JPS60113882A - Rubber tubular article - Google Patents

Rubber tubular article

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JPS60113882A
JPS60113882A JP22009683A JP22009683A JPS60113882A JP S60113882 A JPS60113882 A JP S60113882A JP 22009683 A JP22009683 A JP 22009683A JP 22009683 A JP22009683 A JP 22009683A JP S60113882 A JPS60113882 A JP S60113882A
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rubber
adhesive
vulcanization
plastic film
laminated
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福浦 幸男
秋山 節夫
雅人 吉川
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴムにプラスチックフィルムを積層したゴムホ
ース、ゴムカップリング等のゴム管状物に関し、更に詳
細するとレゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂とゴムラテ
ックスとを主成分とする接着剤又はレゾルシン・ホルム
アルデヒド発生体とビニルピリジン・ブタジェン・スチ
レン共重合ゴムとを主成分とする接着コゝムで処理され
た加硫温度領域に軟化点を有するポリアミド系樹脂もし
くはポリエステル系樹脂フィルムを未加硫ゴム管状物主
体に積層し、加硫接着してなるゴム管状物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to rubber tubular articles such as rubber hoses and rubber couplings in which a plastic film is laminated to rubber, and more specifically, the present invention relates to rubber tubular articles such as rubber hoses and rubber couplings in which a plastic film is laminated to rubber. A polyamide resin or polyester resin film having a softening point in the vulcanization temperature range treated with an adhesive comb mainly composed of a formaldehyde generator and vinylpyridine-butadiene-styrene copolymer rubber is made into an unvulcanized rubber tube. It relates to a rubber tubular product that is laminated onto a material body and bonded by vulcanization.

ゴム表面は有機溶剤等の化学的負荷に対して必ずしも強
い抵抗力を示さない。このため、ゴムの耐有機溶剤機能
を向上させる目的には、従来、(1)溶剤と異なる極性
をもつゴム材料の使用、(2)コゝムの架橋度の増大、
(3)充填剤の増加、(4)使用ゴム量、肉厚の増加な
どの方法がとられてきた。
Rubber surfaces do not necessarily exhibit strong resistance to chemical loads such as organic solvents. For this reason, the conventional methods for improving the organic solvent resistance of rubber have been (1) using a rubber material with a polarity different from that of the solvent, (2) increasing the degree of crosslinking of the comb,
Methods such as (3) increasing the amount of filler and (4) increasing the amount of rubber used and wall thickness have been taken.

しかし、これらの方法には、それぞれ以下のような弊害
を伴なう。即ち、(1)の方法は、クロロプレンゴム(
CR) 、ブタジェン−アクリロニトリルゴム(NBR
) 、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素
ゴムなどの高価なゴムが必要であり、(2)の方法は、
ゴムの柔軟性、耐屈曲性を損なう問題があり、その効果
も限定される。また、(3)の方法は、加工性、物性面
から限界があシ、かつ耐溶剤性向上効果はたかだかフィ
ラーの容績分率に比例する程度である。更に、(4)の
方法は、肉厚を増すと製品重塁を増し、コストの増大、
製品の柔軟性を損なうといった問題がある。
However, each of these methods has the following disadvantages. That is, method (1) uses chloroprene rubber (
CR), butadiene-acrylonitrile rubber (NBR
), acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, fluororubber, and other expensive rubbers are required, and method (2) requires
There is a problem that the flexibility and bending resistance of the rubber are impaired, and its effectiveness is limited. Furthermore, method (3) has limitations in terms of processability and physical properties, and the effect of improving solvent resistance is at most proportional to the volume fraction of the filler. Furthermore, in method (4), increasing the wall thickness increases the number of product bases, resulting in an increase in cost and
There are problems such as loss of product flexibility.

また、コゞム材料Iiガス透過に対しても抵抗が小さく
、コムの中では耐ガス透過性が良いとされているイソブ
チレンイソプレン共重合ゴム(IIR)でも、6ナイロ
ンに比べて耐02 ”2透過度は1/30〜1/40程
度であり、ブタジェンゴム(BR)に至っては1150
0〜1/600である。
In addition, isobutylene isoprene copolymer rubber (IIR), which has a low resistance to gas permeation and is said to have good gas permeation resistance among combs, has a resistance of 02"2 compared to nylon 6. The permeability is about 1/30 to 1/40, and for butadiene rubber (BR) it is 1150.
It is 0 to 1/600.

更に、ゴム材料には老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、
オイルなどの多くの薬品が配合されておシ、ゴム製品使
用時にこれらの一部がゴム外へ流出し、環境を汚染する
と同時に、流出によ如ゴム物性が低下する々どの問題が
起っている。
Furthermore, rubber materials contain anti-aging agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators,
Many chemicals such as oil are mixed in, and when rubber products are used, some of these may leak out of the rubber, polluting the environment and causing problems such as the physical properties of the rubber being deteriorated due to the spillage. There is.

しかも、ゴム表面は摩擦係数が大きく、この上を液体が
流れる時の抵抗が大きい。このため、例えばゴム管状物
内部を流体が移動する時、途中で圧力損失が起ることが
問題になっており、この点を解決するためにゴム表面の
摩擦を小さくすることが望まれている。
Moreover, the rubber surface has a large coefficient of friction, and there is a large resistance when liquid flows over it. For this reason, for example, when fluid moves inside a rubber tube, pressure loss occurs along the way, which is a problem, and to solve this problem, it is desired to reduce the friction on the rubber surface. .

以上のゴム材料の諸物件はゴムホース、ゴムカップリン
グ等のゴム管状物においてもゴム管状物の欠点としてそ
のまま持ちこまれてしまう。
The above-mentioned properties of rubber materials are also carried over into rubber tubular products such as rubber hoses and rubber couplings as a drawback of rubber tubular products.

即ち、従来よシゴムホースは一般家庭用のほかに自動車
燃料用ホース、空調機用ホース、冷凍機用ホース、プロ
パンガス用ホース、油圧用ホー、x。
In other words, traditional rubber hoses have been used not only for general household use, but also for automobile fuel hoses, air conditioner hoses, refrigerator hoses, propane gas hoses, hydraulic hoses, etc.

など、非常に幅広い用途を有し、これらのホース内を通
す媒体は水や油のほかに有機溶剤やガスなど、多種多様
である。ゴムホースは、これらの媒体に対し良好な抵抗
性を有し、また可撓性に富み、低温特性に優れ、しかも
口金部とのマツチング性能に優れていると共に、安価で
あることが望捷れるが、従来のゴムホースの場合必ずし
も十分に上記要求を満足していない。
They have a very wide range of uses, and the media that can be passed through these hoses are diverse, including water, oil, organic solvents, and gas. Rubber hoses have good resistance to these media, are highly flexible, have excellent low-temperature properties, have excellent matching performance with the mouthpiece, and are desirable for being inexpensive. However, conventional rubber hoses do not necessarily fully satisfy the above requirements.

