JPS5958431A - Photoengraving method of lithographic printing plate - Google Patents

Photoengraving method of lithographic printing plate

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Publication number
JPS5958431A
JPS5958431A JP57171124A JP17112482A JPS5958431A JP S5958431 A JPS5958431 A JP S5958431A JP 57171124 A JP57171124 A JP 57171124A JP 17112482 A JP17112482 A JP 17112482A JP S5958431 A JPS5958431 A JP S5958431A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plate
water
lithographic printing
printing plate
developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP57171124A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Suzuki
明彦 鈴木
Toru Aoki
亨 青木
Minoru Kiyono
清野 実
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPS5958431A publication Critical patent/JPS5958431A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03FPHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/26Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/40Treatment after imagewise removal, e.g. baking

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a lithographic printing plate having high performance without pollution, etc. by exposing an image on a photosensitive lithographic printing plate, and developing the same with a developing soln. then washing the plate with repeatedly used washing water and further treating the plate with water contg. a surfactant. CONSTITUTION:A photosensitive layer contg. a photosensitive compsn. (salt of condensate of rho-diazodiphenyl amine and formaldehyde and hexafluorophosphate) is formed on a base having a hydrophilic surface such as paper, cellulose film or the like to prepare a photosensitive lithographic printing plate. The resulting photosensitive lithographic printing plate is exposed with an image and is developed with a developing soln. consisting of sodium carbonate, triethanol amine, benzyl alcohol, sodium sulfite, water, etc. The plate is then washed with repeatedly used washing water and is further treated with water contg. a surfactant (e.g.; polyoxyethylene alkyl ether or the like), whereby the intended original plate for printing is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

不発り」け支持体上に感光性組成物を有する感光性十版
印AIIu版(Pre −5ensitized Pl
ateと呼ばれ、以FPS版と記す。)から平版印刷版
を得るだめの製版方法に関う゛るものであり、特に現像
後、くり返1〜使用される水洗水による水洗工程を含む
製版方法に1周するものである。 9L米、ps版から目J桐用原版を得るには28版を画
像露光し、次いで現像液で現1尿して、多量の流水で水
洗し、だのち、版面保議剤で処理(いゎゆるガム引き)
する方法が広く知られていた。これは、通富高濃度の現
像液が用いられていたため、水洗が不完全の場合の平版
印刷版性能の低下をあら力為しめ防止する目的をもって
いて、行なわれさるを得ないものであった。し〃・し、
水洗水を多値に使用することはコスト高となるばかりで
fく、水質源の枯渇、排水による環境汚染が強く懸念式
れる近年にあっては可能な限りさけるべきである。 そこで、水洗を省略する処理方法が%開昭55−129
21号公報等に記載ざノL、希薄な、処理能力の小さい
現像液を用いることによって一部で実施されている。し
かし、この水洗工程を省略した製版方法に用いる現像鉄
1バ現像液、不感脂化液、ps版から俗解する樹脂など
で汚染が著しく、その保守、洗浄などに多大な不便倉伴
なう。また、水洗工程は28版現像処理の中で頂、要な
工程であり、この水洗工程を除くことによる印刷版性能
の向上はなく、ひしろ印刷汚れや印刷インキの着肉不良
の傾向が強い。特に現像成分の濃度の商い、つまり処理
能力の高い現像液を使用すると、強いカム貫けなどのイ
ンキ着肉不良や非画像部の印刷汚れを廷こすこととなる
、。さらに、現像工程とガム引き工程の間に水洗工程を
含まない製版方法によれは、水洗ケγ−7なわないため
にPS版の処理面積の増大と共に版面保設剤は急速に疲
労してくる。 ここでいう疲労とは、現1駅液中の現像液成分、溶解1
mm脂分、人気成分、現像補充液、消泡剤、疲労現像液
等がI) 8版によって持ち込まれ、混入してくること
である。版面保護物質の疲労が進行しである限界(寿命
という。)を超えると、製版した平版印AIIIJ版は
印Ha) vf&こインキ着肉ムラや汚れを生ずる畳の
障害ケ起こすようになる。このような障害が起きた場合
は、印刷物や印刷用紙の牟ならず、尚1iiliなPS
版を無駄にしてしまうことも多く、この対策に袈版技術
名は大いに頭を悩まされている。 以上に述べたような従来の製版方法による排水問題、メ
ンテナンスの困難さ、印刷版性能、版面保獲剤の寿66
などを総合的に7’Jf汰した製版方法を見い出し、提
案ケ行なった(本出願人による昭和57年9月20日出
顧、特願昭      号、発明の名称[平版印刷版の
製版方法」)。 すなわち、親水性表面を有する支持体上に感光性組成物
を有する感光性平版印刷版を製版する方法において、該
感光性平版印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、
くり返し使用する水洗水にて水洗し、さらに特定の版面
保護剤で処理することを特徴とする製版方法である。 しかし、この製版方法では現像インキ盛りの際に5まく
盛れなかったり、修正処理の際に版面保護物質のために
境界かにじむ等の欠点を侑していることが判った。この
ような時は、平版印刷版版面から版面保睦剤を水で洗い
落とし、しかるのち現像インキ盛り、修正処理を行なわ
れなけハばならない。しかも、現像し、くり返し使用す
る水洗水にて水洗したのちに、特定の版面保護剤処理を
行なわずに製版を終えたならば、得られる平版印刷版は
水洗水の疲労と共にインキ着肉不良、印刷汚れをより強
く呈するようになるのである。 従って、本発明り目的は、廃水の少ない、公害発生、環
境汚染の少ないps版の製版方法を提供することにある
。 本発明の別の目的は、目動現1家装置の保守、洗浄など
のメンテナンスの有利なPS版の製版方法を提供するこ
とにd)る。 不発明のさらpご別の目的は、簡易なI)8版の製版方
法を提供することにある。 本発明のさらに別の目的は、アルカリ濃度の高い、処理
能力の人きい現像液によっても印刷版性能の商い印刷版
を得ることのできるPS版の製版方法を提1共すること
にある。 本発明の塾らに別の目的は、現像後にわずかな水洗水に
よる7に抗ののち、現1尿インキ盛りや修正処84をi
JJ′籠にするPS版の製版方法を提供することにある
。 不発明のきりに別の目的は、水洗水の減少、環」Jχ汚
栄の減少、処理液寿命の増大、製版コストの低減、印刷
版性能の向上を総合的に市めることのできるPS版の製
版方法を提供することにある。 木九明省等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた
結果、本発明をなすに至りた。すなわち、本発明rli
栽水性衣面を有する支持体上に感光f斗組成物を有する
感光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平
版印刷版を画1家露光し、現像液で現像した後、くり返
し使用する水洗水にて水洗し、さらに界面活性剤を含む
水で処理することを0偵とする製版方法である。 以F1本光明について史に計、前に訣、明する。本発明
に使用されるPS版の支持体に寸度的に安定な板状物で
あり、促米印刷版の支持体として使用され罠ものが宮ま
れる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど
)がラミネートきれた紙、例えばアルミニウム(アルミ
ニウム合金も言むン、亜鉛、銅、鉄、複曾金楓板などの
釜柄の板、例えば二酢酸セルロース、三酢融セルロース
、フロピオン師セルロース、酪酸セルロース、匪酸酪酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリコーチノンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン
、7トリカーボネート、ポリビニルアセメールなどのよ
うなプラスチノ゛クスフィルム、上記の如き金属がラミ
ネートもしくは蒸着芒れだ厭もしくはプラスチックスフ
ィルム、時分11p 48−18327号公報に記され
ているようなポリエチレンテンフタレートフィルム上に
アルミニウムシートが結合さitたべ合体シートなどが
含まれる。 本光明に係るPS版の支持体は親水性表面を有する。本
発明において、親水性表面とは平版印網版を印刷機に取
り付け、標準的な柔性で印刷を行なった際、湿し水で藺
ノtて、印刷インキを反発する性情の表面のことを意味
する。支持体の表面は親水化処理さ2していることが好
ましい。親水化処理にtrJ、、ll1l々の方法がめ
る。例えばグラスチックの表面紮有する支持体の場合に
は、化学的処理、放電処理、火焔処理、紮外籾処理、高
周波処理、グロー放電処理、活11プラズマ処理、レー
ザー処理などの方法とこれらの処理後下塗層を塗布する
方法とがめる。また金属の表面を有する支持体の場合に
Qま、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム!
472塩、燐酸塩などの水溶液への浸漬処理、メッキ、
被覆、あるいけ陽極酸化処理などがある。 以上に記載したような親水化処理された表面を有する支
持体の中で、好ましい親水性を呈すものは、砂目立処理
を17、丈に必璧に応じて陶極戯化処理したアルミニウ
ム表面全治する支持体、またはクロム糸被嶺をeまとこ
した鉄板である。 支持体の親水性表面の上に設けられる感光性組成物にゆ
ジアゾ化合物を含む感光性組成物、英国特許第1.23
5.281号あ・よひITjlJ第1,495,861
号各明細ill書に記載され−Cいる1つlアジド化合
物を含む感光性組成物、米国特許第3.8fiO,42
6号明細1に記載されているような光架橋性フォトホリ
マーを含む感光性組成物、米国特許第4゜072.52
8号および同第4.(J72,527号各明細書に記載
されているような光重合型フォトポリマーを含む感光性
組成物、特開昭56 19063号および同56−29
250号明細書に記載さ11.ているような光導電性組
成物、特開昭52−62501号$・よび同56−11
1852号各明明細に記載されているようなハロゲンイ
ヒ釧乳剤組成物などがあげられる。 こ)1らの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を営む感
光性組成物は感光層の保存性、現像ラチチウドなどの3
)l像性能、画宵などの画像性能、インキ着肉性、感脂
性、llt 摩耗性などの印刷性能、適用する現像液の
低公害性等、a@的にすぐ才しているため好ましく用い
られる。 ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分yJ怖ノ上る。 ジアゾ化合物を@ひネガ型感元性組成物は、感光性ジア
ゾ1ヒ合物及び好゛fしくは高分子化合物を金山するも
ので、感光性ジアゾ化合物としては従未知らrまたもの
が使用できるが、好ましいものとしてQま有機溶媒iJ
浴のジアゾ樹脂の塩、たとえばp−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドま′kCコアセトアルテヒドの
酪合物とへキサフルオロ燐酸j稀との塩、2−ヒドロキ
シ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルフォン酸塩
トの塩などが挙けらノLる。 尚分子化合物としては、たとえばアクリル酸またはメタ
アクリル酸共重合体、ノロトン酸共車侶体、イタコン酸
共重合体、7ノイン酸共車合体、側鎖にカルホキゾル基
を南するセルロースu4体、側鎖にカルボキシル基v 
市スるポリビニルアルコール訪4体、側鎖にカルホキゾ
ル基(fiするヒドロキシアルキルアクリノートまたは
メタクリノート共重合体、カルホキゾル基を有する不飽
和ポリエステル樹脂などが好ましく用いられる。より好
ましくけ酸価が10〜300の妬分子化合物である。 またさらに好ましくは特開昭5(1−118802号明
細1に記載の下−記一般式<1)でホされる構造単位お
よび一ド記一般式(II)で示される構造単位ケ含む重
合体、特願昭56−79055号明細書に記載されてい
るような芳合族注水酸基を有する単鎗体単位および一般
式(旧で示されている構造単位を含む重合体が用いられ
る。 R,R。 1 +CHz  C+        +CHx  c−)
−11 (一般式中、R1は水素原子またはメチル基を示し、E
’t、 vi水素原子、メチル基、エチル革またはタロ
ルメヂル基忙示し、1<、は水素原子またはメチル基を
示し、n!″il〜川の手数を示す。〕ポジ型感光性組
成物に用いら扛るジアゾ化合物として&、lt従米知つ
れたものが使用できるが代表的なものとしては0−キノ
ンジアジド類が挙けられ、好1しくは0−ナフトキノン
ジアジド化合物が挙げられる。0−ナフトキノンジアジ
ド化合物の内でも、特に柚々のヒドロキシ化合物の0−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステルまたV」o−
ナフトキノンジアシドスルホン酸エステル、および芳香
族アミン化合物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸
アミドまたは0−ナフトキノンジアシドカルホン酸アミ
ドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物としては
フェノール類トカルボニル基含有化合物との縮合樹脂が
挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、りV
ゾール、Vゾルシン及ヒビロカロール等が挙げらし、該
カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、好
ましいヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホル
ムアルデヒド、クンゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピ
ロガロール・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂が挙げられる。 0−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−(1,2)−ジアジドスルポン八りま/
こはナフトキノン−(1,2)−ジアジドスルホン酸ト
フェノール・ポルムアルデヒド樹脂寸たはクンゾール・
ホルムアルデヒド1匍脂とのエステル、特開昭56−I
 L) 44号公軸に記載き77ているナフトキノン−
(1,2)−ジアジド−(2)=5−スルホン酸とレゾ
ルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエステル、米国特゛
許第3,615,709号明卸j宿:に記載されている
ナフトキノン−(1,2)−7アジドスルホン酸とピロ
ガロール・アセトン樹脂とのエステル、料開昭55−7
6346号公報に台己載さ力ているナフトキノン−<1
.2)−7アジドー(2) −s−スルホン酸とVゾル
シンーピロガ* −Ml、−7七ドア共重縮合物とのエ
ステル化反応らhる。その他有用碌0−キノンジアジド
化合物としては、特開昭5(1−117503号公報に
記載されている末端にヒドロキシル基を有するポリエス
テルK o−ナフI・キノンジアジドスルホニルクロラ
イドをエステル化反応させたもの、特開昭50− l 
] 33 f35 刊公報に記載さilているよりなp
−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたハ他の共重合
し得るモノマーとの共−Φ合体に0−ナフトキノンジア
ジドスルボニルクロライドをエステル化反応させプこも
の、特公昭54−29922号公報に記載されているビ
スフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と0−キノンジア
ジドスルホン酸とのエステル、米国11j許第J + 
859 + 099号明細書に記載さhているアルキル
アクリレート、アクロ−イルレオキシアルキルカルボネ
ート及ヒヒドロキゾアルキルアクリv−)の共重合体と
0−キノン・ジアジドスルホニルクロライドとの縮合物
、特公昭49−17481号公報dC載のスチレンとフ
ェノール誘導体との共中合生成物と0−キノンジアジド
スルホン酸との反応生成物、米鴎特許第3,759,7
11号明細書に記載されているよりなp−アミノスチレ
ンと他の共重合しつるモノマーとの共重合体と〇−ナフ
トキノンジアジドスルホンrノまだは、0−ナフトキノ
ンジアジドカルボン酸とのアミド、及びそのほかにポリ
ヒドロキシベンゾフエノント〇−ナフトキノンジアジド
スルホニルクロライドとのエステル化物等が挙げられる
〇 これらの0−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好オし7い。好適なアルカ
リ可溶性樹脂に目、ノボフック型フェノール樹脂が含ま
れ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、りV
ゾールホルムアルデヒド樹脂、特開昭55−57841
号公報に記載されているようなフェノール・クレゾール
ポルムフルデヒド共重縮合体樹脂などが含thる。さら
に、特開昭5(1−125806号公報に記されている
様に、上記のようなフェノール樹脂と共に1−ブチルフ
ェノール・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数3〜8
のアルキル基で置換されたフェノ−ルまたはクレゾール
とホルムアルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一
層好オしい。0−キノンジアジド化合物の含有鋪は感光
性組成物全固形分に対し、5〜80市肩%が好ましく、
特に好ましくけ10〜50 [i 11%である。アル
カリ可溶性樹脂の含有@は感光性組成物の全固形分に対
し30〜90重餉%が好まL <、特に好ましくは50
〜85重量%である。 感光性組成物層け/4層に分けて設けることもでき、ま
た必要に応じてさらに染料、可塑剤、プリントアウト性
能を与えろ成分などの添加剤を加えるこ、ともできる。 支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布最tま0
.1〜7fl/lrtが好ましく、より好ましくは0.
