JPS62135826A - Heat developable photosensitive material - Google Patents

Heat developable photosensitive material

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Publication number
JPS62135826A
JPS62135826A JP27661785A JP27661785A JPS62135826A JP S62135826 A JPS62135826 A JP S62135826A JP 27661785 A JP27661785 A JP 27661785A JP 27661785 A JP27661785 A JP 27661785A JP S62135826 A JPS62135826 A JP S62135826A
Authority
JP
Japan
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silver
layer
group
dye
heat
Prior art date
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Pending
Application number
JP27661785A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kimie Tachibana
喜美江 立花
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP27661785A priority Critical patent/JPS62135826A/en
Publication of JPS62135826A publication Critical patent/JPS62135826A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/408Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled material having improved antistatic property and peeling property against an image receiving element after transferring the pattern, and also having an improved color density of the transferred image by incorporating an organofluoro surface active agent and a nonionic water soluble polymer to the titled material. CONSTITUTION:The titled material comprises the organofluoro surface active agent and nonionic water soluble polymer. The organofluoro surface active agent is a compd. which has at least one fluorine atom, preferably >=3 the fluorine atoms and at least one carbon atom, preferably >=3 the carbon atoms, and is composed of the high polymer compd. contg. the fluorine atom and the carbon atom in a main or a side chain. The nonionic water soluble polymer comprises a polymer shown by the formula, a polyethylene oxide, a natural substance and its derivative. In the formula, R1 and R3 are each hydrogen atom or an alkyl group, R2 and R4 are each a hydroxy, a carbamoyl or 5-6 membered introgen contg. heterocyclic ring. Thus, the titled material having the improved antistatic property in the production of the titled material, and the developing and transferring process of the titled material, and the improved peeling property of the color image receiving part and capable of giving the transferred image having a sufficient color density is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は熱現像感光材料に関し、詳しくは、製造時、熱
現像時等において帯電防止性に侃れ、転写後の受像要素
との剥離性が良く、かつ十分な転写画像濃度を与える熱
現像感光材料に関する。 [発明の背景] 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。 この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭43
−4921号および同43−4924号公報にその記載
があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバイン
ダーから成る感光材料が開示されており、ドライシルバ
ーとして3M社より商品化されている。 かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。 例えば、米国特許第3,531,286号、同第3,7
61゜270丹および同第3,764,328号等の各
明細円中に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカプ
ラーとの反応により色素画像を形成させる方法、リサー
チ・ディスクロージp −(Research[) 1
sclosure > 15108および同15127
、米国特許第4,021,240号等に記載のスルホン
アミドフェノールあるいはスルホンアミドアニリンfi
 2J体である還元剤(以下、現像剤、現像1蘂ともい
う)の酸化体とカプラーとの反応により色素画像を形成
さゼる方法、英国特許第1,590,956号に開示さ
れたように色素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現
像部で色素を遊離させ別に設けられた受像層上に色素画
像を遊離させる方法、また、特開昭52−105821
号、同 52−105822号、同56−50328号
、米国特許第4,235,957号等に開示された銀色
素漂自洗によってポジの色素画像を得る方法、さらに米
国特許第3,180,731号、同第3,985,56
5号、同第4,022,617号、同第4,452,8
83号、特開昭59−206831号等に開示されたロ
イコ色素を利用して色素画像を得る方法等、様々の方法
が提案され−Cきた。 しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白限画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、ざらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。 近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開11I57−179840号、同57−1
86744号、同57198458@、同57−207
250号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転
写してカラー画像を得る方法が開示された。 そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭58−58543号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭58−
79247号、同59−174834号、同59−12
431号、同59−159159号、同60−2950
号等に開示されているような現像主薬の醇化体とがカッ
プリングすることにより拡散性色素を放出する方式、特
開昭58−149046号、同5g−149047号、
同59−124339号、同59−181345@、同
60−29504、特願昭59−181604号、同5
9−182506号、同59−1’82507号、同5
9−272335号等に開示されているような現像主薬
の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する非拡散性化
合物を用いる方式、さらに、特開昭59−152440
号、同59−124327号、同59−154445号
、同59−166954号等に開示された、酸化により
拡散性色素放出能力を失う非拡散性の還元性色素供与物
質、また逆に還元されることにより拡散性の色素を放出
する非拡散性の色素供与物質を含有する方式、等が提案
されている。 これらの放出または形成された拡散性色素により色素画
像を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は
、感光要素と受像要素からなり、咥光要素は基本的には
、感光性ハロゲン化銀、有Rm塩、還元剤、色素供与物
質およびバインダーからなり、受像要素は受像層を有す
るものである。 本発明においては、上記感光要素と受l!j!要素の両
者を包含して熱現像感光材料という。なお、以下、感光
要素を熱現像感光材料または単に感光材料といい、受像
要素を受像部材という。 上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは池の独立した別の支持体上に設
けられた受像部材の受像層上に転写し、色素画像を得る
ものであり、画像の鮮鋭性、安定性等からみてそれまで
の熱現像カラー感光材料に比べて多くの点で改良された
ものとなっている。 上記熱現像感光材料のさらに改良されたものとして、熱
現像転写時、感光材r[と受像部材を分離して転写画像
を得る所謂ビールアパート形式の熱現像感光材料に剥離
層を設け、該剥離層に有機フルオロ界面活性剤を含有さ
せ、一方の感光材料または受像部材の一部が他方に付着
することなく、すみやかに剥離される技術が特願昭60
−1469号に提案されている。 また、ベルギー特許第742680号明りIl書には親
水性コロイド被覆組成物における被覆助剤として、弗素
化界面活性剤を使用することによって、有利な被覆の品
質を保持しつつ、帯電防止効果を示すことが記載されて
いる。 しかしながら、上記有機フルオロ界面活性剤を含む層を
熱現像感光材料上に、受像部材と接触する面に設けた場
合、熱現像転写時に感光材料と受像部材が十分密着して
いるにもかかわらず、有放フルオロ界面活性剤が存在す
ることにより色素の転写が阻害され、熱現像・転写・剥
離後、高22度の画像を得ることが困難であるという問
題点かあつ lこ 。 上記問題点を解決する方法として本発明者は、増粘剤的
機能を呈する化合物を使用することにJ:す、熱現像転
写時に感光材料および受像部材のバインダー等を軟化さ
せ、色素の転写性を向上させる技術を見い出した。本発
明者は、増粘剤的機能を呈する化合物として種々の添加
剤の使用を試みた結果、熱現像感光材料に用いる種々の
化合物やバインダーとの相溶性および分散性等が良好で
あり、かつ、有機フルオロ界面活性剤と併用した場合、
剥離性、・帯電防止性および転写性のいずれをも満足す
るものとして、ノニオン系水溶性ポリマーが、最適であ
ることを見い出した。 ところで、熱現像感光材料の保護層中にノニオン系親水
性ポリマーを添加する技術は特開[60−120357
で開示されているが、これはノニオン系親木性ポリマー
使用によりカチオンサイトを有するポリマー媒染剤等を
含有する色素固定層を使用する場合に、静電的作用によ
る接着性が改良されるために、熱現像後の剥離性が向上
するという効果を示している。しかしながら、ノニオン
系親水性ポリマーのみを用いた場合よりも本発明のよう
に有機フルオロ化合物と、ノニオン系親水性ポリマーを
併用した場合は、剥離性および帯電防止性の改良の効果
がはるかに大きいことを見い出し本発明を為すに到った
ものである。 [発明の目的] 本発明の目的は、製造時、現像転写処理時等における優
れた帯電防止性を備え、画像転写後の色素受像部材との
剥離性が良く、かつ十分な濃度の転写画像を与えること
のできる熱現像感光材料を提供することにある。 [発明の構成] 本発明の上記目的は、有機フルオロ界面活性剤およびノ
ニオン系水溶性ポリマーを含有する熱現像感光材料によ
り達成される。 C発明の具体的構成] 本発明において、有機フルオロ界面活性剤(以下、単に
有機フルオロ化合物という)とは、分子中に少なくとも
1個、好ましくは3個以上のフッ素原子と、少なくとも
1個、好ましくは3個以上の炭素原子を有する化合物で
あり、主鎖または側鎖にフッ素原子と炭素原子を有する
高分子化合物をも包含する。 有機フルオロ化合物については、米国特許第3.589
,906号、同 3,666.478@、同 3,75
4,924号、同3,775,126号、同3,850
,640号、西独特許公開力 1,942,665号、
同 1,961,638号、同 2,124,262号
、英国特許第1,330,356号、ベルギー特許第7
42.680号、特開昭 46−7781号、同 48
−9715号、同49−46733号、同 49−13
3023号、同50−99529号、同 50−113
221号、同 50−160034号、@5t−431
31号、同 51−129229号、同 51−106
419号、同53−84712号、同 54−1113
30号、同 56−109336号、同59−3053
6号、同59−45441号および特公昭47〜930
3号、同48−43130号、同59−5887号等に
記載されており、これらのものが利用できる。 具体的な化合物例を以下に示す。 以下余白 +INの寸りOト 1     1     111+      1t−
μ     −−ミル一 ロ  −     へ  d     マ  り■  
   0    − −     門  −−−111
1II      II −−−に)     −−ミル F −16CFs(CFf−+T−8O「率−CH「−
COONa■ C,H5 F −17CF、(CF、h口5o2−N−(−CH2
÷rcOOKC,H。 F −113CF、(CFrh−3o「−N−CHr−
COOKCSH。 F −19CF3 (CFr+−r−8O「N−C00
KC3H。 (SO3IGio+、m  、ま13−!−p−位)(
同  上) F −24CF3 (CFr3−r−3o、KF −2
5CF、 (CFr+rrcH「0so、NaF   
26  CFs (CFr+−r−COO→CHトh−
8O,NaF−27H(CFrh−C)−T2−0→C
Hf−+−r−803NaQfl Nlワ F −34CFs−+CFr+r−Coo−(cH2C
H2O−)−iHF   35  CF「−千CF2+
r−Co  N  (CH「h−0−←CH,Cl−1
,o−Hx−1CH。 F −36CFr−fCFr−h−3O「N−←CH,
→「C1(CH,C14,ObHC2H。 F −37CF、−4CF、−)−−Coo→CH2C
H20÷rCH1F−38H→CF、CI’ビ斤−C1
20HF−39H→CF2CF、→丁−CH,0l−1
F   40  CFs(CFr−+Jr−Coo(C
H2CHO+r+CH2CHtO+TOH、     
   = 一一 F−56 F−59 上 F−61H(CF2+「−CI−12−0−CH2CF
2)]、5o3KH ○HCH3 F  −63H(CF2−h−CI−12−0−CH2
CHCH2−N−CH2CH2So、Na0HCH。 F   64  H(CFz+T−CH20CH2CH
CH20(CH20H20)<14H F   65  H(CFz)−CH20CH2CHC
Hr−OCH2CF2CF2H0−(CH,CH□0)
8H 本発明に使用される有機フルオロ化合物は、例えば米国
特許第2,559,751号、同2,567.011号
、同2,732,398号、同2,764,602号、
同2,806,8[1H6号、同2,809,998号
、同2,915,376号、同2,915゜528号、
1ili1 2,934,450号、同 2,937,
098号、同2.957,031号、同 3,472,
894号、同 3,555,089号特公昭45−37
304号、特開昭47−9613号の各明細m英国化学
会u (J 、 Chem 、 3oc、 ) 、19
50年、2789頁;同1957年、2574頁および
2640頁;米国化学会F4 (J、 Amer 、 
Chem 、 Soc、 ) 、7’1j2594頁(
7957年);および油化中(J、JapanOil 
 Chemist、’s  Soc、 ) 、 12巻
、653頁等に記載の方法に従って合成することができ
る。 本発明において有機フルオロ化合物の添加量は112当
り、0.lll1g〜10q、好ましくは1.0+ng
〜1、Ogである。 本発明において、有機フルオロ化合物は、2種以上を組
み合わせて用いてもよい。 本発明の有機フルオロ化合物の添加方法に制限はなく、
水または有機溶剤の溶液として添加する方法、ボールミ
ル、サンドミル等で粉砕して粉体あるいは懸濁液として
添加する方法、高沸点溶剤に溶かし、水中油滴型の乳液
として添加する方法等がある。 本発明に用いられるノニオン系水溶性ポリマー、  と
しては、以下の一般式(I)で表わされるポリ、  マ
ー、ポリエチレンオキサイド、天然物およびその誘導体
を挙げることができる。 一般式(I) R2R4 式中、R1およびR3はそれぞれ水素原子またはアルキ
ルM(例えばメチル基、エチル基等)を表わし、R2l
3よびR4はそれぞれヒドロキシル基、カルバモイル基
5〜6員の含窒素複素環基−CONI−1(CH2)r
l NH2基(nはO〜3の整数を表わす)を表わす。 XおよびYはそれぞれ0〜100モル%を表わす。 上記一般式(I)で表わされるノニオン系水溶性ポリマ
ーの具体例を以下に示す。 −+CH= CH±「 C0NH。 CH。 −(−CH2−C−+− C0NH。 −fCHT−CH±「 CON CH2N H。 一〇CHr−CH+rr− OH →CH,CH÷ア また、分子l 10,000以上のポリエチレンオキサ
イド(例えば商品名アルコックスとして知られるもの等
〉、さらに以下に示す天然物およびその誘導体もまた、
本発明のノニオン系水溶性ポリマーとして挙げることが
できる。    OH 1! CH20CH2CHCONH。 デキストラン。 デキストリン/エチレンオキシドのグラフト重合物。 デキストリン/プロピレンオキシドのグラフト重合物 ポリ−N−ビニルピロリドン グラフトゼラチン。 ヒドロキシエチルセルロース。 ヒドロキシプロピルメチ、ルセルロースフタレート。 スクーチ、プルラン等。 本発明において、上記ノニオン系水溶性ポリマーは、単
独でも、あるいは2種以上併用してもよい。添加量は1
があたり 0.005g〜5gが好ましい。 本発明で
[Industrial Application Field] The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, and more specifically, it has poor antistatic properties during manufacturing, heat development, etc., has good releasability from an image-receiving element after transfer, and has sufficient transfer properties. The present invention relates to a heat-developable photosensitive material that provides image density. [Background of the Invention] In recent years, heat-developable photosensitive materials whose development process can be performed by heat treatment have attracted attention as photosensitive materials. Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
No. 4921 and No. 43-4924 disclose a photosensitive material comprising an organic silver salt, silver halide, a reducing agent, and a binder, which is commercialized as dry silver by 3M Company. Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods. For example, U.S. Patent Nos. 3,531,286 and 3,7
61゜270tan and No. 3,764,328, etc., a method for forming a dye image by the reaction of an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent with a coupler, Research Disclosure p- (Research [) 1
sclosure > 15108 and 15127
, sulfonamide phenol or sulfonamide aniline fi described in U.S. Pat. No. 4,021,240, etc.
A method of forming a dye image by the reaction of a coupler with an oxidized form of a reducing agent (hereinafter also referred to as a developer or developer), which is a 2J form, as disclosed in British Patent No. 1,590,956. A method of releasing a dye image on a separately provided image-receiving layer by using an organic imino silver salt having a dye part in a heat development part, and JP-A-52-105821
No. 52-105822, No. 56-50328, U.S. Pat. No. 4,235,957, etc., methods for obtaining positive dye images by bleaching silver dyes, and U.S. Pat. No. 3,180, No. 731, No. 3,985,56
No. 5, No. 4,022,617, No. 4,452,8
Various methods have been proposed, such as the method of obtaining a dye image using a leuco dye disclosed in No. 83 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-206831. However, these proposals regarding the heat-developable color light-sensitive materials are difficult to bleach and fix the black and white limit images formed at the same time, difficult to obtain clear color images, and complicated. However, it is still unsatisfactory for practical use because it requires extensive post-treatment. In recent years, a new type of color image forming method using heat development has been developed, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 11I57-179840 and 57-1.
No. 86744, No. 57198458@, No. 57-207
No. 250, etc., disclosed a method for obtaining a color image by transferring a diffusible dye released by thermal development. These methods were further improved to produce diffusible dyes by oxidizing non-diffusible reducing dye-donating substances, such as those disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 58-58543 and 59-168439. A method for releasing , JP-A-58-
No. 79247, No. 59-174834, No. 59-12
No. 431, No. 59-159159, No. 60-2950
JP-A-58-149046, JP-A-58-149047, etc., in which a diffusible dye is released by coupling with a fused form of a developing agent, as disclosed in JP-A-58-149046, JP-A-58-149047,
No. 59-124339, No. 59-181345@, No. 60-29504, Japanese Patent Application No. 59-181604, No. 5
No. 9-182506, No. 59-1'82507, No. 5
9-272335, etc., which uses a non-diffusible compound that reacts with an oxidized developing agent to form a diffusible dye;
No. 59-124327, No. 59-154445, No. 59-166954, etc., non-diffusible reducing dye-donating substances that lose their ability to release diffusible dyes upon oxidation, and vice versa, A system containing a non-diffusible dye-donating substance that releases a diffusible dye has been proposed. The basic composition of a color type heat-developable photosensitive material that obtains a dye image using these released or formed diffusive dyes consists of a light-sensitive element and an image-receiving element, and the light-repelling element is basically a photosensitive silver halide. , a Rm-containing salt, a reducing agent, a dye-providing substance, and a binder, and the image-receiving element has an image-receiving layer. In the present invention, the above-mentioned photosensitive element and receiver l! j! Both elements are collectively referred to as a photothermographic material. Note that hereinafter, the photosensitive element will be referred to as a heat-developable photosensitive material or simply a photosensitive material, and the image receiving element will be referred to as an image receiving member. The above-mentioned heat-developable photosensitive material is one in which a dye image is obtained by transferring the released or formed diffusible dye onto the image receiving layer of an image receiving member provided on the same support or on an independent support. It was improved in many respects compared to previous heat-developable color photosensitive materials in terms of image sharpness, stability, etc. As a further improvement of the above-described heat-developable photosensitive material, a release layer is provided on the so-called beer-apart-type photothermographic material in which the transferred image is obtained by separating the photosensitive material r[ and the image receiving member during heat development transfer. A patent application filed in 1983 describes a technology in which a layer contains an organic fluorosurfactant and a part of one photosensitive material or image receiving member is quickly peeled off without adhering to the other.
-1469. Belgian Patent No. 742,680 discloses that the use of fluorinated surfactants as coating aids in hydrophilic colloid coating compositions provides antistatic effects while maintaining advantageous coating qualities. It is stated that. However, when a layer containing the organic fluorosurfactant is provided on a heat-developable photosensitive material on the surface that contacts the image-receiving member, even though the photo-sensitive material and the image-receiving member are in close contact with each other during heat-developable transfer, The problem is that the presence of released fluorosurfactants inhibits dye transfer, making it difficult to obtain high-22 degree images after heat development, transfer, and peeling. As a method to solve the above problems, the present inventors have decided to use a compound that exhibits a thickening function. We have discovered a technology that improves As a result of experimenting with the use of various additives as compounds exhibiting a thickening function, the present inventors have found that they have good compatibility and dispersibility with various compounds and binders used in photothermographic materials, and , when used in combination with an organic fluorosurfactant,
It has been found that a nonionic water-soluble polymer is optimal as it satisfies all of releasability, antistatic properties, and transferability. By the way, the technique of adding a nonionic hydrophilic polymer to the protective layer of a heat-developable photosensitive material is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 60-120357.
