JPS61205937A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPS61205937A
JPS61205937A JP4672785A JP4672785A JPS61205937A JP S61205937 A JPS61205937 A JP S61205937A JP 4672785 A JP4672785 A JP 4672785A JP 4672785 A JP4672785 A JP 4672785A JP S61205937 A JPS61205937 A JP S61205937A
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JP
Japan
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group
coupler
silver halide
color
sensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP4672785A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Matsunaga
聡 松永
Hajime Wada
肇 和田
Taku Uchida
内田 卓
Fumio Ishii
文雄 石井
Yasuko Matsubara
靖子 松原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS61205937A publication Critical patent/JPS61205937A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04Ortho-condensed systems
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3212Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain high maximum density by incorporating a coupler having a specified ballast group so as to increase the solubility in a high b.p. org. solvent as an auxiliary color former. CONSTITUTION:A coupler having a ballast group represented by the formula (where A is a coupler residue, X is H or a group bonding to the coupler skeleton and eliminable by coupling with the oxidized product of a color developing agent, R1 is alkyl, chcloalkyl, aryl or the like, J is -CO- or -SO2-, and Y is -NHCO-, -NHSO2-or the like) is incorporated. Such a ballast group is applicable to a photographic processing agent which releases a development retarder or the like by a coupling reaction as well as to cyan, magenta and yellow image forming dyes. The coupler has high solubility in a high b.p. solvent, gives high maximum density, and is used in a color negative or positive film, color photographic printing paper or the like.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はバラスト基を有するカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。 〔従来技術〕 写真技術の分野では、ハロゲン化銀現像主薬の現像生成
物(すなわち酸化された第1芳香族アミノ現像主薬)と
一般にカプラーと呼ばれる発色化合物とのカップリング
反応によって一般に画像が形成される。カップリングに
より生成する色素はカプラーおよび現像主薬の化学組成
に応じてインドアニリン、アゾメチン、インダミンまた
はインドフェノール色素である。カラー写真感光材料に
おいては減色法による発色が通常用いられ、得られる画
像形成色素は普通シアン、マゼンタおよび黄色色素であ
る。これらは画像形成色素が吸収する輻射線(radi
ation )に対し余色となる輻射線に感受性のハロ
ゲン化銀層(すなわち赤、緑および青の輻射線に対して
感受性のハロゲン化銀乳剤)中にまたはこれに隣接して
形成される。 これは十分に発達した技術であるので、写真画像を形成
させるためにカプラーとして用いることのできる化合物
に関しては特許および技術文献が多数知られている。酸
化された発色現像主薬と反応してシアン色素を形成する
好ましいカプラーはフェノール類およびナフトール類で
ある。この代表的な発色剤としては、米国特許第2,7
72,162号、第2,895,826号、第3,00
2,836号、第3,034,892号、第2,474
,293号、第2,423,730号、第2,367.
531号、第3,041,236号各明細書、および“
発色剤−文献一覧″[アブフッ報告、■巻、156−1
75頁(1961年)に発表]等に記載されている。 酸化された発色現像主薬と反応してマゼンタ色素を形成
する好ましいカプラーはピラゾロン、ピラゾロトリアゾ
ール、ピラゾロベンゾイミダゾールおよびインダシロン
である。この代表的なカプラーは、米国特許第2,80
0,788号、第2,369,489号、第2,343
,703号、第2,311,082号、第2,673.
801号、第3,152,896号、第3,519,4
29号、第3.061,432号、第 3,062,6
53号、第 3,725,067号、第2,908,5
73号各明細書および゛発色剤−文献一覧′°[アブフ
ッ報告、■巻、 126−156頁(1961年)に発
表]等に記載されている。 酸化された発色現像主薬との反応により黄色色素を形成
するカプラーはアシルアセトアニリド、例えばベンゾイ
ルアセトアニリドおよびビバリルアセトアニリドである
。この代表的なカプラーは、米国特許第2,875,0
57号、第2,407,210号、第3.265,50
6号、第 2,298,443号、第 3,048.1
94号、第3,447,928号各明細書および“発色
剤−文献一覧”[アブフッ報告、■巻、112−426
頁(1961)に発表コ等に記載されている。 酸化された発色現像主薬との反応により黒色色素ないし
は無彩色色素(neutra+ dye )を形成する
カプラーも知られている。この代表的なカプラーはレゾ
ルシノールおよび履−7ミノフエノール等であり、これ
らは例えば米国特許第1,939,231号、第2,1
81,944号、第2,333,106号、第4,12
6.461号各明細書、ならびにドイツ特許第2,64
4,194号および第2,650.764号各公開公報
等に記載されている。 カプラーと同じ様式で、酸化された発色現像主薬と反応
するが色素は生成しない化合物も知られている。この種
の化合物は、酸化された発色現像主薬との反応に関して
色素形成カプラーと拮抗することにより、またはカップ
リング反応の結果として現像抑制剤などの写真処理剤を
放出することにより写真画像を修正するために用いられ
る。この種の化合物の多くは一般にはカプラーと呼ばれ
ないが、これらの化合物の写真処理中に反応する様式が
カプラーと類似している点からみてこれらの化合物をカ
プラーとみなすことが好都合である。 本発明ではこれらの化合物をカプラーとみなす。 この種の代表的なカプラーは第3,632,345号、
第3.928,041号、第3,938,996号、第
3,958,993号、第3,961,959号、第4
,010,035号、第4,029,503号、第4,
046,574号、第4,049,455号、第4,0
52.213号、第 4,063,950号、第 4,
075,021号、第4.121,934号、第 4,
157,916号、第 4.171,223号、第4,
186,012号および第4,187,110号、英国
特許第1,445,797号、第1,504,094号
、第1,536,341号および第2,032,914
A号各明細書、ドイツ特許第2,448,063号、第
2,552,505号、第2’、610,546号およ
び第2,617,310号各公開公報、ならびにベルギ
ー特許第839,083号明細書等に記載されている。 カプラーを写真要素に含有させる際には、一般にカプラ
ーを発色助剤と呼ばれる高沸点有機溶剤の補助により写
真要素中に分散させる。カプラーはその分子内にバラス
ト基(ballast group )と呼ばれる基を
含有させることにより、写真要素内で非拡散性になり、
かつ発色助剤と相溶性になる。 このバラスト基はカプラー上でカップリング位以外の位
置に存在し、カプラーが被覆されたおよび処理中の写真
要素に非拡散性となるのに十分な嵩(bulk)をカプ
ラーに与える。バラスト基の寸法および性質は、バラス
ト基を有しないカプラーの嵩およびカプラーに他の置換
基が存在するか否か等に依存することは察知されるとこ
ろである。 当技術分野で多数のカプラーが知られているが、カプラ
ーおよび得られる色素の多くの特性を改善し、あるいは
特定の用途に最適なものにするということが常に技術的
課題となっている。 [発明の目的] 本発明の目的は、発色助剤である高沸点有機溶剤に対す
る溶解性を著しく改良したバラスト基を有するカプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。 [発明の構成] 本発明の上記目的は、下記一般式[1]で表わされるバ
ラスト基を有するカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することによって達成される。 一般式[I] 式中、Aはカプラー残基を表わし、Xはカプラー母核に
結合していて、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応を行なうことにより離脱する基又は水素原子を表わし
、R9はアルキル基、シクロアルキル基、有橋炭化水素
化合物残基又はアリール基を表わし、Jは−C〇−又は
−8o2−を表わし、Yは−NHCO−1−CONH−
又は−NH8Oニーを表わす。 [発明の具体的構成] 前記一般式[I]においてAで表わされるカプラー残基
は、好ましくはマゼンタカプラーの残基である。前記一
般式[I]においてX−A−で表わされるものの更に好
ましくは下記一般式[I[]、[I[1]又は[rV]
で表わされるものである。 以下余白 一般式[JT] さ! 一般式〔■〕 一般式〔片つ 一般式〔V〕 X  几− 一般式〔■ 一般式[IX)   Rt 一般式[■]〜[rX]において2つのR2は同一でも
異なっていてもよい。 式中、R2はハロゲン原子、アルキル基、アルケル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
、アリール基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミド基、ウ
レイド基、スルファモイルアミムLアルコキシカルボニ
ルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基又はヘテロ環チオ基等を
表わし、R3はアルキレン基、アルケニレン基、アルキ
ニレン基、シクロアルキレン基又はシクロアルケニレン
基等を表わす。 一般式[1r]〜[lX]において、Rλて示されるハ
ロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。 Rユで表わされるアルキル基としては、炭素数1〜32
のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数2
〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては炭素W13〜12、特に5〜7のものが好まし
く、また前記アルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基[例
えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、シク
ロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキシ、カル
バモイルルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更にはへ
テロ原子を介して置換するもの(具体的にはヒドロキシ
、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ、シロ
キシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸素原子
を介して置換するもの、ニトロ、アミノ(ジアルキルア
ミノ等を含む)、スルファモイルアミノ、アルコキシカ
ルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノアミ
ノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の窒素原子を
介して置換するもの、アルキルチオ、アリールチオ、l
\テロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、スルファモ
イル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホスホニル等
の燐原子を介して置換するもの等)]を有していてもよ
い。 具体的には、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−へキシルノニル基、1.1′−ジペンチルノニル基
、2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、
1−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2.4−ジー t−ア
ミルフェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイ
ソプロピル基、3 − m−ブタンスルホンアミノフェ
ノキシプロビル基、3−4’ −(α−[4″(1)ー
とドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ]ドデカノ
イルアミノ)フェニルプロピル基、3−(4’   (
α−2“、4“−ジー t−アミルフェノキシ)ブタン
アミド]フェニル)−プロピル基、4−[α−( O−
クロルフェノキシ)テトラデカンアミドフェノキシ]プ
ロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられる。 R2で表わされるアリール基としては、フェニル基が好
ましく、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニル基、4−  t−ブチルフェニル
基、2.4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデ
カンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
4′ [α−(4″−t−ブチルフェノキシ)テトラデ
カンアミドフェニル基等が挙げられる。 R2で表わされるヘテロ環基としては、5〜7員のもの
が好ましく、置換されていてもよく、又縮合していても
よい。具体的には2−フリル基、2−チェニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。 R2で表わされるアシル基としては、例えばアセチル基
、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−
ジー t−アミルフェノキシブタノイル基等のアルキル
カルボニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシ
ベンゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基等が挙げられる。 R2で表わされるスルホニル基としては、メチルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 R2で表わされるスルフィニル基としては、エチルスル
フィニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキシ
ブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル基、
オクチルスルフィニル基、3−フェノキシブチルスルフ
ィニル基の如きアルキルスルフィニル基、フェニルスル
フィニル基、m−ベンタテジルフェニルスルフィニル基
の如きアリールスルフィニル基等が挙げられる。 R2て表わされるホスホニル基としては、ブチルオクチ
ルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチル
Aキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フ
ェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル
基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基
等が挙げられる。 R2で表わされるカルバモイル基は、アルキル基、アリ
ール基(好ましくはフェニル基)等が置換していてもよ
(、例えばN−メチル力ルバモイ、ル13、N、N−ジ
ブチルカルバモイル基、N−(2−ペンタデシルオクチ
ルエチル)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシル
カルバモイル基、N−(3−(2,4−ジー 【−アミ
ルフェノキシ)プロピル)カルバモイル基等が挙げられ
る。 R2で表わされるスルファモイル基は、アルキル基、ア
リール1g(好ましくはフェニル基)等が置換していて
もよく、例えばN−プロピルスルファモイル基、N、N
−ジエチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシル
オキシエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ド
デシルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイル
基等が挙げられる。 R2て表わされるスピロ化合物残基としては、例えばス
ピロ[3,3]へブタン−1−イル等が挙げられる。 R2で表わされる有橋炭化水素化合物残基としては、例
えばビシクロ[2,2,1]へブタン−3、/7 、− 1−イル、トリシクロ[3,3,1,I   Jアカシ
ー1−イル、7.7−シメチル−ビシクロ[2,2,1
]へブタン−1−イル等が挙げられる。 Rユで表わされるアルコキシ基は、更に前記アルキル基
への置換基として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。 R2で表わされるアリールオキシ基としては、フェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は更に前記アリール基
への置換基又は原子として挙げたもので置換されていて
もよく、例えばフェノキシ基、p−t−ブチルフェノキ
シ基、m−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。 R,で表わされるヘテロ環オキシ基としては、5〜7員
のへテロ環を有するものが好ましく咳へテロ環は更に置
換基を有していてもよく、例えば、3.4,5.6−テ
トラヒドロビラニル−2−オキシ基、1−フェニルテト
ラゾール−5−オキシ基等が挙げられる。 R2で表わされるシロキシ基は、更にアルキル基等で置
