JPS60248231A - Preparation of aqueous dispersion of polyester and easily bondable polyester film coated therewith - Google Patents

Preparation of aqueous dispersion of polyester and easily bondable polyester film coated therewith

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JPS60248231A
JPS60248231A JP59103690A JP10369084A JPS60248231A JP S60248231 A JPS60248231 A JP S60248231A JP 59103690 A JP59103690 A JP 59103690A JP 10369084 A JP10369084 A JP 10369084A JP S60248231 A JPS60248231 A JP S60248231A
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JP
Japan
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polyester
acid
film
aromatic dicarboxylic
water
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Pending
Application number
JP59103690A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Suzuki
賢司 鈴木
Teruo Takahashi
輝夫 高橋
Sadami Miura
三浦 定美
Tamaki Kanai
金井 玉樹
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01FMIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/50Mixing liquids with solids
    • B01F23/51Methods thereof
    • B01F23/511Methods thereof characterised by the composition of the liquids or solids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain aq. dispersion of fine polymer particles having improved dispersion stability by dispersing uniformly a substantially water-insoluble polyester copolymer having 0.2-0.8 intrinsic viscosity and a specified compsn. in water contg. no org. solvent. CONSTITUTION:A copolymerized polyester having 0.2-0.8 intrinsic viscosity and being substantially insoluble in water is synthesized from an acid component consisting essentially of >=40mol% terephthalic acid and 0.5-5mol% arom. dicarboxylic acid contg. metallic salt residue of sulfonic acid, and a glycol component consisting essentially of ethylene glycol and 15-60mol% neopentyl glycol. The copolymerized polyester is dispersed uniformly in water contg. no org. solvent to obtain an aq. dispersion of polyester.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリエステルフィルムに易接着性を付与するポ
リエステル水分散体、及びこれを塗布する易接着性ポリ
エステルフィルムの製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to an aqueous polyester dispersion that imparts easy adhesion to a polyester film, and a method for producing an easily adhesive polyester film by applying the dispersion.

従来技術 熱可塑性ポリエステル、例えばホリエ千しンテレフタレ
ートもしくはその共重合体、ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体、あるいはこれらと小割合の他樹
脂との7゛レンド物等を溶融押出し、製膜することは公
知である。そして得られる二軸延伸熱固定1〜だポリエ
ステルフィルムは耐熱性、ガス遮断性+1気的特性およ
び1系品性が他の樹脂からなるフィルムにくらべて優れ
ていることも知られている。もつとも、その表面は高度
に結晶配向されているので、表面の凝集性が高く、塗料
、接着剤およびインキの受容性に乏しい。
PRIOR ART Thermoplastic polyester, such as polyethylene terephthalate or its copolymer, polyethylene naphthalate or its copolymer, or a 7° blend of these and a small proportion of other resins, is melt-extruded to form a film. is publicly known. It is also known that the resulting biaxially oriented heat-set polyester film is superior in heat resistance, gas barrier properties + 1-temperature properties, and 1-type quality compared to films made of other resins. However, since the surface is highly crystalline oriented, the surface has high cohesiveness and poor receptivity to paints, adhesives, and inks.

そこで、かかるポリニス1ルフイルムの表面に例えば合
成樹脂層を設ける場合、両者の接着を強靭にするために
フィルム表面にコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラ
ズマ処理あるいは火焔処理を施]、て該表面を活性化し
たあと合成樹脂塗層膜を複員する手段が適用されている
。しかしながら、これらフィルム表面への活性化手段に
おいては被員物質層に対して槁れによる二次結合力の増
進による接着性向上は期待しうるものの、その活性は経
時的に低下する。従って、これらフィルム表面の活性化
手段は必ずl−も満足すべきものではない。
Therefore, when a synthetic resin layer is provided on the surface of such a polyvarnish film, the surface of the film is subjected to corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or flame treatment to strengthen the adhesion between the two. A method of applying multiple synthetic resin coatings after activation has been applied. However, although these methods of activating the film surface can be expected to improve adhesion to the covering substance layer by increasing the secondary bonding force due to tying, the activity decreases over time. Therefore, these means for activating the film surface are not always satisfactory.

ポリエステルフィルム表面の受容性を高める他の方法と
しては、種々の薬剤で表面を膨潤または部分的溶解すイ
)エツチング方法が提案されている。これはフィルム表
面を酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸また
はフェノール類らの薬剤と接触させて該フィルム表面を
エツチングし、表面近傍の結晶配向、を分解、溶解、緩
和などを施すと同時に凝集性を低下せしめずバインター
樹脂との付着性を高めようとするものであって、その効
果は最も確実で、フィルムとその上に設けられる層、例
えば合成樹脂塗膜(鱒の密着性は強固となる。しかしな
がら、この方法に用いられる薬剤には有害のものもあっ
て、取扱い上危険を伴ったり、大気中に薬剤の揮散物が
放出される慣れがあり、作業環境の汚染をもたらさない
ような万全の注意が必要となるなど実用面で種々な不利
な問題がある。
As another method for increasing the receptivity of the polyester film surface, a) etching method, in which the surface is swollen or partially dissolved with various chemicals, has been proposed. This process involves etching the film surface by contacting it with chemicals such as acid, alkali, amine aqueous solution, trichloroacetic acid, or phenols, thereby decomposing, dissolving, and relaxing the crystal orientation near the surface. This is intended to increase the adhesion with the binder resin without reducing the adhesiveness of the film, and its effect is most certain. However, some of the chemicals used in this method are harmful and can be dangerous to handle, and volatile substances from the chemicals are released into the atmosphere, so it is important to take all possible precautions to avoid contaminating the working environment. There are various disadvantages from a practical point of view, such as the need to be careful.

この方法に類似する手段として、予めフィルム表面上に
プライマ一層(下塗り層)を設け、ベースフィルムとは
異質の表面層を薄(形成せしめたあと所望する層、列え
ば合成樹脂層を被覆形成する方法がある。下塗り層形成
に際しては、概ねポリエステルの製膜工程 5− とは別のプロセスにおいて塗布処理が行われるので、処
理工程中でゴミ、挟艙物ILとの塵埃をまきこむ危険が
ある。フィルムの高度化加工商品、例えばオーティす用
磁気テープ。
As a means similar to this method, a single layer of primer (undercoat layer) is previously provided on the surface of the film, a thin surface layer that is different from the base film is formed, and then a desired layer, such as a synthetic resin layer, is coated. When forming the undercoat layer, the coating process is generally performed in a process different from the polyester film forming process 5-, so there is a risk that dust and dust from interfering objects IL may be mixed in during the process. Advanced processed film products, such as magnetic tape for auto tires.