However, this is because when using a dye fixing layer containing a polymer mordant having a cationic site by using a nonionic wood-philic polymer, adhesion due to electrostatic action is improved. This shows the effect of improving the releasability after heat development. However, when an organic fluoro compound and a nonionic hydrophilic polymer are used in combination as in the present invention, the effects of improving peelability and antistatic properties are much greater than when only a nonionic hydrophilic polymer is used. This discovery led to the present invention. [Objective of the Invention] The object of the present invention is to provide a transfer image with excellent antistatic properties during manufacturing, development and transfer processing, etc., good releasability from the dye image receiving member after image transfer, and a transfer image with sufficient density. The object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that can be used as a photothermographic material. [Configuration of the Invention] The above objects of the present invention are achieved by a photothermographic material containing an organic fluorosurfactant and a nonionic water-soluble polymer. C Specific Structure of the Invention] In the present invention, an organic fluorosurfactant (hereinafter simply referred to as an organic fluoro compound) is defined as having at least one, preferably three or more, fluorine atoms in the molecule and at least one, preferably three, fluorine atoms. is a compound having three or more carbon atoms, and also includes a polymer compound having a fluorine atom and a carbon atom in the main chain or side chain. For organic fluoro compounds, U.S. Patent No. 3.589
, No. 906, 3,666.478@, 3,75
No. 4,924, No. 3,775,126, No. 3,850
, No. 640, West German Patent Publication Power No. 1,942,665,
No. 1,961,638, No. 2,124,262, British Patent No. 1,330,356, Belgian Patent No. 7
No. 42.680, JP-A No. 46-7781, No. 48
-9715, 49-46733, 49-13
No. 3023, No. 50-99529, No. 50-113
No. 221, No. 50-160034, @5t-431
No. 31, No. 51-129229, No. 51-106
No. 419, No. 53-84712, No. 54-1113
No. 30, No. 56-109336, No. 59-3053
No. 6, No. 59-45441 and Special Publication No. 47-930
No. 3, No. 48-43130, No. 59-5887, etc., and these can be used. Specific compound examples are shown below. The following margin + IN size Oto 1 1 111+ 1t-
μ to Mill Ichiro ■
0 - - Gate ---111
1II II ---) --milF-16CFs(CFf-+T-8O'rate-CH'-
COONa■ C, H5 F -17CF, (CF, hmouth5o2-N-(-CH2
÷rcOOKC,H. F-113CF, (CFrh-3o "-N-CHr-
COOKCSH. F-19CF3 (CFr+-r-8O"N-C00
KC3H. (SO3IGio+, m, ma13-!-p- position) (
Same as above) F-24CF3 (CFr3-r-3o, KF-2
5CF, (CFr+rrcH"0so, NaF
26 CFs (CFr+-r-COO→CHth-
8O, NaF-27H(CFrh-C)-T2-0→C
Hf-+-r-803NaQfl NlwaF-34CFs-+CFr+r-Coo-(cH2C
H2O-)-iHF 35 CF "-1,000CF2+
r-Co N (CH"h-0-←CH, Cl-1
, o-Hx-1CH. F -36CFr-fCFr-h-3O "N-←CH,
→ "C1 (CH, C14, ObHC2H. F -37CF, -4CF, -) --Coo → CH2C
H20÷rCH1F-38H→CF, CI' Bi-C1
20HF-39H → CF2CF, → Ding-CH, 0l-1
F 40 CFs (CFr-+Jr-Coo(C
H2CHO+r+CH2CHtO+TOH,
= 11F-56 F-59 Upper F-61H (CF2+"-CI-12-0-CH2CF
2)], 5o3KH ○HCH3 F -63H (CF2-h-CI-12-0-CH2
CHCH2-N-CH2CH2So, NaOHCH. F 64 H (CFz+T-CH20CH2CH
CH20(CH20H20)<14H F65H(CFz)-CH20CH2CHC
Hr-OCH2CF2CF2H0-(CH, CH□0)
8H The organic fluoro compounds used in the present invention are, for example, U.S. Pat.
2,806,8 [1H6, 2,809,998, 2,915,376, 2,915゜528,
1ili1 No. 2,934,450, No. 2,937,
No. 098, No. 2.957,031, No. 3,472,
No. 894, No. 3,555,089 Special Publication No. 1989-37
304, JP-A No. 47-9613, British Chemical Society (J, Chem, 3oc, ), 19
50, p. 2789; 1957, p. 2574 and 2640; American Chemical Society F4 (J, Amer,
Chem, Soc, ), 7'1j2594 pages (
7957); and JapanOil
It can be synthesized according to the method described in Chemist,'s Soc, ), Vol. 12, p. 653. In the present invention, the amount of the organic fluoro compound added is 0.1/112. lll1g to 10q, preferably 1.0+ng
~1, Og. In the present invention, two or more organic fluoro compounds may be used in combination. There are no restrictions on the method of adding the organic fluoro compound of the present invention,
There are methods such as adding it as a solution in water or an organic solvent, adding it as a powder or suspension by grinding it with a ball mill or sand mill, and adding it as an oil-in-water emulsion after dissolving it in a high-boiling solvent. Examples of the nonionic water-soluble polymer used in the present invention include polymers represented by the following general formula (I), polyethylene oxide, natural products, and derivatives thereof. General formula (I) R2R4 In the formula, R1 and R3 each represent a hydrogen atom or an alkyl M (for example, a methyl group, an ethyl group, etc.), and R2l
3 and R4 are a hydroxyl group and a carbamoyl group, respectively, a 5- to 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group -CONI-1(CH2)r
l Represents an NH2 group (n represents an integer of O to 3). X and Y each represent 0 to 100 mol%. Specific examples of the nonionic water-soluble polymer represented by the above general formula (I) are shown below. -+CH= CH±" C0NH. CH. -(-CH2-C-+- C0NH. -fCHT-CH±" CON CH2NH. 000 or more polyethylene oxide (such as that known by the trade name Alcox), as well as the following natural products and their derivatives:
It can be mentioned as a nonionic water-soluble polymer of the present invention. OH 1! CH20CH2CHCONH. Dextran. Dextrin/ethylene oxide graft polymer. Dextrin/propylene oxide graft polymer poly-N-vinylpyrrolidone grafted gelatin. Hydroxyethyl cellulose. Hydroxypropyl methane, cellulose phthalate. Scooch, Pullulan, etc. In the present invention, the nonionic water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more. The amount added is 1
It is preferably 0.005g to 5g. With this invention

【よ上記ノニオン系水溶性ポリマーを特に増粘
剤として機能せしめることもできる。 本発明の熱現像感光材料においては、前記有機フルオロ
1ヒ合物およびノニオン系水溶性ポリマーが含有されて
いればいずれの層に添加されてもよいが、好ましくは両
者が同じ居に添加される場合である。添加される留とし
ては熱現像感光材料の熱現像感光材料、下引層、バッキ
ング層、中間層、保m1等の非感光住居、さらには受像
部材の受像層等、いずれの層に添加されてもよいが、好
ましくは、感光材料と受像部材とが熱現像転写時に市ね
合わせられるときの接着面となる感光材料の保護層であ
る。なお、保5層を2層以上に分割し、そのうちの少な
くとも1層に前記本発明の有橢フルオロ化合物とノニオ
ン系水溶性ポリマーを組み合わせて添加してもよい。 前記同一層に添加される場合の両者の好ましい添加iは
、該層に用いられるバインダー1重量部に対して0.0
1重口部以上である。ノニオン系水溶性ポリマーと有機
フルオロ化合物の添加n比は、0.1〜1000 (重
口比)が好ましい。 前記好ましい態様としての保護層(以下、本発明の保護
層という)について述べる。 本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、帯電防止剤、紫外
線吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノ
ン誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界
面活性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有
機錫塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる
。 本発明の保Igに用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて、感光材料表面の粗さを増加させていわゆ
るマット化させるものである。 マット剤を用いて感光材料の製造時、保存特使用時等に
おこる接着を防止したり、同種または異極物質との間の
接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方法は
、当業界ではよく知られている。 マット剤の具体例としては、特開昭50−46316号
記載の二酸化ケイ素、特開昭53−7231号、同58
−66931号、同60−8894号記載のメタアクリ
ル酸アルキル/メタアクリル酸共垂合体等のアルカリ可
溶マット剤、−特開昭58−166341号記載のアニ
オン性基を有するアルカリ可溶性ポリマー、特開昭58
−145935号記載の、モース硬度の異なる2種以上
の微粒子粉末の併用、特開昭58−147734号記載
の油滴と微粒子粉末の併用、特開昭59−149356
号記載の、平均粒径の異なる2種以上の球形マット剤の
併用、特開[56−44411号記載のフッ素化界面活
性剤とマット剤の併用、また、英国特許第1,055,
713号、米国特許第1,939,213号、同2,2
21,873号、同2,268,662号、同2,32
2,037@、同2,376.005号、同2,391
,181号、同2,701,245号、同2,992゜
101号、同3,079,257号、同3,262,7
82号、同3.443,946号、同 3,516.8
32号、同 3,539,344号、同、3,591,
379号、同3,754,924号、同3,767.4
48号、特開昭49−106821号、′同57−14
835号等に記載されている有機マット剤、西独特許第
2,529,321号、英国特許第760,175号、
同1,260,772号、米国特許第1,201,90
5号、同2,192,241号、同3,053.662
号、同3,062,649号、同3,257.2013
号、同3.322,555号、同 3,353,958
号、同 3,370,951号、同3,411,907
号、同3,437,484号、同3,523,022号
、同3,615,554号、同3,635,714号、
同3.769.020号、同4,021,245号、同
4,029,504号等に記載されている無機マット剤
、あるいは特開昭46−7181号、同 49−106
821号、同 51−6017号、同 53−1161
43号、同 53−100226号、同57−1483
5号、同57−82832号、同53−70426号、
同59−149357号、特公昭57−9053号、公
報並びにE P −107378号明細工等転記載され
ているような物性をもつマット剤等が好ましく用いられ
る。 本発明の保護層において、マット剤の添加mは112あ
たり10m!J〜2.ogが好ましく、より好ましくは
201+1(1〜1.0gである。マット剤の粒径は、
0.5〜10μmが好ましく、より好ましくは1.0〜
6μmである。 前記マット剤は、2種以上を組み合わせて用いてもよい
。 本発明の保W Jllに用いられるスベリ剤としては、
固体パラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合
成ワックス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第
2,180,465号、英国特許第955,061号、
同1,143,118号、同1,270,578号、同
1,320゜564号、同1,320,757号、特開
昭49−so17@、同51141623号、周54−
159221号、同56−81841号、リサーチ・デ
ィスクロージセー(ResearchDisclosu
re )  13969号、米国特許第1,263,7
22号、同2,588,765号、同2,739,89
1号、同3,018゜178@、同3,042,522
号、同3,080,317号、同3.082,087号
、同 3,121,060号、同 3,222,178
号、同3,275,779号、同3,489,567号
、同3,516,832号、同3,658,573号、
同3,879,411号、同3,870゜521号等に
記載のものを好ましく用いることができる。 本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善する等の目的で、高沸点有機溶
剤(例えば、米国特許第2,322,027号、同2,
533,514号、同2,882,157号、特公昭4
6−23233号、英国特許第958,441号、同1
,222,753号、米国特許第2,353,262号
、同3,676.142号、同3,700,454号、
特開昭50−82078号、同51−27921号、同
51−141623号等に記載のエステル類(例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど)、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。)の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。 本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ゼラ
チン等が挙げられる。ゼラチンは石灰処理、酸処理、イ
オン交換処理等で処理されたものでもよく、オセインゼ
ラチン、ビッグスキンピラチン、ハイドピラチンまたは
これらの修飾したフクル化ゼラチン等であってもよい。 本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好ま
しく3、より好ましくは0.1〜1.0μmである。保
護層は単一の層であっても2以上の複数の居から構成さ
れていても良い。 また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大ぎくしでおくことも好ま
しい。保護層の硬膜度を感光層のそれより大きくする方
法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法とし
ては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡散性
の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜度の
みを感光層の硬膜度より大きくすることができる。耐拡
散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られており、
例えば米国特許3,057,723号、同3,396,
029号、同4,161,407号、特開昭58−50
528号等に記載されている硬膜剤が使用できる。 各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤(例えばビニルスルホン系硬膜剤)を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後急速乾燥することによ
り、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくできる
。 本発明の熱現像感光材料には、基本的には一つの熱現像
感光性層中にく1)感光性ハロゲン化銀、(2)還元剤
、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有し、さ
らに必要に応じて(5)有機銀塩を含有することが好ま
しい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層中に
含有させる必要はなく、例えば、熱現像感光性層を2層
に分け、前記(1)、(2)、(4)、(5)の成分を
一方側の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣
接する他方側の層に色素供与物質(3)を含有せしめる
等、相互に反応可能な状態であれば2以上の構成層に分
けて含有せしめてもよい。 また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の2層またはそれ以上に分割して設けても
よい。 本発明の熱現像感光材料は、支持体上に1または2以上
の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般に
感色性の異なる3つの熱現像感光性層を有し、各感光層
では、熟視Qによってそれぞれ色相の異なる色素が形成
または放出される。 通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を粗み合
わせることも可能である。 各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
ヨ、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。 本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性ソおよびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。 すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン
法等における方法や装置等がある。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭54−48521号公報に記載されている方法を適用
して、I)Agを一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、I)H,I)Ag、温度等
を適宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。さらに好ましい実M態様
によれば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロ
ゲン化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性
の良いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを
順次成長させてゆくことトより得ることができる。 本発明でいう重分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。 感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤く以下、単分
散乳剤という)の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関係式 によって分布の広さを定義した時、本発明に用いられる
ハロゲン化銀粒子の分布の広さは15%以下であごとが
好ましく、より好ましくは10%以下の単分散性をもっ
たものである。 また、例えば特開昭58−IL1933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リサーチ・デ
ィスクロージャー22534@等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が5=1以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。 さらに、本発明には表面が予めカブラされてい−ない内
部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
を用いることができる。表面が予めカブラされていない
内部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第
2,592,250号、同3.206.313号、同 
3,317,322号、同 3,511,662号、同
3.447,927号、同 3,761,266号、同
 3,703,584号、同3,736,140号等に
記載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度よ
りも粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。こ
れらの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば
最初AClcffi粒子を作成し次いで臭化物又はこれ
に少辺の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を
行なわせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中
心核を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆・する
方法、又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したある
いは化学増感しない微粒子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上
に微粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られて
いる。また、米国特許第3,271,157号、同第3
,447,927号および同第3,531,291号に
記載されている多価金」イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第
3,761,276号に記載されているドープ剤を含有
するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハ
ロゲン化銀乳剤、または特開昭50−8524号および
同50−3!3525号等に記載されている積層FA造
を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭
52−156614号および特開昭55−127549
号に記載されているハロゲン化銀乳剤などである。 該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。 上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜約0.5μmである。 上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。 本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有ぼ銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。このu法に用いられる感光性銀塩形成成分
としては、無磯ハロゲン化物、例えば、MXnで表わさ
れるハロゲン化物(ここで、MはH原子、NH4基また
は金属原子を表わし、XはC2,3rまたはIを表わし
、nはM lfi H原子、N84基の時は1、Mが金
属原子の時はその原子価を示す。金属原子としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム
、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、水銀、ア
ルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニウム、タリ
ウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、
クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウ
ム、鉄、コバルト、ニッケル、Oジウム、パラジウム、
オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等があげられ
る。)、含ハロゲン金属錯体(例えば、K2 Pt C
1s 、に2 Pt [3r s 、I−IAU C1
+ 。 (NH4)2  Ir Cff1s 、  (NH4)
3 1r C1(NH4)2 RLI Cff1s 、
  (NH4)3 RU C4!(NH4)2 Rh 
C4!s 、  (NH4)3 Rh 3r等)、オニ
ウムハライド(例えば、テトラメチルアンモニウムブロ
マイド、トリメチルフェニルアンモニウムブロマイド、
セチルエチルジメチルアンモニウムブロマイド、3−メ
チルチアゾリウムブロマイド、トリメチルベンジルアン
モニウムブロマイドのような4級アンモニウムハライド
、テトラエチルフォスフオニウムブロマイドのような4
級フォスフオニウムハライド、ベンジルエチルメチルス
ルホニウムブロマイド、1−エチルチアゾリウムブロマ
イドのような3級スルホニウムハライド等)、ハロゲン
化炭化水素(例えば、ヨードホルム、ブロモホルム、四
臭化炭素、2−ブロモ−2−メチルプロパン等)、N−
ハロゲン化合物(N−クロロコハク酸イミド、N−ブロ
モコハク酸イミド、N−ブロモフタル酸イミド、N−ブ
ロモアセトアミド、N−ヨードコハク酸イミド、N−ブ
ロモフタラジノン、N−クロロフタラジノン、N−ブロ
モアセトアニリド、N、N−ジブロモベンゼンスルホン
アミド、N−ブロモ−N−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、1.3−ジブロモ−4,4−ジメチルヒダントイン
等)、その他の含ハロゲン化合物(例えば塩化トリフェ
ニルメチル、臭化トリフェニルメチル、2−ブロモ酪酸
、2−ブロモエタノール等)などをあげることができる
。 これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用旦は、一
層当り支持体112に対して、0.001g〜50qで
あることが好ましく、より好ましくは、0.1g〜1Q
gである。 本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱塊a青感光性暦、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層格成とすること
もできる。また、同色感光性層を2層以上(例えば、高
感度層と低感度層)に分割して設けることもできる。 上記の場合、各々用いられるIt感光性ハロゲン化銀乳
剤、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を
加えることによって得ることができる。 本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、オキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または縮合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を為していてもよい。 メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸根、チアゾリンチ
オン核、マロノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。 これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、フルキル
アミン基又はへテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。 更にアスコルビンMM導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第2,933,3
90号、同第2.937,089号の明flIl書等に
記載されている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤
を併用することができる。 これら増感色素の添加1は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分1モル当り1×10−4モル〜1モ
ルである。更に好ましくは、1X10−斗モル〜1X1
0−1モルである。 本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる有別銀塩としては
、特公昭43−4921号、特開昭49−52626号
、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3,330,633号、同第3,794,496号、同
第4,105,451号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、バルミチン酸銀、ステアリンM銀、アラキドン
14m、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾール
チオ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安患香
酸銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同
4512700号、同45−184164、同45−2
2185号、特開昭52−137321号、特開昭 5
8−118638号、同58−118839号、米国特
許第4,123,274号等の各公報に記載されている
イミノ基の錫塩がある。 イミノ基の銀塩としては、例えばベンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ベンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ベンツ
トリアゾール銀(好ましくは022以下のアルキル基、
さらに好ましくは04以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルベンツトリアゾール銀、エチルベンツ
トリアゾール銀、n−オクチルベンツトリアゾール銀等
)、アルキルアミドベンツトリアゾール銀(好ましくは
022以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、1so−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルア造ドベンットリアゾール
銀等)、アルギルスルフ7モイルベンツトリアゾール銀
(好ましくはC22以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、4−(N、N−ジエチルスル
ファモイル)ペンツトリアゾール銀、4−(N−プロピ
ルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4− (N
−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4
−(N−デシルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀
、5−(N−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾ
ール銀等)、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
(例えば5−クロルベンツトリアゾール銀、5−ブロム
ベンツトリアゾール銀等)、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀(好ましくは022以下のアルコキシ基、さらに
好ましくはC4以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば5−メトキシベンツトリアゾール銀、5−エトキ
シベンツトリアゾール銀等)、5−ニトロベンツトリア
ゾール銀、5−アミノベンツトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、5−カルボキシベンツト
リアゾール銀、4−スルホベンツトリアゾール銀、5−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。 その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、6−ニドロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1.2
.4−トリアゾール銀、1日−テトラゾール銀、3−ア
ミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば2−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、2−メルカプトベンゾチアゾール銀、2−メルカプ
トベンズイミダゾール銀、3−メルカプト−4−フェニ
ル−1,2,4−トリアゾール銀、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3゜3a、7−チトラザインデン銀およ
び5−メチル−7−ヒドロキシ−1,2,3,4,6−
ペンタザインデン銀などが挙げられる。 その他特開昭52−31728号に記載されている様な
安定度定数4.5−10.0の銀錯化合物、米国特許第
4.168,980号明細書に記載されている様なイミ
ダシリンチオンの銀塩等が用いられる。 以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。 本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、撮動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。 また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。 該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当り 0.01 モル−500モルが好ましく、より好
ましくは0.1〜100モルである。さらに好ましくは
0.3〜30モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像
感光材料の分野で通常用いられるものを用いることがで
きる。 本発明の熱現像感光材料において用いられている色素供
与物質が例えば、特開昭57−186744号、同58
−79247号、同58−149046号、同58−1
49047号、同 59−124339号、同 59−
181345号、同 5o−29so@等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事によって
、拡散性の色素を放出あるいは、形成する色素供与物質
である場合は、本発明に用いられる還元剤としては、例
えば米国特許第3,531,286号、同第3,761
,270号、同第3,764.328号各明細・書、ま
たR D  N o、 12146号、同No、151
27および特開昭58−27132号公報に記載のp−
フェニレンジアミン系およびp−アミンフェノール系現
像主薬、フォスフォロアミドフェノール系、スルホンア
ミドフェノール系現像主菜、スルホンアミドアニリン系
現象主薬、またヒドラゾン系発色現他主薬等を用いる事
ができる。また、米国特許第3,342,599号、同
第3,719,492号、特開昭 53−135628
号、同5449035号等に記載されている発色現像主
薬プレカーサー等も有利に用いることができる。 特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還元
剤が挙げられる。 一般式(1) %式% 式中、R′ およびR2は水素原子、または置換基を有
してもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)の
アルキル基を表わし、R/  とR2とは閉環して複素
環を形成してもよい。R’、R午。 R′およびR′ は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スル
ホンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基
を有してもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4
)のアルキル基を表わし、R3とR′ およびビ とR
2はそれぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Mはア
ルカリ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基また
は第4級窒素原子を含む化合物を表わす。 上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無磯塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有R1ヒ合
物であり、特に重要な有機塩基とし、てはアミン化合物
が挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1
級アミン、第2扱アミン、第3級アミンなどが、また環
状のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有機塩基
の例として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イ
ミダゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン
、ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンと
して有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記
のような有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、
硝酸塩等)が好ましく用いられる。 一方、上記一般式における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化合物が挙げられる。 以下余白 次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。 (R−5) (R−8) (R−9) (R,−10) (R−11) H3 (R−12) Hs Cx H4N HCOCHs (R−20) (R−21) (、R−22) (R−23) 上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソッデン・デル・オーガニ
ツシェン・ヘミ−、バンドXI/2 (1−1oube
n −Weyl 、 Methoden derQrg
anischen  Chemie 、 3and X
 I/2 )645−703頁に記載されている方法に
従って合成できる。 さらに前記還元剤を2種以上同時に用いてもまた以下に
述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用す
る事も可能である。 また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57−179840号、同58−58543号、同5
9−152440号、同59−154445号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合(あるいは単純
に銀画像のみを得る場合)には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。 例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2.6−ジー tert−
ブチル−p−クレゾール、N−メチル−p−7ミノフエ
ノール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンぜンスル
ホンアミドフェノール、2.6−ジクロロ−4−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、2.6−ジプロモー4−
(p−トルエンスルホンアミド)フェノール等]、また
はポリヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン、
tert−ブチルハイドロキノン、2.6−シメチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイ
ドロキノン、カテコール、3−力ルボキシ力テコール等
)、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフト
ール、4−アミノナフトール、4−メトキシナフトール
等)、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフ
トール項[例えば1.1′−ジヒドロキシ−2,2’ 
−ビナフチル、6.6′−ジブロモ−2,2′−ジヒド
ロキシ−1,1′−ビナフチル、6.6−シニトロー2
,2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4,4
′−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−
ごナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メ
タン等]、メチレンビスフェノール類[例えば1,1−
ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−
3゜5.5−トリメチルヘキサン、1,1−ビス(2−
ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニ
ル)メタン、1.1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−
ジーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−メチ
レンビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5
−メチルフェニル)−4−メチルフェノール、α−フェ
ニル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−
ブチル−5−メチルフェニル)メタン、1,1−ビス(
2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メ
チルプロパン、1.1.5.5−テトラキス(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルフエニル)−2,4−エチル
ペンタン、2.2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジ
メチルフェニル)プロパン、2.2−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジー
tert−ブチルフェニル)ブDパン等]、アスコルビ
ン酸類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾ
ン類およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。 これら前記の現像主薬も又単独、或いは2種以上組合せ
て用いることができる。 本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀1モルに対して0.01
〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜20
0モルである。 本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
とロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭59−229556号に記載の以下の如きバインダ
ーである。 このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
モノマーの1又は2以上との共重合体(グラフト共重合
体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることかできる。ポリビニルピロ
リドンは@換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量1.000〜40
0,000のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な伯のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類、
ビニルイミダゾール類、(メタ)アクリルアミド類、ビ
ニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等のビ
ニル至上ツアー等が挙げられるが、組成比の少なくとも
20%(重役%、以下同じ)はポリビニルピロリドンで
あることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例はそ
の分子量がs、ooo〜400,000のものである。 ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。 上記バインダーにおいて、全バインダー量に対しゼラチ
ンが10〜90%であることが好ましく、より好ましく
は20〜60%であり、ビニルピロリドンが5〜90%
であることが好ましく、より好ましくは10〜80%で
ある。 上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量1,000〜400,000のポリ
ビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質との
混合物、ゼラチン及び分子B s、ooo〜400.0
00のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70
%含有されてもよい。 なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。 バインダーの使用mは、通常支持体1f当たり1層につ
いてo、osg〜50gであり、好ましくは0.1g〜
10(lである。 また、バインダーは、色素供与物質1gに対して0.1
〜10g用いることが好ましく、より好ましくは0.2
5〜4gである。 本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げられる。 本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および/または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および/ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第3.347,675号、同
第3,667.959号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17643(XII)、特開昭59−229
556、特願昭59−47787等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体く例えば、ジメ
チルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等)、ア
ミド誘導体く例えば、アセトアミド、ベンズアミド等)
、冬価アルコール類(例えば、1.5−ベンタンジオー
ル、1.6−ベンタンジオール、1.2〜シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等)、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
。 上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。 水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
(60℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましく
は130℃以上250℃以下)では液状になる化合物で
あり、無機性/有機性の比(“有m概念図′°甲田善吉
、三共出版(株) 、1984)が0.5〜3.0、好
ましくは0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2.
