含まれる・・ロゲｒｏ
ｏ− ン化銀粒子は乳剤（８）に含まれるハロゲン化銀粒子と
同じものであった。 これらの乳剤（１）から（３５）を用いて、表−Ｊ　−
ｌおよび表−λ−一に示す以外は表−７に示した試料（
１）と同様の方法で試料（２）から（２８）を作成した
。 このとき、”試料（２）から（２２）、（２４）、（２
７）　および（２８）における第１層塗布液の調製時に
は、試料（１）の第１層と同様に、分光増感色素Ｓ−３
をハロゲン化銀１モル当り７．０ｘ１０　　’モルの量
メタノール溶液として添加した。 また、試料（２４）における第３層塗布液の調製時には
、分光増感色素Ｓ−／ｌｒを−・ロゲン化銀１モル当す
μ、０ｘ１０　　’モルの量メタノール溶液として添加
した。 また、試料（２的における第５層塗布液の調製時には、
分光増感色素５−３３をハロゲン化銀１モル当りｚ、ｏ
ｘｉｐ　　’モルの量メタノール溶液として添加した。 試料（５）は、表−コー／の表示以外に、緑感性−Ｉｒ
Ｏ／− 乳剤層に・・イドロキノン誘導体（ＨＱ−／／）を、３
．Ｉ７×１０　　　モｙｖ／ｍ　　添加した。 試料（１５）は、表−λ−ノの表示以外に、青感性乳剤
ｌｉｄ　［ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合
体（Ｖ−／ｌを０．４ｇ／ｍ　　添加し、ゼラチンを／
、≠ｉ／−に減少させた。 試料（１７）は緑感性乳剤層の塗布銀量をＯ０≠Ｏｇ／
ｍ２にし、分散溶媒（ｐ−／＆）を０．２！ｃａ／ｍ　
　ＶＣＬだ。 試料（２４）は、表−２−λの表示以外に、・・イド０
４ノン誘導体（ＨＱ−／／　）ヲ３　、Ｉ７×１０５モ
ル／扉２および安定剤（Ａ−−２）を／×１０　５モル
／ｍ　添加した。 −♂０２− 試料（１）から（２８）に対して、感光計（富士写真フ
ィルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３゜、２００
０Ｋ）を用いて青、緑および赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階調露光を与えた。この時の露光
はＯ，Ｓ秒の露光時間で２ｊ（１）ＣＭＳの露光量にな
るように行なった。 上記露光情感光材料を以下の処理工程で処理した。 処理工程　　　温　度　　　時間 発色現像　　　３６°Ｃ２分 漂白定着　　　ｊＧ’ｃ　　　　／分 水　　洗　　　　３００Ｃ２公 転　　燥　　　　７００Ｃ１分 使用した処理液の処方は以下のとおりである。 〔発色現像液〕 ジエチレントリアミン五Ｍ酸　　　　−２，０９ベンジ
ルアルコール　　　　　　表−３に示す亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　表−ＪＫ示すヘーエチルーヘ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−μｍアミノ アニリン・硫酸塩　　　　　　　　弘、！Ｉヒドロキン
ルアミン硫酸塩　　　　　弘、０ｇ螢光増白剤（スチル
ベン系）　　　　　ｔ、ｏｇ水を加えて　　　　　　　
　　　１０００ｒｒｌｐＨ１０，２１ 〔漂白定着液〕 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％）　　　　　　　／ｊＯｙｎｌ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　ｉｒｇエチレンジ
アミン四酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊ１９エチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｙｎｌｐＨｔ、、ｙｓ 表３ 上記処理の後、各試料・各層の写真性を相対感度および
発色性の一項目について調べた。相対感度は、以下のよ
うにして求めた。すなわち、試料の最低濃度ｖｃｏ、ｚ
加えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆数をもって感
度とし、各試料、各層の処理Ａにおける感度を１００と
し、他の処理での感度をそれに対する相対値で表わした
。また、発色性については以下のようにして求めた。す
なわち、各試料、各層の処理Ａにおける発色濃度ハｊｏ
を与える露光量をそれぞれ求めておき、それに対応する
他の処理での発色濃度を発色性とした。 これらの結果を表−４＜−／から奔４−３にまとめた。 表−４’−／から表−μｍ３までの結果から明らかなよ
うに、本発明によるカラー画像形成法を用いれば、発色
現像処理液からベンジルアルコールを除いても良好な発
色濃度を得ることができる。 その結果、環境汚染が少な（、かつタールの発生等のな
い作業性にすぐれた発色現像処理液を用いてカラー印画
紙の迅速な処理が可能となる。また、ベンジルアルコー
ルを用いた場合に問題であった漂白定着処理工程でのシ
アン色素の発色濃度低下も発生しな（なり、良好な品質
のカラープリントを提供することが可能となる。 実施例　２ 実施例１で用いた試料１及び、表ｊに従い、本発明の特
許に記載の発色増強剤または現像促進剤を含有する以外
は、試料１と同じの試料２９〜３７を作成した。 ｒｉｓ− 上記の試料１及び試料２９〜３７を、下記の工程に従い
処理した。 処理工程　　温　度　　　時間 発色現＠　　　３Ａ　０ｃ　　　　≠ｊ秒漂白定着　　
３Ａ　０Ｃ／分 水　　洗　　　３０　０Ｃ２公 転　　燥　　７００Ｃ１分 発色現ｆ象液は、実施例ＩＫ示したＡ）　、Ｄ）を使用
し、漂白定着液は実施例１と同様のものを使用した。 本発明の効果を下記の式に従って評価した。 各試料につき求めたＳ値を表乙に示す。 表を 表ｔより、本願明細書に記載の発色促進剤または現像促
進剤を含有する試料において、本発明の効果が、より顕
著に発現できることが、よくわかる。 実施例　３ 実施例１にて作成されたカラーに一パー（試料−１）を
、像様露光した後、下記処理工程にて、下記処理Ｅ−Ｈ
のカラー現像液を用い各々カラー現像タンクの３倍量補
充するまで、連続処理を行なった。その後、カラー現像
タンク液の黒化程度及び感光材料のスティンの上昇程度
を目視判断した結果を第７表にした。 処理工程　　　　　　　　　　処理時間カラー現像　　
（ｊＡ’ｃ）　　　≠ｊ秒漂白定着　　　（３６°Ｃ）
　　グｊ秒リンス／　　　　（３００Ｃ）　　　＋２０
秒リンス２　　　　（３００Ｃ）　　　２０秒リンスＪ
　　　　（３００Ｃ）　　　２０秒リンス弘　　　（３
００Ｃ）　　　３０秒乾　　燥　　　　（１００Ｃ）　
　　　６０秒水　　　　　　　　　　　　　　　　　１
００ｒｎｌ　　ｌ００ｍ１ジエチレントリアミ　　　　
　３．Ｏｉｌ　　３．Ｏｆｌン五酢酸 ベンジルアルコール　　　　第７表　第７表ジエチレン
グリコール　　　第７表　第７表亜硫酸ナトリウム　　
　　　　コ、０９　２．３ｇ美化カリウム　　　　　　
　　／、０１　　−炭酸カリウム　　　　　　　第７表
　第７表−Ｉ／７− ヘーエチルーＮ−（β　　　　１１ｇ　７．ｊｌｉ−メ
タンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−ｌ−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロ午ジルアミン硫　　　　弘、ｏｇ　　ｕ、ｚｇ酸
塩 螢光増白剤（スチルベ　　　、０９　　／、！’９ン系
） 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　１０１００Ｏ
水　　　　　　　　　　　　　　　　ＵＯのａｌ　　ｌ
ＡＯＯｍｌチオ硫酸アンモニウム　　　　／ｊＯｍ！　
　３００ｍ１（ｙｏ％） 亜硫酸ナトリウム　　　　　　ｔｒｙ　　　３Ａｇエチ
レンジアミン四　　　　　　！！ｌ／　　／１０９酢酸
（Ｉ［）アンモ ニウム エチレンジアミン四　　　　　　ｚｇ　　　ｉｏｇｒｉ
ｔ− 酢酸 水をｍえて　　　　　　　　１０ｏｏｍｌ　　１０ｏｏ
ｍｌｐＨ１７ｊ　　６．３０ リンス液　　　　　　　　　　タンク液　　補充液／−
ヒドロキシエチリ　　　λ。Ｏｍｌ　　　２．０ｒｎｌ
デンー／、／−ジホ スホン酸（１０％） エチレンジアミン四酢ｏ、ｓｇ’、’ｇ酸、２Ｎａ ニトリロ三酢酸　　　　　　ｏ、ｒｇ　　　ｏ、ｓｇベ
ンゾトリアゾール　　　　ｏ、ｚｇ　　　ｏ、よりスル
ファニルアミド　　　　０．／９　　０．／９ｊ−りｏ
ａ−λ−メチ　　　　ｒｏｍ９ｓｏｍ９ルー≠−イソチ
アゾ リン−３−オン コーオクチルー弘−イ　　　　ｊＯｍｇ　　　　６０ダ
ソチアゾリン−３− オン 唾硫酸ナトリウム　　　　　ｉ、ｏｇ　　　へ〇ｇ塩化
ビスマス　　　　　　　０，３ｊ９　　０：３ｆｉ硫酸
マグネシウム　　　　　０．３１７　　０．３９エチレ
ンジアミン−へ、　　　０．．２ｆｉ　　　Ｏ，２ｆｌ
へ、Ｎ’、Ｎ’−テ トラメチレンホスホ ン酸 ポリビニルピロリドン　　　ｏ、ｉｇ　　　ｏ、７ｇア
ンモニア水（２６チ）　　コ、ｊゴ　　２Ｊ威螢光増白
剤（≠２グ／　　　　ｏ、ｓｇ　　　ｏ、ｓｙ−ジアミ
ノスチルベ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏ
にて　　　　　　　　　ｐＨ７、ｊカラー現像液、漂白
定着液及びリンス液の各補充量は感光材料／ｒＩＬ２当
り各／　Ａ　Ｏｍｌ、　／　００ｒｓｌ、２４ｔｏｍｌ
であった。 得られた発色性、現像液の黒化程度及びスティン上昇お
よびシアン色素のロイコ体生成の有無の結果を第７表に
示した。 本発明によれば、発色性が充分な上に、カラー現像液の
着色も少な（、又、イエロースティンの上昇も非常に小
さく、さらにンアン色素のロイコ体の生成もな（、良好
な結果を得た。 実施例　４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表−
ｒに示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。 乳剤は実施例１にて調製した乳剤を用いた。 塗布液は下記の様にして調製した。 第１層塗布液調製：イエローカプラー（Ｙ−３２）／コ
、りＩに酢酸エチル／ｊｍｌ及び溶媒（Ｐ−−２６）弘
、ｊｍｌを加え溶解しこの溶液をｊチアルカノール＝Ｂ
（デュポン製）＋ｒ、μｄを含ム７０％ゼラチン水溶液
７１ｍ１に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤〔乳
剤（１）λ３、乙、！ｉ’、（２）３１　、Ｊ：ｉ）と
を、混合溶解して、表−ｔｉｃ示す組成となる様にゼラ
チンで濃度を調節し第１層用塗布液を調製した。 第λ層〜第７層用塗布液も第７層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としてＨ−４を用いた
。 各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。 青感性乳剤層； （Ｃ１−１２）３５Ｑ３Ｎａ 緑感性乳剤層； イラジェーション防止染料としては、次の染料を用いた
。 ０３Ｎａ 第１層〜第７層の塗布液を表面張力、粘度のバランスを
調節した後同時に塗布し多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を作成した。 −４ｒ２弘− この感光材料を試料３ｔとした。 次に表−タに示す様に変更する以外は全（同様にして試
料３９〜４３を作成した。 これらの試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
Ｗｔｌ型、光源の色温度３２θｏ　ＯＫ　）を用いて、
青、緑、赤の各フィルターを通して、センシトメトリー
用の階１１露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露
光時間で、２ｊＯＣＭＳの露光量になるように行なった
。処理液、処理工程は、実施例−１と全く同様にして行
なった。 −ｒコｊ− この結果から本発明の実施態様は、タール発生がな（液
安定性が良好で、かつ写真性能の劣化が殆んど認められ
ないことが明らかである。 実施例　５ 表／／に記載したように、コロナ放電加工処理した両面
ポリエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層
（最上層）を塗布し、試料４４を作成した。 上記第１層目の塗布液は、次のようにし、て作製した。 すなわち表７に示したイエローカプラーλｏｏｇ、退色
防止剤２３．３ｇ、高沸点溶媒（Ｃ）ｌｏｇ及び（ｄ）
　ｊ　１７　ｉＣ１補助溶媒として酢酸エチル乙００ｍ
１を加えた混合物をｔｏｏｃに加熱溶解後、アルカノー
ルＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社１
！！りのｊ％水溶液３３ｏｍｌを含むｊ％ゼラチン水水
溶液３３００ｍ例混合し、コロイドミルを用いて乳化し
てカプラー分散液を作製した。この分散液から酢酸エチ
ルを減圧溜去し、青感性乳剤層用増感色素及び／−メチ
ル−λ−メルカプトーよ一アセチルアミノー／、３．≠
−トリアゾールを加えた乳剤／≠００９（ｈｇとして？
ｔ、７ｆｌ、ゼラチン／　７０１７を含む）に添加し、
更に１０％ゼラチン水溶液２６θ０ｇを加えて塗布液を
作製した。 第、２層〜第７層の塗布液は、第１層に準じて作製した
。 ＊ａ２−（２−ヒドロキシ−３，ｊ−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊ｂ　＋２−（２−ヒドロキシ−３，ｉｔ−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール ＊Ｃジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊ｄ　ジブチ
ルフタレート ＊Ｑ　　２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル３、！
−ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ＊ｆ　　、２．ｊ−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキ
ノン ＊ｇ／、μｍジーｔｅｒｔ−アミルーコ、ｊ−ジオクチ
ルオキシベンゼン ＊１１　．２．２’−メチレンビス（弘−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。 青感性乳剤層；アンヒドロ−よ−メトキシ＝ｊ／メチル
ー３．３′−ジスルフォプロピルセレナシアニンヒドロ
オキシド 緑感性乳剤層；アンヒトローターエチル−６、！’−ジ
フェニルーＪ　、　３’　−、）スルフオニチルオキサ
カルボシアニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層：３．３’−ジメチル＝よ一メトキンータ
、り’−（，２，２−ジメチル＝７．３−プロノξ））
チアジカルボンアニンヨーシトまた各乳剤層の安定剤と
して下記の物を用いた。 ｌ−メチルーコーメルカプトー！−アセチルアミノ−／