換されていてもよく、例えばトリメチルシロキシ基、ト
リエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等が挙
げられる。 R2で表わされるアシルオキシ基としては、例えばアル
キルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基
等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体的
にはアセチルオキシ基、α−クロロアセチルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。 R2で表わされるカルバモイルオキシ基は、アルキル基
、アリール基等がlit換していてもよく、例えばN−
エチルカルバモイルオキシ基、N、N−ジエチルカルバ
モ、イルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基
等が挙げられる。 R2で表わされる7ミノ基はアルキル基、アリール基(
好ましくはフェニル基)等で置換されていてもよく、例
えばエチルアミノ基、アニリムLl−りロロアニリノ基
、3−ペンタデシルオキシ力ルポニルアニリムL2−ク
ロロ−5−l\キサデカンアミドアニリノ基等が挙げら
れる。 R2で表わされるアシルアミノ基としては、アルキルカ
ルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノM(好ま
しくはフェニルカルボニルアミノ基)符が挙げられ、更
に置換基を有してちよく具体的にはアセトアミド基、α
−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミド
基、ドデカンアミド基、2,4−ジー t−アミルフェ
ノキシアセトアミド基、α−3−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。 R2で表わされるスルホンアミド基としては、アルキル
スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が
挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメチ
ルスルホニルアミノ基、ベンタデシルスルホニルアミム
Lベンゼンスルホンアミド基、o−トルエンスルホンア
ミド基、2−メトキシ−5−t−アミルベンゼンスルホ
ンアミド基等が挙げられる。 R2で表わされるイミド基は、開鎖状のものでも、環状
のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えばコ
ハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド基、
フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられる。 R2で表わされるウレイド基は、アルキル基、アリール
基(好ましくはフェニル基)等により置換されていても
よく、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N−
デシルウレイドLN−フェニルウレイド基、N−p−ト
リルウレイド基等が挙げられる。 R2で表わされるスルフ7モイルアミノ基は、アルキル
基、アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換され
ていてもよく、例えばN、N−ジブチルスルファモイル
アミノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。 R2で表わされるアルコキシカルボニルアミノ基として
は、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ
基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 R2で表わされるアリールオキシカルボニルアミノ基は
、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボ
ニルアミノ基、4−メチルフェノ゛キシカルボニルアミ
ノ基が挙げられる。 R2で表わされるアルコキシカルボニル基は、更にlt
f換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル
基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカ、ル
ボニル基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシ
メトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 R2で表わされるアリールオキシカルボニル基は、更に
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ル ボニル基、霞−ペンタデシルオキシフェノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 R2で表わされるアルキルチオ基は、更に置換基を有し
ていてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ基
、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フエ,
ツキジプロピルチオ基が挙げられる。 Rユて表わされるアリールチオ基は、フェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、p−メトキシフェニルチオ基、2−t〜オクチル
フェニルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2
−カルポキシフェニルヂオ基、p−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げられる。 R,で表わされるヘテロ環チオ基としては、5〜7員の
へテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよく
、又置換基を有していてもよい。 例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ
基、2,4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾール
−6−チオ基が挙げられる。 R3で表わされるアルキレン基としては、炭素数1〜3
2のもの、アルケニレン基、アルキニレン基としては炭
素数2〜32のもの、シクロアルキレン基、シクロアル
ケニレン基としては炭素数3−12、特に5〜7のもの
が好ましく、また前記アルキレン基、アルケニレン基ま
たはアルキニレン基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキレン基、アルケニレン基、アルキニ
レン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基は
置換基[例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ペテ
ロ環、シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボ
キシ、カルバモイル 77レコキシカルボニル ルボニルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはへテロ原子を介して置換するもの〔具体的にはとド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環オキシ
、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ等の酸
素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミン(ジアル
キルアミノ等を含む)、スルファモイルアミノ ニルアミノ アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、アリー
ルチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スルフィニル、ス
ルフ1モイル等の硫黄原子を介して置換するもの、ホス
ホニル等の燐原子を介して置換するもの等)]を有して
いてもよい。 具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、
イソプロピレン基、ペンタデシレン基、シクロヘキシレ
ン基等が挙げられる。 R3で表わされるアリーレン基としては、フェニレン基
が好ましく、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ
基、アシルアミノ基等)を有していてもよい。 具体的には、フェニレン基、ベンジリレン基等が挙げら
れる。 前記一般式[1]においてXで表わされる発色現像主薬
の酸化体とのカップリング反応により離脱しつる基とし
ては、例えばハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等)、アルコキシ基(例えば、メトキシ
基、ベンジルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えば
、フェノキシ基、2−カルボキシ−4−ニトロフェノキ
シ基、p−ニトロフェノキシ基等)、アシルオキシ基(
例えば、オキシ基等)、アルキルアミノ!s(例えば、
プロビルアミムLジエチルアミノ基等)、アリールアミ
ノ基(例えば、アニリムLpーヒドロ主ジアニリノ基等
)、スルホンアミド!!(例えば、メチルスルホンアミ
ド基、フェニルスルホンアミド基等)、スルフィンアミ
ド基(例えば、フェニルスルフィンアミド基等)、アシ
ルアミノ基(例えば、アセチルアミムLベンゾイルアミ
ノ基等)、アルキルチオ基(例えば、テトラデカンチオ
基、ベンジルチオ基等)、アリールチオ基(例えば、フ
ェニルチオ基、2−ブトキシ−5−オクチルフェニルチ
オ基、ρーニトロフェニルチオ基等)、アルキルスルフ
ィニル基(例えば、ドデシルスルフィニル基等)、アリ
ールスルフィニル基(例えば、フェニルスルフィニル基
、p−二トロスルフィニル基等)、複素環基(例えば、
ピラジイル基、スクシンイミド基、ピロリニル基、モル
ホニリル2,ピベラリジル基、イミダゾリル基、ピペリ
ジニル基、ヒダン1ーイル基等)、チオシアノ基、スル
ホ基Wが挙げられる。 一般式[Ti]、[■コ及び[rV]で示されるXは前
記一般式り工]で示されるXと同義である。 前記一般式L I EにおいてR1  で表わされるア
ルキル基としては、好ましくは炭素数1〜20個の直鎖
、分岐または環を形成するものであり、例えばメチル基
、 j−プロピル基、 【−ブチル基、ドデシル基等、
シクロアルキル基としては、例えばシクロペンデル基、
シクロヘキシル基等、有橋炭化水素化合物残基どしては
アダマンチル基等をげるごとができる。 R1で表わされるアリール基としては、好ましくは炭素
数6〜10個のものであり、例えばフェニル基、ナフチ
ル基等を挙げることができる。これらのアルキル基、ア
リール基は各々置換基を有していてもよく、置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子等)、シアノ基、水酸基、アルコキシ
基(例えば、メトキシ基、エトキシ基、i−ブトキシ基
、ドデシルオキシ基等)、アリールオキシ基(例えば、
フェノキシ基、2.4−ジー 【−ペンチルフェノキシ
基等)、ニトロ基、アミへLスルホ基、カルボキシ基、
アシルアミノ基(例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等)、スルホンアミド基(例えば、メチルス
ルホンアミド基、オクチルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基等)、スルファモイル基(例えば、メ
チルスルファモイル基、プロピルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基等)、ヒドロキシカルボニル基
、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基(例え
ばエトキシカルボニル基等)、アリールオキシカルボニ
ル基(例えばフェノキシカルボニル基等)、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルフォニル基、アリ
ールスルフォニル基、ジアルキルアミノ基等が挙げられ
る。これらの置換基を2111以上有していてもよく、
その場合、置換基は同一でも異なっていてもよい。 前記一般式[I]で表わされるもののうち、特に好まし
くは下記構造を有、する場合である。 番 以下に前記一般式II]で表わされるバラスト基を有す
るカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れない。 CL t しL (20〕 CL 例示化合物(5)の合成 反応スキーム しL (II) aoi−i 」 」 t (I)の合成 55.9g  (0,20モル)の1− (2,4,6
−トラクロロ)フェニル−ピラゾロ−5−オンを560
111fflリアセトニトリルに添加し、20.2Qの
ピリジンを旧える。38.2g(0,20モル)のトル
エンスルホン酸クロリドを滴下し、2時間俵に反応液を
5ヌθ水中にあける。析出してくる固体をろ取する。 °001!Qのエタノールにて再結晶し、目的物を得る
。 (I)の合成 21.61J  (0,05モル)の(I)を5ooJ
のアセトニトリルに溶解し、6.3gの3−ニトロ−イ
ソフタル酸クロリドを添加する。1時間後、反応波計2
pの水中にあける。析出してくる固体をろ取J、メタノ
ールにて再結晶することにより目的物ε得る。 (III)の合成 9.8g(0,01モル)の(II)を80On 、f
lのエタノールに溶解し、1Ωのパラジウム−炭素(5
%)喰媒を加え、常圧水素添加する。触媒をろ別後、之
応液を約1oog+、Qまで濃縮し、析出してくる結晶
をろ取することにより目的物を得る。 (V)の合成 3、Oa  (0,003モルンの(I[[ンを100
JJのテトラヒドロフランに溶解し、 1.0(J  
(0,003モル)の(IV)を滴下する。反応液を5
001!l/の水中にあけ、酢酸エチルで抽出する。濃
縮後、アセトニトリルにて再結晶し、目的物を得る。 例示化合物(5)の合成 1.3g(0,001モル)の(V)を50m1 のエ
タノールに添加し、さらに 1.5Qの水酸化ナトリウ
ムを含む水溶液を加える。2時間後、塩酸を反応液に加
え、中和し、eoomuの水中にあける。析出してくる
結晶をろ取し、酢酸エチルとヘキサンの混液にて再結晶
することにより目的物を得る。目的物の確認は核磁気共
鳴吸収スペクトルおよびマススペクトルにて行なった。 融点118〜120℃他の例示化合物についても同様に
合成できる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
であることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、例えばカ
ラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画
紙などであることができる。本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでも
よい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減
色法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとして
、マゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有す
るハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に
適宜の暦数及び層順で積層した構造を有しているが、該
層数及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更し
ても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロ
ゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用いる事が出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アン、モニア法のいずれかで得
られたものでもよい。該粒子は一時に成長させても良い
し、種粒子をつくった後、成長させても良い。種粒子を
つくる方法と成長させる方法は同じであっても、異なっ
ても良い。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲンイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する吊に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のp
)f、  pAaをコントロールしつつ逐次同時に添加
する事により、生成させても良い。成長後にコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハ
ロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長
速度をコントロール出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用
いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表
面に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気にお
く事により、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核
を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても良いし、ある
いは含有させたままで良い。該塩類を除去する場合には
、リサーチ・ディスクロージャー17643号記載の方
法に基づいて行う事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていても良いし、
異なる層から成っても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成iれるような粒子であ
っても良く、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、規則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板
状のような変則的な結晶形を持つものでも良い。これら
粒子において、[1,0,01面と[1,1,1]面の
比率は任意のものが使用出来る。又、これら結晶形の複
合形を持つものでも良く、様々な結晶形の粒子が混合さ
れても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが
、2種以上を組み合わせて用いても良い。増感色素とと
もにそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可
視光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の
増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止及び/又は
写真性能を安定に保つ事を目的として、化学熟成中及び
/又は化学熟成の終了時、及び/又は化学熟成の終了後
、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界におい
てカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を
加える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー〈又は保護コロ
イド)としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
、その他の親水性コロイド層は、バインダー(又は保護
コロイド)分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単