本発明者らは、上記要望に応えるべく鋭意研究ヲ行すっ
た結果、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂とゴムラテ
ックスとを主成分とする接着剤又はレゾルシンとホルム
アルデヒド発生体とビニルピリジン・ブタジェン・スチ
レン共重合ゴムとを主成分とする接着ゴムで処理された
加硫温度領域に軟化点を有するポリアミド系樹脂もしく
はポリエステル系シζ1脂フィルムを未加硫コ゛ム管状
物主体に積層し、加硫接着することにょシ、 (1)耐油ゴムの耐溶剤機能の大幅な向上、(2)非耐
油ゴムへの耐溶剤機能の付与、(3)ゴムの耐ガス透過
機能の向上、 (4) ゴム配合薬品のゴム外への流出防止効果、(5
) ゴム表面の摩擦係数の低下、 (6) ゴム製品としての柔軟性を実質的に損なわない
、 (7) ゴムのITif侯性、耐劣化性向上、トイった
優れた特徴を有するプラスチックフィルム積層ゴムホー
ス、ゴムカップリング等のプラスチックフィルム積層ゴ
ム管状物を得ることに成功したものである。
As a result of intensive research to meet the above-mentioned needs, the inventors of the present invention have developed adhesives mainly composed of resorcinol/formaldehyde resin and rubber latex, or adhesives containing resorcinol/formaldehyde generators and vinylpyridine/butadiene/styrene copolymer rubber. The method is to laminate a polyamide resin or polyester resin ζ1 resin film which has a softening point in the vulcanization temperature range and which has been treated with an adhesive rubber mainly composed of (1) Significantly improve the solvent resistance of oil-resistant rubber, (2) Add solvent resistance to non-oil-resistant rubber, (3) Improve the gas permeation resistance of rubber, (4) Improve the ability of rubber compounding chemicals to be removed from the rubber. Effect of preventing leakage to (5
) Reduces the friction coefficient of the rubber surface, (6) Does not substantially impair the flexibility of the rubber product, (7) Improves the ITIF toughness and deterioration resistance of rubber, and is a laminated plastic film with excellent characteristics. We have succeeded in producing plastic film laminated rubber tubular products such as rubber hoses and rubber couplings.

従って、本発明は上記目的のため、レゾルシン・ホルム
アルデヒド樹脂とゴムラテックスとを生成分とする接着
剤又はレゾルシンとホルムアルデヒド発生体とビニルピ
リジン・ブタジェン・スチレン共重合ゴムとを主成分と
する接着ゴムで処理された加硫温度領域に軟化点を有す
るポリアミド系樹脂もしくはポリエステル系樹脂フィル
ム全未加硫ゴム管状物主体に積層し、加硫接着してなる
ゴム管状物を提供するものである。
Therefore, for the above-mentioned purpose, the present invention provides an adhesive containing resorcinol-formaldehyde resin and rubber latex, or an adhesive rubber containing resorcinol, a formaldehyde generator, and vinylpyridine-butadiene-styrene copolymer rubber as main components. A rubber tubular product is provided by laminating a polyamide resin or polyester resin film having a softening point in the treated vulcanization temperature range on a completely unvulcanized rubber tubular product and vulcanizing and bonding the film.

本発明によるゴムホース、ゴムカップリング等の形状は
ゴムホース、ゴムカップリング等の内周面が前5己シラ
スチツクフイルムで積層されたもの、ゴムホース、ゴム
カップリング等の外周面がグラスチックフィルムで積層
されたもの、層状構造のゴムホース、ゴムカップリング
等で内管ゴムの外周面をプラスチックフィルムで積層し
、その上を外皮ゴムで被(ト)したもの及びこれら3種
の複合形状が含まれるQ本発明によれば、コ9ムに対す
るプラスナックラミネート層の接着性が極めて良く、上
述したように優れた特性を有するプラスチック積層ゴム
管状物が得られる。即ち、ポリアミド系或いはポリエス
テル系樹脂は各種溶剤、特に有機溶剤やアルカリ水溶液
に対して優れた抵抗力を有し、本発明法に従うことによ
り、耐油ゴム、非耐油ゴムを問わず、格段に優れた耐溶
剤機能を持たせることができる。また、これらのプラス
チック層はゴムと比べて緻密な4q造を持ち、ガス透過
量が小さく、従って本発明によるプラスチックラミネー
ト層の形成によってゴム表面の耐ガス透過性を著しく優
れたものにすることができる。更に、これらのプラスチ
ックは耐薬品性にも優れており、本発明によりゴム表面
にこれらプラスチックを積層することによって、ゴム配
合薬品のゴム外への流出が防止でき、このゴムをとりま
いている溶液や気体の汚染を防止できる。また更に、前
記プラスチックはゴムに比べて摩擦係数が小さいため、
ゴム表面の摩擦係数を低下することができる。そして、
以上のような優れた機能を有するゴム管状物はレゾルシ
ン・ホルムアルデヒド樹脂とゴムラテックスとを主成分
とする接着剤又はレゾルシンとホルムアルデヒド発生体
とビニルピリジン・ブタジェン・スチレン共重合ゴムと
を主成分とする接着コ゛ムで処理された加硫温度領域に
軟化点を有するポリアミド系樹脂もしくはポリエステル
系樹脂フィルムを未加硫ゴム管状物主体に積層し、加硫
接着することにより、初めて得られたものであって、こ
れにより前記プラスチックフィルム層の機能が最大限に
発揮されることを見い出したものである。
The shape of the rubber hose, rubber coupling, etc. according to the present invention is that the inner peripheral surface of the rubber hose, rubber coupling, etc. is laminated with a silicone film on the front, and the outer peripheral surface of the rubber hose, rubber coupling, etc. is laminated with a glasstic film. This includes rubber hoses with a layered structure, rubber couplings, etc. in which the outer peripheral surface of the inner tube rubber is laminated with a plastic film, and the top is covered with outer rubber, and composite shapes of these three types. According to the present invention, the adhesiveness of the plastic laminate layer to the rubber tube is extremely good, and a plastic laminated rubber tubular product having excellent properties as described above can be obtained. That is, polyamide-based or polyester-based resins have excellent resistance to various solvents, especially organic solvents and alkaline aqueous solutions, and by following the method of the present invention, they have excellent resistance to various solvents, regardless of oil-resistant rubber or non-oil-resistant rubber. It can have a solvent-resistant function. Furthermore, these plastic layers have a denser 4Q structure than rubber, and the amount of gas permeation is small. Therefore, by forming the plastic laminate layer according to the present invention, the gas permeation resistance of the rubber surface can be significantly improved. can. Furthermore, these plastics have excellent chemical resistance, and by laminating these plastics on the rubber surface according to the present invention, it is possible to prevent rubber compound chemicals from leaking out of the rubber, and to prevent the solution surrounding this rubber from flowing out. and gas contamination can be prevented. Furthermore, since the plastic has a smaller coefficient of friction than rubber,
The friction coefficient of the rubber surface can be lowered. and,
Rubber tubular products having excellent functions as described above are made of adhesives whose main components are resorcinol/formaldehyde resin and rubber latex, or whose main components are resorcinol, a formaldehyde generator, and vinylpyridine/butadiene/styrene copolymer rubber. It was obtained for the first time by laminating a polyamide resin or polyester resin film treated with an adhesive comb and having a softening point in the vulcanization temperature range onto an unvulcanized rubber tube, and vulcanizing and adhering it. It has been discovered that the function of the plastic film layer is thereby maximized.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の特徴は、有機溶剤やガスに対し優れた耐透過性
能を示し、かつ加硫温度領域の120℃〜200℃付近
で軟化する性能を備えたポリアミド系樹脂又はポリエス
テル系樹脂のフィルムを予じめレゾルシン・ホルムアル
デヒr系樹脂とゴムラテックスとを主成分とする接着剤
(以下、RFLと呼ぶ)にて浸漬処理後、乾燥する湿式
接着処理方法力、或いはビニルピリジン・ブタノエン・
スチレン共重合ゴムとレゾルシンとホルムアルデヒド発
生体(例えばヘキサメチレンテトラミン)とを主成分と
する接着用ゴムを前記プラスチックフィルムに積層処理
する乾式接着処理方法で処理を施す。これを未加硫ゴム
の管状物上体に積層し、加硫接着するものであり、これ
によシブラスチックフィルムとコゞムとの接着が良好な
積層ゴム管状物が得られる。このようにして形成された
ゴム管状物は、有機溶剤(例えばガソリン、エンジンオ
イル、機械オイル、シンナー)やガス(プロパンガス、
フレオンガス)等に対する耐透過性が飛躍的に向上した
ものである。
The feature of the present invention is to prepare a film of polyamide resin or polyester resin that exhibits excellent permeation resistance against organic solvents and gases and has the ability to soften in the vulcanization temperature range of 120°C to 200°C. A wet adhesive treatment method in which adhesives (hereinafter referred to as RFL) whose main components are resorcinol/formaldehyde resin and rubber latex are dipped and then dried, or vinylpyridine, butanoene,
The treatment is carried out by a dry adhesive treatment method in which an adhesive rubber mainly composed of styrene copolymer rubber, resorcinol, and a formaldehyde generator (for example, hexamethylenetetramine) is laminated onto the plastic film. This is laminated onto the upper body of an unvulcanized rubber tubular article and vulcanized and bonded, thereby obtaining a laminated rubber tubular article with good adhesion between the sill plastic film and the comb. The rubber tubing thus formed can be used with organic solvents (e.g. gasoline, engine oil, machine oil, thinner) or gases (propane,
This material has dramatically improved permeation resistance against substances such as Freon gas).