１３．弘−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。 ≠−（３−カルボキシ−よ−ヒドロキシ−弘−（Ｊ−（
３−カルボキシ−よ−オキソ−／−（≠−スルホナトフ
ェニル）−λ−ピラゾリンー弘−イリデン）−／−プロ
はニル）−／−ヒラソリル）ヘンゼンスルホナートージ
ーカリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４４，ｆ−ジヒトＣＩ＋？７−タ、１０−
ジオキソ−Ｊ、７−シスルホナトアンスラセンー／、ｊ
−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラ
ナトリウム塩また硬膜剤として７．２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンを用いた。 感光材料４４に像様露光後、下記の処理工程により現１
象処理を施した。 処理工程 温度　　　　　時　間 発色現像　　　３６°　　　　／λＯ秒漂白定着　　　
３６°　　　　　６０秒水　　　洗　　　　３０　０　
　　　　／、２０秒乾　　燥　　　　７０　０ＣｔＯ秒 各工程に用いた処理液組成は以下の通りである。 発色現像液は、Ａ、ＢまたはＣを用い、各々現像処理Ａ
、Ｂ、Ｃとした。 発色現１＃液　　　　　　　　ＡＢＣ ベンジルアルコール　　　　／りｄ　　−−ジエチレン
グリコール　　　／！尼　−一　　−亜硫酸カリウム　
　　　　λ　Ｑｇ　＃臭化カリウム　　　　　　ｔ、ｉ
ｇ　　ｔ−４３グー ＢＣ 塩化ナトリウム　　　　　０．２９　−　　−炭酸カリ
ウム　　　　　３０．０ｇ　Ｉ　　≠ｏ、ｏｇヒドロ午
ジルアミン硫　　３．０ｇ　１酸塩 ヒドロ牛７エトキシイ　　弘　Ｑｇ　　＃ミノジ酢酸 ／−ヒドロキシエチリ　　／、Ｏｇ　１デンー／、／’
−ジ スルホン酸 塩化マグネシウム　　　　ｏ、ｒｙ　　ｚ３−メチル−
≠−アミ　　ｊ、ｊｉ　　＃ノーへ−エチルーヘ ＝（β−メタンスル ホンアミドエチル） アニリン硫酸塩 螢光増白剤（グ、グ’ｉ、ｏ９ｖ −ジアミノスチルベ ンジスルホン酸誘導 体） ｒ３ｚ− Ａ　　　　Ｂ　　　　Ｃ 水を加えて　　　　　　　／ｌ　　Ｉ　　　　ＩｐＨ１
０，λｊ　ｌ　　　ｌ 漂白定着液 エチンンジアミン四酢酸鉄（ｎＩ）　　　　　４０ＩＩ
ＮＨ４λ水塩 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　ｔｏｏｎｌ（７０％溶液
） 亜硫酸アンモニウム（ａｏ％＠液）　　２７．ｚｍ水を
加えて　　　　　　　　　　　／１炭酸カリウム又は氷
酢酸で　　　ｐＨ，、−’ｙ、ｉ現像処理Ａ、Ｂ、Ｃを
通して得られた画像の赤色光、緑色光、青色光反射濃度
の最大値（Ｄｍａｘ）及び最小値（Ｄｍｌｎ）を表／Ｊ
に示す。 表／、２ 表１２から、比較例Ａにおいては、Ｉ）ｍａｘは十分で
あるが、Ｄｍｉｎが大きく、白地部の白色度が劣り、比
較例Ｂにおいては、Ｉ）ｍａｘが低下するのに対し、本
発明例Ｃにおいては、Ｉ）ｍａｘが十分で、Ｄｍ　ｉ　
ｎが小さくすぐれた特性を示すことが判る。　　゛また
、各現像処理において多量の試料を連続処理したところ
、処理Ａにおいて、現像タンク及び補充タンクの壁部及
び、ローラ一部分等に、タール様物質の付着が見られた
のに対して、本発明の処理Ｃにおいては、タール様物質
の発生が殆んど見られなかった。 感光材料４４において、第１層のカプラーを等モルのＹ
−１０、またはＹ−Ｊりに、第１層のカプラーヲ等モル
のＣ−２またはＣ−／／に変エテも同様の結果が得られ
た。また第３層のカプラーを１７２等モルのＭ−ｉｓ、
２／、、Ｚｊにそれぞれ変え、かつ塗布銀量を／１０■
７ｍ２に変えても同様の結果が得られ、かかる第３層の
構成はカプラー塗布量及び銀塗布量を節減できるため、
極めて好ましい。 実施例　６ 実施例５で作成したカラー感光材料の各層に第１３表に
示す化合物をさらに含有させ試料（４５）〜（４９）を
作成した。 ｒＪｔ− 上記試料（４５）〜（４９）を光学楔な通して露光後、
下記処理工程Ａ−Ｃで処理した。 処理工程Ａ 温度　゛時間 カラー現＠　　　ｊ４’ｃ　　　　　４＜ｊ秒漂白定着
　　ｊＡ’ｃ　　／分３０秒 すンス／　　　３００Ｃ／分ｏｏ秒 すンスコ　　３００Ｃ／分ｏｏ秒 リンスＪ　　　３００Ｃ／分ｏｏ秒 乾　　燥　　７０９Ｃ／分３０秒 なお、発色現像液および漂白定着液は実施例５と同じ組
成のものを使用した。 また、リンス液は、以下に示した組成のものを使用した
。 リンス液 ｌ−ヒドロキシエチリデン−／、　　　　　／、Ａｍ１
ｌ′−ジホスホン酸（１０チ） 塩化ビスマス　　　　　　　　　　　ｏ６．ｉｓｇポリ
ビニルピロリドン　　　　　　　　ｏ、−２ｚｇアンモ
ニア水（２ｔチ）　　　　　　　λ、ｊｍｌニトリロ三
酢酸・ＪＮａ　　　　　　　　／、Ｏｇ！−クロロ−一
−メチルーＶ−イ　　　　よＯダソチアゾリン−３−オ
ン 一−オクチルーＶ−インチアシリ　　　　！Ｑηンー３
−オン 螢光増白剤（ｌ、μ′−ジアミノ　　　ｉ、ｏｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　／１水酸化カリウム
又は塩酸で　　　　ｐＨ＝７．ｊ現像処理Ａ、Ｂ、Ｃを
通して、得られた画像の赤色光、緑色光、青色光の反射
濃度の最大値（Ｄｍａｘ）、最小値（Ｄｍｉｎ）および
ｌ００Ｃ−７０チｌ’ｊ、）ｉ、７日経時後の青色光反
射濃度を第１弘表に示した。 第１４１表より比較例Ａでは、Ｉ）ｍａｘは十分である
がＩ）ｍ　ｉ　ｎは太き（、比較例Ｂでは、Ｉ）ｍａｘ
が低下するのに対し、本発明ＣでけＤｍｉｎの増加なく
、充分な発色性を示し更に処理後のイエロースティンの
増加も少ない。 また各現像処理において、多肘の試料を連続処理したと
ころ処理液Ａにおいて、現像タンク及び補充タンクの壁
部及びローラ一部分等にタール状物質の付着が見られた
のに対し、本発明の処理Ｃにおいては、メール状物質の
発生が殆んどなかった。 実施例　７ 実柿例−１で使用した試料のうち、試料、４．６．７．
８．９、】、１２．１３．２３、および２５を使用して
同様の露光を行った後、以下の処理を行った。 処理工程　　温度　時間 発色現ｒ象　　　３ｔ　０ｃ　　　　弘ｊ秒漂白定着　
　　３Ａ０Ｃ弘ｊ秒 リンス（１）　　　　３００Ｃ，２０秒リンス（，２）
　　　３００Ｃ２０秒 リンス（３）　　　　３００Ｃ，２０秒リンス（殉　　
　３００Ｃ２０秒 乾　　燥　　　　７０　０Ｃ／　　公 使用した処理液の処方は、以下のとうりである。 〔発色現ｆ象液〕 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　−２，（＃亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　、０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　弘θ、ＯＩヘーエチルーヘー（β−
メタン　　　≠、θｇスルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アミノアニリ ン・硫酸塩 螢光増白剤（スチルベン系）　　　　　ｉ’、ｏｇ現（
象促進剤　　　　　　　　　表−／！に示す水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ１０，＋２１ 〔漂白定着液〕 実施例−１と同じ 〔リンス液〕 ベンゾトリアゾール　　　　　　　　／、０９エチレン
ジアミンテトラメチレン　　０．６ｇホスホ酸 ＫＯＨｐＨ調整 水を加えて　　　　　　　　　　　１００１００ＯＨ７
，３ 表−／よ −ｒグよ− 上記処理を行った後、各試料・各層の写真性を、発色性
について整理した。 発色性は、各試料・各層の実施例１の処理Ａにおける発
色濃度／、Ｊ−０を与える露光量を、それぞれ求めてお
き、それに対応する露光量での発色濃度を、発色性とし
た。 これらの結果を、表／ｌ、／７、／Ｊ’にまとめた。 −ｒ４Ｉぶ＝ 表／４　　（Ｂフィルター露光） 表７７　（Ｇフィルター露光） 表／ｌｒ　　（Ｒフィルター露光） −ｔダター 表７４．／７．／Ｉの結果から明らかなようにＢｎｆｆ
ｅｒ　能を高めた発色現１象液に現１象促進剤を添加し
た１発色現像液■〜Ｍは、４４３秒という短時間での現
像でも高い濃度が得られ、本発明の効果をより高めるも
のであることが示されている。 （本発明の効果） 本発明の実施により、ベンジルアルコールヲ実質的にな
（すことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽
減され、またンアン色素がロイコ体でとどまることによ
る濃度低下をな（すことができる。更には、Ｂｎｆｆｅ
ｒ　能を高めることにより、ランニングの安定性が飛曙
的に向上し、かつ大量のカラープリントを迅速に処理し
、生産性を著しく高めることができる。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社ｒｚｅ− 手続補正書（自発） 昭和ｊ／年グ月７日 、う 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　゛し・
Ｌ　事件の表示　　特願昭乙／　　　　３２−１７ｔ１
２−号昭和６／年コ月１７日　特許願（２） ２　発明の名称　　カラー画像形成方法＆　補正をする
者 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６ 東京都港区西麻布２丁目２６番３０号 富士写真フィルム株式会社東京本社 電話　（４０６）２５３　ｔ ＆　補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。 手続補正書 昭和６２年３月／ｌ［１ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　　の
１、事件の表示　　　　昭和ｔ／年特願第３２１Ｉ６２
号２、発明の名称　　　　カラー画像形成方法３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の１特許請求の範囲」の欄と「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙■の通り
補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下関の通り
補正する。 ｌ）第９頁コ行目の ［Ｏ０１モル／ＩＪを 「θ、ｌｊモル／ｌ」 と補正する。 、２）第り頁１３〜ｌグ行目の 「特許請求の範囲」を 削除する。 ３）第り頁／Ｊ’行目の 「特許請求の範囲」を 削除する。 グ）第＋２０頁ＩＯ行目の ［特開昭筒１３月Ｉ１号」を 「特開昭３９−１３！４Ａぶ１号」 と補正する。 り第２１頁ｔ、　Ａ、１０及び１３３行目１蛍光」をそ
れぞわ 「螢光」 と補正する。 ｔ）第一コ頁ｌと３行目の 「蛍光」をそれぞｈ 「螢光」 と補正する。 ７）第、２３頁１０行目の １”ｌ、、２−ジアミノプロパン四酢酸」を「７．３−
ジアミノプロノン四酢酸」 と補正する。 ｔ）第コ弘頁コＯ行目の 「／、、２−ジアミノプロパン四酢酸」を「ｌ、３−ジ
アミノプロパン四酢酸」 と補正する。 ９）第３１頁コ行目の 「防菌防黴」を 「防菌防黴」 と補正する。 ＩＯ）第３３頁を行目の 「エチレンジアミンテトラメチルホスホン酸」を ［エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸］ と補正する。 ｌｌ）第１ココ頁のＳ−タＯの化学構造式の後に別紙■
を挿入する。 ／、２１第コ３１頁Ｑ−／の ｒ　Ｎ２Ｎ＋ＣＨ２＋−２ＮＨ＋ＣＢ、、＋ｏｎ　Ｊを
ｒ　Ｈ２Ｎ−（’−ＣＨ２−）＞ＮＩＩ子ＣＨ２−）ｚ
　ＯＨＪと補正する。 １３）第コ３６頁Ｑ−，２／の ［０ Ｈ２ＮＣＮＣＨ２ＣＯＯＨＪを ［０ １（２ＮＣＮ）（Ｃ）Ｉ２ＣＯＯＨＪ と補正する。 ｌグ）第２ダθ頁Ｑ−Ａ４の と補正する。 ｌｓ）第、２≠３百〇−７１の と補正する。 ＃；）第、！Ｉ、Ｊ頁Ｇ−４９のと 補正する。 ｐ　　− Ｉ７）１日３頁Ｇ−９０の と補正する。 ／、１’）＠ＪＦ、を頁Ｇ−’；＃の と補正する。 Ｉ９）第コμぶ頁Ｇ　−／　Ｏｒの （ＣＨ２）３８０　Ｊを 、２０）第、！！！頁Ｑ−／ｒ９の ［ＩＴ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＩ＋２　ＮＵ→１ＦＩＪを［１−
Ｔ２Ｎ４−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１２Ｎｌ−１→丁ＨＪと補正
する。 、＋７）第、２ｔ７画Ｇ／Ａ’７の と補正する。 、７２）第２６ｊ頁Ｇ−２３ｏの ［ＣＩ（３ ［ＣＩ（３ ，２３）？ｙＪ、２Ａｊ頁Ｇ２３／の と補正する。 ２≠）第２１／頁Ｇ−３／２の 「 」を ２ｔ）第２ｒｉ頁Ｇ−Ｊ／３の 「 と補正する。 ＋４）第２Ｆ、２頁Ｇ−ＪコＯの と補正する。 、２７）第、２ｔ１頁Ｇ−３ｒｕ　〜Ｇ−３ｚｌまテノ
［Ｃ Ｓ」を 「　Ｃ Ｉ Ｓ　」 とそれぞれ補正する。 ．２１ｒ）第２１９頁Ｇ−３！９（Ｄ 」 と補正する。 、２９）第λｔり頁Ｇ−３６弘の 「　　　Ｓ −ＮＨＣＮＨ−Ｊを 「　　　Ｓ −ＮＨＣＮＨ−ｊ と補正する。 ３０）第コタＯ頁Ｇ−Ｊ　ｔ　１−ＶＧ−Ｊ　７ｏの［
０ −ＮＨＣＮＨＪを ［Ｏ −ＮＨＣＮＨ−Ｊ とそれぞれ補正する。 ３１）第２９／頁Ｇ−３７≠の ｒ−ＮＨＣＮＨ− Ｓ　　」を ｒ−ＮＨＣＮＨ− Ｓ　　　」 と補正する。 ３コ）第コ９コ百〇−３７７の と補正する。 ３３）第コタ３頁Ｇ−ＪｌｒＪの 「　　　Ｓ −ＮＨＣＮＨ−Ｊを 「　　　Ｓ −ＮＨＣＮＨ−Ｊ と補正する。 ３ｐ）同上頁Ｑ−３１１１の ［Ｏ −ＮＨＣＮＨ−Ｊを ［０ −ＮＨＣＮＨ−Ｊ と補正する。 ３り同上頁Ｇ−Ｊｌｒｔの と補正する。 、ｙｘ）同上頁０−１１１の ［Ｓ −ＮＨＣＮＨ−Ｊを 「　　　Ｓ −ＮＨＣＮＨ−Ｊ と補正する。 ３７）同上頁Ｇ、−３１９の 「　　　０ −ＮＨＣＮＨ−Ｊを ［Ｏ −ＮＨＣＮＨ−Ｊ と補正する。 ３ｔ）第コタグ頁Ｇ−３９Ｊ〜Ｇ−３９１の［Ｏ −Ｃ−」を 「　０ −Ｃ−」 と補正する。 ３９）第、２りｊ頁Ｇ−Ｊｆｔのλ箇所の「　０ −Ｃ−」をそれぞれ 「　０ −Ｃ−」 と補正する。 −ｌ　コ　− μＯ）同上頁Ｇ−３り７〜Ｑ−Ｊタデの［−Ｃ− ■ Ｏ」をそれぞれ 「−Ｃ− ０」 と補正する。 グー）第２９を頁Ｇ−≠θ≠の 」 と補正する。 、２）第Ｊ１０頁コ行目の 「アクリル酸メチル」の後に 「、」 を挿入する。 ｐ３）第３／４４頁下からφ〜３行目のｒＲｌと同義の
置換基」を 　ｌ　３− ｒＲｔと同義の脂肪族基、芳香族基、複素環基（こｈら
をＲ１′と定義−ｒる）」と補正する。 ｐ＜ｚ）第３１４１−真下から３行目〜第３７！頁コ行
目の 「Ｒ１」（１３箇所）を全て 「Ｒ１”」 と補正する。 グｊ）第３２μ頁下から７行目の 「米国特許第グ、３３３．タタ号」を 「米国特許第≠、３３３，９９２号」 と補正する。 ｊｔ）第３ｊ１頁（Ｍ−３ｑ）の と補正する。 ４ｔ７）第μ／を頁末性の 「アリル基」を 「アリルオキシ基−１ と補正する。 μｒ）第コ９を頁７行目の 「ピラゾロベンツトリアゾール」ヲ 「ピラゾロベンツイミダゾール」 と補正する。 ４ｔ９）第３１１０頁の（Ｃ−μ乙）の化学構造式の後