独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処理
液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬
膜出来る量添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤
を加える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層及び/又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高
める目的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを目
的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物(ラ
テックス)を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には
、発色現像処理において、芳香族第1級アミン現像剤(
例えばp−フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など)の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクト光を吸収する色素が形成されるように選択され
るのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー色
素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマゼンタ色
素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。 しかしながら目的に応じて上記組み合わせと異なった用
い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても良い
。 イエロー色素形成カプラーとしては、アシルアセトアミ
ドカプラー(例えば、ベンゾイルアセトアニリド類、ビ
バロ!ルアセトアニリド類)、マゼンタ色素形成カプラ
ーとしては、前記一般式[T]で表わされるカプラーを
特に好ましく使用することができ、本発明のカプラー以
外に5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロペンツイミダゾ
ールカブラ−、ピラゾロトリアゾール、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、シアン色素形成カプラー
としては、ナフトールカプラー及びフェノールカプラー
等がある。 又、色補正効果を有するカラード・カプラー、更には現
像抑制剤放出カプラーを必要に応じて併用してもよい。 本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に添加する場合
、通常ハロゲン化銀1モル当りo、oos〜2モル、好
ましくは0.03〜0.5モルの範囲で添加される。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー等の疎水性化合物は、固体分散法、ラテックス
分散法、水中油滴型乳化分散法等種々の方法を用いる事
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択すすることができる。水中油滴型乳化
分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来
公知の方法が適用でき1通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/または水溶
性有機溶媒を併用し溶解し、ゼラチン水溶液などの親水
性バインダー中に界面活性剤を用いて撹拌器、ホモジナ
イザー、コロイドミル、フロージットミキサー、超音波
装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とす
る親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または
分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れても
良い。 高沸点有機溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応しな
いフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン駿エステ
ル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキルア
ミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸点
150℃以上の有機r8fJXが用いられる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
・た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散する時の分散助剤として、アニオン性活性剤、ノニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を用いる事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層間で
(同−感色性層間及び/又は異なった感色性層間)、現
像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じ
たり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つのを防止するため
に色カプリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に用いても良いし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、色素画
像の劣化を防止する画像安定剤を用いる事が出来る。 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電によ
るカプリ防止、画像のUv光による劣化を防止するため
に紫外線吸収剤を含んでいても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、フィル
タ一層、ハレーション防止層及び/又はイラジェーショ
ン防止層等の補助層を肢ける事が出来る。これらの層中
及び/又は乳剤層中には、現像処理中にカラー感光材料
より流出するか、もしくは漂白される染料が含有させら
れても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層及び/又はその他の親水性コロイド層に感光材
料の光沢を低減する加筆性を高める、感材相互のくっつ
き防止等を目標としてマット剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の滑り摩擦を
低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に、帯電防止
を目的とした帯電防止剤を添加出来る。 帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられる事もあるし、乳剤層及び/又は支持体に
対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コ
ロイド層に用いられても良い。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真乳剤層
及び/又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び(現像
促進、硬調化、増感等の)写真特性改良等を目的として
、種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は写真乳剤層
、その他の層はバライタ層又はα−オレフレインボリマ
ー等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体
、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からな
るフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に塗布
出来る。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、必要に応
じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は(支持体表面の接着性、帯電防止
性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性
、摩擦特性及び/又はその他の特性を向上するための、
1または2以上の下塗層)を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いても良
い。塗布法としては2種以上の層を同時に塗布する事の
出来るエクスドールジョンコーティング及びカーテンコ
ーチ□ィングが特に有用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光出来る。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、
各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、X線、γ
線、α線などによって励起された蛍光体から放出する光
等、公知の光源のいずれでも用いることが出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる1ミリ秒から1秒の
露光時間は勿論、1マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜1
マイクロ秒の露光を用いることも出来るし、1秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事により画像を形成することが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族第1級ア
ミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている公知のものが包含される。こ
れらの現像剤はアミノフェノール系及びp−フェニレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫
酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液1.!Qについて約0.1g〜約30gの濃
度、好ましくは発色現像液1!Q について約1g〜約
1.5gの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像液としては、例えば0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1゜4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。 特に有用な第1級芳香族アミノ系発色現像剤はN、N’
−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニルiは任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
、N、N’ −ジエチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、N、
N’ −ジメチル−p−フェニレンジアミン塩[1,2
−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−
トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−
エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N。 N′−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メト
キシエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−
トルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第1級芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現
像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫波塩
、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン
化物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
pH値は、通常7以上であり、最も一般的には約10〜
約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液(例えば定着液、漂白定着液)で処理するが、
該定着能を有する処理液が定着液である場合、その前に
漂白処理が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤とし
ては有Raの金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像
によって生成した金属銀を酸化してハロゲン化銀にかえ
すと同時に発色剤の未発色部を発色させる作用を有する
もので、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
を配位したものである。このような有機酸の金属錯塩を
形成するために用いられる最も好ましい有機酸としては
、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げら
れる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボ
ン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙げること
ができる。 [1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2]ニトリロトリ酢酸 [3]イミノジ酢酸 [4〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [5Jエチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチル
アンモニウム)塩 [6]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔7]ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液、漂白定着液は、前記の如き有機酸の
金属錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加剤
を含むことができる。添加剤としては、特にアルカリハ
ライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させ
ることが望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のpHl1l剤、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白液、漂白定着液に添
加することが知られているものを適宜添加することがで
きる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム2、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るpH1lIi剤を単独或いは2種以上含むことができ
る。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充してもよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に、漂
白定着洛中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望に
より空気の吹き込み、又は酸素の    パ吹き込みを
おこなってもよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化
水素、臭素酸塩、過IK酸塩等を適宜添加してもよい。 [実施例] 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するが本発
明はこれらに限定されない。 [実施例−1コ 第1表に示すような本発明のカプラーおよび比較のカプ
ラーを各々銀1モルに対して0.1モルずつ取り、カプ
ラー重量の1倍量のまたは0.6倍量のトリクレジルホ
スフェート(高沸点有機溶剤)および3倍量の酢酸エチ
ルを加え、60℃に加温して完全に溶解した。この溶液
をアルカノールB(アルキルナフタレンスルホネート、
デュポン社製)の5%水溶液12oraUを含む5%ゼ
ラチン水溶液12oocQ と混合し、超音波分散様に
て乳化分散し、乳化物を得た。しかるのち、この分散液
を緑感性沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%含有)4k。 に添加し、硬膜剤として1,2−ビス(ビニルスルホニ
ル)エタンの2%溶液(水;メタノール−1:1)12
0Ill、Qを加え、下引きされた透明なポリエステル
ベース上に塗布乾燥し、試料1−1〜1−9を作成シタ
。(塗布銀量20mg/100cm2)このようにして
得られた試料を常法に従ってウェッジ露光を行った後、
以下の現像処理を行った結果を第1表に示す。 [現像処理工程1 発色現像液   38℃    3分15秒漂  白 
 液                 4分20秒水
     洗                 3分
15秒定  着  液               
  4分20秒水     洗           
      3分15秒安  定  液       
          1分30秒乾     燥  4
7℃±55℃  16分30秒各処理工程において、使
用した処理液組成は下記の如くである。 [発色現像液組成コ 炭醸カリウム            30 g炭酸水
素ナリウム         2.5g亜硫酸カリウム
           5g臭化ナトリウム     
      :、3す沃化カリウム         
   2 mgヒドロキシルアミン硫酸塩      
2.50塩化ナトリウム           O,G
 、Jジエチレントリアミン五酢酸 ナトリウム             2.5g4−ア
ミノ−3−メチル−N− エチル−N−(β−ヒドロキシ エチル)アニリンv1酸塩       4.8 iJ
水酸化カリウム           1.29水を加
えて1」とし、水酸化カリウムまたは20%硫酸を用い
て、pH1(3,06に調整する。 [漂白液組成] エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩           100gエチレ
ンジアミンテトラ#R10g 臭化アンモニウム         150 Q氷酢酸
               4Q IIIJ臭素酸
ナトリウム          10 Q水を加えて1
3とし、アンモニア水または氷酢酸を用いU I)H3
,5に調整する。 [定着液組成コ チオ硫酸アンモニウム        180g無水亜
硫酸ナリウム         12 Qメタ重亜1a
酸ナトリウム       2.5gエチレンジアミン
テトラ酢酸 2ナトリウム           0.5Q炭酸ナト
リウム           109水を加えC1」と
する。 [安定化液組成] ホルマリン(31%水溶液)      2−コニダッ
クス [小西六写真工業(株)製15I11次水を加えて1y
とする。 以下余白 第1表 (1)比収カプラー(IJの最太龜FyLを1(30と
して他のカプラーあ最大&ル、を相対使(%〕で表記し
た。 (2))i:高沸点有機済剤倉、C:カプラー賀「(一
定モルtriづ、H/C= 1.0  とH/C=0.
