JPS597087A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS597087A
JPS597087A JP57116470A JP11647082A JPS597087A JP S597087 A JPS597087 A JP S597087A JP 57116470 A JP57116470 A JP 57116470A JP 11647082 A JP11647082 A JP 11647082A JP S597087 A JPS597087 A JP S597087A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、更に詳細には、支持体上に有機
溶剤不溶性顕色剤層、紫外線硬化型樹脂層、ロイコ染料
層及び水溶性樹脂層を順次設けた柘造の11か熱記録月
利に関する。
感熱記録材料は、加熱によって発色するいわゆる感熱発
色層を、紙、合成紙、又は樹脂フィルム等の支持体1−
に形成したイ111造の記録利旧であって、その発色の
だめの加熱には熱ヘソロを内蔵したザーマルプリンター
等が用いられる。このような記録月別は、他の記録材料
に比較して、現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく
、比較的短時間で記録が得られること、騒音の発生がな
いこと、比較的安価である等の利点により国内、文m’
 rcとの複写は勿論のこと、゛電子泪勢機、ファク/
ミ1鳳テレックス、医療計測機等の種々の情報ζIf;
 U:に4測機器の記録+i料として広く用いられてい
る。
感熱記録月別VCは染料タイプ、金属タイプ、銀塩タイ
プ管種々ある。画像の鮮明性、地肌の白さ、自然性、比
較的安価等の理由で染オ・1タイプが多く採用されてい
る。
しかし、染オ・1タイプの感熱記録材料・1は発色画像
が有機溶剤で消失することや、非画像部が加熱により発
色する等の問題があり、信頼・1/Iを重要視する分野
、殊に有価証券、領収用等には採用されていない。寸だ
、感熱記録材料の信頼↑11向−1−を望む声が大きく
なってきた。
とするものである。
即ち、本発明は支持体上に有機溶剤不溶性顕色剤層、紫
外線硬化型樹脂層、ロイコ染料層及び水溶性樹脂層を順
次積層させた層構成にし/ζ感熱記録材料であり、顕色
剤とロイコ染料が紫外線硬化樹脂で分離され、かつ、ロ
イコ染料層上に水溶性樹脂の保護膜が設けられているた
め、熱ヘッド等により印字後紫外線照射をすることによ
り紫外線硬化樹脂が硬化し1より強固な分離膜となり、
再加熱でも顕色剤とロイコ染料が混和しないため再発色
がなく、水溶性樹脂の保護膜により有機溶剤の侵入を防
上するだめ画像の消失ということが無くなる。即ち、本
発明の感熱記録制料は紫外線照射により、再発色のない
定6されたものである。
本発明は有機溶剤不溶性顕色剤とロイコ染料の間に紫外
線で硬化する感光性樹脂層を設けるものであるが、この
場合の感光性樹脂としては、従来公知のものが採用され
るが、殊に重要なものとして、ケイ皮酸誘導体、例えば
 、19 IJビニルシンナメート、エチレン−ビニル
アルコール」1重合体のケイ皮酸エステル、グリプタル
樹脂のケイ皮酸エステル、スチレンを骨格とするシンナ
モイル型sgリマー、スチレン−無水マレイン酸具申合
体のケイ皮酸エステル、ポリビニルシンナミリデンアセ
テート、ポリビニルインザルアセトフェノン、ポリビニ
ルスチルケトン等が挙げられる。
まだ本発明には従来公知のロイコ染料が用いられるが、
その具体例を示すと、 <A)  ロイコ染料 ロイコ染料としては、通常無色まだは淡色の下記に示す
種々の染料のロイコ化が適用される。
(イ) 下記一般式で示されるトリソエニルメタン系染
料のロイコ化合物: 1(、z (式中、R,x訊yおよびILzは水素、水酸〕、(、
ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミ7基、ジアルキ
ルアミン基、アリル県である。)に記ロイコ化合物の具
体例は次の通りである。
3、3− ヒス(p−、ツメチルアミノフェニル)−フ
タリ1 3+ 3−ヒス(p−)メチルアミノフェニル=6−ノ
メヂルアミノフクリド(別名クリスタルノ2イオレット
ラクトン) :】、3〜ビス(1]−ジメチルアミノフェニル)−6