本発明のプラスチックフィルムを積層したゴム管状物は
プラスチックフィルムとゴムとが十分に接着しているも
のであり、十分に両者が接着していない場合には、使用
中にプラスチックフィルムが剥離したシ、口金を挿入す
るときに破損したりして、それらの性能を発揮すること
ができないが、本発明ゴム管状物はかかる問題を生じな
いものである。
In the rubber tubular article laminated with the plastic film of the present invention, the plastic film and the rubber are sufficiently bonded, and if the two are not sufficiently bonded, the plastic film may peel off during use. The rubber tubular material of the present invention does not suffer from such problems, although the rubber tubular material of the present invention may be damaged when inserting the cap, making it impossible to demonstrate its performance.

以下、本発明法に用いられる接着剤及び接着ゴム並びに
接着方法につき説明すると、まず、湿式接着方法につい
ては、通常有機繊維コード用接着剤としてRFLと呼ば
れている接着液を接着に用いることが知られている。R
FLとはレゾルシン・ホルムアルデヒドの初期給金物の
水溶液とゴムラテックスとを混合した液であって、ゴム
ラテックスとしては、スチレン−ブタジェン共重合ゴム
ラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジェン共
重合ゴムラテックスなどが使用されている場合が多い。
Below, we will explain the adhesive, adhesive rubber, and bonding method used in the method of the present invention. First, regarding the wet bonding method, it is possible to use an adhesive liquid called RFL as an adhesive for organic fiber cords. Are known. R
FL is a mixture of an aqueous solution of the initial feed of resorcinol/formaldehyde and rubber latex.As the rubber latex, styrene-butadiene copolymer rubber latex, vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer rubber latex, etc. are used. It is often done.

また、反応触媒として水酸化す) IJウム、水酸化ア
ンモニウム等の塩基性物質が好適に用いられている。し
かし、これらのRFL接着剤を用いて有機繊維コードを
接着する場合、RFL接着剤で有機繊維コードを塗布し
た後、高温(200℃〜260℃)で焼付しなければ接
着しない。
In addition, basic substances such as hydroxide, ammonium hydroxide, and the like are preferably used as reaction catalysts. However, when bonding organic fiber cords using these RFL adhesives, the bonding will not occur unless the organic fiber cords are baked at a high temperature (200° C. to 260° C.) after being coated with the RFL adhesive.

本発明で用いられる接着液は前記のRFL接着液と同じ
ものを使用し得るが、加硫温度(120℃〜200℃)
付近に軟化点をもつポリアミド系樹脂或いはポリエステ
ル系樹脂と前記のRFL接着剤とを組合わせることによ
シ、接着剤塗布後、室温乾燥だけで一般加硫条件(温度
150℃前後)で、十分接着することが可能となる。
The adhesive liquid used in the present invention may be the same as the RFL adhesive liquid described above, but at a vulcanization temperature (120°C to 200°C).
By combining the above-mentioned RFL adhesive with a polyamide resin or polyester resin that has a softening point in the vicinity, it is possible to vulcanize under normal vulcanization conditions (temperature of around 150°C) by simply drying at room temperature after applying the adhesive. It becomes possible to bond.

本発明に用いられる接着剤の主成分を構成するレゾルシ
ン、・ホルムアルデヒド初期縮合体はレゾルシ71モル
に対しホルムアルデヒド08〜7.5モルを反応させて
得ることができ、塩基性触媒を用いれば常温付近の温度
で簡単に調製することができ、またコゝムラテックスと
しては天然ゴムラテックス及び合成ゴムラテックス、例
えばスチレン・ブタジェン共重合ゴムラテックス、ビニ
ルピリジンQブタジェン・スチレン共重合ゴムラテック
ス等が用いられる。
The initial condensate of resorcin and formaldehyde, which constitutes the main component of the adhesive used in the present invention, can be obtained by reacting 71 moles of resorcin with 08 to 7.5 moles of formaldehyde, and if a basic catalyst is used, it can be obtained at room temperature. Natural rubber latex and synthetic rubber latex, such as styrene/butadiene copolymer rubber latex, vinylpyridine Q butadiene/styrene copolymer rubber latex, etc., can be used as the comb latex.