5〜4.!iil/rrtである。 かくして得られるps版は透明原画を通してカーボンア
ーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ、キセノンランプ等の活性光線の;II冨な光源
により露光され、仄いで現像される。 本発明において使用される現像液は、ps版に用いる感
光性組成物の種類等により種々変律しつるが、好ましく
けアルカリ剤及び有機溶媒の少なくとも一つを含有する
ものである。 アルカリ剤としてはケイ酸ナトリウム、ケイ酸”リウム
・ケイ酸リチウム、水酸什ナトリウム、水1V什カリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、第三リン酸
ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭虚アン
モニウムなどのような無機アルカリ剤、七ノー、ジー、
まだはトリエタノールアミン、七ノー、シー、またはト
リメチルアミン、モノ−、ジー、またはトリメチルアミ
ン、七ノー、捷たけジイソグロビルアミン、n−メチル
アミン、七)−、シー、寸たけトリイングロパノールア
ミン、エチノンイミン、エチレンジイミン等の侑機アミ
ン化合物が挙げられる。 特に支持体の親水付表面の上に設けられる感光性組成物
がネガ型のジアゾ仕合物を含有する場合(以上ネガ型ゾ
アゾPS版と記す。)には、現像液d有(幾溶媒を含有
するアルカリ性水溶液であることが好オしく、有機溶媒
と12では九℃における水に対する溶解度がlOM川%
以−ドであることが28版の現像1/4、インキ着肉性
、保水性向上の点で好ましい。20℃における水に対す
る溶解度が10重量%以丁の有h6 溶媒とし7ての一
部を例示するならば、例えば酢酸エチル、酢酸プロピル
、酢酸ブチル、(+’r: l破アミル、1″IE酸ペ
ンシル、アセト酢酸エチル、エチレングリコールモノグ
チルアセテート、マロン酸」−チル、了1メブ千ル、レ
ノ°リン酸ブチルのよウナ刀ルホン11上ステル、エチ
ル〕゛チルケトン、メザルイソブチルケトン、7クロヘ
キサノンのよ5なケトン類、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレンクリコールモノブチルフェニル
エーテル、エチレングリコールモノ−ベンジルエーテル
、エチレングリコールモノ−n−ヘキシルエーテル、エ
チレンクリコールモノフェニルエーテル、グロピVング
リコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコール、
コートキンエトキシエタノール、メチルフェニルカルビ
ノール、n−アミルアルコール、メチルアミルアルコー
ル、4−フェニル−]−フタノール、β−フェネチルア
ルコール、3−フェニル−1−プロパツールのようなア
ルコール類、キシノンのよう々アルキルIm 換芳香族
炭化水素、メ千レンジクロライド、エチレンジクロライ
ド、モノクロルベンゼンのよ5fxハロゲン化炭化水素
などがある。こtlらの有機浴媒σ−棟以上坪Iいても
よい。こハら准磯浴媒の中では、エチノングリコールモ
ノフェニルエーテルとベンジルアルコールが特に有効で
ある。また、こねら有機溶媒の現像液中11Cおける含
有楚は、好寸しくはl−加重〜・%であり、特に2〜1
0軍量%のときに、より好ましい結果ケ得る。 また、ネガ型ジアゾ28版用の現像敵中に陰まれるアル
カリ剤の好ましい含有せは0.05〜4重1%で、好ま
しくは0.5〜2軍掃%である。 さらに該ネガ型ジアゾ28版の現像液にはアニオン界面
活性剤、水浴性I11硫酸塩、可溶什剤等を含有させる
ことかり1像性向上の上で好ましい。該アニオン界面活
性剤としては、特開昭57−5045号公報に記載さ第
1ている高級アルコール硫酸エステル顛、脂肪族アルコ
ールリン酸エステル塩類、アルキルアリールスルホン酸
塩類、アルキルアミドスルホン酸基類、二基糸脂肪酸エ
ステルのスルホン酸基類、アルギルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルナフタノンスルポン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮金物などが挙げら冶る。これらの中で特にブチル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンス
ルホン酸ナトリウムのホルムアルデヒド絹金物は現像面
に感光性組成物層の親水性表面からの分離苗1r性が強
いため好オしい。これらの7ニオン界面活性剤は現像液
成分中の含有量として0.5〜10重溺%が好ましく、
きらに好すしくに1〜5重量%である。水溶性亜硫酸塩
は感光性組成物の副反応による親水性表面への固着、残
留を防ぎ、現像性を向上させる効果をもつものであり、
具体例としては亜硫酸のアルカリまたはアルカリ土類金
私が好ま[7く、例えば亜歓酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸カリウム、!ItI硫酸マグネシウムなど
がある。亜硫酸塩の現像液組成物中における好寸しい含
有量は0.(15〜4車知%で、より望斗しくは01〜
1車in%である。司浴什剤は前述の九℃の水に対する
溶M度が10%以下の有機溶媒の俗解を補助するもので
あるため、より水易溶性の有機溶媒であるものが好ま[
7く、低分子のアルコール類、ケトン類、ラクタム類を
用いるのが艮い。具体的には、例えばメタノール、エタ
ノール、プロパツール、ブタノール、アセトン、メチノ
1.エチルケトン、エチVングリコール七ツメチルエー
テル、エチレンクリコール七ノエチルエーテル、メトキ
シブタノール、エトキシブタノール、4−メトキシ−4
−メチルフタノール、N−メチルピロリドンなどが好ま
j−い。用俗化剤の使用量としては現像液中30.に量
%以上−とすることが好ましい。 また、支持体の親水性表面の上にポジ型のジアゾ化合物
を含む感光性組成物を設ける場合(以丁ポジ型ジアゾp
s版と記す。)、現像液はアルカリ性の水性浴液である
ことが好ましく、アルカリ剤として好−t t、、 <
けケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
、々4三リン酸ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第ニリン酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等が挙げられる。こ才1らの中でもケ
イ酸カリウム、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム等の
ケイ酸アルカリを含有する現像液は現像階調性が艮好な
ため最も好壕しぐ、ケイ酸アルカリの組成がモル比で[
5i02 ]/CM) = 0.5〜1.5(ここに(
Si02)、〔N1〕はそhぞれ5in2のモル濃度と
総アルカリ釜属のモル濃度を示す。)であり、かつS 
to2ヶ0.8〜8重量%含有する現像液が好ましく用
いられる。このケイ酸アルカリ組成のうち、特にモル比
で(5ho2’J/ CM ) = 0.5〜0,75
であり、かつ5i(hが()、8〜4重量%の現像液は
、低濃度のため現像廃液の中和が容易なことから好まし
く用いられ、−万0.75を超え1.31でのモル比で
あり。 かつS 第02が1〜8重量%の現像液は緩衝力が高く
、処理能力が高いことから好適に用いられる。 また、ポジ型ジアゾps版の現像液中に、特開昭50−
51324号公報に記”されるようにアニオン性界面活
性剤、および両性界面活件剤のうち少なくとも一つ含有
させることにより、または特開昭55−95946号公
報、同56−142528号公報に記されるように高分
子電1解質な含有させることにより、感光性組成物への
ftA+れ性を高めたり、階調性をさらに高めることが
でさ、好ましく用いられる。かかる界面活性剤の添加址
は特に制限はないが、Q、fl 03〜3重量%が好ま
しく、特に0.Ofl 6〜1重量%の濃度が好ましい
。さらに該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として全アル
カリ金属中(カリウムを加モル%以上含むことが、現像
液中での不溶物発生が少ないため好ましく、より好まし
くはカリウムを90モル%以上含むことであり、最も好
ましくはカリウムが100モル%の場合である。 感光性組成物はネガ型であるかポジ型であるかにかかわ
らず、本発明に使用される現像液にけ消泡剤を陰有させ
ることができる。好適な消泡剤には有(フシシラン仕合
物が挙げら、hる。 上記のような現像液で画像露光さハたPs版を現像する
方法としては便来公知の種々の方法が可能である。具体
的には画像露光され、先PS版を現像准中に反ビαする
方法、轟該ps版の感光層に対して多数のノズルから現
像液をf1バ出する方法、現像液が湿潤濾スまたスポン
ジで当該28版の感光/?−iを拭う方法、当nll 
P S版の)外光層の表面に現像像をローラー堡布する
方法などが挙げられる。まだこりように12てL’s版
の感光層に現像液を施した後、感光層の表面全ブランな
どで車tく擦ることもできる。現像朱H・Vこついては
、前記現像方法に応じτ適宜+gふことかできる。−例
を示すと、例えば陸τ¥による世5像力法でけi、+ 
1.0・〜あ℃の現像液に約次〜FiLl砂1出夕漬さ
せるノ1゛法が速ばれる。 上記のようにし2てP S IUiを画像露光および現
像して得らり、へ平版印刷版は次いで、くり返し使用す
る水洗水にて水洗さfLる。ここに「くり返し使用する
」とけ、水洗水の少なくとも一部が以前に一度は水洗に
使用された水であることを慧味するが、本発明では全量
が一度は水洗に使用された水である場合に特に好ましい
。水洗方法は、浸漬する方法、多数のノズルから噴出す
る方法、ローラーで塗布洗浄する方法等、上記現像する
方法と類似の処理方法が禅々可能であるが、現像された
平版印刷版に残留付着している現像液等を除去すること
が目的であるため、多数のノズルから噴出する方法のご
とき水洗水の流速を薗めた状態で水洗する方法が好まし
い。一度使用した水洗水は、現像液酸や感光層素材など
を営んでいる。従来tまこの多月二の水洗水を廃棄して
いたため、省*源問題や公害問題が言及される中で憂慮
さ才していた。不発四巻等はこの水洗水中に増加、減少
する物質を分析、検討を車ねた結果、一度使用さitだ
水洗水をさらにくり返して利用し得ることを見い出した
。 また、水洗方法としては実質的に分離された2つ以上の
槽により行fi5方法、水洗水を平版印刷版の進行方間
と順方向あるいは逆方向の槽に流出σせて行なう方法等
を使用することができ、更に水洗水を固体状物−過装置
や側型5物質を分別する装置によって浄化する方法など
を用いるなどして、より効率的に水洗し、より少ない水
洗水での水洗をT:IJ能とし、水洗水をより減少させ
る好まl〜い方法をも31.い出17た。このことは昭
和56年3月26日出願特願昭564322ri(発明
の名称[製版方法および装置I)に詳細に説明さハてい
る1、上記水洗水中りこは水の他に有機化合物、無機化
合物など神々の物Idを含ませるのが好ましく・。好オ
しい二角機作合物としては、カルボン酸RCOOH。 スルホン酸+t80sH,スルフィン酸R802H、フ
ェノールAr0)1、エノールRCH=C(OH)R,
’ 、  1.3−ジケトン型化合q’t2t RCO
CH,、、COR・、チオフェノールAr5H、イミド
rtcONl−1cOR’、オキシムRCH=NOH。 芳イjb矢スルホンアミドArSO2NH2、Ar5O
2NHR。 第一級および第二級ニトロ化合物RCH2No2、R2
CHNO2、などのような七能基をもつ有機酸、酸素原
子、窒素原子などのように孤立電子対(Ionepai
r electron ’)を有する原子を分子内にも
つ配位子(Li<and ) ’<もつ化合物が挙げら
れる。自己位子には単座配位子のほかに二座配位子々ど
の多座配位子な含′fJ、 、J’ −1L、い無機化
合物とj〜1は、メールシトリン酸、テトラポリリン酸
、トリメタリン酸などリンの酸素酸が挙げられる。水洗
水中に水以外の他の肩機化合物、無機化合物などから選
しrれた物・實を含有させることりこよって、水洗水中
に浮遊物、沈澱物の発生を減少させることがDJ能とな
り、ノズルなどの目づまりをI卵重することができる。 上記水洗水の循環、攪拌およびノズル等から噴出させる
流址は17/min、以上が好〜ましい。より好ま(7
いit * Fi 3〜5011 / min、であり
、最も9.j7−E L。 くは5〜3tJ l/ min、である。さらに噴出の
方法とし。 ては平版印刷版を間に通過させる対向するローラーに吹
きかけて、間接的に平版印刷版を洗浄するなど種々ある
が、直接平版印刷版へ噴出させる)j法は洗浄効率が1
□711いため好ましい1゜本発明において、水洗され
た平版印刷版は界面活性剤を含む水で処理される。 不発明において、界面活性剤を含む水は、平版印刷版に
よって持ち込まねる水洗7に中に金山する現像液成分、
溶解した感光性組成物等を分散安定化し、乾燥時を経て
も平版印刷版版面に固着させない効果を持つと考えらノ
しる。 かかる界面活性剤とし2ては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル11、ホリオギソエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキゾエチノ/ポリオキシプロピレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪ドル部分エステル類
、ソルビタン脂肪酸部分エステル知、ペンタエリスリト
ール脂肪酸部分エステルヌ1、フ゛ロヒノングリコール
モノH’a 肪Mエステル、しよ糖側肋順部分エステル
、ポリオキ/エチノンンルビタン脂肪酸部分エステル知
、ポリオキシエチレンノルビトール脂肪酸部分エステル
類、ポリエチレンクリコール月’71 Blj r;r
!エステルi=、ポリグリセリン脂肪m部分エステル類
、ポリ万キンエチvン化ひまし油類、ポリオキシェチV
ングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジェタノー
ルアミドM、N、N−ビス−2−ヒドロキシアルキルア
ミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタ
ノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキ
シドなどの非イオン怜界面活性剤、脂肪酸塙傾、アビチ
ェン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルポンW 塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこけ〈酸エス
