JPS61115231A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS61115231A
JPS61115231A JP23731684A JP23731684A JPS61115231A JP S61115231 A JPS61115231 A JP S61115231A JP 23731684 A JP23731684 A JP 23731684A JP 23731684 A JP23731684 A JP 23731684A JP S61115231 A JPS61115231 A JP S61115231A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic layer
polyethylene terephthalate
support
ionized radiation
Prior art date
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Application number
JP23731684A
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Japanese (ja)
Inventor
Hidetoshi Kita
英敏 喜多
Yasuhisa Hoshi
康久 星
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Nissin Electric Co Ltd
Original Assignee
Nissin Electric Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the wear resistance of a magnetic layer and the mechanical strength of a nonmagnetic support by forming the magnetic layer on the nonmagnetic support obtd. by biaxially stretching and cross-linking polyethylene terephthalate. CONSTITUTION:Polyethylene terephthalate contg. a compound sensitive to ionized radiation is biaxially stretched and cross-linked by irradiating ionized radiation to obtain a nonmagnetic support, and a magnetic layer is formed on the support. The compound sensitive to ionized radiation acts as a cross- linking agent in the polyethylene terephthalate resin, and the cross-linking action is accelerated by irradiating ionized radiation. The nonmagnetic support is made of a composition having a three-dimensional network structure, and when the support is used, a magnetic recording medium having superior mechanical strength even at high temp. is obtd. The compound sensitive to ionized radiation may be diallyl phthalate.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は磁気テープやフレキシブルディスクなどの磁
気!2録媒体に閃する。
[Detailed Description of the Invention] (Field of Industrial Application) This invention is applicable to magnetic tapes, flexible disks, etc. 2 A flash of light appears on the recording medium.

(従来の技術) 児在一般に用いられている磁気記録媒体は、ポリエステ
ル(特にポリエチレンテレフタレート)を非磁性支持体
とし、非磁性支持体の片面又は両面に磁性層を設けたも
のが普通である。磁気記録媒体の特性は非磁性支持体に
設けられる磁性層の特性により太き(支配さるることは
もちろんであるが非磁性支持体の特性にも大きく影響さ
れる。
(Prior Art) Magnetic recording media that are commonly used generally have a nonmagnetic support made of polyester (especially polyethylene terephthalate) and a magnetic layer provided on one or both sides of the nonmagnetic support. The characteristics of a magnetic recording medium are not only dominated by the characteristics of the magnetic layer provided on the nonmagnetic support, but are also greatly influenced by the characteristics of the nonmagnetic support.

今後、磁気記録媒体の高性能化に伴、てたとえば、磁気
テープの長時間記録のために非磁性支持体の薄膜化が一
層要求されること、更にはレコーダ類の多a能化に伴い
、磁気記録媒体はより苛酷な条件下での使用に耐えるこ
とが要求される。
In the future, as the performance of magnetic recording media improves, for example, thinner non-magnetic supports will be required for long-term recording on magnetic tapes, and as recorders become more versatile, Magnetic recording media are required to withstand use under harsher conditions.

(発明が解決しようとする問題点) したがって、この発明は磁気紀り媒体の機械強度の向上
特に、寸法安定性を改碧することを目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, it is an object of the present invention to improve the mechanical strength, particularly the dimensional stability, of a magnetic rolling medium.

(問題点を解決するための手段) すなわち、この発明は電離性放射線官能性の化合物を含
在させたポリエチレンテレフタレートを二@延伸した後
に[献性放Q#腺を照射してM矯処理を施してなる非磁
性支持体上に、磁性層を設けることを特徴とする。
(Means for Solving the Problems) That is, the present invention involves stretching polyethylene terephthalate containing an ionizing radiation-functional compound and then subjecting it to irradiation with the ionizing radiation Q# gland to perform M correction treatment. It is characterized by providing a magnetic layer on a non-magnetic support.