この場合、接着の対象とするゴムが天然ゴム、スチレン
・ブタジェン共重合ゴム、ポリブタ、ツエンゴム、ポリ
イソプレンゴム等の汎用のゴムである場合、前記ゴムラ
テックス中何れが1種、或いは2種以上のゴムラテック
スを用いることができる。一般には、接着の対象とする
ゴムの種類に応じゴムラテックスの種類が決定される。
In this case, if the rubber to be bonded is a general-purpose rubber such as natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, polybuta, tsene rubber, polyisoprene rubber, etc., one or more of the above rubber latexes may be used. Rubber latex can be used. Generally, the type of rubber latex is determined depending on the type of rubber to be bonded.

例えば、アクリロニトリル・ブタノエン共重合ゴムを対
象とする場合は、アクリロニトリル・ブタジェン共重合
ゴムラテックスを用いることができる。
For example, when acrylonitrile/butanoene copolymer rubber is targeted, acrylonitrile/butadiene copolymer rubber latex can be used.

次に、乾式接着法に用いる接着用コゝムについて説明す
ると、有機繊維コード或いはプラスメッキ、亜鉛メッキ
を施したスチールコードとコゝムの加硫接着法として天
然ゴム或すは合成ゴムのスチレン・ブタノエン共重合コ
ゞム、ポリブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム等の汎
用コゝムの中にレゾルシン及びホルムアルデヒド発生体
、更にシリカ粉を配合し、加硫接着する方法は行なわれ
てきた。しかしながら、これらの方法ではプラスチック
フィルムとゴムとの加硫接着には不十分である。
Next, to explain the adhesive comb used in the dry adhesive method, natural rubber or synthetic rubber styrene is used for vulcanization adhesion of organic fiber cords, plus-plated or galvanized steel cords, and combs. - A method has been used in which resorcinol and a formaldehyde generator, as well as silica powder, are blended into a general-purpose coat such as butanoene copolymer coat, polybutadiene rubber, or polyisoprene rubber, and then vulcanized and bonded. However, these methods are insufficient for vulcanization adhesion between plastic films and rubber.

本発明に用いる接着用ゴムは前記の配合組成物をわずか
に変えたもので、これによシ、プラスチックフィルムと
沁ムとを良好に加硫接着することを知見したものである
。即ち、本発明に用いられる接着用ゴムは、ペースゴム
としてビニルピリジン・ブタジェン・スチレン共重合ゴ
ムを単独で用いるか、或lはこれと他の汎用ゴム、例え
ば天然コゝム、ポリブタノエンゴム、ポリインプレンゴ
ム、スチレン・ブタジェン共重合ゴム、アクリロニドυ
−・ブタジー−共重合が、27%%以上とを混合して用
いることができ、このペースゴムにレゾルシン、ホルム
アルデヒド発生体及びシリカ粉を添加し、更に必要によ
り補強材としてカーボンブラック、及び無機充填剤、軟
化剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、その細道常用
いられるゴム配合薬品を添加し、混練したものを用いる
ことによシ、150℃前後の加硫条件下にて、配合ゴム
とプラスチックフィルムとの加硫接着を良好に行なうこ
とができる。
The adhesive rubber used in the present invention is a slightly modified version of the above-mentioned compounded composition, and it has been found that the rubber can be used to successfully vulcanize and bond plastic films and rubber bands. That is, the adhesive rubber used in the present invention may be vinylpyridine-butadiene-styrene copolymer rubber alone as a pace rubber, or may be a combination of this and other general-purpose rubbers, such as natural rubber or polybutanoene rubber. , polyimprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonide υ
- Butagie copolymerization can be used by mixing 27% or more, and resorcin, a formaldehyde generator, and silica powder are added to this pace rubber, and if necessary, carbon black as a reinforcing material and inorganic filler are added. By adding and kneading softeners, anti-aging agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, and commonly used rubber compounding chemicals, under vulcanization conditions at around 150°C, Good vulcanization adhesion between compounded rubber and plastic film can be achieved.

次に、上記接着剤液及び接着用ゴムの配合成分の量的関
係につ−て述べると、RFL接着剤としては、レゾルシ
ン・ホルムアルデヒド樹脂を全体の5〜40重量多用因
るのが好適で、特に10〜20重量%用いるのが好適で
ある。寸だ、コ゛ムラテックスとしてはこれらを全体の
60〜95重量%用いることが好適で、よシ好適には8
0〜90重量%用いることができる。更に、触媒として
は塩基性化合物として水酸化す) IJウム、水酸化ア
ンモニウムの適量を添加することが好ましく、これKよ
って加硫調製することができる。
Next, regarding the quantitative relationship of the components of the adhesive liquid and adhesive rubber, it is preferable that the RFL adhesive contains 5 to 40% of the total weight of resorcinol/formaldehyde resin. In particular, it is suitable to use 10 to 20% by weight. It is preferable to use 60 to 95% of the total weight of these materials as a comb latex, and more preferably 80 to 95% by weight of the total weight.
It can be used in an amount of 0 to 90% by weight. Further, as a catalyst, it is preferable to add an appropriate amount of basic compounds such as IJ or ammonium hydroxide, which enables vulcanization preparation.

また、接着用ゴムとしては、ゴム成分を全体の50〜9
0重量%用いることが好適で、そのうち50重tm以上
はビニルピリジン・ブタジェン・スチレン共重合ゴムを
使用することが好ましい。
In addition, as adhesive rubber, the rubber component is 50 to 9% of the total.
It is preferable to use 0% by weight, of which 50% by weight or more is preferably vinylpyridine/butadiene/styrene copolymer rubber.

更に、し/ルシンを全体の3〜12重量係、ホルムアル
デヒド発生体を1〜6重量重量子れぞれ配合することが
好ましく、そのほか通常のゴム配合の場合と同様に補強
剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、促進助剤、加硫剤、
及び加硫促進剤などを適量配合することによシ、接着ゴ
ムとして好適に用いることができる。
Furthermore, it is preferable to mix 3 to 12 parts by weight of lucin/rusin and 1 to 6 parts by weight of formaldehyde generator, as well as reinforcing agents, fillers, and softeners as in the case of ordinary rubber compounding. agents, anti-aging agents, accelerators, vulcanizing agents,
By blending an appropriate amount of a vulcanization accelerator and the like, it can be suitably used as an adhesive rubber.

以上、接着剤及び接着用ゴムについて述べたが、これら
を用いて処理されるプラスチックフィルムとしては、低
弾性率でかつ加硫温度付近にて軟化する特性を有する事
が重要であり、高弾性率でかつ高温軟化点を有するプラ
スチックフィルム、例えばポリアミド系樹脂でも6−ナ
イロンや6−6ナイロン、またはポリエステル系樹脂で
もポリエチレンテトラミン樹脂はあまシ好ましくない。
We have described adhesives and adhesive rubbers above, but it is important for plastic films processed using these to have a low elastic modulus and the property of softening near the vulcanization temperature, and a high elastic modulus. Plastic films that are large and have a high softening point, such as polyamide resins, 6-nylon or 6-6 nylon, or polyester resins, but polyethylenetetramine resins are not preferred.