テル塩類、直鎖アルギルベンゼンスルホン酸塩類、分岐
鎖アルキルベンゼンスルホン+yia、アルキルナフタ
Vンスルホ7M塩ff4、アルキルフエノキシポリオキ
ノエチノングロビルスルホン酸塩類、ポリオキ7エチレ
ンアルキルスルホフエニルエーテル堪類、N−メチル−
N−オンイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスル
ホこハく酸モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン
酸塩類、佃tm化ひまし油、(Iif 11&化牛脚油
、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキ
ル硫酸エステル塩類、ポリオキクエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸ニス
デル4%、ホリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル偏C酸エステル塩類、ポリオキシエチノンスチリルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エス
テル塩類、ポリオキンエチレンアルキルエーテルリ/v
lWエステル塙如、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルリン酸エステルQ ffi 、 /(f L
’ンー無水マレインiMJ!、□に合物の部分けん化物
類、オレフィン−無水マレイン酪共車合物の部分ケン化
物ぬ1、ナフタVンスルホン酸塩ホルマリン煽金物類な
どのアニオン性界面活性剤、アルキルアミンチVンアル
キルアミン塩類、ポリエチノンポリアミン訪導体などの
カチオン性界薗jン古性斉]、カルボキンベタイン類、
アミ7カルボン酸類、スルホベタイン類、アミン硫酸エ
ステル類、イミダン°1ノン類なとの両性界面活性剤が
あげられる。以上準げた界面活性剤の中でポリオキシエ
チレンとあるもの&f,ポリオキシメチレン、ポリオキ
ンプロピレン、ポリオキシエチレンなどのポリオキシア
ルキレンに読み替えることもでき、それらの界面活性剤
もまた包當され、以下の説明にお(・ても同様である。 こflらの内、ポリオキシエチVンアルキルエーテル類
、ホリオキゾエチVンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチノン刀ミ1ノスチIJルフェニルエーテル
類、ポリオキンエチレンJζ1)メーキシプロビノンア
ルキルエーテル類、ノ1ノセ1ノン脂肪酸部分エステル
類、ノルヒ゛タン脂肪Ivnli 分エステル」J+、
ペンタエリスリトール脂肪M Ml< 分工,Xチル頚
、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチVンノルビタン脂肪H #ilS 分エステル
類、ポリオキシエチレンク゛IJセIJン脂肪酸部分エ
ステル類、ポリエチレング1ノコールJJI肪酸エステ
ル類、ポリオキシエチレン化ひまL?由、ジアルキルス
ルホこはく酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸m 類
,アルキルナフタ 酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、脂肪c4il堪類
、アルキルリン酸エステル11ナフタVンスルホン酸塩
ホルマリン縮合物、ボ!J メ−”キシエザーレンアル
キル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチVンアルキルア
ミン塙類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩
類は平版印刷版の画像部σ)感脂付の低下を押える傾向
もめるσ)で好ましく、そcl)中テモポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル類、グリセリンnh′肪酸部分エステ
ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チノンソルビクン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリス
リトール脂F[部分エステル類、グロビVングリコ” 
モ/ )N BRRエステル類、ポリエチレングリコー
ル脂肪酸エステル類、ジアルキルスルホこはく酸エステ
ル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼン
スルホン酸基類は特に好ましい。 最も好ましいものは分散力の強いアルキルベンゼンスル
ホン酸塩類及びジアルキルスルホこはく酸エステル塩類
である。 上記の界面l占件剤は、単独もり、くけ2種以上を組み
合わせて使用することができ、水浴液中に約o、i!w
%から約20沖餘%、より好ましくけ0.5重it%か
ら101i、’ 、t’zr%の範囲で使用される。 本発明における界面活性剤を含む水溶液のpHは1〜1
2が好葦し7い。このpHに該水溶液を調整するために
、d s−よび緩衝剤としての水溶性塩のいづれかまた
は両方を含有させておくことが好ましい。これにより、
平版印刷版に該水溶液を施L7た場合に、版上に残留す
る現像液成分が中和さり。 非画像部がより親水性となる。緩衝剤の詳細は、例えば
1−化学便覧基礎@11」日本化学金輪、昭和47年2
月20日第5刷、丸善株式会社発行、1312〜132
0頁に記載されており、これらはそのまま適用すること
ができる。好適力酸と水溶性塩としては、モリブデン酸
、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸、ポリ#酸などの無機酸、酢
酸、修酸、im′z5酸、安息香酸、こはく酸、くえん
酸、りんご酸、乳酸、p−1ルエンスルホン酸などの水
溶性有機酸等の酸とその塩があげられる。より好ましい
塩は水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩で、特
に好ましいものはモリブデン酸アンモニウムなどのモリ
ブデン酸塩、燐酸ナトリウムなどの燐酸塩、テトラポリ
燐酸カリウム、トリメタ燐酸ナトリウムなどのポリ燐酸
塩、修酸ナトリウムなどの修酸塩、酒石酸カリウムなど
の酒石酸塩、こd゛〈酸ナトリウムなどのこはく酸塩、
くえん口βアンモニウムlどのくえん酸塩である。かか
る酸と水溶性塩O」そオIぞハ単独またけ二種以上組み
合わせて使用することができる。 該界面活性剤を含む水溶液のより好ましいpH12〜)
3である。、最も好ましいpHは2.5〜6.5であり
、この烏合に平版印刷版の非画像部の不感jjI化性能
がより商いものとなる。また本発明による製版方法では
該水浴液中に現像液成分が持ち込まれるので、こflを
中和するために、予定されたPS版の処理1fii精に
応じた量の塙および、または酸をあらかじめ含有させて
おくことが好ましく・。 該水溶液中に含有ネぜる[Vと鳩の添加量は特に限2ド
式)Lないが、該水浴液の総重量に対し酸七塩の総1.
3で約10車量%以Fであることが好ましい。より好1
L2〈は0.01〜6M軟%の範囲で使用される。 本発明VCおける界面活性剤に含む水溶液には更にソル
ビン酸、p−オキシ安息香酸エチルなどの防腐剤、防黴
剤、没食子酸プロピル、2.6−ジーt−フチルー4−
エチルフェノール、2.6−シーt−ブチル−4−メチ
ルフェノールなどの酸化防止剤を含有させておくことが
できる。これらの保存料としての防腐剤、防黴剤、酸化
防止剤は少知添加することにより、該水溶液の保存によ
る変質等を防止することができるが、好ま[7い添加力
iは0001〜5重量%である。。 本発明における界面活性剤を含む水溶液には、親油性物
質を含有させておくことが好ましい。これにより、平版
印刷版の画像部がより赳1い感脂性を示すようになり、
現像インギ盛りが容易になるばかりでなく、該水溶液に
よる処理の後、版面保膿剤処理を行なう場合は、画像部
の感脂性の低下を強く抑えることができる。好ましい層
、油性物質KH1flJ、tばオフイン酸、ラウリン酸
、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミスチリン酸、パル
ミチン酸などのような炭素数が5〜2!5の有機カルボ
ン酸、ひまし油などが含まれる。これらの親油性物質は
単独もしくけ2以上組み合わせて使用することができる
。本発明における界面活性剤を含有する水溶液中に含ま
せる親油性物質は、その総JF量に対して0005重量
%から約10重量%、より好′ま[7くは0.05〜5
重俸゛%の範囲である。 イぐ発明において、現像および水洗された後の平版印刷
版版面上の現像液およびくり返し使用さね。 る水洗水の&1−目できるたけ少々くスキージされる力
が好ましい。これに1平版印刷版上の現像液量が少なく
なるようスキージされることにより、水洗水の現像液に
よる汚染が、同じく版上の水洗水量が少なくなるようス
キージさ)することにより界面活性剤を含む水溶液の水
洗水による汚染が極力阻止され、水洗水および界面活性
剤を含む水浴液による処理能力が増大するからである。 従って、スキージされた後の平版印刷版上の好ましい現
像液および水洗水の残留量け12rnl/TL′以丁が
好ましく、より好ましくはgmg71jり下である。最
も好ましくは5M/ m’以下である。 界面活性剤を含む水浴液による処理方法は、水洗の方法
と同様に浸漬する方法、ローラーで塗布する方法、多数
のノズルから噴出して平版印刷版あるいO」ローラーに
吹きつける方法等種々可能であるが、該界面活性剤を含
む水溶液をくり返し使用することにより、製版処理する
28版当りの該界面活性剤を含む水溶液の使用損を太き
く減少することが可能となる。該界面活性剤水浴液を平
版印刷版上へ供給する流量としては、1 (1/min
、以上40 A! /min、以下が好ましい。さらに
好′ましくは3〜20 l/ mj n、である。 界面活性剤を含む水浴液で処理された平版印刷版は、該
水溶液の塗布量、塗布膜厚が極力均一、適量になるよう
にスキージされることが望ましい。 望ましい、塗布p tit 1 ml/ m以上、′A
JIII/II / m’ JJ下である。より好まし
い塗布量は2nu、/i以上、平版印刷版の端の部分(
俗にいう耳の部分)を含めて塗布むらが減少するIUm
l/m以下である。 平版印刷版の版面をスキージする方法としてd”例、t
 ifエアーナイフによって液体をかき出す方法、ある
いはゴムなどの弾性材料をローラー表面に被覆した弾性
ローラ一対の間に平版印刷版を通して、そのニップ圧力
によって版面の液体をしぼり取る方法、あるいは表面の
滑らかな弾性材を平版印刷版の11ン送路に72わせだ
状態で配置し、そσ)版面を摺接させることにより版面
び)液体を力・きI4ソる方法等を採用することが可能
である。さらしζ効果的なスキージ方法と1−ては弾性
ローラ一対のl¥i1に平版印刷版を通す方法に一1=
−(・て、ローラ一対間に荷重をかける方法である。σ
らに好−ましくはローラータ・J +i>−1b・二2
リツυCrl’% :’+の荀車ローラーを41+=せ
イ)方法であろ門 該り!l!、 tJ材とt2てはノ〈然コ゛ム、7スー
ポ1ノイソフ。 Vンゴム、スチレンブタジエンコ゛ム、シスー月シ1ノ
ブタジエン、り[Jロプレン、ブチルゴムルブタジエン
ゴム、エチレンフ゛ロヒ゛Vンコ゛ハ、/飄イバロン(
タロロスルホン化;% IJエチvン)、7クリルコム
、つVクンコ゛ム、ノ17コンコ゛ム、ふつ必ゴム、不
オプノンゴム、多値化ゴム、フ゛ラスチソクスQIP 
−h: !錯J’られる。ブチルコ゛ム、ニド1jルフ
゛クジエンゴム、エチノンブロビレンコ1ム、アク1j
ルゴム、シリコンゴム、ふっ素コ゛ム、多i(ヒコ゛ム
は耐油性がずぐ)1,ているため、界面活性剤水浴液処
理61Sのローラーに適して一Xでカ子まシ(1。 また、弾性ローラ一対の間に平版印刷版を辿
Pre-5 sensitized Pl plate having a photosensitive composition on a non-explosion support
ate, and hereafter referred to as the FPS version. ) This relates to a plate-making method for obtaining a lithographic printing plate from 1 to 10 times after development, and in particular, to a plate-making method that includes a washing step with repeatedly used washing water after development. To obtain a J paulownia master plate from a 9L rice, PS plate, imagewise expose the 28 plate, then develop it with a developer, wash it with plenty of running water, and then treat it with a plate stabilizer.ゎYuru gum pull)
The method to do this was widely known. This was unavoidable because a high-concentration Tsutomi developer was used, and the purpose was to prevent the performance of the lithographic printing plate from deteriorating due to incomplete washing with water. . Lion,
The use of multiple amounts of washing water only increases costs and should be avoided as much as possible in recent years when there is a strong concern about depletion of water sources and environmental pollution due to wastewater. Therefore, a treatment method that omitted water washing was developed in 1983.