(作用) 電離性放射線官能性の化合物は、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂内において架橋剤としての作用を果し、電離
性放射線を照射することによって架橋作用が促進される
。これによって、ポリエチレ/テレフタレート樹脂から
なる非磁性支持体は、三次元網目構造をもつ組成物とな
り、力学的性質に優れ、特に高温下においても機械的強
度の優れた磁気記録媒体が得られる。
(Function) The ionizing radiation-functional compound acts as a crosslinking agent within the polyethylene terephthalate resin, and the crosslinking action is promoted by irradiation with ionizing radiation. As a result, the non-magnetic support made of polyethylene/terephthalate resin becomes a composition having a three-dimensional network structure, and a magnetic recording medium having excellent mechanical properties and particularly excellent mechanical strength even at high temperatures can be obtained.

電離性放射腺官能性の化合物としては、ジアリルフタレ
ート、トリアリルインシアヌレート、トリアリルンアヌ
レート、トリアリルトリメリレート、ジアリルクロレン
デートなどのアリル基を2個以上含む化合物や、エチレ
ングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、1.3−ブチン/グリコールジアクリレート、エ
トキシレーテッドビスフェノールAジアクリレート、ト
リス(アクリロイルオキシエチル)ホスフェートなどの
アクリロイル基を2個以上含む化合物、またはポリエチ
レングリコールジメククリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレ−)、1.3−ブチレングリコール
ジメタクリレート、ネオベンチルグリコールジメククリ
レート、トリメチロールプロパ/トリメタクリレート、
テトラメチロールメタンテトラメタクリレートなどのメ
タクリロイル基を2個以上含む化合物などが挙げられる
。これら電離性放射線官能性の不飽和結合を任する化合
物の配合量としては、ポリエチレノテレフタレート樹脂
に対して1〜!0重fft%、特に2〜7重量%が好ま
しい。IM量%未膚では電離性放射線の照射による効果
はあまり期待できない。また、10重量%をこえて配合
すると、溶融粘度が下がってネプクィ/が大きくフィル
ム成形がきわめて困難となる。
Ionizing radioactive compounds include compounds containing two or more allyl groups such as diallyl phthalate, triallyl in cyanurate, triallyl anurate, triallyl trimellilate, diallyl chlorendate, etc. Compounds containing two or more acryloyl groups such as acrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, 1,3-butyne/glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, tris(acryloyloxyethyl) phosphate, or Polyethylene glycol dimecacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate), 1,3-butylene glycol dimethacrylate, neobentyl glycol dimecacrylate, trimethylolpropa/trimethacrylate,
Examples include compounds containing two or more methacryloyl groups, such as tetramethylolmethanetetramethacrylate. The compounding amount of these compounds responsible for the ionizing radiation-functional unsaturated bonds is 1 to 1! per polyethylene terephthalate resin! 0 weight %, especially 2 to 7 weight % is preferred. If the skin does not contain IM amount%, ionizing radiation irradiation cannot be expected to have much effect. Moreover, if it is blended in an amount exceeding 10% by weight, the melt viscosity decreases and the Nepkky ratio becomes large, making it extremely difficult to form a film.

また、二軸延伸は、ガラス転移点以上で、融点以下の温
度において1.5〜45倍に二軸延伸したfi、180
℃〜240°Cで熱固定するとか好ましい。
In addition, biaxial stretching is performed by biaxially stretching 1.5 to 45 times at a temperature above the glass transition point and below the melting point, 180
It is preferable to heat set at a temperature of ℃ to 240℃.

使用できるTL雌性放射線としては、α線、β線、γ線
、xI!、加速電子線およびこれらの反射散乱によって
得られる放射線などが挙げられる。
TL female radiation that can be used include α rays, β rays, γ rays, xI! , accelerated electron beams, and radiation obtained by reflection and scattering of these beams.

また、電離性放射isとしては、原子炉、放射性同位元
素、X*発生装置、電子線加速装αなどが挙げられる。
Examples of the ionizing radiation is a nuclear reactor, a radioisotope, an X* generator, an electron beam accelerator α, and the like.