ビテ木用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、X
H写真フィルム、印刷用写真フィルム、ジアゾマイクロ
フィルムなどの精密微妙な品質を維持しなければならな
い用途においては、たとえ易接着性の表面がうまく形成
されたとしても得られるフィルムに塵埃による表面欠陥
があるとベースフィルムとしてこれら用途には供し得な
い。加えてベースフィルムを所望する加工品に仕上げる
に際し、その中間で一度加工性に菖む表面に変性すべ(
、ブラ・イマーコート処理の工程を別に設けることは、
合理性を欠き、経済的あるいは工業技術上も翁利とほぼ
えない。
Magnetic tape for wood, magnetic tape for computers, X
In applications such as H photographic film, printing photographic film, and diazo microfilm that must maintain precision and delicate quality, even if an easily adhesive surface is successfully formed, the resulting film may have surface defects due to dust. If so, it cannot be used as a base film for these purposes. In addition, when finishing the base film into the desired processed product, it is necessary to modify the surface once in the process to improve processability (
, Providing a separate process for Bra Immercoat treatment is
It lacks rationality and is almost impossible to achieve economically or industrially.

一方、プライマー(下塗)を施すプロセスを極力塵埃の
生じにくい雰囲気すなわちポリエステルフィルム製造の
工程中で実施遂行す−6= る場合には前述冒度化フィルム加に商品の用途にも充分
対応が可能となる。
On the other hand, if the process of applying a primer (undercoat) is carried out in an atmosphere that is as dust-free as possible, i.e., during the polyester film manufacturing process, it can be used not only for the above-mentioned abrasive film but also for commercial purposes. becomes.

そこで、このようなフィルム製造プロセスでのインク・
イン下引処理を行うことが望まれる。従来技術にあって
は、ポリエステルフィルム表面のプライマー処理による
易接着性表面への変性方法は、多(の場合、有機溶剤に
溶解せしめた組成物をフィルム表Ii!部に塗設するこ
とによって琲成されて米た。かかる方法をフィルム製造
中に行う場合、逸散有機溶剤による周囲環境の汚染、安
全および衛生上好ま【、からざる状態を招来し、製膜工
程に悪影響を及ぼすため、有機溶媒の使用は極力最小限
にとどめるベキである。従って製膜プロセスでのインラ
イン下引処理を行う場合、水を溶媒とした組成物を用い
ろことが工程的、経済的及び安全上の点から4、好まし
い。
Therefore, ink and
It is desirable to perform in-subtraction processing. In the prior art, the method of modifying the surface of a polyester film to an easily adhesive surface by treating the surface with a primer is to apply a composition dissolved in an organic solvent to the surface Ii! of the film. If such a method is carried out during film production, it may contaminate the surrounding environment due to fugitive organic solvents, lead to undesirable safety and hygiene conditions, and adversely affect the film-forming process. It is best to keep the use of solvents to a minimum.Therefore, when performing in-line subbing treatment in the film forming process, it is recommended to use a composition that uses water as a solvent from the viewpoints of process, economy, and safety. 4. Preferred.

水を溶媒としたプライマー組成物は、従来より数多く知
られており、特にポリエステル共重合体の水溶液または
水分散体については多(の提案がなされている。しかし
ながら、こねらは水溶化のためにホロマー中に多量の親
水性基の導入を要し、イMられるプライマー被膜は耐水
性の劣ったものとなり、また耐水性向上を目的に親水性
基の量を抑えるとポリ7−の分散性が悪く、分散のため
の少量の有機溶剤の添加を必要とし環境汚染等の観点か
ら好ましくない。例えば ■ 特公昭47−40873号公報には、ポリエステル
を水に消散させるためには全酸成分に対して8モル係以
上のスルボア・酸金属塩基含有化合物と全グリコール成
分に対して20モル係以上のポリエチレングリコールの
使用が必要であると記載されており、(≦)特公昭56
−5476号公報ではポリエステル共重合成分としての
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩3.5〜7.
5モル係の使用とグリコール成分としてのジエチレング
リコール30〜100モル係の使用とを組合せることが
提案され、また ■ 特開昭56−88454号公報では、ポリエステル
の共重合成分としてスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカ
ルボン酸を0.5〜10モル係使用することと分散液と
して沸点が60〜200℃の水浴性有機化合物を2〜6
6係含有する水を使用することの、1′、l1合せが提
案されている。
Many primer compositions using water as a solvent have been known, and many proposals have been made especially for aqueous solutions or dispersions of polyester copolymers. It is necessary to introduce a large amount of hydrophilic groups into the holomer, and the resulting primer film has poor water resistance.Also, if the amount of hydrophilic groups is suppressed for the purpose of improving water resistance, the dispersibility of poly7- In addition, it requires the addition of a small amount of organic solvent for dispersion, which is undesirable from the viewpoint of environmental pollution. For example, Japanese Patent Publication No. 47-40873 states that in order to dissipate polyester in water, It is stated that it is necessary to use a sulboa/acid metal base-containing compound with a molar ratio of 8 or more and polyethylene glycol with a molar ratio of 20 or more relative to the total glycol component.
-5476, the ester-forming alkali metal sulfonate as a polyester copolymerization component is 3.5 to 7.
It has been proposed to combine the use of 5 mol of diethylene glycol with the use of 30 to 100 mol of diethylene glycol as a glycol component; 0.5 to 10 mole of aromatic dicarboxylic acid and 2 to 6 of a water-bathable organic compound with a boiling point of 60 to 200°C as a dispersion.
A combination of 1' and 11 using water containing 6% has been proposed.

前記■は耐水性の著しく劣ったものとなり、更に前記■
はエステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩が少いとき
には多量のジエチレングリコールを必要とし、やに耐水
性は向上するものの十分とは云えない。また前記■では
耐水性は可成り向上するが有機溶剤が必要であり、イン
ライン処理には不向きである。
The above item (■) has extremely poor water resistance;
When the ester-forming alkali metal sulfonate is small, a large amount of diethylene glycol is required, and although the water resistance is improved, it is not sufficient. In addition, although the water resistance is considerably improved in the above method (2), an organic solvent is required and it is not suitable for in-line processing.

発明の目的 本発明者は、従来のポリエステル系水分散体の欠点であ
る耐水性を向上させ、かつ優れた易接着性をベースフィ
ルムに付与するプライマー組成物について鋭意検討した
結果、本発明に到達した。
Purpose of the Invention The present inventor has arrived at the present invention as a result of extensive research into a primer composition that improves water resistance, which is a drawback of conventional polyester water dispersions, and provides excellent adhesion to base films. did.

 9− 従って、本発明の目的は、相々の被傑物とポリエステル
フィルムとの密着性を良好ならしめるプライマーコート
剤としてすぐれた特性を有するポリエステル水分散体を
提供することにある。本発明の他の目的は、ポリエステ
ルフィルムに塗布される種々の被覆物、例えばセロファ
ンインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、オーツセットイ
ンキ、電子写真トナー。
9- Therefore, an object of the present invention is to provide an aqueous polyester dispersion that has excellent properties as a primer coating agent that improves the adhesion between various objects and a polyester film. Other objects of the invention are various coatings applied to polyester films, such as cellophane inks, magnetic paints, gelatin compositions, oatset inks, electrophotographic toners.

ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ヒートシール性付与
組成物、無機質被膜形成性物質等に対し優れた密着性を
有し、かつ耐湿熱ブロッキング性の良好な皮膜をイノラ
イン下引処理にて形成し得るポリエステル水分散体を提
供することにある。本発明のさらに他の目的はインライ
ン下引処理にて易接着化するポリエステル・ノイルムの
製造方法を提供することにある。本発明のさらに他の目
的は種々の被覆物との接着性にすぐれかつ良好な耐湿熱
ブロッキング性を有する皮膜をインライン下引処理にて
形成する易接着性ポリエステルフィ10− ルムの製造方法を提供することにある。
A polyester that has excellent adhesion to chemical matte paints, diazo paints, heat-sealable compositions, inorganic film-forming substances, etc., and can form a film with good moist heat blocking properties by Innoline subbing treatment. An object of the present invention is to provide an aqueous dispersion. Still another object of the present invention is to provide a method for producing polyester novelum which can be easily bonded by in-line subbing treatment. Still another object of the present invention is to provide a method for producing an easily adhesive polyester film, in which a film having excellent adhesion to various coatings and good moist heat blocking properties is formed by in-line subbing treatment. It's about doing.

発明の構成 本発明の目的は、本発明によれは、 1 固有粘度0.2〜0.8の、実質的に水に不溶なポ
リエステルを本機溶媒な言まない水に均一分散させたポ
リエステル水分散体であって、該ポリエステルが、ポリ
マーを構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホン酸金
属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香族ジ
カルボン酸より主としてなりかつ該テレフタル酸が少く
とも40モル係、該スルホン酸金属塩基を有する芳香族
ジカルボン酸が0.5〜5モル係であり、更にポリマー
を構成するグリコール成分がエチレングリコール及びネ
オベン千ルグリコールより主としてなりかつら亥ネオペ
ンチルグリコールが5〜60モル係である共重合ポリエ
ステルであることを特徴とするポリエステル水分散体、
並びに 2 配向結晶化が完rする前のポリエステルフィルムの
少くとも一つの面に該フィルムに易接着性を付与するポ
リエステル水分散体を塗布し、次いで乾燥、延伸さらに
熱処理を施して配向結晶化を完了せしめる易接着性ポリ
エステルフィルムの製造方法において、該ポリエステル
水分散体が固有粘度0.2〜0.8の、実質的に水に不
溶なポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分散さ
せたポリエステル水分散体であって、該ポリエステルが
、ポリマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホ
ン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸な含有する芳
香族ジカルボン酸より主としてなりかつ該テレフタル酸
が少(とも40モモル係該スルホン酸金属塩基を有する
芳香族ジカルボン酸が0.5〜5モル係であり、更にポ
リマーを構成するグリコール成分がエチレングリコール
及びネオベン手ルグリコールより主としてなりかつ該ネ
オベン千ルグリコールが5〜60モル係である共重合ポ
リエステルであることを特徴とする易接着性ポリエステ
ルフィルムの製造方法 によって達成される。
1. A polyester obtained by uniformly dispersing a substantially water-insoluble polyester having an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 in water, which is not limited to the solvent of the present invention. an aqueous dispersion, wherein the polyester comprises an acid component consisting primarily of terephthalic acid and an aromatic dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group, and wherein the terephthalic acid contains at least 40 moles. The aromatic dicarboxylic acid having the sulfonic acid metal group has a mole ratio of 0.5 to 5, and the glycol component constituting the polymer is mainly composed of ethylene glycol and neobentyl glycol, and the amount of neopentyl glycol is 5 to 5. A polyester aqueous dispersion characterized by being a copolymerized polyester having a molar ratio of 60,
and 2. Applying a polyester aqueous dispersion that imparts easy adhesion to the film on at least one surface of the polyester film before oriented crystallization is completed, and then drying, stretching and heat treatment to achieve oriented crystallization. In the method for producing an easily adhesive polyester film to be completed, the polyester aqueous dispersion is a polyester in which a substantially water-insoluble polyester having an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 is uniformly dispersed in water containing no organic solvent. The polyester is an aqueous dispersion in which the acid component constituting the polymer is mainly composed of terephthalic acid and an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, and the terephthalic acid is present in a small amount (at least 40% The aromatic dicarboxylic acid having the sulfonic acid metal group has a mole ratio of 0.5 to 5, and the glycol component constituting the polymer is mainly composed of ethylene glycol and neobenzeneyl glycol, and the neobenthyl glycol has a mole ratio of 0.5 to 5. This is achieved by a method for producing an easily adhesive polyester film characterized by a copolymerized polyester having a molecular weight of 60 to 60.

本発明において水に分散させる共重合ポリエステルは、
ポリマーを構成する酸成分がテレフタル及びスルホン酸
金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香族
ジカルボン酸より主としてなる。そしてテレフタル酸は
全酸成分の少くとも40モル係である必要があり、更に
スルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸は全酸
成分轟り0.5〜5モル係である必妥がある。テレフタ
ル酸の割合が40モモル係満になると、またスルホン酸
金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸の割合が5モル係
を越えると、フィルムの耐ブロツキング性が低下するの
で好ましくない。またスルホン酸金属塩基を有する芳香
族ジカルボン酸の割合が0.5モル係未満になると共重
合ポリエステルの水分散化が困難となるので好ましくな
い。
In the present invention, the copolyester to be dispersed in water is
The acid component constituting the polymer is mainly composed of aromatic dicarboxylic acids containing aromatic dicarboxylic acids having terephthalate and sulfonic acid metal bases. The terephthalic acid must account for at least 40 moles of the total acid component, and the aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base must account for 0.5 to 5 moles of the total acid component. If the proportion of terephthalic acid is less than 40 mole, or if the proportion of aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base exceeds 5 mole, the blocking resistance of the film is undesirably lowered. Further, if the proportion of the aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group is less than 0.5 molar ratio, it is not preferable because it becomes difficult to water-disperse the copolyester.

13− 前記スルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸と
は芳香族ジカルボン酸の芳香核にスルホン酸金属塩基(
−8o3M :ここでMは一価の金属である)が結合し
ている化合物である。この−価の金属とし、ではアルカ
リ金属、特にナトリウム及びカリウムが好ましい。この
スルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸として
は、例えば3−スルホフタル酸。
13- The above-mentioned aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base is a compound having a sulfonic acid metal base (
-8o3M: A compound in which M is a monovalent metal) is bonded. Among these valent metals, alkali metals, especially sodium and potassium, are preferred. An example of the aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group is 3-sulfophthalic acid.

4−スルホフタル酸、4−スルホイソフタル酸、5−ス
ルホイソフタル酸及びスルホテレフタル酸のアルカリ金
属塩(例えばナトリウム塩、カリウム塩等)があげられ
る。これらの中でもソジウム・スルホテレフタル酸、カ
リウム・スルホテレフタル酸、5−ソジウム・スルホイ
ソフタル酸及び5−カリウム・スルホイソフタル酸が好
ま1.い。かかる化合物は共重合ポリエステルの水分散
性と皮膜の耐湿グロツギング性に大きな影響を与えるも
のであり、この好ましい使用割合は0.5〜4モル係で
ある。
Examples include alkali metal salts (eg, sodium salts, potassium salts, etc.) of 4-sulfophthalic acid, 4-sulfoisophthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and sulfoterephthalic acid. Among these, sodium sulfoterephthalic acid, potassium sulfoterephthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, and 5-potassium sulfoisophthalic acid are preferred. stomach. Such a compound has a great influence on the water dispersibility of the copolyester and the moisture resistance of the film, and the preferred proportion thereof is 0.5 to 4 moles.

