JPS61178487A - Ceramic multilayer coating structure - Google Patents

Ceramic multilayer coating structure

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JPS61178487A
JPS61178487A JP1771485A JP1771485A JPS61178487A JP S61178487 A JPS61178487 A JP S61178487A JP 1771485 A JP1771485 A JP 1771485A JP 1771485 A JP1771485 A JP 1771485A JP S61178487 A JPS61178487 A JP S61178487A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/52Multiple coating or impregnating multiple coating or impregnating with the same composition or with compositions only differing in the concentration of the constituents, is classified as single coating or impregnation

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐熱性、耐薬品性、耐衝撃性等に優れる構造
体に関する。ものであり、特に高温雰囲気および冷熱サ
イクルで使用するのに好適な構造体に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a structure having excellent heat resistance, chemical resistance, impact resistance, etc. The present invention relates to a structure particularly suitable for use in high temperature atmospheres and cold/heat cycles.

(従来の技術) 従来、各種基材の材料としては金属、セラミックス、樹
脂等その用途に応じて各種の材料が使用されている。特
に高温用構造体としては、耐熱合金やセラミックスさら
にはそれらの組合せが一般に使用されているが、年々そ
の使用耐久温度の上昇が望まれている現状である。
(Prior Art) Conventionally, various materials such as metals, ceramics, and resins have been used as materials for various base materials depending on the purpose. In particular, as high-temperature structures, heat-resistant alloys, ceramics, and combinations thereof are generally used, but the current situation is that it is desired to increase the service life temperature year by year.

(発明が解決しようとする問題点) 上述した従来の高温用構造体のうち、耐熱合金製の構造
体は常温での作業性は良好だが使用温度が限られており
、1200℃程度よりも高い温度で使用すると構造体の
表面が酸化して使用に耐えられなくなり、さらにボルト
とナツト等の一対の構造物では脱落してしまう欠点があ
った。
(Problems to be Solved by the Invention) Among the conventional high-temperature structures mentioned above, structures made of heat-resistant alloys have good workability at room temperature, but have a limited use temperature, which is higher than about 1200°C. When used at high temperatures, the surface of the structure becomes oxidized and becomes unusable, and paired structures such as bolts and nuts tend to fall off.

また温度だけをみるとセラミックスの構造体は耐熱合金
の使用温度よりも高温で使用できるが、機械的、構造的
に脆く、例えば熱的、機械的、構造的応力を受けると破
損する場合があった。
In terms of temperature alone, ceramic structures can be used at higher temperatures than heat-resistant alloys, but they are mechanically and structurally brittle and may break when subjected to thermal, mechanical, or structural stress. Ta.

さらに、耐熱合金とセラミックスを組合せた場合でも、
それらの熱膨張率、熱伝導率の差が大きいとセラミック
被覆層のハクリや破損が生じるため、使用が制限される
欠点があった。
Furthermore, even when heat-resistant alloys and ceramics are combined,
If the difference in coefficient of thermal expansion and thermal conductivity is large, the ceramic coating layer may peel or break, which has the drawback of limiting its use.

本発明の目的は上述した不具合を解消して、常温はもと
より従来よりも高温或いは冷熱サイクルで使用された場
合でも、接着、付着、圧縮、耐ハクリ、欠は等に対して
充分な物理的強度を有すると共に、耐薬品性、耐衝撃性
等に優れたセラミック多層被覆構造体を提供しようとす
るものである。
The purpose of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems, and to provide sufficient physical strength against adhesion, adhesion, compression, peeling resistance, chipping, etc., not only at room temperature but also when used at higher temperatures than conventional ones or in cold and hot cycles. It is an object of the present invention to provide a ceramic multilayer coated structure having excellent chemical resistance, impact resistance, etc.

本発明の他の目的は、被覆基材に制限されないでどのよ
うなものにでもセラミックスを被覆することができるセ
ラミック多層被覆構造体を提供しようとするものである
Another object of the present invention is to provide a ceramic multilayer coating structure that can be coated with ceramics on any substrate without being limited to coating substrates.