本発明に用いられるプラスチックフィルムトシては、ボ
リア゛ミド系樹脂の共重合ナイロン、変性ナイロン、1
1−ナイロン、12−ナイロン等カ適した材料である。
The plastic film used in the present invention includes copolymerized nylon of polyamide resin, modified nylon,
Suitable materials include 1-nylon and 12-nylon.

一方、ポリエステル系樹脂としては、共重合s9リエス
テル附脂(通常、+91Jエステルエラストマーと呼ば
れているもの)が好適で、これらはいずれも低温軟化点
、低弾性率の特性を有する材料である。
On the other hand, as the polyester resin, copolymerized S9 lyester resin (usually referred to as +91J ester elastomer) is suitable, and all of these are materials having the characteristics of a low temperature softening point and a low elastic modulus.

また、本発明に用いられるグラスチックフィルムの厚さ
としては10〜500μ、特に50〜100μが好適で
あり、10μ以下であると透過率特性が低下し、また5
00μ以上になるとゴム本発明に用いられるゴムは、未
加硫のものであ如、製造すべき製品の使用目的、種類等
に応じて選定される。ゴム成分としては、天然ゴム(N
R)及び合成ゴムの1種又は2fffi以上をブレンド
したものが用いられる。上記合成ゴムには、イソプレン
、ブタジェン、クロロプレン等の共役ジエン化合物の単
独重合体であるポリイソプレンゴム(IR)、ポリブタ
ジェン(BR)、ポリイソプレンゴムなど、前記共役ジ
エン化合物とスチレン、アクリロニトリル、ビニルピリ
ジン、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレー
ト類、アルキルメタクリレート類等のビニル化合物との
共重合体であるスチレンブタジェン共重合ゴム(SBR
) 、ビニルピリノンズタノエンスチレン共重合ゴム、
アクリロニトリルブタジェン共重合ゴム、アクリル酸ブ
タジェン共重合ゴム、メタクリル酸ブタジェン共重合ゴ
ム、メチルアクリレートブタジェン共重合ゴム、メチル
メタクリレートブタジェン共重合ゴムなど、ジエン化合
物とエチレン、プロピレン、インブチレン等のオレフィ
ン類との共重合体であるインブチレンイソプレン共重合
ゴム(IIR)など、非共役ジエン化合物とオレフィン
類との共重合体(EPDM )であるエチレン、プロピ
レン、シクロペ7タジエン三元共重合体、エチレンゾロ
ピレン−5−エチリデン−2−ノルボルネン三元共重合
体、エチレンプロピレン−1,4−へキサジエン三元共
重合体など、シクロオレフィンを開環重合させて得られ
るポリアルケナマーである2リペンテナマーなどやオキ
シラン環の開環重合によって得られるコ゛ムである硫黄
加硫可能なポリエピクロロヒドリンゴム、ポリプロピレ
ンオキシドゴムなトカ含まれる。また、前記各種ゴムの
ハロゲン化物、例えば塩素化インブチレンイソプレン共
重合ゴム(CI、−IIR) 、臭素化イソブチレンイ
ンプレン共重合コム(Br −IIR)なども含捷れ、
更にノルボルネンの開環重合体も用いられ得る。また更
に、ブレントコゞムとしては、上述のゴムにエピクロル
ヒドリンゴム、ポリプロピレンオキシドゴム、クロルス
ルフォン化ポリエチレン等の飽和弾性体をブレンドした
ものを用いることもできる。
In addition, the thickness of the glass film used in the present invention is preferably 10 to 500μ, particularly 50 to 100μ; if it is less than 10μ, the transmittance characteristics will deteriorate;
Rubber used in the present invention, whether unvulcanized or not, is selected depending on the intended use and type of the product to be manufactured. The rubber component is natural rubber (N
A blend of one or more of R) and synthetic rubber is used. The synthetic rubbers include polyisoprene rubber (IR), which is a homopolymer of conjugated diene compounds such as isoprene, butadiene, and chloroprene, polybutadiene (BR), and polyisoprene rubber; Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) is a copolymer with vinyl compounds such as , acrylic acid, methacrylic acid, alkyl acrylates, and alkyl methacrylates.
), vinylpyrinone tanoene styrene copolymer rubber,
Acrylonitrile butadiene copolymer rubber, acrylic acid butadiene copolymer rubber, methacrylic acid butadiene copolymer rubber, methyl acrylate butadiene copolymer rubber, methyl methacrylate butadiene copolymer rubber, etc., diene compounds and olefins such as ethylene, propylene, imbutylene, etc. such as inbutylene isoprene copolymer rubber (IIR), which is a copolymer with olefins, ethylene, propylene, and cyclopentadiene terpolymer (EPDM), which is a copolymer of non-conjugated diene compounds and olefins, and ethylene. Zoropylene-5-ethylidene-2-norbornene terpolymer, ethylene propylene-1,4-hexadiene terpolymer, etc., polyalkenamers obtained by ring-opening polymerization of cycloolefins such as 2lipentenamer, etc., and oxirane. These include sulfur-curable polyepichlorohydrin rubber, which is a polymer obtained by ring-opening polymerization, and polypropylene oxide rubber. In addition, halides of the various rubbers mentioned above, such as chlorinated inbutylene isoprene copolymer rubber (CI, -IIR), brominated isobutylene inprene copolymer rubber (Br -IIR), etc., are also included.
Furthermore, ring-opened polymers of norbornene may also be used. Furthermore, the blended rubber may be a blend of the above-mentioned rubber with a saturated elastomer such as epichlorohydrin rubber, polypropylene oxide rubber, or chlorosulfonated polyethylene.

本発明の未加硫コ゛ムとしては、上述しだコゝムに必要
によりカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、クレイ、ケイソウ土、マイカ等の充填剤
、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、ステアリン
酸等の加硫促進助剤、老化防止剤、架橋剤、促進剤など
を混練機によって十分混練りしたもの、或いはこの配合
物を適正の加硫条件下で加硫したものを用いることがで
きる。
The unvulcanized comb of the present invention may include fillers such as carbon black, silica, calcium carbonate, calcium sulfate, clay, diatomaceous earth, mica, mineral oil, vegetable oil, synthetic plasticizer, etc., if necessary in addition to the above-mentioned comb. A softener, a vulcanization accelerator such as stearic acid, an anti-aging agent, a crosslinking agent, an accelerator, etc. are thoroughly kneaded using a kneading machine, or this mixture is vulcanized under appropriate vulcanization conditions. can be used.