This method is described in Japanese Patent Application No. 21, etc., and is partially implemented by using a dilute developer having a small processing capacity. However, the plate-making method that omit this water-washing step causes significant contamination due to the developer, desensitizing solution, resin commonly known from PS plates, etc. used in the plate-making method that omits this washing step, resulting in great inconvenience in maintenance and cleaning. In addition, the water washing step is the top and most important step in the 28 plate development process, and eliminating this water washing step does not improve the performance of the printing plate, and there is a strong tendency for surface printing stains and poor printing ink adhesion. In particular, if a developer with a high concentration of developer components, that is, a high throughput, is used, it will cause poor ink adhesion such as strong cam penetration, and print stains in non-image areas. Furthermore, if the plate making method does not include a water washing process between the development process and the gumming process, the plate preservation agent will rapidly become fatigued as the processing area of the PS plate increases because the washing process will not cause γ-7. . Fatigue here refers to the developer components in the current 1 station solution, the dissolved 1
mm fat, popular ingredients, developer replenisher, antifoaming agent, fatigue developer, etc. are brought in and mixed in by the 8th plate. When the fatigue of the plate surface protection material progresses and exceeds a certain limit (referred to as life span), the plate-made lithographic AIIIJ plate begins to cause problems with the tatami mats that cause uneven ink application and stains. If such a problem occurs, it is important to not only remove printed matter or printing paper, but also remove the
Many times the plates are wasted, and the countermeasures against this problem are a big problem for the keban technique name. As mentioned above, conventional plate making methods have problems with drainage, difficulty in maintenance, printing plate performance, and longevity of plate preservation agents66.
We have discovered and proposed a plate-making method that comprehensively composes 7'Jf (Referenced by the applicant on September 20, 1982, patent application number Sho, title of the invention [Plate-making method for lithographic printing plates]) ). That is, in a method for making a photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive composition on a support having a hydrophilic surface, after imagewise exposing the photosensitive lithographic printing plate and developing it with a developer,
This is a plate-making method characterized by washing with repeatedly used washing water and further treating with a specific plate surface protectant. However, it has been found that this plate-making method has drawbacks such as failure to build up the development ink five times, and border bleeding due to the protective material on the plate surface during correction processing. In such a case, it is necessary to wash off the plate preservative from the surface of the lithographic printing plate with water, and then perform development ink application and correction processing. Furthermore, if plate making is completed without applying a specific plate surface protectant treatment after developing and rinsing with repeatedly used rinsing water, the resulting lithographic printing plate will suffer from fatigue of the rinsing water and poor ink adhesion. This results in stronger printing stains. Therefore, an object of the present invention is to provide a method for making a PS plate with less waste water, less pollution, and less environmental pollution. Another object of the present invention is d) to provide a PS plate making method which is advantageous in maintenance such as maintenance and cleaning of the machine. Another object of the invention is to provide a simple I)8 plate making method. Still another object of the present invention is to provide a method for making a PS plate, which allows a printing plate with good printing plate performance to be obtained even with a developer having a high alkaline concentration and a moderate throughput. Another object of the present invention is to apply urine ink and correction treatment 84 after development with a slight amount of washing water.
An object of the present invention is to provide a method for making a PS plate for use in a JJ' basket. In addition to non-invention, another purpose is to develop a PS that can be commercialized comprehensively by reducing washing water, reducing environmental pollution, increasing the life of the processing solution, reducing plate-making costs, and improving printing plate performance. The objective is to provide a plate making method. As a result of intensive research aimed at achieving the above object, Mokuming and others have come up with the present invention. That is, the present invention rli
In a method for making a photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive composition on a support having a water-resistant surface, the photosensitive lithographic printing plate is exposed to light one image, developed with a developer, and then repeatedly used. This is a plate-making method that involves rinsing with rinsing water and further treating with water containing a surfactant. I would like to tell you about the future of F1 Honkomyo. It is a dimensionally stable plate-like material that is used as a support for the PS plate used in the present invention, and is used as a support for a pressed rice printing plate, and a trap is placed thereon. Examples of such supports include paper, paper laminated with plastics (e.g. polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), aluminum (also referred to as aluminum alloy), zinc, copper, iron, and kettle handle plates such as multilayer gold maple plates. , for example, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose phlopionate, cellulose butyrate, cellulose sulfate butyrate, cellulose nitrate, polycorchinone terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, 7-tricarbonate, polyvinylacemer, etc. A composite sheet in which an aluminum sheet is bonded to a polyethylene terephthalate film such as that described in No. 48-18327, 11 p. The support of the PS plate according to the present invention has a hydrophilic surface.In the present invention, the hydrophilic surface means that when the lithographic printing halftone plate is attached to a printing machine and printing is performed with standard flexibility. , refers to a surface that has the property of repelling printing ink when dampened with dampening water.The surface of the support is preferably subjected to a hydrophilic treatment. For example, in the case of a support having a glass surface, chemical treatment, electric discharge treatment, flame treatment, sieved rice treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active 11 plasma treatment, laser treatment, etc. and the method of applying the undercoat layer after these treatments.In addition, in the case of a support with a metal surface, Q, graining treatment, sodium silicate, zirconium fluoride!
472 Immersion treatment in aqueous solutions such as salts and phosphates, plating,
There are coatings, anodizing treatments, etc. Among the supports having a hydrophilic surface as described above, those exhibiting preferable hydrophilicity are those having an aluminum surface which has been subjected to a grain treatment (17) and a ceramic treatment according to necessity. It is a support that completely cures, or an iron plate covered with chrome threads. Photosensitive composition comprising a diazo compound in the photosensitive composition provided on a hydrophilic surface of a support, British Patent No. 1.23
5.281 A. Yohi ITjlJ No. 1,495,861
A photosensitive composition containing an azide compound containing -C as described in each specification, U.S. Patent No. 3.8fiO, 42
No. 6 Specification 1: A photosensitive composition comprising a photocrosslinkable photopolymer as described in US Pat. No. 4,072.52
No. 8 and No. 4 of the same. (Photosensitive compositions containing photopolymerizable photopolymers as described in the specifications of JP-A-56-19063 and JP-A-56-29)
11 described in the specification of No. 250. JP-A-52-62501 $ and JP-A No. 56-11
Examples include halogenated sulfur emulsion compositions as described in the specifications of No. 1852. Among these photosensitive compositions, the photosensitive composition containing a diazo compound has three advantages, such as the storage stability of the photosensitive layer and the development latitude.
) It is preferably used because it has excellent image performance such as image performance, picture night, printing performance such as ink receptivity, oil sensitivity, and abrasion resistance, and low pollution of the developer used. It will be done. Photosensitive compositions containing diazo compounds are divided into negative type and positive type. A negative-type sensitive composition containing a diazo compound is a composition containing a photosensitive diazo compound and preferably a polymer compound. Although it is possible, it is preferable to use an organic solvent iJ.
Salts of diazo resins in the bath, such as p-diazodiphenylamine and formaldehyde, salts of coacetaltehyde and hexafluorophosphoric acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, etc. Examples include salt. Examples of molecular compounds include acrylic acid or methacrylic acid copolymers, norotonic acid copolymers, itaconic acid copolymers, 7-noic acid copolymers, cellulose U4 with carphoxol groups in the side chains, Carboxyl group v in the chain
Preferably used are commercially available polyvinyl alcohol derivatives, hydroxyalkyl acrynote or methacrynote copolymers having a carphoxol group in the side chain, unsaturated polyester resins having a carphoxol group, and the like. More preferably, those having a silicic acid value of 10 to 10 are used. 300. More preferably, the structural unit represented by the following general formula <1) described in specification 1 of JP-A No. 1-118802 and the structural unit represented by the following general formula (II) A polymer containing the structural unit shown, a monocylic unit having an aromatic hydroxyl group as described in Japanese Patent Application No. 56-79055, and a structural unit shown in the general formula (previously Polymers are used. R, R. 1 +CHz C+ +CHx c-)
-11 (In the general formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E
't, vi indicates hydrogen atom, methyl group, ethyl group or thalolmethyl group, 1<, indicates hydrogen atom or methyl group, n! 《                                                                                                  ” , preferably 0-naphthoquinonediazide compounds. Among the 0-naphthoquinonediazide compounds, especially the 0-naphthoquinonediazide compounds
Naphthoquinone diacid sulfonic acid ester also V”o-
Preference is given to naphthoquinonediacidosulfonic acid esters and the aromatic amine compounds 0-naphthoquinonediazidesulfonic acid amides or 0-naphthoquinonediacidosulfonic acid amides. Preferred hydroxyl compounds include condensation resins with phenolic tocarbonyl group-containing compounds. The phenols include phenol, RiV
Examples of the carbonyl group-containing compound include formaldehyde, and preferred hydroxyl compounds include phenol formaldehyde, Kunzol formaldehyde resin, pyrogallol acetone resin, and resorcin benzaldehyde resin. Typical specific examples of 0-quinonediazide compounds include:
Benzoquinone-(1,2)-diazide sulpone Yarima/
This is naphthoquinone-(1,2)-diazide sulfonic acid tophenol/polmaldehyde resin or Kunzol/
Ester with 1 tablespoon of formaldehyde, JP-A-56-I
L) Naphthoquinone listed in No. 44 and 77
(1,2)-Diazide-(2)=ester of 5-sulfonic acid and resorcinol-benzaldehyde resin, naphthoquinone-(1) as described in U.S. Pat. No. 3,615,709. , 2) Ester of -7 azidosulfonic acid and pyrogallol acetone resin, published in 1988-7
Naphthoquinone listed in Publication No. 6346 - <1
.. 2) Esterification reaction of -7azido(2)-s-sulfonic acid and Vzorcin-pyroga*-Ml, -7 seven-door copolycondensate. Other useful 0-quinonediazide compounds include those obtained by esterifying polyester K o-naph I/quinonediazide sulfonyl chloride having a hydroxyl group at the terminal described in JP-A No. 1-117503; 1977-1
] 33 f35 From what is written in the published gazette p
-A homopolymer of hydroxystyrene or a co-Φ polymer with other copolymerizable monomers is subjected to an esterification reaction with 0-naphthoquinonediazide sulfonyl chloride, as described in Japanese Patent Publication No. 54-29922. Ester of bisphenol formaldehyde resin and 0-quinonediazide sulfonic acid, US 11J Patent No. J+
Condensates of copolymers of alkyl acrylates, acro-ylreoxyalkyl carbonates and hydroxoalkyl acrylates (v-) and 0-quinone diazidesulfonyl chloride described in No. 859 + 099, especially Reaction product of co-integration product of styrene and phenol derivative and 0-quinonediazide sulfonic acid described in Publication No. 49-17481 dC, Komeo Patent No. 3,759,7
Amides of copolymers of p-aminostyrene and other copolymerizable monomers with 0-naphthoquinonediazide sulfone and 0-naphthoquinonediazidecarboxylic acids as described in the specification of No. 11, and Other examples include polyhydroxybenzophenone 〇-Naphthoquinonediazide esterified with sulfonyl chloride. 〇These 0-quinonediazide compounds can be used alone, but they can be mixed with an alkali-soluble resin, and this mixture can be used as a photosensitive layer. It is better to set it as 7. Suitable alkali-soluble resins include phenolic and novohook type phenolic resins, specifically phenol formaldehyde resins,
Sol formaldehyde resin, JP-A-55-57841
The resins include phenol/cresol porumfuldehyde copolycondensate resin as described in Japanese Patent Publication No. Furthermore, as described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-125806, in addition to the above-mentioned phenol resins, 1-butylphenol formaldehyde resins having 3 to 8 carbon atoms can be used.
It is even more preferable to use a condensate of formaldehyde and phenol or cresol substituted with an alkyl group. The content of the 0-quinonediazide compound is preferably 5 to 80% based on the total solid content of the photosensitive composition,
Particularly preferred is 10 to 50 [i 11%. The content of the alkali-soluble resin is preferably 30 to 90%, particularly preferably 50%, based on the total solid content of the photosensitive composition.
~85% by weight. The photosensitive composition layer can be divided into four layers, and if necessary, additives such as dyes, plasticizers, and components imparting printout performance can be added. Application of the photosensitive composition provided on the support
.. 1 to 7 fl/lrt is preferable, more preferably 0.
5-4. ! iil/rrt. The PS plate thus obtained is exposed through a transparent original to a light source rich in actinic light such as a carbon arc lamp, mercury lamp, metal halide lamp, tungsten lamp, or xenon lamp, and then developed in the dark. The developer used in the present invention varies depending on the type of photosensitive composition used in the PS plate, but preferably contains at least one of an alkaline agent and an organic solvent. Examples of alkali agents include sodium silicate, lithium silicate, lithium silicate, sodium hydroxide, 1V potassium water, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, and tribasic phosphoric acid. Inorganic alkaline agents, such as potassium, potassium diphosphate, ammonium triphosphate, ammonium diphosphate, sodium metasilicate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, etc.