14− 前記共重合ポリエステルの酸成分は、上述した割合のテ
レフタル酸及びスルホン酸金属塩基を有する芳香族ジカ
ルボン酸を含有するが、これらと−緒に使用できる他の
芳香族ジカルボン酸としては例えばイソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタリンジカルポノ酸、ジフェニルジカルボン
酸等を挙げることができる。これらの中イソフタル酸が
特に好ましい。またこの他の芳香族ジカルボン酸は、全
酸成分の10モル係未満の割合であれば脂肪族ジカルボ
ン酸および/または脂環族ジカルボン酸で置換されてい
ても良い。脂肪族ジカルボン酸としてはアジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸等が例示でき、また脂環族ジカ
ルボン酸としては1.3−シクロヘキサンジカルボン酸
14- The acid component of the copolymerized polyester contains an aromatic dicarboxylic acid having terephthalic acid and a sulfonic acid metal base in the proportions mentioned above, but other aromatic dicarboxylic acids that can be used together with these include, for example, isophthalic acid. Examples include phthalic acid, naphthalene dicarponoic acid, diphenyl dicarboxylic acid, and the like. Among these, isophthalic acid is particularly preferred. Further, other aromatic dicarboxylic acids may be substituted with aliphatic dicarboxylic acids and/or alicyclic dicarboxylic acids as long as they account for less than 10 molar proportions of the total acid components. Examples of aliphatic dicarboxylic acids include adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, and examples of alicyclic dicarboxylic acids include 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid.

1.4−シクロヘキサンジカルボン酸等が例示できる。Examples include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.

また前記共重合ポリエステルを構成するグリコール成分
はエチレングリコール及びネオペンチルグリコールより
主としてなりかつ該ネオペンチルグリコールが5〜60
モル係テある必要がある。好ましいネオペンチルグリコ
ールの使用割合は10〜50モル係である。
Further, the glycol component constituting the copolymerized polyester is mainly composed of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol contains 5 to 60%
There must be a staff member. The preferred proportion of neopentyl glycol used is 10 to 50 moles.

ネオペンチルグリコールの割合が5モル係未満では共重
合ポリエステルの水分散性が十分でな(、また60モル
係を越えると共重合ポリエステルの水分散性は向上する
が皮膜の耐湿ブロッキング性及び耐熱ブロッキング性が
劣ったものとなるので好ましくない。エチレングリコー
ルは全グリコール成分の10モル係未満の割合であれば
エチレングリコール及びネオペンチルグリコール以外の
脂肪族グリコール、例tばl、2−プロパンジオール。
If the proportion of neopentyl glycol is less than 5 molar ratio, the water dispersibility of the copolymerized polyester will be insufficient (and if it exceeds 60 molar ratio, the water dispersibility of the copolymerized polyester will improve, but the moisture blocking property and heat blocking property of the film will be reduced). Ethylene glycol is not preferable because it has poor properties.If the proportion of ethylene glycol is less than 10 molar percentage of the total glycol components, it is an aliphatic glycol other than ethylene glycol and neopentyl glycol, such as tbal, 2-propanediol.

1.3−プロパンジオール、1.5−ベンタンジオール
、1,6−ヘキサンジオール等で置換されていても良い
It may be substituted with 1.3-propanediol, 1.5-bentanediol, 1,6-hexanediol, etc.

本発明゛における共重合ポリエステルは、上述の成分よ
り構成されるが、固有粘度0.2〜08である必要があ
る。ここで固有粘度とは0−クロロフェノールを用いて
25℃で測定した値である。共重合ポリエステルの固有
粘度が0.2未満であると接着性が低下し、また0、8
を越えると水分散性が低下するので好ましくない。また
前記共重合ポリエステルは水に対して実質的に不溶でな
ければならないが、ここで云う1水に対して実質的に不
溶“とは共重合ポリエステルを3〜5nXsの角状チッ
プとし、該チップを90℃の温水中に添加して3時間加
熱したときの溶出減債が1重i%以下、好ましくは0.
5重量係以下、時に好ましくは0,1重fチ以1である
ことを意味する。
The copolymerized polyester in the present invention is composed of the above-mentioned components, and must have an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8. Here, the intrinsic viscosity is a value measured at 25°C using 0-chlorophenol. If the intrinsic viscosity of the copolymerized polyester is less than 0.2, adhesiveness will decrease;
Exceeding this is not preferable because the water dispersibility decreases. Further, the copolyester must be substantially insoluble in water, and the term "substantially insoluble in water" as used herein means that the copolyester is made into angular chips of 3 to 5 nXs, and the chips are When added to hot water at 90°C and heated for 3 hours, the elution bond reduction is 1% or less, preferably 0.
It means less than 5 parts by weight, sometimes preferably less than 0.1 parts by weight.

本発明における共重合ポリエステルは、従来から蓄積さ
れたポリエステルの製造技術によって製造することがで
きる。例えばテレフタル酸またはそのエステル形成性誘
導体とエチレングリコール及びネオペンチルグリコール
とを反応せしめて七ツマ−もしくはオリゴマーを形成し
、該七ツマ−もしくはオリゴマーはスルホン酸金属塩基
を有する芳香族ジカルボン酸を添加してから重縮合せし
めること17− によって所定固有粘度のポリマーとする方法で製造する
ことができろ。その際反応を促進する触媒、例えばエス
テル化もしくはエステル交換触媒、重縮合触媒等を用い
ることができ、また種々の添加剤例えば改質剤、安定剤
等を添加することもできろ。前記触媒としてはボリエ千
レノテレフタレートの製造に用いられる触媒が好ましく
用いられろ。
The copolymerized polyester in the present invention can be manufactured using conventional polyester manufacturing techniques. For example, terephthalic acid or its ester-forming derivatives are reacted with ethylene glycol and neopentyl glycol to form a heptamer or oligomer, to which an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group is added. It can be produced by a method in which a polymer having a predetermined intrinsic viscosity is obtained by polycondensing the polymer and then polycondensing it. In this case, catalysts that promote the reaction, such as esterification or transesterification catalysts, polycondensation catalysts, etc., may be used, and various additives such as modifiers, stabilizers, etc. may also be added. As the catalyst, a catalyst used in the production of borie 1,000 terephthalate is preferably used.

本発明のポリエステル水分散体は、前記共重合ポリエス
テルを水に均一分散させたものである。この水分散体は
、以下の方法で製造することができる。
The aqueous polyester dispersion of the present invention is obtained by uniformly dispersing the copolymerized polyester in water. This aqueous dispersion can be produced by the following method.

