JPS5835263B2 - Rust inhibitors and rust prevention methods - Google Patents

Rust inhibitors and rust prevention methods

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JPS5835263B2
JPS5835263B2 JP3857876A JP3857876A JPS5835263B2 JP S5835263 B2 JPS5835263 B2 JP S5835263B2 JP 3857876 A JP3857876 A JP 3857876A JP 3857876 A JP3857876 A JP 3857876A JP S5835263 B2 JPS5835263 B2 JP S5835263B2
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JP
Japan
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amine
alcohol
rust
rust preventive
preventive agent
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JPS52120930A (en
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元伸 高野
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Seikosha KK
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Seikosha KK
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/02Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in air or gases by adding vapour phase inhibitors

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は木枠に内蔵される金属製品の防錆剤および防錆
方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a rust preventive agent and a rust preventive method for metal products built into wooden frames.

時計、テレビ、ステレオ等の木製ケース内に納められた
金属部品の防錆手段として、塗料中にアミン類とアルコ
ール類とを含有させ、この塗料を木製ケース内に塗るも
のが知られている。
2. Description of the Related Art As a means for preventing rust of metal parts housed in wooden cases such as watches, televisions, stereos, etc., it is known to contain amines and alcohols in a paint and apply this paint to the inside of the wooden case.

これはアミンとアルコールとが付加反応をおこし、アミ
ン・アルコール付加物を生成し、アミンの蒸発速度が低
下し、アミンが長期間塗料内に保持され木材から放出さ
れる酸性ガスがアミンの酸塩として中和されるものであ
る。
This is because the amine and alcohol undergo an addition reaction, producing an amine-alcohol adduct, which reduces the evaporation rate of the amine, causing the amine to be retained in the paint for a long time and causing the acid gas released from the wood to It is neutralized as

アミン類とアルコール類の反応は付加反応であるため広
範囲のモル比で生成物を生じる。
Since the reaction between amines and alcohols is an addition reaction, it produces products in a wide range of molar ratios.

この状態のアミン・アルコール付加物を粗製品と呼ぶ。The amine-alcohol adduct in this state is called the crude product.

この粗製品を精製し、アミンとアルコールとが最も安定
な組成比であるような生成物を精製品とよぶ。
This crude product is purified, and the product that has the most stable composition ratio of amine and alcohol is called a purified product.

上記の従来技術においてはアミン・アルコール付加生成
物が粗製品の状態で使用されている。
In the above-mentioned prior art, the amine-alcohol addition product is used in the form of a crude product.

本発明は有機アミン類とアルコールとの反応生成物を精
製してなる防錆剤を提供するものである。
The present invention provides a rust preventive agent obtained by purifying a reaction product of organic amines and alcohol.

粗成品は防錆力の点では精製品に比べて劣るということ
はない。
Crude products are not inferior to refined products in terms of rust prevention ability.

しかし実際に防錆剤として使用する場合には精製品の方
が次のような利点がある。
However, when actually used as a rust preventive agent, purified products have the following advantages.

(イ)未反応のアミンおよびアルコールの臭が消去され
る。
(a) The odor of unreacted amine and alcohol is eliminated.

(ロ)精製品の方が融点が高くなり、固体としての使用
温度範囲が拡がる。
(b) Refined products have a higher melting point and can be used as a solid over a wider temperature range.

(/→ 結晶形が一定であり、品質のばらつきが少ない
(/→ The crystal shape is constant and there is little variation in quality.

(ヨ 原料中の不純物が除かれ、鉄以外の金属等への不
純物による悪影響がなくなる。
(Y) Impurities in raw materials are removed, and the negative effects of impurities on metals other than iron are eliminated.

アミン・アルコール付加物の生成に用いられるアミン類
の中、代表的なものを挙げると以下の通りである。
Among the amines used to produce amine-alcohol adducts, typical ones are listed below.

ラウリルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキサルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、ジェタノールアミン、
モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソ
プロピルアミン、トリエチレンテトラミン、モルホリン
、ジシアンシアミジン、ニトロナフタリンアンモニウム
laurylamine, stearylamine, cyclohexalamine, dicyclohexylamine, jetanolamine,
Monoethanolamine, triethanolamine, diisopropylamine, triethylenetetramine, morpholine, dicyancyamidine, ammonium nitronaphthalate.

また用いられるアルコール類の中代表的なものを挙げる
と以下の通りである。
Representative alcohols that can be used are as follows.