Mada is triethanolamine, 7-, cy, or trimethylamine, mono-, di-, or trimethylamine, 7-, diisoglobilamine, n-methylamine, 7)-, cy, or trimethylamine. Exemplary amine compounds include amine, ethynonimine, and ethylenediimine. In particular, when the photosensitive composition provided on the hydrophilic surface of the support contains a negative-working diazo compound (hereinafter referred to as a negative-working zoazo PS plate), the photosensitive composition provided on the hydrophilic surface of the support is Preferably, it is an alkaline aqueous solution with an organic solvent and a solubility of 12% in water at 9°C.
It is preferable that the ink is higher than that in terms of development rate of 1/4 of the 28th plate, improvement in ink receptivity and water retention. Some examples of h6 solvents with a solubility in water of 10% by weight or more at 20°C include, for example, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, (+'r: l-fractured amyl, 1"IE Acid pencil, ethyl acetoacetate, ethylene glycol monobutyl acetate, malonic acid, esters of 11%, such as butyl phosphate, ethyl ethyl ketone, mezyl isobutyl ketone, 7 Ketones such as chlorhexanone, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutylphenyl ether, ethylene glycol mono-benzyl ether, ethylene glycol mono-n-hexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, glopi V glycol monophenyl ether, benzyl alcohol,
Alcohols such as coatkin ethoxyethanol, methylphenylcarbinol, n-amyl alcohol, methylamyl alcohol, 4-phenyl-]-phthanol, β-phenethyl alcohol, 3-phenyl-1-propatol, xynon, etc. Examples include alkyl Im substituted aromatic hydrocarbons, 5fx halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride, ethylene dichloride, and monochlorobenzene. These organic bath mediums may be more than 1 tsubo I. Among the bath media, ethynone glycol monophenyl ether and benzyl alcohol are particularly effective. In addition, the content of 11C in the developer of the organic solvent is preferably 1-weighted to %, particularly 2 to 1%.
More favorable results can be obtained when the amount is 0%. Further, the preferred content of the alkaline agent in the developing agent for negative-working diazo 28 plates is 0.05 to 1% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight. Furthermore, it is preferable to contain an anionic surfactant, a water-bathable I11 sulfate, a soluble additive, etc. in the developing solution for the negative-working diazo 28 plate in order to improve the image quality. Examples of the anionic surfactants include higher alcohol sulfate esters, aliphatic alcohol phosphate ester salts, alkylaryl sulfonates, alkylamidosulfonic acid groups, which are described in JP-A-57-5045; Examples include sulfonic acid groups of dibasic fatty acid esters, argylnaphthalene sulfonates, and formaldehyde condensates of alkylnaphthanone sulfonates. Among these, sodium butylnaphthalene sulfonate and sodium butylnaphthalene sulfonate formaldehyde silk hardware are particularly preferred because they have a strong ability to separate the photosensitive composition layer from the hydrophilic surface on the developing surface. The content of these 7-ion surfactants in the developer component is preferably 0.5 to 10%,
It is preferably 1 to 5% by weight. Water-soluble sulfite has the effect of preventing the photosensitive composition from sticking to or remaining on the hydrophilic surface due to side reactions and improving developability.
Specific examples include alkali or alkaline earth metals such as sodium ferrite, potassium sulfite, potassium sulfite, etc. Examples include ItI magnesium sulfate. A preferred content of sulfite in the developer composition is 0. (15~4 car knowledge%, more desirable is 01~
1 car in%. Since the bath additive supports the general understanding of organic solvents having a solubility of 10% or less in water at 9°C, it is preferable to use organic solvents that are more easily soluble in water.
7. It is best to use low molecular weight alcohols, ketones, and lactams. Specifically, for example, methanol, ethanol, propatool, butanol, acetone, methino 1. Ethyl ketone, ethyl glycol 7-methyl ether, ethylene glycol 7-methyl ether, methoxybutanol, ethoxybutanol, 4-methoxy-4
-Methylphthanol, N-methylpyrrolidone and the like are preferred. The amount of the generalizing agent used is 30% in the developer. It is preferable to set the amount to % or more. In addition, when a photosensitive composition containing a positive type diazo compound is provided on the hydrophilic surface of the support (
It is written as s version. ), the developer is preferably an alkaline aqueous bath solution, and is preferably used as an alkaline agent.
Potassium silicate, lithium silicate, sodium silicate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium triphosphate, sodium diphosphate, potassium triphosphate, potassium diphosphate, sodium carbonate , potassium carbonate, and the like. Among these, developers containing alkali silicates such as potassium silicate, lithium silicate, and sodium silicate are the most preferred because they have excellent development gradation. In ratio [
5i02 ]/CM) = 0.5 to 1.5 (here (
Si02) and [N1] represent the molar concentration of 5in2 and the molar concentration of the total alkaline pot, respectively. ) and S
A developer containing 0.8 to 8% by weight of to2 is preferably used. Among this alkali silicate composition, especially in terms of molar ratio (5ho2'J/CM) = 0.5 to 0.75
A developer with 5i (h) of 8 to 4% by weight is preferably used because it is easy to neutralize the developer waste solution due to its low concentration; A developer containing 1 to 8% by weight of S02 is preferably used because it has a high buffering power and a high processing capacity. 1977-
By containing at least one of an anionic surfactant and an amphoteric surfactant as described in Japanese Patent Application Laid-open No. 55-95946 and Japanese Patent Application Laid-open No. 56-142528, By incorporating a polyelectrolyte as shown in FIG. The concentration is not particularly limited, but Q, fl is preferably 0.3 to 3% by weight, and particularly 0.Ofl is preferably 6 to 1% by weight. It is preferable that potassium is contained in an amount of mol % or more, since the generation of insoluble matter in the developer is reduced, and it is more preferable that potassium is contained in an amount of 90 mol % or more, and most preferably potassium is contained in an amount of 100 mol %. Photosensitive composition Whether the product is of negative or positive type, the developer used in the present invention may contain an antifoam agent.Suitable antifoam agents include fusisilane compounds. Various conventionally known methods can be used to develop the image-exposed PS plate with the developer described above.Specifically, it is possible to develop the PS plate after image exposure. A method in which the developing solution is exposed to the photosensitive layer of the PS plate through a number of nozzles; How to wipe i, this nll
Examples include a method of rolling a developed image onto the surface of the external light layer (of a PS plate). After applying a developer to the photosensitive layer of the L's plate for 12 minutes, the entire surface of the photosensitive layer can be rubbed with a dry cloth or the like. When developing red H/V, it is possible to increase τ+g as appropriate depending on the developing method described above. - To give an example, for example, in the world 5 image force method by Riku τ\, kei, +
The method of immersing one drop of FiLl sand in a developer solution at a temperature of 1.0°C to 10°C is accelerated. The P S IUi obtained by imagewise exposure and development as described above is then washed with repeatedly used washing water. Here, "repeated use" means that at least a part of the washing water is water that has been used for washing once before, but in the present invention, the entire amount is water that has been used for washing once. Particularly preferred in cases where As for the washing method, treatment methods similar to the above-mentioned developing method can be used, such as immersion, spraying from multiple nozzles, coating and washing with a roller, etc., but residual adhesion remains on the developed planographic printing plate. Since the purpose is to remove the developing solution and the like, it is preferable to use a method of washing with water at a moderate flow rate, such as a method of ejecting water from a large number of nozzles. Once used, the washing water is used as developer acid and photosensitive layer material. Traditionally, the water used for washing every two months has been discarded, which has caused concern as issues such as energy conservation and pollution have been raised. As a result of analyzing and studying the substances that increase and decrease in the rinsing water, we have found that the rinsing water that has been used once can be used repeatedly. In addition, as a washing method, a method in which two or more tanks are substantially separated is used, a method in which washing water is flowed into a tank in the forward or reverse direction of the progress of the lithographic printing plate, etc. is used. Furthermore, by using methods such as purifying the washing water using a solid matter filtration device or a device that separates the five substances in the side mold, washing can be carried out more efficiently and washing can be done using less washing water. T: 31. A preferred method for increasing IJ capacity and further reducing the amount of washing water. It was 17. This is explained in detail in Japanese Patent Application No. 564322RI filed March 26, 1981 (title of the invention [Plate making method and apparatus I]). It is preferable to include the Id of the gods, such as. A preferred diagonal compound is carboxylic acid RCOOH. Sulfonic acid + t80sH, sulfinic acid R802H, phenol Ar0)1, enol RCH=C(OH)R,
', 1,3-diketone type compound q't2t RCO
CH, , COR·, thiophenol Ar5H, imide rtcONl-1cOR', oxime RCH=NOH. Yoshii jb arrow sulfonamide ArSO2NH2, Ar5O
2NHR. Primary and secondary nitro compounds RCH2No2, R2
Organic acids with heptafunctional groups such as CHNO2, lone pairs of electrons such as oxygen atoms, nitrogen atoms, etc.
Examples include compounds having a ligand (Li<and )'< which has an atom having relectron') in the molecule. In addition to monodentate ligands, self-ligands include polydentate ligands such as bidentate ligands. , phosphorus oxyacids such as trimetaphosphoric acid. DJ's ability to reduce the occurrence of suspended matter and sediment in the washing water is achieved by incorporating substances and substances selected from organic compounds other than water, inorganic compounds, etc. into the washing water. It can prevent clogging of nozzles, etc. The rate at which the washing water is circulated, stirred, and ejected from a nozzle or the like is preferably 17/min or more. More preferable (7
It*Fi is 3~5011/min, and the highest is 9. j7-E L. It is 5 to 3 tJ l/min. Furthermore, the method of gushing. There are various ways to indirectly clean the lithographic printing plate by spraying it onto opposing rollers that pass through the lithographic printing plate, but the method (in which the lithographic printing plate is sprayed directly onto the plate) has a cleaning efficiency of 1.
□711 Therefore, preferred 1° In the present invention, the water-washed lithographic printing plate is treated with water containing a surfactant. In the present invention, the water containing the surfactant is a component of the developer that accumulates in the water wash 7 that is carried by the lithographic printing plate.
It is believed that it has the effect of stabilizing the dispersion of dissolved photosensitive compositions and preventing them from sticking to the planographic printing plate surface even after drying. Examples of such surfactants include polyoxyethylene alkyl ether 11, phoriogysoethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyrylphenyl ether, polyoxoethino/polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial esters, and sorbitan fatty acid moiety. Ester, pentaerythritol fatty acid partial ester 1, fluorinone glycol mono H'a fatty acid M ester, sucrose partial fatty acid ester, polyoxyethylene/ethinone rubitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene norbitol fatty acid partial ester Class, polyethylene glycol month '71 Blj r;r
! Ester I=, polyglycerin fat m partial esters, polyoxyethylene chloride castor oil, polyoxyethyl chloride V
Nonionic surfactants such as glycerin fatty acid partial esters, fatty acid jetanolamide M, N, N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamine, triethanolamine fatty acid ester, trialkylamine oxide, etc. , fatty acid sulfonate, avicenoic acid salts, hydroxyalkanesulfone W salts, alkanesulfonic acid salts, dialkyl sulfonate acid ester salts, linear alkylbenzene sulfonates, branched chain alkylbenzene sulfone + yia, alkyl naphtha V sulfo 7M salts ff4, alkyl phenoxy polyquinoethynone globil sulfonates, polyoxy 7 ethylene alkyl sulfophenyl ethers, N-methyl-
N-onyltaurine sodium salts, N-alkyl sulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, Tsukuda TM castor oil, (Iif 11 & oxfoot oil), sulfate ester salts of fatty acid alkyl esters, alkyl sulfate esters Salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, fatty acid monoglyceride Nisdel sulfate 4%, holoxyethylene alkylphenyl ether polarized C acid ester salts, polyoxyethynone styryl phenyl ether sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene Alkyl ether/v
lW ester Hanyo, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate ester Q ffi, /(f L
'Hmm, anhydrous male iMJ! , partially saponified compounds of □, partially saponified compounds of olefin-anhydride maleic compound, anionic surfactants such as naphtha V sulfonate formalin catalysts, alkyl amine tri-V alkyl Amine salts, cationic compounds such as polyethinone polyamine conductors, carboquine betaines,
Examples include amphoteric surfactants such as amide 7 carboxylic acids, sulfobetaines, amine sulfate esters, and imidane 1-nones. Among the above-mentioned surfactants, polyoxyethylene can also be read as polyoxyalkylene such as polyoxymethylene, polyoxypropylene, and polyoxyethylene, and these surfactants are also included. The same applies to the following explanations. Among these, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethinone alkyl ethers, polyoxene Ethylene Jζ1) Mexyprobynone alkyl ethers, 1-non-1 non-fatty acid partial esters, norhythane fatty acid partial esters” J+,
Pentaerythritol fat M Ml< fraction, Esters, polyoxyethylene castor L? , dialkyl sulfosuccinates, alkylbenzene sulfonic acids, alkyl naphthalates, alkyl sulfate ester salts, fat c4il esters, alkyl phosphate ester 11 naphtha V sulfonate formalin condensate, Bo! J Me-"xyezalene alkyl sulfate ester salts, polyoxyethyl alkyl amine salts, alkyl amine salts, and quaternary ammonium salts are used in the image area of lithographic printing plates (σ), which also tends to suppress the deterioration of greasy adhesion. Preferably, in cl), temopolyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyrylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, glycerin nh' fatty acid partial esters, sorbitan fatty acid partial esters, polyoxyethynone sol Vikun fatty acid partial esters, pentaerythritol fat F [partial esters, globi V glycol]
Particularly preferred are M/)N BRR esters, polyethylene glycol fatty acid esters, dialkyl sulfosuccinate ester salts, alkyl sulfate ester salts, and alkylbenzenesulfonic acid groups. The most preferred are alkylbenzene sulfonic acid salts and dialkyl sulfosuccinate ester salts, which have strong dispersing power. The above-mentioned interfacial l-occupying agents can be used alone or in combination of two or more types, and can be used in the water bath liquid at approximately 0.0, i. lol
% to about 20%, more preferably 0.5% to 10% by weight. The pH of the aqueous solution containing the surfactant in the present invention is 1 to 1.