6とでは恢渚の方が?Lo加点有機f&創童は少ない。 比較カプラー(1) Ct 比較カプラー(2) (英画tFf計第1,398,979うで開示されてい
る化合物) 第1表の結果から、本発明のカプラーは発色助剤である
高沸点有機溶剤に対する溶解性が良好で高い最大濃度が
得られることがわかる。 [実施例−21 実施例−1に於ける試料1−1〜1−9を同様にウェッ
ジ露光し、以下の現像処理を行なった。 これらの結果を第2表に示す。なお最大濃度比の測定は
実施例−1と同一方法により行なった。 [現像処理工程コ 発色現像    38℃    3分30秒漂白定@ 
   33℃    1分30秒安定化処理 /又は水洗処理 25〜30℃   3分乾   燥 
      75〜80℃     2分各処理工程に
おいて、使用した処理液組成は下記の如くである。 [発色現像液] ベンジルアルコール         15I!ノエチ
レングリコール         15ray亜硫酸カ
リウム          2.Og臭化カリウム  
          o、yg塩化ナトリウム    
       0.20炭酸カリウム        
    30.0 gヒドロキシルアミン硫酸塩   
   3.0gポリリン酸(TPPS)       
2.5g3−メチル−4−アミ、/  N− エヂルー:\ニー(β−メタンスルホンアミド!エチル
)−アニiノン@顔塩   5,5glす(コ化)】リ
ウム           2.0g水を加えて全量を
1象とし、pH10,20に調整する。 [漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩         600エチレン
ジアミンテトラ酢酸     3gチオTa酸アンモニ
ウム(70%溶液>  1ood亜硫酸アンモニウム(
40%溶液)   27.5 d炭酸カリウムまたは氷
酢酸でl)H7,1に調整し水を加えて全量を1ρとす
る。 [安定化液コ 5−クロロ−2−メチル−4= イソチアゾリン−3−オン     1.0gエチレン
グリコール         10 g以下余白 第2表 第2表の結果から本発明のカプラーを含む試料2−3〜
2−9は高沸点有機溶剤に対する溶解性が良好で比較試
料に比べ高い最大濃度が得られることがわかる。 [実施例−3コ トリアセチルセルローズ支持体上に第3表に示す化合物
を含有するゼラチン水溶液を塗布することにより第11
!(最下層)〜第11層(最上層)からなる多層ハロゲ
ン化銀感光材料を作製した。 各層には第3表に示す化合物以外に界面活性剤、ゼラチ
ンの硬膜剤を添加した。これを試料(3−1)とする。 試料(3−1)の第6層に含有されるマゼンタカプラー
を第4表に示すように変えた以外は試料(3−1)と同
様にして試料(3−2)〜(3−9)を作製した。 各試料について通常の方法でウェッジ露光した後に、下
記の現像処理を行なった。結果を第4表に示す。なお、
最大srx比の測定は実施例−1と同一の方法で行なっ
た。 [処理工程(38℃)]      処理時間第1現像
            6分第1水洗       
      2分反   転            
         2分発色現像          
   6分詞   整               
       6分漂    白          
               6分定    着  
                    4分最終水
洗             4分安   定    
                30秒各処理工程に
用いた処理液の組成は次の通りである。 ト第1現像コ ニ1〜リローN、N、N−トリ メチレンホスホン酸5ナトリ ラム塩水溶液(45%)101IIj 亜硫酸カリウム・2水和物    35.01;1臭化
ナトリウム          2.2gチオシアン酸
ナトリウム      1.OQ沃化カリウム    
       4.5B水酸化カリウム       
   4.5gジエチレングリコール      12
.0I11.&1−フェニルー4−ハイドOキシ メチル−3−ごラゾリドン     1.5g無水炭酸
カリウム        14.0(2重炭酸ナトリウ
ム        12,0gハイドロキノンスルホン
酸カリウム 22.OQ水を加えて1pとし、p )l
 9,6に調整。 [反転液] ブOピオンy1          12.oJ無水塩
化第1スズ         1.59パラアミノフエ
ノール      0.5B水酸化ナトリウム    
    5.0gニトリロ−N、N、N−トリ メチレンホスホン酸5ナトリ ラム塩水溶液(45%)15.OIl、c水を加えて1
βとし、o H5,8に調整。 [発色現像液] ニトリロ−N、N、N−トリ メチレンホスホン酸5ナトリ ラム塩水溶液(45%>       s、odリン酸
〈85%)7.0蛙 臭化ナトリウム          007g沃化カリ
ウム          30.01(1水酸化カリウ
ム         20.OQシトラジン酸    
      1.3g4−アミノ−N−エチル−(β− メタンスルホンアミドエチル)− m−トルイジンセスキサルフェート・ 1水和物            11.Ogl、8−
ヒドロキシ−3,6− シチアオクタン         1.0g水を加えて
1ヌとし、l) H1,7に調整。 [調整液] 亜硫酸カリウム         15.017エチレ
ンジアミン4酢酸      8、OQα−モノチオグ
リセロール    o、sd水を加えて1pとし、p 
H6,2に調整。 [漂白液〕 硝酸カリウム          25.OQ臭化カリ
ウム          80゜ogエチレンジアミン
4酢酸鉄(II) アンモニウム          110.0(J臭化
水素酸           3o、omJエチレンジ
アミン4酢M4゜Og 水を加えて1夕とし、p H5,7に調整〔定着液] チオ硫酸アンモニウム      ss、ogエチレン
ジアミン4酢酸2ナトリウム 0.8gメタ重亜硫酸ナ
トリウム      7.5g水酸化ナトリウム   
      1.5g水を加えて、1夕とし、p H6
,6に調整。 [安定液] ホルマリン(35%>        6.omiコニ
ダックス (小西六写真工業株式会社製)   1゜sJ水を加え
て1」とする。 以下余白 第3表 Yカプラー Mカプラー(比較カプラー1) Cカプラー 第 4 表 第4表の結果から、本発明のカプラーは高沸点有機溶剤
に対する溶解性が高く、比較試料に比べて高い最大濃度
が得られることがわかる。 [実施例−4] 実施例−1における高沸点有機溶剤をジオクチルフタレ
ートに代えた以外は実施例−1と同様にして試料を作製
し、実施例−1と同様にして露光、現像処理を行なった
。結果を第5表に示す。 第5表 f:IS5表の結果から、本発明のカプラーは高沸点有
機溶剤を変えた場合においても溶解性が高く、高い最大
濃度が得られることがわかる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler having a ballast group. [Prior Art] In the field of photographic technology, images are generally formed by a coupling reaction between the development product of a silver halide developing agent (i.e., an oxidized primary aromatic amino developing agent) and a color-forming compound, commonly referred to as a coupler. Ru. The dye formed by the coupling is an indoaniline, azomethine, indamine or indophenol dye, depending on the chemical composition of the coupler and developing agent. In color photographic materials, subtractive color development is commonly used, and the resulting image-forming dyes are usually cyan, magenta and yellow dyes. These are the radiations absorbed by the image-forming dyes.
cation) is formed in or adjacent to a radiation-sensitive silver halide layer (ie, a silver halide emulsion sensitive to red, green, and blue radiation). Since this is a well-developed technology, a large body of patent and technical literature is known regarding compounds that can be used as couplers to form photographic images. Preferred couplers that react with oxidized color developing agents to form cyan dyes are phenols and naphthols. As a representative coloring agent, US Patent Nos. 2 and 7
No. 72,162, No. 2,895,826, No. 3,00
No. 2,836, No. 3,034,892, No. 2,474
, No. 293, No. 2,423,730, No. 2,367.
No. 531, No. 3,041,236, and “
Color forming agent - List of literature'' [Abufu Report, Volume ■, 156-1
75 (published in 1961)] etc. Preferred couplers that react with oxidized color developing agents to form magenta dyes are pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolobenzimidazoles and indasilones. This representative coupler is described in U.S. Pat.
No. 0,788, No. 2,369,489, No. 2,343
, No. 703, No. 2,311,082, No. 2,673.