共重曾ポリエステルは、先ず、20℃で1)の水に対す
る溶解度が20.9以上でかつ沸点が100℃以下また
は100℃以下で水と共沸する親水性の有機溶剤に溶解
する。この有機溶剤としてはアセトン、テトラヒドロフ
ラン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等を例示するこ
とができる。
The copolyester is first dissolved in a hydrophilic organic solvent having a solubility in water of 1) of 20.9 or more at 20°C and a boiling point of 100°C or lower, or an azeotrope with water at 100°C or lower. Examples of this organic solvent include acetone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone.

共重合ポリエステルを溶解した有機溶液に18− は、次いで、攪拌下好ましくは加温萬速攪拌下で水を添
加し、青白色から乳白色の分散体とする。また攪拌下の
水に前記有機溶液を滴下する方法によっても青白色から
乳白色の分散体とすることもできる。得られた分散体を
、更に、常圧好ましくは減圧下に蒸留し親水性の有機溶
剤を留去すると目的のポリエステル水分散体が得られる
。共重合ポリエステルを水と共沸する親水性の有機溶剤
に溶解した場合には、該有機溶剤留去時に水が共沸する
ので水の減量分(共沸分)を考慮し、前もって多めの水
に分散しておくことが望ましい。蒸留後の固形分濃度は
40重量係以下とすることが望ましく、40重協′係を
越えると水に分散する共重合ポリエステル微粒子の再凝
集が起り易く、水分散体の安定性が低下する。水分散体
の固形分濃度は20重t%以下とするのが好ましい。一
方、固形分濃度の下限は特にないが、0.1重量係以上
とするのが好ましい。
18- is then added to the organic solution in which the copolymerized polyester is dissolved, with stirring, preferably while heating and stirring at high speed, to form a bluish-white to milky-white dispersion. Alternatively, a bluish-white to milky-white dispersion can be obtained by dropping the organic solution into water under stirring. The obtained dispersion is further distilled under normal pressure, preferably reduced pressure to remove the hydrophilic organic solvent, to obtain the desired polyester aqueous dispersion. When copolymerized polyester is dissolved in a hydrophilic organic solvent that is azeotropic with water, the water will be azeotropic when the organic solvent is distilled off. It is desirable to have them dispersed. The solid content concentration after distillation is desirably 40% by weight or less; if it exceeds 40% by weight, the copolyester fine particles dispersed in water are likely to reagglomerate, resulting in a decrease in the stability of the aqueous dispersion. The solid content concentration of the aqueous dispersion is preferably 20% by weight or less. On the other hand, there is no particular lower limit to the solid content concentration, but it is preferably 0.1 weight factor or more.

かくして得られるポリエステル水分散体は、後述するポ
リエステルフィルムの片面マたは両面に塗布し、乾燥す
ることによって該フィルムに易接着性を付与することが
できる。
The aqueous polyester dispersion thus obtained can be applied to one or both sides of a polyester film, which will be described later, and dried to impart easy adhesion to the film.

本発明においてポリエステルフィルムを形成するポリエ
ステルとは芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性誘
導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とから
合成される高融点・尚結晶性の線状飽和ポリエステルで
ある。このようなポリエステルとして、ポリエチンンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−2,6−ナフタレート等が例示でき、これらの共
重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物な
ども含まれる。上記の線状飽和ポリエステルを溶融押出
し、常法でフィルム状となし、配向結晶化ならびに熱処
理結晶化せしめたものが本発明におけるポリエステルフ
ィルムである。このポリエステルフィルムは、結晶融解
熱として走査型熱量計によって窒素気流中〔10℃/分
の昇温速度において〕で測定l−た値が通常4aIt/
g以上を呈する程度に結晶配向したものである。
In the present invention, the polyester forming the polyester film is a high-melting, crystalline, linear saturated polyester synthesized from an aromatic dibasic acid or its ester-forming derivative and a diol or its ester-forming derivative. Examples of such polyesters include polyethine terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and also include copolymers of these or blends of these with small proportions of other resins. The polyester film of the present invention is obtained by melt-extruding the above-mentioned linear saturated polyester, forming it into a film by a conventional method, and subjecting it to oriented crystallization and heat treatment crystallization. This polyester film has a heat of crystal fusion measured by a scanning calorimeter in a nitrogen stream [at a heating rate of 10°C/min], which is usually 4aIt/
The crystals are oriented to the extent that it exhibits a particle diameter of 100 g or more.

本発明において、配向結晶化が完了する前のポリエステ
ルフィルフィルムとは、ポリエステルを熱溶融してその
ままフィルム状となした未延伸状フィルム;未延伸フィ
ルムをタテ方向またはヨコ方向の何れか一方に延伸配向
せしめた一軸延伸フイルム;さらにはタテ方向およびヨ
コ方向の二方向に低倍率延伸配向せしめ、最終的にタテ
方向又はヨコ方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せ
しめる前の二軸延伸フィルム等を含むものである。
In the present invention, a polyester fill film before oriented crystallization is an unstretched film obtained by thermally melting polyester and forming it into a film as it is; an unstretched film that is stretched in either the vertical direction or the horizontal direction. An oriented uniaxially stretched film; a biaxially stretched film that is further stretched at a low magnification in both the vertical and horizontal directions, and finally re-stretched in the vertical or horizontal direction to complete oriented crystallization, etc. This includes:

ポリエステル水分散体は、塗布に際してはアニオン型界
面活性剤、ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必要
量添加1.て用いることができる。有効な界面活性剤と
してはポリエステル水分散体の表面張力を40 dyn
e/α以下に降下でき、七士±弁ポリエステルフィルム
への濡れを促進するものであり、公知の多21− くの界面活性剤を使用することができる。その−例とし
てポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチVン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸金属石けん。
When applying the polyester aqueous dispersion, a necessary amount of surfactant such as anionic surfactant or nonionic surfactant is added.1. It can be used as As an effective surfactant, the surface tension of polyester aqueous dispersion is 40 dyn.
The surfactant can be reduced to less than e/α and promotes wetting to the Shikushiben polyester film, and many known surfactants can be used. Examples include polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, fatty acid metal soap.

アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルスル
ホコハクts塩、第4mアンモニウムクロライド、アル
キルアミン塩酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
塩等を挙げることができる。塗布についてはポリエステ
ルフィルムの表層が塗膜によって完全に覆われる程度の
厚みであればよい。
Examples include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl sulfosuccinates, quaternary ammonium chlorides, alkylamine hydrochlorides, and dodecylbenzenesulfonic acid sodium salts. The coating may be applied to a thickness that completely covers the surface layer of the polyester film.

プライマ一層の形成に際してはポリエステルフィルムが
結晶配向が完了する前に適用することが必要である。
When forming a single layer of primer, it is necessary to apply the polyester film before crystal orientation is complete.