0の範囲にある化合物であり、常温における水への溶解
度が1より小ざい化合物を言う。 以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すがこれらに限
定されない。 寸+−1へ寸ト 水不溶性固体熱溶剤として用いられる化合物は市販され
ているものが多く、また当該業者において、容易に合成
しうるちのである。 水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方誌、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、高沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。 上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。 水不溶性熱溶剤の添加量は、通常バインダーmの10重
量%〜500重量%、好ましくは50重口%〜300重
団%である。 なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤として有効に用
いることができる。 本発明の熱現像感光材料には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する裏が出来る。 例えば米国特許第3,438,776号記載のアセトア
ミド、コハク駁イミド等のメルトフォーマ−1米国特許
第3,666.477号、特開昭51−19525号に
記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、米国特
許第3,667.959号記載の−C〇−1−8O2−
1−8〇−基を有するラクトン等の融点が20℃以上の
非水性極性有機化合物等がある。 さらに特開昭49−115540号に記載されたベンゾ
フェノン誘導体、特開昭53−24829号、同53−
60223号に記載されたフェノール誘導体、特開昭5
s−i 18640号に記載されたカルボン酸類、特開
昭58−198038号に記載された多価アルコール類
、特開昭59−84236号に記載されたスルファモイ
ルアミド化合物等もあげられる。 又、熱現像感光材料において色調剤として知られている
ものが現像促進剤として本発明の熱現像感光材料に添加
されてもよい。 色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同4
6−6077号、同 49−5019号、同 49−5
020号、同49−91215号、同 49−1077
27号、同 50−2524号、同5〇−67132号
、同50−67641号、同50−114217号、同
52−33722号、同52−99813号、周 53
−1020号、同53−55115号、@33−760
20号、同 53−125014号、同 54−156
523号、同 54−156524号、同 54−15
6525号、同54−156526号、同55−406
0号、同55−4061号、同55−32015号等の
公報ならびに西独特許第2,140,406号、同第2
,141,063号、同2,220,618号、米国特
許第3.847,612号、同第3,782,941号
、同第4.201.582号並びに特開昭57−207
244号、同51−207245号、同58−Ht96
28号、同58−193541号等の各明細書に記載さ
れている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピ
ラゾロン、キナゾリノン、N−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、2.
3−ジヒドロ−フタラジンジオン、2,3−ジヒドロ−
1,3−オキサジン−2,4−ジオン、オキシピリジン
、アミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリ
ン、イソカルボスチリル、スルホンアミド、2H−1,
3−ベンゾチアジン−2,4−(3H)ジオン、ベンゾ
トリアジン、メルカプトトリアゾール、ジメルカプトテ
トラザベンタレン、アミノメルカプトトリアゾール、ア
シルアミノメルカプトトリアゾール ルアミン酸等があり、これらの1つまたは、それ以上と
イミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタ
ル酸等の酸または酸無水物の少なくとも1つおよびフタ
ラジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイ
ン酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合
せ等を挙げることができる。 カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645、
739号に記載されている高級脂肪族(例えばベヘン酸
、ステアリン酸等)、特公昭47−11,113号に記
載の第2水81塩、特開昭51−47,419号に記載
のN−ハロゲン化合物(例えばN−ハロゲノアセトアミ
ド、N−ハロゲノコハク酸イミド等)、米国特許第3,
700,457号、特開昭51−50725号に記載の
メルカプト化合物放出性化合物、同49−125016
・号に記載のアリールスルホン酸〈例えばベンゼンスル
ホン酸等)、同51−47419号に記載のカルボン駁
リチウム塩(例えばラウリン酸リチウム〉、英国特許第
1,455,271号、特開昭50−101019号に
記載の酸化路(例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫
酸塩等)、同53−19825号に記載のスルフィン酸
類あるいはチオスルホン#i須、同51−3223号に
記載の2−チオウラシル類、同51−26019号に記
載のイオウ単体、同51−42529号、同51−81
124号、同55−93149号に記載のジスルフィド
およびポリスルフィド化合物、同51−57435号に
記載のロジンあるいはジテルペン類(例えばアビエチン
酸、ピマル酸等)、同51−104338号に記載のフ
リーのカルボキシ基又はスルホン酸基を有したポリマー
酸、米国特許第4,138,265号に記載のチアゾリ
ンチオン、特開昭54−51821号、米国特許第4,
137,079号に記載の1.2.4−トリアゾールあ
るいは5−メルカプト−1,2,4−t−リアゾール、
同55−140833号に記載のチオスルフィン酸エス
テル類、同55−142331号に記載の1.2,3.
4−デアトリアゾール類、同59−46641号、同5
9−57233号、同59−57234号に記載のジハ
ロゲン化合物あるいはトリハロゲン化合物、さらに同5
9−111636号に記載のチオール化合物等があげら
れる。 また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−565
06号に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジ−t
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等)や特願昭59−663−80号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば、4−
スルホベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリ
アゾール等)との併用が好ましく用いることができる。 銀画像安定剤としては、米国特許第3,707,377
号明細書に記載のポリハロゲン化石tM酸化剤(例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等)、ベ
ルギー特許第768,071号明1mmに記載の5−メ
トキシカルボニルチオ−1−フェニルテトラゾール、特
開昭50−119624号に記載のモノハロ化合物(例
えば、2−ブロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド
等)、特開昭50−120328@に記載の臭素化合物
(例えば、2−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾー
ル、2.4−ビス(トリブロモメチル)−6−メチルト
リアジン等)、及び特開昭53−46020@に記載の
トリブロモエタノール等があげ、られる。また特開昭5
0−119824号に記載してあ、るハロゲン化銀乳剤
用の各種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用するこ
とができる。 その他の画像安定化剤として、米国特許第3,220.
846号、同 4,082,555号、同 4,088
,496号、特開昭50−22825号、リサーチディ
スクロージャー(RD )  12021号、同 15
168号、同 15567号、同15732号、同 1
5733号、同 15734号、同 15776号等に
記載されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱
によって塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭
酸して塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテ
ート等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化
合物、アミンイミド頚、2−カルボキシカルボキサミド
等の化合物、並びに、特開昭56−130145号、同
56−132332号に記載されたリン酸ソーダ系塩基
発生剤、英国特許第2,079,480@に記載された
分子内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭
59−157637号に記載のアルドオキシムカルバメ
ート類、同59−166943号に記載のヒドロキサム
酸カルバメート類等、および同59−180537号、
同59−174830号、同59−195237号等に
記載された塩基放出剤等を挙げることが出来る。 さらに米国特許第3,301,678号、同3,506
,444号、同3,824,103号、同第3,844
,788号、RD12035@、同18016号等に記
載されたイリチウロニウム系化合物、含メルカプト化合
物のS−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を画
像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国特
許第3,669,670号、同4,012,260号、
同4,060,420号、同 4,207,392号、
RD  15109号、同RD17711号等に記載さ
れたアクティベータースタごライザー及びアクティベー
タースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有機
塩基、例えば2−アミノチアゾリンのα−スルボニル酢
酸基あるいはトリクロロ酢酸とアシルヒドラジン化合物
等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画殻を安
定化する目的で用いたりする事が出来る。 又、例えば、特開昭56−130745号、同59−2
18443号に記載された様に少曇の水の存在下で現像
してもよく、加熱前に受玉の水を吹きつけたり、一定m
を塗布したりして水を供給したり米国特許第3.312
,550号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を含んだ
熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材料中に
水を放出する化名物例えば、特公昭44−26582号
に記載された様な結晶水を含む化合物例えば燐酸ナトリ
ウム12水塩、アンモニウム明ばん24水塩等を熱現像
感光材料中に含有させてもよい。 その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各梯の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(例えば、
下塗層、中間層、保護層等)にコロイダルシリカを用い
ることができる。 本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径3〜1200μの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、Sigh(二酸化珪素)
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
56−109336号、同53−123916号、同 
53−112732号、同 53−100226号等に
記載されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し
塗設される層のバインダーに対して乾燥重量比で0.0
5〜2゜0の範囲が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に帯電防止剤を用いることができる。 本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第1
,466.600号、リサーチ・ディスクロージt −
(Research D 1sclosure )  
15840号、同16258号、同16630号、米国
特許第2,327,828号、同2,861,056号
、同3,206,312号、同3,245,833号、
同3,428,451号、同3,775,126号、同
3,963゜498号、同4,025,342号、同4
,025,463号、同4.025,691号、同4,
025,704号等に記載の化合物が挙げられ、これら
を好ましく用いることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
ま、たシま非感光性層(例えば、T1り中間層、保護層
等)に紫外線吸収剤を用いることができる。 本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物(例えば特開昭46−2784号、米国特許
第3,215,530@、同3,698,907号に記
載のもの)、ブタジェン化合物(例えば、米[B特許第
4,045,229号に記載のもの)、4−チアゾリド
ン化合物(例えば、米国特許第3,314,794号、
同3.352,681号に記載のもの)、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば特公昭3
6−10466号、同 41−1687号、同42−2
6187号、同44−29620号、同48−4157
2号、特開昭54−95233号、同57−14297
5号、米国特許第3,253,921号、同3,533
、794号、同3,754,919号、同3,794,
493号、同4.009,038号、同 4,220,
711号、同 4,323,633号、リサーチ・ディ
スクロージャー (ResearchDisclosu
re )  22519号に記載のもの)1、ベンゾオ
キジドール化合物(例えば、米国特許第3,700゜4
55@に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例え
ば、米国特許第3,705,805号、同3,707.
375号、特開昭52−49029号に記載のもの)を
挙げることができる。さらに、米国特許第3,499,
762M、   ′特開昭54−48535号に記載の
ものも用いることができる。紫外線吸収性のカプラー(
例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)
や、紫外線吸収性のポリマー(例えば、特開昭58−1
11942号、同178351号、同181041@、
同59−19945号、同23344号、公報に記載の
゛もの)などを挙げることができる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系(例えば、PBレポート、19.921.米
国特許第2,950.197号、同第2,964,4.
04号、同第2,983,611号、同第3,271,
175号の各明1[特公昭46−40898号、特開昭
50−91315号の各公報に記載のもの)、イソオキ
サゾール系(例えば、米国特許第331,609号明細
書に記載のもの)、エボ、キシ系(例えば米国特許第3
,047,394号、西独特許第1.’085,663
号、英国特許第1,033゜518号の各明m書、特公
昭48−35495号公報に記載のもの)、ごニールス
ルホン系(例えば、PBレポート19,920、西独特
許第1,100,942号、同2,337.412号、
同 2,545,722号、同 2,635,518号
、同2.742,308号、同2,749,260号、
英国特許第1,251.091号、特願昭45−542
36号、同4B−110996号、米国特許第3,53
9,644号、同第3,490,911号の各明細書に
記載のもの)、アクリロイル系(例えば、特項昭48−
27949号、米国特許第3,640,720号の各明
細書に記載のもの)、カルボジイミド系(例えば、米国
特許第2.938,892号、同4,043,818号
、同4,061,499号の各明細口、特公昭46−3
8715号公報、特M IIH49−15095号明1
%転記I ニ記載のもの)、トリアジン系(例えば、西
独特許第2,410,973号、同2,553,915
号、米国特許第3,325,287@の各明細書、特開
昭52−12722号公報に記載のもの)、その他マレ
イミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系
、N−メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わゼて使
用できる。有用な組み合わせ技術として、例えば西独特
許第2,447,587号、同2,505,746号、
同2,514,245号、米国特許第4.047,95
7号、同 3,832,181@、同 3,840,3
70号の各明ls!?、Ill昭48−43319号、
同50−63062号、同52−127329号、特公
昭48−32364号の各公報に記載の組み合わせが挙
げられる。 本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に高分子硬膜剤を用いることができる。 本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第3,396,029号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー(例えばアクロレインの共重合体など)
、同第3,362.827号、リサーチ・ディスクロー
ジャー17333@(197g)などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第3,823
,878@に記載のエポキシ基を有するポリマー、リサ
ーチ・ディスクロージp −16725号(1978)
 、米国特許第4,161,417号、特開昭54−6
5033号、同=56−142524号公報などに記載
の活性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有す
るポリマー、および特開昭56−f36841号公報に
記載の活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられ
る。 本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および/または非感光性層(例え
ば、下塗層、中間層、保護層等)にポリマーラテックス
を用いることができる。 本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリ
レート、ポリ−ローブチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリルとのコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸の4ポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートのコポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと2−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。 ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は0.02μm
〜0.2μmである。ポリマーラテックスの使用コは添
加される層のバインダーに対して、乾燥重最比で0.0
3〜0.5が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良鉾を目的と
して、熱現像感光性層および/または非感光性層(例え
ば、下塗層、中間層、保護層等)に種々の界面活性剤を
用いることかできる。 本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。 アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ンM!、アルキルカルボンiWQ、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォンFla、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステルD1
、N−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク
酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
リン酸エステル類などのような、カルボギシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸
性、基を含むものが好ましい。 カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。 両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。 ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン(ステ
ロイド系〉、アルキレンオキサイド誘導体く例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプ
ロピレングリコール縮金物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。 本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性F
l!および/または非感光性M(例えば、下塗層、中間
層、保1層等)に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有さゼ
ることができる。 本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約0
.3μm以下である。 また、添加旦は、添加される層に対し、銀R換算で0.
