JPS5927951A - High tear strength peroxide-hardenable polysiloxane composition - Google Patents

High tear strength peroxide-hardenable polysiloxane composition

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Publication number
JPS5927951A
JPS5927951A JP10684583A JP10684583A JPS5927951A JP S5927951 A JPS5927951 A JP S5927951A JP 10684583 A JP10684583 A JP 10684583A JP 10684583 A JP10684583 A JP 10684583A JP S5927951 A JPS5927951 A JP S5927951A
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JP
Japan
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group
vinyl
rubber
parts
viscosity
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Pending
Application number
JP10684583A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
ウイリアム・ジヨセフ・ボビア−
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

発明の背景技術 本発明はノリコーンゴム組成物、特に100ボッド/イ
ンチ以上の引裂強さ′ff:Thつ/リコーンエラスト
マー組成物に関するもので必る。 熱硬化け(加倣住)ノリコーンゴム糸1]成・物(′c
関してはこれまでに多数の新機軸の仙元15;なされて
きた。か\る組成物は基本的には25℃で少ンλくとも
i、 o o o、 o o oセンアボイズの粘度を
もつジオルガノポリンロキサンゴム、ンリヵ充’114
7i1、加工助剤及び過酸化物型遊離基開始1lilJ
 k含有してなるものである。たとえばDeZuba 
 らの米国特許第3.730.932号明卸11を参■
ぐされ/こい。が\る組成物においては、ジオルガノポ
リンロキサン重合体を変性することが必要になる。特に
ジオルガノポリ/1コキサン重合体をより容易に重合さ
せて所望の性質をもつエラストマー生成物を形成し得る
ように該重合体中にビニル基を含有ぜしめることが望−
まれた。したがって、この技術分!pj’、における開
発イ1)[究の−っは重合体混合物中のビニル小胞牙I
J分の含有債を変えること及び!1守にrilj々の!
tvのビニル基含有重合体から形成された重合体・昆合
物を使用することであった(たとえは米国肪許24ルろ
。 660.345号明細書参J!@)。 別の開発(Jf究はビニル基含有ボリンINキサン、・
・イドライド基金・hボリンロキサン架橋剤及び白金ノ
独媒を光填γ1り及びその他の成分とともに含有する高
粘度の熱硬化性シリコせ酸物ム11甘成物を製造するこ
kでめった。か\る。組成物中の新規成分はハイドロ過
酸化物型の開始?rilの使用であり、これ(d、ある
場合(lこは長い作業寿命を訂1成物eこ付与するであ
ろう。寸/こ別の場合VrCu、が\る開始剤の使用&
J、+i+II成物を7酸物−の41(位にパッケージ
することを可能(・てしそして該、1且成物を高温、す
なわち100℃以−りの温度に加熱するとそれは/リコ
ーンエラストマーに硬化でれる1、か\る新技術&、r
 Bobearの米国特許m 4. o 6 t 60
 q 朧旧(Ij4:yc記載されている。 上記組成物についての一変形ば7゛ことえばWada 
 らの米国特許第3.671,480号明111に開/
J、さノtている。1よノ1す重合体としてビニル基含
有重合体混合物(″ビニルブレンド″)をハーイドラ・
rトシ11リンリコーン及び白金l独媒とともに1史川
するものである。この米国liキ許明卸1iWにri8
;哉されているビニルブレンドは0.02〜02モル係
のビニル基含有70キ/単位を含む比較的高分子)1:
の重合体と少なくとも約2モル係のビニル基片イJ/ロ
ギン単位を含む幾分より低分子量の別のビニル基パイ1
卓合体とを@壱するものである。この米国llケ胴明、
1′+1] ’r’A中の記載から、第二の重合体の分
子′L11は最tJ(水準においては25℃で100.
 OOOセン1ボイズ以下であり得るものと考えられる
。この米国!1当許の発明の目的は高い引′装強さの組
成物を製造することであっ/ζ。実施例中に示°さJl
、ている1試イ1によってイ■られる引裂強きは約50
pi(’ボンド/インチ)近辺の神々の数値を示してい
る゛点V”l;’f +rすべきでちる。 別の興味ある49許発明はPOlmarlteer  
らの本国中凱許第6.697.473号明細114に記
1i・B7さハている熱硬化性組成物であり、それはビ
ニル70ギザン、1重々の・・イドラ・fド型屯合1木
からなる・・イトライド水含有ボリンロキーリーン及び
白金触ハ1、からなるものである。この米国’I’J’
 !!’l−明+!i’:II ’+4fに開/J又き
れる発明はハイドライド型取合体の混イソ吻の使用づ?
牛1丁敵とする。この発明のj場合、試、目の引裂弱:
さり、1.ある場合にGよ200p、i−程度の高さに
達している。5しかしながら、かXる高い引裂強さをも
つ生成物を得るための方法はpolmanteer  
らの新規ハイドツー「ド型I作合体混合物を使用する点
にあったと考えられる。 さらにWada  らの米国’侍M’f D% 3.6
’ 52.475−弓明x:lll ’iUには、多く
ても03モル係1でのビニル基含有70キ/単位をaむ
高粘度をもつビニル基訝有ボリンロギサンをこれと少な
くとも同程度の粘度をもちかつ5〜20モル係のビニル
基含有ンロギ/ηう位−に含む高粘度ビニル基含有ボリ
ンロキサンと混介してなる熱硬化性/リコーン組成物が
記・代さ八でいる。この組成′吻には第三成分として5
〜90モル係のビニル基含有ンロキ/単位を含むより低
い7A合度の別のポリジオルガノンロキサンが含”fれ
る。特定的Vこいえば、このビニル基金イjポリ/ロキ
サン(寸−そカ、がΔ亥イ寺tイ「明#、:1I−iq
中にを寺定さ;1シている中合度のほとんどの範囲内で
25℃で1000〜100. OD O−1= ’/テ
ボイズの軸間の粘j1y石二各易(で有、えイfjるよ
うなき1つめて1氏い分子−;6.をもつものであり得
る。この組成物は−ま/ζ71J −)J充填剤を含有
しかつ有機過酸化物Vこよって(+lJ!化されている
1、実/J1q例中に示てれているが\る組成物の引駅
強ざは、詩に後硬化さitk後においても5゜p、1.
より低いものである。 この技術分野における別の関連AI M’rとして6よ
米国特許3.696.068号明削椙が参j1αさ、イ
Lる1゜この特許明、::、q+書には、ビニル基含有
ジオルノjノボリンロキサンゴム、25℃で10〜15
0.000センチボイズの粘度をもつ線状ビニル基音イ
j液体重合体及びさらに別のビニル基含有圏脂′会二1
″−!1゛イfしてなる熱硬化性ノリフーンお1成物が
開示さ、j圭ている。この組成物は;;1べrス化物に
よって硬化゛さコ′シている。実力1′!1例及び特に
第1表、第2表及び第6表に示されている引裂強さはあ
る場合iでは+00p、i。 を超えるが、ある」場合には+00p、i、以下である
。。 1152表及び・第6表に’r1. + 50 p、 
i、をj’aえるグ目・ν強ネをもつ試1が示されてい
る。この4.L]、 i*V、物も寸7χ1氏粘度のビ
ニル基含有液状重合体をr”J ;lJ’ している。 しかしながら、米国小H′[第ろ、 696.0.58
弓−の発明者が「表設化の後の試料につ(八て引裂強度
の測定を行なったとは考えられない。その理由は、阻酸
物中ンこ低粘j4例のビニル基き有(a状重合体が存在
する場合(で1・よ、少硬化処理後には引−?′4強ざ
が゛にしく低[:することが認められているからである
。 1980年11月4日付出−頭のBobearの米江”
lI+l’F出願S N 203.849最明削H書に
は基本的組成物としてビニル基含有ボリンロキサンーー
ーーそれはボリア0キナノの混合物であり得る一一一、
)・イドラ・fド基′さ有ポリ/ロキリーン、白金融】
^及び少なくとも1個のハイドロパ−オキンド基ヲモつ
抑:fill i’l!I化合物を含有してなる組成物
が[;1示これている。ざらに高温における組成物の硬
化を促進する/ζめにβ(1我物中に有機過酸化物型の
91 H,象剤化合物”k存在せしめ得ることも開示さ
nている。該明細市−中に記1哉されているビニル基邑
′有ポリンロキサ/ハ独々のビニル基含有ボリア0・曾
す−ノの混合物であシ得ることに留意すべきである。こ
れらの:41IJのビニル基含有ポリ/ロキナンがどの
ようなものであり得るか又は異なる型のビニル基含有ポ
リンロキサンが組成物中でどんな利益を4 、R−得る
かについては何等の記載もなきれていない。 別の興味ある時許なよりobear  の1979年1
2月26日付で出願された米国特6g/r出蜘1SNi
06、795号明AUI ilであり、それはオルガノ
ボリンロキサンゴム、充填剤、白金化合物及び4!18
々のけの水和アルミナ、二酸化チタン及びrIシツ1ヒ
マグネンウムを含有してなる文!#畑性熱硬化性&14
成物を開示している。 より関連性のおる特許はBobear  らの1980
年6月6日伺で出願された米国4f許出1i”jl S
 N 156、137号明細書でしり、それは組成(吻
の硬化の調節を助長するンラノール物質を含有するS 
I H−オレフィン白金触媒含有高粘度組成物を記載し
ている。上記Bobear  らの特許出願及びBob
ear  の米国特許第4.061.609最明、11
11 ′iM−記載のパJ、を放物C;L硬fヒt r
r+r、1節又は抑制することができるr’cM I+
、7物を製造するために有効でありかつ該組成物tよ十
分な作業寿命をもちかつワンバノクージ型で貯蔵さiL
るように抑制され得る点で望ましいものであつ7′ヒ、
。 さらに、米国特dイ「第3.660.345最明ぶ11
:、畦に従ってビニルブレンドの配合’c ?えること
によって1[イl′ましい引裂6H(、芒を得ることが
できる。 これらの組成物(・よ熱空気によって加硫し得る点で、
すなわち熱空気によって硬化されるのでそれらを久方、
テ用管状体及びその他の用途に向けるためにきわめて望
゛ましいという点で非常に望ましいもので・らる1、シ
かしながら、特にか\る組成物が大部ゴ;pの場合にT
1しいとされる後硬化処理を受けた」場合には、か\る
組成物の引裂強さは:ff1J限される。 Bobear  の米国特許第3.660.345号明
細書に従えば、かNる2組成物の引裂強さを増加させる
ためにビニルブレンドのi」↓成を変化させる実験が行
なわれ、ある程度の成功を収めている。しかしながら、
今般、本発明者は二ij’lj弓j′iの高粘度重合体
からなる!1与定の型のヒ″ニル]゛レンドを了己J眞
)11]、過1顆化物型硬化Mll及びハイドライド型
ポリシロキサンとともに使用することVCよって、この
組成物を著しく高い引裂強ζ(はとんどすべての場合に
100p、i、以上であり、ある場合にId:200 
p、i。 以上である)をもつシリコーンエラストマーニ硬化し得
るという予想外の事実を認めた。これは複雑な・・イド
ライド型重合体混合物−−・・イドライド基含有ポリン
ロキサンは本質的に不安定であるためにその製造が困難
であるm−を使用することなしに又は低粘度のビニル基
含有液状重合体−一それは後硬化後の引裂強さが著しく
劣る絹酸物示与えるであろうことが後になって判明した
m−を使用することなしに達成された。 したがって、本発明の一目的はビニル基含有ボリンロキ
サンゴム混合物2含有してなる高い引裂強さをもつノリ
コーンゴム組成物を提供するにある。 本発明の別の目的は高粘度ビニル基含有ボリノロキザノ
混合物、ハイドライド基含有ボリンロキザノ及び過lメ
比物型硬化剤から形成される、後硬化処理後に100p
、i、以上の引裂強さをもつ/リコーンエラストマーに
硬化するポリ/クキ9フ組成物を提供するにある。 本発明のさらに別の目的はビニル基含有ポリンロキザノ
、′11合物、ノ・イドライド基含有ポリシロキサン及
び過酸化物型硬化剤から形成される5100 p、]、
、以上の引裂強さをもつ熱硬化性ノリコーンエラストマ
ー組成物の製造法を提供するにある。 本発明のさらに別の目的は高粘度ビニル基象有ボリンロ
キナン混合物、ノ・イドライド基含有ボリンロキサン架
橋剤及び過
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to silicone rubber compositions, particularly silicone elastomer compositions having a tear strength of 100 bods/inch or greater. Heat-cured (canned) Noricone rubber thread 1] Material ('c
In this regard, many new innovations have been made so far. Such a composition is basically a diorganoporin loxane rubber having a viscosity of at least λ at 25°C.
7i1, processing aids and peroxide type free radical initiation 1lilJ
It contains k. For example, DeZuba
See U.S. Pat. No. 3,730,932, No. 11 of
Gusare/koi. In such compositions, it is necessary to modify the diorganoporin loxane polymer. In particular, it is desirable to include vinyl groups in diorganopoly/monocoxane polymers so that they can be more easily polymerized to form elastomeric products with desired properties.
Mareta. Therefore, this technology minute! Development in pj', 1) [Research on vinyl vesicles in polymer mixture
Changing the J portion of included bonds and! Rilj's in the first guard!
The first method was to use a polymer/combination formed from a vinyl group-containing polymer of tv (for example, see US Pat. No. 660.345 J!@). Another development (Jf research is vinyl group-containing borine IN xane,
- Idride Foundation - We succeeded in producing a highly viscous thermosetting silicosaccharide composition containing a borine loxane crosslinking agent and a platinum monomer together with a light filler and other components. Call me. Is the new ingredient in the composition a hydroperoxide type initiation? In some cases, the use of initiators such as VrCu, in some cases, will give a long working life to the composition.
It is possible to package the J,+i+II composition into a 7-acid-41(-) and when the 1-component is heated to a high temperature, i.e. above 100°C, it becomes a silicone elastomer. Hardenable 1, new technology & r
Bobear U.S. Patent M4. o 6 t 60
q Oborogu (Ij4: yc is described. One variation of the above composition is 7゛ in other words Wada)
U.S. Pat. No. 3,671,480/111 of et al.
J, I'm here. As the first polymer, a vinyl group-containing polymer mixture (“vinyl blend”) is
It is one history along with Toshi 11 Linricone and Platinum Lid. This US li ki Xu Ming Wholesale 1iW to ri8
The vinyl blend is a relatively high polymer containing 0.02 to 0.2 moles of vinyl groups (70 kg/unit) 1:
and another vinyl group of somewhat lower molecular weight containing at least about 2 molar units of a vinyl group, i.
It is the same as the table combination body. This United States of America,
1'+1] From the description in 'r'A, the molecule 'L11 of the second polymer has a maximum tJ (at the standard of 100.
It is considered that the OOO sensor can be less than 1 voice. This United States! The object of the claimed invention was to produce a composition of high tensile strength. Jl shown in the examples
, the tear strength achieved by one trial is approximately 50
Point V"l;'f +r should be a value indicating the divine value near pi ('bonds/inch). Another interesting 49 patent invention is POlmarlteer.
It is a thermosetting composition described in Patent No. 6.697.473 Specification 114 of JP et. It consists of wood...itride water-containing borine lokilene and platinum oxide. This US 'I'J'
! ! 'l-ming+! i':II'+4f open/J open The invention is based on the use of a mixed proboscis of a hydride type assembly.
Define one cow as an enemy. In the case of this invention, test, eye tearing is weak:
Sari, 1. In some cases, it reaches a height of about 200p and i-. 5 However, the method for obtaining products with such high tear strength is
It is thought that this was due to the use of a new Hide Two type I complex mixture by Wada et al. Furthermore, Wada et al.
' 52.475-Yumiaki A thermosetting/recone composition which has a viscosity and is mixed with a high viscosity vinyl group-containing boryloxane containing a vinyl group-containing resin having a 5 to 20 molar ratio is currently available. This composition's proboscis contains 5 as the third component.
Another polydiorganone loxane of lower 7A content containing ~90 molar vinyl group-containing units is included. is Δ亥い Temple t い ``明#、:1I-iq
The inside temperature is within the range of 1,000 to 100 at 25°C. OD O-1 = '/The viscosity between the axes of the Tebois can be one having the following 1-highest molecules; 6. This composition is -Ma/ζ71J-)J filler and is converted into (+lJ!) by organic peroxide V. 5゜p, 1.
It is lower. Another related AI M'r in this technical field is U.S. Patent No. 3.696.068. Diornoj novolinroxane rubber, 10-15 at 25℃
A linear vinyl-based liquid polymer having a viscosity of 0.000 centivoids and yet another vinyl group-containing sphere polymer 21
Disclosed is a thermosetting resin composition made of ``-!1''. This composition is cured by a base compound of; '!1 example and in particular in Tables 1, 2 and 6 exceed +00 p, i. in some cases i, but not more than +00 p, i, in some cases . . Table 1152 and Table 6 contain 'r1. +50p,
Trial 1 is shown, which has the gu and ν strengths that increase i and j'a. This 4. L], i*V, the thing is r"J ; lJ' of a vinyl group-containing liquid polymer with a viscosity of 7x1 degrees. However, the US small H' [No. 696.0.58
The inventor of the bow said, ``It is impossible to think that the tear strength was measured on the samples after surface coating. This is because it is recognized that when an a-type polymer is present (1.), after a small curing treatment, the hardness of the polymer will be extremely low.November 4, 1980 Attachment - Head of Bobear Yonee”
lI+l'F application S N 203.849, the most recent H has a vinyl group-containing borinoxane as the basic composition, which may be a mixture of boria, 0, quinano,
)・Hydora・F-do group′ with poly/Lokilean, white finance】
^ and at least one hydroperoquindo group: fill i'l! A composition containing a compound I is shown in [;1]. It is also disclosed that an organic peroxide-type 91H compound can be present in the composition to roughly accelerate the curing of the composition at high temperatures. It should be noted that the vinyl group-containing polyrin loxa/as described in 1-2 can be a mixture of the individual vinyl group-containing boria 0 and 41IJ vinyls. There is no mention of what the group-containing poly/rokinane may be or what benefits different types of vinyl group-containing polyrokinanes may obtain in compositions. 1979 1 of Obear
US patent application 6g/r 1SNi filed on February 26th
No. 06,795 AUI il, which contains organoborinoxane rubber, filler, platinum compound and 4!18
A sentence containing hydrated alumina, titanium dioxide, and rI 1 himagneum! # Field thermosetting & 14
Discloses the product. A more relevant patent is Bobear et al. 1980
U.S. 4F permit 1i”jl S filed on June 6, 2015
No. 156, 137, which describes the composition (S
A high viscosity composition containing an I H-olefin platinum catalyst is described. The patent application of Bobear et al. and Bob
ear U.S. Patent No. 4.061.609 Saimei, 11
11 'iM-described pa J, parabolic C; L hard f hit r
r+r, 1 clause or can be suppressed r'cM I+
, 7, and has a sufficient working life than the composition and stored in a one-piece container.