必要な線量は被照射体である磁性塗液が塗布された非磁
性支持体の大きさ、厚さ、形状などによって異なるが、
通常は10〜80Mrad、好ましくは20〜50Mr
adが適当である。これが10Mrλd未滴では、線量
が少なすぎ、所望の架橋効果が期待できない、また、8
0Mradをこえて照射しても、それ以上の効果は期待
できず、逆に電離性放射線源の容量増大や照射時間を長
くする必要があり、不経済である。
The required dose varies depending on the size, thickness, shape, etc. of the non-magnetic support coated with the magnetic coating liquid, which is the irradiated object.
Usually 10-80 Mrad, preferably 20-50 Mrad
ad is appropriate. If this is done without a drop of 10 Mrλd, the dose is too small and the desired crosslinking effect cannot be expected.
Even if irradiation exceeds 0 Mrad, no further effect can be expected; on the contrary, it is necessary to increase the capacity of the ionizing radiation source and to lengthen the irradiation time, which is uneconomical.

非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シートディス
クカード、ドラム等いずれでも良い。これら非磁性支持
体には、帯電防止、転写防止、ワウフラッフ−防止等の
目的でたとえば裏面にバックフートされていてもよい。
The nonmagnetic support may be in any form such as a film, tape, sheet disk card, or drum. These nonmagnetic supports may have, for example, a backfoot on the back surface for the purpose of preventing static electricity, preventing transfer, preventing wow and fluff, and the like.

非磁性支持体上に設ける磁性層としては、金属薄膜ある
いは轄布膜のいずれであってもよい。金81薄膜による
磁性層としては、真空蒸C法、スパフタリ/グ法、イオ
ンブレーティング法、メッキ法等が挙げられる。これら
の従来公知のすべての方法を適用することができる。金
属薄膜の代表例としては、Fav Co、Ni等の蒸着
厚、Ca−C2蒸看痕、Co−Ni −P蒸GG、酸化
鉄の反応性蒸0I12、C6−Cr−Rkスパフタ膜、
C6−R%Xバッタ膜、B4フェライトスパフタ膜、窒
化鉄のイオンプレーティフグ膜、c、、−Pメッキ膜、
Co−Ni−Mvs−Pメッキ膜等がある。
The magnetic layer provided on the non-magnetic support may be either a metal thin film or a cloth film. Examples of the magnetic layer made of the gold 81 thin film include the vacuum vaporization method, the sputtering/gluing method, the ion blating method, and the plating method. All of these conventionally known methods can be applied. Typical examples of metal thin films include evaporation thickness of Fav Co, Ni, etc., Ca-C2 evaporation marks, Co-Ni-P evaporation GG, reactive evaporation of iron oxide 0I12, C6-Cr-Rk spafted film,
C6-R%
There are Co-Ni-Mvs-P plating films, etc.

塗布膜による磁性層としては、磁性粉を適当な添加剤と
ともに8液中に分散させた磁性塗料を支持体上に塗布し
て磁性層としその磁性層空設が未乾燥のうちに磁場配向
処理を施こし、そのvt熱乾燥ないし電子線照射をおこ
ない、さらに必要に応じてカレンダ処理、裁断により作
成する。
For the magnetic layer formed by a coating film, a magnetic paint in which magnetic powder is dispersed in 8 liquids along with appropriate additives is applied onto a support to form a magnetic layer, and the magnetic layer is subjected to magnetic field alignment treatment while the magnetic layer is still wet. The film is then subjected to VT heat drying or electron beam irradiation, and further calendered and cut as necessary.

一般に磁性塗料は磁性粉、結合剤、塗布溶媒を主成分と
し、この他に必要に応じて分散剤、潤沿剤、研磨剤、帯
電防止剤、防錆剤等の添加剤を含有せしめてもよい。
In general, magnetic paints mainly consist of magnetic powder, binder, and coating solvent, and may also contain additives such as dispersants, lubricants, abrasives, antistatic agents, and rust preventive agents as necessary. good.