グリセリン、エチレンクリコール、プロピルアルコール
、ベンジルアルコール、フロパギルアルコール、シクロ
ヘキサノール、ブタノール、テトラメチレングリコール
、ペンタエリスリトール、トリメチルカルビノール、プ
ロピレングリコール、ヘキサノール。
Glycerin, ethylene glycol, propyl alcohol, benzyl alcohol, fropagyl alcohol, cyclohexanol, butanol, tetramethylene glycol, pentaerythritol, trimethyl carbinol, propylene glycol, hexanol.

アミンとアルコールの反応式を、第1アミンと一価アル
コールを反応させてアミン・アルコール付加生成物を生
成する例を示すと、 となる。
The reaction formula between an amine and an alcohol is shown below as an example of reacting a primary amine with a monohydric alcohol to generate an amine/alcohol addition product.

また第2アミンと二価アルコールの反応例を示すと、 となる。In addition, an example of the reaction between a secondary amine and a dihydric alcohol is shown below. becomes.

上記反応式(1)〜(3)において、破線で示した結合
が水素結合であるが、実際には近接のフリーな分子の影
響をうけて複雑な結合系を生成しているものと考えられ
る。
In the above reaction formulas (1) to (3), the bonds shown by broken lines are hydrogen bonds, but it is thought that they actually form a complex bond system under the influence of nearby free molecules. .

そのため1:1の化学当量反応でなくなり、純粋なもの
を得るには精製が必要となる。
Therefore, the chemical equivalence reaction is no longer 1:1, and purification is required to obtain a pure product.

また粗成品の合成反応時は、一部未反応物が存在し、さ
らに無定形の固態となっていて、未反応物はそれに吸蔵
されることになる。
Further, during the synthesis reaction of the crude product, some unreacted substances are present and are in an amorphous solid state, and the unreacted substances are occluded therein.

アミン・アルコール付加生成物の精製法としては以下の
ものが挙げられる。
Examples of purification methods for amine-alcohol addition products include the following.

(1)再結晶法 再結晶法に用いる溶媒はアルコール系のものは不適当で
ある。
(1) Recrystallization method Alcohol-based solvents are inappropriate for the recrystallization method.

再結晶法で良い結果を示した再結晶溶防としては、 アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン化合物、 ベンゼン、トルエンなどの芳香族化合物、n−へブタン
、シクロヘキサンなどの炭化水素。
Recrystallization melt protectants that have shown good results using the recrystallization method include ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone, aromatic compounds such as benzene and toluene, and hydrocarbons such as n-hebutane and cyclohexane.

エチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル
、 酢酸エチル、プロピオン酸メチルなどのエステル化合物
、 などがある。
These include ethers such as ethyl ether and methyl ethyl ether, and ester compounds such as ethyl acetate and methyl propionate.

これら溶媒をその沸点近くまで加熱し、アミン・アルコ
ール付加物を常温での溶解度以上に溶解し、除冷し、精
製結晶をえる。
These solvents are heated to near their boiling point to dissolve the amine-alcohol adduct to a level higher than its solubility at room temperature, and then slowly cooled to obtain purified crystals.

なお再結晶溶媒に直接アミン類およびアルコール類を溶
解し反応結晶させる方法もとれる。
Note that it is also possible to directly dissolve amines and alcohols in a recrystallization solvent and react and crystallize them.

(2)蒸留法 アミン・アルコール付加物をアミンの空気酸化を防ぐた
め、窒素ガスを通じつつ減圧蒸留を行い精製品を得る。
(2) Distillation method In order to prevent air oxidation of the amine, the amine-alcohol adduct is distilled under reduced pressure while passing nitrogen gas through it to obtain a purified product.

アミン・アルコール付加物はほとんどの組合せで解離し
ない。
Most combinations of amine-alcohol adducts do not dissociate.

(3)昇華法 フラスコ内に粗製のアミン・アルコール付加物を入れ、
フラスコ下部を加熱し、溶解する。
(3) Put the crude amine-alcohol adduct into the sublimation flask,
Heat the bottom of the flask to dissolve.

窒素ガスあるいはヘリウムガスなどの不活性ガスを通じ
、フラスコ上部を水冷又は空冷し気化したアミン・アル
コール付加物を内壁に結晶析出させる。
An inert gas such as nitrogen gas or helium gas is passed through the flask, and the upper part of the flask is cooled with water or air to cause the vaporized amine-alcohol adduct to crystallize on the inner wall.

精製収量は溶媒による再結晶法および蒸留法に比べて少
ないが最も高純度のものが得られる。
Although the purification yield is lower than that of the recrystallization method using a solvent and the distillation method, the highest purity can be obtained.