に を挿入する。 ！θ）第３！ｏ頁の（Ｍ−３２）の化学構造式の後に ＯＣ４）Ｉ　。 」 を挿入する。 一／　乙　− １１）第３１／頁〜３！！頁の ｒ（Ｍ−＃）Ｊをｒ　（Ｍ−＜ｉ、３　）Ｊ＆Ｃ１「（
Ｍ−３７）」をｒ（Ｍ−１１」に、［（Ｍ−３ｇ）−１
をｒ（Ｍ−≠よ）」に、ｒ（Ｍ−ｊり）」をｒ（Ｍ−弘
ａ）Ｊに、ｒ（Ｍ−μθ）」をｒ（Ｍ−弘７）」に、「
（Ｍ−グ／）」をｒ（Ｍ−μ！ｒ）」に、ｒ（Ｍ−４ｔ
コ）」をｒ（Ｍ−μ５’）Ｊｌｃ、　ｒ　（ｙｔ−グ３
）」をｒ（Ｍ−ｔｏ）Ｊに、ｒ（Ｍ−ｖμ）」を「（Ｍ
−ｊｔ）Ｊに、ｒ（Ｍ−ｊｔ）Ｊをｒ（Ｍ−、ｔコ）」
に、ｒ（Ｍ−４ｔ＋）」を「（Ｍ−ｚ３）Ｊに、そして
ｒ（Ｍ−≠７）」を「（Ｍ−ｊμ）」 にそれぞれ補正する。 ！２）第３７７頁７行目の 「Ｒ４」を 「Ｒ４′」 と補正する。 ｊ３）第３タコ頁３行目の ｒｔ置換基置換されてもよく」を 「置換基と同義を表わし」 と補正する。 　ｌ　７一 、１＋）第ａ１２酉の（ＢＣ−，２ｒ　）の化学構造式
の後に を挿入する。 封）第１乙を頁（Ｐ−ｆＪ）の と補正する。 ｔａ）同上頁（Ｐ−ｒ７）の Ｃ１２Ｈ２５Ｊを と補正する。 ｉ７）第μｔ７頁（Ｐ−タ３）の と補正する。 ｓｒ）同上頁（Ｐ−９６＞の ０“０”０　　　」 と補正する。 ！９）同上頁（Ｔ’−タロ）の化学構３１１式の後にＰ
ｉｏθ を挿入する。 ｔａ）第μｔコ頁末行の 「詳しい。」を 「にある。」 と補正する。　　　　　　、 ｊｚ）第グｔ３頁！行目及び４Ｉ！１７頁グ行目の１詳
しい。」をそれぞれ −２〇− 「詳細な記載がある。」 と補正する。 ｔコ）第６ｏｉ頁下からｒ〜７行目の 「いずれか−力を」を 「いずれか少々くとも一方」 と補正する。 ＆Ｊ）第、３．２頁Ｊ−２の ［（ＨＯＯＣＣＨ２ＣＨ２−＋ｒＪを ｒ　（Ｉ１００ＣＣＨ２ＣＩ−１２８力刊と補正する。 ｔ４ｔ）第ｔＪＪ頁Ｊ−１０の ｒ　（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２＋！−Ｊを ｒ　（ＩＩ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｓ材」 と補正する。 、＜１）第ｔＪＪ頁Ｊ−，／！の と補正する。 一　ｌ　− 混）第、３を山、■−３どの 」を 」 と補正する。 乙７）第ｔ、ｙｒ頁Ｊ−７／の ５ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２　Ｊｋ Ｓ−８−ＣＩ（２ＣＨ２Ｎ’（ＣＨ３１２コと補正する
。 、＜ｒ）第６ｔ６自Ｗ−ｚｒの 「−ＣｏＣＩＴＣＯＮｎ− ＣＩ−Ｊ　　　　　Ｊを 「−ＣＯＣＪＩＣＯＮＲ− ＣＩ（３」 と補正する。 ｔｑ）第ｔ６り頁／／行目の 「又け」を ｒＺは」 と補正する。 ７０）第３９ｊ頁に一／２右端の と補正する。 ７／）第７０７頁ｇ行目の ［ポリマーを）゛増粘剤”」を ［ポリマ〜を“増粘剤”」 と補正する。 ７．２）同上百ｌノ行目の ［作用をイ゛１１用以外−１を 「作用に利用する以外」 と補正する。 ７３）第７７．２頁末行の 「（ここでＲ４は）」を 「（ここでＲ４は」 と補正する。 ７４ｔ）第７ノ！頁下から３行目の 「一般式（Ｐｕ）〜〜般式ｒＰ−ＴＩＩ）Ｊを ［一般式（Ｖ−π）〜一般式（Ｖ−ＩｆｆＮと補正する
。 ７１）第７Ｊ−１頁下から２行目の 「一般式（Ｅ−Ｉ）Ｊを 「一般式（ＰＥ−Ｉｌｌ と補正する。 ７ｔ）第７ｊｔ３頁／行目の ［一般式（Ｅ−Ｉ［ＩＪを 「一般式（ＰＥ４）Ｊ −コ　ｌ− と補正する。 ７７）第７！３頁工がらコ行目の 「一般式■」を ［一般式ｒＰＥ−ＴＩＩ）Ｊ と補正する。 ７Ｉｒ）第７ｊ３頁／行目の 「一般式（Ｅ、Ｗ）Ｊを 「一般式（ＰＥ−■、）Ｊ 七補正する。 ７９）同上真下がら６行目の 「一般式（Ｅ−Ｖ）Ｊを ［一般式（Ｐ、Ｆ、−Ｖ、）Ｊ と補正する。 ｔｏ）同上画工がらλ行目の 「一般式（Ｅ〜■）」を 「一般式（ＰＥ−４）Ｊ と補正する。 １’／）第７！乙頁３行目、を行目、／３行目及び／を
行目の ｒ（Ｅ−■）」、ｒ（Ｅ−■）」、ｒ（Ｅ−Ｋ）Ｊ及び
ｌｔ− ［（Ｅ−Ｘ）Ｊをそれぞわ ｒ（ＰＥ−■）」、ｌ’−（ＰＥ−■）」、１−（ＰＥ
−Ｋ）Ｊ及びｒ（ＰＥ−Ｘ）Ｊ と補正する。 ｒ、ｚ）第７！７頁３行目の ｒ（Ｅ−Ｍ）Ｊを 「（ＰＥ−Ｘ［）Ｊ と補正する。 ｔ３）第７ｊ１頁２行目の ｒ（Ｅ−ＸＩ［）Ｊを 「（ＰＥ−Ｗ）Ｊ と補正する。 ｒｅ）同上頁末性の ｒ（Ｅ−ＸＩＩＩ）Ｊを ｒ（ＰＥ−ＸＴＩＩ）Ｊ と補正する。 ｒｚ）第７１９頁下から３行目の ｒ（Ｅ−ＸＮ）Ｊを ｒ（ＰＥ−ＸＩＶ）Ｊ と補正する。 ｒｔ）第７ｔＯ頁ｊ行目の ［（Ｅ−ＸＶ）Ｊを １１ＰＥ−ＸＶ）Ｊ と補正する。 Ｊ’７）第７６／頁１行目の ｒ（Ｅ−ＸＶ［）Ｊを ｒ（ＰＥ−ＸＷ）Ｊ と補正する。 ｒｒ）第７ｔコ頁７行目の ｒ（Ｅ−Ｂｌ）Ｊを ｒ（ＰＥ−肩）」 と補正する。 ｒり）同上頁μ行目の ｒ　（Ｅ−ＸＷＩ　）　Ｊを ｒ（ＰＥ−ＸＭＩ）Ｊ と補正する。 ｔり）第７６≠頁７３行目の 「同じ」を 「用いる」 と補正する。　　　　　　　　　　　　　　以　士別紙
■ ２、特許請求の範囲 （１）反射支持体上に芳香族第一級アミン発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応によりイエロー色素画像
を形成するカラーカプラーと青感性ハロゲン化銀乳剤と
を含有する少なくとも一層の感光層、同様にマゼンタ色
素画像を形成するカラーカプラーと緑感性ハロゲン化銀
乳剤とを含有する少なくとも一層の感光層、シアン色素
画像を形成するカラーカプラーと赤感性ハロゲン化銀乳
剤とを含有する少なくとも一層の感光層、更に紫外線吸
収剤を含有する少なくとも一層を塗布して成り、しかも
前記ハロゲン化釧乳剤がいずれも実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀乳剤であるカラー写真感光材料に像様露光
を与えた後、実質的にベンジルアルコールを含まず、か
つｐＨ７以上の領域に緩衝能を与える緩衝剤を０．７／
モル／ｊ以上含有する発色現偉液を用いて現像時間−分
３０秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形成
方法。 （２）前記緩衝剤が炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホ
ウ酸塩又はヒドロキシ安息香酸塩である、特許請求の範
囲第１項記載のカラー画像形成方法。 （３）前記イエロー色素画像を形成するカプラーがα−
ピパロイルアセトアニリド系カプラー、そしてマゼンタ
色素画像を形成するカプラーが！−ピラゾロン系又はピ
ラゾロアゾール系カプラーであり、更にシアン色素画僑
を形成するカプラーがフェノール系カプラーである、特
許請求の範囲第７項記載のカラー画像形成方法。 （４）前記の！−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾ
ール系カプラー、およびフェノール系カプラーが、いず
れもカラードカプラーではない特許請求の範囲第３項記
載のカラー画像形成方法。 （５）イエロー色素画像を形成するカプラーが力′ツブ
リング活性位に窒素原子で結合した離脱基を有するα−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーである特許請求の
範囲第３項記載のカラー画像形成方法。 （６）マゼンタ色素画像を形成するカプラーが、ピラゾ
ロアゾール系カプラーである特許請求の範−コ　− 門弟３項記載のカラー画像形成方法。 （７）　　シアン色素画像を形成するカプラーが、コ。 ！−ジアシルアミノフェノール糸カプラーである（８）
　　イエロー色素画像を形成するカプラーが、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合１７た離脱基ヲ有スるα−
ピパロイルアセトアニリド系カプラーであり、マゼンタ
色素画像を形成するカプラーが、ピラゾロアゾール系カ
プラーであり、シアン色素画像を形成するカプラーが、
２．ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプラーである特
許請求の別紙■ その他、下記のような青、緑及び赤増感色素も好ましく
用いる事ができる。 〈青増感色素〉 Ｓ−タコ Ｓ−タグ Ｓ−ｑμ Ｓ　Ｏ３Ｎ　ａ −９ｚ 一コー 一／　　− −ｑｒ ■ Ｓ−タグ ５Ｏ３Ｉ］・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ５−ｉｏｌ Ｓ−ｔｏ、２ Ｈ３ ろＵ３Ｈ ８−１０μ ３−／θ！ −１ｏｎ ＳＯ３Ｍ−Ｎ（Ｃ２）Ｔ５）ａ −≠　− −７ｏ７ Ｓ−ｉｏｌ Ｓ　−ｉｏ９ Ｊ− ｊ− ８−／／θ Ｓ−／／／ Ｓ−／／２ 〈緑増感色素〉 Ｓ−／／３ Ｓ−／／μ Ｓ−ｔ／ｒ ３−／／乙 Ｓ−／／７ ３−１ｉ（ Ｓ−／ｌり Ｓ−／２０ Ｓ−／２／ 一／Ｑ− ２ＩＩ５ Ｓ−／２４を Ｓ　−／２ｊ Ｈ ８−／、２Ｊ Ｓ−／コア Ｓ−／２ざ Ｓ−／、２り Ｓ−／３０ −　／Ｊ− Ｓ−／Ｊ、２ ｆ３−　／３３ −１　μ− Ｃ，Ｈ５ −／ｊ− Ｓ　−／３７ Ｓ−７３ざ Ｓ−／３タ ー　／　ｔ　− ８−／グＯ Ｓ−７μコ Ｏ３− 「 ５Ｏ３Ｈ・Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ５−／ググ Ｓ−／４ｔ！ｒ −／ｌｒ− ｌ　７− ８−／４ｔｔ ５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ，）３ Ｓ−ｉグア Ｓ−／≠！ −ｌター Ｓ−／４（９ Ｓ−／ｊＯ ８−／！／ Ｓ−／１２ ３−／ＩＩＩ （ＣＨ２）４８０３　　　　　（ＣＨ２）４８０３　Ｎ
ａＳ　−／！ｊｔ −１ｚｔ Ｓ−／オフ ■−□ 一、２／− ８−／ｊｌ Ｓ　−／！９ Ｓ−／１０ Ｓ−／乙／ Ｏ２− ■ Ｓ−／乙３ Ｓ−＃４Ｌ Ｓ−／ｌｊ ２Ｈ５ ０ａ− ８−／３乙 ２Ｈ５ Ｓ　−＃７ ０ａ− ８−／Ａｔ 〈赤増感色素〉 Ｓ−＃り ■− 一λ　を− Ｓ−／７／ Ｓ−／７コ ー、２７− Ｓ−／７３ Ｓ−／７１ ２　ｙ　− ８−／ｒコ Ｂ　−１ｔｒｔ ｓ−ｉｔグ ３　ｌ　− Ｓ　−／１７ ｓ−ｉｔざ Ｓ−／９０ Ｓ−／９／ −３ダ− 手続補正書 昭和６２年４月Ｊ１日Sulfuric acid (/N) 1qca [W
-λ liquid J Ct13 /wt,'*Aqueous solution:, zccH3 [W-3 liquid] [X-/liquid] [X-λ liquid] [y-liquid] 171 goo (Z-/liquid) [2-λ liquid] ] [Liquid V] was heated to qroc (this temperature is T1), and after adding (liquid w -/), [liquid W-co] and [liquid W-3], [liquid X-/] and [Liquid - / liquid] and [2-co liquid] were simultaneously added and mixed for t4 minutes. After the addition was completed, the temperature was lowered,
Desalting was carried out according to a conventional method. After this, add water and gelatin, adjust the pH to 2, and proceed with Chemistry 71rj as below.
− Sensitization was performed. That is, the above emulsion was subjected to optimum chemical sensitization using sodium thiosulfate, and finally, μm hydroxy-/, 3.3a was added as a stabilizer. 7-chitrazaindene jwt, % aqueous solution, 2/, 2
CC was added. The silver halide emulsion thus prepared was designated as (9). Emulsion (9) Contains K...Silver halide grains have an average grain size of 0 μm and a coefficient of variation of 0. /'A, monodisperse octahedral silver chlorobromide with a silver bromide content of r%. Next, in the method for preparing silver halide emulsion (9), T
A silver halide emulsion (10) was obtained in the same manner as the silver halide emulsion (9), except that the temperature of Example 1 was 700C and T2 was As0C. The method of chemical sensitization and addition of stabilizers were also carried out in the same manner as for silver halogenide emulsion (9).・Contained in silver halide emulsion (10)・
・Silver halide grains have an average grain size of O8rμm and a coefficient of variation of O0
/3, and the silver bromide content was monodisperse octahedral silver chlorobromide with a silver bromide content of r4. For emulsion (11), the composition of [liquid m] was changed from that of emulsion (3), and the time required for addition was changed to 2λ minutes (at this time, the addition of [liquid m] and [liquid n] was started at the same time. ) except for all (prepared in the same manner. Contained in emulsion (11)...