02〜3 Q / m’の範囲が好ましい。 本発明の黙視(!感光材料には、膜物性改良を目的とし
て、熱現像感光材料および/または非感光性層(下塗層
、中間層、保護層等)に、例えば特開昭51−1043
38号に述べられているカルボキシル基又はスルホ基を
有するごニルポリマーを含有させることができる。 該ビニルポリマーの使用旦は、添加する層のバインダー
に対して乾燥重量比で0,05〜2.0の範囲が好まし
い。 本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。 以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び/又は必要に応じて用いられる有様銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質(すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する)と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する)に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。 放出型化合物    形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。 還元性色素放出化合物としては、例えば一般式(2)で
示される化合物が挙げられる。 一般式(2) %式% 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び/又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、醪化され色素を
放出する還元性の基質(所謂キャリアー)であり、Dy
eは拡散性の色素残塁である。 上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57−179840号、同58−N6537号、同59
−60434号、同59−65839号、同59−71
046号、同59−87450号、同59−8β730
号、同59−123837号、同59−165054号
、同59−165055号各明細書等に記載されており
、例えば以下の化合物が挙げられる。 以下余白 CH。 例示色素供与物質 ■ OC16H33(nl OC16H3! ■ 0 (−’+5 H33 ^ e  句 e            [相] NO3 1\U2 ■          ◎ ■        ■ 別のjヱ元性色素放出化合1シJとしては例えば一般式
(3)で示される化合物が挙げられる。 一般式(3) 式中、A+ 、A2は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示されたDy
eと同義である。上の化合物の具体例は特開昭59−1
24329号公報に示されている。 カップリング色素放出型化合物としては、−U式(4)
で示される化合物が挙げられる。 一般式(4) %式% 式中、C1l+ は還元剤のQ化体と反応して拡散性の
色素を放出することができる有機基(いわゆるカプラー
残基)であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の醇化
体との反応によりCp+ とJとの結合が開裂する。n
、 lユO又は1を表わし、Dyeは一般式(2)で定
義されたものと同義である。またCplはカップリング
色素放出型化合物を非拡散性にする為に8梯のバラスト
基で置換されていることが好ましく、バラスト基として
は用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数8個以
上(より妬ましくは12個以上)の有機基、又はスルホ
基、カルボキシ基等の親水性基、或いは8個以上(より
好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボ
キシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特に好
ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げることがで
きる。 上記の一般式(4)で示される化合物の具体例としては
、特開昭57−186744号、同57−122596
号、同57−160698号、同59−174834号
、同57−224883号、同59−159159号、
同59−231540号、各明細±に記載されており、
例えば以下の化合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式(5)
で示される化合物が挙げられる。 一般式(5) %式%) 式中、C1)2は還元剤の酸化体と反応(カップリング
反応〉して拡散性の色素を形成することができる有様基
(いわゆるカプラー残基)であり、Fは二価の結合基を
表わし、Bはバラスト基を表わす。 Cpl2で表わされるカプラー残基としては形成される
色素の拡散性の為にその分子量が700以下が好ましく
、より好ましくは500以下である。 また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(より好
ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。 このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式(6)で表わされる単D体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーがり子ましくハ。 一般式(6) %式%) 式中、C132、Fは一般式(5)で定Sでされたもの
と同首であり、Yはアルキレン基、アリーレン基又はア
ラルキレン基を表わし、2はOまたは1を表わし、2は
2価の有区J3を表わし、しはエチレン性不飽ftl 
u又はエヂレン性不飽和基を右する基を表わす。 一般式(5)及び(6)で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−1243
39号、同 59−181345丹、同 60−295
0号、特願昭59−179G57号、同59−1111
1604号、同59−182506号、@ 59i82
507号の各明細♂等に記載されており、例えば以下の
化合物が挙げられる。 以下余白 例示色素供与物質 ポ リマー M−4 M−5 0H       x:60重量% y:40重号% M−6 PM−7 CH3 y:50重量% PM−8 y:50重量% 上述の一晃7式(4)、(5)及び(6)にt31r1
で、Crl+又はCI)2で足首されるカプラー残基に
ついて更に詳)工づると、下記−n式で表わされる基が
好ましい。 一般式(7)       一般式(8)一般式(9)
       一般式(10)一般式(11)    
   一般式(12)一般式(13)       一
般式(14)り 一般式(15)       一般式(16)式中、R
7、Rtr  、 R9及びRlOはそれぞれ水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル旦、アリ
ール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アシルオキシl、アミノ基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド呂、
アルキルチオ基、アリールヂオ基、カルボキシ基、スル
ホ基又は復素原残具を表わし、これらはさらに水酸基、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、アルキル基、アリール基、アリール第4−シ岳
、7シルオキシ基、アシル基、スルフ1モイル基、カル
バモイル 換されていてもよい。 これらのta換基はCD+及びCp2の目的に応じて選
択され、前述の如<Ctll+ においては置換Mの一
つはバラスト基であることが好ましく、Cp2において
は形成される色素の拡散性を高めるだめに分子口が70
0以下、より好ましくは500以下になるよう置換基が
選択されることが好ましい。 ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式(1
7)で表わされる酸化性色素放出化合物がある。 一般式(17) 式中、Wlはキノン環(この環上に置換基を有していて
も良い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
R″  はアルキル基又は水素原子を量 は−N−を表わす。)又は−802−を表わし、rはO
又は1を表わし、Dyeは一般式(2)で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−1
66954号、同59−154445号等の明細書1こ
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 0CHC,、H2゜ OOH 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(18)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。 一般式(18) 式中W2はベンゼン環(頂上に置換基を有していても良
い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R”
 、r 、 E、 Dyeは一般式(17)で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開昭59
−124327号、同59−15444号簀の明細書に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ■ OCR。 [相] さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(
19)で表わされる化合物が挙げられる。 一般式(19) 上式において、W2、ぞ 、Dyeは一般式(18)に
おいて定義されたものと同義である。 この化合物の具体例は特開昭59−154445号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。 以下余白 例示色素供与物質 ■ 上述の一般式<2>、<3)、(4)、(17)(18
)及び(1つ)においてDyeで表わされる1拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散tt色素の残桔
としては、色素の拡散性の為に分子但が800以下、よ
り好ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色メ・旨、ニトロ色素、キノリン色素
、カルボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げ
られる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に
複色可能な一時短波化された形でもよい。また、これら
の色素残基は画伝の耐光性を上げる目的で、例えば特開
昭59−48765号、同59−124337号に記載
されているキレート可能な色素残基も好ましい一形ぶで
ある。 これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2秒以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が中層かまたは2杯以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用■は112当たす0.005(] 〜50’l 、好
ましく (ヨ0.Ig〜40g用イることができる。 本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸1点
溶媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または
高沸点溶媒(ジブチルツクレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸
化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸く例
えば、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、ある
いは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共にボ
ールミルを用いて分散さゼた後、使用することができる
。 本発明の熱現像感光材料は像様n先後通常80℃〜20
0℃、好ましくは100℃〜170℃の温度範囲で、1
秒間〜180秒間、好ましくは1.5秒間〜120秒間
加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像チJモへ
の転写は熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像
層を密着させる事により黙視白と同11¥に行ってもよ
く、又、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、
水を供給した後に密着し、さらに必要ならば加熱したり
する事によって転写してもよい。また、露光前に70’
C〜180°Cの温度範囲で予備加熱を施してもよい。 又、特開昭60−143338号、特願昭60−364
4号に記載されているように相互の密着性を高めるため
、感光4J fl及び受像部材を熱現像転写の直前に8
0℃〜250℃の温度でそれぞれ予備加熱してもよい。 本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等を光源
として用うろことかできる。 加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、ざらには、本発明の感光材料のP面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性居を設け、通電によって上
するジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱くブレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
?T する方式であってもよい。 本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃ヱ形成された熱現像感光性層中の色
素を受容するI幾能を何すればよく、例えば3級アミン
又は四級アンモニウム塩を含むポリマーで、米国特許第
3,709.690号9に記載されているものが好まし
く用いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーと
しては、ポリスチレンーコーN、N、N−トリーローへ
キシル−N−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライド
の比率が1:4〜4:1、好ましくは1:1のものであ
る。 三綴アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、3 rgLアミン等を含むポリマーをゼ
ラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に
塗布することにより得られる。 別の有用な色素受容物質としては特開昭57−2072
50号等に記載されたガラス転移温度が40’C以上、
250 ’C以下の耐熱性有機高分子物質で形成される
ものが挙げられる。 これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもJ:り、又これ自身を支持体として用いてもよい。 前記耐熱性行(幾高分子物貿の例としては、分子m 2
,000〜85,000のポリスチレン、炭素原子数4
以下の置換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシ
クロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ボリビニルビロ
リドン、ポリビニルカルバゾール、ポリアリルベンゼン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよび
ポリビニシブチラー2ルなどのポリアセタール類、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三塩化ぶつ化エ
チレン、ポリアクリロ、ニトリル、ポリーN、N−ジメ
ヂルアクリルアミド、p−シアノフェニル基、ペンクク
ロロフェニル塞および2,4−ジクロロフェニル基をも
つポリアクリレート、ポリアクリルクロロアクリレート
、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレー
ト、ボリブロビルメククリレート、ポリイソプロピルメ
タクリレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリー
tert−プチルメククリレート、ポリシクロへキシル
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ−2−シフノーエチルメタクリレート、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル順、ポリス
ルホン、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカ
ーボネート類、ポリアンヒドライト、ポリアミド類並び
にセルロースアセテート類があげられる。また、ボリマ
ーハンドブックセカンドエディション(ジエイ・ブラン
ドラップ・イー・エイヂ・イン゛ンーグー1〜編〉ジョ
ンウィリイアントサンス、(1〕olyaer  )−
1andbook 2nd ed、(J 。 3ranclrup 、 E 、 l−(、I mme
rgut 編)JohnWiley  &  3ons
 )出版に記載されているガラス転移温度40″C以下
の合成ポリマーも有用である。これらの高分子物質は、
単独でも2種以上をブレンドして用いてもよく、また2
種以上を組み合せて共重合体として用いてもよい。 有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレ
ングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネー1〜があげら
れる。これらのポリマーは改質されたものであってもよ
い。たとえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1.2−ジ
カルボメトキシー4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤
として用いたポリエチレンテレフタレートも有効である
。 特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号に記載のポリ塩化ビニルより成る層、及び特開昭6
0−19138号に記載のポリカーボネートと可塑剤よ
り成る居が挙げられる。 これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されてもよい。 受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネ−1−、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を金石させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可望性樹脂をラミネ
ートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、又これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化性
樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの支
持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙げ
られる。 特に、紙の上に顔料を含んだ電子線の硬化性樹脂組成物
を塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは
顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組
成物を塗布し硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。 本発明を熱現像カラー感光材料に適用する揚台、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく、又受像層
が熱現像カラー写真材料の一部である1層の層であって
もよい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層(反
射層)を含ませることもでき、そういった層は受Qz中
の色素画像を観察するために使用され1qる所望の程度
の放射線例えば可視光線を反射さけるために使用されて
いる。不透明化居(反射FJ) Lよ必要な反射を与え
る秤々の試共、例えば二酸化チタンを含むことができる
。 受像部材の受a層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重りて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。 [発明の具体的実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれらに限定されるものではない。 実施例−1 [沃臭化銀乳剤の調ツJ] 50℃において、特開昭57−92523@、同57−
92524号明細書に示される混合攪拌を用いて、オセ
インげラヂン20g蒸溜水100(hR及びアンモニア
を溶解させたA液に沃化カリウム11.6gと臭化カリ
ウム130gを含有している水溶液500vQのB液と
(肖酸銀1モルとアンモニアを含有している水溶液50
0−のC液とを同時にpAgおよびpHを一定に保ちつ
つ添加した。さらにB液及びC液の添加速度を制御する
ことで、沃化銀含有87モル%、正6面体、平均粒径0
.25μmのコア乳剤を調γ〕した。次に上記の方法と
同様にして、沃化銀含有01モル%のハロゲン化銀のシ
ェルを被覆することで、正6面体、平均粒径0.3μl
1l(シェルの厚さ0.05μm)のコア/シェル方ハ
ロゲン化銀乳剤を調’!;:J シた。(単分散性は8
%であった。)上記乳剤を水洗、脱塩して収量 700
.Rを得た。 さらに前記で調製した沃臭化銀乳剤を下記の様にして、
3種の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。 a)赤感性沃臭化銀乳剤の調整 前記沃臭化銀乳剤         700 vQ4−
ヒドロキシ−6−メチル−1゜ 3.38.7テトラザインデン0,4(]ゼラチン  
            32gチオ硫酸ナトリウム 
       10mg下記増感色素(a )メタノー
ル1%液8〇− 蒸溜水             1200d増感色素
(a ) b)緑感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤        700コク4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a、7−チトラザインテン0.40ゼラチン  
           32gチオ硫酸ナトリウム  
      10mg下記増感色fi(b)メタノール
1%液0d 蒸留水             1200xQ増感色
素(b) C)青感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤         700d4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1゜ 3.3a 、7−テトラザインデン0.4!;1ゼラチ
ン             32(]チオTA酸ナト
リウム        10mg下記増感色素(C)メ
タノール1%液 8(hジ 蒸留水             1200背増感色素
(C) く有機銀塩分散液の調製〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝71mを、水−アル
コール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベン
ゾトリアゾールl 28,8Qと、ポリ(N〜ルビニル
ピロリドン 1G、OQをアルミナボールミルで分散し
、pH5,5にして200iとした。 ぐ色素供与物質分散液−1の調製〉 例示高分子色素供与物質(PM−7)  35.5q。 および下記ハイドロキノン化合物s、oogを酢酸エチ
ル200dに溶解し、アルカノールXC(デュポン社製
)5重口%水溶液124dフェニルカルバモイル化ゼラ
チン(ルスロー社、タイプ17819P C)30.5
!11を含むゼラチン水溶液720輩と混合して超音波
ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留去したのら 
p)l 5.5にして 795−とした。 ハイドロキノン化合物 H 〈還元剤分散液の調製〉 前記還元剤(R−11) 23.3g 、下記瑣像促進
剤1.10g、ポリ(N−ビニルピロリドン) 14.
6(1。 下記界面活性剤o、sogを水に溶解し、pH5,5に
して250−とした。 現像促進剤 蹴 CH2−CH=CH2 以下余白 界面活性剤 C2H。 CH2−C00CH,CH−C,H。 電 ・く熱現像感光材料−1の作成〉 前記有機銀塩分散液12.5mR1赤感性沃臭化銀乳剤
e、oo 7If、色素供与物質分散液−139,8−
1還元剤分散液12.5輩を混合し、ざらに硬膜剤溶液
(テトラ(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリン
を1:1(重ω比)で反応させ、フェニルカルバモイル
化ゼラチン1%水溶液に溶解して、テトラ(ビニルスル
ホニルメチル)メタンが3重量%になるようにしたもの
。)を2.somfi、熱溶剤としてポリエチレングリ
コール300(E束化学)を3.80Q添加したのち、
下引が施された厚さ 180μmの写真用ポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、NEtが 1.76g/
71’となるように塗布した。 さらにその上に表−1に示すような、有はフルオロ化合
物およびノニオン系水溶性ポリマーを含有づるゼラチン
保護層を塗設して、試料を19だ。 ただし、保M TMは少ωの硬膜剤を含み、ゼラチン付
口は0.42g/ll’とした。 以下余白 表−1 なお、上記hド】フルオロ化合物はそれぞれ水溶液とし
て添加ff120mg/i2となるようにゼラチン水溶
液中に添加し、また上記ノニオン系水溶性ポリマーのポ
リアクリル酸アミドおよびポリメタクリル酸アミドはゼ
ラチンに対し1.14重0%になるように1%水溶液で
添加し、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリ
ドンはゼラチンに対し、28.61Q%となるように1
0%水溶液として、それぞれゼラチン水溶液中に添加し
て保ff1ffl用塗布液を調製した。 なお、ノニオン系水溶性ポリマーとして用いたポリアク
リル酸アミド、ポリメタクリル酸アミド、ポリビニルア
ルコールおよびポリビニルピロリドンの通常のポリスチ
レン換算のゲルパーミェーションクロマトグラフィー法
によって分子Oを求めたff1ffi平均分子最は、そ
れぞれポリアクリル酸アミドが40.(+00.ポリメ
タクリル酸アミドがgo、oao。 ポリビニルアルコールがioo、ooo、ポリビニルピ
ロリドンが40,000である。 く受像部材−1の作成〉 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル(n=1.10
0、和光紬薬)のテトラヒドロフラン溶液を塗布して、
ポリ塩化ビニルが12J /fとなるようにした。 このようにして作成した試:1A−Gを温度23℃、相
対湿度20%の雰囲気下にて、急速激送した後、受像部
材と市ねあわせて黙視a目(ディベロツバ−モジュール
277.3〜1社)にて、150℃、1分間の熱現像転
写を行なった後、感光材料と受像部材をすみやかにひき
はがし、受像部材上にあられれるスタチックマークの発
生程度をもって帯電防止性の評価を行なった。 帯電防止性評価  スタッチマークが ◎     発生しない Oわずかに発止する △     発生する ×     全面に発生する また剥離性の評価は、前記受像部材と感光材料を正ね合
わせて熱現像転写を行なったのち、受像部材と感光材料
をすみ1)かにひきはがして、感光材料の膜破壊の度合
いから判断した。 剥離性評価  膜破壊の度合 ◎    発生なし ○    わずかに発生する △    発生する ×    全面に発生する また、得られた感光材料に1600C,M、 Sの赤色
光露光を与え、前記受像部材と重ね合わせて熱現象転写
を行なったのち、感光材料と受像部材をすみやかにひき
はがして、得られたマゼンタ色の転写画像をもつ受像部
材、および感光材石の同面積中における、それぞれ転写
色素のおよび残存色素造を定行することにより、全生成
色素行に対しての転写色素但の割合を転写率とした。 表−2に試料A〜Gの帯電防止性、剥離性、転写性の評
価結果を示した。 以下余白 表−2 表−2の結果から明らかなように、有機フルオロ化合物
のみを用いた比較試料Fは帯電防止性、剥離性とも良好
であるが、熱現象転写時に受像部材との密着性が低いた
めに色素転写率が低い。また、ノニオン系水溶性ポリマ
ーのみを用いた比較試IGは帯電防止性に劣り、剥離性
も充分でない。 一方、本発明の試FIA〜Eはいずれにおいても、帯電
防止性、剥離性、転写性が総合的に優れていることがわ
かる。 実施例−2 表−3に示す構成の重層された感光材料を作成した。さ
らに、この感光材料のうえに、実施例−1の試料A〜D
およびE、Fに用いた保2 IIと全く同じものをそれ
ぞれ塗設し、試料H,iJ。 K、LおよびMを作成した。 実筋例−1の赤色露光を白色露光にかえる以外は、実施
例−1と全く同様にして、剥離性、帯電防止性、転写性
の評価を行なった。結果を表−4に示す。実施例−1の
結果と同様に、比較例に比べて本発明の有機フルオロ化
合物とノニオン系水溶性ポリマーを併用した試料H,I
、J、には、剥離性、帯電防止性、転写性が総合的に改
良された熱現像感光材料を得ることができた。 以下余白 なお、表−3で用いた色にこり防止剤(SC−1)、フ
ィルター色素(YF−1) 、および熱溶剤(S−1)
の構造式は下の通りである。 〈色にこり防止剤sc−”+> くフィルター色素工E−1〉 CH。 S−1ポリエチレングリコール (平均分子但300) 実施例−3 〈色素供与物質分散液−2の調製〉 例示色素供与物質(@) 30.0CIをリン酸トリク
レジル30.0gおよび酢酸エチル90.0vNに溶解
し、実施例−1の色素供与物質分散液−1と同じ、界面
活性剤を含/νIごゼラチン水溶液460mNと混合し
、B g波ホモジナイザーで分散したのち酢酸エチルを
留去し、水を加えて500dとした。 く受像要素−2の調製〉 〃さ 100μmの透明ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に下記の居を順次塗布した。 (1)ポリアクリル酸からなる層。 (7,000/l’ ) (2)酢酸セルロースからなる層。 (4,OOQ/f ) (3)スチレンとN−ベンジル−N、N−ジメヂルーN
−(3−マレイミドプロピル)アンモニウムクロライド
の1:1の共重合体およびゼラチンからなる層。(共重
合体3.00(1/ 1’ 、ゼラチン3、OOa/f
ン (4)尿素及びポリビニルアルコール(ケン化度98%
)からなる層。(尿素4.0 !J/12.ポリごニル
アル、コール3.00/’12)く熱現像感光材料−2
の作成ン・ 前記赤感性沃臭化銀乳剤40.0t12、行別銀塩分散
液25.0iR1色素供与物質分散液−2の50.Od
を混合し、さらに熱溶剤としてポリエチレングリコール
300(関東化学)  4.20り、1−フェニル−4
゜4−ジメチル−3−ピラゾリドンの10ff11%メ
タノール液1.5叡、実施例−1と同じ硬膜剤3.00
1flおよびグアニジントリクロロ酢酸の10重〕%水
−アルコール溶液20.0dを加えて、下引が施された
厚さ 180μmの写真用ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に、1mが2.500/a2となるように塗
布した。 さらにその上に少量の硬、模剤を含むぜラヂン保8層を
設け、該保護居中に、前記実施例−2と同じく表−5に
示すような有ぼフルオロ化合物およびノニオン系水溶性
ポリマーを含有させた。ただし、保5居のゼラチンは0
,42o/yとした。 前記熱現像感光材料−2に対し、ステップウェッジを通
して 3,200C,M、 Sの霜光を与え、前記受像
部材−2と重ね合わせ、実施例−1と同じ黙視像月で1
50℃で1分間加熱した後、受像部材をすみやかにひぎ
はがした。受像部材表面には黄色透明画像が得られた。 実施例−1と同様にして、帯電防止性、剥離性および転
写性を評価した。結果を下記表−5に示す。 以下余白 実施例−1の結果と同様に、比較例に比べて有償フルオ
ロ化合物と、ノニオン系水溶性ポリマーを01用した試
料、N、O,PおよびQは、帯電防止性、剥離性、転写
性が総合的に改良された熱現像感光材料を(qることが
できた。 特許出願人 小西六写真工業株式会社 手続補正書 (自発) 昭和61年02月18日
[The above nonionic water-soluble polymer is particularly thickened]
It can also function as an agent. In the heat-developable photosensitive material of the present invention, the organic fluorocarbon
1 compound and nonionic water-soluble polymer are contained.