−ノエチルアミノフタリ1? 3 、 :(−−ヒス(1)−ジメチルアミノフェニル
)−6−クロルフタリド 3、3−ビス(p−)ブチルアミノフェニル)フタリド (口) 下記一般式で表わされるフルオラン系染料のロ
イコ化合物: 式中、ILx,lyおよびR,zは」1記(イ)の場合
と四′じである 上記化合物の具体例は次の通りである。
3−7クロヘキシルアミノー6ークロルフルオラン 3 − (、 N 、 N−ジエチルアミノ)−5−メ
チル−7−(N 、N−ジベンジルアミノ)フルオラン 3−ツメチルアミン−5 、 7−、)メチルフルオラ
ン 3−ジメチルアミノ−7−メチルフルオラン3−ジエチ
ルアミノ−7、8−ベンズフルオラン H  フルオラン系染料のロイコ化合物=3ージエチル
アミノ−6−メチル−7−クロルフルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 2 − ( N −’( 3’ − )リフルオルメチ
ルフェニル)アミン)−6−ジェチルアミノフルオラ2
− + 3 、6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(+
)  クロルアニリノ))キザンチル安息香酸うクタト +(、ノエチルアミノー7−(n〜ジクロルニリノ)フ
ルオラン 3−)ブチルアミノ−’r −(、+−クロルアニリノ
)フルオラン ;3−N−メチルーN−アミルアミノ−6−メチル−7
−アニリツフルオラン 3−N−フチルーN−フクロへキンルアミノ−6−メヂ
ルー7−アニリノフルオランに) ド記一般式で表わさ
れるラクトン化合物:式中、ILIおよび+12は水素
、低級アル6キル基、置換または非置換アルアルキル基
、置換″?F、だは非置換のフェニル基、シアンエチル
基、マたはβ−ハロゲン化エチル基を表わすかまたは、
11,1どIt2が結合して−(C112−)−n +
 ((月h−)5または(D 112 )2(’) (
−(j l12)2を表わし、1t3およびrt4は水
素、低級アルキル基、アルキル基、アミン裁またはフェ
ニル基を表わし−51(,3とIt4のいずれか1つは
水素であり + XI+X2およびX3は水素、低級ア
ルキル)、(、低級アルコキシル基、ハロゲン原f−*
 ハロゲン化メヂル基。
二l・口糸、アミノ裁、まだ置換され/ξアミノ基を表
わし、X4は水素、・・ロゲン、低級アルキル裁寸たは
低級アルコキシル基を表わし7、nは0または1〜4の
整数を表わす。
ヒ記化合物の具体例は次の通りである。
3− (2’−ヒF’ロキシー4′−ツメチルアミノフ
ェニル)−3−(2”−メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド 3− (2’−ヒドロキシ−4′−ツメチルアミンフェ
ニル) −3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニ
ル)フタリド 3−(2’−ヒドロキシ−47,)エチルアミノフェニ
ル) −3−(2’−メトキシ−5−メチルフェニル)
フタリV :3− (2’−メトキシ−47−ツメチルアミンフェ
ニル) −,3−(2’−ヒドロキン−4′−クロル−
5′−メチルフェニル)フタリド 笠を挙げることができる。
(1め イ:i′機溶剤不溶性顕色剤 モンモリナイト、ベントナイト、カオリン等を酸処理し
た活性白土類、酸処理した酸化亜鉛、酸化アルミニウム
、シリカ(酸処理してもよい)等を挙げることができる
。このような顕色剤は従来公知であり、本発明において
は、不溶性のものである限り、特に制約を受けない。
((])水溶性樹脂 +:+il記したロイコ染料及び酸性物質を支持体上に
結着し、各塗工層を形成させるためとロイコ染料上の水
溶性樹脂の保護層とに使用される。
代表的なものとして、メチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルyl?キ/メチルセルロース 、
191)ビニルアルコール、カルゼキシル基変成ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、ポリアクリル酸、デンプン及び誘導体、カゼイ
ン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共【F合体の