No. 801, No. 3,152,896, No. 3,519,4
No. 29, No. 3.061,432, No. 3,062,6
No. 53, No. 3,725,067, No. 2,908,5
No. 73 specifications and ``Color forming agents - List of literature'' [published in Abfu report, Vol. 1, pp. 126-156 (1961)]. Couplers that form yellow dyes upon reaction with oxidized color developing agent are acylacetanilides, such as benzoylacetanilide and bivallylacetanilide. This representative coupler is described in U.S. Patent No. 2,875,0
No. 57, No. 2,407,210, No. 3.265,50
No. 6, No. 2,298,443, No. 3,048.1
No. 94, No. 3,447,928 specifications and “Color forming agent - List of literature” [Abufu Report, Volume 2, 112-426
(1961), as described in the presentation. Couplers that form black or achromatic dyes (neutra+ dye) upon reaction with oxidized color developing agents are also known. Typical couplers include resorcinol and ole-7minophenol, which are disclosed in, for example, U.S. Pat. No. 1,939,231;
No. 81,944, No. 2,333,106, No. 4,12
6.461 specifications and German Patent No. 2,64
4,194 and No. 2,650.764 and the like. Compounds are also known that react with oxidized color developing agents in the same manner as couplers, but do not form dyes. Compounds of this type modify photographic images by antagonizing dye-forming couplers for reaction with oxidized color developing agents or by releasing photographic processing agents such as development inhibitors as a result of the coupling reaction. used for Although many of these compounds are not commonly referred to as couplers, it is convenient to consider them as couplers in view of the similar manner in which they react during photographic processing. These compounds are considered couplers in the present invention. Typical couplers of this type are No. 3,632,345;
No. 3.928,041, No. 3,938,996, No. 3,958,993, No. 3,961,959, No. 4
, No. 010,035, No. 4,029,503, No. 4,
No. 046,574, No. 4,049,455, No. 4.0
No. 52.213, No. 4,063,950, No. 4,
No. 075,021, No. 4.121,934, No. 4,
No. 157,916, No. 4.171,223, No. 4,
186,012 and 4,187,110, British Patent Nos. 1,445,797, 1,504,094, 1,536,341 and 2,032,914
A specifications, German Patent Nos. 2,448,063, 2,552,505, 2', 610,546 and 2,617,310, and Belgian Patent No. 839, It is described in the specification of No. 083, etc. When couplers are incorporated into photographic elements, they are generally dispersed into the element with the aid of high boiling organic solvents called coloration aids. Couplers are made non-diffusive within photographic elements by containing groups in their molecules called ballast groups;
It also becomes compatible with the color development aid. This ballast group is present on the coupler at a position other than the coupling position and provides the coupler with sufficient bulk to make it non-diffusive to the photographic element upon which it is coated and during processing. It will be appreciated that the size and nature of the ballast group will depend on such things as the bulk of the coupler without the ballast group and whether other substituents are present on the coupler. Although a large number of couplers are known in the art, it is a constant challenge to improve or optimize the many properties of couplers and resulting dyes for particular applications. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler having a ballast group, which has significantly improved solubility in a high-boiling organic solvent as a color development aid. [Structure of the Invention] The above object of the present invention is achieved by providing a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler having a ballast group represented by the following general formula [1]. General formula [I] In the formula, A represents a coupler residue; R9 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a bridged hydrocarbon compound residue, or an aryl group, J represents -C〇- or -8o2-, and Y represents -NHCO-1-CONH-
Or represents -NH8O. [Specific Structure of the Invention] The coupler residue represented by A in the general formula [I] is preferably a residue of a magenta coupler. What is represented by X-A- in the general formula [I] is more preferably represented by the following general formula [I[], [I[1] or [rV]
It is expressed as Below is the general formula for the margin [JT]! General formula [■] General formula [Katatsu general formula [V] In the formula, R2 is a halogen atom, an alkyl group, an alkel group,
Alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group, aryl group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, siloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group, acylamino group, sulfonamide group, imide group, ureido group, sulfamoylamino L alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, It represents an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, etc., and R3 represents an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, a cycloalkylene group, a cycloalkenylene group, etc. In the general formulas [1r] to [1X], the halogen atom represented by Rλ includes, for example, a chlorine atom and a bromine atom, with a chlorine atom being particularly preferred. The alkyl group represented by R has 1 to 32 carbon atoms.
, alkenyl group, alkynyl group has 2 carbon atoms
-32, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups preferably have carbon atoms of 13 to 12, particularly 5 to 7, and the alkyl, alkenyl, or alkynyl groups may be linear or branched. In addition, these alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, cycloalkyl groups, and cycloalkenyl groups are substituents [e.g., aryl, cyano, halogen atoms, heterocycles, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compounds] In addition to residues, those substituted through a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyllkoxycarbonyl, and aryloxycarbonyl, and those substituted through a heteroatom (specifically, hydroxy, alkoxy, and aryloxy , heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, etc. substituted via an oxygen atom, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylaminoamino, sulfonamide , imide, ureido etc. substituted via nitrogen atom, alkylthio, arylthio, l
\terocycle substituted via a sulfur atom such as thio, sulfonyl, sulfinyl, and sulfamoyl, and substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)]. Specifically, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a pentadecyl group, a heptadecyl group,
1-hexylnonyl group, 1.1'-dipentylnonyl group, 2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group,
1-ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2.4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxyprobyl group , 3-4'-(α-[4''(1)-and drooxybenzenesulfonyl)phenoxy]dodecanoylamino)phenylpropyl group, 3-(4' (
α-2", 4"-di-t-amylphenoxy)butanamido]phenyl)-propyl group, 4-[α-(O-
Examples include chlorophenoxy)tetradecanamidephenoxypropyl group, allyl group, cyclopentyl group, and cyclohexyl group. The aryl group represented by R2 is preferably a phenyl group, and a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group,
acylamino group, etc.). Specifically, phenyl group, 4-t-butylphenyl group, 2.4-di-t-amylphenyl group, 4-tetradecanamidophenyl group, hexadecyloxyphenyl group,
Examples include 4' [α-(4″-t-butylphenoxy)tetradecanamidophenyl group. The heterocyclic group represented by R2 is preferably a 5- to 7-membered one, and may be substituted. May be condensed.Specifically, 2-furyl group, 2-chenyl group, 2-
Examples include pyrimidinyl group and 2-benzothiazolyl group. Examples of the acyl group represented by R2 include acetyl group, phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-
Examples thereof include alkylcarbonyl groups such as di-t-amylphenoxybutanoyl group, arylcarbonyl groups such as benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzoyl group, and p-chlorobenzoyl group. Examples of the sulfonyl group represented by R2 include alkylsulfonyl groups such as methylsulfonyl group and dodecylsulfonyl group, and arylsulfonyl groups such as benzenesulfonyl group and p-toluenesulfonyl group. The sulfinyl group represented by R2 includes alkylsulfinyl groups such as ethylsulfinyl group, octylsulfinyl group, and 3-phenoxybutylsulfinyl group,
Examples include alkylsulfinyl groups such as octylsulfinyl group and 3-phenoxybutylsulfinyl group, and arylsulfinyl groups such as phenylsulfinyl group and m-bentatedylphenylsulfinyl group. The phosphonyl group represented by R2 includes an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyl A-oxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and a phenylphosphonyl group. Examples include arylphosphonyl group. The carbamoyl group represented by R2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc. (for example, N-methylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl, N-( Examples include 2-pentadecyloctylethyl)carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N-(3-(2,4-di[-amylphenoxy)propyl)carbamoyl group, etc. Sulfamoyl represented by R2 The group may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-propylsulfamoyl group, N, N
-diethylsulfamoyl group, N-(2-pentadecyloxyethyl)sulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, and the like. Examples of the spiro compound residue represented by R2 include spiro[3,3]hebutan-1-yl and the like. Examples of the bridged hydrocarbon compound residue represented by R2 include bicyclo[2,2,1]hebutan-3,/7,-1-yl, tricyclo[3,3,1,IJacacyl-yl , 7,7-dimethyl-bicyclo[2,2,1
] Hebutan-1-yl and the like. The alkoxy group represented by R may be further substituted with the substituents listed above for the alkyl group, such as methoxy group, propoxy group, 2-ethoxyethoxy group, pentadecyloxy group, 2-dodecyl group. Examples include oxyethoxy group and phenethyloxyethoxy group. The aryloxy group represented by R2 is preferably a phenyloxy group, and the aryl nucleus may be further substituted with any of the substituents or atoms listed above for the aryl group, such as phenoxy group, pt-butyl, etc. Examples include phenoxy group and m-pentadecylphenoxy group. The heterocyclic oxy group represented by R is preferably one having a 5- to 7-membered heterocycle, and the heterocycle may further have a substituent, for example, 3.4, 5.6 -tetrahydrobilanyl-2-oxy group, 1-phenyltetrazole-5-oxy group, and the like. The siloxy group represented by R2 may be further substituted with an alkyl group, such as a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group, a dimethylbutylsiloxy group, and the like. The acyloxy group represented by R2 includes, for example, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, etc., and may further have a substituent, specifically an acetyloxy group, an α-chloroacetyloxy group,
Examples include benzoyloxy group. In the carbamoyloxy group represented by R2, an alkyl group, an aryl group, etc. may be replaced with lit, for example, N-
Examples include ethylcarbamoyloxy group, N,N-diethylcarbamo, yloxy group, and N-phenylcarbamoyloxy group. The 7-mino group represented by R2 is an alkyl group, an aryl group (
Preferably, it may be substituted with a phenyl group), etc., such as ethylamino group, anirim Ll-lyroloanilino group, 3-pentadecyloxylponylanirim L2-chloro-5-l\xadecanamide anilino group, etc. It will be done. The acylamino group represented by R2 includes an alkylcarbonylamino group, an arylcarbonylamino M (preferably a phenylcarbonylamino group), and may further have a substituent, specifically an acetamido group, an α
-ethylpropanamide group, N-phenylacetamide group, dodecanamide group, 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide group, α-3-t-butyl-4-hydroxyphenoxybutanamide group, and the like. Examples of the sulfonamide group represented by R2 include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, and may further have a substituent. Specific examples thereof include a methylsulfonylamino group, a bentadecylsulfonylamino group, an o-toluenesulfonamide group, and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group. The imide group represented by R2 may be open-chain or cyclic, and may have a substituent, such as a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group,
Examples include phthalimide group and glutarimide group. The ureido group represented by R2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N-ethylureido group, an N-methyl-N-
Examples include decylureido LN-phenylureido group and Np-tolylureido group. The sulf7moylamino group represented by R2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), etc., such as an N,N-dibutylsulfamoylamino group, an N-methylsulfamoylamino group. , N-phenylsulfamoylamino group, and the like. The alkoxycarbonylamino group represented by R2 may further have a substituent, such as a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group, an octadecyloxycarbonylamino group, and the like. The aryloxycarbonylamino group represented by R2 may have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group. The alkoxycarbonyl group represented by R2 is further lt
It may have an f substituent, such as a methoxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a rubonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, an ethoxymethoxycarbonyloxy group, a benzyloxycarbonyl group, and the like. The aryloxycarbonyl group represented by R2 may further have a substituent, such as a phenoxycarbonylbonyl group and a haze-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group. The alkylthio group represented by R2 may further have a substituent, for example, ethylthio group, dodecylthio group, octadecylthio group, phenethylthio group, 3-phene,
Examples include tsukidipropylthio group. The arylthio group represented by R is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, such as a phenylthio group, p-methoxyphenylthio group, 2-t~octylphenylthio group, 3-octadecylphenylthio group, 2
-carpoxyphenyldio group, p-acetaminophenylthio group, etc. The heterocyclic thio group represented by R is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, which may further have a condensed ring or a substituent. Examples include 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, and 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group. The alkylene group represented by R3 has 1 to 3 carbon atoms.