7' which is desirable in that it can be suppressed so as to
. In addition, the US Special Directory “No. 3.660.345
:, Compounding of vinyl blend according to the ridges'c? By applying 1 [1'] desirable tearing 6H, awns can be obtained. These compositions are vulcanizable by hot air,
In other words, since they are hardened by hot air,
It is highly desirable in that it is highly desirable for use in tubular bodies and other uses, particularly when such compositions are T
The tear strength of such compositions is limited to: ff1J when subjected to a post-curing treatment which is considered to be 1. According to U.S. Pat. No. 3,660,345 to Bobear, experiments were conducted with some success in varying the i'↓ composition of vinyl blends to increase the tear strength of such N2 compositions. Contains. however,
Now, the inventors have constructed a high viscosity polymer with two bows! By using VC with a given type of polysiloxane, the composition has a significantly high tear strength ζ ( is in almost all cases greater than or equal to 100p,i, and in some cases Id:200
p.i. We have discovered the unexpected fact that silicone elastomers can be cured. This is a complex idlide-type polymer mixture, which is difficult to produce because idlide group-containing polylinoxanes are inherently unstable, or without the use of low viscosity vinyl group-containing This was accomplished without the use of a liquid polymer, which was later found to exhibit significantly poorer tear strength after post-curing. Accordingly, one object of the present invention is to provide a noricone rubber composition containing a vinyl group-containing borinoxane rubber mixture 2 and having high tear strength. Another object of the present invention is to form a high viscosity vinyl group-containing boronolokizano mixture, a hydride group-containing borinolokizano mixture and a polypropylene type curing agent, after a post-curing process,
. Yet another object of the present invention is to prepare a vinyl group-containing polyline loxano compound, 5100 p, formed from a vinyl group-containing polysiloxane and a peroxide-type curing agent.
The object of the present invention is to provide a method for producing a thermosetting noricone elastomer composition having a tear strength equal to or higher than . Yet another object of the present invention is to provide a high viscosity vinyl-based borine-rokinane mixture, a no-hydride group-containing borine-rokinane crosslinking agent and

【冑化物型硬化剤から形成され/ヒ100p
、i、以上の引裂強さをもつ医療用管状体及び点火プラ
グブーツを提供するにある。 本発明のこれらの及びその他の目的は以下に詳述すると
ころに基づいて達成される。 発  明  の  概  要 」二連の目的に従って、本発明は、つぎの成分:(A)
25℃で1×106ないし20X107−センチボイズ
の範囲の粘度をもち、珪素に結合された少なくとも1個
のビニル基をもつンロキン単位の含540.005〜0
1モル係の範囲であり得るビニル基譲度をもちかつオル
ガノ基が一価炭化水素基である第一のビニル末端基をも
つ線状ジオルガノボリンロキサンゴム60〜95重一部
:<B)25℃でlX106ないし20X107センヂ
ポイズの範囲の粘度をもち、゛05〜15.0モル係の
ビニル基諷度をもちかつオルカッ基カー価炭化水素基で
ある第二のビニル基含有ジオルガノボリンロキサンゴム
50〜40.0重41部、/ξだし組成物中の第二のビ
ニル基含有ゴムの濃度が400重殺部から50重;止部
シて減少するに応じて(珪素原子に結合された少なくと
も1個のビニル基をもつンロキン単位の)モル係ビニル
基倶度が05モル係から15.0モル14で増加するも
のとする; (0>  少し〉くとも一部は補強用ノリカ充填剤であ
る充填剤10〜300重惜部; (D)0.05〜50ni 鍛係のノ・イドライド基な
層をもちかつ25℃で10〜1000センヂボイズの範
囲の粘度をもつノ・イドライド基含有ボリンロキサン0
.1〜25重社部;及び (Jl)  少なくとも遊離基開始1(すの/自効:1
1の濃度でイ1在する有機過r保化物及び有機ヒドロ過
酸化物からなる群から選んだ硬化剤; を含崩してなる100ポンド/インチ以上の引裂強さを
もつ/リコーンエラストマーに硬化するポリ/ロキサン
組成物を提供するものである。 この組成物を製造する方法は、基本的には、上記した成
分全混合しそして得られる組成物を高’Gjfいすなわ
ぢ100℃以上の温度に60秒から30分の11i2囲
の時間加熱することからなる。加硫方法は、好ましくは
、熱空気によるガロ硫法であり、か\る方法は特に高い
引裂強さをもう医療用管状体及び点火プラグブーツの製
造のためをて適するものである。勿論、高い引裂強さを
もつ組成物を製造するためには、組成物中にある種のシ
リカ。充填剤を存在させなければならないこと、4fに
好ましくはヒ。−ムド/リカ及び沈1介ンリカのような
補強用ノリカ充填剤3ト存在させなければならないこと
に1−明らかである。硬化を促進させるために組成物中
に白金触媒を配合することができるが、これ(叶必須で
はない。すなわち白金触媒は使用してもよくまた[吏用
しなくてもよい。 発明の好捷しい実施態様 本発明を詳ホ111に説明する前に、ビニル基庁有化合
物を過口化物の存在下で・・イドライド壓化合物分用い
て硬化する方法はIrving Wender及びP 
i e r o P i n o  5ii6集”Or
ganic 5ynthesis ViaMetal 
Carbonyls”、第2巻、第676頁(1977
)中に記載されているごとく既知である事実を述べてお
く必要がある2、シかしながら、特定の型のジオルガノ
ポリノロキサンゴムの1゛ビニルブレンド″′を用い、
これをハイドライドハリボリンロキサン及び過酸化物型
硬化ハ1]と反応させることりこよって高い引裂強さを
もつ化合物を製造することは知られていない。 さて、本発明について説明すれば、捷ず本発明に従うポ
リンロキサン組成物&j:25℃で1×106ないし2
0X107センチボイズの範囲の粘度をもち、0.00
5〜01モル係のビニル水含貧の範囲で変動し得るビニ
ル基、a度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素基であ
る第一のビニル木端ノ、1、をイjする線状ジオルガノ
ポリシロキサンゴム60〜95重置部を含有する、。 本発明の第一の特1コタとするこの重合体はビニル基を
末端基としてのみ有するものであることが々、141い
。しかしながら、この重合体はゴムのビニル水含敬に従
ってビニル基を連鎖上にも有し得るものである。この重
合体は25℃で1,000,000= 200.000
. OOOセンチボイズの粘度、より好1しくけ25℃
で10.000.000〜100、000.000セン
チボイズの粘度をもつゴムであることに留意すべきであ
る2、キらに、好ましい重合体においてはビニル基のモ
ルチ含届゛は0.0+〜008モル係の範囲であり得る
。か\る・111−のビニル基含有ゴムは好ましくは式
:(式中、vlはビニル基を表わし、Rは脂肪族不飽和
分を含量ないC1〜8−価辰化水系基を表わし、R1は
自〜8−価炭化水素基を表わし、X及びtはゴムの粘度
が25℃でlX106ないし20×107センテボイズ
の範囲になるような111α囲の数である)分有する。 ゴムの粘度はより好ましくは25℃でlX107ないし
15X107センヂボイズの範囲である。基Rは任意の
01〜8−側腹化水素基、たとえばメチル、エチル、プ
ロピル基等のような炭素数1〜8個の“アルキル基;ツ
ーニル。 メチルフェニル基等のような単項アリール基;ンクロヘ
キンル、ンクロヘプチル基等のようなンクロアルキル基
; 3.3.3− トリフルオルプロピル−1フのよう
なフルオルアルキル基;から選定しイ4)る、。 したがって、R74付加反応に対して実質的に不活性な
任意の置換又は非置換−側腹化水素基であり得る。基R
1はRについて上述した基の任意のもの及びさら((ビ
ニル、アリル基等のようなアルケニル−基から選定し得
る。基R11l′iアルケニル基でないことがもっとも
好ましい。 第二の成分であるジオルガノボリノlコキサノゴム(I
よ25℃でlX106ないし20X107センテポイズ
の粘度をもち、05〜150モル係の範1:lのビニル
基濃度をもち、しかもビニル基のモル%ilJ LCL
−が05モル係から15モル係に増加するに従って組成
物中の第二のビニル基含有ゴムの譲1θ−が400重紹
部5・ら50重取部に減少するものとしかつオルガノ基
が一側腹化水累基である別のビニル基含有ジオルガノポ
リンロキサンゴムであり、50〜400四計部の範囲の
量で配合でれる。 本発明においては第°二のビニル基含有ジオルガノボリ
ノロキザンゴムのビニルブレンド中における、・、袈度
が誠/しする場合にそのビニル基のモル係(′製度が々
丁丑しくハ1曽力目することが1F閥である。こ\でI
J’tt、いという意味はそれが増加するか又はその〕
r\の稙1こ保持され得ることである。しかしながら、
第二のビニル基含有ゴムが10〜15モル係のビニル/
ロギ/R1位を含量する場合にd二、それは++’:”
l酸物中(・て第一のビニル基R有ゴム80〜60jl
j;I”(部姥1りたとえij、’ 20〜40 :i
j 甲部の濃度で存11ずべきでない点がヰυである。 高いビニル基金!11をもつゴムが」二連した粘度の上
限1;1゛口(近い+15度で組成物中(て高4度で存
在する場合(lこば、その組成物はF9r望の高い引裂
強ρdだないであろう。 ゴムの粘度が上述したdIi囲内で増加する(・こつれ
てそのビニル基含量が減少することが好ましい。 したがって、ビニルブレンド中の第二のビニル基ぎ有ゴ
ムの濃度が増加するVCつれて、該ゴム中のビニル基の
モル係濃度が上述した範1ノfj内で減少することが必
快である。好捷しく幻−5第二のビニル水含不ゴムのビ
ニル基濃度は05〜10モル係又はそれ以下である1、
さら(f(、、’ii二のビニル基含有ゴムの粘度ケ」
、25℃で1〜2oo?+oaセンヂボイズのr電量で
あることが好ましい。上記二種類のゴムの粘度は上述し
/こ粘度の限定胛囲内でなるべく高いことがT1しく、
実験の結果によればより高粘度のビニルブレンドを使用
した場合により高い引裂強さをもつエラストマーが11
Jられることか示さ、h、た0、さらに、これら二1:
I′Iff+のゴノ、の、tlt成′吻中の(・良度に
ついてより何ましい1山川範囲ケニ1゜第一のビニル末
”1ln211陰有線状ジオルガノボ’) ’/ IJ
キザンゴム70〜95 手’、 i;部及び第二のビニ
ル基a有ジオルガノポリ/ロキ゛ナンコ゛ム5〜30 
中’ :1:部である1、この第二のビニル基含有ゴム
(は連鎖中)/ロキ/中1位中にのみビニル基を含有゛
するものであることが好寸しい。しかしながら、本発明
のより広い実/lモ!態様においては、幀二のビニル基
金イ]ゴム(弓、−Iユ記したビニル水含路の限14°
内でリド鎖中のビニル基及び末端ビニル基を有し得る。 これら両者のビニル基含有ゴムは上記限定範囲を超える
高濃度のビニル基を含有しないことが重要である。 重合1+混合物中に過度に高m1度のビニル基が存在す
ると硬化したエラストマーは最適の引裂強度!ト¥件を
もたないであろう。さらにこれらのビニル基含有ゴムは
いずれも上述したl1jjj、囲の粘度及びビニル、!
−3濃(,7をもつ弔一種の重合体であってもよく捷だ
重合体の混合物であってもよい点に留意すべきである。 さらv’ b”l放物中にビニル基含有液状重合体を含
有すべきでない点に留意することが肝要である。すなわ
ちたとえばs o o、 o o oセンチボイズ程度
又はそれ以下の粘度をもつビニル基含有液状i[1合体
を含む′組成物は当初は良好な引裂強さをもつエラスト
マー を力えるが、このi:LL成酸物後硬化ん処理し
た陵にはその引裂’jjjj度特t’lが著しく 4゛
i’iなわれることが認められた。 第二のビニル基金有幅合体は好捷しくはr(゛(式中、
R2及びR4はC1〜8−側腹化水素基であり、R3は
脂肪族不飽和分を含1ないC1〜8−側腹化水累基であ
り、W及び2はゴムの粘度が25℃で1X106ないし
20X107センチボイスの範[月、G了1L < 1
c上20X106ないし100××106センテポイズ
の1范囲になるような数である)分もちかつ2.ゴムの
ビニル基濃度は05〜150モル受の範囲であるが、た
たしビニル基譲度が05モル%に近付くにつれてゴムの
粘度は増jtuするものとする。この点は本発明の別の
特敵を構成する94すなわち、上述した1舶囲内のビニ
ル基音…及び粘度がともに高いゴムは硬化され/こ場合
に貧弱な引裂強さをもつ組成物を与えるので望ましくな
いもので必る。 基R3は−に記入(1)の基Rについて述べた任意の基
でありわする。さらに、基R2及びR4は−F記式(」
)のI、!、+Hについて述べた任意のCI〜8−側腹
化水素であることができ、さらにビニル、アリル基環リ
アルケニル基であることもできる。 ビニル基含有ゴムは当該技術において周知の方法、/こ
とえはビニル基含有ンクロテトランロキザンを高温で塩
基性触媒の存在下かつ低分子量線状ビニル連鎖停止剤の
存在下で反応させて所望の分子)λの重合体を得る方法
によって製造し得る。3反応終了後、触婬と中和し、過
剰の横状化合物を排11;することによって所望の重合
体を取得する。 連鎖停止剤の量及び反応温度を割面するとkによってr
9「望のビニル基含有重合体最終生成物の分子:6を制
1jllすることができる1、か\るビニル基含有重合
体の製造法についてのより詳X(!1は前記Bobea
rの米Iに1特許第3.660.345号明細胞に記載
されているので参照はれたい。 、 ビニル水含何ゴムの混合物、すなわちビニルブレン
ド、10℃1重宇部に対して少なくとも一部は補強用シ
リカ充填剤である充填剤10〜300重量部を配合する
。補強用ノリカ充jfF41il)は組成物に高い引裂
強さ41性、特に後硬化熟成処理後に100p、i、以
上の引裂強度特性を(=1−リするために組成物中に配
合することが必要である。使用し得る補強用シリカ充填
剤の列はたとえばヒーームド/リカ及び沈降シリカであ
り、特にヒーームド/リカが好ましい。ヒーームドノリ
力又は沈降シリカは未硬化の組成物が構造体を形成する
のを防住するための種々の処理剤、たとえばLucas
の米国竹Wr第2,938.009号明細■に記載σ八
でいるとときンクロボリンロキザン及びSm1thの3
.1(liJ 特許第3.635.743号明細書に記
載されるとときンラザンで処理することができる。補強
用充填剤は一般に10〜200重量部及び/又(/:l
 I 3〜100重量部の濃度で使用されかつさらに他
の増量−用充填剤を組成物中に使用することができる。 使用し得る増用用充填剤はたとえば二酸化チタン、リト
ポン、酸化亜鉛、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゲル
、酸化鉄、珪藻土、炭酸力ルノラム、ガラス繊維、酸化
マグネ/1クム、1′t/化クロム、酸化ジルコニウム
、酸化アルミニウム、アルファ型石英、−暁1戊クンー
5炭素、黒鉛、綿及び合成4Hi9維からなる群から選
定される。これらの噌猷用充填剤のあるものはある理由
で組成物に望まれる追加の性質を1τ1与するために利
用し得るものである。ノリコーンエラストマーを製造す
るためには充填剤、特にヒ′−−ムドンリカを配合する
ことは必須ではないが、高い引裂強度全もつ7阻1戎物
を製造することを希望する場合には、実質的な[i4の
ヒ。−ムド/リカを組成物中に配合する必要があること
Vこ留意すべきである。 さらにビニル基含有ジオルガノポリノロキサン混合物1
00重…一部当り01〜25重敏部の特定のハイドライ
ド基含有ポリノロキサン、すなわち005〜5重は係、
好ましくは005〜2重量係の範囲の)・イドライド水
含昂をもちかつ25℃で10〜1000センチボイズ、
タイましくけ25℃で10〜100センチポイズの範囲
の粘I(をもつハイドライド基含有ポリノロキサンを配
合しなければならない。この・・イドライド型架喬剤は
線状ハイドライド又はハイドライド水含汀樹脂のいずれ
でもよい。ハイドライド基含有ポリノロキサンは好捷し
くは式: (式中、R5は脂肪族不飽和分を含゛まないC1〜8−
側腹化水素基から選んだ基であり、p及びqはハイドラ
イド基含有ポリノロキサンの粘度が25℃で10〜10
00センチボイズ、より好ましくは25℃で10〜10
0センチボイズの範囲でありかつハイドライド基含量が
005〜2.0取ト3: %であるような数である)を
もつ線状ジオルガノポリノロキサン重合体である。ハイ
ドライド基含有ポリノロキサンはハイドライド基含量が
過度に少ないものでないことが望捷しい3.さもなけれ
ば組成物は完全には硬化しないであろう。他方、−・イ
ドライド基含有ポリノロキサンのハイドライド基含量が
過度に大である場合には組成物中に過剰の・・イドライ
ド基含有ポリノロキサンが存在し、とれしL恐らくはi
iJ塑剤として作用するので組成物はできるだけ高い引
裂強さをもつという所期の目的を満たでないものとなる
であろう。式(3)で表わされるか\るノ・イドライド
基含有ポリノロキサンは従来技術において既知の種々の
方法によって、特に適切なりロルンランの加水分解法に
よって製造することができる。か\るノ・イドライド水
含治ボリンロキサンの製造についてのより詳+MIIは
米国特i+′F8i’r 4.041.010号明細書
に記載されているので参j用をれたい。 本発明において使用し得る別の型の・・イドライド型架
橋剤は式: %式%(4) 及び5i02  単位(式中、R6は脂肪族不飽和分を
含−まないC,〜8−価炭化水素基でありかつR”+H
対S1 の比が1.0〜2.7の範囲である)をもちか
つ樹脂の・・イドライド基金数が005〜2&出チ(7
) 1lili囲であるノ・イドライド基含有園脂であ
る。式(3)のハイドライド基含有ポリノロキサン及び
上記のハイドライド基含有樹脂のいずれ番でおいても、
基R6は式(1)の基Rについて述べた基の任意のもの
であシ得る点に留意すべきである。これらの基はハイド
ロンル化反応に関与しない置換又は非置換の任意の炭化
水素基であり得る。か\る・・イドライド基含有樹脂も
また適切なりロルンランの加水分解及びその精製によっ
て製造される。 さらに別の型のノ・イドライド基含有樹脂は二官能性単
位を含有するものである。すなわち不発明において使用
し得るこの型の・・イドライド基含有ポリノロキサンは
式: %式% の単官能性単位、SiO□ の四止能性単飲及びR攻S
iOの二官能性単位(式中、R6は脂肪族不飽和分を含
まない自〜8−価炭化水素基から選んだ基でありかつR
’+H対S1  の比が12〜27の範111(である
)をもつ−・イドライド基含有樹脂である。 基R6は式(1)の基Rについて示したと同じ一価の炭
化4く素基の注意のものであり得る。既に開示さ、lし
たところによれば基本的にはこれらの重合体中の大部分
の基はメチル、フェニル及びビニル基から・共んだいず
れかの基であり、これらはもっとも簡弔に製造されるボ
リンロキザンである点に留意すべきである。フェニルボ
リシロキザン又はポリンロキザン中に若干のフェニル置
換基をもつものは絹1戊物にある特定の性質を付与する
゛ために頓才しいものであり得る。それ以外の場合iC
は、ポリ/ロキザンはハイドライド基含有のものについ
てはメチル基のみを、捷だビニル基牙含有するものにつ
いてはメチル基及びビニル基を置換基としてイ〕するも
のが好ましい。これらは製造がもつとも1lij単なか
つ安価なボリンロキザンである。さらに、ハイドライド
基含有二官能性70キ/単位は005〜20重M %の
・凪囲のビニル基(蟲度をもつことが好捷しい。二官能
性70キン単位を含むか\る)・イドライド基含有樹脂
もまた米国特許第4,041゜010号明1削害に示さ
れるごとく当該技illにおいて周知のものであり、こ
れらはフルオル置換」11位を含むものも含まないもの
も本発明の組成物において架橋剤として使用し得る。さ
らに、か\るハイドライド型架橋剤は前記米国時WF 
:’J’i’ 4. D 4 l D10号明7別書に
記載されるごとく周知の)J l去Vこよって製造され
得る。 最後に、本発明の組成物中には、一般に有機過酸化物及
び有、殴ハイドロ過[眩化物から選ばhる、奴姉基開始
剤である硬化剤を望ましくは最低限治効量で存在させな
ければならない。 適当な有機・・イド口過酸化物の例)づ−たとえば米国
特許第4,061.609号明細)hに記載されており
、たとえば第6級ブテルハイドロバーオギンド、メチル
エテルケトンハイドロバ・−オキノド。 クメンハイドロパーオキ7ド、1,1,6.s−テトラ
メチルブチルハイドロ・ζ−オキンド及びジメチル2.