(問題点を解決するための手段) 本発明のセラミック多層被覆構造体は、ポーラスなセラ
ミック層とノン・ポーラスなセラミック層とからなる少
なくとも2層以上の多層構造の被覆を、あらゆる基材に
薄膜として被覆することにより、耐薬品性、耐久性、耐
食性、耐摩耗性、耐水性、耐熱性、耐ハクリ性および耐
衝撃性を高め、電気絶縁性、防湿性、ホーロー、赤外線
放射、電磁波吸収等の優れた性質を付加することを特徴
とするものである。
(Means for Solving the Problems) The ceramic multilayer coating structure of the present invention provides a coating with a multilayer structure of at least two layers consisting of a porous ceramic layer and a non-porous ceramic layer on any base material as a thin film. By coating it as a coating, it improves chemical resistance, durability, corrosion resistance, abrasion resistance, water resistance, heat resistance, peeling resistance, and impact resistance, as well as electrical insulation, moisture proofing, enamel, infrared radiation, electromagnetic wave absorption, etc. It is characterized by the addition of excellent properties.

(作 用) 本発明では耐熱合金等の構造体にポーラスなセラミック
層とノン・ポーラスなセラミック層の少なくとも2層以
上の多層構造の被覆を施すことにより、熱膨張率、熱伝
導率の差等により生じていた高温或いは冷熱サイクルで
の金属とセラミック被覆層とのハクリ、キレッ等を防止
することができると共に、その被覆層は非常に薄い層で
あるがセラミックスの脆さをカバーして、セラミックス
の耐熱性と同等の十分な強度を有する構造体を得ること
ができる。また、ポーラスなセラミック層で熱膨張率、
熱伝導率等の差によって生ずる諸悪力を吸収し、ポーラ
スなセラミック層だけでは酸等に浸食される恐れがある
ためノン・ポーラスなセラミック層を少なくとも一層被
覆することによって耐酸性等をもたしている。このとき
、多層構造の最外層がノン・ポーラスなセラミック層で
あるとより有効である。なお、本明細書中「ポーラス」
と「ノン・ポーラス」の用語は、定性的にみてそのセラ
ミックスの空孔等が多い多孔性のものを「ポーラス」と
、また空孔等がほとんど存在しないものを「ノン・ポー
ラス」と呼ぶ。
(Function) In the present invention, by coating a structure such as a heat-resistant alloy with a multilayer structure of at least two layers of a porous ceramic layer and a non-porous ceramic layer, differences in thermal expansion coefficient, thermal conductivity, etc. It is possible to prevent peeling and cracking of the metal and ceramic coating layer due to high temperatures or cold/hot cycles, and even though the coating layer is a very thin layer, it covers the brittleness of ceramics and makes the ceramics more durable. It is possible to obtain a structure having sufficient strength equivalent to the heat resistance of . In addition, the porous ceramic layer has a low thermal expansion coefficient.
It absorbs various negative forces caused by differences in thermal conductivity, etc., and since a porous ceramic layer alone may be corroded by acids, it is coated with at least one non-porous ceramic layer to provide acid resistance, etc. ing. At this time, it is more effective if the outermost layer of the multilayer structure is a non-porous ceramic layer. In addition, in this specification, "porous"
The term "non-porous" refers to ceramics that are qualitatively porous with many pores, etc., and "non-porous" to those with almost no pores.

(実施例) 以下図面を参照して本発明の詳細な説明する。(Example) The present invention will be described in detail below with reference to the drawings.

第1図(a)、 (b)は本発明の構造体を高温工業炉
におけるセラミックファイバー(以下rcFJと略称す
る)製の耐熱ライニングを壁面に固定するための固定製
蓋に応用した一実施例であり、第1図(a)は装着状態
を第1図(b)は固定装置自体をそれぞれ示している。
Figures 1(a) and 1(b) show an example in which the structure of the present invention is applied to a fixed lid for fixing a heat-resistant lining made of ceramic fiber (hereinafter abbreviated as rcFJ) to a wall surface of a high-temperature industrial furnace. FIG. 1(a) shows the mounting state, and FIG. 1(b) shows the fixing device itself.