2 is good and 7 is good. In order to adjust the aqueous solution to this pH, it is preferable to contain either or both of d s- and a water-soluble salt as a buffer. This results in
When the aqueous solution is applied to a lithographic printing plate, the developer components remaining on the plate are neutralized. Non-image areas become more hydrophilic. For details on buffering agents, see, for example, 1-Chemical Handbook Basics @ 11, Nippon Kagaku Kanawa, 1972, 2.
May 20th 5th printing, published by Maruzen Co., Ltd., 1312-132
They are described on page 0 and can be applied as is. Suitable acids and water-soluble salts include inorganic acids such as molybdic acid, boric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, polyacid, acetic acid, oxalic acid, im'z5 acid, benzoic acid, succinic acid, citric acid, and malic acid. Examples include acids such as water-soluble organic acids such as , lactic acid, and p-1 luenesulfonic acid, and their salts. More preferred salts are water-soluble alkali metal salts and ammonium salts, and particularly preferred are molybdates such as ammonium molybdate, phosphates such as sodium phosphate, polyphosphates such as potassium tetrapolyphosphate and sodium trimetaphosphate, and sodium oxalate. oxalates such as, tartrates such as potassium tartrate, succinates such as sodium succinate,
It is a citrate such as β-ammonium l. Such acids and water-soluble salts can be used alone or in combination of two or more. A more preferable pH of the aqueous solution containing the surfactant is 12~)
It is 3. The most preferable pH is 2.5 to 6.5, and in this case, the insensitivity of the non-image area of the lithographic printing plate becomes more effective. In addition, in the plate-making method of the present invention, developer components are brought into the water bath solution, so in order to neutralize the developer components, an amount of acid and/or acid is added in advance according to the planned processing time of the PS plate. It is preferable to include it. The aqueous solution contains no particular restrictions on the amount of acid heptase added, but the total amount of the acid hepta-salt is 1.2% based on the total weight of the water bath solution.
3, it is preferable that F is about 10% or more by vehicle weight. Better than 1
L2< is used in the range of 0.01 to 6M soft%. The aqueous solution contained in the surfactant in the VC of the present invention further includes preservatives such as sorbic acid and ethyl p-oxybenzoate, fungicides, propyl gallate, 2,6-di-t-phthyl-4-
Antioxidants such as ethylphenol and 2,6-sheet-t-butyl-4-methylphenol may be contained. By adding these preservatives, antifungal agents, and antioxidants in small amounts, it is possible to prevent deterioration in quality due to storage of the aqueous solution. Weight%. . It is preferable that the aqueous solution containing the surfactant in the present invention contains a lipophilic substance. As a result, the image area of the lithographic printing plate becomes more oil-sensitive,
Not only does the development process become easier, but when the printing plate is treated with a purulent preservative after the treatment with the aqueous solution, a decrease in the oil sensitivity of the image area can be strongly suppressed. Preferred layers include oily substances KH1flJ, organic carboxylic acids having 5 to 2!5 carbon atoms, such as officic acid, lauric acid, valeric acid, nonylic acid, capric acid, mystilic acid, palmitic acid, castor oil, etc. It will be done. These lipophilic substances can be used alone or in combination of two or more. The lipophilic substance contained in the surfactant-containing aqueous solution in the present invention is preferably from 0.005% to about 10% by weight, more preferably from 0.05% to 0.05% by weight, based on the total JF amount.
It is within the range of heavy salary. In the invention, a developer is repeatedly used on the surface of a lithographic printing plate after development and washing with water. It is preferable to use as little squeegee force as possible with the washing water. In addition, by squeegeeing to reduce the amount of developer on the planographic printing plate, contamination by the developer in the washing water can be reduced. This is because contamination of the containing aqueous solution by washing water is prevented as much as possible, and processing capacity with washing water and a water bath liquid containing a surfactant is increased. Therefore, the residual amount of developer and washing water on the lithographic printing plate after squeegeeing is preferably 12 rnl/TL' or more, more preferably less than 71 gmg. Most preferably it is 5M/m' or less. Various methods of treatment with a water bath containing a surfactant are possible, including immersion in the same way as washing with water, application with a roller, and spraying from multiple nozzles onto a lithographic printing plate or O'roller. However, by repeatedly using the aqueous solution containing the surfactant, it becomes possible to significantly reduce the usage loss of the aqueous solution containing the surfactant per 28 plate-making plates. The flow rate for supplying the surfactant water bath solution onto the lithographic printing plate is 1 (1/min
, more than 40 A! /min, or less is preferable. More preferably, it is 3 to 20 l/mjn. It is desirable that the lithographic printing plate treated with a water bath solution containing a surfactant be squeegeeed so that the coating amount and coating thickness of the aqueous solution are as uniform as possible and in an appropriate amount. Desirable, coating ptit 1 ml/m or more, 'A
JIII/II/m' It is under JJ. A more preferable coating amount is 2 nu, /i or more, at the edge of the planographic printing plate (
IUm that reduces uneven application, including on the ear area
l/m or less. As a method of squeegeeing the plate surface of a lithographic printing plate, d'' example, t
If the liquid is scraped out with an air knife, or the lithographic printing plate is passed between a pair of elastic rollers whose surfaces are coated with an elastic material such as rubber, and the liquid on the plate surface is squeezed out by the nip pressure, or the surface is smooth and elastic. It is possible to adopt a method such as placing the material in a 72-sided manner in the 11-in feeding path of the lithographic printing plate, and then bringing the plate surface into sliding contact with the plate surface to force the liquid. . Exposure ζ Effective squeegee method and method of passing the lithographic printing plate through a pair of elastic rollers 11=
-(・This is a method of applying a load between a pair of rollers.σ
More preferably, Rollata J +i>-1b22
RitsuυCrl'%: '+'s 荀sha roller is 41+=Sei) It's a method! l! , tJ material and t2 are natural combs, 7 supo 1 noisofu. V rubber, styrene butadiene rubber, styrene butadiene rubber, butyl rubber, butyl rubber, butyl rubber, ethylene rubber
Talorosulfonated; % IJ Ethin), 7 Krylcom, TS V Kunkom, No 17 Konkom, normal rubber, non-opnon rubber, multivalued rubber, Flastixox QIP
-h: ! I get confused. Butyl Column, Nido 1j Fluke Diene Rubber, Ethynon Probylene Column 1j, Acrylic 1j
Rubber, silicone rubber, fluorine comb, polyurethane rubber (Hycoom has excellent oil resistance), so it is suitable for rollers treated with surfactant water bath solution 61S. Tracing the lithographic printing plate between a pair of rollers

【7。 てスキージする方法、さらに好オしくけ多数σつノズル
から噴出させて界面活性剤氷粒液処理をする方法におい
て、平版印刷版が該界面活性剤水浴へ処理を終了して通
過した後、処理装置11%亥ローラ一対ニよルJM送お
よびノズルによる噴出σ)少なくとも一方が休止するよ
うに(以下単にイ本+1−.とN[7−j。)設計さr
lていることが無駄な動力を節減する」二で好ましい。 しかし、この休止期間に該ローラ一対の接触部分に該界
面活性剤水溶液が集積し、乾燥固化することが少なくな
し゛。こσ)場合、vコの:′ト版印刷版の処理再開時
に界面活性剤水溶液の+4?イ1i B”A厚が不均一
となりやすい。この事態を避ける方法として、界面活性
剤水溶油処理σつ休止して(・る間も該ローラ一対を回
転させておく方法、処理ルしている間および、または休
止して〜・る[1、多数のノズルから該ローラ一対に該
界面活性剤水Y番数を噴出させて該ローラ一対の乾燥を
遅らせる方法等の少なくとも一つの方法を講すること7
5;好ましく・。 界面活性剤を含む水溶液で処理はねまた平版印届1]版
は、ゴミなどの伺着しないように、あるいは取り扱いが
容易となるように乾燥されることが好ましい。好ましい
乾燥温度はm〜120℃である。 このようにして処理式れて得らhた平版印刷版は、世1
1象インキ盛り、加筆、消去等の修正、版面保11嗅剤
処〕」」などの匈々の工程に供することができる。 以上述べた本発明によって、画像部の感脂性をIJ> 
T”−させず非画像部の不感脂性を低下させないばかり
でなく、水洗廃液を減少t7、環境汚染の極めて少ない
、しかも簡易なps版の製版方法を提供することができ
た。またアルカリ濃度の高い、処理能力の大きい現像液
を用いて印刷版性能の筒い印刷版を得ることができた。 さらに現像後のわずかな水洗水による水洗ののち、現像
インキ盛りゃ修正処理を可能νこするps版の製版方法
を提供することができた。従って、水洗水の減少、環境
汚染の減少、各処理液の寿茄増大、製版コストの低減、
印刷版性能の向上など”ch合的に高めることができる
ps版の製版方法を提供することができた。 以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。ン4二お、以下の文中の%はり1%、都。」亀&)部
谷・示すものとする。 まず、次の感光性平版印刷版A及びBi作製して露光を
行なった。 〔感光性平版印刷版A〕 ノボラック型りVゾールボルムアルデヒド4m 脂の1
,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸部
分エステル1重量部とノボラック型クレゾールホルムア
ルデヒド2重上1部とヲ20 、K fg 部0)エチ
Vングリコール七ツメチルエーテルに電解して感光液を
調製した。厚さ。、3朋の砂目立てさノ]たアルミニウ
ム板に電解陽極酸化により約2&/m’の酸化皮膜をつ
くり、よく洗浄した佐乾燥し、その上シζ上記感光液を
塗布乾燥し、約2.5 &/m’の感光層を有する感光
性平版印刷版Aを得た。 ?−ノ上に網点写真透明陽画を密着させてメタルハライ
ドランプ〔岩崎電気株式会社、rイドルフィン200o
〕で0.8mの距離から75秒m1露光を行なっだ。 〔感光性平版印刷版B〕 )h d O,24闘υ1アルミニウム板を加%りん酸
すトリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを0.2N塩
rつr合中で3 A/’njの′1上流密度で霜解研磨
したのち倚C酸浴中で陽イ賊厳仕した。このとき陽椿醇
什量は3.0.9重m”fあった。、更にメタケイ酸ナ
トリウム水溶液で封孔処理I7、平版印刷版用支持体を
得た。 このアルミニウム板にF記組成を有する感光液をホワラ
ーを用いてn9 /11i 1.、た。次いで90℃の
温度で2分間乾燥1−1感九性平版印刷版Bを得た。 (I+些先光71タ ン1〜、」二記共軍付体は重量比でp−ヒドロキシフェ
ニルメタクリルアミド/アクリロニトリル/メチルメタ
クリノート/メタクリル酸−20735/35/10の
組成を有し、平均分子忙==80.(+00であり、上
記ジアゾ樹脂けp−ジアゾジフェニルアミンとバラフォ
ルムアルデヒドの稲合物のへキザフルオロ燐酸塙である
。 この上に網点写真透明陰画を密着させて前記メタルハラ
イドランプ、アイドルフィン20 fl Oで、0.8
mの距離から50秒間露光を行なった。 次に下記用tikの現像液イ〜チを用意した。 〔現像液イ〕 〔現像液口〕 〔現像液ハ〕 〔現1jぜ液二〕 〔現像液ホ〕 〔現像液へ〕 〔現像液ト〕 〔現留液チ〕 実施例 現像処理部と水洗部と界面活性剤水溶液処理部と乾燥J
:程をもつ自動現像処理装置の現像処理部に前記現像液
ホ、を仕込み、28版を逃埋すると共に前記現像液へ、
を補充するようにした。水洗部に井戸水10 /を仕込
み、106/min、の流量で循環し、多数のノズルか
ら噴出させておいだ。界面活性剤水溶液処理部νζは次
の組成の界面活性剤浴液61を8e/mtn、のiAし
Mで循環させると共に多数のノズルから噴出させた。そ
れぞtLの処理部分でのスキージ稜の版上残留液量は現
像液が約11rrn;/7i、水洗水が約8mt/rr
j、界面活性剤溶液が約61nl/17(”であった。 〔界面活性剤水溶液〕p)(− 前記IjS版AをO,S、(で200版処理したところ
。 水洗水にはps版の樹脂組成物と現像液が回収され、相
当着色した。得らiまた印刷版を印刷機にて印刷したと
ころ、汚れのないインキ着肉性の高い印刷物が得られ、
不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない刺版方法で
あることが判明した。同様にしでイ44ら〕1.だ他の
印刷版をとり出し、版上の界面活性剤皮IIIを洗い流
さずに、その′−!ま消去液にて修正したところ良好な
修正が可能であった。 さらにそのまま版面保護剤を冷血して、印刷へ供するこ
とができた。 比較例1゜ 実施例1の自動現像処理装置の水洗部のみを停止させ、