5−シバイドロバ−オキ/ヘキサンである。4よシ好ま
しいパーオキシドは有機過酸化物であり、特シてビニル
基に特効性の過酸化物である1、好ましい硬化+1il
lは/リコーンエラストマー全硬化するために慣用的に
使用される有機過酸化物である。使用しくlるいくつか
の過酸化物はつぎの構造式:(式中、Rはすべて同一の
アルキル基又は−二神又はそれ以上の異なる型のアルキ
ル基を表わし、aば0又はそれより大きい整斂である)
をもち得るジアルキルパーオキノドである。。 使用し得るジアルキルパーオキシド硬化剤の例はジー第
6級ブナルパーオキンド、第6級ブチルートリエチルノ
テル・ぐ−オキンド、第3級ブチルー′第6級ブチル−
第3級トリフエニルノく−オキ/ド、第3級ブテルパー
ベンノ゛エート及びジー第3級アルキルパーオキ/ド例
えばジクミルレノく−オキノドを包含する。ノリコノ鎖
−」二の]40 ;tll及び不飽和炭化水累基を介し
て硬化を達成する他の過酸出物触媒はクロルアリールバ
ーオキノドを含むアリールバーオキノド、たとえば2.
4− シクロルヘンソイルパーオキンド、パラクロルベ
7ノ゛イルパーオキ/ド、オルトクロルベンシイルバー
オキノド。 ベンゾイルバーオキノド等を包含する。最1隻のジアル
キルパーオキシドは2.5−ジメチル−2,5−ビス(
1−ブチルパーオキ/)ヘキサンであることが認められ
た。 したがって、もっとも好ましい過酸化胸回、ビニル基に
特効性の過酸化物であシそして最良の引裂強さをもつ硬
化性組成物を与えることが認められた過酸化物はたとえ
ばつぎのものを包含する。 2.5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブテルバーオキン
)ヘキサン 2.5−ジメチル−2,5−ジ(し−ブチルパーオキ7
)ヘキシン−6 ジーt−ブテルパーオキンド 5−ブナルクミルパーオキンド α、α′−ビス(t−ブテルバーオキン)シーイノゾr
Jピルベンゼン 硬化剤は組成物の残りの成分1〕0重破部当り少なくど
も011重部の吊で存在−せることがりrましい4、よ
り好ましくは、組成物の残りの成分100屯敗部当り0
1〜2重用部の硬化剤、特定的Vこは過酸化物が使用さ
れる。最良の引裂強さ特性をんえる特定の、組成物に使
用される過酸化物の濃度についての臨界的制限はない点
に留意すべきである。 最後に、硬化促進剤として組成物中に白金1〜500 
ppmを存在せしめ得る。白金は白金化合物として、特
に当該技6トjにおいて周知の白金触媒化合物の一種と
して配合される。本発明の組成物中に使用し得る白金触
媒は固体担体−Fに担持された白金、/ことえば木炭上
の白金又(dガンマ−アルミナ上の白金であることがで
きあるいid rjJ溶化された白金錯体であることが
できる。0]溶化をれた白金錯体ばより反応性であるの
で本発明の組成物中に好ましく使用される。 好ましい白金i強媒は本発明の反応混合物中に可イ谷性
である白金化合物1性腺であり7.白金1に合′I勿ば
Ashbyの米国特許第3.159.601−シJ明7
1′、”l 、j!’ l’こ記載されるごとき式(p
tct、、オノフィン)2 及びH(P、tC13オン
フィン)をもつ化合物刀)ら選定でれる。上記二つの式
に7J(されているオレノイン妊:はとんどすべての任
意の型のオノフィンであり得るが、炭素数2〜8個のア
ルクニンン、炭素数5〜7個のンクロアルケニVン又は
スチレンであるのが好ましい。」二記の式中で使用し、
14)る11′8定のオレフィンの例idエチレン、フ
ロピレン、スチレン。 オクテレンの腫々の異性体、ノクロペンテン、/クロヘ
キセン、ンクロヘブテン等である。 本発明の組成物中に使用し州る別の白金金イ1物質はA
shbyの米国’h M’i第3.159.662号明
細調に記載きれている塩化白金・ン・クロプロパ” @
:’i体(ptcz2・C3H6)2  である。 さらに寸だ、白金含有物質附’、 Lam01”eaL
IXの米国!持許第3,220,972.号明細′書に
記載でれているごとき塩化白金酸と白金12当り2モル
寸でのアルコール、エーテル、アルデヒド及びそ7Lら
の混合物からなる群から選んだ物質とから形成され/ζ
411体であり得る。 白6ンノ独媒としてのみならず、さらに離燃化用添加1
1すとしても使用されるべき好ましい白金出合′1勿シ
:1.’  Kareiiedt   の 米1i14
−テM午第 5. 7 7 5. 4 5 2  シ)
1月細田に記載されている化合物である1、一般的にい
えば、この型の白金錯体は4モルの水利水を含むI□i
lW化白金酸とテトラビニルンクロテトラ/ロキサンと
をエタノール溶液中重炭酸ナトリウムの存在下で反応さ
せることによって形成される。 Karstedt又はLamoreaux  の触媒は
もっとも反応性が大でありかつ組成物の硬化速度全もっ
とも容易に制御できる点で本発明の糸目放物に使用する
に好オしいものである。もっとも好ましいK a r 
s ’l; e d t  の触媒は一般PCアルクニ
ルボリア0キザノと白金との錯体でありかつ実質的に喘
累基をもたないものである。白金触媒は[史用してもよ
く便用しなくてもよい。組成物により高い引裂強さ!I
)性をイ二1力するため又は組成物の硬化のためにn3
を使用することは心安でil″J:ない。しかしながら
、白金は、使用し/こ場合、硬化促進剤として作用する
。 本発明の組成物中に使用することが望ましい、たソし必
乃ではない、他の成分としては、/ことえは加工助剤が
あげられる。たとえば、通常、基剤として使用されるビ
ニル基含有ジオルガノポリ/ロキサンゴム100重肝部
当り1〜25重)11部の加工助剤を使用することが望
ましい1、加二[助1111 i”、j高粘度組成物・
2ミル及び二次加工機器−ヒで処理する/こめに必要で
ある。 加]二助剤も丑だ炭化水素置]負基対II素原−fの比
が1,6ないし20であるジ炭化水素置換ボリノロキサ
ン油であることができ、その炭化水素置換基ハメチル、
エチル、ビニル、アリル、ンクロヘキセニル及びフェニ
ル基からなる群から選んだ少なくとも−1重の基からな
り、ハ亥ポリ/ロギーリーン油は末端珪素原子の各々に
結合されたy−均1個ないし2個の低級アルコキノ基全
含むボリア1コヤザン分子からなり、そのアルコキノ基
はメトキ/、エトキン、プロポキン及びブトキノ基から
選にJ胃りるものである。 本発明において加工助剤として使用し得るアルコキノ基
含イ1炭化水素f6水含ポリ/ロキザン油の製造に一式
(1)のコムの製造に関してすでに詳述した加水分解、
5Q’(重合及び分別蒸留法に従って一押又に1、それ
以上の型のジ炭化水累置換ジクロル7ラン及びジアルコ
キシ/ランから一種又はそれ以上の)1すの環式ジ炭化
水素置換ポリ/ロキザンを製造し、ついでかく製造され
た一種又はそれ以」二の環式ノロキヘリンを予定された
量のジ炭化水素置換ジアルコキン7ランと混合しそして
混合物を側脚された条fノ1下で平衡化処理して所望の
アルコキン基で末:、:j、: 1.′l′l止された
炭化水素1寛換線状ボリンロキザン浦を1!)るという
方法によって行なうことができる。 本発明における使用に適するアルコキン基含有炭化水素
置換ボリンロギサン油は比較的低分子(看のポリ/ロギ
ザン油であシ、その重合鎖は分子力り少なくとも4個な
いし35個程IW及びそれ以−上のジ炭[ヒ水素/ロキ
ン単位を有する。4これらのボリンロキザン油は0捷し
くは分子の末端珪素原子の各々に結合された平均で少な
くとも1個で2個を超えないアルコキン基を有する。ア
ルコキノ末端基をもつポリノロキサン油である加Zl二
助剤及びそれらの製造法に関するより詳糸Illな説明
はFekete  、の米国!時許第2.954,65
7号明号明′Ill書(lこ記載されているので参II
Gされたい。 さらに加工助剤としては珪素原子70 (1M1当り1
個の珪素(C結合されたヒトaキ/ル基ないし珪素原子
1個当り2個の珪素に結合されたヒドロキ/ル基を含み
かつ珪素原子1個当り19〜21個の炭化水素基を含む
ヒドロキ/ル化オルガノ7ランも使用し得る。珪素原子
の残りの原子価は酸素原子によって漏たされている。が
\るヒドロキ/ル化オルガノンランはジフェニル7ラン
ジオールのような単量体及び分子中に2個の叱泡に結合
したOH基を含む重合体状物質の両者を包介する、。 さらに、ヒドロキノル化オルガノ7ランはヒドロキ/ル
ノ、(陰有ノロキサン及び冗全に縮合式れ/こ/ロキザ
ンの混合物であり・j4!る。ヒドロキ/ル化副ルガノ
ノロキザンの特定の組成にが\イフリなく、1.9オル
ガノ7ラン中には70個の珪5に原子肖りOH)、L:
 1個ないし1個の珪系当シOH基2個が存イ1する必
′伎がある。 ヒドロキ/ル化/ロキザンは任意適当な方法V(よって
、たとえば該ノロキザンを水蒸気とともpcυ1+ I
i、E ”l・、約120℃のIn’、1埃に加熱する
ことによって、i fL N:式Rn5iX4−n(、
式中、X i’i 任意のη11水分IQイ件基、たと
えばCt、  OR,H,−00Rであり、Rは一価炭
化水素基である)のンランを加水分解することによって
製造しmる。前者の方/l:、は炭化水素J1(がアル
キル基であるヒドロキ/ル化体の製貼の/こめ(′(0
可しいものであり、一方後者の力YJi fd、炭化水
素基が牙環アリール炭化水累基であるヒドロキ/ル化/
ロキザンの製造の/ζめに最良のものである。をらに、
加工助剤として使用しイ1するヒトロキ/ルfヒオルガ
ノノロギザ7VこついてのMY” 7(11:Q:説明
!d Konkle  らの米IJ=l特7iQ第2.