スタッド1の一端は炉壁へ溶接し外部雰囲気に触れない
ため、本実施例ではその部分には本発明のセラミック多
層被覆を施していない(溶接に対する配慮)。また、ス
タッドlの炉壁へ溶接される端部の反対側の端部にはね
じが切ってあり、このねじ部2とリテーナ3が噛合して
CFライニング4を固定する構成をとっている。
Since one end of the stud 1 is welded to the furnace wall and does not come into contact with the external atmosphere, in this example, the ceramic multilayer coating of the present invention is not applied to that part (considering welding). Further, the end of the stud 1 opposite to the end to be welded to the furnace wall is threaded, and the threaded portion 2 and the retainer 3 are engaged to fix the CF lining 4.

このスタッド1は、耐熱合金の本体にポーラスなセラミ
ックスとノン・ポーラスなセラミックスを多層に被覆し
て形成している。ねじ部2の形状はどのようなものでも
本発明を適用できるが、一般にねじ山のピッチ或いは有
効径が小さい例えばねじ部2が8mfllφ以下のスタ
ッドを使用する場合は、第2図(b)にねじ部2を拡大
して示すように、台形のねじ山をもつスタッド1と第2
図(a)に示すそれに噛合するねじ山をもつリテーナ3
によってCFライニング4を装着すると好適である。
This stud 1 is formed by coating a heat-resistant alloy body with multiple layers of porous ceramics and non-porous ceramics. The present invention can be applied to any shape of the threaded portion 2, but in general, when using a stud with a small thread pitch or effective diameter, for example, the threaded portion 2 is 8 mfl1φ or less, the shape shown in Fig. 2(b) is used. As shown in the enlarged view of the threaded part 2, the stud 1 and the second stud with trapezoidal threads are shown.
Retainer 3 with a thread that engages with it as shown in Figure (a)
It is preferable to attach the CF lining 4 by using the following method.

本実施例では第2図(a)、 (b)に示すように外部
雰囲気と接触する部分は三層構造をとっており、Zr 
02. S iO□等のセラミックス(同一組成で良い
)のポーラスなセラミック層5と同じくポーラスなセラ
ミック層6を形成した後、さらにノン・ポーラスなセラ
ミック層7を被覆している。この被覆セラミック層5.
6.7の各々の厚さは10〜50μm程度が好適である
。なお、第2図(a>、 (b)では作図の都合上各層
の厚さが実際の厚さよりも厚く表示されている。本実施
例では上述したような三層構造をとっているため、セラ
ミックスと耐熱合金の熱膨張率、熱伝導率等の差によっ
て生じるキレン、ハクリ等は、ポーラスなセラミック層
$よびセラミック層とセラミック層の間に吸収され、セ
ラミックのはく離や破損を防止することができる。
In this example, as shown in FIGS. 2(a) and 2(b), the part in contact with the external atmosphere has a three-layer structure, and the Zr
02. After forming a porous ceramic layer 5 and a porous ceramic layer 6 made of a ceramic such as SiO□ (the same composition may be used), a non-porous ceramic layer 7 is further coated. This coating ceramic layer5.
The thickness of each of 6.7 is preferably about 10 to 50 μm. In addition, in FIG. 2 (a> and (b)), the thickness of each layer is displayed thicker than the actual thickness for convenience of drawing.Since this example has a three-layer structure as described above, Cleaning, peeling, etc. caused by the difference in thermal expansion coefficient, thermal conductivity, etc. between ceramics and heat-resistant alloys are absorbed by the porous ceramic layer and between the ceramic layers, preventing peeling and damage of the ceramic. can.

以下、本発明の構造体の製造方法について説明する。ま
ず、耐熱合金を所定の形状に加工する。
Hereinafter, a method for manufacturing a structure of the present invention will be explained. First, a heat-resistant alloy is processed into a predetermined shape.