前記磁性粉としては、y−Fez031F巴30もγ−
Ftto3とFe2O2の中間の酸化伏聾の酸化鉄、C
D含有7 − F(Z 05、Co含存の7−pazQ
3とFtsO+の中間の酸化伏匹の酸化鉄、 C6被覆
酸化鉄、C1Oz  Crz05− (:1−O2、F
a4 Nなどの酸化物からなるの磁性粉又は窒化物等の
磁性粉Fas Cox I’L等の金属、Ft−CO金
合金Fa−Ni合金、Fa−Co −Ni合金、Co−
N1−P合金、Co−Ni−Fe、−13合金、Fa−
N+−Zr合金、Ft−Me=−Z%合金、Fa−Co
−Ni−P合金等の合金の強磁性微粉末あるいはバリュ
ームフェライト、ス)o7チユームフエライト、鉛フェ
ライト等の六方晶フェライト等がある。
As the magnetic powder, y-Fez031F Tomoe 30 is also γ-
C
D-containing 7-F (Z 05, Co-containing 7-pazQ
3 and FtsO+, C6-coated iron oxide, C1Oz Crz05- (:1-O2, F
a4 Magnetic powder made of oxides such as N or magnetic powders such as nitrides, metals such as Fas Cox I'L, Ft-CO gold alloy, Fa-Ni alloy, Fa-Co-Ni alloy, Co-
N1-P alloy, Co-Ni-Fe, -13 alloy, Fa-
N+-Zr alloy, Ft-Me=-Z% alloy, Fa-Co
There are ferromagnetic fine powders of alloys such as -Ni-P alloys, barium ferrites, hexagonal ferrites such as S)O7 aluminum ferrites, and lead ferrites.

ii?紀結合剤としては従来公知の熱硬化性樹脂、熱硬
化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬化型樹脂およびこれら
の混合物を使用することができる。
ii? As the binder, conventionally known thermosetting resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, and mixtures thereof can be used.

又、溶媒としてはアセト/、メチルエチルケト/、メチ
ルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクa
ヘキサ7ノ、トルエノ、キシレン等の低沸点溶剤および
電子線官能基を存する七ツマ−を使用することができる
。磁性漿液の温諌分故については、各種の混練機を使用
することができる。例えば、ボールミル、ナ/ドミルア
トライター、バールミル、高速イノペラ−分散槻、振動
ミル、ニーダ−、ロールミル、高速ミキサー、ホモジナ
イザー、超音波分散機等を挙げることができる。
In addition, as a solvent, acetate/, methyl ethyl keto/, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate,
Low-boiling solvents such as hexane, tolueno, xylene and hexamers containing electron beam functional groups can be used. Various kneading machines can be used to warm the magnetic serum. Examples include a ball mill, a drill mill attritor, a burr mill, a high-speed inopeller dispersion mill, a vibration mill, a kneader, a roll mill, a high-speed mixer, a homogenizer, an ultrasonic dispersion machine, and the like.

非磁性支持体上への前記磁性塗料の塗布方法としては、
ドクターブレートコ−F1エアーナイフコート、リバー
スロールコート、グラビアコート、キ1ストコート、ス
プレィコート、又スビノコート等が利用でき、その他の
方法も可能である。
The method for applying the magnetic paint onto the non-magnetic support is as follows:
Dr. Brate Co. F1 air knife coat, reverse roll coat, gravure coat, first coat, spray coat, subino coat, etc. can be used, and other methods are also possible.

なお、Ta場配向方法は、交流又は直流で約500〜8
000ガウス程度の磁昔を用いることができる。
In addition, the Ta field orientation method is approximately 500 to 8
A magnetic field strength of about 000 Gauss can be used.

(実施例) 以下に本発明を実施例および比較的により具体的に説明
する。以下の例において「部」は重量部を青味する。
(Example) The present invention will be described below in more detail by examples and comparatively. In the following examples, "parts" refers to parts by weight.