890.+888」明細、:4: Il?l^己載され
てい乙ので参1)(イさ)したい。 ljホし/こ加工助1イリの任意のもの’f−’i”独
で父は山“1合物として上記範囲のイ暑1堤で使用する
ことができる。さらに、その他の適当な加二I月功削も
・i\発明の/リコーンゴム組成物に使用しイjjるも
ので心る。 上述したごとく、加工助剤廻、本発明のゴム組成物が高
粘度である/6めにそれのミル加工装置及びその他の二
次加工装置1σ上での取扱いを容易1/Cするプこめに
望ましいものである。 ざらに、本発明の、l、、j終紹成物中にU:第三のビ
ニル基含有/ロキザン、4寺にビニル基金イJノロキザ
ン樹脂を配合し得る。か\るビニル’)1;含イj樹脂
の便用は組成′吻に良好な増強された引裂強さHl、:
、性を刀えることが認められた。 したがって、本発明のイ1(成′吻中V′cO:J:、
)1(木のビニル基含有ジオルガノボリンロキサノゴ”
 /11’:合物100重量部当り1〜50重用部のオ
ルカッポリ/ロキザン;酊脂状共重合体、すなわち呵−
S i、 O(、,5’l’ Ij能性単位及ヒ5io
2四官能性’ii位(式中、](8はビニル基及び脂肪
族不飽和分)含丑ない一価炭化水素基5基からなる(H
から遊んだ基である) k ’i′1′l’;能性1i
′l−位対四′1)能伯単位の比力塙ツノ05ス・」1
ないL1対1であるように含みかつ珪′JL−X原子の
約25〜10モル係が珪累に結合され、/cビニル基を
沈むオルガノポリ/「JキザンjMJ 、1ITh共車
合体を存在せしめイ(Iる3、基■ぜ は式(1)中の
基R1について示した任意の基であり得る1、この樹脂
(dハイドライド型基を含有すべきでない点にも留意す
べきである。 寸た二官能性70ギン単位を有する類似の樹脂も使用す
ることができる。したがって、本発明の60成物中には
基本のビニル基含有ジオルガノポリ/ロキザンゴム10
0重n: jf15当り20〜50重h↑部のオルガノ
ボリンロキザン樹脂状共屯合体、すなわちRgSiOo
、5  単官能・;!V小単位びS i 02  四官
能)(1単位及びR85iO二官脂性単位(式中、R8
はビニル基及び脂肪族不1宣和分に含−まない−・師炭
fヒ水素基からなる群から選んだ基である)を単官能性
中位対四官1相性単位の比がo5対1ないし1対1であ
りかつ二′山能性単位が共重合体中の/ロキ7単位の合
甜モル数に基づいて好ましくは約1〜10モル%に等し
い債で存在するように含みかつ樹脂状共重合体が約25
〜10モル係のビニル基を含有するオルガノボリンロキ
ザン樹脂状共前合体をさら(C配合し得る。 か\る樹脂状共重合体は本発明のA1目成物中に前記し
た覇で存在烙せ得るが、基本のビニル基J有ジオルガノ
ボリシロキザンゴムa 合Qf//J100 爪搦部当
り5〜25重量部の濃度で配合することがより好ましい
。か\るビニル基含有樹脂は後硬化熟成処Jjli後で
さえも良好な引裂強さをもつ良好な硬化されたエラスト
マー組成物を形成することが認められた。低粘度のビニ
ル基含有液状中介体とは異なり、ビニル基含有樹脂状共
重合体を含む組成物は後硬化熟成処理後でさえも良好な
、すなわち+00p、i、以上の引裂特性を有する7、
か\る樹脂状共重ば体は既知であり、昌柴者に周知の方
法によって製造されかつ上述し/こ絹で(ilq用する
ことにより良好な結果をもたらし得るものである。、さ
らに、か〜る樹脂は通常適l、/Jなりロル7ランの加
水分W(によって製造され、その方法は当業者に周知で
ある1、か\る樹脂についてのよシ詳細な情報について
けModicの米国特許第3.456.366−号明細
書を参1@されたい。 さらに本発明のA)11成物中には他の成分、たとえば
棒上類金属オクトエートのような圧縮代化助剤及び神々
の他の成分全配合し得る。さらに他の加工助fjll及
び神々の型の他の成分、たとえばDeZu、ba  ら
の米国特許第3.73’ 0.932号明細)[!に記
載されるととき括着用添加剤も本発明のル目成物中に配
合し得る。4しかしながら、−に連の成分がイ・発明の
組成物中(C必要な基本的成分であり、上述したごとき
追加の所望に応じて添加される随意の添加jiす、すな
わち上述したごとき特定のD[I工助1111父は白金
触媒又はビニル基含有樹脂である。これらの成分の添加
により所望の効果が達成され、かつ上述したごとくたと
えば粘着+′−t′舌のごとき特定の効果をイー1−リ
するために希望される場合には他の成分を添加すること
ができる1、。白金を組成物中に配合する場合には抑制
fil)を存f1.沈しめ得る。特定的にいえば、特に
ポ1[酸物中に白金が存在する用台には抑911削とし
て−・イドロノlu’r酸化′吻型化合・物も台r1せ
しめ1仔る。 さらに、本発明の組成物は神々の方法で製造−すること
ができる11捷ず、肩1成′吻の1氏分全山朗とともに
又は白金を配合ぜずに、1/(白金を11iI制i’i
llとともに配合する場合し′こは117−11T12
化物を・配合せずに、混合しそしてそのま\貯滅するこ
とができる。この氷]1成物を二次加工する。用台には
、該5.11成物をミル処理し、過1゛1夕化物を添加
し、ついで組成物を100℃以トノr!!度に60fA
;−60分ノl氾囲ノ11γ間加熱すれは硬化されたエ
ラストマーをイ1)ることができる3、ついでそれを1
00℃以十の?!u’を度で1〜41R4’間の範囲の
1′、7間後硬化熟成処理することができる。加硫(硬
化)の手段tよ熱9.13.気加114i:又肩1、そ
の他の手段で7ちり74する。。 本発明の組成物しこついての別の製1告法Vこおいては
、組成′吻−一特に白金が存在する場合には一ハイドラ
イド水含治ボリア0ギザンを配合iすずeこ別々のパッ
ケージに包装しイ;Jる3、このJ場合、ビニル基含有
ノロキザン及び白金i−J: 1rfl−パッケージ中
に包装される3、ついで組成物を硬化せしめるi♂″、
に、二つのパ、イケージの組成物を混介し、とJシミで
過1’i&化・吻又じLハイドロ過酸化′吻硬化剤金7
不1川し、ついで組成物を100℃以上のi温度に前述
した時間加熱する。使用された組成物の包装法及び製・
告法のいかんに関係なく、過C俊化物触媒は、組成物が
加硫処理される直前まで即ち、所望の部拐に成形加工さ
れる直前寸で組成物に添加しないことが望ましい。若干
の場合には、退所化物触媒は前もって添加してもよいが
、この場合には過酸化物が貯截中+C分)宵する傾向が
あるという問題を伴う。したがって通常は組成物をミル
処理し所望の部拐に加=トしかつ加硫するよりも前の時
点でか\る過酸化物乞組成物に添加することは実際的で
はない。この方法によって、高い引裂強さ、すなわち1
00 p。 1、以上、若干の場合には200p、i、以上の引裂強
さをもちかつ後硬化熟成処理後でさえも100 p。 及びその他の部拐を製造することができる。 以下に本発明を例証する目的で実施例を示す。 たゾしこれらの実施例は何等本発明を限定するものでは
ない3.実施例中、すべての部は重用、によるものであ
る。 実施例1 25℃で5.33X10’センチポイズの粘度をもつビ
ニル末端基をもつジノナルボリンロキザノゴム80部及
び25℃で4.54 X 1’ 07−ヒンブーポイズ
の粘度をもつ06モル係のビニル基を連鎖上に有するト
リメテルノロキン末’j’:lij基全もつジメテルポ
リシロキザンゴム20部からなシ、この混合物の粘度が
25℃で約5X107センテボイズである組成物を製造
した。この混合物に、加工助剤としてヒドロキ/ル末端
基をもつジメチルポリ/ロキサン15部を添加した。さ
らにこのjJA合′物にオクタメテルノクロテトラノロ
キサンで処理したヒーームドノリ力42部を添加した。 ついで、ハイドライド末端基及び連鎖上の・・イドライ
ド基を有し、25℃で65〜75センチボイズのFl+
ij 囲の粘度をもちかつ0.72〜1.0重)】%の
ハイドライド基金を石ヲもつ・・イドライド基部、自線
状ボリノロキサン2部を添加した。この混合物をその1
0081bO,’5部の2,5−ジメチル2,5−ジ第
3級ブチルパーオキ/ヘキザンで硬化した0、この混合
物を650下で10分間ダンス11更化しそして特性を
d′r価するだめの試料を採取した。さらに、この混合
物イj 550下で2時間オーブン中でさらに加熱する
ことによって後硬化さぜそしてその物理的性質を評価し
た。結果を次表に示す。 物理的性質      プレス硬化  オーブン加熱ジ
ュロメータ−硬度        45     49
引張強さ psi      1169    122
2伸  ひ   %            720 
      650引裂強さくダイB)pi    2
02    215実り亀f列 2 25℃で2.6Xi07センチボイズの粘度をもつビニ
ル末:’jfA基をもつジメチルポリ/ロキザンゴム8
0部及び25℃で4.65X107センチポイズの粘度
をもつ鎖中ビニル水含量06モル係のジメチルポリノロ
キサンゴム20部からなる第二の組成物・と製造した。 この混合′吻に18〜2.4重j係の範囲のビニル水含
量全もちか・つjF官能性単位対四官能性単位の比が0
.6に等しい単官能性ビニルメテルノロキン単位及び四
官能性5i02  単位を含むビニル基含有樹脂を固形
物含量60%でよ有するキ/レン溶液17部を添加した
。このat成酸物実力出例1と同一の加工助剤3部及び
実砲(り111と同一のオクタメテルンクロテトラノロ
キザンで処理したヒーームドンリカ60部を添加した。 この混合物′に150℃で1〜11/!時間加熱しそし
て冷却した。この冷却された混合物172部に実施例1
と同一のハイドライド基な有ポリン°ロキザン6部及び
25℃で+ o o、 o o oセンチボイズより低
い粘度をもち、トリメチルノロキン末端基をもつジメテ
ルポリシロキザン油63重1叶バロ。 クス(Varox )粉末(バロ、クスはR,ゴ、 V
ander−bilt Co、  の商品名であシ、5
0重量係の2.5−ジメーr−ルー2.5−ビス(1−
ブナルバーオキ/)ヘキサンと50重唱:係の不活性稀
釈剤との混合物である)67重数カとからなる硬化触媒
組成物5部を添加した。 この、fl」酸物の物理的性質を捷ず該組成物を350
 ’Fて10分間ブンス映什、してその物理的性q7f
 f 71!If定17、ついで得られる組成物を40
0下で49;’11i−j]後加熱処理し/こ後その物
理的性質を測宗することによって評価し/ζ0.得られ
た物理的Fj、質はつぎのとおりである1、 物理的性質      プレス硬化  プ7ス硬化十ジ
ーロメーターイJ史度       5969引張強さ
 psi      1101    1096伸  
び   %           680      
 400引裂強孕(ダイB ) pi    297 
    ’248実施例 実施[pH2と同一のビニル末端基含有ゴム及び連鎖中
(Cビニル基を含有するゴムからなる実姉例2と同一の
ゴムン11.合物からなる組成物を製造した。 このビニル基含有ゴム混合物に実施(+jl 2で使用
したビニル基含有(tJ IIMの代りに25℃で14
10センチボイズの粘度をもつビニル基含有シロキサン
油1275部を添加した。このビニル基含有油は2モル
係のメチルビニルノロギン単位を含みかつトリメチルノ
ロキン末]:IM基を有するものであっ念。 この組成物トて実施例IK使用したと同一のハイドライ
ド基含有ポリンロキザン6部及び実力自制2と同一の触
媒系3部を添加した。さらにこの組成物に実施例1と同
一の加工助剤及びオクタノテルンクロテトラノロキザン
で処理したヒユームド/リカを含有せしめた。実施例2
の組成物と本実施例の組成物との差はビニル基含有樹脂
の代りにビニル基含有油を使用した点及び・・イドライ
ド水含右欄j1hの濃度の点である。この組成物を35
0 ’Fで10分間プンスイ便化してその性質を評伸1
した。ついでこの組成物を400°Fで4時間後硬化し
そしジュロメータ−6史度       68    
  72引張強さ psi      1064   
 976伸  び   %           40
0       170引裂強さくダイE ) pi 
   303     80さきVこ述べ/ことおり、
ビニル基含有油を配合して製造した組成物シよ後硬′化
熟成処理後は低い強度を有していた1、これば本発明の
組成物においては望ましくないものである。 実施例4 25℃で6.25X107センチポイズの矛占度をもつ
ビニル末端基を有するジメチルポリ/ロキザンゴム80
部及び25℃で4.38X107センヂボイズの粘度を
もち、連鎖中Vこビニル−!′I5を06モル%含有し
かつトリメチルノロキン末端ヲもつジメテルポリノロキ
サンゴム20部を混合して25℃で5,7X107セン
テポイズの粘度をもつ組成物を製造した0、この組成物
に実剋例1と同一の加工助i¥IJ 2部及びオクタメ
ナルンクロテトラノロキザノで処理したヒーームド/リ
カ40部分添加した。さらにこれに実施例1と同一のハ
イドライド基含有ポリンロキサン1部を添加した3、さ
らに抑制剤としてノテルエテルヶトンバーオキ/ド溶液
0015部分存在させた。この組成物とその100部当
り05部の2,5−ンメナルー2,5−ビス(1−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサンを用いて硬化させた。組成物を
350 ’l?で10分間プレス1便化してその物理的
性質を評価した。結果を次表に示す。 ジュロメーター硬度        5゜引張強さ p
si      +297伸  び    L3666
゜ 引裂強さくダイB)pi     149実施例5 実施例4と同−組成の別のバ、テの411成物を製造し
た。このa1成物と350下で10分間ダンス硬化して
物理的性質をJ′rrllIiシ/こ。ついで、この組
成物とオーブン加熱によって400下で4時間後硬化さ
せてその物理的性質を評価した。結果を次表に示す。 ジュロメータ−硬度       51     53
引張強さ psi     ’ +308   135
3イ中   こノ・      ダit       
        660          560引
裂強さ℃ダイB)pi    23+     144
実施例6 25℃f2.19X107センチボイズの粘度をもつビ
ニル末端ハケもつジノチルポリノロキサンゴム80部及
び25℃で4.38Xi07センテボイズの粘度をもち
、06モル係の鎖中ビニル基をもちかつトリノチルノロ
キ7末端をもつジメテルボリノロキザンゴム20部から
なるビニル基含有ゴム混合物を製造した。このゴム混合
物は25℃で2.5X107センチポイズの粘度ヲ有し
ていた。この混合物に実/1I8i例1と同一の7ラノ
ール末端ジメテルポリンロキサン油加工助剤4都、オク
タメチルツクロチトラ/ロキザンで処理したヒーームド
/リカ64部、実施例1と同一の−・イドライド基含有
架橋剤1部及び抑1lilJ剤としてメチルエチルケト
ンパーオキシド0.0 + 5部を添加した。。 この混合物に触媒として組成物100部当シ05部の2
.5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブテルパ・−オキ
シ)ヘキサノを配合した。得られる組成物を350下で
10分間プレス硬化し、ついでオーブン加熱によって4
00下で4時間後硬化した。 結果を次宍に示す。 ジュロメータ−硬度       70      7
′5引張強さ psi      1176    1
184伸  び    係          410
   、    330引裂強さくダイB)pi   
 177    177実施例7 実hfu <911と同一の・・イドライド基含有ボリ
ンロキザノ油を、/ζマし2部の代りに0.5部使用し
かつ触媒として実倫例1に示した触媒の代りに組成物1
00部当り028部のジクミルバーオキノドを使用した
ことを除いて実施例1と同一の組成物を製I省した。こ
の組成物を350 ’Fで10分間。 プレス硬化処理した後につぎ9物理的性質が得られ /
こ 3゜ ジュロメーター硬度        43引張強さ p
Si      1+03沖  び    係    
        700引波強さくダイB ) pi 
      78実施例 実Lm B’ll 7と同一の−・イドライド基含有ボ
リア0キザノ油を、ただし05部の代りに2部使用した
以外は実施例7と全く同一の、組成物を製造した。 この組成′吻を350 Tで10分間ダンス硬化しそし
てその物理的性質をJ′r価した。結果を次表VこlJ
りす。 ジュロメータ−硬度       39引張強さ ps
i     110+ 伸  び    %          820引裂強
さくダイB)pi    120実施例9 実施例7と同一の・・イドライド基含有ボリノロキザン
油4部を使用したことを除いて実、!nj例7と同一の
組成物を製造した、4この、t[1成物を350’Fで
10分間プレス硬化した後にその物理的性7)1を評価
した。結果を次表に示す、1 ジユロメータ−硬度       39引張強さ ps
i     1155 伸  び    %          870引二要
強さくダイB)pi    199実施例に示しかつ一
般的説明中(C詳述し/こごとく、各々の場合において
特定のビニル基含有ポリノロキサンゴム混合物の濃度、
)・イドライド基含有ポリ/ロキザン油濃度及び過酸化
物濃度は最適の引裂強さ特性をもつ系を与えるようにバ
ランスさせなければならない。しかしながら、その場合
においてさえも、引裂強さは使用される過1設化物触媒
の型に応じて変動するであろうことに留意すべきである
。使用される過酸化物触媒の型は高い引裂強さをもつ硬
化された組成物fI:得るためにきわめて型費である。 実験結果が示すごとく、+00pi以上の引裂強さをも
つ組成物を得るためには適当な濃度のビニル基含有ポリ
ンロキザンゴム混合′吻、ハイドラベト基含有ボリノロ
キサン及び過酸化物の1史用とともに適当な過酸化物触
媒を使用することが必要である。さらに、特定のビニル
基含有ポリノロキサンゴム混合物、特定のハイトライF
水含有ボリノロキザン油及び特定の過酸化物触媒の使用
は組成物中に他の化合物を使用することによってイ↓す
ることができる引裂強さよりも優れた引裂強さ全力える
であろう。 特許出顎人ゼネラル・Iレクトリノク・カンパニイ代理
人 (7630)生沼徳二
[Formed from a chemical hardening agent / 100p
The present invention provides a medical tubular body and a spark plug boot that have a tear strength greater than or equal to . These and other objects of the invention are achieved as detailed below. SUMMARY OF THE INVENTION In accordance with two objectives, the present invention comprises the following components: (A)
Contains 540.005 to 0.540% of vinyl units having at least one vinyl group bonded to silicon and having a viscosity in the range of 1 x 10 to 20 x 10 centiboise at 25°C.
A linear diorganoborinoxane rubber with a vinyl group yield that can range from 1 molar to 60 to 95 moles and a first vinyl end group in which the organo group is a monovalent hydrocarbon group: <B ) a second vinyl group-containing diorganoborin compound having a viscosity in the range of 1×106 to 20×107 centipoise at 25°C, a vinyl group solubility in the range of 05 to 15.0 molar units, and a carbohydric hydrocarbon group; As the concentration of the second vinyl group-containing rubber in the stock composition decreases from 400 parts by weight to 50 parts by weight, The molar vinyl group degree (of the vinyl unit having at least one vinyl group) shall increase from 0.05 molar to 15.0 mol. Filler which is a filler with a weight of 10 to 300%; (D) 0.05 to 50 ni A hydride group having a layer of 0.05 to 50 ni and a viscosity in the range of 10 to 1000 cm at 25°C Contains 0 borinoxane
.. 1 to 25 Jushabu; and (Jl) At least 1 free radical initiation (Suno/self-effect: 1
a curing agent selected from the group consisting of an organic peroxide and an organic hydroperoxide present at a concentration of 1 to 1; Poly/loxane compositions are provided. The method for producing this composition is basically to mix all of the above-mentioned components, and then heat the resulting composition to a temperature of 100°C or higher for a period of 60 seconds to 30 minutes. Consists of things. The vulcanization process is preferably a hot air gallosulfurization process, which is particularly suitable for the production of medical tubular bodies and spark plug boots because of its high tear strength. Of course, to produce a composition with high tear strength, some silica is required in the composition. A filler must be present, preferably in 4f. - It is clear that reinforcing fillers such as mud/liquid and precipitate must be present. Although a platinum catalyst can be included in the composition to accelerate curing, it is not essential; i.e., a platinum catalyst may or may not be used. EMBODIMENTS OF THE INVENTION Before describing the present invention in detail, a method for curing a vinyl-based compound in the presence of a binder and an hydride compound is described by Irving Wender and P.
i e r o P i n o 5ii 6th volume “Or
ganic 5ynthesis ViaMetal
Carbonyls”, Volume 2, Page 676 (1977
) It is necessary to state a known fact, as described in 2. However, using a specific type of diorganopolynoroxane rubber 1''vinyl blend'',
It is not known to produce a compound with high tear strength by reacting this with a hydride hariboline loxane and a peroxide type curing. Now, to explain the present invention, a polyrinloxane composition according to the present invention without stirring: 1 x 106 to 2
It has a viscosity in the range of 0x107 centivoise and 0.00
A linear type having a first vinyl wood end, 1, having a vinyl group, a degree, which can vary in the range of vinyl water content of 5 to 01 moles, and an organo group being a monovalent hydrocarbon group. Contains 60 to 95 overlapping parts of diorganopolysiloxane rubber. This polymer, which is the first feature of the present invention, often has a vinyl group only as a terminal group. However, this polymer may also have vinyl groups on the chain according to the vinyl water content of rubber. This polymer is 1,000,000 = 200.000 at 25℃
.. OOO centiboise viscosity, more preferably 1 to 25℃
It should be noted that the rubber has a viscosity of from 10,000,000 to 100,000,000 centiboise.2 Additionally, in preferred polymers, the mole content of the vinyl groups is from 0.0+ to 0.008 molar range. The vinyl group-containing rubber having the formula: represents an 8-valent hydrocarbon group; The viscosity of the rubber is more preferably in the range of 1×10 7 to 15×10 7 centiboise at 25°C. The group R can be any 01-8-flanked hydrogen group, such as an "alkyl group having 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl group, etc.; tunyl; a monoaryal aryl group such as methylphenyl group; 3.3. Fluoroalkyl groups such as 3.3-trifluoropropyl-1; The group R can be any substituted or unsubstituted flanking hydrogen radical that is inert.