(4)その他 アミン・アルコール付加物をガラス管につめ、ゾーンメ
チルティング法によって精精することもできる。
(4) Other amine-alcohol adducts can also be packed in a glass tube and purified by the zone methylting method.

以上のような精製法により得られたアミン・アルコール
付加物の精製品は微粉末状でありそのまま防錆剤として
金属部品等に直接散布することができるが、その他次の
ような使用の仕方もできる。
The purified amine-alcohol adduct obtained by the above purification method is in the form of a fine powder and can be directly sprayed on metal parts as a rust preventive agent, but it can also be used in the following ways: can.

(1)固形化 粉末状のアミン・アルコール付加物の精製品を融解ある
いは加圧によりペレット又はブロック等一定の形状に固
形化して防錆剤として用いる。
(1) Solidification A refined product of a powdered amine-alcohol adduct is melted or pressurized to solidify it into a certain shape such as a pellet or block, and is used as a rust preventive agent.

アミン・アルコール付加物を粉体のまま防錆剤として用
いると表面積が大きい為気化しやすく防錆期間が短く、
粉体のまま鉄部品等の被防錆部品に散布することにより
非鉄部分に直接触れて悪影響を与えることがあり、また
粉体のままでは取扱いに不便であり、量的なチェックも
しすらい等の欠点があった。
If the amine/alcohol adduct is used as a rust preventive agent in powder form, it will easily evaporate due to its large surface area and the rust prevention period will be short.
Spraying it as a powder onto parts to be rust-prevented, such as ferrous parts, may directly come into contact with non-ferrous parts and have an adverse effect.Also, it is inconvenient to handle as a powder, and it is difficult to check the quantity. There was a drawback.

粉体を固形化することにより、表面積が小さくなり長期
防錆が可能となり、被防錆部品との直接接触が少なくな
り、また取扱いが容易となり、成形防錆剤の個数で管理
ができ、さらに気化減量が目視でわかる等の利点がある
By solidifying the powder, the surface area becomes smaller and long-term rust prevention is possible, direct contact with the parts to be rust-prevented is reduced, handling is easy, and the number of molded rust preventive agents can be controlled. There are advantages such as the ability to visually see the vaporization loss.

(2)袋詰め。(2) Bagging.

精製したアミン・アルコール付加物を粉体のまま通気性
のある袋に入れて防錆剤として用いる。
The purified amine-alcohol adduct is placed in a breathable bag as a powder and used as a rust preventive agent.

袋の材料としては、紙、布、プラスチックラミネート紙
、プラスチックフィルム等の適宜のものを用いることが
できる。
As the material for the bag, appropriate materials such as paper, cloth, plastic laminated paper, and plastic film can be used.

袋詰とすることにより、防錆剤が直接被防錆部品にふれ
ることがなく、袋にマーキングが出来、気化力がコント
ロールされ長期防錆が可能となる。
Packing in bags prevents the rust preventive agent from coming into direct contact with the parts to be rust-prevented, allowing markings to be made on the bag, controlling vaporization power, and enabling long-term rust prevention.

また作業者が直接防錆剤に接触せず、また袋の個数で防
錆管理ができるなどの利点があげられる。
Another advantage is that workers do not come into direct contact with the rust preventive agent, and rust prevention can be controlled by the number of bags.

なお精製品を固形化したものを袋に封入するようにして
もよい。
Note that the purified product may be solidified and sealed in a bag.

(3)油に溶解。(3) Dissolved in oil.

アミン・アルコールの精製品を油に混合して用いるもの
である。
It is used by mixing purified amine/alcohol products with oil.

アミン・アルコール付加生成物は油に対し、溶解性が良
く、油の潤滑性を落すことがない。
Amine-alcohol addition products have good solubility in oil and do not reduce the lubricity of oil.

用いる油としては灯油、スピンドル油、タービン油、グ
リース、シリコンオイル、合成油等適宜のものが用いら
れる。
As the oil used, appropriate oils such as kerosene, spindle oil, turbine oil, grease, silicone oil, synthetic oil, etc. are used.

油に混入する割合は、0.01重量パーセント〜70重
量パーセント位の範囲内で使用目的に応じて混入する。
The proportion mixed into the oil ranges from 0.01 weight percent to 70 weight percent depending on the purpose of use.

こうして防錆剤を混入した油は用途により、機械、モー
タ軸受等に用いられる。
Oil mixed with rust preventive agents is used in machines, motor bearings, etc., depending on the purpose.