It may be added to either layer, but preferably it is added to both layers.
This is the case when a person is added to the same residence. Added residue
This includes heat-developable photosensitive materials, subbing layers, and backing materials.
Non-photosensitive housing such as the ring layer, intermediate layer, and photoreceptor layer, as well as the image receiving layer.
Although it may be added to any layer such as the image-receiving layer of the member, it is preferable that
Preferably, the photosensitive material and the image receiving member are separated during thermal development transfer.
A protective layer for photosensitive materials that serves as the adhesive surface when they are joined together.
Ru. In addition, the five layers of protection are divided into two or more layers, and the
At least one layer contains the above-mentioned fluorofluoro compound of the present invention and noniodine.
A combination of water-soluble polymers may also be added. The preferred addition i of both when added to the same layer is
, 0.0 per part by weight of binder used in the layer
It is 1-piece or more. Nonionic water-soluble polymer and organic
The addition n ratio of the fluoro compound is 0.1 to 1000 (weight
mouth ratio) is preferred. The protective layer as the preferred embodiment (hereinafter referred to as the protective layer of the present invention)
layer). The protective layer of the present invention includes various additives used in the photographic field.
Agents can be used. As such additives, various mats are used.
agent, colloidal silica, slip agent, antistatic agent, ultraviolet
Linear absorbers, high boiling point organic solvents, antioxidants, hydroquino
derivatives, polymer latex, surfactants (polymer world
(including surfactants), hardeners (including polymeric hardeners),
Examples include tin salt particles, non-photosensitive silver halide particles, etc.
. As the matting agent used in the Ig retention of the present invention, inorganic
These are fine particles of organic substances, which are used as heat-developable photosensitive materials.
It increases the roughness of the surface of the photosensitive material.
It is a matte material. When producing photosensitive materials using matting agents, when special storage use, etc.
To prevent adhesion that occurs,
How to prevent static electricity caused by contact, friction, and peeling
, is well known in the industry. Specific examples of matting agents include JP-A No. 50-46316.
Silicon dioxide described in JP-A No. 53-7231, No. 58
-66931, the metaacrylate described in 60-8894
Alkali such as alkyl chlorate/methacrylic acid co-vertical can be used.
Solvent matting agent - Animide described in JP-A No. 58-166341
Alkali-soluble polymer with onic group, JP-A-58
-Two or more types with different Mohs hardness as described in No. 145935
Combination use of fine particle powder, described in JP-A-58-147734
Combined use of oil droplets and fine particle powder, JP-A-59-149356
Two or more types of spherical matting agents with different average particle sizes as described in the issue
In combination, fluorinated surfactant described in JP-A No. 56-44411
Combination of sex agent and matting agent, British Patent No. 1,055,
No. 713, U.S. Patent No. 1,939,213, U.S. Patent No. 2,2
No. 21,873, No. 2,268,662, No. 2,32
2,037@, 2,376.005, 2,391
, No. 181, No. 2,701,245, No. 2,992゜
No. 101, No. 3,079,257, No. 3,262,7
No. 82, No. 3.443,946, No. 3,516.8
No. 32, No. 3,539,344, No. 3,591,
No. 379, No. 3,754,924, No. 3,767.4
No. 48, Japanese Patent Publication No. 49-106821, '57-14
Organic matting agent described in No. 835 etc., West German Patent No.
No. 2,529,321, British Patent No. 760,175,
No. 1,260,772, U.S. Patent No. 1,201,90
No. 5, No. 2,192,241, No. 3,053.662
No. 3,062,649, No. 3,257.2013
No. 3,322,555, No. 3,353,958
No. 3,370,951, No. 3,411,907
No. 3,437,484, No. 3,523,022
, No. 3,615,554, No. 3,635,714,
No. 3.769.020, No. 4,021,245, No. 4,021,245, No.
Inorganic matting agents described in No. 4,029,504 etc.
, or JP-A-46-7181, JP-A No. 49-106.
No. 821, No. 51-6017, No. 53-1161
No. 43, No. 53-100226, No. 57-1483
No. 5, No. 57-82832, No. 53-70426,
No. 59-149357, Special Publication No. 57-9053, Public
information and EP-107378 specification engineering etc.
Matting agents with physical properties such as
Ru. In the protective layer of the present invention, the addition m of the matting agent is 112
10m! J~2. og is preferred, more preferably
201+1 (1 to 1.0 g. The particle size of the matting agent is:
0.5 to 10 μm is preferable, more preferably 1.0 to 10 μm.
It is 6 μm. The matting agent may be used in combination of two or more types.
. The slippery agent used in the adhesive W Jll of the present invention includes:
Solid paraffin, oils and fats, surfactants, natural waxes, synthetic
concrete waxes, etc., specifically, French patent no.
No. 2,180,465, British Patent No. 955,061,
No. 1,143,118, No. 1,270,578, No. 1,270,578, No. 1,270,578, No.
1,320゜564, 1,320,757, JP
Showa 49-so17@, same number 51141623, Shu 54-
No. 159221, No. 56-81841, Research De
Research Disclosure
re ) 13969, U.S. Patent No. 1,263,7
No. 22, No. 2,588,765, No. 2,739,89
No. 1, 3,018°178@, 3,042,522
No. 3,080,317, No. 3.082,087
, No. 3,121,060, No. 3,222,178
No. 3,275,779, No. 3,489,567
, No. 3,516,832, No. 3,658,573,
No. 3,879,411, No. 3,870゜521, etc.
Those described can be preferably used. The protective layer of the present invention has a film attached to it and in order to improve its brittleness.
, or high-boiling organic solvents for the purpose of improving slipperiness.
agents (e.g., U.S. Pat. No. 2,322,027;
No. 533,514, No. 2,882,157, Special Publication No. 4
No. 6-23233, British Patent No. 958,441, No. 1
, 222,753, U.S. Patent No. 2,353,262
, No. 3,676.142, No. 3,700,454,
JP-A No. 50-82078, JP-A No. 51-27921, JP-A No. 51-27921,
51-141623 etc. (e.g.
Talic acid esters, phosphoric acid esters, fatty acid esters
etc.), amides (e.g. fatty acid amides, sulfonic acids)
(amides, etc.), ethers, alcohols, paraffins
Examples include the following. ) water-insoluble oily compounds such as
It may also contain oil droplets emulsified and dispersed. Furthermore, these
Even if oil droplets contain photographic additives for various purposes,
good. As the binder used in the protective layer of the present invention, gelatin
Chin et al. Gelatin is treated with lime, acid, and
It may be treated with ON exchange treatment etc.
latin, big skin piratin, hydropiratin or
These modified gelatins may also be used. The thickness of the protective layer of the present invention is preferably 0.05 to 5 μm.
It is preferably 0.1 to 1.0 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. Protection
Even if the protective layer is a single layer, it is composed of two or more multiple layers.
It's okay if it is. In addition, a protective layer is added to increase the strength of the film and prevent film damage.
It is also preferable to set the degree of hardness of the photosensitive layer to be a little higher than that of the photosensitive layer.
Yes. How to make the hardness of the protective layer greater than that of the photosensitive layer
method, that is, a method to control the degree of hardness by layer.
There is a method of using a diffusion-resistant hardening agent.
By using a hardening agent in the protective layer, the hardness of the protective layer can be improved.
The hardness of the photosensitive layer can be greater than the hardness of the photosensitive layer. expansion resistance
Polymer hardeners are known as dispersible hardeners.
For example, U.S. Patent Nos. 3,057,723 and 3,396,
No. 029, No. 4,161,407, JP-A-58-50
Hardeners described in No. 528 and the like can be used. Another way to control the degree of dura for each layer is to
Preserves diffusible hardeners (e.g. vinyl sulfone hardeners).
It may be contained only in the protective layer, or the content in the protective layer may be different from that in the photosensitive layer.
By keeping a large amount of water and drying quickly after applying multiple layers at the same time,
This allows the hardness of the protective layer to be greater than that of the photosensitive layer.
. The heat-developable photosensitive material of the present invention basically has one heat-developable
In the photosensitive layer: 1) Photosensitive silver halide, (2) Reducing agent
, (3) a dye-providing substance, (4) a binder, and
In addition, it is preferable to contain (5) an organic silver salt as necessary.
Yes. However, these are not necessarily in a single photographic composition layer.
There is no need to contain it; for example, if two heat-developable photosensitive layers are used,
Divide the components (1), (2), (4), and (5) into
It is contained in the heat-developable photosensitive layer on one side, and adjacent to this photosensitive layer.
A dye-providing substance (3) is contained in the layer on the other side that is in contact with the layer.
etc., if they are in a state where they can react with each other, they can be separated into two or more constituent layers.
It may also be included. In addition, the heat-developable photosensitive layer is divided into a high-sensitivity layer, a low-sensitivity layer, and a high-density layer.
Even if it is divided into two or more layers such as a low concentration layer and a low concentration layer,
good. The heat-developable photosensitive material of the present invention is provided on a support with one or more
It has a heat-developable photosensitive layer. In the case of color, generally
It has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and each photosensitive layer
Then, pigments with different hues are formed by contemplation Q.
or released. Typically, the blue-sensitive layer is a yellow dye, and the green-sensitive layer is a magenta dye.
The zenta dye is combined with the cyan dye in the red-sensitive layer.
However, it is not limited to this. In addition, the near-infrared sensitive layer is roughened.
It is also possible to do so. The configuration of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose.
A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a blue-sensitive layer are sequentially formed on the carrier.
conversely, sequentially on the support, a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer
y) A structure with a red photosensitive layer, or sequentially on a support,
There are configurations such as a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer.
Ru. In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, filter layer, backing
A non-photosensitive layer such as an adhesive layer or a release layer may be provided. Before
A heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers are placed on a support.
In order to coat the
Methods similar to those used for manufacturing can be applied. i.e. dip method, roller method, reverse roll method
, air knife method, doctor blade method, spray method,
Bead method, extrusion method, stretch flow method, curtain
There are methods, devices, etc. in the law. As the photosensitive silver halide used in the present invention, chloride
Silver, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
Single jet method and double jet method in the field of photographic technology
It can be prepared by any method such as. For example,
Applying the method described in Publication No. 54-48521
I) Double jet method while keeping Ag constant
More monodisperse silver halide grains can be obtained. So
In this case, the time function of addition rate, I) H, I) Ag, temperature, etc.
Highly monodisperse halogen
A silver oxide emulsion can be obtained. More preferred actual M mode
According to
Silver germide emulsions can be used. halo with shell
Silver germide grains are made monodisperse using the method described above.
A fine silver halide grain is used as a core, and a shell is attached to this.
It can be obtained by growing it sequentially. In the present invention, the highly dispersible silver halide emulsion means
The variation in the silver halide grain size contained in the average grain
Granularity below a certain percentage of the child size as shown below
Refers to something that has a distribution. The photosensitive silver halide grains have uniform grain morphology and grain size.
An emulsion consisting of a group of grains with a small variation in grain size.
Since the particle size distribution of emulsions (also called emulsions) is almost normal distribution,
When the standard deviation is easily determined and the width of the distribution is defined by a relational expression, it is used in the present invention.
The width of the distribution of silver halide grains is less than 15% and the chin is
Preferably, it has a monodispersity of 10% or less.
It is something that Also, for example, JP-A-58-IL1933, JP-A-58-1
No. 11934, No. 58-108526, Research De
As stated in Disclosure 22534@ etc.
have two parallel crystal planes, and these crystals
Each face is a particle with a larger area than other single crystals of this particle.
and its aspect ratio, i.e. the particle diameter to thickness
Consists of tabular silver halide grains with a ratio of 5=1 or more
Silver halide emulsions can also be used. Furthermore, the present invention has a surface that is not previously fogged.
Silver halide emulsion containing partially latent image type silver halide grains
can be used. The surface is not pre-fogged.
Regarding internal latent image type silver halide, for example, U.S. Pat.
No. 2,592,250, No. 3.206.313, No. 2,592,250, No. 3.206.313, No.
No. 3,317,322, No. 3,511,662, No. 3,511,662, No.
3.447,927, 3,761,266, same.
No. 3,703,584, No. 3,736,140, etc.
As described, the sensitivity of the surface of silver halide grains
Silver halide has higher sensitivity inside the grain. child
Silver halide containing these internal latent image type silver halide
The method for preparing the emulsion is as described in the above patent, e.g.
First create AClcffi particles and then add bromide or
halide exchange by adding a small amount of iodide to
or in chemically sensitized silver halide.
Coat the core with silver halide that is not chemically sensitized
method, or chemically sensitized coarse grain emulsion and chemically sensitized
Alternatively, a fine grain emulsion that is not chemically sensitized is mixed, and then a coarse grain emulsion is mixed.
Many methods are known, including those for depositing fine-grain emulsions on
There is. Also, U.S. Patent Nos. 3,271,157 and 3
, No. 447,927 and No. 3,531,291.
Halogen containing polyvalent gold ions listed
Silver halide emulsions with silver grains, or U.S. Pat.
Contains the doping agent described in No. 3,761,276
The surface of the silver halide grains is weakly chemically sensitized.
Silver halogenide emulsion or JP-A No. 50-8524 and
Laminated FA structure described in No. 50-3!3525 etc.
Silver halide emulsions consisting of grains having
No. 52-156614 and JP-A-55-127549
These include silver halide emulsions described in No. The photosensitive silver halide emulsion can be prepared by any person in the field of photographic technology.
It may also be chemically sensitized using a method. Such sensitization methods include
Gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, reduction sensitization, etc.
Here are some methods. Even if the silver halide in the above photosensitive emulsion is coarse grain,
Fine particles may be used, but the preferred particle size is
The diameter is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably
Preferably, it is about 0.01 μm to about 0.5 μm. The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above was
Most preferred for heat-developable photosensitive layers, which are the constituent layers of bright photosensitive materials.
can be applied appropriately. In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide,
The photosensitive silver salt-forming component is allowed to coexist with the silver salt described below.
, forming a photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt.
You can also do it. Photosensitive silver salt forming component used in this u method
as a non-isolated halide, e.g. represented by MXn
(here, M is an H atom, an NH4 group or
represents a metal atom, X represents C2,3r or I
, n is M lfi H atom, 1 for N84 group, M is gold
When it is a genus atom, its valence is indicated. As a metal atom,
thium, sodium, potassium, rubidium, cesium
, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium,
Trontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum
Luminium, indium, lanthanum, ruthenium, tali
aluminum, germanium, tin, lead, antimony, bismuth,
Chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium
aluminum, iron, cobalt, nickel, Odium, palladium,
Examples include osmium, iridium, platinum, and cerium.
Ru. ), halogen-containing metal complexes (e.g., K2 Pt C
1s, 2 Pt [3rs, I-IAU C1
+. (NH4)2 Ir Cff1s , (NH4)
3 1r C1(NH4)2 RLI Cff1s,
(NH4)3 RU C4! (NH4)2 Rh
C4! s, (NH4)3 Rh 3r, etc.), Oni
Umhalides (e.g., tetramethylammonium bromine)
mide, trimethylphenylammonium bromide,
Cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methane
Tilthiazolium bromide, trimethylbenzylane
Quaternary ammonium halides such as monium bromide
, 4 such as tetraethylphosphonium bromide
class phosphonium halide, benzylethyl methyls
Ruphonium bromide, 1-ethylthiazolium bromide
tertiary sulfonium halides, etc.), halogens
Hydrocarbons (e.g. iodoform, bromoform, tetrahydrocarbons)
carbon bromide, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-
Halogen compounds (N-chlorosuccinimide, N-chlorosuccinimide,
Mosuccinimide, N-bromophthalimide, N-butylene
Lomoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bu
lomophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N-bro
Moacetanilide, N,N-dibromobenzenesulfone
Amide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide
1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin
etc.), other halogen-containing compounds (e.g. triphenyl chloride),
nylmethyl, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid
, 2-bromoethanol, etc.).
. These photosensitive silver halide and photosensitive silver salt forming components are
, can be used in combination in various ways, and once used,
0.001g to 50q per layer per support 112
It is preferable that there is, more preferably 0.1g to 1Q
It is g. The heat-developable photosensitive material of the present invention is sensitive to blue light, green light, and red light.
Each layer with photosensitivity, namely thermal mass a blue photosensitive layer, thermal development green
A multilayer structure as a photosensitive layer and a heat-developable red photosensitive layer.
You can also do it. In addition, two or more photosensitive layers of the same color (for example, high
It can also be provided separately into a sensitive layer and a low-sensitivity layer. In the above cases, the It photosensitive silver halide milk used in each case
green-sensitive silver halide emulsion, red-sensitive silver halide emulsion
The emulsion is made by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion.
It can be obtained by adding Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example:
For example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or
(4 nuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl
, hemicyanine, oxonol, etc. Siani
Thiazoline, oxazoline, vilor
pyridine, oxazole, thiazole, selenazole
Those with a basic nucleus such as imidazole and imidazole are more
preferable. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
Hydroxyalkyl group, sulfoalkyl group, carboxy
Alkyl group, aminoalkyl group or fused carbocyclic or
has an enamine group that can form a heterocyclic color ring.
Good too. It may also be symmetrical or asymmetrical, and methine
chain, polymethine chain with alkyl group, phenyl group, enamine
or a heterocyclic substituent. In addition to the above-mentioned basic nucleus, merocyanine pigments include, for example, thiophyl
Dantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidione nucleus, chi
Azolidinedione nucleus, barbylic acid radical, thiazolynch
Acidic nuclei such as on nuclei, malononitrile nuclei, and pyrazolone nuclei
It may have. These acidic nuclei are further alkyl groups, alkylene groups, and phenylene groups.
Nyl group, carboxyalkyl group, sulfoalkyl group,
Droxyalkyl group, alkoxyalkyl group, furkyl group
It may be substituted with an amine group or a heterocyclic nucleus. or
These dyes may be used in combination if necessary. Furthermore, ascorbic MM conductor, azaindene cadmium salt
, organic sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat. No. 2,933,3.
No. 90, No. 2.937,089, etc.
Supersensitizing additives that do not absorb visible light as described
Can be used together. Addition 1 of these sensitizing dyes is photosensitive silver halide or
1 x 10-4 mol to 1 mol per mol of silver halide forming component
It is le. More preferably, 1X10-mol to 1X1 mole
It is 0-1 mole. In the heat-developable photosensitive material of the present invention, sensitivity may be adjusted as required.
Various organic silver salts are used to increase the
I can be there. The specific silver salt used in the heat-developable photosensitive material of the present invention is
, Japanese Patent Publication No. 43-4921, Japanese Patent Publication No. 49-52626
, No. 52-141222, No. 53-36224 and
Publications such as No. 53-37610 and U.S. Patent No.
No. 3,330,633, No. 3,794,496, No. 3,794,496, No.
No. 4,105,451, etc., as stated in each specification.
Silver salts of long-chain aliphatic carboxylic acids such as
silver salts of carboxylic acids, such as silver laurate, myristic
silver phosphate, silver valmitate, silver stearin M, arachidone
14m, silver behenate, α-(1-phenyltetrazole)
Silver aromatic carboxylates, such as silver thio) acetate, e.g.
Silver acid, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, same.
No. 4512700, No. 45-184164, No. 45-2
No. 2185, JP-A-52-137321, JP-A-5
No. 8-118638, No. 58-118839, U.S. Pat.
Described in various publications such as Patent No. 4,123,274
There are tin salts of imino groups. Examples of silver salts of imino groups include benztriazole silver
can be mentioned. This penztriazole silver is substituted with
It may be substituted or unsubstituted. substituted benztriazole
Typical examples of silver include, for example, alkyl-substituted benzyl
Triazole silver (preferably an alkyl group of 022 or less,
More preferably, those substituted with an alkyl group of 04 or less
For example, methylbenz triazole silver, ethylbenz
Triazole silver, n-octylbenztriazole silver, etc.
), alkylamidobenztriazole silver (preferably
022 or less substituted with an alkylamide group, e.g.
For example, acetamidobenztriazole silver, propionia
Midobenztriazole silver, 1so-butyramidoben
Tutriazole silver, lauryl silver doventutriazole
silver, etc.), Argylsulf 7-moylbenztriazole silver
(preferably a C22 or less alkylsulfamoyl group)
Substituted ones, e.g. 4-(N,N-diethylsulfur)
famoyl)penztriazole silver, 4-(N-propyl)
rusulfamoyl)penztriazole silver, 4-(N
-octylsulfamoyl)penztriazole silver, 4
-(N-decylsulfamoyl)penztriazole silver
,5-(N-octylsulfamoyl)penztriazo
Silver salts of halogen-substituted benztriazoles, etc.)