1 may be selected from any of the groups mentioned above for R and further alkenyl-groups such as vinyl, allyl groups, etc. The group R11l'i is most preferably not an alkenyl group. l Coxanogum (I
It has a viscosity of lx106 to 20x107 centepoise at 25°C, has a vinyl group concentration in the 05 to 150 molar range 1:l, and has a vinyl group mole %ilJ LCL.
As - increases from 0.5 molar to 15 molar, the yield 1θ- of the second vinyl group-containing rubber in the composition decreases from 400 parts by weight to 50 parts by weight, and the organo group increases from 5 to 50 parts by weight. Another vinyl group-containing diorganoporin loxane rubber which is a flank water group is incorporated in an amount ranging from 50 to 400 parts total. In the present invention, in the vinyl blend of the second vinyl group-containing diorganoborinoloxane rubber, when the degree of fabrication is true/shi, the molar ratio of the vinyl groups (the The most important thing is the 1F faction.
J'tt, meaning that it increases or that]
One feature of r\ can be preserved. however,
The second vinyl group-containing rubber is vinyl with a mole ratio of 10 to 15/
If it contains Logi/R1 position, d2, it is ++':”
In l acid (・first vinyl group R-containing rubber 80-60jl
j;
j The concentration of the upper part of the body is ヰυ. High vinyl fund! If a rubber having a viscosity of 11% is present in a composition with a viscosity as high as 1; It is preferable that the viscosity of the rubber increases within the dIi range mentioned above and its vinyl content decreases. Therefore, the concentration of the second vinyl-based rubber in the vinyl blend is As VC increases, it is inevitable that the molar concentration of vinyl groups in the rubber decreases within the above-mentioned range 1. 1, the group concentration is between 0.5 and 10 molar or less;
Further (f(,,'ii viscosity of vinyl group-containing rubber)
, 1~2oo at 25℃? It is preferable that the amount of charge is +oa senderboise r. The viscosity of the above two types of rubber is as high as possible within the above-mentioned viscosity limit.
Experimental results show that 11 elastomers have higher tear strength when using higher viscosity vinyl blends.
Indicates that J is done, h, ta 0, and these two 1:
I'Iff+ gono, of, tlt formation's proboscis (・1 mountain and river range Keni 1° first vinyl end "1ln211 negative wired diorganobo") '/IJ
Kizan rubber 70-95 Hand', i; part and second vinyl group a-containing diorganopoly/rokinan rubber 5-30
It is preferable that the second vinyl group-containing rubber (in the chain) contains a vinyl group only in the first position of the second vinyl group-containing rubber (in the chain). However, the broader practicalities of the invention! In the embodiment, the vinyl water-containing path limit 14° is
It may have a vinyl group in the lido chain and a terminal vinyl group within. It is important that both of these vinyl group-containing rubbers do not contain vinyl groups at a high concentration exceeding the above-mentioned limited range. Polymerization 1+ The presence of excessively high m1 degree vinyl groups in the mixture causes the cured elastomer to have optimal tear strength! It will not have any value. Furthermore, all of these vinyl group-containing rubbers have the above-mentioned l1jjj, viscosity of the surrounding area, and vinyl,!
It should be noted that it may be a single type of polymer or a mixture of separated polymers. It is important to note that liquid polymers should not be included, ie, for example, vinyl-containing liquid polymers with a viscosity of the order of s o o, o o o centiboise or less should not contain liquid polymers. Initially, an elastomer with good tear strength is used, but after curing with this i:LL compound, the tear strength is significantly reduced. The second vinyl fund fixed-range combination is preferably r(゛(in the formula,
R2 and R4 are C1-8 hydrogen radicals, R3 is a C1-8 hydrogen radical containing no aliphatic unsaturation, and W and 2 are C1-8 hydrogen radicals containing no aliphatic unsaturation; In the range of 1 x 106 to 20 x 107 centimeter voice [month, G ry 1L < 1
2. The number is such that it is within the range of 20 x 106 to 100 x 106 centepoise on c). The vinyl group concentration of the rubber is in the range of 0.5 to 150 mol %, but as the vinyl group concentration approaches 0.5 mol %, the viscosity of the rubber increases. This point constitutes another particular enemy of the present invention94, namely, that rubbers with high viscosity and vinyl undertones within the above-mentioned enclosure will give compositions with poor tear strength when cured. Must be something undesirable. The group R3 can be any group described for the group R in (1) filled in with -. Furthermore, the groups R2 and R4 are of the formula -F (''
) of I,! , +H can be any of the CI to 8-flanked hydrogen atoms, and can also be vinyl, allyl ring alkenyl groups. Vinyl group-containing rubbers are produced by methods well known in the art, such as by reacting vinyl group-containing cyclotetranoxanes at elevated temperatures in the presence of a basic catalyst and in the presence of a low molecular weight linear vinyl chain terminator. It can be produced by a method to obtain a polymer with a molecular weight of λ. 3. After the completion of the reaction, the desired polymer is obtained by neutralizing the reaction mixture and removing excess horizontal compounds. When the amount of chain terminator and reaction temperature are divided, r by k
9 "Detailed information on the method for producing the vinyl group-containing polymer that can control the desired vinyl group-containing polymer final product molecule: 6"
It is described in U.S. Pat. , 10 to 300 parts by weight of a filler, at least a part of which is a reinforcing silica filler, is blended per 1 weight part of a mixture of vinyl water-containing rubber, that is, a vinyl blend at 10°C. It is necessary to incorporate the reinforcing Norica filler into the composition in order to give the composition a high tear strength, especially a tear strength of 100 p, i, or more after post-cure aging treatment (=1-ri). A range of reinforcing silica fillers that can be used are, for example, heated/silica and precipitated silica, with heated/silica being particularly preferred. Heated or precipitated silica helps the uncured composition form a structure. Various treatment agents for residential protection, such as Lucas
As described in U.S. Bamboo Wr. No. 2,938.009 Specification ■
.. The reinforcing filler generally contains 10 to 200 parts by weight and/or (/:l).
I is used in a concentration of 3 to 100 parts by weight and further other extender fillers can be used in the composition. Expanding fillers that can be used include, for example, titanium dioxide, lithopone, zinc oxide, zirconium silicate, silica aerogel, iron oxide, diatomaceous earth, lunorum carbonate, glass fiber, magne oxide/1 cum, 1't/chromium oxide, The material is selected from the group consisting of zirconium oxide, aluminum oxide, alpha quartz, -5 carbon, graphite, cotton and synthetic 4Hi9 fiber. Some of these fillers can be utilized to impart additional properties that are desired in the composition for some reason. Although it is not essential to incorporate fillers, especially hyaluronic acid, in order to produce Noricone elastomers, it is essential to incorporate fillers, especially if it is desired to produce a 7-in-1 material with high tear strength. [i4 no Hi. - It should be noted that it is necessary to incorporate mud/liquid into the composition. Furthermore, a vinyl group-containing diorganopolynoroxane mixture 1
00 weight...Specific hydride group-containing polyoloxane with 01 to 25 weight parts per part, that is, 005 to 5 weight,
(preferably in the range of 0.005 to 2% by weight), having an idlide water content of 10 to 1000 centiboise at 25°C;
A hydride group-containing polyoloxane with a viscosity I (I) in the range of 10 to 100 centipoise at 25°C must be blended. The hydride group-containing polyoloxane preferably has the formula: (wherein R5 is C1-8- containing no aliphatic unsaturation)
It is a group selected from flank hydrogenated groups, and p and q are groups whose viscosity of the hydride group-containing polynoloxane is 10 to 10 at 25°C.
00 centivoise, more preferably 10-10 at 25°C
0 centivoise and a hydride group content ranging from 0.05% to 2.0%. 3. It is desirable that the hydride group-containing polyoloxane does not have an excessively low hydride group content. Otherwise the composition will not fully cure. On the other hand, if the hydride group content of the hydride group-containing polyoloxane is excessively high, an excess of .
Acting as an iJ plasticizer, the composition would not fulfill the intended purpose of having as high a tear strength as possible. The hydride group-containing polynoloxanes of formula (3) can be prepared by various methods known in the prior art, particularly by the suitable hydrolysis method of lorrunran. For more details on the production of hydride water-treated borinoxane +MII, please refer to US Pat. No. 4.041.010. Another type of idlide-type crosslinking agent that can be used in the present invention has the formula: is a hydrocarbon group and R”+H
The ratio of resin to S1 is in the range of 1.0 to 2.7), and the number of idride funds of resin is 005 to 2 & dechi (7
) It is a garden resin containing a hydride group with a radius of 1lili. No matter which number of the hydride group-containing polynoloxane of formula (3) and the above hydride group-containing resin,
It should be noted that the radical R6 can be any of the radicals mentioned for the radical R of formula (1). These groups can be any substituted or unsubstituted hydrocarbon groups that do not participate in the hydrogenation reaction. Idlide group-containing resins are also suitably prepared by hydrolysis of lorrunrane and its purification. Yet another type of no-idlide group-containing resin is one that contains difunctional units. That is, this type of idlide group-containing polynoloxanes which can be used in the present invention has monofunctional units of the formula:
iO difunctional unit (wherein R6 is a group selected from auto- to 8-valent hydrocarbon groups containing no aliphatic unsaturation, and R
It is a -.hydride group-containing resin having a ratio of +H to S1 in the range 111 of 12 to 27. The radical R6 can be of the same monovalent tetracarbide radical caution as indicated for the radical R of formula (1). As previously disclosed and discussed above, basically most of the groups in these polymers are methyl, phenyl and vinyl groups, and these are the most easily produced groups. It should be noted that borynroxane is Some phenyl substituents in the phenylbolysiloxane or polylinoxane may be useful for imparting certain properties to silk fabrics. Otherwise iC
It is preferable that the poly/loxane contains only a methyl group as a substituent for those containing a hydride group, and a methyl group and a vinyl group as a substituent for those containing a shredded vinyl group. These are the most simple and inexpensive borinoxanes to manufacture. Furthermore, the hydride group-containing difunctional 70-unit contains 0.05 to 20% by weight of vinyl groups (it is preferable to have a difunctionality. Does it contain a di-functional 70-unit)? Idride group-containing resins are also well known in the art, as shown in U.S. Pat. can be used as a crosslinking agent in compositions of Furthermore, such a hydride crosslinking agent is
:'J'i' 4. D 4 l can be produced by the well-known method (as described in Appendix 7 of D10). Finally, in the compositions of the present invention, a curing agent, which is generally an organic peroxide and a hydrocarbon initiator, is preferably present in a minimum therapeutic amount. I have to let it happen. Examples of suitable organic peroxides are described in U.S. Pat.・-Okinodo. Cumene hydroperoxide 7, 1, 1, 6. s-tetramethylbutylhydro.zeta.-oquindo and dimethyl2.
5-sibide roba-oxane/hexane. Preferred peroxides over 4 are organic peroxides, particularly those peroxides that are particularly effective against vinyl groups.
l is an organic peroxide commonly used to harden silicone elastomers. Some of the peroxides that may be used have the following structural formula: where R is all the same alkyl group or - two or more different types of alkyl groups, and a is an alkyl group of 0 or greater. It's a match)
It is a dialkyl peroxide which can have the following properties. . Examples of dialkyl peroxide curing agents that can be used are di-6-butyl-butyl-6-butyl-butyl-6-butyl-butyl-6-butyl
Included are tertiary triphenyl oxide/oxide, tertiary buterperbennoate and di-tertiary alkyl peroxide such as dicumyl oxyoxide. Other peroxyduct catalysts that achieve curing via the Norikono chain-'40;tll and unsaturated hydrocarbon groups include aryl peroxides, including chloraryl peroxides, such as 2.
4- Cyclolbenzoyl peroxide, parachlorbene 7ylperoxide, orthochlorbenethylperoxide. Includes benzoyl chloride and the like. The first dialkyl peroxide is 2,5-dimethyl-2,5-bis(
It was found to be 1-butylperoxy/)hexane. Accordingly, the most preferred peroxides are vinyl group specific peroxides and peroxides which have been found to provide curable compositions with the best tear strength include, for example: do. 2,5-dimethyl-2,5-di(t-buterperoxy)hexane 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy7)
) Hexyne-6 di-t-buterperoquine 5-bunalcumyl peroquine α, α′-bis(t-buterperoquine) seainozo r
Preferably, the pyrubenzene curing agent is present in an amount of at least 0.11 parts per 10 parts of the remaining components of the composition, more preferably 100 parts of the remaining components of the composition. Hit 0
One to two parts of the curing agent, particularly peroxides, are used. It should be noted that there is no critical limit as to the specific concentration of peroxide used in the composition that provides the best tear strength properties. Finally, 1 to 500% platinum is added to the composition as a curing accelerator.
ppm may be present. Platinum is blended as a platinum compound, particularly as a type of platinum catalyst compound well known in the art. The platinum catalyst that can be used in the compositions of the invention can be platinum supported on a solid support, such as platinum on charcoal or platinum on d gamma alumina, or platinum on d [0] Platinum complexes that have been solubilized are more reactive and are therefore preferably used in the compositions of the present invention.A preferred platinum complex is a platinum complex that can be present in the reaction mixture of the present invention. The platinum compound 1 is a gonadal gland and 7. The platinum compound 1 is a gonad.
1',"l,j!'l'The expression (p
tct, onofine)2 and H(P, tC13onofine). In the above two formulas, 7J (olenoin) can be almost any type of onophine, including alkenine of 2 to 8 carbon atoms, chloroalkene of 5 to 7 carbon atoms, or styrene. It is preferable that
14) Examples of 11'8 constant olefins: ethylene, propylene, styrene. These are isomers of octerene, noclopentene, /clohexene, nclohebutene, etc. Another platinum metal substance used in the compositions of the present invention is A
"Platinum chloride, chloropropa", which is fully described in US 'h M'i No. 3.159.662 specification of shby.
:'i-form (ptcz2・C3H6)2. Furthermore, with a platinum-containing substance, Lam01"eaL
IX America! Permit No. 3,220,972. Formed from chloroplatinic acid as described in the specification and a substance selected from the group consisting of alcohols, ethers, aldehydes and mixtures of alcohols, ethers, aldehydes and the like at a ratio of 2 moles per 12 parts of platinum.
There can be 411 bodies. Not only as a white 6-no-solvent solvent, but also as an additive for flammability.
1. Preferred platinum alloys to be used as 1. 'Kareiiedt's rice 1i14
- Te M no. 5. 7 7 5. 4 5 2 shi)
Generally speaking, platinum complexes of this type contain I□i containing 4 moles of water.
It is formed by reacting lW platinic acid and tetravinyl clotetra/loxane in the presence of sodium bicarbonate in an ethanol solution. The Karstedt or Lamoreaux catalysts are preferred for use in the thread coating of the present invention because they are the most reactive and allow the overall curing rate of the composition to be most easily controlled. Most preferred K a r
The catalyst of s'l; e d t is a complex of general PC alknylboria 0quizano and platinum and is substantially free of oxygen groups. Platinum catalysts may or may not be used conveniently. High tear strength due to composition! I
) to improve the properties or to harden the composition.
However, platinum acts as a curing accelerator. Examples of other components include processing aids. For example, 11 parts (1 to 25 parts) of processing aids per 100 parts of vinyl group-containing diorganopoly/loxane rubber used as a base. It is desirable to use a high viscosity composition.
2 mills and secondary processing equipment - required for processing/rice processing. The second auxiliary agent can also be a dihydrocarbon-substituted borinoloxane oil in which the ratio of negative group to II element -f is from 1.6 to 20, and the hydrocarbon substituent hamethyl,
Consisting of at least one group selected from the group consisting of ethyl, vinyl, allyl, cyclohexenyl, and phenyl groups, the poly/rogylene oil has one or two y-monomers bonded to each terminal silicon atom. It consists of a boria-coyazane molecule containing all of the lower alkokino groups, and the alkokino groups are selected from methoxy, etochyne, propochyne, and butochino groups. Hydrolysis as already detailed for the production of the combs of formula (1) for the production of alkoxino group-containing 1-hydrocarbon f6-hydrated poly/roxane oils which can be used as processing aids in the present invention;
5Q' (one or more types of dihydrocarbon-recursively substituted dichloro-7-ranes and dialkoxy/rans) of one or more types according to the polymerization and fractional distillation process. /roxane, and then mixing the one or more cyclic noroxyherines thus prepared with a predetermined amount of dihydrocarbon-substituted dialcoquine 7, and passing the mixture under side-legged column f. Equilibration treatment to end with desired alkokene groups: , :j, : 1. 'l'l stopped hydrocarbon 1 conversion linear borinrokizanura 1! ). The alcoquine group-containing hydrocarbon-substituted borinlogisan oil suitable for use in the present invention is a relatively low molecular weight poly/logisan oil with a molecular weight of at least 4 to 35 IW and above. 4 These bolineroxane oils have an average of at least one and no more than two alkoxy groups bonded to zero or each of the terminal silicon atoms of the molecule. A more detailed description of the ZI-terminated polyoloxane oils and their method of preparation is given by Fekete, U.S. Pat. No. 2,954,65.