ここで、接着処理されたプラスチックフィルムをゴムホ
ース等のゴム管状物の内面に積層する場合、一般ゴムホ
ースを製造する場合に用いるマンVルに前記プラスチッ
クフィルムをラッーングし巻キつける七共に、押出し機
にて有機繊維コードをブレード又はス・々イラルし、こ
の上に外皮ゴムを押出し被覆成形し、その後加硫するこ
とによりプラとカニできる。また、以上のような方法に
より、中間層にプラスチックフィルムを積層する場合は
内管ゴムの上にプラスチックフィルムラッピンダする。
When laminating an adhesive-treated plastic film on the inner surface of a rubber tubular object such as a rubber hose, the plastic film is wrapped and wrapped around a mantle used in the manufacture of general rubber hoses, and an extruder is then used. The organic fiber cord is braided or spirally formed, and a skin rubber is extruded and coated onto the cord, followed by vulcanization. Furthermore, when a plastic film is laminated as an intermediate layer by the method described above, the plastic film is wrapped on the inner tube rubber.

更に、プラスチックフィルムを外面に積層する場合は、
外皮ゴムの上にラッピングする事によりそれぞれ用途に
応じたコ゛ム、プラスチック積層丁−スの製造が可能で
ある。
Furthermore, when laminating a plastic film on the outer surface,
By wrapping on top of the outer rubber, it is possible to manufacture combs and plastic laminated cloth according to the respective uses.

なお、プラスチックフィルム層の積層手段としては、前
述のテープ状のものをラッピングする方法のほかに、熱
収縮チー−ブ(シーリングチューブ)による積層方法、
押出し機の先端にクロスヘッドダイを取付は直接積層す
る方法、ブロー成形による積層、更に使用される樹脂が
溶剤に可溶である場合、コーティングによる積層方法な
ども採用され得る。
In addition to the above-mentioned method of wrapping a tape-like material, the method of laminating the plastic film layers includes a method of laminating with a heat-shrinkable tube (sealing tube),
For attaching a crosshead die to the tip of the extruder, direct lamination, blow molding, and if the resin used is soluble in a solvent, coating may be used.

なお寸た、加硫方法は、硫黄加硫のほかにジチオモルフ
ォリン等の有機硫黄化合物による加硫、チウラム加硫、
過酸化物加硫、キノイド加硫、樹脂加硫、金属塩加硫、
金属酸化物加硫、ポリアミン加硫、放射線加硫、ヘキサ
メチレンテトラミン加硫などによって得られるものを全
て包含する。
In addition to sulfur vulcanization, vulcanization methods include vulcanization with organic sulfur compounds such as dithiomorpholine, thiuram vulcanization,
Peroxide vulcanization, quinoid vulcanization, resin vulcanization, metal salt vulcanization,
It includes all those obtained by metal oxide vulcanization, polyamine vulcanization, radiation vulcanization, hexamethylenetetramine vulcanization, etc.

以下、参考例と実施例及び比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが゛、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Reference Examples, Examples, and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples.

〔参考例1〕 先づ、以下の例で用いるRFL接着液の成分の合成方法
及び配合例を示す。
[Reference Example 1] First, a synthesis method and a blending example of the components of the RFL adhesive liquid used in the following examples will be shown.

レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物としては、水
2641にレゾルシン9.3 g(0,085mot)
、35%ホルムアルデヒド11.7 g (0,137
moA)、29チ水酸化アンモニウム9.8gをそれぞ
れ添加し、温度を25℃に48時間保持して反応させて
得られた縮合物(固型分濃度5.5 % )を用いた。
As a resorcinol/formaldehyde initial condensate, 9.3 g (0,085 mot) of resorcinol in 2641 water
, 11.7 g of 35% formaldehyde (0,137
A condensate (solid content concentration 5.5%) obtained by adding 9.8 g of ammonium 29 thihydroxide (moA) and reacting at a temperature of 25° C. for 48 hours was used.

才た、ゴムラテックスとしては、2−ビニルピリジン−
スチレン−ブタジェン共重合ゴムラテックス(JSR0
650、日本合戊ゴム株式会社製、固型分濃度41φ)
を用いた。
As a rubber latex, 2-vinylpyridine-
Styrene-butadiene copolymer rubber latex (JSR0
650, manufactured by Japan Gosho Rubber Co., Ltd., solid content concentration 41φ)
was used.

次に上記の各原料を表−1に示す所定の割合で配合し、
固型分濃度20係水溶液の接着液を調整した。
Next, each of the above raw materials is blended in the predetermined ratio shown in Table 1,
An aqueous adhesive solution with a solid content concentration of 20 was prepared.

表−1接着液組成 一方、被着体のプラスチックフィルムトシて、押出し装
置のT−ダイを用いて得た厚さ0.1 vrmのフィル
ムを使用した。この場合、プラスチックとしてはポリア
ミド9樹脂及びポリエステル樹脂を用い、それぞれ融点
の相違する3種類の樹脂を選定した。即ち、ポリアミド
系樹脂としては共重合ナイ07の、CM −4000(
東し社製)、12−1−イOンのダイアシトL −18
01(ダイセル社製)、6−ナイロンのCM −104
1(東し社製)を使用し、またぼりエステル系樹脂とし
てはポリエステルエラストマーのハイトリル−4056
、4075+’ 4766(いずれもデーポン社製)を
使用した。
Table 1 Adhesive Liquid Composition On the other hand, for the plastic film to be adhered, a film with a thickness of 0.1 vrm obtained using a T-die of an extrusion device was used. In this case, polyamide 9 resin and polyester resin were used as the plastics, and three types of resins having different melting points were selected. That is, as a polyamide resin, copolymer Ny 07, CM-4000 (
(manufactured by Toshisha), 12-1-ion Diacit L-18
01 (manufactured by Daicel), 6-nylon CM-104
1 (manufactured by Toshisha), and the polyester elastomer Hytril-4056 was used as the Matabori ester resin.
, 4075+' 4766 (all manufactured by Dapon) were used.

以上のプラスチックフィルムの両面にそれぞれ上記した
各接着剤を塗布し、室温で乾燥させた。
Each of the adhesives described above was applied to both sides of the above plastic film, and dried at room temperature.

次に、表−2に示す配合処方による厚み2 ’r’+H
の未加硫コムシート間に接着剤で処理したプラスチック
をはさみ込み、温度1’40℃と180℃の加硫プレス
によってそれぞれ加硫接着させた。これを巾25πm1
長さ100mmの短冊状に打抜き、引張試験機で引張速
度50 iVminの条件下にてT字剥離試、験を行い
、接着力を評価した。その結果を表−3に示す。
Next, the thickness 2 'r' + H according to the formulation shown in Table-2
A plastic treated with an adhesive was sandwiched between the unvulcanized comb sheets, and vulcanized and bonded using a vulcanizing press at temperatures of 1'40°C and 180°C, respectively. This has a width of 25πm1
A strip having a length of 100 mm was punched out, and a T-peel test was conducted using a tensile tester at a tensile speed of 50 iVmin to evaluate the adhesive strength. The results are shown in Table-3.

なお、比較例として、接着剤を塗布しなりで積層した場
合のものを適用させた。
As a comparative example, a case where adhesive was applied and laminated in a flexible manner was applied.

表−2未加硫ゴム配合処方 〔参考例2〕 参考例1と別の接着法として、接着配合ゴム方式を採用
した。
Table 2: Unvulcanized Rubber Compounding Prescription [Reference Example 2] As an adhesion method different from Reference Example 1, an adhesive compounding rubber method was adopted.