“実施例I” ポリエチレンテレフタレート樹脂に電離性放射棟官力と
性のトリアリルシアヌレートを5重量%添加混合し、押
し出し成形によりフィルム状となし、これをガラス転移
点以上、融点以下の温度で2軸延伸(1,5倍)した後
、210°Cで熱固定したフィルムに、750kvの電
子線加速器を用いて20 MriLdの加速電子線を照
射した。次にこのフィルムを走行させながら、3 X 
10”’ms Hgの02中、 でCo、 Ni (C
oニア5%、N+:25%)を7Nムした。この作成し
た1着テープは、長手方向及び幅方向の熱収縮率が、そ
れぞれ1.2%、0.5%で、ドロップアウトも少なく
(10〜20ケ/分−40μS/16dB>曳行な特性
を示した。
“Example I” 5% by weight of ionizing radiation and triallyl cyanurate were added and mixed to polyethylene terephthalate resin, formed into a film by extrusion molding, and heated at a temperature above the glass transition point and below the melting point. After biaxial stretching (1.5 times), the film was heat-set at 210°C and was irradiated with an accelerated electron beam of 20 MriLd using a 750 kv electron beam accelerator. Next, while running this film, 3
Co, Ni (C
(N+: 25%) was added to 7N. The heat shrinkage rate of the produced first tape is 1.2% and 0.5% in the longitudinal direction and width direction, respectively, and there is little dropout (10 to 20 pieces/min - 40 μS/16 dB). showed that.

“比較例■” これに対して、トリアリルシアヌレートを添加しないで
前記(実施例I)と同じ方法により作成した蒸着テープ
にあっては、長手方向の熱収縮率が′2.2%、幅方向
の熱収縮率が′2−5%と大きく、しかもドロップアウ
トが顕著(150〜300ケ/分−40μs/ 16 
dB)であった。
“Comparative Example ■” On the other hand, a vapor-deposited tape made by the same method as in Example I without adding triallyl cyanurate had a longitudinal heat shrinkage rate of 2.2%. The heat shrinkage rate in the width direction is large at 2-5%, and the dropout is noticeable (150-300 pieces/min - 40μs/16
dB).

“実施例■” ポリエチレンテレフタレート樹脂に電離性成q1腺官能
性のトリアリルシアヌレートを5重量%添加混合し、押
し出し成形によりフィルム状とはし、これをガラス転移
点以上、融点以下の温度で2軸延伸(1,5倍)した後
、210°Cで熱固定したフィルムに、750kvの電
子線加速器を用いて20 Mradの加速電子線を照射
した。次にこのフィルム上に表1に示す組成でボールミ
ルに住込み48時間分散6A練した後、平均孔径1um
のフィルターでろ過した磁性塗料をドクターブレードを
用いて膜厚5μmになるように塗布し、2000ガウス
の直流磁場で配向後100°Cで鳩乾操した後、但し、
実施例11−2は電子線を5Mrad照射後カレング処
理をおこなって、磁気テープを得た。
“Example ■” 5% by weight of triallyl cyanurate with ionizable q1 gland functionality was added and mixed to polyethylene terephthalate resin, formed into a film by extrusion molding, and heated at a temperature above the glass transition point and below the melting point. After biaxial stretching (1.5 times), the film was heat-set at 210°C and irradiated with an accelerated electron beam of 20 Mrad using a 750 kv electron beam accelerator. Next, the composition shown in Table 1 was placed on this film in a ball mill, and after 48 hours of dispersion 6A kneading, the average pore size was 1 um.
A magnetic paint filtered through a filter was applied to a film thickness of 5 μm using a doctor blade, oriented in a 2000 Gauss DC magnetic field, and then dried at 100°C.
In Example 11-2, a magnetic tape was obtained by irradiating with an electron beam of 5 Mrad and then performing a curling process.