この際に延伸配向前のポリエステルフィルムの表面に、
かかるポリエステル水分散体を塗布する方法として公知
の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、
グラビアコート法、ロールプラッシュ法、スプレーコー
22= −トウエアーナイフコート、含浸法およびカーテンコー
ト法などを単独または組み合せて適用するとよい。
At this time, on the surface of the polyester film before stretching and orientation,
Any known coating method can be used to apply the polyester aqueous dispersion. For example, roll coating method,
A gravure coating method, a roll plush method, a spray coating method, a towware knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, etc. may be applied alone or in combination.

塗工を施す工程では、ポリエステルな溶融押出してキャ
スティングした未延伸状態のフィルムの表層が、または
タテまたはヨコのいずれか一方向に延伸を施した直後の
フィルム表層が好ましく対象となる。プライマ一層を形
成せしめ、少くともその効能を発現させるためには、熱
固定を受ける直前までに塗膜を乾燥せしめ、そのあと少
(とも120°C以上の温度で2秒間環上塗膜を加熱す
ることが好ましい。またプライマー層の塗設は、予め未
延伸フィルム又は−軸延伸フィルムを採取し、これに塗
布乾燥をフィルム製造ライン外で行い、続いて二軸延伸
又は−軸延伸と熱固定を竹5こともできるが、プライマ
ー処理効果および経済性の点から、フィルム製造ライン
の中で適用することが好まし、い。
In the coating step, the surface layer of an unstretched film cast by melt extrusion of polyester, or the surface layer of a film immediately after being stretched in either the vertical or horizontal direction is preferably targeted. In order to form a single layer of primer and at least exhibit its effectiveness, the coating film should be dried just before heat setting, and then the coating film on the ring should be heated for 2 seconds at a temperature of at least 120°C. It is preferable to apply the primer layer by first collecting an unstretched film or a -axially stretched film, coating and drying it outside the film production line, and then biaxially or -axially stretching and heat setting. Although Bamboo 5 can also be used, it is preferable to apply it in the film production line from the viewpoint of primer treatment effect and economy.

本発明の被榎処理された易接着性ポリエステルフィルム
はセロファンインキ、Wi気塗料。
The highly adhesive polyester film of the present invention is suitable for cellophane ink and adhesive paint.

ゼラチン組成物、7マニ油系オフセットインキrim子
写真用トナー組成物、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗料
、ヒートシール性付与絹成物、無機質被覆形成性物質お
よび金属蒸着物質らに対して極めて広汎な密着付着性能
を示す。
Extremely wide-ranging adhesion to gelatin compositions, 7-pole oil-based offset ink rim photographic toner compositions, chemical matte paints, diazo paints, heat-sealable silk compositions, inorganic coating-forming substances, and metal vapor deposition substances. Indicates adhesion performance.

実施例 以下、実施例をあげて詳しく説明する。Example Hereinafter, a detailed explanation will be given with reference to examples.

なお実施例中の部は重量部を意味する。またフィルムの
各特性は次の方法で測定した。
Note that parts in the examples mean parts by weight. Moreover, each characteristic of the film was measured by the following method.

1 接着性 プライマー被接処理」ニポリエステルフイルムに各棟上
塗り塗布物を所定の条件においてコーティングし、スコ
ッチテープ A 600 (スリーM社製)巾19,4闘、長さ8c
Inを気泡のはいらないように粘着し、この上をJIS
 C2701(1,975)記載の手動式荷重ロールで
ならし貼着積層部5cm間を東洋ボールドウイ/社製テ
ンシロンUM−II を使用してヘッド速度30011
11/分で、この試料をT字剥離し、この際の剥離強さ
をめ、これをテープ巾で除してυiとしてめる。なおT
字剥11m1mおいて積層体はテープ側を下にして引取
りチャック間を5crnとする。
1. Adhesive Primer Covering Treatment: Coat a Nipolyester film with the top coat for each ridge under specified conditions, and apply Scotch Tape A 600 (manufactured by Three M Company) width 19.4 mm, length 8 cm.
Adhere the In without creating any air bubbles, and apply JIS on top of this.
C2701 (1,975) using a manual load roll to flatten the laminated portion for 5 cm using a Tensilon UM-II manufactured by Toyo Boldwy Co., Ltd. at a head speed of 30011.
The sample was peeled off in a T-shape at a speed of 11/min, the peel strength at this time was measured, and this was divided by the tape width to obtain υi. Furthermore, T
The laminate was taken with the tape side down and the gap between the chucks was 5 crn.

2、 表面滑り性 プライマー塗布面と非塗布面について温度20°C9湿
度60 qbRHにおいて静摩擦係数を東洋テスター社
製のスリバリー測定試験器を用い【測定する。
2. Surface slipperiness The coefficient of static friction was measured on the primer-coated surface and the non-coated surface at a temperature of 20° C., a humidity of 60 qbRH, using a sliver measuring tester manufactured by Toyo Tester Co., Ltd.

3、 耐ブロッキング性 2枚のフィルム(50mmX 50m )を処理面同志
重ね合せて、これに2kg/C1dの圧力を60℃xs
oチRHの雰囲気で24hrかけたのち、剥離し、その
状況を5段階で表した。
3. Blocking resistance Two films (50 mm x 50 m) were placed on top of each other on the treated surfaces, and a pressure of 2 kg/C1d was applied to them at 60°C x s.
After 24 hours in an RH atmosphere, it was peeled off and its condition was rated on a five-point scale.

5:全(音がせず抵抗なく剥離スる 4:軽い音がして剥離する 3:音と共に抵抗が少しあって剥離する一25= 2:ばりばりと音がして抵抗大で剥離する 1:粘着して剥離不能 〔評価用塗料の調製〕 (1) 磁性塗料 塗料用ラッカーシンナーにニトロセル ローズR8I/2 (イソプロパツール25係含有フレ
ークスタイセル■製〕を溶解し、40 wt’l溶液を
調製し、該液を43.9部、続いてポリエステル樹脂(
デスモフエン−4P1700バイ工ル社製)32.5部
、二酸化クロム磁性粉末2.60部1分散剤・湿潤剤と
して大豆油脂肪酸(レジオンP:理研ビタミン■製)、
カチオン系活性剤(力千オンAB日本油脂■製)および
スクヮレン(鮫肝油)を夫々1部、0.5部および0.
8部をボールミルに投入する。メチルエチルケトン (MgKと以下略記)/シクaヘキサ/ン/トルエン=
3/4/3 (重量比)か26− らなる混合溶液282部をさらに追加混合して、充分微
粉化して母液塗料(45wt4 )を調整する。この母
液50部に対シ、トリメチロールプロパンとトルレイン
ジイソシアナートとの付加反応物48S(コロネートし
一日本ポリウレグ・ン工業■Itりと酢酸ジチル6.2
5wt%の評価用磁性塗料を得た。
5: All (peel off without noise or resistance) 4: Peel off with a slight sound 3: Peel off with a sound and some resistance - 25 = 2: Peel off with a loud noise and high resistance 1 : Adhesive and cannot be peeled off [Preparation of paint for evaluation] (1) Dissolve nitrocellulose R8I/2 (manufactured by Flake Tycel ■ containing 25% isopropanol) in lacquer thinner for magnetic paint paints, and add 40 wt'l solution. was prepared, 43.9 parts of this solution was added, and then polyester resin (
32.5 parts of Desmofene-4P1700 (manufactured by Baikuru Co., Ltd.), 2.60 parts of chromium dioxide magnetic powder, 1 soybean oil fatty acid (Legion P: manufactured by Riken Vitamin ■) as a dispersant/wetting agent,
A cationic activator (manufactured by Rikisenon AB NOF ■) and squalene (shark liver oil) were used at 1 part, 0.5 part, and 0.0 parts, respectively.
Put 8 parts into a ball mill. Methyl ethyl ketone (hereinafter abbreviated as MgK) / hexane / toluene =
282 parts of a mixed solution consisting of 3/4/3 (weight ratio) is further mixed and sufficiently pulverized to prepare a mother liquor paint (45wt4). To 50 parts of this mother liquor, an addition reaction product of trimethylolpropane and tolulein diisocyanate 48S (coronate) was added to Ichi Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. and 6.2 parts of dithyl acetate.
A 5 wt % magnetic paint for evaluation was obtained.

