JPS5820935B2 - How to treat the mixture - Google Patents
How to treat the mixtureInfo
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- JPS5820935B2 JPS5820935B2 JP53074778A JP7477878A JPS5820935B2 JP S5820935 B2 JPS5820935 B2 JP S5820935B2 JP 53074778 A JP53074778 A JP 53074778A JP 7477878 A JP7477878 A JP 7477878A JP S5820935 B2 JPS5820935 B2 JP S5820935B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−メチル−３−ブテン−１−オールおよび３
−メチルブタノールを主成分として含むむ混合物の処理
方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-3-buten-1-ol.
- A method for treating a mixture containing methylbutanol as a main component.
３−メチル−３−ブテン−１−オールおよび３−メチル
ブタノールを主成分として含む混合物（以下Ｃ５アルコ
ール混合物と略記する）は、たとえばイソブチンとホル
ムアルデヒドから４・４−ジメチルト３−ジオキサンを
経由してイソプレンを製造する際の副生物として得られ
る。A mixture containing 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methylbutanol as main components (hereinafter abbreviated as C5 alcohol mixture) is prepared, for example, from isobutyne and formaldehyde via 4,4-dimethylto-3-dioxane. Obtained as a by-product during the production of isoprene.
また上記の０５アルコ一ル混合物は３−メチル−３−ブ
テン−１−オールから３−メチル−２−ブテン−１−オ
ールを製造する際にも得られる（特開昭５２−１５１１
３１号公報参照）。The above 05 alcohol mixture can also be obtained when producing 3-methyl-2-buten-1-ol from 3-methyl-3-buten-1-ol (JP-A-52-1511
(See Publication No. 31).
しかし３−メチル−３−ブテン−１−オールおよび３−
メチルブタノールは共に大気圧下で１３０℃前後の沸点
を有する一級のアルコールであり、第１図に示した気液
平衡関係からも明白なように両者を蒸留操作で分離する
ことは極めて困難である。However, 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-
Both methylbutanol are primary alcohols with a boiling point of around 130°C under atmospheric pressure, and as is clear from the vapor-liquid equilibrium relationship shown in Figure 1, it is extremely difficult to separate the two by distillation. .
しかもＣ５アルコール混合物はそのままではその用途が
限られている。Moreover, the C5 alcohol mixture as it is has limited uses.
本発明者等は、Ｃ５アルコール混合物の処理方法につい
て鋭意検討を重ねた結果、該Ｃ５アルコール混合物を非
酸化性雰囲気において１８０〜３００℃の温度で酸化銅
−酸化亜鉛触媒または酸化銅−酸化クロム触媒と気相で
接触させるならば該混合物中の３−メチル−３−ブテン
−１−オールが工業上極めて有用でがつ３−メチルブタ
ノールとの蒸留分離が容易な３−メチルブタナール（沸
点９３℃７７６０ｍｍＨｇ）に異性化するタメ１、得ら
れた反応混合物から３−メチルブタナールおよび３−メ
チルブタノールをそれぞれ高純度で分離取得することが
でき、よって該Ｃ５アルコール混合物を有効に活用し得
ることを見出して本発明を完成した。As a result of intensive studies on the method of treating C5 alcohol mixtures, the inventors of the present invention discovered that the C5 alcohol mixture was treated with a copper oxide-zinc oxide catalyst or a copper oxide-chromium oxide catalyst in a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 180 to 300°C. 3-Methyl-3-buten-1-ol in the mixture is extremely useful industrially if it is brought into contact with 3-methylbutanol in the gas phase. ℃ 7760 mmHg), 3-methylbutanal and 3-methylbutanol can be separated and obtained with high purity from the resulting reaction mixture, and therefore the C5 alcohol mixture can be effectively utilized. They discovered this and completed the present invention.
すなわち本発明によれば３−メチル−３−ブテン−１−
オールおよび３−メチルブタノールを主成分として含む
混合物を非酸化性雰囲気において１８０〜３００℃の温
度で酸化銅−酸化亜鉛触媒または酸化銅−酸化クロム触
媒と気相で接触させて３−メチル−３−ブテン−１−オ
ールを３−メチルブタナールに変換し、蒸留により３−
メチルブタノールと３−メチルブタナールを分離するこ
とを特徴とする３−メチル−３−ブテン−１−オールお
よび３−メチルブタノールを主成分として含む混合物の
処理法が提供される。That is, according to the present invention, 3-methyl-3-butene-1-
A mixture containing ol and 3-methylbutanol as main components is brought into contact with a copper oxide-zinc oxide catalyst or a copper oxide-chromium oxide catalyst in a gas phase at a temperature of 180 to 300°C in a non-oxidizing atmosphere to produce 3-methyl-3. - converting buten-1-ol to 3-methylbutanal and distilling it into 3-
A method for treating a mixture containing 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methylbutanol as main components is provided, the method comprising separating methylbutanol and 3-methylbutanal.