Book No. 7, No. 9, Ill.
I want to be G. Furthermore, as a processing aid, 70 silicon atoms (1/M1
silicon (containing C-bonded hydroxyl groups to 2 silicon-bonded hydroxyl groups per silicon atom and 19 to 21 hydrocarbon groups per silicon atom) Hydroxylated organonolenes may also be used, with the remaining valence of the silicon atom being leaked by an oxygen atom. In addition, hydroquinolated organo7ranes contain both hydroxy/luno, (ionic noroxane and redundantly condensed) It is a mixture of hydroxylated subluganoloxane.There is no specific composition of hydroxylated subluganoloxane, and in the 1.9 organo7 run, there are 70 atomic groups on 5 OH), L :
There is a requirement that two OH groups of one or one silicon group be present. The hydroxylation/roxane can be prepared by any suitable method V (thus, for example, when the noroxane is combined with steam and pcυ1+ I
i, E ``l・, by heating to about 120 °C In', 1 dust, i fL N: formula Rn5iX4-n (,
In the formula, . The former /l:, represents the production of a hydroxylated product in which hydrocarbon J1 (is an alkyl group) /('(0
while the latter force YJi fd is hydroxylated/where the hydrocarbon group is a ring aryl hydrocarbon group
It is the best for the production of Roxane. From now on,
MY'' 7 (11:Q: Explanation! d Konkle et al.'s rice IJ = l special 7iQ 2nd.
890. +888” Details: 4: Il? I want to see 1) since I haven't posted it myself. Any item 'f-'i' in the above-mentioned range can be used as a compound. Additionally, other suitable additives are also contemplated for use in the silicone rubber compositions of the invention. As mentioned above, the rubber composition of the present invention has a high viscosity when it comes to processing aids. It is desirable. In general, in the final product of the present invention, U: 3rd vinyl group-containing/loxane, and 4 vinyl group-containing/loxane resins may be blended. Vinyl') 1; The use of resin containing resin has a composition with good enhanced tear strength:
, was recognized as being able to control sexuality. Therefore, A1 of the present invention (V'cO: J:,
) 1 (wooden vinyl group-containing diorganoborine loxanogo)
/11': 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the compound;
S i, O(,,5'l' Ij potential unit and H5io
2 Tetrafunctional 'ii position (in the formula, ] (8 is a vinyl group and aliphatic unsaturation) consisting of 5 monovalent hydrocarbon groups (H
) k 'i'1'l'; capability 1i
'l-place vs. 4' 1) Hiroku Hanawa Tsuno 05su of Nohaku unit 1
About 25 to 10 molar ratios of silicon'JL-X atoms are bonded to the silicon so that the ratio is not L1 to 1, and the /c vinyl group is present. It should also be noted that the resin (d) should not contain hydride-type groups. Similar resins having difunctional difunctional 70 Gin units can also be used.Thus, in the compositions of the present invention, the basic vinyl group-containing diorganopoly/roxane rubber 10
0 weight n: 20 to 50 weight h ↑ parts per jf15 of organoborin loxane resinous conjugate, that is, RgSiOo
, 5 Monosensory;! V small unit and S i 02 tetrafunctional) (1 unit and R85iO difunctional lipid unit (in the formula, R8
is a group selected from the group consisting of vinyl groups, aliphatic groups, carbon atoms, arsenic groups, etc.) in which the ratio of monofunctional intermediate to tetrafunctional monophasic units is o5. 1 to 1 to 1 and the divalent functional units are preferably present in a proportion equal to about 1 to 10 mole percent, based on the combined moles of /lo7 units in the copolymer. and the resinous copolymer is about 25
An organoborin loxane resinous co-prepolymer containing ~10 moles of vinyl groups may be further blended. Although it may be heated, it is more preferable to blend the basic vinyl group J-containing diorganoborisiloxane rubber a compound Qf//J100 at a concentration of 5 to 25 parts by weight per nail part.Such a vinyl group-containing resin is It was observed that a well-cured elastomeric composition with good tear strength was formed even after the post-cure aging process.Unlike the low viscosity vinyl-containing liquid intermediate, the vinyl-containing resin The compositions containing the copolymers have good tear properties, i.e., better than +00 p,i, even after post-cure aging treatment7.
Such resinous copolymers are known and can be produced by methods well known to those skilled in the art and can be used with good results as described above. These resins are usually prepared by hydrolyzing W (7 runs), a method well known to those skilled in the art, for more detailed information on these resins. See U.S. Pat. All other ingredients of the Gods type may be incorporated.In addition, other processing aids and other ingredients of the Gods type, such as DeZu, ba et al. US Pat. No. 3.73'0.932) [! Binding additives may also be incorporated into the lubricant compositions of the present invention as described in . 4. However, the following ingredients are (a) essential basic ingredients in the composition of the invention, and optional additions as mentioned above are added as desired, i.e., specific additions as mentioned above. D[I engineering assistant 1111 parent is a platinum catalyst or a resin containing vinyl groups.The addition of these ingredients achieves the desired effect and, as mentioned above, produces a specific effect, for example adhesive +'-t' tongue. -Other ingredients can be added if desired to inhibit f1. It can sink. Specifically, in the case where platinum is present in the poly(oxide), there are also compounds containing platinum in the acid. Furthermore, the composition of the present invention can be prepared in a divine manner without adding 11 ml of platinum to 1/(platinum) with or without platinum. i'i
When combined with 117-11T12
It can be mixed and stored as is without adding chemicals. This ice product is subjected to secondary processing. In the table, the 5.11 composition is milled, 10% peroxide is added, and the composition is then heated to 100°C or higher. ! 60fA per degree
The cured elastomer can be cured by heating for -60 min.
Ten degrees above 00℃? ! u' can be post-cured and aged for 1' to 41R4' in degrees. Means of vulcanization (hardening) and heat 9.13. Ki Ka 114i: Also, 1 shoulder, 7 dust 74 by other means. . In another method for preparing the composition of the present invention, the composition may be formulated with a hydride, especially if platinum is present, a hydride, a water-containing boria, a hydride, and a separate In this case, vinyl group-containing noroxane and platinum i-J: 1rfl-packaged in a package, then the composition is cured i♂'',
Then, mix the two compositions of P and Icage, and apply J stain with 1'I &1'I' and 2'Hydroperoxide' and 7' hardening agent gold 7.
The composition is then heated to a temperature of 100° C. or higher for the time specified above. Packaging method and manufacturing method of the composition used
Regardless of the applicable law, it is preferable that the percarbonate catalyst is not added to the composition until just before the composition is vulcanized, that is, just before it is formed into the desired shape. In some cases, the degassate catalyst may be added in advance, but this is accompanied by the problem that the peroxide tends to settle during storage. Therefore, it is usually impractical to add peroxide to a composition prior to milling the composition, adding it to the desired mass, and vulcanizing it. This method provides high tear strength, i.e. 1
00p. 1, in some cases more than 200 p, i, with a tear strength of more than 100 p, even after post-cure aging treatment. and other kidnappings. Examples are given below for the purpose of illustrating the invention. However, these examples are not intended to limit the invention in any way. In the examples, all parts are as given below. Example 1 80 parts of dinonalborinroxano rubber with vinyl end groups having a viscosity of 5.33 x 10' centipoise at 25°C and 06 molar vinyl having a viscosity of 4.54 x 1'07-hinbupoise at 25°C. A composition was prepared from 20 parts of a dimethylpolysiloxane rubber having all trimethernoroquine groups 'j':lij groups on the chain, and the viscosity of this mixture at 25°C was about 5 x 107 centeboise. To this mixture was added 15 parts of dimethylpoly/loxane with hydroxyl end groups as a processing aid. Furthermore, 42 parts of heaped glue treated with octametheroclotetranoloxane was added to this jJA compound. Then, a Fl
2 parts of a linear borinoloxane having a viscosity of 0.72% to 1.0% by weight were added. This mixture is part 1
0081bO, cured with 5 parts of 2,5-dimethyl 2,5-ditertiary butyl peroxy/hexane, this mixture was further danced for 10 minutes at 650° C. and the properties were d'r-valued. was collected. Additionally, this mixture was post-cured by further heating in an oven under IJ 550 for 2 hours and its physical properties were evaluated. The results are shown in the table below. Physical properties Press hardening Oven heated durometer hardness 45 49
Tensile strength psi 1169 122
2 growth % 720
650 tear strength die B) pi 2
02 215 Fruiting Turtle f row 2 Vinyl powder with viscosity of 2.6Xi07 centivoise at 25°C: 'jfA dimethylpoly/roxane rubber 8
A second composition was prepared consisting of 20 parts of dimethylpolynoroxane rubber with a viscosity of 4.65 x 107 centipoise at 0 parts and 25°C and a vinyl water content in the chain of 0.6 molar. This mixture has a total vinyl water content ranging from 18 to 2.4 F functional units and a ratio of F functional units to tetrafunctional units of 0.
.. 17 parts of a ky/lene solution containing a vinyl group-containing resin containing equal to 6 monofunctional vinylmethanolokine units and tetrafunctional 5i02 units at a solids content of 60% were added. To this mixture were added 3 parts of the same processing aid as in Example 1 and 60 parts of heemdonica treated with the same octamethane clotetranoroxane as in Ri 111. Heated for 1 to 11/! hours and cooled. To 172 parts of this cooled mixture was added Example 1.
Dimethylpolysiloxane oil 63-fold one-leaf Baro with the same hydride group porin-polyxane 6 parts and a viscosity lower than + o o, o o o centiboise at 25°C and with trimethylnoroquine end groups. Varox powder (Varox is R, Go, V
under-bilt Co, product name 5
0 weight ratio 2.5-dimer r-ru 2.5-bis(1-
5 parts of a curing catalyst composition consisting of 50 parts of hexane and 67 parts of hexane and 50 parts of hexane and an inert diluent were added. 350% of the composition without changing the physical properties of this fl' acid.
'F for 10 minutes, then its physicality q7f
f71! If the constant is 17, then the resulting composition is 40
49;'11i-j] and then heat treated/Then its physical properties were evaluated by measuring/ζ0. The obtained physical Fj and quality are as follows.
Bi% 680
400 tear strength (Dai B) pi 297
'248 Example implementation [A composition was prepared consisting of the same rubber containing vinyl end groups as pH 2 and the same rubber compound as Example 2, consisting of a rubber containing vinyl groups in the chain. (14 at 25°C instead of vinyl group-containing (tJ IIM used in +jl 2)
1275 parts of a vinyl group-containing siloxane oil having a viscosity of 10 centivoise was added. This vinyl group-containing oil contains 2 molar units of methylvinylnologin units and has a trimethylnologine powder]:IM group. To this composition were added 6 parts of the same hydride group-containing polyroxane used in Example IK and 3 parts of the same catalyst system as in Example IK. The composition also contained the same processing aids as in Example 1 and a humid/lica treated with octanoterne clotetranoroxane. Example 2
The difference between the composition and the composition of this example is that a vinyl group-containing oil was used instead of a vinyl group-containing resin, and the concentration of the hydride water-containing right column j1h. 35% of this composition
0'F for 10 minutes and evaluate its properties.
did. The composition was then post-cured at 400°F for 4 hours and measured on a durometer of 68 degrees.
72 tensile strength psi 1064
976 growth % 40
0 170 tear strength die E) pi
303 80th V said/Kotori,
Compositions prepared with vinyl group-containing oils had low strength after post-hardening aging, which is undesirable in the compositions of the present invention. Example 4 Dimethylpoly/roxane rubber 80 with vinyl end groups with a discrepancy of 6.25 x 107 centipoise at 25°C
part and has a viscosity of 4.38 x 107 centiboise at 25°C, and V-vinyl-! A composition having a viscosity of 5.7 x 107 centepoise at 25°C was prepared by mixing 20 parts of a dimethylpolynoroxane rubber containing 06 mol% of I5 and having a trimethylnoroquine end. Two parts of the same processing aid as in Example 1 and 40 parts of Heamed/Rica treated with octamenalun clotetranoroxano were added. Furthermore, 1 part of the same hydride group-containing polylinoxane as in Example 1 was added to this mixture, and 0.15 parts of Notel Ether Katon Peroxide solution was also present as an inhibitor. This composition was cured using 0.5 parts per 100 parts of 2,5-menal-2,5-bis(1-butylperoxy)hexane. 350'l of composition? The physical properties were evaluated by pressing once for 10 minutes. The results are shown in the table below. Durometer hardness 5゜Tensile strength p
si +297 elongation L3666
゜Tear strength die B) pi 149 Example 5 Another B, TE 411 product having the same composition as in Example 4 was produced. This a1 composition was dance cured for 10 minutes at 350°C to determine the physical properties. This composition was then post-cured by oven heating at 400 °C for 4 hours to evaluate its physical properties. The results are shown in the table below. Durometer hardness 51 53
Tensile strength psi' +308 135
3rd grade middle school
660 560 tear strength °C die B) pi 23+ 144
Example 6 80 parts of vinyl-terminated dinotyl polyoloxane rubber having a viscosity of 2.19 X 107 centiboise at 25°C and a dinotyl polyoloxane rubber having a viscosity of 4.38Xi07 centiboise at 25°C and having vinyl groups in the chain of 06 molar fraction A vinyl group-containing rubber mixture was prepared consisting of 20 parts of dimethylborinoloxane rubber with 7-terminus. The rubber mixture had a viscosity of 2.5 x 107 centipoise at 25°C. To this mixture were added 4 parts of the same 7-ranol-terminated dimeterporin loxane oil processing aid as in Example 1, 64 parts of octamethylcyclothitra/loxane-treated heated/hydride, and the same -hydride as in Example 1. 1 part of a group-containing crosslinking agent and 0.0 + 5 parts of methyl ethyl ketone peroxide as an inhibitor were added. . This mixture was added as a catalyst to 100 parts of the composition and 0.5 parts of the composition.
.. 5-dimethyl-2,5-bis(t-buterp-oxy)hexano was blended. The resulting composition was press cured at 350 °C for 10 minutes and then heated in an oven at 4 °C.
Post-cure for 4 hours under 0.00°C. The results are shown below. Durometer hardness 70 7
'5 Tensile strength psi 1176 1
184 Extension Section 410
, 330 tear strength die B) pi
177 177 Example 7 Actual hfu <911 Same as...Idride group-containing borinoxano oil was used in place of 2 parts of /ζ and 0.5 part was used as a catalyst, and in place of the catalyst shown in Actual Example 1. Composition 1
A composition identical to Example 1 was prepared except that 0.28 parts per 0.00 parts of dicumyl chloride was used. This composition at 350'F for 10 minutes. After press hardening treatment, the following 9 physical properties are obtained /
3゜durometer hardness 43 tensile strength p
Si 1+03 offshore staff
700 undertow strong die B) pi
EXAMPLE 78 A composition identical to that of Example 7 was prepared, except that the same --hydride group-containing boria 0 chizano oil as in Lm B'll 7 was used, but 2 parts instead of 05 parts. This composition was dance cured at 350 T for 10 minutes and its physical properties were rated J'r. The results are shown in the table below.