このときセラミック層の厚さは非常に薄いため、その塗
り代を計算して所定の寸法より小さく加工する必要はな
い。加工と並行してZrO□等のセラミックスの粉砕物
を準備して、これに少量の水分又はアルコール系液体と
接着剤とを混合した後、混練して液体状のセラミック混
合物を作成しておく。
At this time, since the thickness of the ceramic layer is very thin, there is no need to calculate the coating allowance and process it to be smaller than a predetermined size. In parallel with the processing, a pulverized ceramic such as ZrO□ is prepared, a small amount of water or an alcoholic liquid, and an adhesive are mixed therein and then kneaded to prepare a liquid ceramic mixture.

ポーラスなセラミックスとノン・ポーラスなセラミック
スとは、その調合割合を変えることにより別個に作成し
ておく。ここで接着剤を混入するのは、多層のセラミッ
ク層を常温あるいは150℃までの温度で乾燥させたと
き、セラミック粉の間が接着して層として形成できるよ
うにするためである。すなわち、本発明では層を形成す
るためにセラミック層の塗布形成後高温での焼成は必要
があい。つまり、セラミック粉が接着剤で結合している
状態で高温に曝される部分に構造体として装着すれば、
最初の昇温時に焼成が完了してセラミックスの被覆層を
得ることができる。なお、含有するセラミックスとして
は、5i02.ZrO2,A1.0.。
Porous ceramics and non-porous ceramics are created separately by changing their mixing ratios. The reason why the adhesive is mixed here is so that when the multilayer ceramic layer is dried at room temperature or at a temperature up to 150° C., the ceramic powders will adhere to each other and form a layer. That is, in the present invention, in order to form a layer, it is necessary to perform firing at a high temperature after coating the ceramic layer. In other words, if ceramic powder is bonded with adhesive and attached as a structure to a part exposed to high temperatures,
Firing is completed during the first temperature rise, and a ceramic coating layer can be obtained. The ceramics contained include 5i02. ZrO2, A1.0. .

TxO,、FR,MgO等が適宜使用される。TxO, FR, MgO, etc. are used as appropriate.

次に、所定の形状に加工した耐熱合金を、予め準備した
セラミック混合物中にセラミック層を形成すべき所定の
箇所だけを浸して第1層のセラミック層を形成した後、
常温または150℃程度の温度以下で乾燥させる。乾燥
後同様の作業を繰り返して第2層−9第3層を作成した
多層のセラミック層を形成する。ここで、セラミック層
の暦数は所望の層数とすることができるが、三層程度が
好適である。内層の状態は必ずしもポーラスな層とノン
・ポーラスな層を交互に形成する必要はないが、少なく
とも一層はノン・ポーラスな層として酸等の浸食を防止
する必要がある。また各層の厚さは約30μm程度が適
当である。
Next, the heat-resistant alloy processed into a predetermined shape is immersed in a ceramic mixture prepared in advance to form a first ceramic layer by immersing only the predetermined portions where the ceramic layer is to be formed.
Dry at room temperature or at a temperature below about 150°C. After drying, the same operation is repeated to form a multilayer ceramic layer including the second layer to the third layer. Here, the number of ceramic layers can be set to a desired number, but approximately three layers is suitable. The state of the inner layer does not necessarily have to be such that porous layers and non-porous layers are formed alternately, but at least one layer needs to be a non-porous layer to prevent erosion by acids and the like. Further, the appropriate thickness of each layer is about 30 μm.