アルカリ塩、イソ(又はジイソ)ブヂレンー無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、等を挙げることができる。
捷た必要に応じて前記水溶性樹脂と共に水性分散型高分
子樹脂と併用することができる。この水性分散型高分子
樹脂の代表的なものとしては、ポリH「酸ビニル、塩ビ
/酢ビ共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン/ブタジェン/アクリル系共重合体1.+
5リエステル、等を挙げることができる。
各塗工層中には必要に応じてヘッドマツチング性、筆記
性向、にのために填料を、あるいは感熱度向上、圧力発
色防止のために熱可融性物質t【どを添加することがで
き、填料としては倒えQ−1、炭酸カルシラj1、炭酸
マダイ、シラj8、アルミナ、ノリ力、タルク、硫酸パ
リウド、水酸化−7グイ・/ウド・、水酸化アルミニラ
j・、およびスヂレン樹脂、フッ素樹脂、尿素・ポルマ
リン樹脂なとの微粒子−を挙げることができる。
ブjJ(11Jl′?lll!1′/l物質としては例
えば次のようなものを挙げることができる。
密ロウ、セラックロウなどの動物1)1ワツクス額、ノ
lルナ・ζロウfICどの植物例ワックス類、モンタン
ワックスなどの鉱物性ワックス類、パラフィンワックス
、微晶ワックスなどの石油ワックス類、高級脂肪酸の多
価アルコールエステル、塩素化パラフィン、高級直鎮グ
リコール、3゜4−エボキノ−へギザヒドロソタル酸ジ
アルキル、高級脂肪酸の金属塩、等の合成ワックス状物
質。
[)II記し/乙埴刺及び熱可融性物質は、ロイコ染料
層−ヒの水溶性樹脂の保獲層中に必すに応Lr、−U添
力IIすることがてきる。
本発明による感熱記録4」ネ・1を帽るには、1’+i
i記1゜だ層形成成分を、適当な溶媒に溶解又に1、分
散さすて、各層形成塗布液を調製し2、この塗布7tk
を支IIJ体−ににそれぞれ塗布、乾燥する。この場合
、層形成成分を溶解又は分散させる溶媒とし7では、形
成させる層の性状や形成目的に応じて適当に選択する。
特に紫外線硬化型の樹脂は通常トルエン、メヂルエチル
ケトン等の溶媒を使用するだめに、[パ層の顕色剤層を
溶解又は混合を防上するだめに、顕色剤層の溶媒は水で
かつ結着剤は水溶性樹脂が好寸しい。
尚本発明の目的を効果的にする/ζめに、支持体の裏面
に水溶用樹脂のパソクコ−1・層を設けることもてきる
本発明の製品(は、通常の感熱記録を11つだ後、紫外
線(5oommより短波長)を照射することにtつで、
紫外線硬化型樹脂がΦ合を起し、顕色剤層とロイコ染料
層を完全に分離し、再加熱をしても発色不能となり、定
着された記録材料が得られる。
次に本発明を実施4例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 A液: 活・I11山上(商品名ジルトン:水沢化学制)10 
 市嘔部N−−オクタデシルカルバモイルベンゼン  
   3  〃;jパリビニールアルコール(10%水
溶icl )    20   tt水       
                   67   〃
1−記絹成物をボールミルを使用して、24時間分散し
て分散液(顕色剤液)八を調製した。
1311々: 3−N−メグ−′l/−N−′り0−ギア′げミノ  
 2 申用部−6−メヂルー7−アニリノフルオラン炭
酸ツノルシウム          0211ポリビニ
ールアルコール(10%水溶液)    5  〃水 
                         
 923  〃1・記組成物をボールミルを使用し2て
、24時間分散して、分散液(ロイコ染料分散it* 
)+3を調製した。
上記調製液A液を上質紙(5o g/ 、、、2 ) 
、+−に塗布、乾燥して、3g/+n2 (固形分)と
なるようにし/r−、。
次いで該塗工層十にポリビニル/ンナメーI・(5%ト
ルエン溶tt々)を塗布、乾燥し7て、2g/+n2(
固形分)となるようにした、。次いで該塗土層I−に1
3液を塗布、乾燥して、Ig/…2 (固形分)と4C
るようにしだ。次いで最上層にポリビニルアルコール(
5%水溶液)を塗布、乾燥し7て、2 g / Ill
 2(固形分)となるようにして、本発明の感熱記録利
オニ1を得た。
実施例2 実施例1のポリビニルンンナメ−1・の代りに。
エチレン−ビニルアルコール共重合体のケイ皮酸エステ