別の配管からの流水洗浄を行なった。他の処理部分は同
様にし、同じく200版処理したところ、水洗水は36
001使用すると共に、実施例】で、現像後の版上に付
着していて水洗水中に回収された疲労現像液に相当する
ものが廃山され、環境を汚染1−だ。 比較例2゜ 実施例1の自動現像処理装置Nの界面活性剤水溶液処理
部に次の組成の版面保護剤61を仕込み、他は実施例1
と同様にした。 〔版面保護剤〕 じ水          150部 得らiまた平版印刷版版上の版面保護皮膜を洗い流さず
に、そのまま悄去液にて修正したところ、消去液をつけ
た部分の境界かにじんだため、良好な修正ができなかっ
た。 実施例2゜ 実施例Jと同様の自動現像処理装置の現像処理部に前記
現像液イ、を仕込みps版を処理すると共に前記現像液
口、を補充するようにした。水洗部に井戸水12g、テ
トラメタリン酸10,9.2−ヒドロキンエチルエチレ
ンジアミントリ酢酸5!!、エチレンジ了ミンテトう酢
酸5g、1.2−ジアミノシクロ7クロヘキサンテトラ
酢112 g、を仕込み、6d/min、の流力上で循
環12、多数のノズルから噴出させておいた。界面活性
剤水溶液処理部にd、次の、1.14成の界i&i r
&性剤水溶液1.01仕込み、11 l/m in。 の流量で循環させた。 〔界面活性炸1水溶液1     pH= 5.5面積
0.6nrr”の前記P S j’Jj、 Bを700
板製版[7たところ、水洗水には相当量のps版版上感
光性組成物であった樹脂と現像液が回収された。イ↓t
らハた平版印刷版を印刷機で印刷したところ、汚i1の
ないインキ濃度の高い美しい印刷物が得られた。このこ
とから、不感脂性を低下せず、感脂性を低下させない製
版方法であることが判った。同様にして得られた平版印
刷版をとり出[7、版上の界面活性剤皮膜を洗い流さず
に、そのま1現像インキ盛りを行たったところ容易にイ
ンキ盛りができ、さらに版面保持剤処理を行なって保存
版とした。また次に述べる比較例3.と比較することに
より、この製版方法では界面活性剤水溶液が予想をける
かに上まわって借方が少なく、低い製版コストに与える
こととなった。なお、それぞれの処理部分でのスキージ
後の版上残留液紛け、現像樟が約2.5rnl/yj、
水洗水が約4ml;/yj、界面活性剤水γe4液が約
4me/m:であった。 比較例3 実施例2.0水洗部のみを停止させ、他の処理部分化1
゛実施例2と同1r5)にして、水洗をまったく行なわ
々い製版を行な−)だ。1k)らJまた印刷版はインキ
の着肉性が充分でのなく、感脂性の低下が確認された。 さ・つに便り版を続け、250版とガつだところには界
面活性剤水溶層が28版の感光性組by物を含看してい
た樹脂成分と現像液によってひどく汚染さ′i1、界面
活イコ(゛削氷溶液のりj新ケしなければ力らず、製版
作業t1.’p間が」1〜大し7、製版コストを増大Δ
せた。 比較例4゜ 実施例2.0界面活性剤水浴液処理部に仄の組成の版面
保fijj剤を1o =仕込み、181部min、の流
量で循1ri;さぜプこ。他の処理部分は実施例2.と
同本侵にl。 て区rいた。 〔版面保卸剤〕 得られた平版印刷版を現像インキ盛りし7たところ、現
像インキ盛り時間は実施例2.の約2倍を要し、作業効
率を低ドさせた。 実施例3゜ 現像処理部と水洗処理部と界面活性剤水溶液処理部と乾
燥工程をもつ自動現像処理装置6を用忌(2、その現像
処理部に前記現1家液・・、を仕込み、搬送ローラーと
スキージローラーとし′(゛ヒ1tlilをブチルゴム
ローフ−1下側をネオプレンゴムローラーで対向させ、
さらに荷重ローラーとしこ’Jy 3のローラーをその
上に乗せた。現像槽には28版を処理すると共に前記現
像液二、を補充するようにした7、水洗処理部に水道水
16 lを仕込み121部min、の流量で循環芒せる
と共にa数のノズルから面接28版に当るように噴出さ
せておいた。搬送ローラーとスキージローラーは共にニ
トリルブタジエンゴムローラーを用い下jl:jのロー
ラーは士の側のローラーよりも硬質のゴムを用いた。界
面活性剤溶液処理部!部にr/′i搬送ローラーと下側
のスキージローラーにニトリルブタジェンゴムローラー
を用い、上側のスキージローラーにはシリコンゴムロー
ラーを用いた。41/’m+n  の流量で界面活性剤
溶液を複数のノズルから上側のローラーに当るように噴
出させると共に循環するようにセットした。そして下記
の界面活性剤溶液を11仕込み、面積0.8dの前記1
)S版へを7 (+ (1版処理し7た。そねそれの処
理部分のスキージ後の版上残留液量は、現像液が約4m
l’、/n+、水洗水が約7ml/711、界面活性剤
溶液が約8me/711”であった。得られた平版印刷
版上の画像部を消去修正したところ良好に修正ができた
。 また製版開始かI−)10版口の平版印刷版も、7()
0板目の平版印刷版も同様に汚れのない、インキ着肉性
の良好な美し2い印刷物が得られ、非画像部の不感脂性
が低下せずに、画像部の感脂性の低下していない印刷版
が得られた。さらに現像液か、のどときアルカリ濃度の
高い、処理能力の高い現像液であっても界面活性剤溶液
中に)IW濁物などの生成が少なく、界面活性剤11答
液の疲労が少なく、柑能変什が少ない製版方法であるこ
とがf4Jつだ。 〔界面活性剤水溶液〕 pH= 5.7 実施例4゜ 実施例3.を行なった後、現像処理廃液を回収した。自
動現像装置をそのまま数値すると現像処理部に現像液、
ps版樹脂組成物などが同着するため、製版に用いた水
洗水約12dにて3.1f、 f4j処理部を洗浄した
。洗浄液を回収し、ておき、その後の製版作業の際、現
像液を調製する水として代わりに用いたところ、通常の
水で調製した現像液と何ら変わりがカフ、太いに水道水
の浪費を防ぐことができた。 比較例5゜ 水洗部を1・′セ・止状に!7に1.て、洗浄を行なわ
ない以外kj実施例3.と同・翻に[7て、面積o、s
dの前記PS版を3fll1版製版しまたところ界面活
性剤溶液に14濁物が発生し5、さらに得らiまた印刷
版を印刷機で印刷j−たところ、非画像部に汚i1のあ
る印刷物が欠−1生1−7)こ。この時の界面活性剤溶
液のPHけ9J゛ノ上であった。 比較例6 水洗部を従来の流水水洗後廃山する水洗方式に変更した
ほかは実が」1例3.と同様に処理したところ、美しい
汚ノ]のない1ulill物の得られる印刷版が製版で
きたが、実施例30半分以下である300版製板製る/
ζめt・ご3,5トンを超える水道水を消費すると共に
、そのiフロ水を流出した。 実ノ?l!iX幻15 現像処理111(と水洗処ll1j部と界面活性剤溶液
処理ス;15と乾燥に程をもつ自動現像処理装置を用意
し、亡の1j7. i’l!処理+X11に前記現像液
ト、を仕込み、搬送ローラーとスキージローラーとして
上側をニトリルブタジェンゴムローラー、下側をネオブ
レンゴムローラーで対向させた。PS版を処理すると共
に前記現像液チ、を補充するようにした。水洗処〕J1
!汎1九に水道水166を仕込み、20 l/”m t
 n、の流量でuni 3iさぜると共にa数のノズル
から直接PS版に当るように0負出させておいた。搬送
ローラーとスキージローラーハ共vこニトリルブタジェ
ンコムローラーを用いた。界面活性剤溶液処理部の+側
、1佃搬送ローラーと下側スキージローラーにブチルゴ
ムローラーを用い、上側のスキージローラーにシリコン
ゴムローラーを用いた。51/min、の流量で界面Y
占性剤溶液を複数のノズル〃・ら+側のローラーに当て
CP8版に流れ落らるように噴出させると共に循環する
ようにセントした。F記の界面活性剤溶液を16A仕込
み、l m、 X O,8,0面積をもつ前記PS版A
を500版処理した。このときそれぞれの処理部分のス
キージローラーに金属製の荷重ローラーケ來せたところ
、スキージ後の版上残留液量は現像液が約0m17 m
”、水洗水が約6ml/111“、界―i活性剤溶液が
約6 ml/ 7)1’であった。得られた平版印刷版
d1、製版開始のものも500版目0ものも非画151
部の不感脂性が良好であった。画像部の感脂性の尺ml
となる印刷時初期着肉枚数は約11枚となり、高い感脂
性を示した。またps版が処理され−Cない間は嵌送を
中止するように装置を組み立−(たが、この間も界m1
活性剤溶液をノズルから噴出させて、ローラー−ヒで界
面活性剤溶液が乾燥固什1−ないようにしたため、製版
を再ひ開始する時平版印刷版に界面活性剤溶液の塗布む
らが生じないようになった。 〔昇面活件剤ld液」 得られた平版印刷版をそのまま消去液にて修正して、現
像インキ盛りをしたところ、良好な修正と現像インキ盛
りが可能であったため、版面保護剤を塗布して保存版と
した。壕だ次に記す比較例のように同数の平版印刷版を
製版するために数トンもの水洗水を消費するに較らべ、
不法ではわずか1()lで済んだことで、水資源の浪費
を防止すると共に廃水を極力少なくし−C環境汚采を防
+)x した。 比較例7゜ 水洗部な従来の流水水洗後廃山する方法に変更し、界面
活性剤溶液の代わりに下記の版面保獲剤を用いた。他の
部分は実施例5.と同様にして、500版処理したとこ
ろ約6トンもの水洗水を浪費し、廃水として放出した。 得られ/こ平版印刷版の印刷時初期着肉枚数は50枚で
あり、印刷用紙の無駄が多かった。 〔版1r・1保dΦ剤〕 し水                       
   160  g士た得らilだ平版印刷版をその1
寸消去液にて消去を行なつと細部の消去が困難なたd)
、1阪面保dす1皮膜を洗い出[7てから行なわなけね
、V」゛なら々か)だ。 代理人 桑原鰺゛妖美 手続補正書 (友へ) 1 巾イ′101;、示 昭和57 (li勅許願第 171124  +;2 
発明の名称 平版印刷版の製版方法 :l  hH、ilを3゛る8 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁1fl 26 Wf
 2 弓名 称 (127)小西六写真]二業株式会?
1イ(沫取締役  川 本 信 彦 1代理人 〒19」 jll:  所  東京都1..l ’JIf巾さくら
町111:地5 相Lil命令の11イ・J 昭和58年2月22日(発送日) 6、補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 別紙の通り 願書及び明細書の浄書(内容忙変更なし)手続補正書 昭和昭年10月20日 1、事件の表示 昭和57年特許願第 171124  号2 発明の名
称 平版印刷版の製版方法 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (127)小西六写真工業株式会社代表取締役  川
 本 イ言 彦 4代理人 〒191 自   発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、 補正の内容 (1)発明の詳細な説明を次の如く補正する。
[7. In a method in which a squeegee is applied to the surface of the lithographic printing plate after the treatment has been completed and the surface-active agent is passed through the surfactant water bath, the treatment is performed. The device is designed so that at least one of the two rollers is at rest (hereinafter referred to simply as A+1-. and N[7-j.).
It is preferable to have 1.1 to save unnecessary power. However, during this rest period, the aqueous surfactant solution often accumulates in the contact area between the pair of rollers and becomes dry and solidified. In this case, when restarting the processing of the printing plate, the amount of surfactant aqueous solution +4? A1i B"A thickness tends to become uneven. As a way to avoid this situation, there is a method of stopping the surfactant water-soluble oil treatment and keeping the pair of rollers rotating during the treatment. [1. Take at least one method such as spraying the surfactant water number Y from multiple nozzles onto the pair of rollers to delay the drying of the pair of rollers. Thing 7
5; Preferably. It is preferable that the plate treated with an aqueous solution containing a surfactant is dried so as not to collect dust or the like or to facilitate handling. The preferred drying temperature is m to 120°C. The lithographic printing plate obtained by processing in this way is the best in the world.
It can be used for a variety of processes such as inking, additions, corrections such as erasure, and plate preservation. According to the present invention described above, the oil sensitivity of the image area can be reduced by IJ>
We have been able to provide a simple PS plate making method that not only does not reduce the insensitivity of non-image areas without causing T''- but also reduces washing waste liquid and causes extremely little environmental pollution. We were able to obtain a cylindrical printing plate with high printing plate performance by using a developer with high processing capacity.Furthermore, after development, after rinsing with a small amount of washing water, it was possible to correct any build-up of the developing ink. We were able to provide a method for making a PS plate.Therefore, the amount of washing water is reduced, environmental pollution is reduced, the lifespan of each processing solution is increased, the plate making cost is reduced,
It has been possible to provide a PS plate making method that can improve printing plate performance, etc. in detail.Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on examples of the present invention. The percentage in the sentence is 1%, Miyako.'' Turtle &) Betani shall be shown. First, the following photosensitive lithographic printing plates A and Bi were prepared and exposed. [Photosensitive lithographic printing plate A] Novolak molding V sol formaldehyde 4m Fat 1
, 1 part by weight of 2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid partial ester and 1 part of novolac-type cresol formaldehyde double layer and 20, Kfg part 0) ethyl glycol methyl ether to form a photosensitive solution. was prepared. thickness. An oxide film of about 2mm' was formed on a grained aluminum plate by electrolytic anodic oxidation, thoroughly washed and dried, and then coated with the above photosensitive solution and dried. A photosensitive lithographic printing plate A having a photosensitive layer of 5 &/m' was obtained. ? A metal halide lamp [Iwasaki Electric Co., Ltd., r Idolphin 200o]
] A 75 second m1 exposure was carried out from a distance of 0.8 m. [Photosensitive lithographic printing plate B] ) h d O, 24 to 1 aluminum plate was immersed in an aqueous solution of thorium phosphate to degrease it, and this was soaked in 0.2 N salt solution for 3 A/'nj. After frosting and polishing at a density upstream of '1', the material was subjected to severe polishing in a C acid bath. At this time, the amount of camellia was 3.0.9 weight m"f. Further, the pores were sealed with an aqueous sodium metasilicate solution I7 to obtain a support for a lithographic printing plate. The composition F was applied to this aluminum plate. Using a whirler, the photosensitive solution containing n9/11i1. The two joint military bodies have a composition by weight of p-hydroxyphenyl methacrylamide/acrylonitrile/methyl methacrylate/methacrylic acid -20735/35/10, and the average molecular weight is 80.(+00), and the above Diazo resin, p-diazodiphenylamine and roseformaldehyde are combined into a hexafluorophosphoric acid block. A halftone photographic transparent negative is placed on top of this, and the metal halide lamp and idle fin 20 fl O are used at 0.8
Exposure was performed for 50 seconds from a distance of m. Next, the following tik developing solutions 1 to 1 were prepared. [Developer solution A] [Developer solution inlet] [Developer solution C] [Developer solution 1/Water solution 2] [Developer solution E] [To developer] [Developer solution G] [Developer solution C] Example development processing section and water washing part, surfactant aqueous solution treatment part and drying J
: Charge the developer solution E into the development processing section of an automatic development processing device having a processing time, and while burying the 28th plate, transfer it to the developer solution.