2, alkenylene groups and alkynylene groups preferably have 2 to 32 carbon atoms; cycloalkylene groups and cycloalkenylene groups preferably have 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms; Alternatively, the alkynylene group may be linear or branched. In addition, these alkylene groups, alkenylene groups, alkynylene groups, cycloalkylene groups, and cycloalkenylene groups are substituents [e.g., aryl, cyano, halogen atom, petero ring, cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound In addition to residues, those substituted via a carbonyl group such as acyl, carboxy, carbamoyl 77 recoxycarbonylrbonyl, and those substituted via a heteroatom [specifically, anddroxy, alkoxy, aryloxy, Substituents via an oxygen atom such as heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitrogen atom such as nitro, amine (including dialkylamino, etc.), sulfamoylaminonylaminoacylamino, sulfonamide, imide, ureido, etc. , those substituted via a sulfur atom such as alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl, sulfinyl, sulf-1 moyl, etc., and those substituted via a phosphorus atom such as phosphonyl)]. You can leave it there. Specifically, methylene group, ethylene group, propylene group,
Examples include isopropylene group, pentadecylene group, and cyclohexylene group. The arylene group represented by R3 is preferably a phenylene group, which may have a substituent (eg, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, etc.). Specifically, phenylene group, benzylylene group, etc. can be mentioned. In the general formula [1], examples of the group that can be separated by the coupling reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by For example, methoxy group, benzyloxy group, etc.), aryloxy group (for example, phenoxy group, 2-carboxy-4-nitrophenoxy group, p-nitrophenoxy group, etc.), acyloxy group (
For example, oxy group), alkylamino! s (for example,
Probilamim L diethylamino group, etc.), arylamino group (e.g. anilim Lp-hydro-mainly dianilino group, etc.), sulfonamide! ! (e.g., methylsulfonamide group, phenylsulfonamide group, etc.), sulfinamide group (e.g., phenylsulfinamide group, etc.), acylamino group (e.g., acetylamino benzoylamino group, etc.), alkylthio group (e.g., tetradecanethio group, benzylthio group, etc.), arylthio group (e.g., phenylthio group, 2-butoxy-5-octylphenylthio group, ρ nitrophenylthio group, etc.), alkylsulfinyl group (e.g., dodecylsulfinyl group, etc.), arylsulfinyl group (e.g. , phenylsulfinyl group, p-nitrosulfinyl group, etc.), heterocyclic group (e.g.
pyraziyl group, succinimide group, pyrrolinyl group, morphonylyl group, piperalidyl group, imidazolyl group, piperidinyl group, hydan-1-yl group, etc.), thiocyano group, and sulfo group W. X represented by the general formulas [Ti], [■] and [rV] has the same meaning as X represented by the above-mentioned general formula [General formula]. The alkyl group represented by R1 in the general formula LIE is preferably one having a carbon number of 1 to 20 and forming a linear, branched or ring, such as methyl group, j-propyl group, [-butyl group] groups, dodecyl groups, etc.
Examples of the cycloalkyl group include a cyclopendel group,
A bridged hydrocarbon compound residue such as a cyclohexyl group can include an adamantyl group. The aryl group represented by R1 preferably has 6 to 10 carbon atoms, and includes, for example, a phenyl group and a naphthyl group. Each of these alkyl groups and aryl groups may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group ( For example, methoxy group, ethoxy group, i-butoxy group, dodecyloxy group, etc.), aryloxy group (for example,
Phenoxy group, 2.4-di [-pentylphenoxy group, etc.), nitro group, amide L sulfo group, carboxy group,
Acylamino group (e.g., acetylamino group, benzoylamino group, etc.), sulfonamide group (e.g., methylsulfonamide group, octylsulfonamide group, benzenesulfonamide group, etc.), sulfamoyl group (e.g., methylsulfamoyl group, propyl sulfamoyl group, phenylsulfamoyl group, etc.), hydroxycarbonyl group, carbamoyl group, alkyloxycarbonyl group (e.g., ethoxycarbonyl group, etc.), aryloxycarbonyl group (e.g., phenoxycarbonyl group, etc.), alkylthio group, arylthio group, Examples include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a dialkylamino group. It may have 2111 or more of these substituents,
In that case, the substituents may be the same or different. Among those represented by the general formula [I], particularly preferred are those having the following structure. Specific examples of couplers having a ballast group represented by the above general formula II are shown below, but the present invention is not limited thereto. CL t and L (20) CL Synthesis of Exemplary Compound (5) Reaction Scheme L (II) aoi-i'' t Synthesis of (I) 55.9g (0.20 mol) of 1-(2,4, 6
-trachloro)phenyl-pyrazolo-5-one to 560
Add 111ffl of lyacetonitrile and replace 20.2Q of pyridine. 38.2 g (0.20 mol) of toluenesulfonic acid chloride was added dropwise, and the reaction solution was poured into a 2-hour bale into 5 μg of water. Filter off the solid that precipitates. °001! Recrystallize Q from ethanol to obtain the desired product. Synthesis of (I) 21.61J (0.05 mol) of (I) was synthesized by 5ooJ
of acetonitrile and add 6.3 g of 3-nitro-isophthalic acid chloride. 1 hour later, reaction wave meter 2
Pour into water. The precipitated solid is collected by filtration and recrystallized with methanol to obtain the target product ε. Synthesis of (III) 9.8 g (0.01 mol) of (II) was added to 80 On, f
1 Ω of palladium-carbon (5
%) Add a food medium and hydrogenate at normal pressure. After filtering off the catalyst, the reaction solution is concentrated to about 10og+Q, and the precipitated crystals are collected by filtration to obtain the desired product. Synthesis of (V) 3, Oa (0,003 mol) (I
Dissolve in JJ tetrahydrofuran and make 1.0 (J
(0,003 mol) of (IV) is added dropwise. 5 of the reaction solution
001! Pour into 1 ml of water and extract with ethyl acetate. After concentration, it is recrystallized from acetonitrile to obtain the desired product. Synthesis of Exemplified Compound (5) 1.3 g (0,001 mol) of (V) is added to 50 ml of ethanol, and an aqueous solution containing 1.5 Q of sodium hydroxide is further added. After 2 hours, add hydrochloric acid to the reaction solution to neutralize it, and pour it into eoomu water. The precipitated crystals are collected by filtration and recrystallized from a mixture of ethyl acetate and hexane to obtain the desired product. The target product was confirmed by nuclear magnetic resonance absorption spectrum and mass spectrum. Other exemplified compounds having a melting point of 118 to 120°C can be synthesized in the same manner. The silver halide photographic material of the present invention can be, for example, color negative and positive films, color photographic paper, and the like. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be, for example, color negative and positive films, color photographic paper, and the like. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be one for monochrome use or one for multicolor use. In the case of multicolor silver halide photographic light-sensitive materials, in order to perform subtractive color reproduction, a silver halide emulsion layer containing magenta, yellow, and cyan couplers as photographic couplers and a non-light-sensitive silver halide emulsion layer are usually used as photographic couplers. Although it has a structure in which layers are laminated on a support in an appropriate number and order, the number and order of layers may be changed as appropriate depending on the important performance and the purpose of use. The silver halide emulsion used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention includes conventional halides such as silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, and silver chloride. Any of those used in silver emulsions can be used. The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be obtained by any of the acidic method, neutral method, ammonium, and moniac method. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are produced. The method of creating and growing the seed particles may be the same or different. In the silver halide emulsion, halogen ions and silver ions may be mixed simultaneously, or one of them may be mixed with the other. In addition, while considering the critical growth rate of silver halide crystals, we added halide ions and silver ions to
) may be produced by sequentially and simultaneously adding f and pAa while controlling them. After growth, a conversion method may be used to change the halogen composition of the particles. When producing the silver halide emulsion of the present invention, the grain size, grain shape, grain size distribution, and grain growth rate of silver halide grains can be controlled by using a silver halide solvent as necessary. The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention are prepared in the process of forming and/or growing the grains such as cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt or complex salt, rhodium salt or complex salt. Metal ions can be added to the interior of the particles and/or on the surface of the particles using iron salts or complex salts, and can be reduced to the interior of the particles and/or on the surface of the particles by placing them in an appropriate reducing atmosphere. Can provide sensitizing nuclei. In the silver halide emulsion of the present invention, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or they may be left contained. In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure No. 17643. The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may consist of a uniform layer inside and on the surface, or
It may consist of different layers. The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may be grains in which a latent image is mainly formed on the surface, or grains in which a latent image is mainly formed inside the grains. The silver halide grains used in the silver halide emulsion of the present invention may have a regular crystal shape or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape or a plate shape. In these particles, any ratio of [1,0,01 planes to [1,1,1] planes can be used. Further, the particles may have a composite form of these crystal forms, or particles of various crystal forms may be mixed. The silver halide emulsion of the present invention may be a mixture of two or more separately formed silver halide emulsions. The silver halide emulsion of the present invention is chemically sensitized by a conventional method. That is, compounds containing sulfur that can react with silver ions,
A sulfur sensitization method using activated gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. can be used alone or in combination. The silver halide emulsion of the present invention can be optically sensitized to a desired wavelength range using a dye known as a sensitizing dye in the photographic industry. The sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more. Along with the sensitizing dye, the emulsion contains a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a supersensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the sensitizing effect of the sensitizing dye. Also good. The silver halide emulsion of the present invention includes steps for producing light-sensitive materials,