ゴムラテックスとして2−ビニルピリジン−スチレン−
ブタノエン共重合コゝムラテックス(JSR0650、
日本合成ゴム株式会社製、固型分濃度41係)を多量の
メタノール中に攪拌しながら加え、再沈させた。次いで
充分に水洗した後、乾燥させ■Pコムを得だ。小型のバ
ンバリーミキサ−にてVPゴムの中にレゾルシン、ヘキ
ザメチレンテトラミン(HCHO発生体)、シリカ粉に
プシルVN −3)を表−4に示す所定の割合で配合し
、更にその他の配合剤を添加して混練した。その後、オ
ープンロールにて厚さ0.5 amにシーテイングして
ゴムシートを得だ。
2-vinylpyridine-styrene as rubber latex
Butanoene copolymer latex (JSR0650,
(manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., solid content concentration: 41) was added to a large amount of methanol with stirring, and reprecipitated. Then, after thoroughly washing with water, it was dried to obtain ■P-com. In a small Banbury mixer, resorcinol, hexamethylenetetramine (HCHO generator), silica powder and Psil VN-3) were blended into VP rubber at the predetermined ratios shown in Table 4, and other ingredients were added. was added and kneaded. Thereafter, the rubber sheet was sheeted to a thickness of 0.5 am using an open roll.

をそれぞれアセトンで洗浄した後、プラスチック間には
さみ込み、温度140℃と180℃のプレスにてそれぞ
れ加硫接着させた。次いで、実施例1と同様な接着試験
を行い、その接着諦静価した。
After washing each with acetone, they were sandwiched between plastics and vulcanized and bonded using presses at temperatures of 140°C and 180°C, respectively. Next, an adhesion test similar to that in Example 1 was conducted to determine the adhesion stability value.

結果を表−5に示す。The results are shown in Table-5.

〔実施例1〕 参考例1に示した湿式接着処理方法を用−てプラスチッ
クフィルムを積層したゴムホースを得た。
[Example 1] A rubber hose laminated with a plastic film was obtained using the wet adhesive treatment method shown in Reference Example 1.

製造方法として、予じめ共重合ナイロン(CM4000
、東し社製)の厚み0.1 m/rrのフィルムを参考
例10A2で示した接着剤を用いて片面のみ塗布し、室
温で乾燥させた。その後、20mm巾に切断し、テープ
状にした。次にシリコーン系離型剤で処理した径10朋
のゴムマントルに上記に示したテープで上側が接着処理
面となるようにラッピングしながら巻き付けた。その後
、表−2の配合ゴムを径20mmになるように押出し機
にて被覆することによって内側をプラスチックフィルム
にて積層したコ゛ムホースを得た。
As a manufacturing method, copolymerized nylon (CM4000
, manufactured by Toshisha Co., Ltd.) with a thickness of 0.1 m/rr was coated on only one side using the adhesive shown in Reference Example 10A2, and dried at room temperature. Thereafter, it was cut into a tape having a width of 20 mm. Next, the above-mentioned tape was wrapped around a rubber mantle having a diameter of 10 mm treated with a silicone mold release agent so that the upper side was the adhesive-treated surface. Thereafter, a comb hose whose inner side was laminated with a plastic film was obtained by covering it with the compounded rubber shown in Table 2 using an extruder to a diameter of 20 mm.

また、ゴムにプラスチックフィルムを中間層として積層
したゴムホースの製造方法として、共重合ナイロンフィ
ルム(0,1mu )の両面にA2の接着剤を塗布し、
乾燥させた後、巾20mmのテープに切断した。一方、
径10mmのゴムマントルに直径15mmになるように
、表−2の配合ゴムを押出し機で被覆させた。その後、
上記のテープをラッピングしながら巻きつけた。更にそ
の上に、押出し機によって同一のゴムを直径20mmに
なる様に被覆し、中間層としてプラスチックフィルムラ
積層したゴムホースを得た。
In addition, as a method for manufacturing a rubber hose in which rubber is laminated with a plastic film as an intermediate layer, A2 adhesive is applied to both sides of a copolymerized nylon film (0.1 mu).
After drying, it was cut into tapes with a width of 20 mm. on the other hand,
A rubber mantle having a diameter of 10 mm was coated with the compounded rubber shown in Table 2 using an extruder so that the rubber mantle had a diameter of 15 mm. after that,
The above tape was wrapped while wrapping. Further, the same rubber was coated thereon with an extruder so as to have a diameter of 20 mm, and a rubber hose was obtained in which a plastic film layer was laminated as an intermediate layer.

次に、上述した方法で成形加工したゴムホースを145
℃の温度糸外下のスチーム加硫缶によって加硫接着させ
、加硫ゴムホースを得た。
Next, the rubber hose molded using the method described above was
Vulcanized rubber hose was obtained by vulcanization and adhesion using a steam vulcanization can under a temperature of ℃.

この加硫したゴムホースをそれぞれ50龜の長さに切断
し、両端に密封する事が出来る口金具を取付けだ。比敦
例として、プラスチックフィルムを積層しないゴムホー
スを同様な手段で得た。その後、それぞれのホースの中
にトルエンの場合3011フレオン−11の場合609
を封入し、室温に放置した加硫コゞムホースからの溶剤
透過性をMfjk変化によ請求めた。その結果を表−6
に示す。
This vulcanized rubber hose was cut into 50 mm lengths, and caps that could be sealed were attached to both ends. As a comparative example, a rubber hose without a plastic film laminated thereon was obtained in a similar manner. Then add 3011 for toluene and 609 for freon-11 into each hose.
The solvent permeability from a vulcanized comb hose that was sealed and left at room temperature was determined based on the change in Mfjk. Table 6 shows the results.
Shown below.

〔実施例2〕 参考例2に示した乾式接着処理方法を用いてプラスチッ
クフィルムを積層したゴムホースを得た。
[Example 2] A rubber hose with a plastic film laminated thereon was obtained using the dry adhesive treatment method shown in Reference Example 2.

まず、A6の接着配合ゴムを厚さQ、 5 mmにシー
テイングし、シートを得た。一方、積層するプラスチッ
クフィルムとして、共重合ナイロンCM4000(東し
社製)の0.1 mmシートを巾20間のテープ状にし
た。
First, A6 adhesive compound rubber was sheeted to a thickness Q of 5 mm to obtain a sheet. On the other hand, as a plastic film to be laminated, a 0.1 mm sheet of copolymerized nylon CM4000 (manufactured by Toshisha Co., Ltd.) was made into a tape shape with a width of 20 mm.

ゴムホースの製造方法としては、シリコーン離型剤で処
理した径10朋のゴムマントルの上にプラスチックフィ
ルムのテープをラッピングしながら巻きつけ、その後、
上記の接着配合ゴムシートを同時にラッピングしながら
巻付はカバーした。
The method for manufacturing a rubber hose is to wrap a plastic film tape around a rubber mantle with a diameter of 10 mm treated with a silicone mold release agent, and then
The wrapping was covered while simultaneously wrapping the above adhesive compounded rubber sheet.