(e.g. 5-chlorobenztriazole silver, 5-bromo
benztriazole silver, etc.), alkoxybenztriazo
silver (preferably an alkoxy group of 022 or less, and
Preferably substituted with an alkoxy group of C4 or less,
For example, 5-methoxybenztriazole silver, 5-ethoxy
5-nitrobenztriazole silver, etc.), 5-nitrobenztriazole silver, etc.)
Sol silver, 5-aminobenztriazole silver, 4-hydro
Roxibenz triazole silver, 5-carboxybenzt
Riazole silver, 4-sulfobenztriazole silver, 5-
Examples include silver sulfobenztriazole. Other silver salts having imino groups include, for example, imino
dazole silver, benzimidazole silver, 6-nidropenz
imidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1.2
.. 4-triazole silver, 1-tetrazole silver, 3-a
Mino-5-benzylthio-1,2,4-triazole silver
, silver saccharin, silver phthalazinone, silver phthalimide, etc.
, and other silver salts of mercapto compounds, such as 2-mercapto
Tobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole
Silver, 2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercap
Tobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenylene
-1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6
-Methyl-1,3゜3a,7-chitrazaindene silver and
and 5-methyl-7-hydroxy-1,2,3,4,6-
Examples include silver pentazaindene. Others such as those described in Japanese Patent Application Laid-open No. 52-31728
Silver complex compound with stability constant 4.5-10.0, U.S. Patent No.
4. Immigrants as described in Specification No. 168,980
A silver salt of dacilinthion is used. Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Especially silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably
5-Methylbenzotriazole and its derivatives, sulfur
Hobenzotriazole and its derivatives, N-alkyl
Sulfamoylbenzotriazole and its derivatives
preferable. The organic silver salt used in the present invention may be used alone or in combination of two or more.
The above may be used in combination. Also, in a suitable binder
Silver salts may be prepared and used as is without isolation.
and separate the isolated material into a binder by appropriate means.
It may be used after being dispersed. As a method of distribution, board
Lumil, sand mill, colloid mill, camera mill, etc.
but is not limited to this. In addition, the preparation method for organic silver salts is generally made using water or an organic solvent.
Method of dissolving and mixing silver nitrate and raw material organic compounds in a medium
However, if necessary, a binder may be added or water may be added.
Adding alkali such as sodium oxide to organic compounds
Accelerate dissolution or use ammoniacal silver nitrate solution
It is also effective to The amount of the organic silver salt used is usually 1 mol of photosensitive silver halide.
0.01 mole to 500 mole is preferred, more preferred
Preferably it is 0.1 to 100 mol. More preferably
The amount is 0.3 to 30 moles. The reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention is
It is possible to use materials commonly used in the field of photosensitive materials.
Wear. The dye donor used in the heat-developable photosensitive material of the present invention
For example, the starting material is disclosed in JP-A-57-186744 and JP-A-58-186744.
-79247, 58-149046, 58-1
No. 49047, No. 59-124339, No. 59-
Disclosed in No. 181345, 5o-29so@, etc.
By coupling with the oxidized form of the reducing agent such as
, a dye-donor substance that releases or forms a diffusible dye
In this case, examples of the reducing agent used in the present invention include
For example, U.S. Patent No. 3,531,286, U.S. Patent No. 3,761
, No. 270, No. 3,764.328, each specification, book, or
RD No. 12146, same No. 151
27 and p- described in JP-A No. 58-27132.
Phenyl diamine and p-amine phenolic derivatives
Image agent, phosphoramide phenol, sulfona
Midophenol-based developer, sulfonamide aniline-based
Use of coloring agents, hydrazone-based coloring agents, etc.
I can do it. Also, U.S. Patent No. 3,342,599,
No. 3,719,492, Japanese Patent Application Publication No. 53-135628
Color developer described in No. 5449035, etc.
Drug precursors and the like can also be used advantageously. As a particularly preferable reducing agent, JP-A-56-146133
Reduction represented by the following general formula (1) described in No.
Examples include agents. General formula (1) %Formula% In the formula, R' and R2 have a hydrogen atom or a substituent.
having 1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4)
Represents an alkyl group, R/ and R2 are ring-closed and hetero
It may form a ring. R', R no. R' and R' are hydrogen atoms, halogen atoms, hydroxy atoms.
Cy group, amino group, alkoxy group, acylamido group, sulfur
Honamide group, alkylsulfonamide group or substituent
1 to 30 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms)
) represents an alkyl group of R3 and R' and bi and R
2 may each be ring-closed to form a heterocycle. M is a
alkali metal atom, ammonium group, nitrogen-containing organic base or
represents a compound containing a quaternary nitrogen atom. The nitrogen-containing organic base in the above general formula (1) is salt-free.
A R1 group containing a basic nitrogen atom capable of forming a salt
A particularly important organic base is an amine compound.
can be mentioned. And as a chain amine compound, the first
amines, secondary amines, tertiary amines, etc.
A typical heterocyclic organic base as an amine compound with
Prominent examples include lysine, quinoline, piperidine, etc.
Examples include midazole and the like. Other hydroxylamine
Compounds such as , hydrazine, and amidine also form chain amines.
It is useful. In addition, as salts of nitrogen-containing organic bases,
Inorganic acid salts of organic bases such as hydrochlorides, sulfates,
nitrates, etc.) are preferably used. On the other hand, as a compound containing quaternary nitrogen in the above general formula
For example, a salt of a nitrogen compound having a tetravalent covalent bond or water
Examples include acid compounds. In the following margins, preferred embodiments of the reducing agent represented by the general formula (1) are described below.
An example is shown below. (R-5) (R-8) (R-9) (R,-10) (R-11) H3 (R-12) Hs Cx H4N HCOCHs (R-20) (R-21) (,R- 22) (R-23) The reducing agent represented by the above general formula (1) can be prepared by a known method,
For example, Huyben Peil, Methoden der Organi
Tushen Hemy, Band XI/2 (1-1oube
n-Weyl, Methoden der Qrg
anischen Chemie, 3andX
I/2) according to the method described on pages 645-703.
Therefore, it can be synthesized. Furthermore, even if two or more of the above-mentioned reducing agents are used simultaneously, the following
The black and white developing agent described above may be used in combination for the purpose of increasing developability, etc.
It is also possible to Furthermore, the dye-providing substance used in the present invention is
No. 57-179840, No. 58-58543, No. 5
No. 9-152440, No. 59-154445, etc.
Compounds that release dyes upon oxidation, such as
Compounds that lose their dye-releasing ability due to
In the case of compounds that release dyes due to
If you want to obtain only a silver image), use the following method.
Image agents can also be used. For example, phenols (e.g. p-phenylphenol)
, p-methoxyphenol, 2,6-tert-
Butyl-p-cresol, N-methyl-p-7minophe
sulfonamide phenols [e.g. 4-
Benzenesulfonamidophenol, 2-benzenesul
Honamidophenol, 2,6-dichloro-4-benze
sulfonamidophenol, 2,6-dipromo 4-
(p-toluenesulfonamide)phenol, etc.], and
are polyhydroxybenzenes (e.g. hydroquinone,
tert-butylhydroquinone, 2,6-dimethyl ha
Hydroquinone, Chlorohydroquinone, Carboxyhydroquinone
Droquinone, catechol, 3-carbohydrate, etc.
), naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol)
ol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol
etc.), hydroxybinaphthyls and methylene bisnaph
Toll term [e.g. 1,1'-dihydroxy-2,2'
-binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihyde
Roxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro 2
, 2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4,4
'-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'-
Naphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane
methylene bisphenols [e.g. 1,1-
Bis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
3゜5.5-trimethylhexane, 1,1-bis(2-
Hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenylene
) methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-
di-tert-butylphenyl)methane, 2,6-methy
Renbis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5
-methylphenyl)-4-methylphenol, α-phenylene
Nyl-α,α-bis(2-hydroxy-3-tert-
Butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(
2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-meth
Chilpropane, 1.1.5.5-tetrakis(2-hydro
Roxy-3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethyl
Pentane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di
methylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydro
xy-3-methyl-5-tert-butylphenyl)
Lopan, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5-di)
tert-butylphenyl)butypan, etc.], ascorbyl
acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazo
and paraphenylenediamines. These developing agents mentioned above can also be used alone or in combination of two or more.
It can be used as Use of the above-mentioned reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention
The dosage depends on the type of photosensitive silver halide used, the organic acid
Depends on the type of silver salt and other additives.
However, it is usually 0.01 per mole of photosensitive silver halide.
-1500 mol, preferably 0.1-20
It is 0 mole. As a binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention
is polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethylcetate
Lulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate
Tate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl
and synthesis of lolidone, gelatin and phthalated gelatin, etc.
Or use one or more natural polymer substances in combination
be able to. In particular, gelatin or its derivatives and polyester
Hydrophilic polymers such as vinyl pyrrolidone and polyvinyl alcohol
It is preferable to use it together with a reamer, more preferably a special
The following binder described in Kaisho 59-229556
- is. This binder consists of gelatin and vinylpyrrolidone polymerization.
It includes the body. Vinyl pyrrolidone polymer is vinyl
Polyvinylpyrrolidone, a homopolymer of pyrrolidone.
There may also be other copolymerizable with vinylpyrrolidone.
Copolymer with one or more monomers (graft copolymerization)
Including the body. ). These polymers are
It can be used regardless of the degree of polymerization. polyvinyl pyro
The lydone may be @-substituted polyvinylpyrrolidone, which is preferred.
Preferred polyvinylpyrrolidone has a molecular weight of 1.000 to 40.
0,000. Can be copolymerized with vinylpyrrolidone
Acrylic acid and methacrylic acid are monomers of Nohaku.
and (meth)acrylic acid esters such as its alkyl esters.
Stells, vinyl alcohols, vinyl acetates,
Vinylimidazoles, (meth)acrylamides, vinyl
Vinyl carbinols, vinyl alkyl ethers, etc.
Niru Supremacy Tour etc. can be mentioned, but at least the composition ratio is
20% (executive %, same below) is polyvinylpyrrolidone
It is preferable that there be. Preferred examples of such copolymers are
has a molecular weight of s,ooo~400,000. Gelatin can be produced by lime treatment or acid treatment.
Also, ossein gelatin, big skin gelatin,
Idgelatin or esterification of these, phenylcarba
Modified gelatin, such as moylated gelatin, may also be used. In the binder above, gelatin is added to the total amount of binder.
It is preferable that the amount is 10 to 90%, more preferably
is 20-60%, and vinylpyrrolidone is 5-90%.
It is preferable that it is, more preferably 10 to 80%.
be. The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and polyester with a molecular weight of 1,000 to 400,000
combination of vinylpyrrolidone and one or more other polymeric substances
Mixture, gelatin and molecule B s, ooo~400.0
00 vinylpyrrolidone copolymer and one or more other
Mixtures with polymeric substances are preferred. Other polymers used
Substances include polyvinyl alcohol and polyacrylic.
Amide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral
, polyethylene glycol, polyethylene glycol
Proteins such as stellate or cellulose derivatives,
Natural substances such as starch, gum arabic, and other polysaccharides
Can be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained. Note that the vinylpyrrolidone polymer mentioned above is a crosslinked polymer.
However, in this case, crosslinking is performed after coating on the support.
(including the case where the crosslinking reaction progresses due to natural standing)
) is preferred. The amount of binder used is usually one layer per 1f of support.
o, osg~50g, preferably 0.1g~
10 (l). Also, the amount of the binder is 0.1 per 1 g of the dye-providing substance.
It is preferable to use ~10g, more preferably 0.2
It is 5 to 4 g. The support used in the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
For example, polyethylene film, cellulose acetate film
film and polyethylene terephthalate film,
Synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, photographic materials
Paper, printing paper, baryta paper, resin coated paper, etc.
supports, and an electron beam curable resin on these supports.
Examples include a support coated with a fat composition and cured. The heat-developable photosensitive material of the present invention, furthermore, the photosensitive material is of a transfer type.
When using an image receiving member, a heat-developable photosensitive material and/or
It is preferable that various heat solvents be added to the image receiving member.
stomach. The thermal solvent used in the present invention refers to
or a compound that promotes thermal transfer. to these compounds
For example, U.S. Pat. No. 3,347,675;
No. 3,667.959, Research Disclosure
-No. 17643 (XII), JP-A-59-229
556, as described in Japanese Patent Application No. 59-47787, etc.
Organic compounds having such polarity are mentioned, and are particularly suitable for the present invention.
Useful examples include, for example, urea derivatives,
thylurea, diethyl urea, phenyl urea, etc.), a
Mido derivatives (e.g. acetamide, benzamide, etc.)
, winter alcohols (e.g. 1,5-bentanediol)
1,6-bentanediol, 1.2-cyclohexane
diol, pentaerythritol, trimethylolene
tan, etc.), or polyethylene glycols.
. Among the above thermal solvents, the water-insoluble solid thermal solvents described below
is more preferably used. A water-insoluble solid thermal solvent is a solid at room temperature, but
(60°C or higher, preferably 100°C or higher, particularly preferably
is a compound that becomes liquid at temperatures above 130℃ and below 250℃).
Yes, the ratio of inorganic/organic
, Sankyo Publishing Co., Ltd., 1984) is 0.5 to 3.0, good.
Preferably 0.7 to 2.5, particularly preferably 1.0 to 2.
It is a compound in the range of 0, and its solubility in water at room temperature is
Refers to compounds with a degree less than 1. Specific examples of water-insoluble solid thermal solvents are shown below, but are not limited to these.
Not determined. Compounds used as water-insoluble solid heat solvents are commercially available.
Many of these compounds are easily synthesized by those in the industry.
This is Shiuruchino. The method of adding the water-insoluble heat solvent is not particularly limited, but
A method of adding by pulverizing and dispersing with a sand mill, etc.
Method of adding by dissolving in a suitable solvent, dissolving in a high boiling point solvent
There are methods such as adding it as an oil-in-water dispersion.
Pulverized and dispersed using a ball mill, sand mill, etc. to form solid particles.
It is preferable that the particles are added while maintaining their shape. The layer to which the water-insoluble solid heat solvent is added is a photosensitive layer.
Silver halide emulsion layer, intermediate layer, protective layer, image receiving member
They are added and used to achieve the effect of each layer etc.
Ru. The amount of water-insoluble heat solvent added is usually 10 parts by weight of binder m.
Weight% to 500% by weight, preferably 50% to 300% by weight
Group%. Note that the melting point of the water-insoluble solid heat solvent of the present invention is the heat development temperature.
be added to the binder even if higher
This causes a decrease in the melting point, so it cannot be used effectively as a thermal solvent.
I can be there. In addition to the above-mentioned components, the heat-developable photosensitive material of the present invention may include
A layer containing the same various additives is produced. For example, acetoas described in U.S. Pat. No. 3,438,776.
Melt former for mido, amber imide, etc. - 1 U.S. patent
No. 3,666.477, JP-A-51-19525
Compounds such as polyalkylene glycols,
-C〇-1-8O2- described in Patent No. 3,667.959
Lactones etc. having 1-80- groups with a melting point of 20℃ or higher
These include non-aqueous polar organic compounds. Furthermore, benzo described in JP-A-49-115540
Phenone derivatives, JP-A-53-24829, JP-A-53-24829
Phenol derivatives described in No. 60223, JP-A-5
carboxylic acids described in s-i 18640, JP-A No.
Polyhydric alcohols described in No. 58-198038
, sulfamoy described in JP-A No. 59-84236
Also included are amide compounds and the like. It is also known as a toning agent in heat-developable photosensitive materials.
is added to the heat-developable photosensitive material of the present invention as a development accelerator.
may be done. As a color toning agent, for example, JP-A-46-4928, JP-A-46-4928;
No. 6-6077, No. 49-5019, No. 49-5
No. 020, No. 49-91215, No. 49-1077
No. 27, No. 50-2524, No. 50-67132
, No. 50-67641, No. 50-114217, No. 50-114217, No. 50-67641, No. 50-114217, No.
No. 52-33722, No. 52-99813, Zhou 53
-1020, 53-55115, @33-760
No. 20, No. 53-125014, No. 54-156
No. 523, No. 54-156524, No. 54-15
No. 6525, No. 54-156526, No. 55-406
No. 0, No. 55-4061, No. 55-32015, etc.
Publications and West German Patent Nos. 2,140,406 and 2
, No. 141,063, No. 2,220,618, U.S. Pat.
License No. 3,847,612, License No. 3,782,941
, No. 4.201.582 and JP-A-57-207
No. 244, No. 51-207245, No. 58-Ht96
No. 28, No. 58-193541, etc.
The compounds phthalazinone, phthalimide, and
Lazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide
Benzoxazine, Naphthoxazinedione, 2.
3-dihydro-phthalazinedione, 2,3-dihydro-
1,3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine
, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoli
ion, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,
3-Benzothiazine-2,4-(3H)dione, benzo
triazine, mercaptotriazole, dimercaptote
Trazabentalene, aminomercaptotriazole, a
cylaminomercaptotriazole amino acid, etc., and one or more of these
Mixtures with imidazole compounds, also phthalic acid, naphthalate
at least one acid or acid anhydride such as acid, and a lid.
Mixtures of lazine compounds, even phthalazine and malai
Combination of phosphoric acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid, etc.
There are many examples. Antifoggants include, for example, U.S. Pat. No. 3,645;
No. 739, higher aliphatic compounds (e.g. behenic acid)
, stearic acid, etc.), as described in Japanese Patent Publication No. 11,113/1982.
No. 2 water 81 salt described in JP-A No. 51-47,419
N-halogen compounds (e.g. N-halogenoacetamide)
(N-halogenosuccinimide, etc.), U.S. Patent No. 3,
No. 700,457, as described in JP-A No. 51-50725.
Mercapto compound releasing compound, 49-125016
・Arylsulfonic acids described in the No.
(phonic acid, etc.), carbonaceous acid described in No. 51-47419
Lithium salts (e.g. lithium laurate), UK patent no.
No. 1,455,271, JP-A-50-101019
listed oxidation routes (e.g. perchlorates, inorganic peroxides, persulfur
acid salts, etc.), sulfinic acids described in No. 53-19825
or thiosulfone #i, No. 51-3223
The 2-thiouracils described in No. 51-26019
Single sulfur, No. 51-42529, No. 51-81
No. 124, disulfide described in No. 55-93149
and polysulfide compounds, No. 51-57435
The rosins or diterpenes mentioned (e.g. abietin)
acid, pimaric acid, etc.),
Polymer having a carboxy group or a sulfonic acid group
acids, thiazoli as described in U.S. Pat. No. 4,138,265
nchion, JP-A-54-51821, U.S. Patent No. 4,
1,2,4-triazole described in No. 137,079
or 5-mercapto-1,2,4-t-lyazole,
Thiosulfinic acid ester described in No. 55-140833
1.2, 3. described in No. 55-142331.
4-Deatriazoles, No. 59-46641, No. 5
Jiha described in No. 9-57233 and No. 59-57234
halogen compounds or trihalogen compounds, and 5
Examples include thiol compounds described in No. 9-111636.
It will be done. In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (e.g., di-t
-Octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone
etc.) and hydroki described in Japanese Patent Application No. 1983-663-80.
Non-derivatives and benzotriazole derivatives (e.g. 4-
Sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole
azole, etc.) can be preferably used in combination. Silver image stabilizers include U.S. Pat. No. 3,707,377.
Polyhalogen fossil tM oxidizers (e.g.
, tetrabromobutane, tribromoquinaridine, etc.),
5-method described in Lugie Patent No. 768,071
Toxicarbonylthio-1-phenyltetrazole, special
Monohalo compounds described in 1982-119624 (e.g.
For example, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide
etc.), bromine compounds described in JP-A-50-120328@
(For example, 2-bromomethylsulfonylbenzothiazole
2,4-bis(tribromomethyl)-6-methylto
riazine, etc.), and as described in JP-A-53-46020@
Examples include tribromoethanol. Also, JP-A-5
Silver halide emulsion described in No. 0-119824
The use of various monohalogenated organic antifoggants for
I can do it. Other image stabilizers include U.S. Pat. No. 3,220.
No. 846, No. 4,082,555, No. 4,088
, No. 496, JP-A No. 50-22825, Research Day
Scrooger (RD) No. 12021, 15
No. 168, No. 15567, No. 15732, No. 1
No. 5733, No. 15734, No. 15776, etc.