ルを使用した他は実施例1と全く同一操作で本発明の感
熱記録相別を得だ。
実施例3 C液: 酸化亜鉛(硫酸処理品)      10 申率部N−
オクタデ/ル力ルパモイルベンゼン     3  を
字部メチルセル「」−ス(5%水溶l(り)     
  40  〃水                 
          47   l/1記絹成物を71
?−ルミルを使用し7て、24時間分i4’(して、分
散液Cを調製した。
)韻調製1〜だ0液を、実施例1のA液の代りに使用し
た以外は全て同一操作で、本発明の感熱記録刊1を得だ
実施例4〜5 実施例1及び3の感熱記録材料の支持体裏面に、71?
リビニルアルコール(5%水溶液)を塗布、乾燥し7て
、付着率が:3g/+n”(固形分)になるようにし7
た本発明の実施例4及び5の感熱記録利料をそれぞれ得
た。
比較例1 実施例1のポリビニルシンナメートをポリビニルアルコ
ール(5%水溶液)に代えた他は実施例1と同一操作で
、本発明外の感熱記録材料を得た。
比較例2 ■)液: ビスフェノールA          10 申片;部
N−オクタデシルカルノSモイルベン−♂ン     
3   //ポリビニルアルコール(10%水溶液) 
    20   //水             
             67    tt十、記組
成物を48−ルミルを使用して、24(+!目1)j分
散して、分散液1)を調製した。
十記調製液1)を実施例1のA液の代りに使用した以外
は全て同一操作で、本発明外の感熱記録利料を得た。
比較例3 実施例1の最上層のポリビニルアルコールR4(保護層
)を設けない状態ての本発明外の感熱記録材ネ」を得た
前記のようにして得た感熱記録材料を試料として、熱傾
斜試験機〔■東洋精機製作所製〕を用い、150C12
Ky/cm2.1秒の印加条件で、発色画像を得、これ
をジアゾ複写機「リコピーS M −2000j〔■リ
コー製〕の露光部を利用して、5秒間光f!テ(射しだ
。定着度合をみるため史に光照射後の非画像部に前記と
同条件で再印字して発色濃度を測定1、、 /r、。そ
の結果を表−1に記す。表−1の結果からあきらかfl
cように本発明の感熱記録材料は、定51′1された、
信頼す)]の高い感熱記M 41旧であることがわかる
l)、(1)C度4(1j定はマクベス濶1■411.
1)−514使用。
(2)1制アルコール1′/lは、画像部、地肌部共に
エヂルアルコール (試薬1級)を0.02 +n 1
滴下し7自然乾燥後に滴ト部の613度をマクベス濃度
唱旧) −514て測定。
47

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体)・に有機溶剤不溶ナノ1顕色剤層、
    紫外線硬化JfH+J、樹脂層、ロイコ染料層及び水溶
    性樹脂層を順次設けたことを特徴とする感熱記録材料。
JP57116470A 1982-07-05 1982-07-05 感熱記録材料 Granted JPS597087A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57116470A JPS597087A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 感熱記録材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57116470A JPS597087A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 感熱記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS597087A true JPS597087A (ja) 1984-01-14
JPH0359837B2 JPH0359837B2 (ja) 1991-09-11

Family

ID=14687896

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57116470A Granted JPS597087A (ja) 1982-07-05 1982-07-05 感熱記録材料

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