また、ゴムの中間層にプラスチックフィルムを積層した
ゴムホースの製造方法として、径10mmのゴムマント
ルの上に径151m1/l:々るように表−2のコゝム
を被覆した。その上に、上記屋6の接着コ゛ムシートを
ラッピングしながら巻き付けた後、シラスチックフィル
ムを同様にラッピングしながら巻き付けた。その後、押
出し機にて径20 m/mになる様に表−2ゴムで被覆
し、中間層としてプラスチックフィルムを積層したゴム
ホースを得だ。
In addition, as a method for producing a rubber hose in which a plastic film was laminated to the rubber intermediate layer, a rubber mantle having a diameter of 10 mm was coated with the comb shown in Table 2 in a diameter of 151 ml/l. On top of that, the adhesive comb sheet from House 6 above was wrapped and wrapped, and then the silastic film was wrapped and wrapped in the same manner. Thereafter, the rubber hose was coated with Table 2 rubber to a diameter of 20 m/m using an extruder, and a plastic film was laminated as an intermediate layer to obtain a rubber hose.

次に、上記の方法で成形加工したゴムホースを、145
℃の温度条件下のスチーム加硫缶にて加硫接方させ、加
硫コ゛ムホースを得た。
Next, the rubber hose molded by the above method was
A vulcanized comb hose was obtained by vulcanization and welding in a steam vulcanizer at a temperature of .degree.

この加硫したゴムホースをそれぞれ50mの長さで切断
し、両端に密封することができる口金具を取付けた。そ
の後、それぞれのホースの中にトルエンの場合30g、
フレオン−11の場合60gを封入し、室温に放置して
コゝムホースからの溶剤透過性を重量変化よりめた。・
その結果を表−7に示す。
Each of the vulcanized rubber hoses was cut to a length of 50 m, and caps that could be sealed were attached to both ends. After that, add 30g of toluene to each hose.
In the case of Freon-11, 60 g was sealed and allowed to stand at room temperature, and the solvent permeability from the comb hose was determined from the weight change.・
The results are shown in Table-7.

手続補正書輸発) 昭和59年3月15日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ゛嵜゛、τ”1゜1
、事件の表示 昭和58年特許願第220096号 2、発明の名称 ゴム管状物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 代表者 服部邦雄 4、代理人 〒104 5、補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」の欄。
Procedural Amendment (Import) March 15, 1980 Director-General of the Patent Office Kazuo Wakasugi ゛嵜゛,τ”1゜1
, Indication of the case 1982 Patent Application No. 220096 2 Name of the invention Rubber tubular product 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant representative Kunio Hattori 4 Agent 〒104 5. Specification subject to amendment 1. Detailed description of the invention" column.

6、補正の内容 (1)明細書第23頁表−3全体を下記のように訂正す
る。
6. Contents of amendment (1) The entire table 3 on page 23 of the specification is corrected as follows.

(2)同第27真第1行目「表−5180℃ビールテス
ト」とあるのを「表−5T字ビールテスト」と訂正する
(2) Correct the phrase ``Table-5 180°C Beer Test'' in the first line of Section 27 to read ``Table-5 T-shaped Beer Test.''

(3)同第34頁「出願人ブリデストンタイヤ株式会社
」の前に法文を挿入する。
(3) Insert legal text before ``Applicant Brideston Tire Co., Ltd.'' on page 34.

[[実施例3] ナイロン積層ゴムホースのゴム肉厚の薄肉化〈軽鎖化)
を検討した。
[[Example 3] Reducing the rubber wall thickness of a nylon laminated rubber hose (lighter chain)
It was investigated.

実施例1のNo、2の接着剤を厚さ100μのナイロン
フィルム(0M4000東し社製〉の片側面のみに塗布
し、乾燥したものをマントルにラッピングし、その後表
−2の配合ゴムをホースの肉厚が4.0,3.0,2.
0.1.5 (陥)になるように押出し機により押出し
、被覆した。
The adhesives No. and 2 of Example 1 were applied to only one side of a 100μ thick nylon film (0M4000 manufactured by Toshi Co., Ltd.), the dried film was wrapped on a mantle, and then the compounded rubber shown in Table 2 was applied to a hose. The wall thickness of 4.0, 3.0, 2.
It was extruded using an extruder and coated so as to have a depth of 0.1.5 (depression).

次いで、145℃のスチーム加硫缶により加硫接着し、
ナイロン積層ゴムホースを得た。
Next, vulcanization bonding was performed using a steam vulcanizer at 145°C.
A nylon laminated rubber hose was obtained.

各ゴムホースを長さ50CT+に切断し、それぞれの中
にフレオン−11の溶剤を602ずつ封入した後、室温
で1週間す装置し、溶剤透過性を重用変化よりめた。結
果を表−8に示す。
Each rubber hose was cut to a length of 50CT+, and 602 cm of Freon-11 solvent was sealed in each, and the hoses were left at room temperature for one week, and the solvent permeability was determined based on the change in usage. The results are shown in Table-8.

表−8 以上の結果より、ゴム肉厚を1.5+++Tllにして
も溶剤透過性に問題はなく、ゴムホースの軽邑化が可能
であることが知見された。」 以 上
Table 8 From the above results, it was found that there was no problem in solvent permeability even if the rubber wall thickness was set to 1.5 +++ Tll, and it was possible to make the rubber hose lighter. "that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂トコムラテッ
クスとを主成分とする接着剤又はレゾルシンとホルムア
ルデヒド発生体とビニルピリジン・ブタジェン・スチレ
ン共重合コゝムとを主成分とする接着ゴムで処理された
加硫温度領域に軟化点を有するポリアミド系樹脂もしく
はポリエステル系樹脂フィルムを未加硫ゴム管状物主体
に積層し、加硫接着してなることを特徴とするゴム管状
物。 2 ゴム管状物主体の内周面又は外周面又は中間層にポ
リアミド系樹脂もしくはポリエステル系側脂フィルム層
が形成された特許請求の範囲第1項記載のゴム管状物。
[Scope of Claims] 1. Treated with an adhesive containing resorcinol and formaldehyde resin Tocom Latex as main components or an adhesive rubber containing resorcinol, a formaldehyde generator, and vinylpyridine-butadiene-styrene copolymer comb as main components. 1. A rubber tubular article, characterized in that a polyamide resin or polyester resin film having a softening point in the above vulcanization temperature range is laminated onto an unvulcanized rubber tubular article and vulcanized and bonded. 2. The rubber tubular article according to claim 1, wherein a polyamide resin or polyester side fat film layer is formed on the inner circumferential surface or outer circumferential surface of the rubber tubular article or on the intermediate layer.
JP22009683A 1983-11-22 1983-11-22 Rubber tubular article Granted JPS60113882A (en)

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JP (1) JPS60113882A (en)

Cited By (5)

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