上述したようにして、少なくとも高温の外部雰囲気に曝
される部分に多層のセラミック被覆を行った後、各構造
材料を組み立てて通常の使用を行う。この−回めの使用
時に接着剤により結合したセラミック層は焼成され接着
剤(水、アルコールも含む)は飛散し、強固竜セラミッ
ク被覆層を形成することができる。この組立てに際し、
例えば第1図(b)に示した構造のスタッドとリテーナ
とを噛合させる場合、セラミック層が厚すぎるとその噛
合時にセラミック層がハクリする可能性があるが、本実
施例ではたかだか数十ないし数百μmのオーダーである
のでその心配はない。
After applying the multilayer ceramic coating, at least on the parts exposed to the hot external atmosphere, as described above, the respective structural materials are assembled and put into normal use. During this second use, the ceramic layer bonded with the adhesive is fired, the adhesive (including water and alcohol) is scattered, and a strong ceramic coating layer can be formed. During this assembly,
For example, when a stud and a retainer having the structure shown in FIG. Since it is on the order of 100 μm, there is no need to worry about that.

第1図(C)に示した構造のスタフ・ドおよびリテーナ
を使用して高温工業炉のCFライニングを行ったところ
、従来の耐熱合金のスタッドおよびリテーナではねじ山
等が酸化消耗してしまう1200℃〜1300℃の温度
で繰り返し使用しても、本発明の多層被覆したスタッド
およびリテーナではほとんど変化しなかった。また、そ
の装着作業も従来の耐熱合金を使用した場合と同様で、
全体がセラミックスよりなるスタッドおよびリテーナの
ような装着時の破損の恐れはまったくなかった。さらに
、セラミック被覆層の厚さは薄いため、被覆後の構造体
の外形はすべてJIS規格の最大100μmの寸法公差
内に収まった。
When we performed CF lining of a high-temperature industrial furnace using a stud and retainer with the structure shown in Figure 1 (C), we found that with conventional heat-resistant alloy studs and retainers, threads, etc. were oxidized and worn out. Even after repeated use at temperatures ranging from 0.degree. C. to 1300.degree. C., there was little change in the multilayer coated studs and retainers of the present invention. In addition, the installation process is the same as when using conventional heat-resistant alloys.
There was no fear of breakage during installation, unlike studs and retainers made entirely of ceramics. Furthermore, since the thickness of the ceramic coating layer was thin, the outer shape of the structure after coating all fell within the maximum dimensional tolerance of 100 μm according to the JIS standard.

本発明は上述した実施例にのみ限定されるものではなく
、幾多の変形、変更が可能である。例えば、上述した実
施例ではセラミック多層被覆材料が高温用構造材として
好適に使用できる例を示したが、本発明のポーラスな層
とノン・ポーラスな層を多層被覆した構造体は常温でも
ハクリし難く強度があると共に、表面がセラミック被覆
層となるためつやがあり耐薬品性や耐候性も有している
ため、板状の鉄板にセラミックスを多層被覆したものを
建築物の外壁や化学実験室の机板、底板等にも好適に使
用できる。さらに上述した実施例では、調合したセラミ
ック混合物中に耐熱合金の構造物を浸漬してセラミック
被覆を形成したが、スプレー、ハケ塗り、ロール等の他
の方法でセラミック被覆を形成することもできる。
The present invention is not limited only to the embodiments described above, and numerous modifications and changes are possible. For example, in the above-mentioned example, an example was shown in which a ceramic multilayer coating material can be suitably used as a high-temperature structural material, but the structure coated with a multilayer of porous layers and non-porous layers according to the present invention does not peel off even at room temperature. In addition to being hard and strong, the surface is coated with a ceramic layer, giving it a glossy finish and also having chemical and weather resistance.Thus, plate-like iron plates coated with multiple layers of ceramics are used on the exterior walls of buildings and in chemical laboratories. It can also be suitably used for desk boards, bottom boards, etc. Further, in the above-described embodiments, the ceramic coating is formed by dipping the heat-resistant alloy structure into the prepared ceramic mixture, but the ceramic coating can also be formed by other methods such as spraying, brushing, rolling, etc.