Squirrel. Durometer hardness 39 tensile strength ps
i 110+ Elongation % 820 Tear strength die B) pi 120 Example 9 Same as Example 7... except that 4 parts of hydride group-containing borinoloxane oil was used! A composition identical to Example 7 was prepared and its physical properties 7)1 were evaluated after press curing the t[1 composition for 10 minutes at 350'F. The results are shown in the table below: 1 Durometer hardness 39 Tensile strength ps
i 1155 Elongation % 870 Required strength die B) pi 199 As shown in the examples and in the general description (C detailed/hereinafter, in each case the concentration of the particular vinyl group-containing polynoloxane rubber mixture ,
) The idlide group-containing poly/roxane oil concentration and peroxide concentration must be balanced to give a system with optimal tear strength properties. However, it should be noted that even in that case the tear strength will vary depending on the type of peroxide catalyst used. The type of peroxide catalyst used is extremely expensive to obtain a cured composition fI with high tear strength. As shown by the experimental results, in order to obtain a composition with a tear strength of +00 pi or more, an appropriate concentration of vinyl group-containing polyrinloxane rubber mixture, hydrabeto group-containing vorinoloxane, and peroxide should be used. It is necessary to use a suitable peroxide catalyst. Furthermore, a specific vinyl group-containing polynoloxane rubber mixture, a specific Hytry F
The use of water-containing vorinoloxane oils and specific peroxide catalysts will provide tear strength superior to that which can be achieved by using other compounds in the composition. Patent Jawman General I Rectorinok Company Agent (7630) Tokuji Ikunuma

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 つぎの成分: (A)25℃でlX106ないし20X+07センテボ
イズの範囲の粘度をもち、0.005〜01モル係のビ
ニル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオルガ
ノ基が一価炭化水素基である第一のビニル末端基をもつ
線状ジオルガノポリ/ロキザノゴム60〜95重量部: (B)25℃でlX10’ないし20X107センテボ
イズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素
基である第二のビニル基含有ジオルガノボリンロキサン
ゴム5.0〜400重鼠部、装置しそのモル係ビニル基
譲度が05モル係から150モル係まで増加するに応じ
て組成物中の第二のビニル基含有ゴムのa度は400重
歇部から5.0重量部まで減少するものとする:(C)
  少なくとも一部は補強用ンリノノ充填剤である充填
剤10〜300重置部; (D)0.05〜5.0重敏係のノ・イドライド基含量
をもちかつ25℃で10〜1000センえポイズの範囲
の粘度をもつ・・イドライド基含有ボリア0キサン01
〜25重量部;及び (E)  少なくとも遊離基開始剤の有効駄の一度で存
在する有機過酸化物及び有機ヒトr’jIA酸化物から
なる群から選んだ硬化Aす; を含有してなる(100ボンド/インチ以上の引裂強さ
をもつンリコーンエラストマー((硬化するボリンロキ
サン組成物。 2、第一のビニル末端基をもつボIJ /rjキザキサ
ムが式: (式中、vl  はビニル基であり、Rは脂1177 
lb’−不飽和分を含まない01〜B−側腹化水素基で
あり、RIばC1〜8−側腹化水素基であり、X及びt
はゴムの粘度が25℃でlX106ないし20X107
セ7チボイズの範囲になるような範囲の数である)をも
つ特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6 基R1が脂肪族不飽和分を含まないもので1ちる特
許A11求の範1111第2項記載の4目成物。 4 第一のビニル末端基をもつボリノロキサノゴムが0
.01〜0.08モル係の範囲のビニル基金;1;〜を
もつ特π「1積求の範囲第3項記載の組成物。 5、 第二のビニル基含有ポリ/ロキザノゴムが式。 (式中、R2及びR4ばCI〜8−側腹化水素であり、
R3け脂肪族不飽和分を含′まないC,〜8−価炭化水
素基であり、W及び2はゴムの粘度が25℃で1×10
6ないし20X107センチボイズの範囲になるような
範囲の数である)をもちかつゴムのビニル基濃度は05
〜150モル係の範囲であるが、たたしゴムの粘度が増
加するにつれてその/ビニル基濃度は05モル係に7五
伺くものである!]′I許請求のii+iJ囲第4項記
載の糸1」放物。 6 基R2が脂肪族不飽和分を含まないC,〜8−価炭
化水素基である特許請求の範囲第5項記載の組成物。 Z ヒーームドンリ力及び沈降/リカからなる群から選
んだネ(u強用充填剤10〜200重)d一部を含有す
る特許請求の範囲第6項記載の組成物。 8 補強用充填剤のほかに増昂用充填剤から選んだ追加
の充填剤を使用する特許請求の範囲第7項記載の組成物
。 9 補強用充填剤を環式ポリンlコキサノ及びンラザン
からなる群から選んだ処理剤で処理する特許請求の範囲
第8項記載のA−I酸物c110  硬化剤がビニル特
異性過酸化物から選ばれる特許請求の範囲第9項記載の
組成′吻。 11  ビニル特異性過l′狭化物が2.5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ/)ヘキν−ン、ジ
−t−ブチルパーオキノド及び5−ブナルクミルバーオ
キ/ドから選ばれる特許Sf’j水の4・1シ囲;l’
l、1部項it+、、載の、I’ll成物。 放物 1〜5001)]:’mの白金触媒を含有する特
1.71晶求の範囲第11項記載の組成物。 13  ハイドライド基含有ポリ/ロキサノが式:(式
中、R5は脂肪族不飽和分分含′まない01〜8−側腹
化水素基であり、p及びqは)・イドライド基金イ1ポ
リノロキサンの粘度が25℃で10〜1000センチボ
イズの範囲になるような範囲かつ〜・イドライド基金部
が0.05〜20重i−係の範囲(′こなる工うな範囲
の数である)をもつ線状ポリ/ロキサンである特許請求
の範囲第12項記載のに]I成′I勿。 14  ハイドライド基含有ポリ/ロキサンが6 〇−8iOO,5単位 及び 5102イ1M6 (式中、R6は脂肪族不飽、lIJ分を含−まないO,
〜8−価炭側腹水素基でありかつR6+H対S1の比が
10〜2.7の範囲である)をもちかつ・1ζ1脂のハ
イドライド基金鼠が0.05〜20重、41係であるノ
・−1ドライド基含有樹脂である特許1清求のfiij
j囲第12項第12項記載。 15  ハイドライド基含有ポリ/ロキサンが6 H−8iO(35単位及び5102単位及び(Rつ。S
iO6 単位 (式中、R6は脂肪族不飽和分を含壕ンクいC,〜8−
価炭化水素基でありかつR6+H対S1 の比が12〜
27の範囲である)をもつノ・イドライド基含有樹脂で
ある特許請求の範囲第12項記載のA11成物。 16  硬化剤が、可成′吻の残部100屯:4部当り
少なくとも011重部の濃度で存7[する特許請求の範
囲第1項記載の+fJ1成物。 17、  R1−8iOo、5単位及び5102単M(
式中、R8はビニル基及び脂肪族不4・泡111分を汁
−まない−側腹化水素基からなる群から選んだ基である
)をnjj −S j、 OO,5単位7JSi02単
位の比が約05対1ないし+ 741であるように含み
かつ珪素原子の約25〜10モル係が珪素に結合さ丸7
゛ζビニル基を含むオルガノポ共重合体サン樹脂共市合
体20〜50Φ扇部をさらに含有してなる特許請求の範
囲第12項記載の組成物。 18、  R: S i O6,5単位及び8102単
位及び現5iO−?1つ位(式中、R8はビニル基及び
脂肪族不飽和分を含まない一価炭化水系基からなる群か
ら選んだ基である)をR1510o、5単位対8102
 単位の比が05対1ないし1対1でありかつ川Si 
O単位が共重合体中のンロキン単位の金側モル数に基づ
いて約1〜10モル係に等しい量で存在するように含み
かつ樹脂状共重合体が約25〜100モル係のビニル基
を含有するオルガノポリノロキサン樹脂共重合体1〜5
0重量部を忌らに含有してなる′侍5ノ1詩求の範囲第
12項記載の組成物。 19  さらに加工助剤1〜25重量部を含有してなる
特許請求の範囲第12項記載の組成物。 20  加工助剤が、1.0〜20の範囲の炭化水素置
換基対珪素原子の比を有し、炭化水素置換基がメチル、
ビニル、エチル、アリル、/クロヘギセニル及びフヱニ
ル基からなる群から・襄んた少なくとも一部の基であり
かつ末端珪素原子の各々に結合された平均1〜2個の低
級アルコキ7基を含むポリシロキサン分子からなるジ炭
化水素基置換ポリシロキサン油である特許請求の範囲第
19項記載の1fJ1成物。 21  ビニル特異性過酸化物が2,5−ヅメナル−2
,5−ジ(t−プチルパーオキン)ヘキ/ン−3である
特許請求の範囲第10項記載の組成物。 22、  加工助剤が珪素原子70個当り1個ないし珪
素原子1個当り2個の珪素に結合きれたヒドロキンル基
を含みかつ珪素原子1個当り19〜2.1個の炭化水素
基を含み、珪素原子の残りの原子価は酸素原子によって
満たネれている!’:1′)造のヒドロキ/ル化オルガ
ノンロキサンである特許11請求の範囲第19項記載の
組成物。 23  硬化剤が、組成物の残部100 j、lj f
ii部当り01〜2重F、3部の濃度で存在する特8′
F請求の範囲第16項記載の組成物。 24、  電1) つき′の成分。 (A)25℃でlX106ないし20X107センテボ
イズの範囲の粘度をもち、0005〜01モル係のビニ
ル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオルガノ
基が一価炭化水素基であるHji’1.’−のビニル末
端基をもつ線状ジオルガノポリ/ロギザンゴム60〜9
5重歇部; (B) 25℃で1X10’ないし2DXi07センチ
ボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水
素基である第二のビニル基含有ジオルガノポリノロキサ
ンゴム5.0〜40.0 重計+f1s、たたしそのモ
ル多ビニル基【J浸度が0.5モル係から150モルモ
ル係増加するに応じて組成物中の第二のビニル基島有ゴ
ムの濃度は400重款都から50重114部まで7威少
するものとする;<C)  少なくとも一部は補強用ン
リカ充填41である充填剤10〜300重量部; (1カ 0.05〜5.0重量風の)〜イドライド基含
量をもちかつ25℃で10〜1000−ヒンテ71ミイ
ズの範囲の粘度をもつノ・イドライド基11角ポリ/ロ
キザン01〜25重を部;及び f+h)  少−デくとも遊シフ1基開始j:illの
イ1効量の羨1ツで存在する有機過酸化物及び有機ヒド
ロ過酸化物からなる群から選んだ硬化剤; を混合し;そして (11)  得られる。組成物を100℃以上の7品度
でhn luA して組成物を7リコーンエラストマー
に硬化さぜる: ことからなる100ポンド/インブー以上の引裂強すヲ
モつ/リコーンエラストマーの製j告法。 25  つぎの成分。 (A)25℃で1X10’ないし20X107センテポ
イズの範囲の粘度をもち1.0.005〜01モル係の
ビニル基の範囲であり得るビニル基濃度をもちかつオル
ガノ基が一価炭化水系基である第一のビニル末端基をも
つ線状ジオルガノボリンロキサンゴム60〜95’fX
 量N’Jr ;(B)25℃で1X10’ないし20
X107センヂボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ
基が一価炭化水素基である第二のビニル基含有ジオルガ
ノポリ/ロキサンゴム5.0〜400重1肴部、たたし
そのモル係ビニル基濃1窪がU、 5モル係から150
モル係まで増加する(C応じて+a]成物中の第二のビ
ニル基含有ゴムの濃度は40.0重階部から50手叶部
−まで減少するものとする;CO)  少なくとも一部
は補強用ノリ力充填ft1lである充填?ilJ 10
〜600重計1?1ニ;(D)0.05〜50重率係の
−・イドライド基誹111をもちかつ25℃で10・〜
1000センチボイズノ範囲の粘度をもつ・・・イドラ
イド基含有ポリ/ロキザ701〜25重量部;及び (E)  少なくとも遊離基開始剤の有効社の濃度で存
在する有機過酸化物及び有機ヒドロ過酸化物からなる群
から選んだ硬化剤: を含有してなるポリノロ組放物絹成物力・ら形成され、
高温でノリコーンエラストマーに硬化された100ボン
ド/インチ以上の引裂強さをもつ管状1本。 26  %に医療用の用途に1−1jいられる特f:’
F ili’q求の範囲第25項記載の管状体。 27第一のビニル末端基をもつボリン【コヤザンゴムが
式: (式中、Vi はビニル基であり、Rは脂肪族不飽和分
を含まないO,〜8−価炭化水素基であり、R1ばC1
〜8−側腹化水素基であり、X及びtはポリノロキサン
ゴムの粘度が25℃で1×106ないし2’0X407
センテポイズの範囲内になるような範囲の斂である)を
もつものである特81!1請求の範[21第25項記載
の管状体。 28、  gJIk:R1が脂肪族不飽和分を含寸ない
ものである特許1.N求の範囲A+’; 27項記載の
管状(4= 、、。 29第一のビニル末端基をもつボリンロキサンゴムが0
01〜0.08モル係の範囲のビニル基金鼠をもつもの
である時tイ11N求の範囲第28 ”J’J F;己
載の管状体。 50第二のビニル基含有ボリンロキサンゴムが式: (式中、R2及びR4はC,〜8−価炭側腹累基であり
、R3は脂肪族不飽和分分合まない01〜B−側腹化水
素基であり、W及び2はポリ゛ンロキサンゴムの粘度が
25℃でlX106ないし20Xi07センテポイズの
範囲になるような範囲の数である)をもちかつゴムのビ
ニル基濃度は05〜150モル係の範囲であるが、ただ
しゴムの粘度が増加する(Cつれてそのビニル基濃度は
05モル係に近付くものである特許請求の範囲第29項
記載の管状体。 3i  ail;R2が脂肪族不飽和分を全件ないC1
〜8−側腹化水素基である特許請求の範囲第60項記載
のf1゛イ状体。 32  ヒ5−ムド/す力及び沈降ンリカからなる群か
ら選んだ補強用充填剤10〜200重一部2含有する特
許請求の範囲第31項記載の管状体1.66、  補強
用充填剤のほかに増員用充填7i1から選ばれる追加の
充填剤を使用する特W’l’ r1M求の範囲第32項
記載の管状体。 34  補強用充填剤を環式ボリア1m1キサン及び7
ラザンからなる群から選んだ処理剤で処理する特許請求
の範囲第63項記載の管状体。 35、  硬化剤がビニル特異性過酸化物から選ばれる
特許請求の範囲第34項記載の管状体。 36  ビニル特異性過酸化物が2,5−ジメチル−2
,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン5ジーt−
ブチルパーオキノド及び5−ブナルクミルパーオキンド
からなる群から選ばれる特i’F ?:’4求の範囲第
35項記載の管状体。 67  白金触媒1〜500 ppm k含有する時、
i’l請求の範囲第36項記載の管状体。 38  ノ・イドライド基含有ボリン1コキサンが式゛
(式中、R5はj脂肪族不飽和分分合まないC1〜8−
側突化水素基であり、p及びqば−・、イドライド基金
イ1ボリンロギサンの粘度が25℃で10〜1000セ
ンチボイズの範囲Vこなるような範囲かつハイドライド
基含量が0,05〜20重Ncl)の範囲になるような
範囲の数である)の線状ポリシロキサンである特許請求
の範囲第67項記載の管状1本。 39  ハイドライド基含有ポリシロキサンが6 ](Si0,5  単位 及び Eli02単位6 (式中、R6は脂肪族不飽和分に含まないC1〜8−側
腹化水累基でありかつR6−1−H対S1の比が10〜
2.7の範囲である)をもちかつ樹脂のノ・イドライド
基含量が005〜2.0重1tLl)であるノ・イドラ
イド基含有樹脂である特許1.1〜求の範囲g)’43
7項記載の管状体。 40  ハイドライド基含有ポリシロキサンがH−S 
i Oo 、s単位及びS i 02単位及び(RIl
i12SiO単位― 6 (式中R6は脂肪族不飽和分分合−まないC1〜8−側
突化水素基でありかつR6+H対対土1 の比が12〜
2.7の範囲にある)をもつハイドライド基含有樹脂で
ある特許請求の範囲第37項記載の管状体。 41、  硬化剤が組成物の残部100重:召部当り少
なくとも0.1型閉部の濃度で存在する特許請求の範囲
第25項記載の管状体。 42、  R:  S io6.5単位及びSi○2単
位(式中、R8はビニル基及び脂肪族不飽和分を含1な
い一価炭化水素基からなる群から選んだ基である)をR
: −S i Ol、5  単位対5i02  単位の
比が約0.5対1ないし1対1であるように含みかつ珪
素原子の約25〜10モル係が珪素に結合されたビニル
基を含むオルガノボリンロキサン樹脂共重合体1〜50
重般部をさらに含有する組成物〃八ら形成された特、i
!「請求の範囲第37項記載の管状体。 43、  R’、 5iOo、5単位及び5iO2単位
及び訃SiO単位(式中、R8はビニル基及び脂肪族不
飽和分を含寸ない一価炭化水素基からなる群から選んだ
基である)をR:5iO0,5単位対5102単位の比
が05対1ないし1対1であシかつR85iO乍位が共
重合体中のシロキン単位の合泪モル数に基づいて約1〜
10モル係に等しいm″で存在するように含みかつ樹脂
状共重合体が約2.5〜100モル係のビニル基を含有
するオルガノボリンロキサン樹脂共重合体1〜50重)
計部をさらに含有する組成物から形成された特許請求の
範囲第37項記載の管状体。 44  さらに加工助剤1〜25重量部を含有する詩’
Fi′F ’M4求の範囲第67項記載の管状体。 がノテル、ビニル、エテル、アリル、ンクロヘキセニル
及びフェニル基からなる群から選んだ少なくとも−[・
トの基でありかつ末端珪素原子の各々に結合された″ド
均1〜2個のイ氏級アルコキ/基を含むポリシロキサン
分子からなるジ炭化水素基1買換ポリンロキザン油であ
る特許614 ;I’%の範囲11544項記載の管状
体。 46、  ビニル特異性過酸化物が2.5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブテルパーオキン)ヘキ/ン−3であ
る特許請求の範囲第65項記載の管状体。 4Z  加工助剤が珪素原子70個当り1個ないし珪素
原子1個当り2個の珪素に結合されたヒドロキンル基を
含みかつ珪素原子1個当り19〜2.1個の炭化水素基
を含み、珪素原子の残りの原子1曲は酸素原子によって
満/ζされている(鱈造のヒドロキンル化オルガノシロ
キサンである’fVF tj′[Mfi 求の範囲第4
4項記載の管状体。 48  硬化剤が組成物の残部100重:11一部当り
01〜2重計部の濃度で存在する特許請7Jこの範囲8
P3,44項記載の管状体。 49  つきの成分: CA)25℃で1x+o6ないし20X+07センアポ
イズの範囲の粘IJ1をもち、o、oos〜01モル%
のヒ゛ニル基の中口1川でh リ#!jるヒ゛ニル71
占α度をもちかつオルガノ基が一価炭化水素基である’
:I’r−のビニル末端基をもつ線状ジオルガノポリ/
ロキザノゴム60〜95重は部; (]3)25℃で1×106ないし20X107センテ
ボイズの範囲の粘度をもちかつオルカッ基が一価炭化水
素基である・η二のビニル基含有ジオルガノポリ/ロキ
サンゴム50〜400重計部、ただしそのモル係ビニル
基濃度が0.5モル係から! 150モル係まで増加するに応じて組成物中の第二のビ
ニル基含有ゴムの濃度は400゛重剛部から50小閑部
゛まで減少するものとする;(C)  少なくとも一部
は補強用ンリカ充填剤である充填剤10〜600重段部
; (]))0.05〜50重剛、係のハ、イドライド水含
叶をもちかつ25℃で10〜+0.00センアポイズの
11゛・以囲の粘度をもつ・・・イドライド基含有ボリ
ア0キザン01〜25重量部;及び (E)  少なくとも遊離基開始剤の有効−ト1jの?