I decided to replenish it. Well water 10/min was charged into the washing section, circulated at a flow rate of 10/min, and spouted from a large number of nozzles. The surfactant aqueous solution processing unit νζ circulated a surfactant bath liquid 61 having the following composition at a rate of 8e/mtn, and spouted it from a number of nozzles. The amount of liquid remaining on the plate at the squeegee ridge in the processing area of tL is about 11rrn;/7i for developer and about 8mt/rr for washing water.
j, the surfactant solution was about 61 nl/17 (''. The resin composition and developer were recovered and were considerably colored. When the resulting printing plate was printed on a printing press, a print with no stains and high ink receptivity was obtained.
It has been found that this is a printing method that does not reduce oil insensitivity and does not reduce oil sensitivity. Similarly, Nishidei 44 et al.] 1. Take out the other printing plate and wash it without washing off the surfactant skin III on the plate. Well, when I corrected it with an eraser, it was possible to make a good correction. Furthermore, the plate surface protectant could be applied directly to printing. Comparative Example 1゜ Only the water washing section of the automatic processing apparatus of Example 1 was stopped,
Cleaning was performed with running water from another pipe. The other parts were treated in the same way and 200 plates were treated, and the washing water was 36
In addition to using 001, in Example 1, the exhausted developer that adhered to the plate after development and was collected in the washing water was discarded, polluting the environment. Comparative Example 2゜A plate surface protectant 61 having the following composition was charged into the surfactant aqueous solution processing section of the automatic processing apparatus N of Example 1, and the other conditions were as in Example 1.
I did the same thing. [Plate surface protectant] 150 parts of water was obtained.I also corrected the plate surface protective film on the lithographic printing plate without washing it off with the erasing solution, but the border of the area where the erasing solution was applied smudged. I couldn't make a good correction. Example 2 The developer solution A was charged into the development processing section of an automatic development processing apparatus similar to that in Example J to process the PS plate and replenish the developer solution port. In the washing section, 12 g of well water, 10,9.2-hydroquine ethylethylenediamine triacetic acid, 5 tetrametaphosphoric acid! ! , 5 g of ethylene diamine tetraacetic acid, and 112 g of 1,2-diaminocyclo-7-chlorohexane tetraacetic acid were charged, and the mixture was circulated at a flow rate of 6 d/min and jetted from a number of nozzles. d in the surfactant aqueous solution treatment section, and the following 1.14 formations i & i r
& Sex agent aqueous solution 1.01, 11 l/min. It was circulated at a flow rate of [Surfactant 1 aqueous solution 1 pH = 5.5 area 0.6 nrr'' P S j'Jj, B to 700
When plate making [7] was carried out, a considerable amount of resin and developer, which were the photosensitive composition on the PS plate, were recovered in the washing water. I↓t
When the Rahata lithographic printing plate was printed with a printing press, beautiful printed matter with high ink density and no stains i1 was obtained. From this, it was found that the plate-making method did not reduce the oil-insensitivity and did not reduce the oil-sensitivity. The lithographic printing plate obtained in the same manner was taken out [7. Without washing off the surfactant film on the plate, one development ink build-up was performed, and the ink build-up was easily achieved. I did this and made it a preserved version. Also, Comparative Example 3 described below. By comparison, this plate-making method showed that the surfactant aqueous solution had far fewer debits than expected, contributing to lower plate-making costs. In addition, the residual liquid on the plate after the squeegee in each processing area and the development rate were approximately 2.5rnl/yj,
The washing water was about 4 ml/yj, and the surfactant water γe4 liquid was about 4 me/m. Comparative Example 3 Example 2.0 Only the water washing section is stopped, and other processing is partial 1
(1r5) was used as in Example 2, and plate making was performed without washing with water at all. 1k) et al. J It was also confirmed that the printing plate did not have sufficient ink receptivity and had a decrease in oil sensitivity. Continuing with the second edition, at the 250th edition, the aqueous surfactant layer was severely contaminated by the resin components and developer that contained the photosensitive composition of the 28th edition. Surface active (゛If the ice cutting solution paste is not renewed, it will not be necessary to apply pressure, and the time between plate making work t1.'p will be 1 to 7, increasing the plate making cost Δ
I set it. Comparative Example 4゜Example 2.0 A surface active agent having the same composition was charged into the water bath treatment section and circulated for 1 time at a flow rate of 181 parts min. Other processing parts are as in Example 2. and l for the same main invasion. It was a long time ago. [Plate retention agent] When the obtained lithographic printing plate was coated with development ink, the development ink build-up time was the same as that of Example 2. It took about twice as long to complete the process, reducing work efficiency. Example 3: An automatic development processing apparatus 6 having a development processing section, a water washing processing section, a surfactant aqueous solution processing section, and a drying process is used (2, the above-mentioned home solution 1 is charged into the development processing section, As a conveyance roller and a squeegee roller (1 tlil is placed opposite the lower side of the butyl rubber loaf-1 with a neoprene rubber roller,
Furthermore, a load roller and a roller of Shiko'Jy 3 were placed on top of it. The developing tank was processed with 28 plates and replenished with the developer solution 2. 7. 16 liters of tap water was charged into the washing section and circulated at a flow rate of 121 parts min. I made it erupt so that it would hit the 28th edition. Both the conveyance roller and the squeegee roller were made of nitrile butadiene rubber rollers, and the lower roller was made of harder rubber than the roller on the lower side. Surfactant solution processing department! A nitrile butadiene rubber roller was used for the r/'i transport roller and the lower squeegee roller, and a silicone rubber roller was used for the upper squeegee roller. The surfactant solution was set to be sprayed from a plurality of nozzles so as to hit the upper roller at a flow rate of 41/'m+n and to be circulated. Then, prepare 11 of the following surfactant solutions, and prepare the above 1 with an area of 0.8 d.
) To the S plate 7 (+ (1 plate processed 7. The amount of remaining liquid on the plate after the squeegee in the processed part of the plate is about 4 m of developer.
l', /n+, the washing water was about 7 ml/711", and the surfactant solution was about 8 me/711". When the image area on the obtained lithographic printing plate was erased and corrected, the correction was successful. Also, the lithographic printing plate with 10 plate openings is 7()
Similarly, the 0th lithographic printing plate produced a beautiful print with no stains and good ink receptivity, and the oil sensitivity of the image area did not decrease without decreasing the oil sensitivity of the non-image area. No printed version was obtained. Furthermore, even if the developer is a developer with a high alkaline concentration and high processing capacity, there will be less IW turbidity (in the surfactant solution), less fatigue in the surfactant solution, and less oxidation. One of the advantages of F4J is that it is a plate-making method with little change in capacity. [Aqueous surfactant solution] pH = 5.7 Example 4゜Example 3. After that, the development processing waste solution was collected. If we look at the numerical value of an automatic developing device as it is, there is a developing solution in the developing processing section.
Since the PS plate resin composition and the like adhered together, the 3.1f and f4j treated areas were washed with about 12 d of the washing water used for plate making. When I collected the cleaning solution, stored it, and used it instead as water to prepare a developer during subsequent plate-making work, there was no difference between the developer and the developer prepared with regular water. I was able to do that. Comparative Example 5゜Water washing section is set to 1/'C/Stop shape! 7 to 1. kj Example 3 except that no cleaning was performed. Same as and translated as [7, area o, s
When the above PS plate of d was made into 3 full 1 plates, 14 turbidity was generated in the surfactant solution. Missing printed materials - 1st grade 1-7). At this time, the pH of the surfactant solution was above 9J. Comparative Example 6 "Example 1" except that the washing section was changed to the conventional method of washing with running water and then disposing of the pile. When processed in the same manner as in Example 3, a 1 ulill printing plate with no beautiful stains could be obtained.
More than 3.5 tons of tap water was consumed and the i-flow water was leaked. Really? l! iX illusion 15 Development process 111 (and water washing process ll1j part and surfactant solution treatment process; A nitrile butadiene rubber roller was placed on the upper side and a neoprene rubber roller was placed on the lower side as a conveyance roller and a squeegee roller, which were opposed to each other.While processing the PS plate, the developer solution 1 was replenished.Water washing process ]J1
! Pour 166 liters of tap water into Pan 19, 20 l/”m t
A uni 3i was stirred at a flow rate of n, and 0 negative was discharged from a nozzle of a number so as to directly hit the PS plate. Both the conveyance roller and the squeegee roller were nitrile butadiene com rollers. On the + side of the surfactant solution treatment section, a butyl rubber roller was used as the first squeegee conveyance roller and the lower squeegee roller, and a silicone rubber roller was used as the upper squeegee roller. At a flow rate of 51/min, the interface Y
The occulting agent solution was applied to a plurality of nozzles and a roller on the R+ side, and was spouted so as to flow down onto the CP8 plate, and was also sent in a circulating manner. The above PS plate A was prepared by charging 16A of the surfactant solution described in F and having an area of l m, X O, 8,0.
500 editions were processed. At this time, when a metal load roller was placed on the squeegee roller of each processing section, the amount of remaining liquid on the plate after the squeegee was approximately 0 m 17 m of developer.
The amount of washing water was approximately 6 ml/111, and the amount of surfactant solution was approximately 6 ml/7)1'. The obtained lithographic printing plate d1, both the plate-making start plate and the 500th plate 0, are non-image 151
The non-greasy properties of the parts were good. Lipid sensitivity of image area ml
The initial number of inked sheets during printing was approximately 11, indicating high oil sensitivity. In addition, the device was assembled to stop the insertion while the PS version was being processed.
The surfactant solution is ejected from the nozzle and the surfactant solution is dried with a roller so that it does not become sticky, so there is no uneven coating of the surfactant solution on the lithographic printing plate when plate making is restarted. It became so. [Surface-raising activator LD liquid] When the obtained lithographic printing plate was directly corrected with an erasing liquid and developed ink was applied, good correction and development ink build-up were possible, so a plate surface protectant was applied. This is a preserved version. Compared to the comparative example described below, which consumes several tons of washing water to make the same number of lithographic printing plates,
By illegally using only 1 () liter, it was possible to prevent wastage of water resources, reduce wastewater as much as possible, and prevent environmental pollution. Comparative Example 7 The conventional method of rinsing with running water and then discarding the plate was changed, and the following plate retention agent was used instead of the surfactant solution. The other parts are as in Example 5. When 500 plates were processed in the same manner as above, approximately 6 tons of washing water was wasted and discharged as waste water. The initial number of inked sheets of the resulting lithographic printing plate during printing was 50, resulting in a large amount of wasted printing paper. [Plate 1r/1 retainer dΦ agent] Shimizu
160 grams of lithographic printing plate part 1
It is difficult to erase details when erasing with a small-scale erasing liquid d)
, wash out the first film that preserves the surface [you have to do it after 7 days, I guess). Agent Aji Kuwabara - Written amendment to the Yobi procedure (to a friend) 1 Width I'101;, Showa 57 (Li Royal Permit No. 171124 +; 2
Name of the invention: Method for making lithographic printing plates: l hH, il 3゛ 8 Relationship to the case Patent applicant address 26 Wf, 1-1 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo
2 Bow name (127) Roku Konishi photo] Nigyo Co., Ltd.?
1 (Director Nobuhiko Kawamoto 1 Agent 〒19'' Jll: Tokyo 1..l 'JIf Sakuracho 111: 5 So Lil's Order 11 I.J February 22, 1980 (Shipped) 6. Application and specification to be amended 7. Contents of the amendment As per attached sheet, engraving of the application and specification (no change in content) Procedural amendment October 20, 1942 1. Indication of the case 1988 patent Application No. 171124 2 Name of the invention Method for making lithographic printing plates 3 Relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (127) Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Company Representative Director Igohiko Kawamoto 4 Agent 191 Voluntary 6 Column 7 of “Detailed Description of the Invention” of the specification to be amended Contents of the amendment (1) The detailed description of the invention has been amended as follows: do.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 観水性辰面を有する支持体上に感光性組成物を有する感
光性平版印刷版を製版する方法において、該感光性平版
印刷版を画像露光し、現像液で現像した後、くり返し使
用する水洗水にて水洗し、さらに界面活性剤を含む水で
処理することを特徴とする製版方法。
In a method for making a photosensitive lithographic printing plate having a photosensitive composition on a support having a water-visible bronze surface, after the photosensitive lithographic printing plate is imagewise exposed and developed with a developer, washing water is repeatedly used. A plate-making method characterized by washing with water and further treating with water containing a surfactant.
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