“比較例■“ 比較例としてトリアリルシアヌレートを添加していない
ポリエチレンテレフタレートを用いて前記(実施例■)
と同じ方法により作成した磁気テープの室温(20’C
)および90°Cでの5%伸び荷重(IEC規格、テー
プの機械特性6013(C,O,)44)の例を表2に
示す。
“Comparative Example ■” As a comparative example, the above (Example ■) was prepared using polyethylene terephthalate to which triallyl cyanurate was not added.
The temperature of the magnetic tape prepared by the same method as
) and 5% elongation load at 90°C (IEC Standard, Mechanical Properties of Tape 6013 (C,O,)44) are shown in Table 2.

表  1 実施例■−1 Co−7−FezO32部 カーボンブラック         4部アルミナ粉末
           2部レシチン        
     2部ステアリンm            
i部ステアリン!1lln−ブチル      1部シ
リコ/オイル          1g塩ビ酢ビビニル
アルコール共重合体20部MEK          
 150部トルエフ15C1舊 実施例n−2 六方晶B&−フェライト     100部アルミナ粉
末           2部レシチン       
      2部ステアリ/酸           
1部ステアリ;/fiin−ブチル      1部シ
リコ/オイル          1部ウレタンアクリ
レート       20部N−ビニルビaリド7  
     5部トリメチトル井式ントリTクリレート 
                5 部MEK   
                         
 150  部トルエン          150部
実施例■−3 Feメクル粉          100部レシチン 
            2部ミリスチ7F11   
         1部へキシルラウレート     
    1部シリコンオイル          1部
ニトロセルロース         20部MEK  
          150部トルエン       
    150部表  2 F5(hg) 20℃ 80℃ 実施例■−12,6λ3 II−22,8Z3 ■−32,6Z3 比較例IF−I     Z6     L、S[I−
22,61,8 ■ −32,61,6 (発明の効果) 以上詳述の通りこの発明によれば、磁性層の耐摩耗性と
非磁性支持体の機械的強度の向上を図ることができる。
Table 1 Example ■-1 Co-7-FezO 32 parts Carbon black 4 parts Alumina powder 2 parts Lecithin
2nd part stearin m
i-bu stearin! 1lln-butyl 1 part silico/oil 1g PVC acetate vinyl alcohol copolymer 20 parts MEK
150 parts Toluev 15C1 Example n-2 Hexagonal B&-ferrite 100 parts Alumina powder 2 parts Lecithin
2 parts stearic/acid
1 part stearic;/fin-butyl 1 part silico/oil 1 part urethane acrylate 20 parts N-vinyl biaride 7
Part 5 Trimethytol Iishikintori T Acrylate
5 part MEK

150 parts Toluene 150 parts Example ■-3 Fe meckle powder 100 parts Lecithin
Part 2 Milisti 7F11
1 part hexyl laurate
1 part silicone oil 1 part nitrocellulose 20 parts MEK
150 parts toluene
150 copies Table 2 F5 (hg) 20℃ 80℃ Example ■-12,6λ3 II-22,8Z3 ■-32,6Z3 Comparative example IF-I Z6 L, S[I-
22,61,8 ■ -32,61,6 (Effects of the invention) As detailed above, according to the present invention, it is possible to improve the wear resistance of the magnetic layer and the mechanical strength of the nonmagnetic support. .

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)電離性放射線官能性の化合物を含有させたポリエ
チレンテレフタレートを二軸延伸した後に電離性放射線
を照射して架橋処理を施してなる非磁性支持体上に、磁
性層を設けたことを特徴とする磁気記録媒体。
(1) A magnetic layer is provided on a non-magnetic support made by biaxially stretching polyethylene terephthalate containing an ionizing radiation-functional compound and then crosslinking it by irradiating it with ionizing radiation. magnetic recording media.
(2)磁性層が金属薄膜である特許請求の範囲第1項記
載の磁気記録媒体。
(2) The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer is a metal thin film.
JP23731684A 1984-11-09 1984-11-09 Magnetic recording medium Pending JPS61115231A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0350877A2 (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Hitachi Maxell Ltd. Flexible magnetic disc

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0350877A2 (en) * 1988-07-13 1990-01-17 Hitachi Maxell Ltd. Flexible magnetic disc

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