The silver halide grains have an average grain size of O1 higμm and a coefficient of variation of
, io, a monodisperse cubic silver chlorobromide with a silver bromide content lr3°. Furthermore, emulsion (11) was made in the same manner as above, except that the temperature during silver halide grain formation was changed to 60°C, and the time required for adding [liquid K] and [liquid)] was changed to 20 minutes. Emulsion (12) was prepared using emulsion (12).Silver logefluoride grains contained in emulsion (12) had an average grain size of 0.33 μm and a coefficient of variation of 0.0.
7. It was monodisperse cubic silver chlorobromide with a silver bromide content of 13.7 mol. Emulsion (13) was prepared in exactly the same manner as emulsion (1) except that sodium thiosulfate used for chemical sensitization was changed to triethylthiourea. Emulsion (14) was prepared in the same manner as Emulsion (2) except that sodium thiosulfate used for chemical sensitization was changed to triethylthiourea. Emulsion (15) was prepared using [f The composition of the liquid] was changed to 26 minutes/!seconds (
At this time, all (all were prepared in the same manner except that the addition of [Liquid F] and [Liquid G] was started at the same time). Emulsion (15) K contained...Silver halide grains had an average grain size i, oμm, coefficient of variation o, or, silver bromide content r3
It was a molar monodisperse cubic silver chlorobromide. Furthermore, emulsion (15) refers to K 2 contained in [liquid f].
T r Q! 6 (0,00/%) to 3. ,zcc
Emulsion (16) was prepared in the same manner except that the temperature during the formation of silver rhodanide grains was changed to + and r'c. The amount of water added was changed to //CC. It was a monodisperse cubic silver chlorobromide with O1rμm, coefficient of variation 0.7, and silver bromide content 13 molt. Emulsion (17) was prepared by changing the composition of the liquid from emulsion (5) to Changed the required time to 27 minutes and 30 seconds (
At this time, the addition of [liquid] and [liquid U] was started at the same time)
The silver halide grains contained in emulsion (17) had an average grain size of 0.61 μm, a coefficient of variation of 0.10, a silver bromide content of 73, and a monodispersed cubic salt of μmole. Furthermore, emulsion (17) was prepared by changing the temperature during silver rhodanide grain formation to 6θ0C and changing the time required for adding [R liquid] and [S liquid] to 20 minutes. Emulsion (18) was prepared in the same manner as above for all 17♂ types.The silver halide grains contained in emulsion (18) had an average grain size of O0U, a coefficient of variation of o, io, and silver bromide. It was monodisperse cubic silver chlorobromide with a content of 73.mu.mol. Emulsion (19) was prepared as follows: [α solution] [β solution] [R solution] [α solution] [β liquid]
, z-2, tcc, and [r liquid] were added by a double jet method. During this time, the amount of the aqueous alkali halide solution (liquid R) added was adjusted so that the initial pAg was maintained. Next, [β liquid JjA4. μcc and [R liquid] were added by double jet method. At this time, the AgNO3 aqueous solution was added at an accelerated rate so that the amount added per minute V (ce/m1n) became V=≠,≠10O9/3♂t after t minutes from the start of addition. , were adjusted and added to maintain the initial pAg. Compound Example S- before the addition of [β liquid] and [γ liquid J is completed.
A sensitizing dye represented by J was added in an amount of 10'mol, and spectral sensitization was performed while forming particles. After removing soluble salts by a sedimentation method, gelatin was added to redisperse, sodium thiosulfate was added,
Optimal chemical sensitization was performed at 100c. In this emulsion (19), rO% of the total projected area of silver halide grains contained is occupied by tabular grains, and the average thickness of the tabular grains is 0. /μμm, and the average aspect ratio was 7. In addition, the average particle size was measured using Coulter Counter TA-
When measured with an It type, it was 0.70μ. Moreover, the content rate of AgBr is t! It was a lot. Emulsion (19)...If d is the diameter of a circle with an area equal to the projected area when silver halide grains are dispersed on a plane, then 100 is divided by the standard deviation S of d. The multiplied value (this is called the coefficient of variation) was /tachi. Emulsion (20) In the formulation of Emulsion (19), the pAg was increased, and the temperature and time during addition were changed to obtain an AgBr content of 10 molar and a particle size of 01 atμ by Coulter Counter TAI type.
A tabular emulsion with a coefficient of variation of it% was obtained. At this time, emulsion (19
After completion of sulfur sensitization with sodium thiosulfate without adding S-j used in ), spectral sensitization was carried out in the same manner as emulsion (3) to obtain green-sensitive emulsion (20). Emulsion (21) In the formulation of emulsion (19), increase the pkg and add 7P.
2 By changing the temperature and time, the AgBr content was 70 molt and the particle size was O using a Coulter counter TAIt type.
A tabular emulsion with a coefficient of variation of 0aλμ/1% was obtained. At this time,
After the sulfur sensitization with IJ was completed, emulsion (19) was not added with S-J used in emulsion (19), but with thiosulfate.
Spectral sensitization was performed in the same manner as in 5) to obtain a red-sensitive emulsion (21).
I got it. In emulsions (19) to (21), [r
A required amount of 2Irα6 was added to the solution] to form particles. In emulsion (3), no spectral sensitizing dye and KBr-2 aqueous solution were added, and g-hydroxy-7,3°3a,7-
Immediately after the addition of chitraazaindene, the temperature was lowered and the completed emulsion was designated as (22). Furthermore, in emulsion (4), a spectral sensitizing dye and KBr
2% aqueous solution not added, 3. Ja,
Immediately after the addition of 7-titraazaindene, the temperature was lowered and the completed emulsion was designated as (23). For emulsion (24), the composition of [liquid A] was changed from that of emulsion (1), the amount of [liquid C] was changed to 2QQ, the composition of [liquid d] was changed to, and the composition of [liquid e] was changed to . Change the composition of [liquid f] to , and change the composition of [liquid g] to . Change the time required for addition of [liquid d] and [liquid e] to / Hiro minutes, change the time required to add [liquid f] and [liquid g] to Hiroj minutes, and after particle formation is completed, at Hiro O0C. KBr4'% aqueous solution t! , 7CQ was added for 20 minutes, then desalted, and after chemical sensitization was completed, hydroxyl-/, 3.3a
, after addition of 7-tetraazaindene, the first
The spectral sensitizing dye added at the time of preparing the layer coating solution was added as a methanol solution in an amount of 7.0 x 10' mol per 1 mol of silver halide, and the temperature was lowered and completed after holding at 5r0 cyr for 3a minutes. It was prepared in the same manner except that. The silver halide grains contained in emulsion (24) have an average grain size /, 0 μrn, a coefficient of variation o, or, and a silver bromide content r
It was 3 molar monodisperse cubic silver chlorobromide. Furthermore, the emulsion (2 I) contained in [liquid f]
rC16 (0,00/%) was changed to J, (7Cel'), except that the temperature during silver halide grain formation was changed to 700C, and the time required for adding [liquid d] and [liquid e] was 2 minutes. Emulsion (25) was prepared in the same manner. The silver halide grains contained in emulsion (25) were monodispersed cubic grains with an average grain size of o, r μm, a coefficient of variation of 0.07, and a silver bromide content of r3 mol. Emulsion (26) was prepared in the same manner as Emulsion (5) except that the spectral sensitizing dye added after chemical sensitization was changed to the following. Spectral sensitizing dye S-3,2 for sensitive emulsions (per mol of silver halide/0x10 mol added) Furthermore, emulsion (26) is...7 at the time of silver rhodanide grain formation.
Emulsion (27) was prepared in exactly the same manner except that the temperature of F4- was changed to tooc and the time required for addition of [R liquid] and [S liquid] was changed to 20 minutes. In emulsion (5), no spectral sensitizing dye and KBr2 aqueous solution were added, μm hydroxy-/, 3°3a, 7-
Immediately after the addition of chitraazaindene, the temperature was lowered and the completed emulsion was designated as (28). Furthermore, in emulsion (6), a spectral sensitizing dye and KBr
d without adding aqueous solution, Hiro-Hydroxy-/, 3.3a
The emulsion completed by lowering the temperature immediately after addition of 7-titraazaindene was designated as (29). For emulsion (30), the formulation of [liquid d] was changed from that of emulsion (1), the prescription of [liquid f] was changed to -7 to 71, and the time required to add [liquid d] and [liquid e] was 7? The silver halide grains contained in emulsion (30) K had an average grain size of 0 μm, a coefficient of variation of 0.0 μm, and a silver bromide content of 70 moles. It was monodisperse cubic silver chlorobromide.Furthermore, emulsion (30) was composed of 2
Trc16 (0,00/%) was changed to 3.0 cc, the temperature during silver halide grain formation was changed to +r'c, and emulsion (3
A sample was prepared. However, at this time, the amount of the 0.2% aqueous solution of μm hydroxy-/+j*38*7-tetraazaindef added before chemical sensitization was changed to l/ee. The silver halide grains contained in emulsion (31) have an average grain size of o, rμm, and a coefficient of variation of 0.0? , silver bromide content 7
It was 0 mol of monodisperse cubic silver chlorobromide. Emulsion (32) was made by changing the composition of [R liquid] from emulsion (5), changing the composition of [liquid] to , and changing the time required for addition of [R liquid] and [S liquid] to 20 minutes. The silver halide grains contained in emulsion (32) were monodisperse cubic salts with an average grain size of O0j!μm, a coefficient of variation of 0.//, and a silver bromide content of 70 mol. Furthermore, emulsion (32) was prepared by changing the temperature during silver rhodanide grain formation to too much and changing the time required for addition of [R solution] and [S solution] to 74 minutes. Emulsion (33) was prepared in the same manner except for
/2, monodispersed cubic silver chlorobromide with a silver bromide content of 70 mol. Emulsion (34) was prepared in exactly the same manner as emulsion (7) except that the chemical sensitization and spectral sensitization steps were changed as follows. That is, water and gelatin were added to the desalted emulsion, the temperature was raised to 7j'C, the pH was adjusted to 4.2, and the spectral sensitizing dye used in emulsion (7), silver halide 7, was added.
per mole/, 0x10-' mole dissolved in methanol, and after t minutes μm hydroxy-7,j, Ja
+7-tetraazaindene 296 aqueous solution s, zaa is added, and after 5 minutes, sodium thiosulfate is added in an amount that achieves optimal chemical sensitization, and more! After 3 minutes, add 1% aqueous solution of nucleic acid decomposition product manufactured by Deyu Kokusaku Pulp Co., Ltd. After adding QQ and adding it to Sara for 10 minutes, Hiro-Hydro Senshi, J, Ja. 7-Tetraazaindef 2% aqueous solution 10. JeC was added and after 2 minutes the temperature was lowered to completion. Furthermore, emulsion (34) is different from emulsion (34) except that the temperature during the formation of silver rhodanide grains was changed to 44'
5) was prepared. Contained in emulsion (35)...Rogero
The silver halide grains were the same as the silver halide grains contained in Emulsion (8). Using these emulsions (1) to (35), Table-J-
Samples shown in Table 7 except as shown in Table 1 and Table λ-1 (
Samples (2) to (28) were prepared in the same manner as in 1). At this time, "sample (2) to (22), (24), (2
7) When preparing the first layer coating solution in (28), spectral sensitizing dye S-3 was added as in the first layer of sample (1).
was added as a methanol solution in an amount of 7.0 x 10' moles per mole of silver halide. Further, when preparing the third layer coating solution for sample (24), the spectral sensitizing dye S-/lr was added in the form of a methanol solution in an amount of μ, 0x10' mole per mole of silver halide. In addition, when preparing the 5th layer coating solution for the sample (2 samples),
Spectral sensitizing dye 5-33 was added to z, o per mole of silver halide.
xip' molar amount was added as a methanol solution. Sample (5) has green sensitivity-Ir in addition to the table-co/
O/- In the emulsion layer...hydroquinone derivative (HQ-//), 3
．． I7×10 moyv/m was added. Sample (15) was prepared by adding 0.4 g/m of acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (V-/l) and gelatin/
, ≠i/−. Sample (17) has a coating silver amount of green-sensitive emulsion layer of O0≠Og/
m2, and the dispersion solvent (p-/&) is 0.2! ca/m
It's VCL. In addition to the indications in Table-2-λ, sample (24) has ... id 0
4 non-derivative (HQ-//), I7 x 10 5 mol/door 2 and stabilizer (A--2) were added at 10 5 mol/m. -♂02- Samples (1) to (28) were measured with a sensitometer (FWH model manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., color temperature of light source 3°, 200
0K) to provide gradation exposure for sensitometry through blue, green, and red filters. The exposure at this time was carried out at an exposure time of O.S seconds and an exposure amount of 2j(1) CMS. The above-mentioned exposed photosensitive material was processed in the following processing steps. Processing process Temperature Time Color development 36°C 2 minutes Bleach-fixing jG'c/Water separation Washing 300C2 Revolution Drying 700C 1 minute The formulation of the processing solution used is as follows. [Color developer] Diethylenetriamine pentaM acid -2,09 benzyl alcohol Sodium sulfite shown in Table 3 2.0g Potassium carbonate
Table - JK Shows He-ethyl- (β-methanesulfonamidoethyl) -3-Methyl-μm Aminoaniline Sulfate Hiroshi,! IHydroquinylamine sulfate Hiroshi, 0g fluorescent brightener (stilbene type) t, add og water
1000rrlpH10,21 [Bleach-fix solution] Ammonium thiosulfate (70wt/vo1%) /jOynl Sodium sulfite irgEthylenediaminetetraacetic acid Iron acetate II) Ammonium j19Ethylenediaminetetraacetic acid 5g Add water
1000ynlpHt,,ys Table 3 After the above treatment, the photographic properties of each sample and each layer were examined in terms of relative sensitivity and color development. Relative sensitivity was determined as follows. That is, the lowest concentration of the sample vco,z
Sensitivity is defined as the reciprocal of the exposure amount required to provide the added density, and the sensitivity in treatment A for each sample and each layer was set as 100, and the sensitivity in other treatments was expressed as a relative value. In addition, color development was determined as follows. In other words, the color density of each sample and each layer in treatment A is
The exposure amount giving the following was determined, and the corresponding color density in other treatments was defined as the color development property. These results are summarized in Tables 4<-/ to 4-3. As is clear from the results in Table 4'-/ to Table µm3, if the color image forming method according to the present invention is used, good color density can be obtained even if benzyl alcohol is omitted from the color development solution. . As a result, it becomes possible to quickly process color photographic paper using a color developing solution that causes less environmental pollution (and has excellent workability and does not generate tar etc.). There is no decrease in the coloring density of cyan dye during the bleach-fixing process (which was the case), making it possible to provide color prints of good quality. Example 2 Sample 1 used in Example 1 and Samples 29-37, which were the same as Sample 1 except containing the color enhancer or development accelerator described in the patent of the present invention, were prepared according to Table j. Processing was carried out according to the following steps: Processing process Temperature Time color development @ 3A 0c ≠j seconds bleach fixing
3A 0C/Water washing 30 0C2 revolution Drying 700C 1 minute Color development solutions A) and D) shown in Example IK were used, and the same bleach-fix solution as in Example 1 was used. The effects of the present invention were evaluated according to the following formula. The S value determined for each sample is shown in Table B. From Table t, it can be clearly seen that the effects of the present invention can be more significantly exhibited in samples containing the color development accelerator or development accelerator described in the present specification. Example 3 After imagewise exposing one part (sample-1) to the color prepared in Example 1, the following processing E-H was carried out in the following processing steps.
Continuous processing was carried out using the following color developing solutions until three times the amount of each color developing tank was replenished. Thereafter, the degree of blackening of the color developing tank solution and the degree of increase in stain of the photosensitive material were visually judged, and the results are shown in Table 7. Processing process Processing time Color development
(jA'c) ≠j seconds bleach fixing (36°C)
Rinse for 1 second / (300C) +20
Second rinse 2 (300C) 20 second rinse J
(300C) Rinse for 20 seconds (3
00C) Dry for 30 seconds (100C)
60 seconds water 1
00rnl 100ml diethylene triamine
3. Oil 3. Benzyl Pentaacetate Alcohol Table 7 Table 7 Diethylene Glycol Table 7 Table 7 Sodium Sulfite
Ko, 09 2.3g beautifying potassium
/, 01 - Potassium carbonate Table 7 Table 7 - I/7 - Heethyl N- (β 11g 7.jli-methanesulfonamidoethyl) -3- Methyl-l-aminoaniline sulfate Hydrogenylamine sulfur, og u, zg acid salt fluorescent brightener (Stilbe, 09/,!'9 series) Add water 1000d 10100O
Water UO al l
AOOml ammonium thiosulfate /jOm!