Heat called activator precursor described
Compounds that release basic substances by e.g. decarburization with heat
Guanidinium trichloroacetate releases base upon acidification
Compounds such as salts, aldnamides such as galactonamide
compound, amine imide, 2-carboxycarboxamide
and other compounds, as well as JP-A-56-130145 and JP-A-56-130145;
Sodium phosphate base described in No. 56-132332
Generator, described in British Patent No. 2,079,480@
Compounds that generate amines through intramolecular nucleophilic reactions, JP-A-Sho
Aldoxime carbame described in No. 59-157637
hydroxams described in No. 59-166943
Acid carbamates, etc., and No. 59-180537,
No. 59-174830, No. 59-195237, etc.
Mention may be made of the base release agents and the like described above. Furthermore, U.S. Patent Nos. 3,301,678 and 3,506
, No. 444, No. 3,824,103, No. 3,844
, No. 788, RD12035@, No. 18016, etc.
Illithiuronium compounds and mercapto-containing compounds listed
Depicts S-rubamoyl derivatives and nitrogen-containing heterocyclic compounds.
It may be used for the purpose of stabilizing the image, and it may also be used for the purpose of stabilizing images.
No. 3,669,670, No. 4,012,260,
No. 4,060,420, No. 4,207,392,
Described in RD No. 15109, RD 17711, etc.
activator stabilizer and activator
A nitrogen-containing organic compound called a stabilizer precursor
Bases, e.g. α-sulfonyl vinegar of 2-aminothiazoline
Acid group or trichloroacetic acid and acylhydrazine compound
etc. can be used for the purpose of accelerating development, or to stabilize the image shell.
It can be used for the purpose of standardization. Also, for example, JP-A-56-130745 and JP-A-59-2
Developed in the presence of slightly cloudy water as described in No. 18443.
You can also spray the ball with water or heat it for a certain length of time before heating.
U.S. Patent No. 3.312
, No. 550, etc., containing hot steam or moisture.
Developing may be performed using hot air or the like. In addition, in heat-developable photosensitive materials
Chemicals that release water For example, Special Publication No. 44-26582
Compounds containing water of crystallization such as those described in
Heat development of ammonium 12-hydrate salt, ammonium alum 24-hydrate salt, etc.
It may also be included in the photosensitive material. Other products include antihalation dyes, optical brighteners, and hardeners.
, antistatic agents, plasticizers, spreading agents, etc., and coating aids.
Agents, etc. may also be used. In the heat-developable photosensitive material of the present invention, for the purpose of improving the physical properties of the film,
, a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (e.g.
Colloidal silica is used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.)
can be done. The colloidal silica used in the present invention mainly contains water.
A colloid of silicic anhydride with an average particle size of 3 to 1200μ using as a dispersion medium.
It is a lloid solution, and the main component is Sigh (silicon dioxide).
It is. Regarding colloidal silica, for example,
No. 56-109336, No. 53-123916, No. 56-109336, No. 53-123916, No.
No. 53-112732, No. 53-100226, etc.
Are listed. The amount of colloidal silica used is
A dry weight ratio of 0.0 to the binder of the layer to be applied.
A range of 5 to 2° is preferable. The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive layers (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.)
), an antistatic agent can be used. As the antistatic agent used in the present invention, British Patent No. 1
, No. 466.600, Research Disclosure t-
(Research D 1 closure)
No. 15840, No. 16258, No. 16630, United States
Patent No. 2,327,828, Patent No. 2,861,056
, No. 3,206,312, No. 3,245,833,
No. 3,428,451, No. 3,775,126, No. 3,775,126, No.
3,963°498, 4,025,342, 4
, No. 025,463, No. 4.025,691, No. 4,
025,704 etc., and these
can be preferably used. The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Also, a non-photosensitive layer (for example, T1 intermediate layer, protective layer)
etc.), an ultraviolet absorber can be used. As the ultraviolet absorber used in the present invention, benzophene
Non-compounds (e.g. JP-A No. 46-2784, U.S. patent
No. 3,215,530@, No. 3,698,907
), butadiene compounds (e.g., US [B patent no.
4,045,229), 4-thiazolide
compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314,794;
3.352,681), with an aryl group
Substituted benzotriazole compounds (e.g.
No. 6-10466, No. 41-1687, No. 42-2
No. 6187, No. 44-29620, No. 48-4157
No. 2, JP-A-54-95233, JP-A No. 57-14297
No. 5, U.S. Patent No. 3,253,921, U.S. Patent No. 3,533
, No. 794, No. 3,754,919, No. 3,794,
No. 493, No. 4.009,038, No. 4,220,
No. 711, No. 4,323,633, Research D.
Research Disclosure
re) as described in No. 22519) 1, benzio
Quizidol compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,700°4)
55@), cinnamate ester compounds (e.g.
For example, U.S. Patent Nos. 3,705,805 and 3,707.
No. 375, described in JP-A No. 52-49029)
can be mentioned. Additionally, U.S. Patent No. 3,499,
762M, 'described in JP-A No. 54-48535
can also be used. UV-absorbing coupler (
For example, α-naphthol-based cyan dye-forming couplers)
or UV-absorbing polymers (for example, JP-A-58-1
No. 11942, No. 178351, No. 181041@,
No. 59-19945, No. 23344, as described in the official gazette.
``things'' can be mentioned. The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive layers (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.)
) A hardening agent can be used. Hardeners used in the present invention include aldehyde-based,
Diridine series (e.g. PB Report, 19.921.US)
National Patent No. 2,950.197, National Patent No. 2,964,4.
No. 04, No. 2,983,611, No. 3,271,
No. 175, each Mei 1 [Special Publication No. 46-40898,
50-91315), Isooki
Sasol series (e.g., U.S. Pat. No. 331,609)
(described in the book), evo, xy series (for example, those described in U.S. Patent No. 3)
, No. 047,394, West German Patent No. 1. '085,663
No. 1,033゜518 of British Patent No. 1,033゜518.
(described in Publication No. 48-35495), Niels
Luhon series (e.g. PB report 19,920, unique to the West)
No. 1,100,942, No. 2,337.412,
No. 2,545,722, No. 2,635,518
, No. 2.742,308, No. 2,749,260,
British Patent No. 1,251.091, Patent Application 1977-542
No. 36, No. 4B-110996, U.S. Patent No. 3,53
In the specifications of No. 9,644 and No. 3,490,911
), acryloyl type (e.g., special clause 1972-
No. 27949 and U.S. Pat. No. 3,640,720.
those listed in the specifications), carbodiimides (e.g.
Patent No. 2.938,892, Patent No. 4,043,818
, each detailed statement of No. 4,061,499, Special Publication No. 1973-3
No. 8715, Special M IIH49-15095 Mei 1
%Transfer I), triazine-based (e.g.
German Patent No. 2,410,973, German Patent No. 2,553,915
No., U.S. Patent No. 3,325,287@ specifications, JP-A
(described in Publication No. 52-12722), other male
Imide type, acetylene type, methanesulfonic acid ester type
, N-methylol-based hardeners may be used alone or in combination.
Can be used. As a useful combination technique, for example,
No. 2,447,587, No. 2,505,746,
No. 2,514,245, U.S. Patent No. 4.047,95
No. 7, 3,832,181@, 3,840,3
Each issue of issue 70! ? , Ill No. 48-43319,
No. 50-63062, No. 52-127329, Special Publication
The combinations described in each publication of No. 1973-32364 are listed.
can be lost. The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
or non-photosensitive layers (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.)
) can be used with polymeric hardeners. Examples of the polymer hardener used in the present invention include rice
The aldehyde group described in National Patent No. 3,396,029
(e.g. copolymers of acrolein, etc.)
, No. 3,362.827, Research Disclosure
Dichloro as described in Jar 17333@(197g) etc.
Polymers with triazine groups, U.S. Pat. No. 3,823
, 878@, a polymer having an epoxy group,
Arch Disclosure p-16725 (1978)
, U.S. Patent No. 4,161,417, JP-A-54-6
Described in No. 5033, Publication No. 56-142524, etc.
has an active vinyl group or a group that can be its precursor.
and JP-A No. 56-F36841.
Examples include polymers having active ester groups as described above.
Ru. The heat-developable photosensitive material of the present invention has the following properties:
and a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (e.g.
(e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.) Polymer latex
can be used. Preferred as polymer latex used in the present invention
Specific examples include polymethyl acrylate and polyethyl acrylate.
ester, polylobyl acrylate, ethyl acrylate
Copolymers of polyester and acrylic, vinylidene chloride and butyl
Copolymer of tylacrylate, butyl acrylate and
4 polymers of acrylic acid, vinyl acetate and butyl acrylate
Copolymer of vinyl acetate and ethyl acrylate
Copolymer, ethyl acrylate and 2-acrylamide
Examples include copolymers of. The preferred average particle size of the polymer latex is 0.02 μm
~0.2 μm. Please refer to the attachment for polymer latex usage.
Maximum dry weight ratio of 0.0 to the binder of the added layer
3 to 0.5 is preferred. The heat-developable photosensitive material of the present invention has the purpose of improving coating properties.
and a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (e.g.
(e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.)
It can be used. The surfactant used in the present invention can be anionic or cationic.
ionic, amphoteric, and nonionic surfactants.
You can. Examples of anionic surfactants include alkyl carboxyl
N M! , alkylcarbon iWQ, alkylbenzene
sulfonate, alkylnaphthalene sulfone Fla,
Alkyl sulfate esters, alkyl phosphate esters D1
, N-acyl-N-alkyltaurines, sulfosuccinic acid
Acid esters, sulfoalkyl polyoxyethylene
Kylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl
carboxy group, sulfonate group such as phosphoric acid esters, etc.
Acids such as groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups, etc.
Preferably, those containing a group or a group are preferred. Examples of cationic surfactants include alkyl amines.
salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts,
Heterocyclic quaternary anhydrides such as pyridinium and imidazolium
monium salts, and phosphorus containing aliphatic or heterocycles.
Preferred are nium or sulfonium salts. Examples of amphoteric surfactants include amino acids, amino acids,
alkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric acids
Stelles, alkyl betaines, amine oxides, etc.
preferable. Examples of nonionic surfactants include saponin (steel
roid series>, alkylene oxide derivatives such as polyester
Ethylene glycol, polyethylene glycol/polyp
Ropylene glycol metal shrinkage, polyethylene glycol
alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl
Ruaryl ethers, polyethylene glycol esters
polyethylene glycol sorbitan esters,
Polyalkylene glycol alkylamine or amide
(classes, polyethylene oxide adducts of silicone),
Glycidol derivatives such as alkenyl succinic acid polyglycerides
lyceride, alkylphenol polyglyceride), polyhydric
Alcohol fatty acid esters, sugar alkyl esters
etc. are preferred. The heat-developable photosensitive material of the present invention has improvements in developability and the addition of image dyes.
For the purpose of improving transferability, improving optical properties, etc., heat-developable photosensitive F
l! and/or non-photosensitive M (e.g. subbing layer, intermediate
layer, protective layer, etc.) containing non-photosensitive silver halide grains.
can be done. As the non-photosensitive silver halide grains used in the present invention,
Silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide, chloroiodide
Any silver halide composition such as silver oxide can be used.
Wear. The preferred grain size of the non-photosensitive silver halide grains is about 0.
.. It is 3 μm or less. Also, the addition date is 0.00% in terms of silver R for the layer to be added.
A range of 02-3 Q/m' is preferred. In the present invention, the light-sensitive material (!
heat-developable photosensitive material and/or non-photosensitive layer (undercoat layer)
, intermediate layer, protective layer, etc.), for example, as disclosed in JP-A-51-1043.
The carboxyl group or sulfo group described in No. 38
It is possible to contain a polymer having the following properties. When using the vinyl polymer, the binder of the layer to be added is
The dry weight ratio is preferably in the range of 0.05 to 2.0.
stomach. When the photothermographic material of the present invention is a color type, the color
An elementary donor substance is used. Below, the dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained.
I will explain. As a dye-donating substance, photosensitive halogenated
Reduction reaction of silver and/or optionally used silver salts
reaction and form a diffusible dye as a function of that reaction.
or can be released, depending on the reaction form.
Therefore, negative-toning dye-donors (i.e.,
In other words, when negative silver halide is used, negative dye
(forming an image) and a positive dye donor acting on a negative function.
When using a source material (i.e., negative-tone silver halide)
(forms a positive dye image). negative type
Dye-donating substances are further classified as follows: The dye-providing substance of each of the releasing type compound and forming type compound will be further explained. As the reducing dye releasing compound, for example, general formula (2) is used.
Included are the compounds shown. General formula (2) % formula % In the formula, Car represents photosensitive silver halide and/or as necessary.
During the reduction of organic silver salts used in
It is a reducing substrate (so-called carrier) that releases Dy
e is a diffusible dye residue. Specific examples of the above-mentioned reducible dye-releasing compounds include JP-A-Sho
No. 57-179840, No. 58-N6537, No. 59
-60434, 59-65839, 59-71
No. 046, No. 59-87450, No. 59-8β730
No. 59-123837, No. 59-165054
, No. 59-165055, each specification etc.
Examples include the following compounds. Margin CH below. Exemplary dye-providing substance ■ OC16H33 (nl OC16H3! ■ 0 (-'+5 H33 ^ e phrase e [phase] NO3 1\U2 ■ ◎ ■ ■ Another elemental dye-releasing compound 1 siJ, for example, the general formula
Examples include compounds represented by (3). General formula (3) In the formula, A+ and A2 are each a hydrogen atom, a hydroxy group, or
Denotes an amino group, Dye is Dy represented by general formula (2)
It is synonymous with e. Specific examples of the above compounds are given in JP-A-59-1
This is shown in Japanese Patent No. 24329. As a coupled dye-releasing compound, -U formula (4)
Examples include compounds represented by: General formula (4) % formula % In the formula, C1l+ reacts with the Q form of the reducing agent to form a diffusible
Organic groups capable of releasing dyes (so-called couplers)
residue), J is a divalent bonding group, and the liquefaction of the reducing agent
The bond between Cp+ and J is cleaved by the reaction with the body. n
, l represents O or 1, and Dye is defined by the general formula (2).
It is synonymous with that which is defined. Also, Cpl is a coupling
8-layer ballast to make dye-releasing compounds non-diffusible
It is preferable that it is substituted with a group, and as a ballast group
has 8 or more carbon atoms depending on the form of the photosensitive material used.
(more preferably 12 or more) organic groups or sulfonate groups
group, hydrophilic group such as carboxy group, or 8 or more (or more)
(preferably 12 or more) carbon atoms, sulfo groups, carbo
It is a group that also has a hydrophilic group such as an xy group. Another particularly favorite
Preferred ballast groups include polymer chains.
Wear. Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include
, JP-A-57-186744, JP-A No. 57-122596
No. 57-160698, No. 59-174834
, No. 57-224883, No. 59-159159,
No. 59-231540, described in each specification ±,
Examples include the following compounds. In the following margins, examples of dye-providing substance coupled dye-forming compounds include general formula (5)
Examples include compounds represented by: General formula (5) % formula %) In the formula, C1)2 is the reaction (coupling) with the oxidized form of the reducing agent.
Specimen groups that can react to form diffusible dyes
(so-called coupler residue), and F represents a divalent bonding group.
where B represents a ballast group. The coupler residue represented by Cpl2 is formed as
For the sake of dye diffusivity, the molecular weight is preferably 700 or less.
, more preferably 500 or less. In addition, the ballast group is the ballast defined by general formula (4).
The same ballast group as the group is preferable, especially 8 or more (more preferably 8 or more)
(preferably 12 or more) carbon atoms, sulfo groups, carboxyl
A group having a hydrophilic group such as a
Rimmer chains are more preferred. Coupled dye-forming compound with this polymer chain
is derived from the simple D substance represented by the general formula (6).
Polymers with repeating units that are similar to each other. General formula (6) % formula %) In the formula, C132 and F are general formula (5) with constant S
and Y is an alkylene group, an arylene group, or an arylene group.
represents a ralkylene group, 2 represents O or 1, 2 represents
Represents a divalent group J3, and represents an ethylenically unsaturated ftl
Represents u or a group corresponding to an ethylenically unsaturated group. Coupling dyes represented by general formulas (5) and (6)
Specific examples of forming compounds include JP-A-59-1243
No. 39, 59-181345 Tan, 60-295
No. 0, Patent Application No. 59-179G57, No. 59-1111
No. 1604, No. 59-182506, @ 59i82
It is stated in each specification ♂ of No. 507, for example, the following
Examples include compounds. The following margins illustrate dye-providing substance polymer M-4 M-5 0H x: 60% by weight y: 40% by weight M-6 PM-7 CH3 y: 50% by weight PM-8 y: 50% by weight Above-mentioned Ikko 7 formula (4), (5) and (6) t31r1
, to the coupler residue anchored by Crl+ or CI)2.
(More details) When processed, the group represented by the following -n formula becomes
preferable. General formula (7) General formula (8) General formula (9)
General formula (10) General formula (11)
General formula (12) General formula (13) -
General formula (14) General formula (15) General formula (16) In the formula, R
7, Rtr, R9 and RlO are each a hydrogen atom
, halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, ali
group, acyl group, alkyloxycarbonyllkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamo
yl group, sulfamoyl group, acyloxyl group, amino group
, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, alkyl group
Rusulfonyl group, arylsulfonyl group, ureido group,
Alkylthio group, aryldio group, carboxy group, sulfur
It represents a radical or a hydrogen atom residue, which further includes a hydroxyl group,
Carboxy group, sulfo group, alkoxy group, cyano group,
Toro group, alkyl group, aryl group, aryl quaternary group
, 7-syloxy group, acyl group, sulf-1 moyl group, cal
May be converted to bamoyl. These ta substituents are selected depending on the purpose of CD+ and Cp2.
and one of the permutations M in <Ctll+ as described above.
One is preferably a ballast group, and in Cp2
In order to increase the diffusivity of the formed dye, the molecular opening is 70.
The number of substituents is 0 or less, more preferably 500 or less.
Preferably selected. As a positive dye-donating substance, for example, the following general formula (1
There is an oxidizable dye-releasing compound represented by 7). General formula (17) In the formula, Wl is a quinone ring (having a substituent on this ring)
represents the collection of atoms necessary to form
R'' represents an alkyl group or a hydrogen atom, the amount is -N-) or -802-, and r is O
or 1, and Dye is defined by general formula (2).
It is synonymous with . A specific example of this compound is JP-A-59-1
66954, 59-154445, etc.
Examples include the following compounds. The following is a margin illustrative dye-providing substance 0CHC,,H2゜OOH Another positive dye-providing substance is expressed by the following general formula (18)
When oxidized, the pigment is released as represented by the compound represented by
There are compounds that cause you to lose your abilities. General formula (18) In the formula, W2 is a benzene ring (which may have a substituent at the top).
represents the collection of atoms necessary to form R”
, r, E, and Dye are defined by the general formula (17).
It is synonymous with A specific example of this compound is JP-A-59
-124327, the specification of No. 59-15444
Examples include the following compounds. Below are examples of dye-providing substances in the margin: ■ OCR. [Phase] Still another positive dye-providing substance has the following general formula (
Examples include compounds represented by 19). General formula (19) In the above formula, W2, zo, and Dye are in general formula (18).
It has the same meaning as defined in . Specific examples of this compound can be found in JP-A-59-154445, etc.
Examples include the following compounds. The following are blank examples of dye-providing substances ■ General formulas <2>, <3), (4), (17)
) and (1) one diffuse color expressed as Dye
The elementary residues will be explained in more detail. Residue of diffused tt dye
However, due to the diffusivity of the dye, the molecular weight is less than 800.
It is preferably 600 or less, and the azo color
base, azomethine dye, anthraquinone dye, naphthoquinone
color, styryl color, nitro color, quinoline color
, carbonyl dyes, phthalocyanine dyes, etc.
It will be done. These dye residues are removed during thermal development or transfer.
It may also be in the form of a temporary short wave capable of multiple colors. Also, these
The pigment residues are used for the purpose of increasing the light resistance of the picture book, for example,
Described in No. 59-48765 and No. 59-124337
Chelatable dye residues are also preferred.
be. These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more.
May be used above. The amount used is not limited, and it provides pigmentation.
Type of substance, whether used alone or in combination for more than 2 seconds, or
The photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a middle layer or two or more layers.