(2) グラビア印刷インキ ニトロセルロースおよびロジン系油脂 を主パインターとする市販のセロファン印刷用グラビア
インキ:CLS−709白(犬日本インキ■製)原fi
、2部を、トノしエン/酢酸エチル/メチルエチルケト
ン=1/1/1の混合溶媒1部の割合で希釈し評価用塗
料とした。
(2) Gravure printing ink Commercially available gravure ink for cellophane printing mainly using nitrocellulose and rosin oil: CLS-709 white (manufactured by Inu Nippon Ink ■) original fi
, 2 parts were diluted with 1 part of a mixed solvent of tononicin/ethyl acetate/methyl ethyl ketone = 1/1/1 to prepare a paint for evaluation.

(3) ゼラチン塗料 写真用ゼラチン10部(新田ゼラチン)。(3) Gelatin paint 10 parts of photographic gelatin (Nitta Gelatin).

サポニン1部、蒸留水539部を加え、固形分濃度2チ
の簡易評価用ゼラチン塗料を得た。
1 part of saponin and 539 parts of distilled water were added to obtain a gelatin paint for simple evaluation with a solid content concentration of 2.

実施例1 a)ポリエステル水分散体の調製 テレフタル酸ジメチル95部、インフタル酸95部、5
−ソンウム・スルホイソフタル酸ジメチル6部、エチレ
ングリコール90部。
Example 1 a) Preparation of polyester aqueous dispersion 95 parts of dimethyl terephthalate, 95 parts of inphthalic acid, 5
- 6 parts of dimethyl seongum sulfoisophthalate, 90 parts of ethylene glycol.

ネオペンチルグリコール92部、酢酸亜鉛0.1部及び
三酸化アンチ千ノ0.1部を反応器に添加し、窒素気流
下で170〜200℃に加熱l−て生成するメタノール
を留去させつつエステル交換反応を行った。この反応の
後半から反応系の温度な徐々1c250℃まで上昇させ
た。メタノールの留去がはy完了した時点で亜リン酸0
.04部を添加し、次いで系内を20 wH9の減圧に
して重縮合反応を行い、固有粘度0.4の共重合ポIJ
 エステルを得た。
92 parts of neopentyl glycol, 0.1 part of zinc acetate, and 0.1 part of anti-chloride trioxide were added to the reactor, and heated to 170 to 200°C under a nitrogen stream to distill off the methanol produced. A transesterification reaction was performed. From the latter half of the reaction, the temperature of the reaction system was gradually raised to 1c250°C. When methanol distillation is completed, phosphorous acid is 0.
.. 04 parts was added, and then the pressure inside the system was reduced to 20wH9 to carry out a polycondensation reaction, resulting in a copolymerization polymer with an intrinsic viscosity of 0.4.
An ester was obtained.

該共重合ポリエステルの組成を第1表に示す。The composition of the copolyester is shown in Table 1.

この共重合ポリエステル20部をテトラヒトミツラフ8
0部に溶解し、得られた溶液に10.000回転/分の
高速攪拌下で水180部を滴下して青みがかった乳白色
の分散体を得た。次いでこの分散体を20 vnk19
の減圧下で蒸留し、テトラヒドロフランを留去した。か
くして固形分濃度10 wt4のポリエステル水分散体
を得た。
Add 20 parts of this copolyester to 8 parts of tetrahedron
180 parts of water was added dropwise to the resulting solution under high speed stirring at 10,000 revolutions/min to obtain a bluish milky dispersion. This dispersion was then added to 20 vnk19
The mixture was distilled under reduced pressure to remove tetrahydrofuran. In this way, a polyester aqueous dispersion with a solid content concentration of 10 wt4 was obtained.

更に、該ポリエステル水分散体180部にアニオン系界
面活性剤:ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
(HLB=12.8)2部を加え、更罠水61B部を加
えて塗布液を調製した。
Furthermore, 2 parts of an anionic surfactant: polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB=12.8) was added to 180 parts of the polyester aqueous dispersion, and 61 B parts of additional water was added to prepare a coating liquid.

b)易接着性ポリエステルフィルムの製造25℃の0−
クロロフェノール中で測定した固有粘度0.65のポリ
エチレンテレフタレート(滑剤含有)を約20℃に維持
した回?ドラム上に溶融押出して158μ(ミクロン)
′の未延伸フィルムを得、次にこれを機械軸方向に3.
5倍延伸したのち前記a)で調製した塗布液をキスコー
ト法にて一軸逼伸フイルムの片面に塗布した。その後、
98℃の予熱シー29− ンを通過し2,105℃で3.9倍に横方向に延伸した
。続いて200℃で4.2秒間熱処理を施し平均塗布量
15ダ/ばで厚さ12.2μの二軸延伸プライマー被覆
ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの処理面の
接着性。
b) Production of easily adhesive polyester film 25°C 0-
When polyethylene terephthalate (containing lubricant) with an intrinsic viscosity of 0.65 measured in chlorophenol was maintained at approximately 20°C? Melt extruded onto a drum to 158μ (microns)
' was obtained, and this was then stretched in the machine axis direction to form 3.
After stretching 5 times, the coating solution prepared in a) above was applied to one side of the uniaxially stretched film by a kiss coating method. after that,
The film was passed through a 98° C. preheating screen and stretched 3.9 times in the transverse direction at 2,105° C. Subsequently, a heat treatment was performed at 200° C. for 4.2 seconds to obtain a biaxially stretched primer-coated polyester film having an average coating weight of 15 Da/bar and a thickness of 12.2 μm. Adhesion of the treated side of this film.