300ml (yo%) Sodium sulfite try 3Ag ethylenediamine 4! ! l/ /109 acetic acid (I[) ammonium ethylenediamine 4 zg iogri
t- Add acetic acid water 10ooml 10oo
mlpH17j 6.30 Rinse liquid Tank liquid Replenishment liquid/-
Hydroxyethyl λ. Oml 2.0rnl
Den-/,/-diphosphonic acid (10%) Ethylenediaminetetraacetic acid o, sg', 'g acid, 2Na Nitrilotriacetic acid o, rgo o, sg benzotriazole o, zg o, more sulfanilamide 0. /9 0. /9j-rio
a-λ-methyrom9som9ru≠-isothiazoline-3-one octyl-hiro-i jOmg 60 dasothiazoline-3-on sodium saliva sulfate i, og to〇g bismuth chloride 0,3j9 0:3fi magnesium sulfate 0.317 0 .39 to ethylenediamine, 0. ．． 2fi O, 2fl
He, N', N'-tetramethylenephosphonic acid polyvinylpyrrolidone o, ig o, 7g ammonia water (26 t) co, j go 2J wei fluorescent brightener (≠ 2 g/o, sgo, sy-diamino Add stilbe water 1000m100O
At pH 7, the replenishment amounts of color developer, bleach-fix solution, and rinse solution are each per photosensitive material/rIL2/A Oml, / 00rsl, 24 toml.
Met. Table 7 shows the results of the color development, the degree of blackening of the developer, the rise in staining, and the presence or absence of leuco form formation of the cyan dye. According to the present invention, not only is the coloring property sufficient, but the coloring of the color developer is also small (in addition, the increase in yellow stain is also very small, and there is no formation of leuco form of N'an dye), and good results are obtained. Example 4 A front plate was placed on a paper support laminated on both sides with polyethylene.
A multilayer color photographic paper having the layer structure shown in r was prepared. The emulsion prepared in Example 1 was used. The coating solution was prepared as follows. Preparation of 1st layer coating solution: Add and dissolve ethyl acetate/jml and solvent (P--26) to yellow coupler (Y-32)/co, and dissolve this solution.
(manufactured by DuPont) +r and μd were emulsified and dispersed in 71 ml of a 70% gelatin aqueous solution. This emulsified dispersion and emulsion [emulsion (1) λ3, Otsu,! i', (2)31, and J:i) were mixed and dissolved, and the concentration was adjusted with gelatin so as to have the composition shown in Table 1 to prepare a first layer coating solution. The coating liquids for the λth layer to the seventh layer were also prepared in the same manner as the seventh layer coating liquid. H-4 was used as a gelatin hardening agent for each layer. The following spectral sensitizers were used in each emulsion. Blue-sensitive emulsion layer; (C1-12)35Q3Na Green-sensitive emulsion layer; The following dyes were used as anti-irradiation dyes. After adjusting the balance of surface tension and viscosity, the coating solutions of the 03Na 1st layer to the 7th layer were simultaneously coated to prepare a multilayer silver halide color photographic material. -4r2Hiroshi- This photosensitive material was designated as sample 3t. Next, samples 39 to 43 were prepared in the same manner except for the changes shown in the table.
Using Wtl type, color temperature of light source 32θo OK),
Step 11 exposures for sensitometry were provided through blue, green, and red filters. The exposure at this time was carried out at an exposure time of 0.1 seconds and an exposure amount of 2jOCMS. The treatment liquid and treatment steps were performed in exactly the same manner as in Example-1. -rcoj- From these results, it is clear that the embodiment of the present invention does not generate tar (has good liquid stability, and almost no deterioration of photographic performance is observed. Example 5 Table/ Sample 44 was prepared by coating the first layer (bottom layer) to the seventh layer (top layer) on double-sided polyethylene laminated paper treated with corona discharge processing as described in . was prepared as follows: Yellow coupler λoog shown in Table 7, 23.3 g of antifading agent, high boiling point solvent (C) log and (d)
j 17 iC1 Ethyl acetate Otsu00m as a co-solvent
After heating and dissolving a mixture of 1 and 1 in TOOC, alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate, DuPont Co., Ltd. 1
! ! A coupler dispersion was prepared by mixing 3300 ml of a J% gelatin aqueous solution containing 33 Oml of a J% aqueous solution of R and emulsifying the mixture using a colloid mill. From this dispersion, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure, and the sensitizing dye for the blue-sensitive emulsion layer and /-methyl-λ-mercapto-acetylamino/, 3. ≠
- Emulsion containing triazole/≠009 (as hg?
t, 7fl, gelatin/containing 7017),
Further, 0 g of 10% gelatin aqueous solution 26θ was added to prepare a coating solution. The coating liquids for the second layer to the seventh layer were prepared in the same manner as for the first layer. *a2-(2-hydroxy-3,j-tert-amylphenyl)benzotriazole*b +2-(2-hydroxy-3,it-tert-amylphenyl)
t-butylphenyl)penztriazole*C di(2-ethylhexyl) phthalate*d dibutyl phthalate*Q 2. j-tert-amylphenyl 3,!
-di-tert-butylhydroxybenzoate*f, 2. j-tert-octylhydroquinone*g/, μm-tert-amyluco, j-dioctyloxybenzene*11. 2.2'-methylenebis(Hiro-methyl-6-
tert-butylphenol) The following were used as sensitizing dyes for each emulsion layer. Blue-sensitive emulsion layer; anhydro-methoxy-j/methyl-3,3'-disulfopropyl selenacyanine hydroxide; green-sensitive emulsion layer; anhydro-methoxy-6,! '-diphenyl-J, 3'-,) sulfonithyloxacarbocyanine hydroxide red-sensitive emulsion layer: 3.3'-dimethyl=Yo-1methkineta, Ri'-(,2,2-dimethyl=7.3-prono ξ))
Thiadicarbonanine yossite and the following were used as stabilizers for each emulsion layer. l-Methyl-comercapto! -acetylamino-/
13. Hiro-triazole and the following were used as anti-irradiation dyes. ≠-(3-carboxy-yo-hydroxy-Hiro-(J-(
3-Carboxy-yo-oxo-/-(≠-sulfonatophenyl)-λ-pyrazoline-Hiro-ylidene)-/-pro is nil)-/-hilazoryl) Hensensulfonate potassium salt N,N'- (44, f-dihuman CI+?7-ta, 10-
Dioxo-J,7-cissulfonatoanthracene/,j
-diyl)bis(aminomethanesulfonate)-tetrasodium salt and 7,2-bis(vinylsulfonyl)ethane was used as a hardening agent. After imagewise exposure to the photosensitive material 44, the following processing steps
Elephant treatment was applied. Processing temperature Time Color development 36° / λO seconds bleach fixing
36° Wash for 60 seconds 30 0
/, 20 seconds drying 700 CtO seconds The composition of the treatment liquid used in each step is as follows. Color developing solution A, B or C is used, and each development process is A.
, B, and C. Color development #1 liquid ABC Benzyl alcohol /Rid --Diethylene glycol /! -1 -Potassium sulfite
λ Qg #potassium bromide t, i
g t-43g BC Sodium chloride 0.29 - -Potassium carbonate 30.0g I ≠ o, og Hydroxylamine sulfur 3.0g Monoacid hydrochloride 7 ethoxy Hiroshi Qg #Minodiacetic acid/-Hydroxyethyl /, Og 1den/,/'
-Disulfonic acid magnesium chloride o,ry z3-methyl-
≠-ami j, ji #nohe-ethylhe=(β-methanesulfonamide ethyl) Aniline sulfate fluorescent brightener (g, g'i, o9v -diaminostilbendisulfonic acid derivative) r3z- A B C Water In addition /l I IpH1
0,λj l l Bleach-fix solution Ethindiaminetetraacetate iron (nI) 40II
NH4λ hydrate ethylenediaminetetraacetic acid 3g ammonium thiosulfate toonl (70% solution) ammonium sulfite (ao%@liquid) 27. zm Add water /1 pH with potassium carbonate or glacial acetic acid, -'y, i Maximum values of red light, green light, and blue light reflection density of images obtained through development treatments A, B, and C (Dmax) and the minimum value (Dmln)/J
Shown below. Table/, 2 From Table 12, in Comparative Example A, I) max is sufficient, but Dmin is large and the whiteness of the white background is poor, whereas in Comparative Example B, I) max is decreased. , in Inventive Example C, I) max is sufficient and Dm i
It can be seen that n is small and exhibits excellent characteristics.゛Also, when a large number of samples were processed continuously in each development process, in Process A, tar-like substances were observed on the walls of the development tank and replenishment tank, and on a part of the roller, etc. In the treatment C of the invention, almost no tar-like substances were observed. In the photosensitive material 44, the coupler in the first layer is mixed with equimolar Y
-10 or Y-J, similar results were obtained when the coupler in the first layer was changed to C-2 or C-// in an equimolar amount. In addition, the coupler in the third layer was 172 equimolar M-is,
2/,,Zj respectively, and the amount of coated silver was /10■
Similar results can be obtained even if the area is changed to 7 m2, and this third layer configuration saves the amount of coupler and silver applied.
Highly preferred. Example 6 Samples (45) to (49) were prepared by adding the compounds shown in Table 13 to each layer of the color photosensitive material prepared in Example 5. rJt- After exposing the above samples (45) to (49) through an optical wedge,
It was processed in the following processing steps A-C. Processing step A Temperature ゛Time Color development @ j4'c 4<j seconds Bleach fixing jA'c / min 30 seconds / 300C/min oo seconds Rinse J 300C/min oo seconds Drying 709C /min 30 seconds The color developing solution and bleach-fixing solution used had the same composition as in Example 5. Moreover, the composition of the rinsing liquid shown below was used. Rinse liquid l-hydroxyethylidene-/, /, Am1
l'-Diphosphonic acid (10ti) Bismuth chloride o6. isg polyvinylpyrrolidone o, -2zg aqueous ammonia (2t) λ, jml nitrilotriacetic acid/JNa /, Og! -Chloro-1-methyl-V-i YoOdasothiazolin-3-one-1-octyl-V-inthiacyly! Qηn-3
-on fluorescent brightener (l, μ'-diamino) Add water /1 with potassium hydroxide or hydrochloric acid pH = 7.j Through development processing A, B, C, the red light of the obtained image , the maximum value (Dmax), minimum value (Dmin) of the reflection density of green light and blue light, and the blue light reflection density after 7 days of aging are shown in Table 1. . From Table 141, in Comparative Example A, I) max is sufficient, but I) min is thick (in Comparative Example B, I) max
In contrast, the present invention C exhibits sufficient color development without increasing Dmin, and furthermore, there is little increase in yellow stain after treatment. In addition, in each development process, when samples with multiple elbows were continuously processed, tar-like substances were found to be attached to the walls of the development tank and replenishment tank, part of the roller, etc. in processing solution A, whereas the processing of the present invention In case C, almost no mail-like substance was generated. Example 7 Among the samples used in Persimmon Example-1, sample 4.6.7.
8.9, ], 12.13.23, and 25 were used for similar exposures, followed by the following processing. Processing process Temperature Time color development phenomenon 3t 0c Hiroj second bleach fixing
3A0C, 20 second rinse (1) 300C, 20 second rinse (,2)
300C, 20 second rinse (3) 300C, 20 second rinse (martyrdom)
Dry at 300C for 20 seconds at 700C/ The formulation of the treatment solution used is as follows. [Color development solution] Diethylenetriaminepentaacetic acid -2, (#sodium sulfite, 0g potassium carbonate
Hiro θ, OI he ethyl he (β-
Methane ≠, θg sulfonamidoethyl)-3 Monomethyl-≠-aminoaniline sulfate fluorescent brightener (stilbene type) i', og present (
Elephant accelerator Table-/! Add water shown in 1000ml pH 10, +21 [Bleach-fix solution] Same as Example-1 [Rinse solution] Benzotriazole /, 09 Ethylenediaminetetramethylene 0.6g Phosphoacid KOH pH adjustment Add water 100100OH7
,3 Table-/Yo-Rguyo- After the above-mentioned processing, the photographic properties of each sample and each layer were sorted out in terms of color development. For color development, the exposure amount that gives the color density/J-0 in Process A of Example 1 for each sample and each layer was determined, and the color density at the corresponding exposure amount was defined as color development. These results are summarized in Tables /1, /7, /J'. -r4Ibu= Table/4 (B filter exposure) Table 77 (G filter exposure) Table/lr (R filter exposure) -t data table 74. /7. As is clear from the results of /I, Bnff
The single color developing solutions ■ to M, which are made by adding a color developing agent to a color developing solution with enhanced er performance, can obtain a high density even in a short development time of 443 seconds, further enhancing the effects of the present invention. It is shown that it is a thing. (Effects of the present invention) By carrying out the present invention, benzyl alcohol can be substantially reduced, thereby significantly reducing the pollution load, reducing the liquid preparation work, and reducing the concentration of the leuco dye by keeping it in the leuco form. Furthermore, Bnffe
By increasing the r capacity, running stability is dramatically improved, and a large amount of color prints can be processed rapidly, thereby significantly increasing productivity. Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. RZE- Procedural amendment (voluntary) July 7, 1999, Commissioner of the Japan Patent Office, Mr.