For the purpose of preventing fog during storage or photographic processing and/or keeping photographic performance stable, silver halide emulsions are used during and/or at the end of chemical ripening, and/or after the end of chemical ripening. Compounds known in the photographic industry as antifoggants or stabilizers can be added prior to coating. Gelatin is advantageously used as a binder (or protective colloid) for the silver halide emulsion of the present invention, but
In addition, hydrophilic colloids such as gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can also be used. The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened by using a hardening agent alone or in combination to crosslink binder (or protective colloid) molecules and increase film strength. be done. It is desirable to add the hardening agent in an amount that can harden the photosensitive material to the extent that it is not necessary to add the hardening agent to the processing solution, but it is also possible to add the hardening agent to the processing solution. A plasticizer can be added for the purpose of increasing the flexibility of the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. The photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a dispersion (latex) of a water-insoluble or poorly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability. . In the emulsion layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, an aromatic primary amine developer (
For example, a dye-forming coupler is used that forms a dye by performing a coupling reaction with an oxidized product of p-phenylenediamine derivatives, aminephenol derivatives, etc.). The dye-forming couplers are typically selected such that for each emulsion layer a dye is formed that absorbs light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer, and a yellow dye-forming dye is formed for the blue light-sensitive emulsion layer. A magenta dye-forming coupler is used in the green light-sensitive emulsion layer, and a cyan dye-forming coupler is used in the red light-sensitive emulsion layer. However, depending on the purpose, silver halide color photographic materials may be produced using different combinations from the above. As the yellow dye-forming coupler, acylacetamide couplers (e.g., benzoylacetanilides, Vivarro!ruacetanilides), and as the magenta dye-forming coupler, couplers represented by the general formula [T] can be particularly preferably used, In addition to the couplers of the present invention, there are 5-pyrazolone couplers, pyrazolopenzimidazole couplers, pyrazolotriazoles, open-chain acylacetonitrile couplers, and cyan dye-forming couplers such as naphthol couplers and phenol couplers. Further, a colored coupler having a color correction effect or a development inhibitor-releasing coupler may be used in combination, if necessary. When the coupler of the present invention is added to a silver halide emulsion layer, it is usually added in an amount of o, oos to 2 mol, preferably 0.03 to 0.5 mol, per mol of silver halide. For hydrophobic compounds such as dye-forming couplers that do not need to be adsorbed onto the silver halide crystal surface, various methods such as solid dispersion, latex dispersion, and oil-in-water emulsion dispersion can be used. It can be appropriately selected depending on the chemical structure of the hydrophobic compound. The oil-in-water emulsion dispersion method can be applied using conventionally known methods for dispersing hydrophobic additives such as couplers.1 Usually, a high boiling point organic solvent with a boiling point of about 150°C or higher is mixed with a low boiling point and/or Dissolve using a water-soluble organic solvent, emulsify and disperse using a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a dispersion means such as a stirrer, homogenizer, colloid mill, flow jet mixer, or ultrasonic device. After that, it may be added to the desired hydrophilic colloid layer. A step of removing the low boiling point organic solvent may be included simultaneously with the dispersion or dispersion. Examples of high-boiling organic solvents include phenol derivatives, phthalates, phosphorus esters, citric esters, benzoic esters, alkylamides, fatty acid esters, trimesic esters, etc. that do not react with the oxidized form of the developing agent. Organic r8fJX is used. Anionic surfactants and nonionic surfactants are used as dispersion aids when hydrophobic compounds are dissolved in a low boiling point solvent alone or in combination with a high boiling point solvent and dispersed in water using mechanical or ultrasonic waves. , cationic surfactants can be used. The oxidized form of the developing agent or the electron transfer agent may migrate between the emulsion layers (between the same color-sensitive layers and/or between different color-sensitive layers) of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, causing color turbidity. A color anti-capri agent is used to prevent deterioration of sharpness and noticeable graininess. The color antifoggant may be used in the emulsion layer itself, or in an intermediate layer provided between adjacent emulsion layers. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can contain an image stabilizer that prevents deterioration of the dye image. A UV absorber is added to the hydrophilic colloid layers such as the protective layer and intermediate layer of the photosensitive material of the present invention in order to prevent capri due to discharge caused by charging of the photosensitive material due to friction, etc., and to prevent image deterioration due to UV light. It may be included. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may include auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer and/or an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that flow out of the color light-sensitive material or are bleached during development. A matting agent is added to the silver halide emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention to reduce the gloss of the light-sensitive material, increase the ease of writing, and prevent the light-sensitive materials from sticking together. can be added. A lubricant can be added to reduce the sliding friction of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. An antistatic agent for the purpose of preventing static electricity can be added to the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. Antistatic agents are sometimes used in the antistatic layer on the side of the support on which the emulsion is not laminated, or they are used to protect the emulsion layer and/or the emulsion layer on the side of the support other than the emulsion layer on which the emulsion layer is laminated. It may also be used in a colloid layer. The photographic emulsion layer and/or other hydrophilic colloid layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may be used to improve coating properties, prevent static electricity, improve slipperiness, emulsification dispersion, prevent adhesion, and (promote development, increase contrast, Various surfactants are used for the purpose of improving photographic properties (such as sensitization). The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention has a photographic emulsion layer, and other layers include a baryta layer or a flexible reflective support such as paper laminated with an α-olephne polymer, synthetic paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, It can be applied to films made of semi-synthetic or synthetic polymers such as polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyamide, as well as rigid bodies such as glass, metal, and ceramics. The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be produced by subjecting the surface of the support to corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. as necessary, and then directly or (adhesiveness, antistatic property, dimensional stability of the support surface) properties, abrasion resistance, hardness, antihalation properties, friction properties and/or other properties.
It may be applied via one or more subbing layers). When coating a photographic light-sensitive material using the silver halide emulsion of the present invention, a thickener may be used to improve coating properties. Particularly useful coating methods are ex-doulsion coating and curtain coaching, which allow two or more layers to be applied simultaneously. The light-sensitive material of the present invention can be exposed using electromagnetic waves in a spectral region to which the emulsion layer constituting the light-sensitive material of the present invention is sensitive. Light sources include natural light (sunlight), tungsten electric lamps, fluorescent lamps, xenon arc lamps, carbon arc lamps,
xenon flash lamp, cathode ray tube flying spot,
Various laser lights, light emitting diode lights, electron beams, X-rays, γ
Any known light source can be used, such as light emitted from a phosphor excited by rays, alpha rays, or the like. Exposure times include not only exposure times of 1 millisecond to 1 second commonly used in cameras, but also exposure times shorter than 1 microsecond, such as exposure times of 100 microseconds to 1 microsecond using cathode ray tubes and xenon flash lamps.
Microsecond exposures can be used, and exposures longer than 1 second are also possible. The exposure may be performed continuously or intermittently. The silver halide photographic material of the present invention can be used to form an image by color development as known in the art. The aromatic primary amine color developing agents used in the color developing solution of the present invention include known ones that are widely used in various color photographic processes. These developers include aminophenol and p-phenylenediamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state. In addition, these compounds are generally used in color developing solution 1. ! Concentrations of about 0.1 g to about 30 g for Q, preferably color developer 1! A concentration of about 1 g to about 1.5 g of Q is used. Examples of aminophenol-based developers include 0-aminophenol, p-aminophenol, 5-amino-2-
Oxytoluene, 2-amino-3-oxytoluene, 2
-oxy-3-amino-1°4-dimethylbenzene and the like. Particularly useful primary aromatic amino color developers are N, N'
-Dialkyl-p-phenylenediamine compound, and the alkyl group and phenyl i may be substituted with any substituent. Among them, examples of particularly useful compounds include N,N'-diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N-methyl-p-phenylenediamine hydrochloride, N,
N'-dimethyl-p-phenylenediamine salt [1,2
-amino-5-(N-ethyl-N-dodecylamino)-
Toluene, N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate, N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylaminoaniline, 4
-amino-3-methyl-N. N'-diethylaniline, 4-amino-N-(2-methoxyethyl)-N-ethyl-3-methylaniline-p-
Examples include toluene sulfonate. In addition to the above-mentioned primary aromatic amine color developer, the color developer used in the process of the present invention further contains various components that are normally added to color developers, such as sodium hydroxide and sodium carbonate. , alkaline agents such as potassium carbonate, alkali metal sulfites, alkali metal bisulfite salts, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners, thickeners, etc. may be optionally contained. can. The pH value of this color developer is usually 7 or higher, most commonly about 10 to
It is about 13. In the present invention, after color development processing, processing is performed with a processing solution having fixing ability (for example, a fixing solution, a bleach-fixing solution).