このようにしてアミン・アルコール付加物の精製弁を油
に混合して用いることにより、非鉄金属への影響がなく
、オイルスティンの発生がない等の利点がある。
By mixing the amine-alcohol adduct refining valve with oil in this way, there are advantages such as no influence on non-ferrous metals and no oil stain.

次(こ本発明に関してなしたいくつかの実施例について
説明する。
Next, some embodiments of the present invention will be described.

を混合し、生成したアミン・アルコール付加物を、加温
アセトンに飽和するまで溶解しこの溶液を氷水で冷却し
てシクロヘキシルアミン・エチレングリコール結晶をえ
た。
The resulting amine/alcohol adduct was dissolved in heated acetone until saturated, and the solution was cooled with ice water to obtain cyclohexylamine/ethylene glycol crystals.

再結晶をしないものはアミン臭が強いが、再結晶面はア
ミン臭が消え融点もを混合し、ローへキサンで実施例1
と同様に再結晶したところ原料具が消失し不純物の少な
い防錆剤が得られた。
Those that are not recrystallized have a strong amine odor, but the amine odor disappears on the recrystallized surface, and the melting point is mixed, and Example 1 is mixed with rhohexane.
When recrystallized in the same manner as above, the raw material disappeared and a rust preventive with few impurities was obtained.

を混合反応させフラスコに移し加熱気化させ冷却部に晶
出したものを収集したところ無色、無臭の針状結晶かえ
られた。
The mixture was mixed and reacted, transferred to a flask, heated to vaporize, and crystallized in a cooling section and collected. Colorless and odorless needle-shaped crystals were obtained.

原料はアミン臭が強く人が近ずく場所での防錆には不適
当であったが精製することにより取扱いが容易になった
The raw material had a strong amine odor and was unsuitable for rust prevention in areas where people would be close to it, but its purification made it easier to handle.

の反応生成物を窒素ガスを通じつつ減圧蒸留を行い精製
した。
The reaction product was purified by vacuum distillation while passing nitrogen gas.

粗成品と防錆効果は同程度であったが、不純物を含まな
い結晶が得られた。
Although the rust prevention effect was comparable to that of the crude product, crystals containing no impurities were obtained.

を混合し生成したアミン・アルコール付加物をエチルエ
ーテル溶媒で再結晶し、得られた高純度結晶を触解し成
形機によりペレットとした。
The amine-alcohol adduct produced by mixing was recrystallized with ethyl ether solvent, and the resulting high-purity crystals were catalyzed and pelletized using a molding machine.

このペレットを通気性のある紙袋に封入し、パーツボッ
クス内の防錆剤として用いたところ粗製品に比べ臭気が
極めて少く、同時に低分子アミンが除去されているため
黄銅等への変色の影響もなくなった。
When these pellets were sealed in a breathable paper bag and used as a rust preventive agent in a parts box, the odor was extremely low compared to crude products, and at the same time, since low-molecular amines were removed, there was no effect on discoloration of brass etc. lost.

を混合し、亜鉛粉を添加し、窒素ガスを流通させなから
IQmm)(gの減圧蒸留で精製した。
were mixed, zinc powder was added, nitrogen gas was passed through the mixture, and the mixture was purified by vacuum distillation of IQmm) (g).

粗製品は潤滑油に添加した場合、遊離アミンにより潤滑
油の劣化を促進させるが、精製品を添加した防錆潤滑油
は極めて安定なものとなった。
When the crude product is added to lubricating oil, it accelerates the deterioration of the lubricating oil due to free amines, but the rust-preventing lubricating oil to which the purified product was added became extremely stable.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機アミン類とアルコールとの反応生成物を精製し
てなる防錆剤。 2 有機アミン類とアルコールとの反応生成物を精製し
、これをさらに固形化してなる防錆剤。 3 有機アミン類とアルコールとの反応生成物を精製し
、これを通気性のある袋に入れてなる装入防錆剤。 4 有機アミン類とアルコールとの反応生成物を精製し
てなる防錆剤を油に混合して用いることを特徴とする防
錆剤。
[Claims] 1. A rust preventive agent obtained by purifying a reaction product of organic amines and alcohol. 2. A rust preventive agent made by refining the reaction product of organic amines and alcohol and solidifying it. 3. A rust preventive agent made by purifying the reaction product of organic amines and alcohol and placing it in a breathable bag. 4. A rust preventive agent characterized in that a rust preventive agent obtained by refining a reaction product of organic amines and alcohol is used by mixing it with oil.
JP3857876A 1976-04-06 1976-04-06 Rust inhibitors and rust prevention methods Expired JPS5835263B2 (en)

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