JJ度で存在する有機過薩化物及び有(幾ヒドロ過1ツ
化物力・らなる群から選んだ硬化剤; を含有してなるポリシロキサン組成物から形成され、高
温でノリコー ンエジストマーに硬化された100ボン
ド/インチ以上の引裂強さをもつ点火プラグ用ブーツ。 so、  (i)  つぎの成分: (A)  2’5℃でlXl06ないし20X407セ
ンチボイズの範囲の粘度をもち、0.005〜01モル
係のビニル基の範囲であり得るビニル基イ;゛塵度をも
ちかつオルガノ基が一価炭化水素基である第一のビニル
末端基をもつ、、線状ジオルガノポリ/ロキザノゴム6
0〜95重吊部; (13)25℃でlX106ないし20X107センテ
ボイズの範囲の粘度をもちかつオルガノ基が一価炭化水
素基である第二のビニル」、(含有ンオルガノボリ/ロ
キサンゴム50〜400重M部、ただしそのモル係ビニ
ル基濃度が05モル係から150モル係まで増加するに
応じて組成物中のイリ二のビニル基含有ゴムの濃度は4
00重i看部から50重一部一まで減少するものとする
;<O)  少なくとも一部は補強用ノリ力充填111
である充填剤10〜300重眉部; g+)o、os〜50重討係のハイドライド水含ja゛
’a:’もちかつ25℃で10.〜1000センチボイ
ズの・叱囲の粘度をもつハイドライド基含有ボリンロキ
ザ701〜25重量部;及び (」B)少なくとも遊Njl#基開始剤の有効量の債度
で存在する有機、’li+1酸化物及び有機ヒドロ過酸
化物からなる群から選んだ硬化剤; からなるポリ/ロキサン組成物を混合し;そして(11
)  得られる7組成物分100℃以上の温度で該A、
1」酸物がノリコーンエラス]・マーに硬化するに十分
な時間加熱する; ことからなる100ボンド/インチ以上の引裂強うえ、
っ。療1.管状体ッ48点火ブ7 、’ )II n−
ッ。 製造法13
[Scope of Claims] 1. The following components: (A) having a viscosity in the range of 1×106 to 20×+07 centeboise at 25°C, and having a vinyl group concentration which may range from 0.005 to 0.01 molar vinyl groups; 60-95 parts by weight of a linear diorganopoly/roxano rubber with a first vinyl end group in which the organo group is a monovalent hydrocarbon group: (B) having a viscosity in the range of 1 x 10' to 20 x 107 centeboise at 25°C; The second vinyl group-containing diorganoborinoxane rubber, which is a monovalent hydrocarbon group, has a weight of 5.0 to 400, and as its molar vinyl group conversion increases from 0.5 to 150 molar. (C)
10 to 300 superimposed parts of fillers, at least some of which are reinforcing fillers; (D) having an hydride group content of 0.05 to 5.0 centipoise and 10 to 1000 centipoise at 25°C; Idlide group-containing boria xane 01 with a viscosity in the range of
~25 parts by weight; and (E) a curing agent selected from the group consisting of an organic peroxide and an organic human r'jIA oxide present at least once in the free-radical initiator's availability. Polycone elastomer (curable boronoxane composition) having a tear strength of 100 bonds/inch or more. , R is fat 1177
lb'-It is a 01-B-flanked hydrogen group containing no unsaturation, RI is a C1-8-flanked hydrogen group, and X and t
The viscosity of the rubber is 1X106 to 20X107 at 25℃.
The composition according to claim 1, wherein the number is within the range of 7. 6. The fourth compound described in Section 2 of Patent A11, Section 1111, in which the group R1 does not contain aliphatic unsaturation. 4 The first vinyl end group-bearing borinoloxano rubber is 0
.. 5. The composition according to item 3, wherein the second vinyl group-containing poly/roxano rubber has the formula: In the middle, R2 and R4 are CI~8-flank hydrogenation,
R3 is a C, ~8-valent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation, and W and 2 are viscosity of the rubber of 1 x 10 at 25°C.
6 to 20 x 107 centivoids) and the vinyl group concentration of the rubber is 0.5
~150 molar ratio, but as the viscosity of the shaving rubber increases, the vinyl group concentration increases by 75 molar ratios! ]' Paraboloid of thread 1 described in section ii+iJ of claim 4. 6. The composition according to claim 5, wherein the group R2 is a C, to 8-valent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation. 7. The composition according to claim 6, which contains a portion of a filler (10 to 200 weights of U-strength filler) selected from the group consisting of heem-donry strength and sedimentation/liquid. 8. Composition according to claim 7, in which, in addition to the reinforcing fillers, additional fillers are used selected from the thickening fillers. 9. A-I acid c110 according to claim 8, in which the reinforcing filler is treated with a treatment agent selected from the group consisting of cyclic porin coxano and nrazan. A composition according to claim 9. 11 Vinyl-specific peryl'-narrowing products include 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy/)hexane, di-t-butylperoxy and 5-bunalcumylperoxy/do. Patent selected from Sf'j Water's 4.1C; l'
I'll composition, with part 1 it+, . Paraboloid 1-5001)]: The composition according to item 11, containing a platinum catalyst of 1-5001). 13 Hydride group-containing poly/loxano has the formula: (wherein R5 is a 01-8-lateral hydrogenated group containing no aliphatic unsaturation, and p and q are) hydride group-containing poly/loxano A linear type having a viscosity in the range of 10 to 1000 centiboise at 25°C and an idride base part in the range of 0.05 to 20 (the number in this range) The composition according to claim 12, which is a poly/loxane. 14 Hydride group-containing poly/loxane has 6 〇-8iOO, 5 units and 5102i1M6 (wherein R6 is aliphatic unsaturation,
~ 8-valent carbon side hydrogen group and the ratio of R6+H to S1 is in the range of 10 to 2.7) and 1ζ1 fat hydride foundation rat is 0.05 to 20 weight and 41 weight. No.-1 Fiij, which is a dryide group-containing resin, patented in Patent 1
Listed in Section 12, Section 12 of Box j. 15 Hydride group-containing poly/loxane contains 6 H-8iO (35 units and 5102 units and (R)
iO6 unit (wherein R6 is an aliphatic unsaturation containing C, ~8-
is a valent hydrocarbon group and the ratio of R6+H to S1 is 12 to
13. The A11 composition according to claim 12, which is a no-hydride group-containing resin having a polyhydric acid group of 27%. 16. The +fJ1 composition of claim 1, wherein the curing agent is present at a concentration of at least 0.11 parts per 100 tons of the remainder of the composition. 17, R1-8iOo, 5 units and 5102 monoM (
In the formula, R8 is a group selected from the group consisting of a vinyl group and an aliphatic nitrogen group and a hydrogenated group consisting of a hydrogenated group consisting of njj -Sj, OO, 5 units and 7JSi02 units. and about 25 to 10 moles of silicon atoms are bonded to silicon such that the ratio is about 0.5 to 1 to +741.
13. The composition according to claim 12, further comprising a 20 to 50 Φ sector of an organopolymer-sun resin copolymer containing a ζ vinyl group. 18, R: S i O6,5 units and 8102 units and present 5iO-? The first position (wherein R8 is a group selected from the group consisting of a vinyl group and a monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation) is R1510o, 5 unit pairs 8102
The ratio of units is 05:1 to 1:1 and the river Si
The resinous copolymer contains about 25 to 100 moles of vinyl groups such that the O units are present in an amount equal to about 1 to 10 moles based on the number of moles of gold side units of Nroquine units in the copolymer. Containing organopolynoroxane resin copolymers 1 to 5
The composition according to item 12 of the 'Samurai 5 No 1 Poetry', which contains 0 parts by weight. 19. The composition according to claim 12, further comprising 1 to 25 parts by weight of a processing aid. 20 The processing aid has a ratio of hydrocarbon substituents to silicon atoms ranging from 1.0 to 20, and the hydrocarbon substituents are methyl,
A polysiloxane consisting of at least some groups from the group consisting of vinyl, ethyl, allyl, /chlorohegycenyl and fenyl groups and containing an average of 1 to 2 lower alkoxy 7 groups bonded to each terminal silicon atom. The 1fJ1 product according to claim 19, which is a dihydrocarbon group-substituted polysiloxane oil consisting of molecules. 21 Vinyl-specific peroxide is 2,5-dumenal-2
, 5-di(t-butylperoquine)hexene-3. 22. The processing aid contains from 1 to 2 silicon-bonded hydroquine groups per 70 silicon atoms and from 19 to 2.1 hydrocarbon groups per silicon atom, The remaining valence of silicon atoms is filled by oxygen atoms! The composition according to claim 19, which is a hydroxylated organone loxane prepared by ':1'). 23 The curing agent is present in the remainder of the composition 100 j, lj f
01 to 2 F per part II, present at a concentration of 3 parts
F. The composition according to claim 16. 24. Electrification 1) Component of tsuki'. (A) Hji'1. with a viscosity in the range of 1.times.106 to 20.times.107 centeboise at 25.degree. '- Linear diorganopoly/logisan rubber with vinyl end groups 60-9
(B) A second vinyl group-containing diorganopolynoroxane rubber having a viscosity in the range of 1X10' to 2DXi07 centiboise at 25°C and in which the organo group is a monovalent hydrocarbon group 5.0 to 40 .0 mass + f1s, and the mole multi-vinyl group 7 parts by weight from 50 parts by weight; <C) 10 to 300 parts by weight of filler, at least in part being reinforcing phosphor filler; (1 part by weight from 0.05 to 5.0 parts by weight) ) to 11-25 parts of 11-helical poly/loxane having an idlide group content and a viscosity in the range of 10 to 1000 mm at 25°C; and (11) a hardening agent selected from the group consisting of organic peroxides and organic hydroperoxides present in an effective amount of Schiff's starting compound; and (11) obtained. A method for manufacturing a silicone elastomer having a tear strength of at least 100 lbs. 25 Next ingredient. (A) having a viscosity in the range of 1.times.10' to 20.times.10@7 centepoise at 25 DEG C., a vinyl group concentration which may range from 1.0.005 to 0.01 molar vinyl groups, and an organo group being a monovalent hydrocarbon group; Linear diorganoborin loxane rubber with first vinyl end group 60-95'fX
Amount N'Jr; (B) 1X10' to 20 at 25°C
A second vinyl group-containing diorganopoly/loxane rubber having a viscosity in the range of U, 5 moles to 150
The concentration of the second vinyl group-containing rubber in the composition shall decrease from 40.0 molar parts to 50 molar parts (CO) at least in part. Filling with reinforcing glue force filling ft1l? ilJ 10
~600 weight ratio 1?1 d; (D) 0.05~50 weight ratio -.Idlide basis 111 and at 25℃ 10.~
from 701 to 25 parts by weight of an hydride group-containing poly/loxazole having a viscosity in the range of 1000 cm; A hardening agent selected from the group consisting of:
One tubular piece of high temperature cured noricorn elastomer with a tear strength of over 100 bonds/inch. 26% have 1-1j characteristics for medical use:'
26. The tubular body according to item 25. 27 Borine with a first vinyl end group [Koyazan rubber has the formula: C1
~8- flank hydrogenated group, X and t are 1 x 106 to 2'0 x 407 when the viscosity of the polynoloxane rubber is 25°C
Claim 81!1 Claim 21. The tubular body according to claim 25. Patent 1.28, gJIk: R1 contains no aliphatic unsaturation. N desired range A+'; the tubular shape described in item 27 (4=,,.
50 Second vinyl group-containing boronoxane rubber is the formula: (wherein, R2 and R4 are C, ~8-valent carbon side groups, R3 is a 01-B-side hydrogen group that does not include the aliphatic unsaturation, W and 2 is a number in the range such that the viscosity of the polyethylene loxane rubber is in the range of 1X106 to 20Xi07 centepoise at 25°C), and the vinyl group concentration of the rubber is in the range of 05 to 150 molar ratio, but the rubber The tubular body according to claim 29, wherein the viscosity increases (as C increases, the vinyl group concentration approaches 0.5 molar ratio). 3i ail;
61. The f1-shaped body according to claim 60, which is a ~8-flank hydrogen group. 32 The tubular body 1.66 of claim 31, containing 10 to 200 parts by weight of a reinforcing filler selected from the group consisting of 5-hydrocarbons and precipitated minerals; 33. The tubular body according to claim 32, which additionally uses an additional filler selected from fillers 7i1. 34 Reinforcing filler with cyclic boria 1m1 xane and 7
64. A tubular body according to claim 63, which is treated with a treatment agent selected from the group consisting of lazan. 35. A tubular body according to claim 34, wherein the curing agent is selected from vinyl-specific peroxides. 36 Vinyl-specific peroxide is 2,5-dimethyl-2
,5-di(t-butylperoxy)hexane 5-di-t-
Special i'F selected from the group consisting of butyl peroquinide and 5-bunalcumyl peroquinide? :'4 The tubular body according to item 35. 67 When containing platinum catalyst 1 to 500 ppm k,
i'l The tubular body according to claim 36. 38 The hydride group-containing borine 1 coxane has the formula ゛ (in the formula, R5 is a C1-8-
It is a side-attached hydrogen group, and the viscosity of p- and q-, idride-based, 1-borin logisan is in the range of 10 to 1000 centivoids at 25°C, and the hydride group content is 0.05 to 20 centibodies. 68. The tubular piece according to claim 67, which is a linear polysiloxane having a number in the range of ). 39 Hydride group-containing polysiloxane is 6] (Si0,5 unit and Eli02 unit 6 (wherein, R6 is a C1-8-flanked water group not included in the aliphatic unsaturation, and R6-1-H The ratio of S1 to S1 is 10~
Patent No. 1.1 to '43 which is a no-idlide group-containing resin having a no-idlide group content of 2.7) and a no-idlide group content of 005 to 2.0 weight (1 tLl).
The tubular body according to item 7. 40 Hydride group-containing polysiloxane is H-S
i Oo , s units and S i 02 units and (RIl
i12SiO unit - 6 (in the formula, R6 is a C1-8-side hydrogen group which does not contain aliphatic unsaturation, and the ratio of R6+H to soil 1 is 12 to
38. The tubular body according to claim 37, wherein the tubular body is a hydride group-containing resin having a molecular weight of 2.7. 41. The tubular body of claim 25, wherein the curing agent is present at a concentration of at least 0.1 parts per 100 parts by weight of the composition. 42, R: Sio6.5 units and Si○2 units (in the formula, R8 is a group selected from the group consisting of a vinyl group and a monovalent hydrocarbon group containing no aliphatic unsaturation) as R
: -S i Ol, containing such that the ratio of 5 units to 5i02 units is about 0.5:1 to 1:1 and about 25 to 10 molar percentages of the silicon atoms contain vinyl groups bonded to silicon; Novolin loxane resin copolymer 1-50
A composition further comprising:
! ``The tubular body according to claim 37. The ratio of R:5iO0,5 units to 5102 units is from 05:1 to 1:1, and the R85iO position is a group selected from the group consisting of siloxane units in the copolymer. Approximately 1~ based on number
organoborinoxane resin copolymers containing about 2.5 to 100 moles of vinyl groups such that m'' is present in molar proportions equal to 10 to 50 moles)
38. A tubular body according to claim 37, formed from a composition further comprising a meter. 44 Poems further containing 1 to 25 parts by weight of processing aids
The tubular body according to item 67, the range of Fi'F'M4. is selected from the group consisting of notel, vinyl, ether, allyl, chlorohexenyl and phenyl group.
Patent No. 614, which is a polysiloxane oil with one dihydrocarbon group, consisting of a polysiloxane molecule containing 1 to 2 alkoxy groups bonded to each terminal silicon atom; The tubular body according to item 11544, in which the vinyl specific peroxide is 2,5-dimethyl-
66. The tubular body according to claim 65, which is 2,5-di(t-buterperoquine)hexene-3. 4Z the processing aid contains from 1 to 2 silicon-bonded hydroquine groups per 70 silicon atoms and from 19 to 2.1 hydrocarbon groups per silicon atom; The remaining one atom of the atom is filled/ζ by an oxygen atom ('fVF tj' [Mfi, which is the hydroquinylated organosiloxane of Tarazo, the fourth range of interest).
The tubular body according to item 4. 48 The curing agent is present in a concentration of 01 to 2 parts by weight per 11 parts by weight of the remainder of the composition.
The tubular body according to item P3, 44. 49 Ingredients with: CA) Has a viscosity IJ1 in the range of 1x+o6 to 20x+07 centapoise at 25°C, o,oos to 01 mol%
In the middle of the vinyl group, h re#! vinyl 71
It has α degree and the organo group is a monovalent hydrocarbon group.
:Linear diorganopolymer with vinyl end groups of I'r-/
60 to 95 parts by weight of Roxano Rubber; (3) Diorganopoly/Loxane Rubber having a viscosity in the range of 1 x 106 to 20 x 107 centeboise at 25°C, and in which the orka group is a monovalent hydrocarbon group / η2 vinyl group-containing diorganopoly/roxane rubber 400 weight units, but the molar vinyl group concentration is from 0.5 molar! (C) The concentration of the second vinyl group-containing rubber in the composition shall decrease from 400% to 50% as the mole ratio increases to 150%; Filler which is a filler 10 to 600 layers; 01 to 25 parts by weight of an idlide group-containing boria having a viscosity of 0.1 to 25 parts by weight;
A polysiloxane composition containing an organic peroxycarboxylic compound present at a temperature of JJ and a curing agent selected from the group consisting of: A boot for a spark plug having a tear strength of 100 bonds/inch or more.so, (i) The following ingredients: (A) 0.005 to 0.1 mole having a viscosity in the range of 1X106 to 20X407 centiboise at 2'5°C. A linear diorganopoly/roxano rubber 6 having a first vinyl end group in which the organo group is a monovalent hydrocarbon group;
(13) A second vinyl having a viscosity in the range of lx106 to 20x107 centeboise at 25°C and whose organo group is a monovalent hydrocarbon group, (containing organobori/loxane rubber 50 to 400 weight M) However, as the molar vinyl group concentration increases from 0.5 molar to 150 molar, the concentration of the vinyl group-containing rubber in the composition increases by 4.
It shall be reduced from 00 folds to 50 folds; <O) At least part of the reinforcing glue force filling 111
filler 10 to 300 layers; g+)o, os to 50 layers containing hydride and water; 701 to 25 parts by weight of a hydride group-containing borinoxa having a viscosity of ~1000 centiboise; and ('B) an organic, 'li+1 oxide and an organic a curing agent selected from the group consisting of hydroperoxides; and (11
) The resulting 7 compositions A at a temperature of 100°C or higher,
1) heating for a sufficient period of time to cure the acid to a ``Noricorn Elas''mer;
Oh. Treatment 1. Tubular body 48 ignition bulb 7,') II n-
Wow. Manufacturing method 13
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