L Incident display Special application Shoichi/32-17t1
Patent Application No. 2-17, 1933 Patent Application (2) 2 Title of Invention Color Image Forming Method & Relationship to the Person Making Amendment Case Address of Patent Applicant 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (5)
20) Fuji Photo Film Co., Ltd. Contact information Fuji Photo Film Co., Ltd. Tokyo Head Office, 2-26-30 Nishi-Azabu, Minato-ku, Tokyo 106 Telephone: (406) 253 We will submit the following (with no changes to the content). Procedural amendment March 1986/l [1 Director General of the Patent Office, Part 1, Indication of the case, Showa t/Year Patent Application No. 321I62
No. 2, Title of the invention Color image forming method 3, Relationship with the person making the amendment Patent applicant Address 210-4 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Subject of amendment 1. Scope of patent claims in the specification The statement in Column 5 of ``Detailed Description of the Invention'' and ``Claims'' of the Description of Contents of the Amendment is amended as shown in Attachment ■. The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the specification is amended as per Shimonoseki. l) Correct [O01 mol/IJ in line C of page 9 to "θ, lj mol/l". , 2) Delete "Claims" from the 13th to the 1st line of the 1st page. 3) Delete "Claims" on the first page/line J'. (G) Correct the [Unexamined Japanese Patent Application Publication No. 13/13/11 No. I1” on page +20, IO line, to “Unexamined Japanese Patent Publication No. 39-13!4A No. 1”. 21st page t, A, lines 10 and 133, 1 Fluorescence" are respectively corrected to "fluorescence". t) Correct "fluorescence" in the first page l and third line to h "fluorescence" respectively. 7) On page 23, line 10, replace 1"l,2-diaminopropanetetraacetic acid" with "7.3-
diaminoprononetetraacetic acid”. t) Correct "/, 2-diaminopropane tetraacetic acid" in line O of the first page to "l, 3-diaminopropane tetraacetic acid". 9) "Anti-bacterial and anti-mildew" in line C of page 31 has been corrected to "anti-bacterial and anti-mildew." IO) On page 33, correct the line "ethylenediaminetetramethylphosphonic acid" to [ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid]. ll) Attachment ■ after the chemical structural formula of S-taO on the first page
Insert. /, 21th page 31 Q-/r N2N+CH2+-2NH+CB,,+on J r H2N-('-CH2-)>NII child CH2-)z
Correct with OHJ. 13) Correct [0 H2NCNCH2COOHJ in Q-, 2/, page 36, to [0 1(2NCN)(C)I2COOHJ]. (lg) Correct the second data θ page Q-A4. ls) No. 2≠300-71. #;) No. ! I, J page G-49 amended. p-I7) 3 pages per day G-90 amended. /, 1') @JF, is corrected to page G-';#. I9) No. 1 Page G - / Or (CH2) 380 J, 20) No. 1,! ! ! Page Q-/r9 [IT2N+CH2CI+2 NU→1FIJ [1-
Correct as T2N4-CH2CH2C12Nl-1 → Ding HJ. , +7), correct as 2t7 picture G/A'7. , 72) [CI(3 [CI(3 , 23)?yJ, 2Aj page G-23/ of 26j page G-23o. 2≠) No. 21/page G-3/2] ) 2nd ri page G-J/3 " Corrected. +4) 2nd F, 2nd page G-J ko O's corrected. , 27) No. 2t1 page G-3ru ~ G-3zl ma teno "S" is corrected as "CIS". ．． 21r) Correct "S-NHCNH-J" on page 219 G-3!9(D) to "S-NHCNH-j". O page G-J t 1-VG-J 7o [
0 -NHCNHJ is corrected as [O -NHCNH-J. 31) Correct "r-NHCNH-S" in No. 29/page G-37≠ to "r-NHCNH-S". 3) Correct the same as No. 9, 100-377. 33) Correct "S -NHCNH-J" in G-JlrJ on page 3 of Kota to "S -NHCNH-J." 3p) Correct [O -NHCNH-J in page Q-3111 of the same above as [0 -NHCNH-J] 3. Correct the same as the above page G-Jlrt. Correct 0 -NHCNH-J to [O -NHCNH-J. 3t) Correct [O -C-] in Cotag pages G-39J to G-391 to "0 -C-". 39) Correct "0 -C-" at the λ location of the second page G-Jft to "0 -C-". -l Co-μO) Same as above, page G-3, 7-Q-J Tade's [-C- ■ O] is corrected to "-C- 0" respectively. Goo) No. 29 is corrected as "page G-≠θ≠". , 2) Insert "," after "methyl acrylate" on page J10, line C. p3) Substituent synonymous with rRl in φ to 3rd line from the bottom of page 3/44 3- Aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group synonymous with rRt (these are defined as R1') -r)”. p<z) No. 3141-3rd line from the bottom to 37th! Correct all "R1" (13 locations) in the 7th row of the page to "R1". gj) Amend "U.S. Patent No. G, 333. Tata" on the 7th line from the bottom of page 32μ to read "U.S. Patent No. ≠, 333,992." jt) Correct as on page 3j1 (M-3q). 4t7) Correct the page ending "allyl group" to "allyloxy group-1" in the μth column. μr) Correct the column 9 from "Pyrazolobenztriazole" on the 7th line of the page to "Pyrazolobenzimidazole" do. 4t9) Insert after the chemical structural formula of (C-μ B) on page 3110. ! θ) Third! OC4)I after the chemical structural formula of (M-32) on page o. ” is inserted. 1/ Otsu - 11) No. 31/page ~ 3! ! Page r(M-#) J to r (M-<i, 3) J & C1 "(
M-37)" to r(M-11", [(M-3g)-1
to r(M-≠yo)", r(M-jri)" to r(M-Hiroa)J, r(M-μθ)" to r(M-Hiro7)", "
(M-g/)" to r(M-μ!r)", r(M-4t
r(M-μ5')Jlc, r(yt-g3
)” to r(M-to)J, r(M-vμ)” to “(M
-jt) J, r(M-jt) J to r(M-, tko).”
Then, r(M-4t+)" is corrected to "(M-z3)J, and r(M-≠7)" is corrected to "(M-jμ)." ! 2) Correct "R4" on the 7th line of page 377 to "R4'". j3) In the 3rd line of the 3rd octopus page, the rt substituent may be substituted" is corrected to ``represents the same meaning as the substituent.'' l 7-1, 1+) Insert after the chemical structural formula of (BC-, 2r) of the a12th rooster. ) Correct No. 1 B to page (P-fJ). ta) Correct C12H25J on the same page (P-r7). i7) Correct the value on page μt7 (P-ta 3). sr) Same as above page (P-96>, 0 “0” 0”)
Insert ioθ. ta) Correct "Details." at the end of page μt to "It's in." , jz) No. 3 page! Line and 4I! Page 17, line 1, details. ” are respectively amended to -20- ``There is a detailed description.'' t) Correct "any force" in lines r to 7 from the bottom of page 6 oi to read "at least one of them."&J) No. 3.2 page J-2 [(HOOCCH2CH2-+rJ corrected to r (I100CCH2CI-128 force publication. t4t) No. tJJ page J-10 r (H2NCH2CH2+!-J to r (II2NCH2CH2S material) , <1) The t JJ page J-, /! is corrected. 1 l - Mixed) The 3rd is a mountain, ■ - 3 which is ” is corrected. Otsu 7) The t, yr Page J-7/5CH2CH2N(CH3)2 Jk S-8-CI(2CH2N'(CH312ko). , <r) 6t6th autoW-zr "-CoCITCONn- CI-J J"-COCJICONR - Correct as CI(3). tq) Correct the "overlap" on the t6th page//line as rZ. 70) Correct the 1/2 right end on page 39j. 7/) On page 707, line g, "[polymer] is a thickener" is corrected to "polymer is a thickener." 7.2) In the 100th line of the same page, [action is 11] - 1 is corrected to ``other than for use in an action.'' 73) Correct “(here R4 is)” on the last line of page 77.2 to “(here R4 is”). 74t) No. 7! 3rd line from the bottom of the page "General formula (Pu) ~ ~ General formula rP-TII) J is corrected to [General formula (V-π) ~ General formula (V-IffN). 71) Bottom of page 7J-1 7t) Correct the general formula (E-I )J -ko l- 77) Correct the "general formula ■" on the first line of page 7!3 to [general formula rPE-TII)J. 7Ir) Correct the general formula (E, W) J on the 3rd line of page 7j to the general formula (PE-■,)J. 79) Correct the general formula (E-V) on the 6th line from the bottom of the same page. Correct J to [general formula (P, F, -V,)J. 1'/) 7th! Page O, 3rd line, /3rd line and / to line r(E-■)'', r(E-■)'', r(E-K) J and lt-[(E-X)J respectively r(PE-■)'', l'-(PE-■)'', 1-(PE
-K)J and r(PE-X)J. r, z) No. 7! Correct r(E-M)J on the 3rd line of page 7 to ``(PE-X[)J. t3) Correct r(E-XI[)J on the 2nd line of 7j page 1. is corrected as "(PE-W)J. re) Correct r(E-XIII)J at the end of the same page as r(PE-XTII)J. rz) r on the third line from the bottom of page 719 Correct (E-XN)J to r(PE-XIV)J. rt) Correct [(E-XV)J on page 7tO, line j to 11PE-XV)J. J'7) No. 76 /Correct r(E-XV[)J on the 1st line of page to r(PE-XW)J. rr) Correct r(E-Bl)J on the 7th line of page 7t to r(PE-shoulder) ” he corrected. r) Correct r (E-XWI) J in the μ-th row of the same page as r (PE-XMI) J. t) Correct “same” in line 73 of page 76≠ to “use”. Attachment ■ 2. Claims (1) A color coupler that forms a yellow dye image on a reflective support by a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent and blue-sensitive silver halide. at least one light-sensitive layer containing an emulsion, at least one light-sensitive layer containing a color coupler forming a magenta dye image and a green-sensitive silver halide emulsion, a color coupler forming a cyan dye image and a red-sensitive halogen; at least one photosensitive layer containing a silver iodide emulsion, and further coated with at least one layer containing an ultraviolet absorber, and the silver halide emulsion is silver chlorobromide which does not substantially contain silver iodide. After the color photographic light-sensitive material, which is an emulsion, is subjected to imagewise exposure, a buffering agent that substantially does not contain benzyl alcohol and has a buffering capacity in the pH range of 7 or higher is added to
1. A color image forming method characterized by processing using a color developing solution containing mol/j or more in a developing time of 30 seconds or less. (2) The color image forming method according to claim 1, wherein the buffering agent is a carbonate, a phosphate, a borate, a tetraborate, or a hydroxybenzoate. (3) The coupler forming the yellow dye image is α-
Piparoylacetanilide couplers and couplers that form magenta dye images! 8. The color image forming method according to claim 7, wherein the coupler is a pyrazolone or pyrazoloazole coupler, and the coupler forming the cyan dye is a phenol coupler. (4) Above! - The color image forming method according to claim 3, wherein none of the pyrazolone coupler, pyrazoloazole coupler, and phenol coupler is a colored coupler. (5) The coupler that forms the yellow dye image has an α-
4. The color image forming method according to claim 3, wherein the coupler is a piparoylacetanilide coupler. (6) The color image forming method according to claim 3, wherein the coupler forming the magenta dye image is a pyrazoloazole coupler. (7) The coupler that forms the cyan dye image is co. ! - is a diacylaminophenol thread coupler (8)
The coupler forming the yellow dye image has a leaving group bonded to the nitrogen atom at the coupling active position.
The coupler is a piparoylacetanilide coupler, the coupler that forms a magenta dye image is a pyrazoloazole coupler, and the coupler that forms a cyan dye image is
2. Attachment ■ to the patent claim which is a j-diacylaminophenol coupler In addition, the following blue, green and red sensitizing dyes can also be preferably used. <Blue sensitizing dye> S-Taco S-Tag S-qμ S O3N a -9z Ikkoichi/- -qr ■ S-Tag 5O3I]・N(C2H5)3 5-iol S-to, 2 H3 U3H 8-10μ 3-/θ! -1on SO3M-N(C2)T5)a -≠ - -7o7 S-iol S -io9 J- j- 8-//θ S-/// S-//2 <Green sensitizing dye> S-/ /3 S-//μ S-t/r 3-//Otsu S-//7 3-1i (S-/liri S-/20 S-/2/ 1/Q- 2II5 S-/24 S-/2j H 8-/, 2J S-/core S-/2za S-/, 2ri S-/30-/J- S-/J, 2 f3-/33-1 μ- C, H5 -/j- S-/37 S-73zaS-/3ter/t-8-/guO S-7μkoO3- "5O3H・N(C2H5)3 5-/guguS-/4t!r- /lr- l 7- 8-/4tt 5O3H-N(C2H,)3 S-igua S-/≠! -lter S-/4(9 S-/jO 8-/!/ S-/12 3 -/III (CH2)4803 (CH2)4803 N
aS -/! jt -1zt S-/off■-□ 1, 2/- 8-/jl S-/! 9 S-/10 S-/Otsu/O2- ■ S-/Otsu 3 S-#4L S-/lj 2H5 0a- 8-/3 Otsu 2H5 S-#7 0a- 8-/At <Red sensitizing dye 〉 S-#ri■-1λ-S-/7/S-/7cor, 27-S-/73 S-/71 2y-8-/rkoB-1trt s-itg3l- S-/17 s-itzaS-/90 S-/9/-3rd Procedural amendment April J1, 1986

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）反射支持体上に芳香族第一級アミン発色現像主薬
の酸化体とのカプリング反応によりイエロー色素画像を
形成するカラーカプラーと青感性ハロゲン化銀乳剤とを
含有する少なくとも一層の感光層、同様にマゼンタ色素
画像を形成するカラーカプラーと緑感性ハロゲン化銀乳
剤とを含有する少なくとも一層の感光層、シアン色素画
像を形成するカラーカプラーと赤感性ハロゲン化銀乳剤
とを含有する少なくとも一層の感光層、更に紫外線吸収
剤を含有する少なくとも一層を塗布して成り、しかも前
記ハロゲン化銀乳剤がいずれも実質的に沃化銀を含まな
い塩臭化銀乳剤であるカラー写真感光材料に像様露光を
与えた後、実質的にベンジルアルコールを含まず、かつ
ｐＨ７以上の領域に緩衝能を与える緩衝剤を０．１モル
／ｌ以上含有する発色現像液を用いて現像時間２分３０
秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形成方法
。(1) at least one photosensitive layer containing a blue-sensitive silver halide emulsion and a color coupler that forms a yellow dye image through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent on a reflective support; Similarly, at least one photosensitive layer containing a color coupler and a green-sensitive silver halide emulsion forming a magenta dye image, and at least one photosensitive layer containing a color coupler and a red-sensitive silver halide emulsion forming a cyan dye image. imagewise exposure of a color photographic light-sensitive material comprising a layer and at least one layer containing an ultraviolet absorber, and each of the silver halide emulsions is a silver chlorobromide emulsion substantially free of silver iodide. After applying, the developer was developed for 2 minutes and 30 minutes using a color developing solution that was substantially free of benzyl alcohol and contained 0.1 mol/l or more of a buffering agent that provided buffering capacity in the pH range of 7 or higher.
A color image forming method characterized by processing in seconds or less. （２）前記緩衝剤が炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホ
ウ酸塩又はヒドロキシ安息香酸塩である、特許請求の範
囲第１項記載のカラー画像形成方法。(2) The color image forming method according to claim 1, wherein the buffering agent is a carbonate, a phosphate, a borate, a tetraborate, or a hydroxybenzoate. （３）前記のイエロー色素画像を形成するカプラーがα
−ピバロイルアセトアニリド系カプラー、そしてマゼン
タ色素画像を形成するカプラーが５−ピラゾロン系又は
ピラゾロアゾール系カプラであり、更にシアン色素画像
を形成するカプラーがフェノール系カプラーである、特
許請求の範囲第１項記載のカラー画像形成方法。(3) The coupler forming the yellow dye image is α
- The pivaloylacetanilide coupler, and the coupler that forms the magenta dye image is a 5-pyrazolone or pyrazoloazole coupler, and the coupler that forms the cyan dye image is a phenol coupler. The color image forming method according to item 1. （４）前記の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロアゾ
ール系カプラー、およびフェノール系カプラーが、いず
れもカラードカプラーではない特許請求の範囲第３項記
載のカラー画像形成方法。(4) The color image forming method according to claim 3, wherein none of the 5-pyrazolone coupler, pyrazoloazole coupler, and phenol coupler is a colored coupler. （５）前記（３）項において、イエロー色素画像を形成
するカプラーがカップリング活性位に窒素原子で結合し
た離脱基を有するα−ピバロイルアセトアニリド系カプ
ラーであるカラー画像形成方法。(5) The method for forming a color image according to item (3) above, wherein the coupler forming the yellow dye image is an α-pivaloylacetanilide coupler having a leaving group bonded to the coupling active position via a nitrogen atom. （６）前記（３）項において、マゼンタ色素画像を形成
するカプラーが、ピラゾロアゾール系カプラーであるカ
ラー画像形成方法。(6) The method for forming a color image according to item (3) above, wherein the coupler forming the magenta dye image is a pyrazoloazole coupler. （７）前記（３）項において、シアン色素画像を形成す
るカプラーが、２，５−ジアシルアミノフェノール系カ
プラーであるカラー画像形成方法。(7) The color image forming method according to item (3) above, wherein the coupler forming the cyan dye image is a 2,5-diacylaminophenol coupler. （８）前記（３）項において、イエロー色素画像を形成
するカプラーが、カップリング活性位に窒素原子で結合
した離脱基を有するα−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーであり、マゼンタ色素画像を形成するカプラーが
、ピラゾロアゾール系カプラーであり、シアン色素画像
を形成するカプラーが、２，５−ジアシルアミノフェノ
ール系カプラーであるカラー画像形成方法。(8) In item (3) above, the coupler that forms the yellow dye image is an α-pivaloylacetanilide coupler having a leaving group bonded to the coupling active position via a nitrogen atom, and forms a magenta dye image. A method for forming a color image, wherein the coupler is a pyrazoloazole coupler, and the coupler that forms a cyan dye image is a 2,5-diacylaminophenol coupler.
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Cited By (170)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62257154A (en) * 1986-04-30 1987-11-09 Konika Corp Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPS62272247A (en) * 1986-05-21 1987-11-26 Konika Corp Color image forming method
JPH01101549A (en) * 1987-09-21 1989-04-19 Eastman Kodak Co Photographic recording material containing pigment image forming coupler compound
EP0318987A1 (en) 1987-12-02 1989-06-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Direct positive photographic lightsensitive material
JPH01145656A (en) * 1987-12-01 1989-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive material
JPH01245243A (en) * 1988-03-26 1989-09-29 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material containing fogging suppressor
JPH0218542A (en) * 1988-07-07 1990-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH02221959A (en) * 1989-02-23 1990-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH02285347A (en) * 1989-04-27 1990-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH02308251A (en) * 1989-05-24 1990-12-21 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH0348245A (en) * 1989-07-17 1991-03-01 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH03134661A (en) * 1989-10-20 1991-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03141351A (en) * 1989-10-27 1991-06-17 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method
JPH03142446A (en) * 1989-10-30 1991-06-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156453A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156450A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156452A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03182740A (en) * 1989-12-13 1991-08-08 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material stable to fluctuation in processing
JPH03208046A (en) * 1990-01-11 1991-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH03209241A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03209470A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method
JPH03209243A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03223754A (en) * 1989-12-26 1991-10-02 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03284745A (en) * 1990-03-30 1991-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH0462547A (en) * 1990-07-02 1992-02-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04104139A (en) * 1990-08-23 1992-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide emulsion
JPH04121731A (en) * 1990-09-12 1992-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04142537A (en) * 1990-10-04 1992-05-15 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04145433A (en) * 1990-10-08 1992-05-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04146433A (en) * 1990-10-08 1992-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04158354A (en) * 1990-10-23 1992-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halogenide photographic photosensitive material
US5120636A (en) * 1989-05-25 1992-06-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing magenta coupler, specific organic solvent and bisphenol compound
JPH04172339A (en) * 1990-11-05 1992-06-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPH04182637A (en) * 1990-11-19 1992-06-30 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04204647A (en) * 1990-11-30 1992-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method
JPH04212151A (en) * 1990-10-04 1992-08-03 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04235547A (en) * 1991-01-10 1992-08-24 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPH04314050A (en) * 1991-04-12 1992-11-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04328542A (en) * 1991-04-26 1992-11-17 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0511388A (en) * 1991-06-28 1993-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0511392A (en) * 1991-06-28 1993-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH05107678A (en) * 1991-10-15 1993-04-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH05113636A (en) * 1991-10-23 1993-05-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material and color photographic image forming method
JPH05119449A (en) * 1991-10-25 1993-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
EP0578173A1 (en) 1992-07-06 1994-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material and method for forming a color image
EP0580041A2 (en) 1992-07-10 1994-01-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of processing silver halide photographic material and composition for processing
EP0631185A1 (en) 1993-06-11 1994-12-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for continuously processing silver halide color photosensitive material
EP0654705A2 (en) 1993-11-24 1995-05-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic processing composition and method of photographic processing using the same
EP0706086A1 (en) 1994-10-07 1996-04-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material
EP0711758A2 (en) 1994-11-14 1996-05-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-halopropionic acid amide compound and method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound
EP0720049A2 (en) 1990-05-09 1996-07-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic processing composition and processing method using the same
EP0724194A1 (en) 1995-01-30 1996-07-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material
EP0777153A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0881535A1 (en) 1997-05-28 1998-12-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP1048976A2 (en) * 1999-04-26 2000-11-02 Konica Corporation Silver halide color photographic light sensitive material and image forming method by use thereof
EP1251395A1 (en) 2001-04-17 2002-10-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material and methine dye
EP1333319A2 (en) 2002-01-30 2003-08-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive material
EP1437388A1 (en) 2003-01-08 2004-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Coloring composition and inkjet recording method
WO2004113463A1 (en) 2003-06-18 2004-12-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink and ink-jet recording ink
WO2006022405A1 (en) 2004-08-24 2006-03-02 Fujifilm Corporation Silver halide color photographic photosensitive material and method of image forming
EP1700890A2 (en) 2005-03-08 2006-09-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1745935A2 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1750173A1 (en) 2005-08-04 2007-02-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same
EP1754758A2 (en) 2005-08-17 2007-02-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition comprising an onium salt and a cationically polymerisable compound, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic printing plate, and lithographic printing plate
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1757457A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
EP1829684A1 (en) 2006-03-03 2007-09-05 FUJIFILM Corporation Curable composition, ink composition, inkjet-recording method, and planographic printing plate
EP1839891A2 (en) 2006-03-30 2007-10-03 FUJIFILM Corporation Inkjet recording apparatus
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method
EP1946935A2 (en) 2007-01-18 2008-07-23 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording apparatus
EP1952982A1 (en) 2007-02-02 2008-08-06 FUJIFILM Corporation Radiation-curable polymerizable composition, ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1975212A2 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP1974935A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Active-energy ray curable ink-jet recording apparatus
EP1980592A1 (en) 2007-03-30 2008-10-15 FUJIFILM Corporation Coloring composition, thermal transfer recording ink sheet, thermal transfer recording method, color toner, inkjet ink, color filter, and azo dye
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP2003176A1 (en) 2007-06-08 2008-12-17 FUJIFILM Corporation Ink composition, ink set and inkjet recording method
EP2028238A1 (en) 2007-08-09 2009-02-25 Fujifilm Corporation Water-based ink composition, ink set and image recording method
EP2042568A1 (en) 2007-09-26 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2042570A1 (en) 2007-09-27 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Photo-curable composition including polymerizable compound, polymerization initiator, and dye
EP2045084A2 (en) 2007-10-04 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method and image-forming apparatus
EP2045300A1 (en) 2007-10-01 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Aqueous colorant dispersion, method of producing the aqueous colorant dispersion, and aqueous ink for inkjet recording
EP2058375A2 (en) 2007-11-09 2009-05-13 FUJIFILM Corporation Pigment composition, water-based pigment dispersion, method of producing water-based pigment dispersion, water-based ink for ink jet recording, and polymer compound
EP2060401A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium and producing method thereof, and inkjet recording method
EP2060402A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium, method for manufacturing same, and inkjet recording method
EP2060403A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium, method for manufacturing same, and inkjet recording method
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2072259A1 (en) 2007-12-21 2009-06-24 Agfa Graphics N.V. A system and method for high-speed, reliable ink jet printing
EP2088175A1 (en) 2008-02-05 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed article
EP2088177A2 (en) 2008-02-06 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2090624A1 (en) 2008-02-13 2009-08-19 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and image recording method
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
EP2105477A1 (en) 2008-03-24 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Method of forming inkjet image
EP2105474A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 Fujifilm Corporation Ink set for inkjet recording, image recording method and image recording apparatus
EP2105317A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording method and recorded matter
EP2105471A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Method for forming ink jet image
WO2009154184A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink composition for inkjet recording, ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter
WO2009154185A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink composition for inkjet recording, ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter
EP2145931A1 (en) 2008-07-16 2010-01-20 Fujifilm Corporation Photo-curable composition, ink composition, and inkjet recording method using the ink composition
EP2149457A2 (en) 2008-07-30 2010-02-03 Fujifilm Corporation Inkjet recording method, inkjet recording system, and printed material
EP2166049A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method and method for producing printed formed article
EP2166046A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 FUJIFILM Corporation Ink set and inkjet recording method
EP2169017A1 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink set and method for forming image
EP2169021A1 (en) 2008-09-25 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2192163A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2223977A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2223978A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2228417A1 (en) 2009-03-09 2010-09-15 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2233542A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2236570A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition, ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed article obtained by inkjet recording method
EP2236571A1 (en) 2009-03-30 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition
EP2298753A1 (en) 2009-08-27 2011-03-23 Fujifilm Corporation Novel oxetane compound, active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2302010A1 (en) 2009-09-28 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and method of producing a processed product of printed matter
EP2302007A1 (en) 2009-09-25 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2363436A1 (en) 2010-02-25 2011-09-07 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method using the same
EP2366744A1 (en) 2010-03-16 2011-09-21 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2368946A1 (en) 2010-03-26 2011-09-28 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2371911A1 (en) 2010-03-29 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition for inkjet recording, printed matter, method of manufacturing printed matter, molded article of printed matter, and method of manufacturing molded article of printed matter
EP2371574A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Image forming method
EP2371912A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition, ink composition for inkjet recording, printed matter, and method of producing molded article of printed matter
EP2371572A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Fujifilm Corporation Image forming method
EP2374851A2 (en) 2010-04-09 2011-10-12 Fujifilm Corporation Ink composition, method of producing the same, ink set, and image forming method
EP2397526A1 (en) 2010-06-17 2011-12-21 FUJIFILM Corporation Ink set and image forming method
EP2399964A1 (en) 2010-03-16 2011-12-28 Fujifilm Corporation Treatment liquid, ink set and image forming method
EP2412769A1 (en) 2010-07-27 2012-02-01 Fujifilm Corporation Actinic ray curable inkjet ink composition, printed article, shaped printed product, and printed article forming method
WO2012014954A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2012014955A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
WO2012090826A1 (en) 2010-12-28 2012-07-05 富士フイルム株式会社 Coloring composition and azo compound
WO2012117944A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method and printed material
WO2012127758A1 (en) 2011-03-18 2012-09-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, inkjet printing ink, and inkjet printing method
WO2012133335A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 富士フイルム株式会社 Ink composition and image forming method
WO2013031428A1 (en) 2011-08-30 2013-03-07 富士フイルム株式会社 Novel compound having triazine side chain, colored composition, inkjet ink, inkjet recording method, color filter, and color toner
WO2013046679A2 (en) 2011-09-29 2013-04-04 Fujifilm Corporation Inkjet ink composition and inkjet recording method
WO2013069667A1 (en) 2011-11-08 2013-05-16 富士フイルム株式会社 Coloured composition and ink for inkjet recording
WO2013099677A1 (en) 2011-12-26 2013-07-04 富士フイルム株式会社 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method
WO2013129265A1 (en) 2012-02-29 2013-09-06 富士フイルム株式会社 Colored composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
WO2013132718A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 富士フイルム株式会社 Colored composition for printing use, printing method, and cloth
EP2641942A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2669337A1 (en) 2012-05-30 2013-12-04 Fujifilm Corporation Compound having xanthene structure, coloring composition, ink for inkjet recording and inkjet recording method
EP2669338A2 (en) 2012-05-31 2013-12-04 Fujifilm Corporation Coloring composition, ink for inkjet recording and inkjet recording method
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material
WO2014077223A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 富士フイルム株式会社 Coloring composition, ink jet recording ink using coloring composition, ink jet recording method using ink jet recording ink, ink cartridge, and ink jet recording material
WO2014077291A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 富士フイルム株式会社 Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, ink jet printer cartridge, and ink jet recording material
WO2015005394A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 富士フイルム株式会社 Image forming method and image recording material
WO2015105108A1 (en) 2014-01-10 2015-07-16 富士フイルム株式会社 Compound, coloring composition, inkjet recording ink, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, inkjet recorded material, color filter, color toner, and transfer ink
WO2015115569A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 富士フイルム株式会社 Inkjet recording ink
EP2913375A1 (en) 2008-10-09 2015-09-02 Fujifilm Corporation Near-infrared absorptive composition, near-infrared absorptive coated material, near-infrared absorptive liquid dispersion, near-infrared absorptive ink, printed material, and near-infrared absorptive image-forming composition
EP2933374A1 (en) 2014-04-15 2015-10-21 Agfa Graphics Nv Methods for manufacturing printed textiles
WO2015158654A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Agfa Graphics Nv Aqueous resin based inkjet inks
EP2995658A2 (en) 2014-09-09 2016-03-16 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for inkjet recording, inkkjet recording method and recorded matter
EP3000854A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3000851A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP3081607A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Agfa Graphics Nv Aqueous resin based inkjet inks
EP3081288A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Agfa Graphics Nv Self-dispersing capsules
EP3156463A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
EP3156462A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
EP3156461A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
WO2017149918A1 (en) 2016-02-29 2017-09-08 富士フイルム株式会社 Ink composition and image formation method
WO2018021159A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 富士フイルム株式会社 Inkjet printing method, colored composition, inkjet ink, ink cartridge, and dye polymer
WO2018147468A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 富士フイルム株式会社 Inkjet ink composition, recorded matter and image recording method
WO2018147469A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink set, image recording method, and recorded matter
WO2019044313A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 富士フイルム株式会社 Pigment composition, production method therefor, and water-based ink composition
WO2019189817A1 (en) 2018-03-30 2019-10-03 富士フイルム株式会社 Ink for inkjet recording, method for producing ink for inkjet recording, and image recording method
WO2022080430A1 (en) 2020-10-14 2022-04-21 富士フイルム株式会社 Compound, tautomer of same or salt of said compound or tautomer, method for producing same, coloring composition, dyeing method and dyed article

Cited By (180)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62257154A (en) * 1986-04-30 1987-11-09 Konika Corp Processing method for silver halide color photographic sensitive material
JPS62272247A (en) * 1986-05-21 1987-11-26 Konika Corp Color image forming method
JPH01101549A (en) * 1987-09-21 1989-04-19 Eastman Kodak Co Photographic recording material containing pigment image forming coupler compound
JPH01145656A (en) * 1987-12-01 1989-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd Color photosensitive material
EP0318987A1 (en) 1987-12-02 1989-06-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Direct positive photographic lightsensitive material
JPH01245243A (en) * 1988-03-26 1989-09-29 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material containing fogging suppressor
JPH0218542A (en) * 1988-07-07 1990-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH02221959A (en) * 1989-02-23 1990-09-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH02285347A (en) * 1989-04-27 1990-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JPH02308251A (en) * 1989-05-24 1990-12-21 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
US5120636A (en) * 1989-05-25 1992-06-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material containing magenta coupler, specific organic solvent and bisphenol compound
JPH0348245A (en) * 1989-07-17 1991-03-01 Fuji Photo Film Co Ltd Method for processing silver halide color photographic sensitive material
JP2640149B2 (en) * 1989-10-20 1997-08-13 富士写真フイルム株式会社 Silver halide color photographic materials
JPH03134661A (en) * 1989-10-20 1991-06-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03141351A (en) * 1989-10-27 1991-06-17 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method
JPH03142446A (en) * 1989-10-30 1991-06-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156453A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156450A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03156452A (en) * 1989-11-14 1991-07-04 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JP2665617B2 (en) * 1989-11-14 1997-10-22 富士写真フイルム株式会社 Silver halide color photographic materials
JPH03182740A (en) * 1989-12-13 1991-08-08 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material stable to fluctuation in processing
JPH03223754A (en) * 1989-12-26 1991-10-02 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03208046A (en) * 1990-01-11 1991-09-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH03209470A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Color image forming method
JPH03209243A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03209241A (en) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH03284745A (en) * 1990-03-30 1991-12-16 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
EP0720049A2 (en) 1990-05-09 1996-07-03 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic processing composition and processing method using the same
JPH0462547A (en) * 1990-07-02 1992-02-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04104139A (en) * 1990-08-23 1992-04-06 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide emulsion
JPH04121731A (en) * 1990-09-12 1992-04-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04212151A (en) * 1990-10-04 1992-08-03 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04142537A (en) * 1990-10-04 1992-05-15 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04146433A (en) * 1990-10-08 1992-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04145433A (en) * 1990-10-08 1992-05-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
JPH04158354A (en) * 1990-10-23 1992-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halogenide photographic photosensitive material
JPH04172339A (en) * 1990-11-05 1992-06-19 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
JPH04182637A (en) * 1990-11-19 1992-06-30 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04204647A (en) * 1990-11-30 1992-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming method
JPH04235547A (en) * 1991-01-10 1992-08-24 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material
EP0772088A1 (en) 1991-03-05 1997-05-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-developable diffusion transfer color photographic material
JPH04314050A (en) * 1991-04-12 1992-11-05 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH04328542A (en) * 1991-04-26 1992-11-17 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0511388A (en) * 1991-06-28 1993-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0511392A (en) * 1991-06-28 1993-01-22 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH05107678A (en) * 1991-10-15 1993-04-30 Mitsubishi Paper Mills Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH05113636A (en) * 1991-10-23 1993-05-07 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material and color photographic image forming method
JPH05119449A (en) * 1991-10-25 1993-05-18 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide color photographic sensitive material
EP0578173A1 (en) 1992-07-06 1994-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material and method for forming a color image
EP0580041A2 (en) 1992-07-10 1994-01-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of processing silver halide photographic material and composition for processing
EP0631185A1 (en) 1993-06-11 1994-12-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for continuously processing silver halide color photosensitive material
EP0654705A2 (en) 1993-11-24 1995-05-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographic processing composition and method of photographic processing using the same
EP0706086A1 (en) 1994-10-07 1996-04-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material
EP0711758A2 (en) 1994-11-14 1996-05-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-halopropionic acid amide compound and method of manufacturing a 3-substituted-3-oxo-2-(5,5-dimethylhydantoin-3-yl) propionic acid amide compound
EP0724194A1 (en) 1995-01-30 1996-07-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
EP0777153A1 (en) 1995-11-30 1997-06-04 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP0881535A1 (en) 1997-05-28 1998-12-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
EP1048976A3 (en) * 1999-04-26 2001-12-12 Konica Corporation Silver halide color photographic light sensitive material and image forming method by use thereof
EP1048976A2 (en) * 1999-04-26 2000-11-02 Konica Corporation Silver halide color photographic light sensitive material and image forming method by use thereof
EP1251395A1 (en) 2001-04-17 2002-10-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material and methine dye
EP1333319A2 (en) 2002-01-30 2003-08-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive material
EP1437388A1 (en) 2003-01-08 2004-07-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Coloring composition and inkjet recording method
WO2004113463A1 (en) 2003-06-18 2004-12-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink and ink-jet recording ink
EP2436740A1 (en) 2003-09-29 2012-04-04 Fujifilm Corporation Ink for inkjet printing, ink set for inkjet printing, inkjet recording material and producing method for inkjet recording material, and inkjet recording method
EP2455431A1 (en) 2003-10-23 2012-05-23 Fujifilm Corporation Ink and ink set for inkjet recording
EP1914594A2 (en) 2004-01-30 2008-04-23 FUJIFILM Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method
WO2006022405A1 (en) 2004-08-24 2006-03-02 Fujifilm Corporation Silver halide color photographic photosensitive material and method of image forming
EP1700890A2 (en) 2005-03-08 2006-09-13 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition, inkjet recording method, printed material, method of producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1745935A2 (en) 2005-07-19 2007-01-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1750173A1 (en) 2005-08-04 2007-02-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photosensitive material and packaged body containing the same
EP1754758A2 (en) 2005-08-17 2007-02-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink composition comprising an onium salt and a cationically polymerisable compound, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic printing plate, and lithographic printing plate
EP1757635A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Curable modified oxetane compound and ink composition comprising it
EP1757457A1 (en) 2005-08-23 2007-02-28 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink-jet recording device
EP1762599A1 (en) 2005-09-07 2007-03-14 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, process for producing lithographic plate, and lithographic printing plate
EP2103639A1 (en) 2005-11-04 2009-09-23 Fujifilm Corporation Curable polycyclic epoxy composition, ink composition and inkjet recording method therewith
EP1829684A1 (en) 2006-03-03 2007-09-05 FUJIFILM Corporation Curable composition, ink composition, inkjet-recording method, and planographic printing plate
EP1839891A2 (en) 2006-03-30 2007-10-03 FUJIFILM Corporation Inkjet recording apparatus
EP1946935A2 (en) 2007-01-18 2008-07-23 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording apparatus
EP1952982A1 (en) 2007-02-02 2008-08-06 FUJIFILM Corporation Radiation-curable polymerizable composition, ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP1964894A2 (en) 2007-02-27 2008-09-03 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjetrecording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1988136A1 (en) 2007-03-01 2008-11-05 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate
EP1974935A2 (en) 2007-03-29 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Active-energy ray curable ink-jet recording apparatus
EP1980592A1 (en) 2007-03-30 2008-10-15 FUJIFILM Corporation Coloring composition, thermal transfer recording ink sheet, thermal transfer recording method, color toner, inkjet ink, color filter, and azo dye
EP1975212A2 (en) 2007-03-30 2008-10-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, printed material, planographic printing plate, and method for forming planographic printing plate
EP2003176A1 (en) 2007-06-08 2008-12-17 FUJIFILM Corporation Ink composition, ink set and inkjet recording method
EP2028238A1 (en) 2007-08-09 2009-02-25 Fujifilm Corporation Water-based ink composition, ink set and image recording method
EP2042568A1 (en) 2007-09-26 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2042570A1 (en) 2007-09-27 2009-04-01 FUJIFILM Corporation Photo-curable composition including polymerizable compound, polymerization initiator, and dye
EP2045300A1 (en) 2007-10-01 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Aqueous colorant dispersion, method of producing the aqueous colorant dispersion, and aqueous ink for inkjet recording
EP2045084A2 (en) 2007-10-04 2009-04-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method and image-forming apparatus
EP2058375A2 (en) 2007-11-09 2009-05-13 FUJIFILM Corporation Pigment composition, water-based pigment dispersion, method of producing water-based pigment dispersion, water-based ink for ink jet recording, and polymer compound
EP2060402A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium, method for manufacturing same, and inkjet recording method
EP2060403A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium, method for manufacturing same, and inkjet recording method
EP2060401A1 (en) 2007-11-19 2009-05-20 FUJIFILM Corporation Recording medium and producing method thereof, and inkjet recording method
EP2065449A2 (en) 2007-11-29 2009-06-03 FUJIFILM Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed material
EP2072259A1 (en) 2007-12-21 2009-06-24 Agfa Graphics N.V. A system and method for high-speed, reliable ink jet printing
EP2088175A1 (en) 2008-02-05 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed article
EP2088177A2 (en) 2008-02-06 2009-08-12 FUJIFILM Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2090624A1 (en) 2008-02-13 2009-08-19 FUJIFILM Corporation Ink set for inkjet recording and image recording method
EP2105477A1 (en) 2008-03-24 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Method of forming inkjet image
EP2105474A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 Fujifilm Corporation Ink set for inkjet recording, image recording method and image recording apparatus
EP2105317A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Ink-jet recording method and recorded matter
EP2105471A1 (en) 2008-03-25 2009-09-30 FUJIFILM Corporation Method for forming ink jet image
WO2009154184A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink composition for inkjet recording, ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter
WO2009154185A1 (en) 2008-06-16 2009-12-23 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink composition for inkjet recording, ink set, ink cartridge, inkjet recording method, and recorded matter
EP2145931A1 (en) 2008-07-16 2010-01-20 Fujifilm Corporation Photo-curable composition, ink composition, and inkjet recording method using the ink composition
EP2149457A2 (en) 2008-07-30 2010-02-03 Fujifilm Corporation Inkjet recording method, inkjet recording system, and printed material
EP2166046A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 FUJIFILM Corporation Ink set and inkjet recording method
EP2166049A1 (en) 2008-09-19 2010-03-24 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method and method for producing printed formed article
EP2169021A1 (en) 2008-09-25 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition, inkjet recording method, and printed material
EP2169018A2 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2169017A1 (en) 2008-09-26 2010-03-31 Fujifilm Corporation Ink set and method for forming image
EP2913375A1 (en) 2008-10-09 2015-09-02 Fujifilm Corporation Near-infrared absorptive composition, near-infrared absorptive coated material, near-infrared absorptive liquid dispersion, near-infrared absorptive ink, printed material, and near-infrared absorptive image-forming composition
EP2192163A1 (en) 2008-11-27 2010-06-02 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2223978A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2223977A1 (en) 2009-02-27 2010-09-01 FUJIFILM Corporation Radiation-curable ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP2226367A1 (en) 2009-03-03 2010-09-08 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable ink composition, inkjet recording method and printed material
EP2228417A1 (en) 2009-03-09 2010-09-15 Fujifilm Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2233542A1 (en) 2009-03-27 2010-09-29 Fujifilm Corporation Active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2236571A1 (en) 2009-03-30 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition
EP2236570A2 (en) 2009-03-31 2010-10-06 Fujifilm Corporation Ink composition, ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed article obtained by inkjet recording method
EP2298753A1 (en) 2009-08-27 2011-03-23 Fujifilm Corporation Novel oxetane compound, active energy ray-curable composition, active energy ray-curable ink composition and inkjet recording method
EP2302007A1 (en) 2009-09-25 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and inkjet recording method
EP2302010A1 (en) 2009-09-28 2011-03-30 FUJIFILM Corporation Ink composition and method of producing a processed product of printed matter
EP2363436A1 (en) 2010-02-25 2011-09-07 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method using the same
EP2366744A1 (en) 2010-03-16 2011-09-21 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2399964A1 (en) 2010-03-16 2011-12-28 Fujifilm Corporation Treatment liquid, ink set and image forming method
EP2368946A1 (en) 2010-03-26 2011-09-28 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2371911A1 (en) 2010-03-29 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition for inkjet recording, printed matter, method of manufacturing printed matter, molded article of printed matter, and method of manufacturing molded article of printed matter
EP2371572A1 (en) 2010-03-30 2011-10-05 Fujifilm Corporation Image forming method
EP2371912A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Active radiation curable ink composition, ink composition for inkjet recording, printed matter, and method of producing molded article of printed matter
EP2371574A1 (en) 2010-03-31 2011-10-05 Fujifilm Corporation Image forming method
EP2374851A2 (en) 2010-04-09 2011-10-12 Fujifilm Corporation Ink composition, method of producing the same, ink set, and image forming method
EP2397526A1 (en) 2010-06-17 2011-12-21 FUJIFILM Corporation Ink set and image forming method
EP2412769A1 (en) 2010-07-27 2012-02-01 Fujifilm Corporation Actinic ray curable inkjet ink composition, printed article, shaped printed product, and printed article forming method
WO2012014955A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2012014954A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 富士フイルム株式会社 Novel azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording and inkjet recording
WO2012090826A1 (en) 2010-12-28 2012-07-05 富士フイルム株式会社 Coloring composition and azo compound
WO2012117944A1 (en) 2011-02-28 2012-09-07 富士フイルム株式会社 Ink composition, image forming method and printed material
EP3124557A1 (en) 2011-02-28 2017-02-01 Fujifilm Corporation Ink composition, image forming method, and printed matter
WO2012127758A1 (en) 2011-03-18 2012-09-27 富士フイルム株式会社 Ink composition, inkjet printing ink, and inkjet printing method
WO2012133335A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 富士フイルム株式会社 Ink composition and image forming method
WO2013031428A1 (en) 2011-08-30 2013-03-07 富士フイルム株式会社 Novel compound having triazine side chain, colored composition, inkjet ink, inkjet recording method, color filter, and color toner
WO2013046679A2 (en) 2011-09-29 2013-04-04 Fujifilm Corporation Inkjet ink composition and inkjet recording method
WO2013069667A1 (en) 2011-11-08 2013-05-16 富士フイルム株式会社 Coloured composition and ink for inkjet recording
WO2013099677A1 (en) 2011-12-26 2013-07-04 富士フイルム株式会社 Compound having xanthene skeleton, coloring composition, ink for ink jet printing, and ink jet printing method
WO2013129265A1 (en) 2012-02-29 2013-09-06 富士フイルム株式会社 Colored composition, inkjet recording ink, and inkjet recording method
WO2013132718A1 (en) 2012-03-07 2013-09-12 富士フイルム株式会社 Colored composition for printing use, printing method, and cloth
EP2641942A1 (en) 2012-03-22 2013-09-25 Fujifilm Corporation Ink composition, ink set and image forming method
EP2669337A1 (en) 2012-05-30 2013-12-04 Fujifilm Corporation Compound having xanthene structure, coloring composition, ink for inkjet recording and inkjet recording method
EP2669338A2 (en) 2012-05-31 2013-12-04 Fujifilm Corporation Coloring composition, ink for inkjet recording and inkjet recording method
EP2712894A1 (en) 2012-09-26 2014-04-02 Fujifilm Corporation Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material
WO2014077291A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 富士フイルム株式会社 Coloring composition, ink jet recording ink, ink jet recording method, ink jet printer cartridge, and ink jet recording material
WO2014077223A1 (en) 2012-11-15 2014-05-22 富士フイルム株式会社 Coloring composition, ink jet recording ink using coloring composition, ink jet recording method using ink jet recording ink, ink cartridge, and ink jet recording material
WO2015005394A1 (en) 2013-07-12 2015-01-15 富士フイルム株式会社 Image forming method and image recording material
WO2015105108A1 (en) 2014-01-10 2015-07-16 富士フイルム株式会社 Compound, coloring composition, inkjet recording ink, inkjet recording method, inkjet printer cartridge, inkjet recorded material, color filter, color toner, and transfer ink
WO2015115569A1 (en) 2014-01-31 2015-08-06 富士フイルム株式会社 Inkjet recording ink
EP2933374A1 (en) 2014-04-15 2015-10-21 Agfa Graphics Nv Methods for manufacturing printed textiles
WO2015158654A1 (en) 2014-04-15 2015-10-22 Agfa Graphics Nv Aqueous resin based inkjet inks
EP2995658A2 (en) 2014-09-09 2016-03-16 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for inkjet recording, inkkjet recording method and recorded matter
EP3101070A1 (en) 2014-09-26 2016-12-07 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3000851A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Ink composition for inkjet recording, inkjet recording method, and printed matter
EP3000854A1 (en) 2014-09-26 2016-03-30 Fujifilm Corporation Polymerizable composition, ink composition for ink-jet recording, method of ink-jet recording, and printed article
EP3081607A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Agfa Graphics Nv Aqueous resin based inkjet inks
EP3081288A1 (en) 2015-04-15 2016-10-19 Agfa Graphics Nv Self-dispersing capsules
WO2016165956A1 (en) 2015-04-15 2016-10-20 Agfa Graphics Nv Self-dispersing capsules
WO2016165970A1 (en) 2015-04-15 2016-10-20 Agfa Graphics Nv Aqueous resin based inkjet inks
EP3156461A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
EP3156462A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
EP3156463A1 (en) 2015-10-13 2017-04-19 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
WO2017063968A1 (en) 2015-10-13 2017-04-20 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
WO2017064033A1 (en) 2015-10-13 2017-04-20 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
WO2017063983A1 (en) 2015-10-13 2017-04-20 Agfa Graphics Nv Uv curable inkjet inks
WO2017149918A1 (en) 2016-02-29 2017-09-08 富士フイルム株式会社 Ink composition and image formation method
WO2018021159A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 富士フイルム株式会社 Inkjet printing method, colored composition, inkjet ink, ink cartridge, and dye polymer
WO2018147468A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 富士フイルム株式会社 Inkjet ink composition, recorded matter and image recording method
WO2018147469A1 (en) 2017-02-13 2018-08-16 富士フイルム株式会社 Ink composition, ink set, image recording method, and recorded matter
WO2019044313A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 富士フイルム株式会社 Pigment composition, production method therefor, and water-based ink composition
WO2019189817A1 (en) 2018-03-30 2019-10-03 富士フイルム株式会社 Ink for inkjet recording, method for producing ink for inkjet recording, and image recording method
WO2022080430A1 (en) 2020-10-14 2022-04-21 富士フイルム株式会社 Compound, tautomer of same or salt of said compound or tautomer, method for producing same, coloring composition, dyeing method and dyed article

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