従来脂肪族アルデヒドの一般的製法として、対応する脂
肪族アルコールからの脱水素反応が知られており、この
反応の触媒として銅系触媒、とりわけ酸化銅−酸化クロ
ム触媒、酸化銅−酸化亜鉛触媒が一般に用いられる。Conventionally, dehydrogenation reaction from the corresponding aliphatic alcohol has been known as a general method for producing aliphatic aldehydes, and copper-based catalysts, especially copper oxide-chromium oxide catalysts and copper oxide-zinc oxide catalysts, have been used as catalysts for this reaction. Commonly used.
例えば３−メチルブタノールを酸化銅−酸化クロム触媒
により３２５〜３３５℃の温度で反応させた場合６１％
の収率で３−メチルブタナールが得られること（Ｊ、Ｏ
ｒｇ。For example, when 3-methylbutanol is reacted with a copper oxide-chromium oxide catalyst at a temperature of 325 to 335°C, 61%
3-methylbutanal is obtained with a yield of (J, O
rg.
Ｃｈｅｍ、１０ ５０１（１９４５）参照）、およびヒ
ドロキシシトロネロールを酸化銅−酸化亜鉛触媒の存在
下気相１６０〜２００℃の温度で脱水素させた場合は９
３％の収率でヒドロキシシトロネラールが得られること
（特公昭４５−３３６６号公報参照）が知られている。Chem, 10 501 (1945)) and 9 when hydroxycitronellol is dehydrogenated in the gas phase at temperatures between 160 and 200°C in the presence of a copper oxide-zinc oxide catalyst.
It is known that hydroxycitronellal can be obtained with a yield of 3% (see Japanese Patent Publication No. 45-3366).
さらにシトロネロール、ゲラニオールその他の二重結合
を有する一級アルコール類を銅−亜鉛触媒に１５０〜２
６０℃で接触させた場合、対応する不飽和アルデヒドが
好収率で生成することが知られている（油化学淡４（１
０）６５４（１９７５）参照）。Furthermore, citronellol, geraniol, and other primary alcohols having double bonds are added to the copper-zinc catalyst at 150 to 2
It is known that the corresponding unsaturated aldehyde is produced in good yield when brought into contact at 60°C.
0) 654 (1975)).
しかしながら、本発明によればＣ５アルコール混合物中
の３−メチル−３−ブテン−１−オールと３−メチルブ
タノールのうちＴ４和アルコールである３−メチル−３
−ブテン−１−オールのみが対応する飽和アルデヒドに
選択的に変化し、飽和アルコールである３−メチルブタ
ノールはそのまま回収される。However, according to the present invention, among 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methylbutanol in the C5 alcohol mixture, 3-methyl-3
Only -buten-1-ol is selectively converted to the corresponding saturated aldehyde, and the saturated alcohol, 3-methylbutanol, is recovered as is.
本発明において用いられるＣ５アルコール混合物は前記
のごとく３−メチル−３−ブテン−１−オールおよび３
−メチルブタノールを主成分として含んでいることが必
須であるが、少量成分として３−メチル−２−ブテン−
１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オールなど
のアルコール類を含んでいてもよく、また本発明の方法
を実施するうえで特別な障害を与えず、かつ３−メチル
ブタナールおよび３−メチルブタノールとの分離が可能
な他の成分、たとえば水、３−メチルブタナール、３−
メチル−２−ブテン−１−アール、４−メチレンテトラ
ヒドロピラン、４−メチル−５・６−シヒドロピラン、
第三級ブタノール、環状または非環状のイソプレンニ量
体、γ・γ−ジメチルアリルーα・α−ジメチルアリル
エーテル、ビス−γ・γ−ジメチルアリルエーテル、α
・α−−ジメチルアリル−イソプロペニルエチルエーテ
ル、γ・γ−シメルアリルーイソプロペニルエチルエー
テル、γ・γ−ジメチルアリルーイソアミルエーテル、
α、α−ジメチルアリルーインアミルエーテルを含んで
いてもよい。The C5 alcohol mixture used in the present invention includes 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-3-buten-1-ol as described above.
- It is essential to contain methylbutanol as a main component, but as a minor component 3-methyl-2-butene-
It may contain alcohols such as 1-ol, 2-methyl-3-buten-2-ol, etc., and does not pose any particular hindrance to carrying out the method of the present invention, and 3-methylbutanal and Other components that can be separated from 3-methylbutanol, such as water, 3-methylbutanal, 3-methylbutanol,
Methyl-2-buten-1-al, 4-methylenetetrahydropyran, 4-methyl-5,6-cyhydropyran,
Tertiary butanol, cyclic or acyclic isoprene dimer, γ・γ-dimethylallyl α・α-dimethylallyl ether, bis-γ・γ-dimethylallyl ether, α
・α-dimethylallyl-isopropenyl ethyl ether, γ・γ-cymerallyl-isopropenyl ethyl ether, γ·γ-dimethylallyl-isopropenyl ethyl ether,
It may contain α,α-dimethylallyruin amyl ether.
本発明方法により効果的に処理できるＣ５アルコール混
合物においてＱ″！、該混合物中の３−メチルー−３−
ブテン−１−オールと３−メチルブタノールの割合は通
常重量比で２：８ないし８：２である。In a C5 alcohol mixture that can be effectively treated by the method of the invention, