JPS62153326A - 帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法 - Google Patents
帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法Info
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- JPS62153326A JPS62153326A JP29301585A JP29301585A JPS62153326A JP S62153326 A JPS62153326 A JP S62153326A JP 29301585 A JP29301585 A JP 29301585A JP 29301585 A JP29301585 A JP 29301585A JP S62153326 A JPS62153326 A JP S62153326A
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- polyolefin resin
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- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、帯電防止性を有Ｔる架橋性発泡性ポリオレフ
ィン樹脂組成物及び帯電防止性架橋ポリオレフィン気泡
体の製造方法に１Ｊ８Ｉｆるものである。
ィン樹脂組成物及び帯電防止性架橋ポリオレフィン気泡
体の製造方法に１Ｊ８Ｉｆるものである。
従来の技術
近年、ＩＣに対する機能向上の要求に応えるため、ＩＣ
の高集積化が求められでいる。しかしながら、高集積化
のためには、パターンの微細化技術と高集積化のための
チップ面積当りに対Ｔる消費電力の増加、Ｔなわちチッ
プの発熱の防止という宿命を有している。このため、一
般に大規模集積回路においては、０ＭＯ８化を余儀なく
されている。しかし、このＣＭＯ８は、その動作原理上
、静電気に対して非常に弱いという欠点がある。ＩＣの
使用中の事故は、作業者の帯電や、包装や運搬中におけ
る摩際による″包装材やトレー、コンテナーなどの帯電
によるところか多い。
の高集積化が求められでいる。しかしながら、高集積化
のためには、パターンの微細化技術と高集積化のための
チップ面積当りに対Ｔる消費電力の増加、Ｔなわちチッ
プの発熱の防止という宿命を有している。このため、一
般に大規模集積回路においては、０ＭＯ８化を余儀なく
されている。しかし、このＣＭＯ８は、その動作原理上
、静電気に対して非常に弱いという欠点がある。ＩＣの
使用中の事故は、作業者の帯電や、包装や運搬中におけ
る摩際による″包装材やトレー、コンテナーなどの帯電
によるところか多い。
従って、作業者接触による静電気、運搬時の振動、摩擦
による静電気からＩＣｉ守るために、ＩＣケース、ＩＣ
運搬マガジン、組立実装済みの口路基板、運搬用トレー
などに各棟プラスチックをベースにした複合導電性材料
が利用されている。
による静電気からＩＣｉ守るために、ＩＣケース、ＩＣ
運搬マガジン、組立実装済みの口路基板、運搬用トレー
などに各棟プラスチックをベースにした複合導電性材料
が利用されている。
このような状況下に胸いて、従来より、導電性を有Ｔる
プラスチックフオームとしてはウレタンフオームが知ら
れており、その製造方法としては、フオーム生成後カー
ボン塗料を含浸させて乾燥Ｔる方法、あるいは水分散性
のカーボンブラック含有高分子樹脂組成物と水分散性バ
インダーからなる溶液を含浸させて導電性ウレタンフオ
ームを製造する方法ＣＩ＃公昭５２−３６９０２号）が
ある。
プラスチックフオームとしてはウレタンフオームが知ら
れており、その製造方法としては、フオーム生成後カー
ボン塗料を含浸させて乾燥Ｔる方法、あるいは水分散性
のカーボンブラック含有高分子樹脂組成物と水分散性バ
インダーからなる溶液を含浸させて導電性ウレタンフオ
ームを製造する方法ＣＩ＃公昭５２−３６９０２号）が
ある。
発明が解決しようとする問題点
しかし、このようにして得られる導電比ウレタンフオー
ムは、カーボンの脱落や色落ち等があり、その取扱いか
間離であり、また環境を汚染Ｔるなどの問題かある。さ
らに、基材がポリウレタンであるため、耐候性が非常に
悪いなどの理由から、従来の導電性ウレタンフオームは
使用条件において著しい制約を受ける、という現状であ
る。
ムは、カーボンの脱落や色落ち等があり、その取扱いか
間離であり、また環境を汚染Ｔるなどの問題かある。さ
らに、基材がポリウレタンであるため、耐候性が非常に
悪いなどの理由から、従来の導電性ウレタンフオームは
使用条件において著しい制約を受ける、という現状であ
る。
一万、ポリオレフィン系樹脂は、ポリウレタンと比較し
て非常に耐候性が優れており、また非常に優れた耐薬品
性、耐水性等を有している。
て非常に耐候性が優れており、また非常に優れた耐薬品
性、耐水性等を有している。
従って、このような優れた特性を有する架橋ポリオレフ
ィン気泡体に帯電防止性を付与することができれば、前
記従来の導電性ウレタンフオームの欠点を解消でき、そ
の用途は著しく拡大され、極めて有用な帯電防止性フオ
ームが提供できるものと思われる。
ィン気泡体に帯電防止性を付与することができれば、前
記従来の導電性ウレタンフオームの欠点を解消でき、そ
の用途は著しく拡大され、極めて有用な帯電防止性フオ
ームが提供できるものと思われる。
しかしながら、ポリオレフィンの体積抵抗率は１０１５
〜１０１６Ω−儒であり、非常に電気絶縁性に優れてお
り、多くの電気絶縁材料に使用されているか、逆に静電
気を帯び功く、また帯電した場合、除電か非常に困雅で
あるという二面性を有している。このような特性を有す
るポリオレフィンに、導電性を発現させるに有効な量の
カーボン粒子を添加すると、樹脂の流動性は著しく低下
し、機械的強度も低下する。従って、従来の常識からす
れば、カーボン粒子の添加により発泡に適した粘弾性を
得ることば内錐であり、このようなカーボン練込みタイ
プの導電性架橋ポリオレフィン気泡体を製造することは
間離であると考えられていた。
〜１０１６Ω−儒であり、非常に電気絶縁性に優れてお
り、多くの電気絶縁材料に使用されているか、逆に静電
気を帯び功く、また帯電した場合、除電か非常に困雅で
あるという二面性を有している。このような特性を有す
るポリオレフィンに、導電性を発現させるに有効な量の
カーボン粒子を添加すると、樹脂の流動性は著しく低下
し、機械的強度も低下する。従って、従来の常識からす
れば、カーボン粒子の添加により発泡に適した粘弾性を
得ることば内錐であり、このようなカーボン練込みタイ
プの導電性架橋ポリオレフィン気泡体を製造することは
間離であると考えられていた。
また、前記したいずれの方法においでも、従来はカーボ
ンブラックを使用した黒色の導電性フオームしか得られ
ず、顔料を添加できず（添加しでもカーボンブラックの
黒色によって打ち消さ、れるので意味がない）、着色導
電性フオームは得られなかった。従って、従来の導電性
７オームは、色彩に関して、使用目的や条件において制
約を受けるという塊状である。
ンブラックを使用した黒色の導電性フオームしか得られ
ず、顔料を添加できず（添加しでもカーボンブラックの
黒色によって打ち消さ、れるので意味がない）、着色導
電性フオームは得られなかった。従って、従来の導電性
７オームは、色彩に関して、使用目的や条件において制
約を受けるという塊状である。
従って、本発明の目的は、従来の導電性フオームの欠点
を解消Ｔると共に、任意の色彩への着色可能性を有し、
組成物自体か帯電防止性を有Ｔる架橋性発泡性ポリオレ
フィン樹脂組成物を提供し、もって各種特性に優れた均
一微細な気泡構造を有Ｔる低密度の帯電防止性架橋ポリ
オレフィン気泡体を、簡単な操作で安価に製造できる方
法を提供することにある。
を解消Ｔると共に、任意の色彩への着色可能性を有し、
組成物自体か帯電防止性を有Ｔる架橋性発泡性ポリオレ
フィン樹脂組成物を提供し、もって各種特性に優れた均
一微細な気泡構造を有Ｔる低密度の帯電防止性架橋ポリ
オレフィン気泡体を、簡単な操作で安価に製造できる方
法を提供することにある。
問題点を解決Ｔるための手段及び作用
本発明に係る帯電防止性を有Ｔる架橋性発泡性ポリオレ
フィン樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に架橋剤、
発泡剤及び必要に応じて発泡助剤を配合してなる架橋性
発泡性樹脂組成物に、グリセリン、テトラグリセリン及
びヘキサグリセリンから成る群から選ばれたグリセリン
のステアリン酸エステルを添加してなることを特徴とす
るものである。
フィン樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂に架橋剤、
発泡剤及び必要に応じて発泡助剤を配合してなる架橋性
発泡性樹脂組成物に、グリセリン、テトラグリセリン及
びヘキサグリセリンから成る群から選ばれたグリセリン
のステアリン酸エステルを添加してなることを特徴とす
るものである。
本発明者らの研究によると、ポリオレフィン発泡体の場
合、表面抵抗が約１０１１Ω程度であれば充分に帯電防
止効果が得られるとと、及びポリオレフィン系樹脂に架
橋剤、発泡剤等と共に、グリセリン、テトラグリセリン
及びヘキサグリセリンから成る詳から選ばれたグリセリ
ンのステアリン酸エステルを添加Ｔれば得られるポリオ
レフィン発泡体の表面抵抗力Ｓ上記値以下になること、
及び上記グリセリンのステアリン酸エステルはフレーク
状であり、樹脂組成物への添加混練に際して極めて作業
性、操作性等に優れていることを見い出した。従って、
本発明の喫脂組成物を架橋発泡させることによって、従
来の各棟方法によって表面抵抗の低い帯電防止性に優れ
た各種発泡体が得られる。
合、表面抵抗が約１０１１Ω程度であれば充分に帯電防
止効果が得られるとと、及びポリオレフィン系樹脂に架
橋剤、発泡剤等と共に、グリセリン、テトラグリセリン
及びヘキサグリセリンから成る詳から選ばれたグリセリ
ンのステアリン酸エステルを添加Ｔれば得られるポリオ
レフィン発泡体の表面抵抗力Ｓ上記値以下になること、
及び上記グリセリンのステアリン酸エステルはフレーク
状であり、樹脂組成物への添加混練に際して極めて作業
性、操作性等に優れていることを見い出した。従って、
本発明の喫脂組成物を架橋発泡させることによって、従
来の各棟方法によって表面抵抗の低い帯電防止性に優れ
た各種発泡体が得られる。
発明の態様
本発明で用いるグリセリンのステアリン酸エステルとし
ては、グリセリンモノステアレート、テトラグリセリン
モノステアレート、ヘキサグリセリンモノステアレート
、ヘキサグリセリンセスキステアレート、ヘキサグリセ
リントリステアレートなどであり、これらはフレーク状
のものであり、その取扱い及び操作性が極めて優れてい
る。その他の脂防酸エステル、例えばラウリン酸ソルビ
タンエステル等の場合にはペースト状であり、その取扱
いが間離でポリオレフィン発泡体製造用の添加物として
は不適であり、また得られる発泡体の表面抵抗も１０”
＃となり、充分な帯電防止性力ｊ発揮されない。
ては、グリセリンモノステアレート、テトラグリセリン
モノステアレート、ヘキサグリセリンモノステアレート
、ヘキサグリセリンセスキステアレート、ヘキサグリセ
リントリステアレートなどであり、これらはフレーク状
のものであり、その取扱い及び操作性が極めて優れてい
る。その他の脂防酸エステル、例えばラウリン酸ソルビ
タンエステル等の場合にはペースト状であり、その取扱
いが間離でポリオレフィン発泡体製造用の添加物として
は不適であり、また得られる発泡体の表面抵抗も１０”
＃となり、充分な帯電防止性力ｊ発揮されない。
本発明でいうポリオレフィン系樹脂とは、例えば通常市
販の高、中、低圧法により製造されたポリエチレン、ポ
リ−１，２−ブタジェン、エチレン−プロピレン共Ｘ合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレンと含有８４５％までのメチル−、エ
チル−、プロピル−、ブチル−の各アクリレートもしく
はメタクリレートとの共重合体、またはこれらをそれぞ
れ塩素化したもの（塩素含有率６０１１ｒｔ％まで）、
あるいはこれらの２種以上の混合共重合体、またはこれ
らをそれぞれ塩素化したもの（塩素含有率６ＯＮｔチま
で）、あるいはこれらの２種以上の混合物またはこれら
とアタクチックもしくはアイソタクチック構造をＷＴる
ボリグロピレンとの混合物などが用いることかできる。
販の高、中、低圧法により製造されたポリエチレン、ポ
リ−１，２−ブタジェン、エチレン−プロピレン共Ｘ合
体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレンと含有８４５％までのメチル−、エ
チル−、プロピル−、ブチル−の各アクリレートもしく
はメタクリレートとの共重合体、またはこれらをそれぞ
れ塩素化したもの（塩素含有率６０１１ｒｔ％まで）、
あるいはこれらの２種以上の混合共重合体、またはこれ
らをそれぞれ塩素化したもの（塩素含有率６ＯＮｔチま
で）、あるいはこれらの２種以上の混合物またはこれら
とアタクチックもしくはアイソタクチック構造をＷＴる
ボリグロピレンとの混合物などが用いることかできる。
また、架橋剤としては、ジクミルパーオキサイド、ｌ’
、ｌ−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロへ牛サン、２゜５−ジメチル−２，５−
ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキサン、２．５−ジ
メチル−２゜５−ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキ
シン、α、α−ジターシャリープチルパーオキシジイン
グロビルベンゼン、ターシャリ−ブチルパーオキシケト
ン、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが
用いられ、特に好ましいものはジクミルパーオキサイド
である。
、ｌ−ジターシャリブチルパーオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロへ牛サン、２゜５−ジメチル−２，５−
ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキサン、２．５−ジ
メチル−２゜５−ジターシャリ−ブチルパーオキシヘキ
シン、α、α−ジターシャリープチルパーオキシジイン
グロビルベンゼン、ターシャリ−ブチルパーオキシケト
ン、ターシャリ−ブチルパーオキシベンゾエートなどが
用いられ、特に好ましいものはジクミルパーオキサイド
である。
発泡剤としでは、アゾ系化合物のアゾジカルボンアミド
、バリウムアゾジカルボキシレート等蔦ニトロソ系化合
物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロ
ントリメチルトリアミン等ｉヒドラジッド系化合物のＦ
ＤＰ’−オ牛シビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等
；スルホニルセミカルバジッド系化合物のｐ、ｐ’−オ
ギシビスベンゼンスルホニルセミカルハシツド、トルエ
ンスルホニルセミカルバジッド等、などカニ用いられ、
特に好ましいものはアゾジカルボンアミドである。
、バリウムアゾジカルボキシレート等蔦ニトロソ系化合
物のジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロ
ントリメチルトリアミン等ｉヒドラジッド系化合物のＦ
ＤＰ’−オ牛シビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等
；スルホニルセミカルバジッド系化合物のｐ、ｐ’−オ
ギシビスベンゼンスルホニルセミカルハシツド、トルエ
ンスルホニルセミカルバジッド等、などカニ用いられ、
特に好ましいものはアゾジカルボンアミドである。
また、発泡助剤としては、尿素を生成とした化合物、酸
化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリ
ン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは
高級脂肪酸の金属化合吻などが用いられる。
化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリ
ン酸等を主成分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは
高級脂肪酸の金属化合吻などが用いられる。
本発明の架橋性発泡性有脂組成物の各成分の配合割合は
、架橋剤、発泡剤等については通常の配合割合で充分で
あり、例えば架橋剤はポリオレフィン系樹脂１００重電
部に対して０．２〜１．２ｘｔ部、好ましくは０５〜「
、０重量部、発泡剤は１〜３０重量部、好ましくは５〜
２０Ｊ！童部、発泡助剤は０〜０６重量部である。一方
、グリセリンのステアリン酸エステルの配合割合は、ポ
リオレフィン系樹脂＋００ｉ１ｒｔ部当りα２〜５ｉ！
量部、好ましくは１． Ｑ−７１Ｑ重量部、最も好まし
くは１．５〜２５重量部である。α２重量部未溝刃は充
分な帯電防止性が付与できず、逆に５ｉ！ｌ’を部以上
ではそれ以上加えでも得られる発泡体の表面抵抗直力ｊ
下限飽和状態に達しそれ以上の低下を期待できないので
、経済性及び発泡体の物性等の面から好ましくない。
、架橋剤、発泡剤等については通常の配合割合で充分で
あり、例えば架橋剤はポリオレフィン系樹脂１００重電
部に対して０．２〜１．２ｘｔ部、好ましくは０５〜「
、０重量部、発泡剤は１〜３０重量部、好ましくは５〜
２０Ｊ！童部、発泡助剤は０〜０６重量部である。一方
、グリセリンのステアリン酸エステルの配合割合は、ポ
リオレフィン系樹脂＋００ｉ１ｒｔ部当りα２〜５ｉ！
量部、好ましくは１． Ｑ−７１Ｑ重量部、最も好まし
くは１．５〜２５重量部である。α２重量部未溝刃は充
分な帯電防止性が付与できず、逆に５ｉ！ｌ’を部以上
ではそれ以上加えでも得られる発泡体の表面抵抗直力ｊ
下限飽和状態に達しそれ以上の低下を期待できないので
、経済性及び発泡体の物性等の面から好ましくない。
その他、本発明においては、得られる発泡体の物性の改
良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい
悪影響を与えない配合剤（光填剤）、例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、あるいはパルプ等
の繊維物質、または各種染料、顔料並びに螢光物質、そ
の他言用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することが
できる。
良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい
悪影響を与えない配合剤（光填剤）、例えばカーボンブ
ラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、あるいはパルプ等
の繊維物質、または各種染料、顔料並びに螢光物質、そ
の他言用のゴム配合剤等を必要に応じて添加することが
できる。
本発明の樹脂組成物８製造Ｔるに当っては、ポリオレフ
ィン系樹脂に、前記したような配合割合にで、架橋剤、
発泡剤、グリセリンのステアリン酸エステル、及び必要
に応じて発泡助剤、顔料等を添加して、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサ−、ニーダ−ルーダ−等の混練機
、好ましくは約７０〜１２０℃に加熱した混線機により
混練する。
ィン系樹脂に、前記したような配合割合にで、架橋剤、
発泡剤、グリセリンのステアリン酸エステル、及び必要
に応じて発泡助剤、顔料等を添加して、ミキシングロー
ル、バンバリーミキサ−、ニーダ−ルーダ−等の混練機
、好ましくは約７０〜１２０℃に加熱した混線機により
混練する。
このようにして得られた架橋性発泡性組成物を、次いで
必要に応じて高温及び／又は高圧下で整形した後、高温
に加熱して架橋・発泡させることにより、表面抵抗値の
低い発泡体が得られる。発泡方法としては、上記組成物
を密閉金型中に充填し、加圧下で加熱し、除圧と同時に
発泡させる加圧一段発泡法、上記加圧子加熱後冷却（発
泡抑制）して取り出し、再加熱により発泡させる二段発
泡法、あるいは発泡剤の分解を二段に分ける二段法（特
公昭４５−２９３８１号公報所載の方法）、シートを成
形後、第一段目のオーブン中で架橋を行ない、さらに二
段目のオーブン中で発泡を行なう連続押出法など各種の
方法が採用できる。また、得られた発泡体に圧縮変形を
加えて気泡膜を連通ずることにより、連続気泡体を得る
こともできる。
必要に応じて高温及び／又は高圧下で整形した後、高温
に加熱して架橋・発泡させることにより、表面抵抗値の
低い発泡体が得られる。発泡方法としては、上記組成物
を密閉金型中に充填し、加圧下で加熱し、除圧と同時に
発泡させる加圧一段発泡法、上記加圧子加熱後冷却（発
泡抑制）して取り出し、再加熱により発泡させる二段発
泡法、あるいは発泡剤の分解を二段に分ける二段法（特
公昭４５−２９３８１号公報所載の方法）、シートを成
形後、第一段目のオーブン中で架橋を行ない、さらに二
段目のオーブン中で発泡を行なう連続押出法など各種の
方法が採用できる。また、得られた発泡体に圧縮変形を
加えて気泡膜を連通ずることにより、連続気泡体を得る
こともできる。
代表的な発泡方法について簡単に説明すると、まず加圧
一段発泡法の場合、上記のようにして得られた組成物を
金型に充填し、一定時間加圧下に１４０〜２２０℃、好
ましくは１４５〜１９０℃で加熱し、発泡剤及び架橋剤
を完全に分解させ、高温熱時に除圧して、金型より発泡
体を取り出丁。
一段発泡法の場合、上記のようにして得られた組成物を
金型に充填し、一定時間加圧下に１４０〜２２０℃、好
ましくは１４５〜１９０℃で加熱し、発泡剤及び架橋剤
を完全に分解させ、高温熱時に除圧して、金型より発泡
体を取り出丁。
二段法の場合、上記のようにして得られた架橋性発泡性
組成物を密閉系型内に充填し、約２０〜２００に９Δｉ
の加圧力、約１３０〜１７０℃好ましくは１４５〜１５
５℃の加熱温度、及び約２０〜７０分の加熱時間の条件
で加熱し、配合した発泡剤の１５〜８５％を分解させた
状態で、高温熱時に除圧して金型より増出し、中間−次
発泡体を得る。次いで、該−次発泡体を、密閉系でない
直方体型などの所望の形状の型内に入れ、ローゼ合金、
ウッド合金等を用いるメタルバス、オイルバス、硝酸ナ
トリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム等の塩の１ｓ
又は２種以上の溶融塩を用いる塩浴中、窒素気流中で、
または直方体型がその外壁に加熱用熱媒体導管（熱媒ｉ
スチーム等）が設けられてなるもの、あるいは伸張可能
な鉄板等により覆われた状態で、実質的に常圧下で所定
時間加熱した後、冷却して発泡体を得る。加熱温度は前
記の如くＩ４５〜２２０℃、好ましくは１６０〜２００
℃であり、加熱時間は１０〜９０分、好ましくは１５〜
４０分である。このようにしで、強靭かつ均一微細な浄
物独立気泡を有する発泡体が得られる。
組成物を密閉系型内に充填し、約２０〜２００に９Δｉ
の加圧力、約１３０〜１７０℃好ましくは１４５〜１５
５℃の加熱温度、及び約２０〜７０分の加熱時間の条件
で加熱し、配合した発泡剤の１５〜８５％を分解させた
状態で、高温熱時に除圧して金型より増出し、中間−次
発泡体を得る。次いで、該−次発泡体を、密閉系でない
直方体型などの所望の形状の型内に入れ、ローゼ合金、
ウッド合金等を用いるメタルバス、オイルバス、硝酸ナ
トリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム等の塩の１ｓ
又は２種以上の溶融塩を用いる塩浴中、窒素気流中で、
または直方体型がその外壁に加熱用熱媒体導管（熱媒ｉ
スチーム等）が設けられてなるもの、あるいは伸張可能
な鉄板等により覆われた状態で、実質的に常圧下で所定
時間加熱した後、冷却して発泡体を得る。加熱温度は前
記の如くＩ４５〜２２０℃、好ましくは１６０〜２００
℃であり、加熱時間は１０〜９０分、好ましくは１５〜
４０分である。このようにしで、強靭かつ均一微細な浄
物独立気泡を有する発泡体が得られる。
連続気泡体を製造する場合には、得られた組成物を所望
の断面形状の金型に仕込み、プレスにて加圧下で樹脂及
び架橋剤の種類に応じて１１５〜１５５℃、好ましくは
１２０〜１４０℃において加熱し、組成物のゲル分率を
ゼロの状態に維持して整形する。あるいは、練和後の組
成物は、上記のように加圧加熱によって整形Ｔる代りに
、金型に入れて加熱のみにて整形し、あるいはそのまま
押出機またはカレンダークールにかけて整形Ｔる。ただ
、この整形工程における加熱は、次工程の発泡・架橋工
程の前に発泡性架橋性組成物を熱的励起状態に置き、次
工程における架橋剤と発泡剤の分解の同時進行をよりス
ムーズに行なえるようにＴるものであるので、整形工程
は加熱下で行なうことか好ましい。
の断面形状の金型に仕込み、プレスにて加圧下で樹脂及
び架橋剤の種類に応じて１１５〜１５５℃、好ましくは
１２０〜１４０℃において加熱し、組成物のゲル分率を
ゼロの状態に維持して整形する。あるいは、練和後の組
成物は、上記のように加圧加熱によって整形Ｔる代りに
、金型に入れて加熱のみにて整形し、あるいはそのまま
押出機またはカレンダークールにかけて整形Ｔる。ただ
、この整形工程における加熱は、次工程の発泡・架橋工
程の前に発泡性架橋性組成物を熱的励起状態に置き、次
工程における架橋剤と発泡剤の分解の同時進行をよりス
ムーズに行なえるようにＴるものであるので、整形工程
は加熱下で行なうことか好ましい。
次いで、整形された組成物を、前記したような密閉系で
ない金型に入れ常圧下にて加熱することによって、架橋
剤及び発泡剤の分解を同時進行的に、Ｔなわ゛ち発泡性
架橋性組成物の常圧下での加熱に右ける架橋度と発泡剤
の分解率との比を２０以下に維持するように行なわしめ
る。
ない金型に入れ常圧下にて加熱することによって、架橋
剤及び発泡剤の分解を同時進行的に、Ｔなわ゛ち発泡性
架橋性組成物の常圧下での加熱に右ける架橋度と発泡剤
の分解率との比を２０以下に維持するように行なわしめ
る。
加熱温度は使用Ｔるポリオレフィンの種類に応じて１４
５〜２１０℃、好ましくは１６０〜１９０℃であり、加
熱時間は１０〜９０分、好ましくは１５〜４０分である
。このようにして、機械的変形を与えることによって容
易に破壊し得る気膜を有し、かつ従来の発泡体と同程度
の架橋度（ゲル分率９５係程度まで）を有Ｔる発泡体が
得られる。
５〜２１０℃、好ましくは１６０〜１９０℃であり、加
熱時間は１０〜９０分、好ましくは１５〜４０分である
。このようにして、機械的変形を与えることによって容
易に破壊し得る気膜を有し、かつ従来の発泡体と同程度
の架橋度（ゲル分率９５係程度まで）を有Ｔる発泡体が
得られる。
また、上記発泡・架橋工程における加熱は二段階に分け
て行なうことかでき、これにより発泡架橋条件が緩慢と
なり、架橋剤及び発泡剤の分解を２段階でより同時進行
的に行なうことができる。Ｔなわち、発泡・架橋工程を
二段階に分けて行なうことの目的は、発泡性架橋性組成
物の均質加熱、即ち上記組成物の厚さ方向における加熱
の不均質性をなくＴことにあり、これによって、部分的
な発泡ムラの出現による表面 ・亀裂や、巻き込み現象
、あるいはガス抜は現象か生ずることもなく、得られる
発泡体の発泡倍率は７０倍程度まで、また厚さは１５０
１ｇ程度まで調整することか可能である。したがつで、
この二段階発泡・架橋工程は、厚さが厚い最終発泡体を
得る場合、及び高発泡倍率例えば発泡倍率が２０倍以上
の発泡体を得る場合に特に有効である。該二段階発泡・
架橋工程は、具体的には前述のプレスにで整形された発
泡性架橋性組成物を、第１次発泡・架橋工程において１
４５〜１８０℃の範囲の温度に設定された窒素気流中、
メタルパス中等前述の加熱方法にて５〜６０分、好まし
くは１０〜４５分加熱した後、中間体を取り出し、つい
でこれを気密でない開閉式の金型に入れ、１７０〜２１
０℃の４囲の温度に設定された窒素気流中、メタルバス
中等前述の加熱方法にて５〜５０分、好ましくは１５〜
４０分加熱した後、冷却してより低密度の発泡体を得る
。上記第１次発泡・架橋工程においては、好ましくは発
泡剤の５〜７０チか分解するようにする（組成物のゲル
分率か２０〜８５％程度）１発泡剤の分解率及びゲル分
率か高Ｔぎると２段に分けた意味がなく、前述した効果
が得られない。
て行なうことかでき、これにより発泡架橋条件が緩慢と
なり、架橋剤及び発泡剤の分解を２段階でより同時進行
的に行なうことができる。Ｔなわち、発泡・架橋工程を
二段階に分けて行なうことの目的は、発泡性架橋性組成
物の均質加熱、即ち上記組成物の厚さ方向における加熱
の不均質性をなくＴことにあり、これによって、部分的
な発泡ムラの出現による表面 ・亀裂や、巻き込み現象
、あるいはガス抜は現象か生ずることもなく、得られる
発泡体の発泡倍率は７０倍程度まで、また厚さは１５０
１ｇ程度まで調整することか可能である。したがつで、
この二段階発泡・架橋工程は、厚さが厚い最終発泡体を
得る場合、及び高発泡倍率例えば発泡倍率が２０倍以上
の発泡体を得る場合に特に有効である。該二段階発泡・
架橋工程は、具体的には前述のプレスにで整形された発
泡性架橋性組成物を、第１次発泡・架橋工程において１
４５〜１８０℃の範囲の温度に設定された窒素気流中、
メタルパス中等前述の加熱方法にて５〜６０分、好まし
くは１０〜４５分加熱した後、中間体を取り出し、つい
でこれを気密でない開閉式の金型に入れ、１７０〜２１
０℃の４囲の温度に設定された窒素気流中、メタルバス
中等前述の加熱方法にて５〜５０分、好ましくは１５〜
４０分加熱した後、冷却してより低密度の発泡体を得る
。上記第１次発泡・架橋工程においては、好ましくは発
泡剤の５〜７０チか分解するようにする（組成物のゲル
分率か２０〜８５％程度）１発泡剤の分解率及びゲル分
率か高Ｔぎると２段に分けた意味がなく、前述した効果
が得られない。
以上のようにしで得られた発泡体は、ついで例えば等速
二本ロール等により圧縮変形を加えることによって、気
泡膜は破裂され、気泡は連通化される。この方法によっ
て得られる連続気泡体は、ポリウレタン気泡体と比べて
も優劣のつけ碓い程優れた物性８有しでおり、また得ら
れる気泡体の’ｆ％ａｍｉｎｇｔｏｎ Ｐａｒｉｚｇｒ
法（Ａ８ＴＭＤ ＋９４０−６２ Ｔ ）に準じて測定
した連続気泡率は＋ ００４あるいはこれに近いもので
ある。
二本ロール等により圧縮変形を加えることによって、気
泡膜は破裂され、気泡は連通化される。この方法によっ
て得られる連続気泡体は、ポリウレタン気泡体と比べて
も優劣のつけ碓い程優れた物性８有しでおり、また得ら
れる気泡体の’ｆ％ａｍｉｎｇｔｏｎ Ｐａｒｉｚｇｒ
法（Ａ８ＴＭＤ ＋９４０−６２ Ｔ ）に準じて測定
した連続気泡率は＋ ００４あるいはこれに近いもので
ある。
実施例
以下、実施例を示しで本発明をさらに具体的に説明下る
が、本発明は下記実施例により何ら限定されるものでな
いことはもとよりである。
が、本発明は下記実施例により何ら限定されるものでな
いことはもとよりである。
なお、以下の実施例で示す表面固有抵抗値とは、Ｉ Ｑ
ｘ Ｉ ＯＸ５０ｍの試料において長手方向の絶Ｒ抵抗
をいう。絶家抵抗計としては横河′電気製作所製Ｔｙｐ
ｅ ３２１３ ＠使用した。
ｘ Ｉ ＯＸ５０ｍの試料において長手方向の絶Ｒ抵抗
をいう。絶家抵抗計としては横河′電気製作所製Ｔｙｐ
ｅ ３２１３ ＠使用した。
実施例１
低密度ポリエチレン（商品名 ユカロンＹＦ−３０．三
菱油化（株）製）１００重量部、アゾジカルボンアミド
（商品名 ビニホールＡＣ−５ＱＳ、永和化成工業（株
）製）１６重量部、ジクミルパーオキサイド０．５７！
に部、亜鉛華０．４５Ｍｔ部、ステアリン酸モノグリセ
、＋７ド（商品名 リケマール Ｓ−１００，理研ビタ
ミン油（株）製）２．０重量部からなる組成物を８５℃
のミキシングロールにて練和した後、加圧密閉金型中に
充填し、外圧１００ Ｑ／ｃｍ”の加圧下で１５２℃で
３３分間加熱した後、高温熱時に除圧し、中間７次発泡
体を取り出した。
菱油化（株）製）１００重量部、アゾジカルボンアミド
（商品名 ビニホールＡＣ−５ＱＳ、永和化成工業（株
）製）１６重量部、ジクミルパーオキサイド０．５７！
に部、亜鉛華０．４５Ｍｔ部、ステアリン酸モノグリセ
、＋７ド（商品名 リケマール Ｓ−１００，理研ビタ
ミン油（株）製）２．０重量部からなる組成物を８５℃
のミキシングロールにて練和した後、加圧密閉金型中に
充填し、外圧１００ Ｑ／ｃｍ”の加圧下で１５２℃で
３３分間加熱した後、高温熱時に除圧し、中間７次発泡
体を取り出した。
ついで該−次発泡体を気密でないスチームジャケットを
有Ｔる開閉式の金型に入れ、これを１６５℃で４０分間
加熱しで、均一微細な気泡を有した帯電防止性ポリエチ
レン発泡体を得た。
有Ｔる開閉式の金型に入れ、これを１６５℃で４０分間
加熱しで、均一微細な気泡を有した帯電防止性ポリエチ
レン発泡体を得た。
ちなみに、該発泡体の見掛密度は０．０２５５’／ｃＩ
ｎＡ、表面固有抵抗値はＩ Ｏ” ｇＴ！あった。
ｎＡ、表面固有抵抗値はＩ Ｏ” ｇＴ！あった。
実施例２
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名 ユカロンエバ
ｖ−４０１Ｈ，三菱油化（株）製）１００！４１部、
アゾジカルボンアミド（商品名ビニホールＡＣ−５０８
．永和化成工業（株）製）１８重量部、活性亜鉛華（商
品名 ＡＺＯ。
ｖ−４０１Ｈ，三菱油化（株）製）１００！４１部、
アゾジカルボンアミド（商品名ビニホールＡＣ−５０８
．永和化成工業（株）製）１８重量部、活性亜鉛華（商
品名 ＡＺＯ。
正同化学（沫） ｇ ） ０．０５ Ｍ置部、ジクミル
パーオキサイド０．７２ Ｍ を部、ステアリン酸モノ
グリセリド２．０重含部からなる組成物を８５℃のミキ
シングロールにて練和し、１３５℃に加熱されたプレス
内の金型（１４０ＸＩ４０Ｘ２８ｗＪｌ ）に上記練和
物を充填し、３０分間加圧下で加熱し、発泡性架橋性ブ
ロックを整形した。該発泡性架橋性ブロックのゲル分率
はＯであった。ついで、得られた発泡性架橋性ブロック
をスチームジャケット方式の密閉系でない金型中（３７
０ｘ３７０ＸｌｌＯｍ）に入れ、常圧下で１６５℃で１
２０分間加熱し、冷却後発泡体を取り出した。
パーオキサイド０．７２ Ｍ を部、ステアリン酸モノ
グリセリド２．０重含部からなる組成物を８５℃のミキ
シングロールにて練和し、１３５℃に加熱されたプレス
内の金型（１４０ＸＩ４０Ｘ２８ｗＪｌ ）に上記練和
物を充填し、３０分間加圧下で加熱し、発泡性架橋性ブ
ロックを整形した。該発泡性架橋性ブロックのゲル分率
はＯであった。ついで、得られた発泡性架橋性ブロック
をスチームジャケット方式の密閉系でない金型中（３７
０ｘ３７０ＸｌｌＯｍ）に入れ、常圧下で１６５℃で１
２０分間加熱し、冷却後発泡体を取り出した。
該発泡体をロール間隔［Ｏｗに設定した等速二本ロール
間を通過させ気泡の連通化を行なった。連通後の気泡体
は厚み１００ｍ、見掛密度０．０２８９／ｃｒｎ”、連
続気泡率１００係の厚物連続気泡体であり、その表面固
有抵抗値はｔｏ Ｊ２であった。
間を通過させ気泡の連通化を行なった。連通後の気泡体
は厚み１００ｍ、見掛密度０．０２８９／ｃｒｎ”、連
続気泡率１００係の厚物連続気泡体であり、その表面固
有抵抗値はｔｏ Ｊ２であった。
実施例３−７
エチレンー酢酸ビニル共重合体（商品名ユカロンエバＶ
−５０５．三菱油化（株）ｆｆ）＋００ｉｔ部、アゾジ
カルボンアミド５．５重量部、尿素系発泡助剤１．０重
量部、亜鉛華２．ＯＮＮ郡部ステアリン酸亜鉛０．４
ｉ を部、ジクミルパーオキサイド０．４重電部、各種
帯電防止剤２．０重量部からなる組成物をミキシングロ