(発明の効果) 以上詳細に説明したところから明らかなように、本発明
のセラミック多層被覆構造体によれば、構造体の表面に
ポーラスなセラミックスとノン・ポーラスなセラミック
スとを多層に被覆することにより、ハクリすることなく
特に高温で使用するのに好適な構造体を簡単に得ること
ができる。また、外部表面がセラミック被覆層よりなる
ので常温での強度もあると共につやがあり耐薬品性や耐
候性もあるため、建築物の外壁や化学実験室の机板、底
板等にも好適に使用できる構造体を得ることができる。
(Effects of the Invention) As is clear from the detailed explanation above, according to the ceramic multilayer coated structure of the present invention, the surface of the structure can be coated with multiple layers of porous ceramics and non-porous ceramics. Accordingly, a structure particularly suitable for use at high temperatures can be easily obtained without peeling. In addition, since the external surface is made of a ceramic coating layer, it is strong at room temperature, glossy, chemical resistant, and weather resistant, making it suitable for use on external walls of buildings, desk boards, bottom boards, etc. of chemical laboratories. You can get a struct that can be used.

先回面の簡単な説明 第1図(a)、(b)は、本発明の構造体を高温工業炉
におけるセラミックファイバー製の耐熱ライニングを壁
面に固定するための固定装置に応用した一実施例を示す
線図、 第2図(a)、(b)は、第1図に示す固定装置を拡大
して示す部分断面図である。
Brief explanation of the previous aspect Figures 1 (a) and (b) show an example in which the structure of the present invention is applied to a fixing device for fixing a heat-resistant lining made of ceramic fiber to a wall surface in a high-temperature industrial furnace. FIGS. 2(a) and 2(b) are enlarged partial cross-sectional views of the fixing device shown in FIG. 1.

1・・・スタッド     2・・・ねじ部3・・・リ
テーナ 4・・・セラミックファイバーライニング5.6・・・
ポーラスなセラミック層 7・・・ノン・ポーラスなセラミック層第1図 (aン (b) 第2図 (a) (b)
1... Stud 2... Threaded portion 3... Retainer 4... Ceramic fiber lining 5.6...
Porous ceramic layer 7...Non-porous ceramic layer Figure 1 (a) (b) Figure 2 (a) (b)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポーラスなセラミック層とノン・ポーラスなセラミ
ック層とからなる少なくとも2層以上の多層構造の被覆
を、あらゆる基材に薄膜として被覆することにより、耐
薬品性、耐久性、耐食性、耐摩耗性、耐水性、耐熱性、
耐ハクリ性および耐衝撃性を高め、電気絶縁性、防湿性
、ホーロー、赤外線放射、電磁波吸収等の優れた性質を
付加することを特徴とするセラミック多層被覆構造体。 2、前記多層構造体の最外層がノン・ポーラスなセラミ
ック層であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載のセラミック多層被覆構造体。 3、前記基材を固定装置あるいは化学装置(例えば熱交
換機)あるいは構造体として使用することを特徴とする
特許請求の範囲第1項または第2項記載のセラミック多
層被覆構造体。 4、前記被覆層の厚みが一層あたり10〜50μmであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項
記載のセラミック多層被覆構造体。
[Claims] 1. Chemical resistance and durability can be achieved by coating any base material as a thin film with a multilayer structure consisting of at least two layers consisting of a porous ceramic layer and a non-porous ceramic layer. , corrosion resistance, abrasion resistance, water resistance, heat resistance,
A ceramic multilayer coated structure that has enhanced peeling resistance and impact resistance, and has excellent properties such as electrical insulation, moisture proofing, enamel, infrared radiation, and electromagnetic wave absorption. 2. The ceramic multilayer coating structure according to claim 1, wherein the outermost layer of the multilayer structure is a non-porous ceramic layer. 3. The ceramic multilayer coating structure according to claim 1 or 2, wherein the base material is used as a fixing device, a chemical device (for example, a heat exchanger), or a structure. 4. The ceramic multilayer coating structure according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the coating layer is 10 to 50 μm per layer.
JP1771485A 1985-02-02 1985-02-02 Ceramic multilayer coating structure Granted JPS61178487A (en)

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JPH0374626B2 (en) 1991-11-27

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