表面滑性及び耐ブロッキング性を測定した。Surface smoothness and blocking resistance were measured.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例2〜4及び比較例1〜3 a)ポリエステル水分散体の調製 テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル及び5−
ソジウム・スルホイソフタル酸ジメチルの割合、及びエ
チレングリコール及びネオペンチルグリコールの割合を
変える以外は実施例1 a)と同様に行って第1表に示
す組成の共重合ポリエステルを得た。更K、これら共重
合ポリエステルを用いる以外は実施例1 a)とF[に
行ってポリエステル水分散体、更には塗布液を調製した
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 a) Preparation of polyester aqueous dispersion Dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate and 5-
A copolymerized polyester having the composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 a) except that the proportion of dimethyl sodium sulfoisophthalate and the proportion of ethylene glycol and neopentyl glycol were changed. Further, except for using these copolymerized polyesters, the procedures in Example 1 a) and F[ were repeated to prepare a polyester aqueous dispersion and further a coating liquid.

一3〇− b)易接着性ポリエステルフィルムの製造上記a)で調
製した塗布液を用いる以外は実施例1 b)と同様に行
って二軸延伸プライマー被覆ポリエステルフィルムを得
た。このフィルムの処理面の接着性1表面滑性及び耐ブ
ロッキング性を測定した。その結果をまとめて第1表に
示す。
130-b) Production of easily adhesive polyester film A biaxially stretched primer-coated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 b), except that the coating solution prepared in a) above was used. Adhesion 1 Surface smoothness and blocking resistance of the treated surface of this film were measured. The results are summarized in Table 1.

比較例4 ポリエステル水分散体を塗布しなかった、すなわちプラ
イマー被覆処理をしなかった以外は実施例1 b)と同
様に行って二軸延伸ポリエステルフィルムを得、該フィ
ルムの表面特性を測定した。その結果を第1表に示す。
Comparative Example 4 A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 b), except that the aqueous polyester dispersion was not applied, that is, no primer coating was performed, and the surface properties of the film were measured. The results are shown in Table 1.

発明の効果 本発明のポリエステル水分散体はポリマー微粒子の分散
安定性にすぐれ、さらに二軸延伸ポリエステルフィルム
の製造工程中で該フィルム表面に接着性にすぐれたプラ
イマ一層を塗設することができる。その際、媒体が水で
あるため作業環境を汚染することがなく、しかも延伸プ
ロセスの加熱ゾーンを共用出来るため、他のプライマー
処理方法と比較してコスト的にも非常に有利と云える。
Effects of the Invention The aqueous polyester dispersion of the present invention has excellent dispersion stability of polymer particles, and furthermore, a single layer of primer with excellent adhesiveness can be coated on the surface of the biaxially stretched polyester film during the production process of the film. At this time, since the medium is water, it does not pollute the working environment, and the heating zone for the stretching process can be shared, so it can be said to be very advantageous in terms of cost compared to other primer treatment methods.

更に本発明のポリエステル水分散体を塗布した二軸延伸
ポリエステルフィルムは種々の被覆物に対し優れた接着
性を示すとともに高温高湿下において塗面(プライマ一
層)のはりつき現象が起らないという優れた耐ブロッキ
ング性を有する。
Furthermore, the biaxially oriented polyester film coated with the aqueous polyester dispersion of the present invention exhibits excellent adhesion to various coatings, and also has the advantage that the coated surface (primer layer) does not stick under conditions of high temperature and high humidity. It has excellent blocking resistance.

=33− 第1頁の続き ■Int、C1,’ 識別記号 庁内整理番○発 明 
者 金 井 玉 樹 相模原市小研究所内
=33- Continuation of page 1 ■Int, C1,' Identification symbol Office serial number ○ Invention
Person Tamaki Kanai Sagamihara City Elementary School

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 固有粘g O,2〜0.8の、実質的に水に不溶
なポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分散させ
たポリエステル水分散体であって、該ポリエステルが、
ポリマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホン
酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳香
族ジカルボン酸より主としてなりかつ該テレフタル酸が
少くとも40モル係、該スルホン酸金属塩基を有する芳
香族ジカルボン酸が0.5〜5モル係であり、更にポリ
マーを構成するグリコール成分がエチレングリコール及
びネオペンチルグリコールより主としてなりかつ該ネオ
ペンチルグリコールが5〜60モル係である共重合ポリ
エステルであることを%徴とするポリエステル水分散体
。 2 配向結晶化が児rする前のポリエステルフィルムの
少(とも一つの面に該フィルムに易接着性を付与するポ
リエステル水分散体を塗布し、次いで乾燥、延伸さらに
熱処理を施して配向結晶化を完了せしめる易峯淘性ポリ
エステルフィルムの製造方法において、該ポリエステル
水分散体が固有粘度0.2〜0.8の、実質的に水に不
溶なポリエステルを有機溶媒を含まない水に均一分散さ
せたポリエステル水分散体であって、該ポリエステルが
、ポリマーを構成する酸成分がテレフタル酸及びスルホ
ン酸金属塩基を有する芳香族ジカルボン酸を含有する芳
香族ジカルボン酸より主と1゜てなりかつ該テレフタル
酸が少くとも40モル係、該スルホン酸金属塩基を有す
る芳香族ジカルボン酸が0.5〜5モル係であり、史に
ポリマーを構成するグリコール成分がエチレングリコー
ル及びネオペンチルグリコールより主としてなりかつ該
ネオベンチルグリコールが5〜60モル係である共重合
ポリエステルであることを特徴とする易接着性ポリエス
テルフィルムの製造方法。
[Claims] 1. A polyester aqueous dispersion in which a substantially water-insoluble polyester having an intrinsic viscosity g O of 2 to 0.8 is uniformly dispersed in water containing no organic solvent, the polyester but,
The acid component constituting the polymer is mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid containing terephthalic acid and an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal group, and the terephthalic acid has at least 40 molar proportions, and the aromatic dicarboxylic acid having the sulfonic acid metal group It is a copolymerized polyester in which the dicarboxylic acid has a molar ratio of 0.5 to 5, and the glycol component constituting the polymer is mainly composed of ethylene glycol and neopentyl glycol, and the neopentyl glycol has a molar ratio of 5 to 60. % polyester water dispersion. 2. Before oriented crystallization occurs, a polyester aqueous dispersion that imparts easy adhesion to the film is applied to at least one side of the polyester film, and then dried, stretched, and heat treated to achieve oriented crystallization. In the completed method for producing an easily washable polyester film, the polyester aqueous dispersion uniformly disperses a substantially water-insoluble polyester having an intrinsic viscosity of 0.2 to 0.8 in water containing no organic solvent. An aqueous polyester dispersion, wherein the polyester is composed mainly of an aromatic dicarboxylic acid containing terephthalic acid and an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, and the acid component constituting the polymer is composed of terephthalic acid and an aromatic dicarboxylic acid containing an aromatic dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, is at least 40 mol, and the aromatic dicarboxylic acid having the sulfonic acid metal group is 0.5 to 5 mol. A method for producing an easily adhesive polyester film, characterized in that the copolyester contains 5 to 60 moles of bentyl glycol.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH01236247A (en) * 1988-03-16 1989-09-21 Toyobo Co Ltd Coated polyester film

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JPH01236247A (en) * 1988-03-16 1989-09-21 Toyobo Co Ltd Coated polyester film

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