The decision can be made depending on whether there are multiple layers on top, etc., but for example,
■ is 112 plus 0.005(] ~50'l, good
The dye-providing substance used in the present invention can be used in the photographic structure of the heat-developable light-sensitive material.
The method of including it in the stratification is arbitrary; for example, low boiling point 1
Solvent (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or
High boiling point solvents (dibutyl tuclate, dioctyl phthalate)
tricresyl phosphate, etc.), then ultrasonic
Wave dispersion or alkaline aqueous solution (e.g. hydroxy acid)
After dissolving in a 10% aqueous solution of sodium chloride, etc.),
For example, use it by neutralizing it with hydrochloric acid or nitric acid, etc.
or an aqueous solution of a suitable polymer (e.g. gelatin, poly
(vinyl butyral, polyvinylpyrrolidone, etc.)
It can be used after dispersing using a fluoromill.
. The heat-developable photosensitive material of the present invention usually has an image quality of 80°C to 20°C.
1 at a temperature range of 0°C, preferably 100°C to 170°C.
seconds to 180 seconds, preferably 1.5 seconds to 120 seconds
Develops simply by heating. To the image reception process of diffusible dyes
The transfer is performed by connecting the image receiving member to the photosensitive surface of the photosensitive material during thermal development.
By making the layers stick together, you can go for the same 11 yen price as Mutemu White.
Also, after thermal development, it comes into close contact with the image receiving member and is heated,
After supplying water, place it in close contact and heat it if necessary.
It may be transcribed by doing. Also, before exposure, 70'
Preheating may be performed in a temperature range of 180°C to 180°C. Also, Japanese Patent Application Publication No. 60-143338, Japanese Patent Application No. 60-364
To increase mutual adhesion as described in No. 4
, the photosensitive 4J fl and the image receiving member were heated to 8 just before the thermal development transfer.
Each may be preheated at a temperature of 0°C to 250°C. Various exposure means can be used for the heat-developable photosensitive material according to the present invention.
I can be there. A latent image is an image of radiation including visible light.
Obtained by exposure to light. Generally normal color print
light sources used for, e.g. tungsten lamps, mercury lamps
, xenon lamp, laser beam, CRT beam, etc. as a light source
It can also be used as a scale. The heating means is a method that can be applied to ordinary heat-developable photosensitive materials.
All available, e.g. heated block or pre
contact with a heated roller or drum.
or pass through a high temperature atmosphere, or
The P side of the photosensitive material of the present invention can also be heated or
Alternatively, coat the back side of the image receiving member for thermal transfer with carbon black, etc.
A conductive layer containing a conductive substance is provided, and it is heated by energizing.
It is also possible to utilize Joule heat. heating pattern
There are no particular restrictions on the
After heating (heating), you can heat it again or heat it for a short time at a high temperature.
Continuous rise, fall or
Although repeated and even discontinuous heating is possible,
A simple pattern is preferred. Also, exposure and heating proceed simultaneously.
? It may also be a method of T. The image-receiving layer of the image-receiving member that can be effectively used in the present invention includes:
Color in the heat-developable photosensitive layer formed by heat development
What should I do with the I geometry to accept the element, for example, a tertiary amine?
or polymers containing quaternary ammonium salts, as described in U.S. Pat.
3,709.690 No. 9 is preferred.
Often used. For example, with polymers containing ammonium salts
Then, go to Polystyrene-N, N, N-Tree-Ro.
Xyl-N-vinyl-benzylammonium chloride
The ratio is 1:4 to 4:1, preferably 1:1.
Ru. Polyvinylpyridine is an example of a polymer containing three-pointed amine.
There are many examples. A typical image-receiving layer for diffusion transfer is
Polymers containing ammonium salts, 3 rgL amines, etc.
Mix with latin, polyvinyl alcohol, etc. and place on a support.
Obtained by coating. Another useful dye-receiving material is JP-A-57-2072.
The glass transition temperature described in No. 50 etc. is 40'C or higher,
Made of heat-resistant organic polymer material below 250'C
Things can be mentioned. These polymers are carried on a support as an image-receiving layer.
It may also be used as a support itself. The heat resistant row (as an example of polymer material trade, the molecule m 2
,000-85,000 polystyrene, carbon number 4
Polystyrene derivatives with the following substituents, polyvinyl vinyl
Chlohexane, polydivinylbenzene, polyvinylbiro
Lydone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene
, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal and
Polyacetals such as polyvinyl butyl, poly
Vinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride
Tyrene, polyacrylo, nitrile, poly-N, N-dime
dylacrylamide, p-cyanophenyl group, penkuku
Also contains lorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group.
polyacrylate, polyacryl chloroacrylate
, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate
, boribrovir meccrylate, polyisopropyl meccrylate,
Tacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly
tert-butyl meccrylate, polycyclohexyl
Methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate
poly-2-sifnoethyl methacrylate, poly
Polyester order, polyester such as ethylene terephthalate
polycarbonate such as polycarbonate, bisphenol A polycarbonate, etc.
-bonates, polyanhydrites, polyamides
Among them are cellulose acetates. Also, Borima
- Handbook Second Edition (J. Blanc)
Drap E Age Inn Goo 1~
Nwiliantsans, (1) olyaer)-
1 and book 2nd ed, (J. 3ranclrup, E, l-(, I mme
rgut ed.) John Wiley & 3ons
) The glass transition temperature listed in the publication is 40″C or less
Also useful are synthetic polymers. These polymeric substances are
It may be used alone or in a blend of two or more types, or two or more types may be used in combination.
A combination of two or more species may be used as a copolymer. Useful polymers include triacetate, diacetate,
Cellulose acetate, heptamethylene diamide, etc.
fluorene and terephthalic acid, fluorene propylamine and azide
Pinic acid, hexamethylenediamine and diphenic acid, hexa
By a combination of methylene diamine and isophthalic acid, etc.
Polyamide, diethylene glycol and diphenylcarbo
acid, bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene
Polyester, polyester, etc. with combinations of glycol
Ethylene terephthalate, polycarbonate 1~gaagera
It will be done. These polymers may be modified
stomach. For example, cyclohexane dimetatool, isophthalate
acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-di
Modifiers such as carbomethoxy 4-benzenesulfonic acid
Polyethylene terephthalate used as
. A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
The layer made of polyvinyl chloride described in No. 5 and JP-A No. 6
Polycarbonate and plasticizer described in No. 0-19138
An example of this is the residence where there are many. These polymers are used to form an image-receiving layer that also serves as a support (image-receiving area).
It can also be used as a single support material.
may be formed from a number of layers, or may be formed from multiple layers.
may be formed. Supports for image receiving members include transparent supports and opaque supports.
Any material can be used, but for example, polyethylene terephthalate
tallate, polycarbonate-1-, polystyrene, polysalt
Films made of vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc.
and titanium oxide, barium sulfate, and carbon in these supports.
Supports and bars made of pigments such as calcium oxide and talc.
Lighter paper, laminated with pigmented thermoplastic resin on paper
Metals such as RC paper, cloth, glass, aluminum, etc.
etc., and electron beam curable materials containing pigments on these supports.
Supports coated with resin compositions and cured, and these supports
Supports with a pigment-containing coating layer on top of the carrier are examples.
It will be done. In particular, electron beam curable resin compositions containing pigments on paper.
Directly on a coated and cured support or paper or
It has a pigment coating layer and an electron beam curable resin set on the pigment coating layer.
The support coated with the compound and cured will receive the resin layer on its own.
It can be used as an image layer, so it can be used as an image receiving member.
can. Lifting platform and dye image applying the present invention to heat-developable color photosensitive materials
The various polymers mentioned above can be used as mordants for images.
This image-receiving layer can be used as a layer on a suitable support.
It may be a separate image-receiving element comprising an image-receiving layer;
is a layer that is part of a heat-developable color photographic material,
Good too. If necessary, an opacifying layer (opacifying layer) is added to the light-sensitive material.
layer) can also be included, and such a layer is
The desired degree of dye used to observe the image of
It is used to avoid reflecting radiation such as visible light.
There is. Opaqueization (reflection FJ) L gives the necessary reflection
For example, titanium dioxide can be included.
. The receiving a layer of the image receiving member is made into a type that can be peeled off from the heat-developable photosensitive layer.
It can also be formed. For example, heat-developable color photosensitive materials
After imagewise exposure, an image-receiving layer is layered on the heat-developable photosensitive layer and heated uniformly.
It can also be developed. Also, images of heat-developable color photosensitive materials
After uniform exposure and uniform heat development, the image-receiving layer is overlapped and the development temperature is increased.
released or formed from the dye-donor by heating at temperatures below
It is also possible to transfer a dye image. [Specific Examples of the Invention] The present invention will be specifically explained below using Examples.
The present embodiments are not limited to these embodiments. Example-1 [Preparation J of silver iodobromide emulsion] At 50°C, JP-A-57-92523@, JP-A-57-92523
Using the mixing agitation shown in the specification of No. 92524,
Ingeradin 20g Distilled water 100 (hR and ammonia
11.6 g of potassium iodide and potassium bromide are added to solution A in which
B solution of 500vQ aqueous solution containing 130g of
(Aqueous solution containing 1 mole of silver oxide and ammonia
0- C solution at the same time while keeping the pAg and pH constant.
Added one. Furthermore, the addition speed of liquid B and liquid C is controlled.
This means that the silver iodide content is 87 mol%, the hexahedral shape, and the average grain size is 0.
.. A 25 μm core emulsion was prepared. Then the above method and
Similarly, a silver halide film containing 01 mol% silver iodide was used.
By coating the well, regular hexahedron, average particle size 0.3μl
1l (shell thickness 0.05μm) core/shell ratio
Adjust the silver halide emulsion! ;:J Shita. (Monodispersity is 8
%Met. ) The above emulsion was washed with water and desalted to yield 700
.. I got R. Furthermore, the silver iodobromide emulsion prepared above was treated as follows.
Three types of photosensitive silver halide emulsions were prepared. a) Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700 vQ4-
Hydroxy-6-methyl-1゜3.38.7tetrazaindene 0,4(] gelatin
32g sodium thiosulfate
10mg sensitizing dye (a) methanol
1% liquid 8〇- Distilled water 1200d sensitizing dye
(a) b) Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion The above-mentioned silver iodobromide emulsion 700% 4-hyde
Roxy-6-methyl-1゜3.3a, 7-chitrazaintene 0.40 gelatin
32g sodium thiosulfate
10mg following sensitized color fi(b) methanol
1% solution 0d Distilled water 1200xQ sensitized color
Element (b) C) Preparation of blue-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700d4-hyde
Roxy-6-methyl-1°3.3a, 7-tetrazaindene 0.4! ;1 gelatin
32(] Sodium thioTA acid
10mg of sensitizing dye (C) below
Tanol 1% solution 8 (h di-distilled water 1200 back sensitizing dye
(C) Preparation of organic silver salt dispersion> 5-methylbenzotriazole and 71m of nitrogen were mixed in water-alcohol.
5-Methylben obtained by reaction in Cole mixed solvent
Zotriazole l 28,8Q and poly(N~ruvinyl
Disperse pyrrolidone 1G and OQ in an alumina ball mill.
, pH 5.5 and 200i. Preparation of Dye-Providing Substance Dispersion-1> Exemplary polymeric dye-providing substance (PM-7) 35.5q. and the following hydroquinone compound s, oog in ethyl acetate.
Alkanol XC (manufactured by DuPont)
) 5% aqueous solution 124d phenylcarbamoylated gela
Chin (Ruthro Co., type 17819P C) 30.5
! Mixed with gelatin aqueous solution 720 containing 11 and subjected to ultrasound
After dispersing with a homogenizer and distilling off ethyl acetate,
p) l 5.5 and set it as 795-. Hydroquinone compound H <Preparation of reducing agent dispersion> 23.3 g of the above reducing agent (R-11), the following triangular image promotion
1.10 g of agent, poly(N-vinylpyrrolidone) 14.
6 (1. Dissolve the following surfactants o and sog in water and adjust to pH 5.5.
and set it to 250-. Development accelerator CH2-CH=CH2 Below margin surfactant C2H. CH2-C00CH, CH-C,H. Preparation of photothermographic material-1> Said organic silver salt dispersion 12.5mR1 red-sensitive silver iodobromide emulsion
e, oo 7If, dye-donor dispersion liquid-139,8-
Mix 1 reducing agent dispersion and 12.5 ml and roughly add hardening agent solution.
(Tetra(vinylsulfonylmethyl)methane and taurine
were reacted at a ratio of 1:1 (heavy ω ratio) to form phenylcarbamoyl
Tetra (vinyl sulfate) was dissolved in a 1% aqueous gelatin solution.
Contains 3% by weight of (honylmethyl)methane
. ) to 2. somfi, polyethylene glycol as a thermal solvent
After adding 3.80Q of Cole 300 (Efuku Kagaku),
Photographic polyethylene with a thickness of 180 μm and undercoating
1.76g/ NEt on terephthalate film
It was applied so that it became 71'. Furthermore, as shown in Table 1, the presence indicates a fluoro compound.
Gelatin containing monomers and nonionic water-soluble polymers
A protective layer was applied and the sample was No. 19. However, HoM TM contains a hardening agent with low ω and has gelatin.
The mouth was 0.42 g/ll'. Margin Table-1 Below: Each of the above fluoro compounds is prepared as an aqueous solution.
Add gelatin in water to add ff120mg/i2.
Added to the liquid, and also added to the above nonionic water-soluble polymer.
Lyacrylamide and polymethacrylamide are
Add a 1% aqueous solution to 1.14% by weight of latin.
Added polyvinyl alcohol and polyvinyl pylori
Don is 1 for gelatin so that it is 28.61Q%.
Each was added to an aqueous gelatin solution as a 0% aqueous solution.
A coating solution for preservation ff1ffl was prepared. In addition, polyacrylic acid used as a nonionic water-soluble polymer
Lyric acid amide, polymethacrylic acid amide, polyvinyl amide
Ordinary polyethylene of alcohol and polyvinylpyrrolidone
Gel permeation chromatography method in terms of Ren
The average molecule of ff1ffi obtained by calculating the molecule O is that
Each polyacrylic acid amide is 40. (+00. Polyme
Taacrylic acid amide go, oao. Polyvinyl alcohol is ioo, ooo, polyvinyl pyridine.
Loridon is 40,000. Preparation of image receiving member-1> Polyvinyl chloride (n=1.10
Apply a tetrahydrofuran solution of 0.0, Wako Tsumugi Pharmaceutical),
The polyvinyl chloride was adjusted to 12 J/f. Samples 1A-G prepared in this way were placed at a temperature of 23°C and in phase.
After rapid transport in an atmosphere with relative humidity of 20%, the image receiving unit
The material and the market are matched and the eye is ignored (Developer module)
277.3 to 1), heat development at 150℃ for 1 minute.
After taking pictures, immediately pull the photosensitive material and image receiving member.
Removes static marks on the image receiving member.
The antistatic property was evaluated based on the raw level. Evaluation of antistatic properties: Stitch marks do not occur. O Slightly appear. △ Occur.
After performing heat development transfer at the same time, the image receiving member and the photosensitive material are
1) Peel it off and check the degree of film destruction of the photosensitive material.
I made the decision. Peelability evaluation Degree of film destruction ◎ No occurrence ○ Slight occurrence △ Occurrence × Occurrence on the entire surface In addition, the red color of 1600C, M, S appears on the obtained photosensitive material.
Apply light exposure and overlap with the image receiving member to perform thermal transfer
After performing this, immediately pull the photosensitive material and image receiving member.
Peel off the image receiving area with the resulting magenta transferred image.
transfer in the same area of wood and photosensitive material stone, respectively.
By regularly performing dye and residual dye formation, total production
The ratio of the transferred dye to the dye row was defined as the transfer rate. Table 2 shows the evaluation of antistatic properties, peelability, and transferability of samples A to G.
The results were shown. Margin Table-2 Below: As is clear from the results in Table-2, organic fluoro compounds
Comparative sample F, which used only
However, due to poor adhesion to the image receiving member during thermal transfer,
The dye transfer rate is low. In addition, nonionic water-soluble polymer
Comparative test IG using only - had poor antistatic properties and poor peelability.
is also not enough. On the other hand, in any of the samples FIA to E of the present invention, the charging
It has been found to have excellent overall prevention, peelability, and transferability.
Karu. Example 2 A multilayer photosensitive material having the structure shown in Table 3 was prepared. difference
Furthermore, on top of this photosensitive material, samples A to D of Example-1 were added.
And the exact same thing as Ho2 II used for E and F.
Samples H and iJ were coated, respectively. K, L and M were created. Executed except for changing red exposure to white exposure in Actual Example-1
In exactly the same manner as Example-1, peelability, antistatic property, transferability
We conducted an evaluation. The results are shown in Table 4. Example-1
Similar to the results, the organic fluorination of the present invention compared to the comparative example.
Samples H and I using compound and nonionic water-soluble polymer
, J has comprehensively improved releasability, antistatic properties, and transferability.
An improved photothermographic material could be obtained. In the margin below, please note that the color stain prevention agent (SC-1) used in Table 3,
Filter dye (YF-1) and thermal solvent (S-1)
The structural formula is shown below. <Color stain prevention agent sc-"+> Filter dye process E-1> CH. S-1 polyethylene glycol (average molecular weight: 300) Example-3 <Preparation of dye-providing substance dispersion-2> Exemplary dye-providing substance (@) 30.0CI with phosphoric acid trichloride
Dissolved in 30.0 g of resin and 90.0 vN of ethyl acetate
The same interface as the dye-providing substance dispersion-1 of Example-1.
Mix with 460 mN of an aqueous gelatin solution containing an activator.
, B After dispersing with a g-wave homogenizer, add ethyl acetate.
It was distilled off and water was added to make it 500 d. Preparation of image-receiving element-2
The following coatings were sequentially applied onto the film. (1) Layer made of polyacrylic acid. (7,000/l') (2) Layer made of cellulose acetate. (4,OOQ/f) (3) Styrene and N-benzyl-N, N-dimedyl-N
-(3-maleimidopropyl)ammonium chloride
A layer consisting of a 1:1 copolymer of and gelatin. (Co-weight
Combined 3.00 (1/1', gelatin 3, OOa/f
(4) Urea and polyvinyl alcohol (saponification degree 98%)
). (Urea 4.0!J/12. Polygonyl
Al, Coal 3.00/'12) Heat-developable photosensitive material-2
Preparation of the red-sensitive silver iodobromide emulsion 40.0t12, silver salt dispersion by row
Solution 25.0iR1 Dye Donor Dispersion-2 50. Od
and further heat polyethylene glycol as a solvent.
300 (Kanto Chemical) 4.20ri, 1-phenyl-4
゜4-dimethyl-3-pyrazolidone 10ff11%
Tanol liquid 1.5 tbsp, same hardener as Example-1 3.00 tbsp
1 fl and 10% water by weight of guanidine trichloroacetic acid
- Undercoat was applied by adding 20.0 d of alcohol solution.
Photographic polyethylene terephthalate with a thickness of 180 μm
Coat on the film so that 1m is 2.500/a2.
I clothed it. Furthermore, on top of that, 8 layers of Zeradinho containing a small amount of hardness and imitation agent are applied.
In the same way as in Example 2, the conditions listed in Table 5 are provided.
Fluorinated and nonionic water-soluble compounds as shown
Contains a polymer. However, the gelatin in Ho 5 is 0.
, 42o/y. Pass the step wedge through the heat-developable photosensitive material-2.
Then, a frost light of 3,200C, M, S was applied to the image receiving surface.
Superimposed with member-2, 1 with the same visual image moon as Example-1
After heating at 50℃ for 1 minute, immediately heat the image receiving member.
I tore it off. A yellow transparent image was obtained on the surface of the image receiving member. In the same manner as in Example-1, antistatic properties, peelability and transferability were tested.
The photographic quality was evaluated. The results are shown in Table 5 below. Similar to the results of Margin Example-1 below, compared to the comparative example, the paid fluorescent
Trial using 01 compound and nonionic water-soluble polymer
Material, N, O, P and Q are antistatic property, peelability, transfer property.
A heat-developable photosensitive material with comprehensively improved properties can be
did it. Patent applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Procedural amendment (voluntary) February 18, 1986

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 有機フルオロ界面活性剤およびノニオン系水溶性ポリマ
ーを含有することを特徴とする熱現像感光材料。
A photothermographic material characterized by containing an organic fluorosurfactant and a nonionic water-soluble polymer.
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