ールにて練和し、加圧密閉金型中に充填し、４０に９／
（１）！の外圧をかけて１４１℃で２８分間加熱し、高
温熱時に除圧して発泡体を得た。該発泡体の見掛密度は
０．０６５９／ａｎｍであり、また表面固有抵抗値は下
記表−１に示Ｔとおりであった。
−５０５．三菱油化（株）ｆｆ）＋００ｉｔ部、アゾジ
カルボンアミド５．５重量部、尿素系発泡助剤１．０重
量部、亜鉛華２．ＯＮＮ郡部ステアリン酸亜鉛０．４
ｉ を部、ジクミルパーオキサイド０．４重電部、各種
帯電防止剤２．０重量部からなる組成物をミキシングロ
ールにて練和し、加圧密閉金型中に充填し、４０に９／
（１）！の外圧をかけて１４１℃で２８分間加熱し、高
温熱時に除圧して発泡体を得た。該発泡体の見掛密度は
０．０６５９／ａｎｍであり、また表面固有抵抗値は下
記表−１に示Ｔとおりであった。
斧１） リケマール Ｓ−１ｏｏ 理研ビタミン油（
株）製斧２）ＳＹグリスター Ｍ８−３１０阪本薬品工
業（株）製簀３） ｌ Ｍ８−３ＱＱ
＃蒼４） Ｉ ８８−５ＱＱ
ｐ臀５） ｉｔ ＴＳ−５００
’発明の効果 以上のように、本発明に係る架橋性発泡性樹脂組成物は
、グリセリンのステアリン酸エステルを含有しているこ
とにより充分な帯電防止性を肩する。しかも上記エステ
ルはフレーク状であるため、取扱い性、操作性等に潰れ
、発泡性組成物への帯電防止剤としでは＃Ｌ適である。
株）製斧２）ＳＹグリスター Ｍ８−３１０阪本薬品工
業（株）製簀３） ｌ Ｍ８−３ＱＱ
＃蒼４） Ｉ ８８−５ＱＱ
ｐ臀５） ｉｔ ＴＳ−５００
’発明の効果 以上のように、本発明に係る架橋性発泡性樹脂組成物は
、グリセリンのステアリン酸エステルを含有しているこ
とにより充分な帯電防止性を肩する。しかも上記エステ
ルはフレーク状であるため、取扱い性、操作性等に潰れ
、発泡性組成物への帯電防止剤としでは＃Ｌ適である。
また、本発明の帯電防止性を有する樹脂組成物を架橋発
泡させることによって、従来の各檀方法によって、表面
固有抵抗値の低い帯電防止性に優れた独立気泡体あるい
は連続気泡体か得られる。
泡させることによって、従来の各檀方法によって、表面
固有抵抗値の低い帯電防止性に優れた独立気泡体あるい
は連続気泡体か得られる。
Claims (1)
- ポリオレフィン系樹脂に架橋剤、発泡剤及び必要に応
じて発泡助剤を配合してなる架橋性発泡性樹脂組成物に
、グリセリン、テトラグリセリン及びヘキサグリセリン
から成る群から選ばれたグリセリンのステアリン酸エス
テルを添加してなることを特徴とする帯電防止性を有す
る架橋性発泡性ポリオレフィン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29301585A JPS62153326A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29301585A JPS62153326A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62153326A true JPS62153326A (ja) | 1987-07-08 |
| JPH0469652B2 JPH0469652B2 (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=17789373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29301585A Granted JPS62153326A (ja) | 1985-12-27 | 1985-12-27 | 帯電防止性を有する架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62153326A (ja) |
Cited By (74)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0328239A (ja) * | 1989-06-26 | 1991-02-06 | Jsp Corp | オレフィン系樹脂予備発泡粒子 |
| WO1994017133A1 (en) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Sealed Air Corporation | Expandable composition and process for producing extruded thermoplastic foam |
| JP2002146082A (ja) * | 2000-11-10 | 2002-05-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 帯電防止性能を有するポリエチレン系樹脂予備発泡粒子およびその型内発泡成形体 |
| JP2006117739A (ja) * | 2004-10-20 | 2006-05-11 | Sanwa Kako Co Ltd | 帯電防止性架橋ポリオレフィン系発泡体及びその製造方法 |
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