When the processing liquid having the fixing ability is a fixing liquid, a bleaching process is performed beforehand. As the bleaching agent used in the bleaching step, a metal complex salt containing Ra is used, and the metal complex salt has the effect of oxidizing the metallic silver produced by development and converting it into silver halide, and at the same time coloring the uncolored part of the coloring agent. Its composition is aminopolycarboxylic acid or oxalic acid,
Metal ions such as iron, cobalt, and copper are coordinated with organic acids such as citric acid. The most preferred organic acids used to form such metal complexes of organic acids include polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts or water-soluble amine salts. Specific representative examples of these include the following. [1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Nitrilotriacetic acid [3] Iminodiacetic acid [4] Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [5J Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt] [6] Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [7] Nitrilotriacetic acid Bleaching solutions and bleach-fixing solutions that use sodium salts contain the above-mentioned metal complex salts of organic acids as bleaching agents, and can also contain various additives. As additives, it is particularly desirable to include rehalogenating agents, metal salts, and chelating agents such as alkali halides or ammonium halides, such as potassium bromide, sodium bromide, sodium chloride, and ammonium bromide. In addition, pH l agents such as borates, oxalates, acetates, carbonates, and phosphates, alkylamines, polyethylene oxides, and other substances known to be added to ordinary bleaching solutions and bleach-fixing solutions are added as appropriate. be able to. Furthermore, the fixer and bleach-fixer contain ammonium sulfite,
Sulfites such as potassium sulfite, ammonium bisulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite, ammonium metabisulfite, potassium metabisulfite 2, sodium metabisulfite, boric acid, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, It may contain one or more pHllIi agents consisting of various salts such as potassium carbonate, sodium bisulfite, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, and ammonium hydroxide. When carrying out the process of the present invention while replenishing the bleach-fix solution (bath) with a bleach-fix replenisher, the bleach-fix solution (bath) may contain thiosulfate, thiocyanate, sulfite, etc. These salts may be added to the bleach-fixing replenisher to replenish the processing bath. In the present invention, in order to increase the activity of the bleach-fix solution, air or oxygen may be blown into the bleach-fix solution and the bleach-fix replenisher storage tank, or an appropriate oxidizing agent may be used. For example, hydrogen peroxide, bromate, perika salt, etc. may be added as appropriate. [Examples] Next, the present invention will be specifically explained using Examples, but the present invention is not limited thereto. [Example 1] A coupler of the present invention and a comparative coupler as shown in Table 1 were each taken in an amount of 0.1 mol per mol of silver, and an amount of 1 times the weight of the coupler or 0.6 times the weight of the coupler was taken. Tricresyl phosphate (high boiling point organic solvent) and three times the amount of ethyl acetate were added and heated to 60°C to completely dissolve. This solution was mixed with alkanol B (alkylnaphthalene sulfonate,
The mixture was mixed with 12oocQ of a 5% gelatin aqueous solution containing 12oraU of 5% aqueous solution (manufactured by DuPont) and emulsified and dispersed using ultrasonic dispersion to obtain an emulsion. Thereafter, this dispersion was mixed into a green-sensitive silver iodobromide emulsion (containing 6 mol % of silver iodide) 4k. and a 2% solution of 1,2-bis(vinylsulfonyl)ethane (water:methanol-1:1) as a hardening agent.
Samples 1-1 to 1-9 were prepared by adding 0Ill and Q, coating on a subbed transparent polyester base, and drying. (Amount of silver coated: 20 mg/100 cm2) After performing wedge exposure on the sample thus obtained according to a conventional method,
Table 1 shows the results of the following development treatments. [Development processing step 1 Color developing solution Bleaching at 38℃ for 3 minutes and 15 seconds
Liquid Wash with water for 4 minutes 20 seconds Fix for 3 minutes 15 seconds
Wash with water for 4 minutes and 20 seconds
Stable liquid for 3 minutes 15 seconds
Dry for 1 minute and 30 seconds 4
7°C±55°C 16 minutes 30 seconds The composition of the processing liquid used in each processing step is as follows. [Color developer composition: Charcoal potassium 30 g Sodium bicarbonate 2.5 g Potassium sulfite 5 g Sodium bromide
:, potassium trisiodide
2 mg hydroxylamine sulfate
2.50 Sodium chloride O,G
,J Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.5g4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline v1 salt 4.8 iJ
Potassium hydroxide 1.29 Add water to make 1" and adjust to pH 1 (3.06) using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid. [Bleach solution composition] Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium salt 100g Ethylenediaminetetra #R 10g Ammonium bromide 150 Q Glacial acetic acid 4Q IIIJ Sodium bromate 10 Q Add water and make 1
3 and using ammonia water or glacial acetic acid.
,5. [Fixer composition Ammonium cothiosulfate 180g Anhydrous sodium sulfite 12 Q Metabioxide 1a
Sodium acid 2.5g Disodium ethylenediaminetetraacetate 0.5Q Sodium carbonate 109 Add water to make C1. [Stabilizing liquid composition] Formalin (31% aqueous solution) 2-Conidax [15I manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Adding primary water for 1 y
shall be. Table 1 below (1) Specific yield coupler (IJ's maximum thickness FyL is expressed as 1 (30) and other couplers maximum and maximum are expressed in relative usage (%). (2)) i: High boiling point organic Completion, C: Coupler (constant molar trid, H/C = 1.0 and H/C = 0.
Which one is better than 6? There are few Lo addition organic f&sodo. Comparative coupler (1) Ct Comparative coupler (2) (Compound disclosed in English tFf Meter No. 1,398,979) From the results in Table 1, it can be seen that the coupler of the present invention is a high-boiling organic compound that is a coloring aid. It can be seen that the solubility in solvents is good and a high maximum concentration can be obtained. [Example 21 Samples 1-1 to 1-9 in Example 1 were similarly exposed to wedge light and subjected to the following development treatment. These results are shown in Table 2. The maximum concentration ratio was measured by the same method as in Example-1. [Development process Color development 38℃ 3 minutes 30 seconds Bleach constant @
33℃ 1 minute 30 seconds stabilization treatment/or water washing treatment 25-30℃ 3 minutes drying
75-80°C for 2 minutes The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows. [Color developer] Benzyl alcohol 15I! Noethylene glycol 15ray Potassium sulfite 2. Og potassium bromide
o, yg sodium chloride
0.20 potassium carbonate
30.0 g hydroxylamine sulfate
3.0g polyphosphoric acid (TPPS)
2.5g3-Methyl-4-amino,/N-edyl: \(β-methanesulfonamido!ethyl)-aninon@Kaishio 5.5gl (co-conversion)] Lium 2.0g Add water The entire amount was used as one sample, and the pH was adjusted to 10.20. [Bleach-fix solution] Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate dihydrate 600 ethylenediaminetetraacetic acid 3g ammonium thiota (70% solution > 1od ammonium sulfite)
40% solution) 27.5 d Adjust to H7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1ρ. [Stabilizing liquid 5-chloro-2-methyl-4=isothiazolin-3-one 1.0 g Ethylene glycol 10 g or less Margin Table 2 From the results in Table 2, samples 2-3 to 2 containing the coupler of the present invention
It can be seen that No. 2-9 has good solubility in high boiling point organic solvents and can obtain a higher maximum concentration than the comparative sample. [Example-3 By applying an aqueous gelatin solution containing the compounds shown in Table 3 on a cotriacetyl cellulose support,
! A multilayer silver halide photosensitive material consisting of (lowest layer) to 11th layer (top layer) was produced. In addition to the compounds shown in Table 3, a surfactant and a gelatin hardener were added to each layer. This is designated as sample (3-1). Samples (3-2) to (3-9) were prepared in the same manner as sample (3-1) except that the magenta coupler contained in the sixth layer of sample (3-1) was changed as shown in Table 4. was created. After each sample was wedge exposed in a conventional manner, the following development treatment was performed. The results are shown in Table 4. In addition,
The maximum srx ratio was measured by the same method as in Example-1. [Processing process (38°C)] Processing time 1st development 6 minutes 1st washing
2 minute inversion
2 minute color development
6 participle
6 minute bleach
Fixed for 6 minutes
4 minutes final wash, 4 minutes stable
The composition of the treatment liquid used in each 30 second treatment step is as follows. 1st development Coni 1-Relow N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt aqueous solution (45%) 101IIj Potassium sulfite dihydrate 35.01; 1 Sodium bromide 2.2g Sodium thiocyanate 1. OQ potassium iodide
4.5B potassium hydroxide
4.5g diethylene glycol 12
.. 0I11. &1-Phenyl-4-hydrooxymethyl-3-lazolidone 1.5g Anhydrous potassium carbonate 14.0 (Sodium bicarbonate 12.0g Potassium hydroquinone sulfonate 22.OQ Add water to make 1p, p)l
Adjusted to 9,6. [Reversal liquid] BuO pion y1 12. oJ Anhydrous stannous chloride 1.59 para-aminophenol 0.5B Sodium hydroxide
5.0g nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt aqueous solution (45%)15. Add OIl, c water and 1
β and adjusted to o H5,8. [Color developer] Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid pentasodium salt aqueous solution (45%>s, od phosphoric acid <85%) 7.0 Frog Sodium Bromide 007g Potassium iodide 30.01 (1 Potassium hydroxide 20.OQ citradinic acid
1.3g 4-Amino-N-ethyl-(β-methanesulfonamidoethyl)-m-toluidine sesquisulfate monohydrate 11. Ogl, 8-
Add 1.0 g of hydroxy-3,6-cythiaoctane water to make 1 volume and adjust to 1) H1.7. [Adjustment solution] Potassium sulfite 15.017 Ethylenediaminetetraacetic acid 8, OQα-monothioglycerol o, sd Add water to make 1p, p
Adjust to H6.2. [Bleach solution] Potassium nitrate 25. OQ potassium bromide 80゜og ethylenediaminetetraacetate iron(II) Ammonium 110.0 (J hydrobromic acid 3o, omJ ethylenediaminetetraacetic acid M4゜Og Add water and leave overnight to adjust pH to 5.7 [Fixer ] Ammonium thiosulfate ss, og ethylenediaminetetraacetic acid disodium 0.8g Sodium metabisulfite 7.5g Sodium hydroxide
Add 1.5g of water and leave overnight to adjust pH to 6.
, adjusted to 6. [Stabilizing solution] Formalin (35%> 6.omi Conidax (manufactured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.) Add 1°sJ water to make 1". See table 3 in the margin below. Y coupler M coupler (comparison coupler 1) C coupler Table 4 From the results shown in Table 4, it can be seen that the coupler of the present invention has high solubility in high boiling point organic solvents and can obtain a higher maximum concentration than the comparative sample. [Example-4] Example-1 A sample was prepared in the same manner as in Example 1, except that the high boiling point organic solvent in was replaced with dioctyl phthalate, and exposed and developed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5. Table 5 f: From the results in Table IS5, it can be seen that the couplers of the present invention have high solubility and a high maximum concentration can be obtained even when the high boiling point organic solvent is changed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式[ I ]で表わされるバラスト基を有するカ
プラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Aはカプラー残基を表わし、Xはカプラー母核に
結合していて、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応を行なうことにより離脱する基又は水素原子を表わし
、R_1はアルキル基、シクロアルキル基、有橋炭化水
素化合物残基又はアリール基を表わし、Jは−CO−又
は−SO_2−を表わし、Yは−NHCO−、−CON
H−又は−NHSO_2−を表わす。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a coupler having a ballast group represented by the following general formula [I]. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, A represents a coupler residue, X is bonded to the coupler core, and performs a coupling reaction with the oxidized form of the color developing agent. R_1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, bridged hydrocarbon compound residue or aryl group, J represents -CO- or -SO_2-, Y represents -NHCO-, -CON
Represents H- or -NHSO_2-.
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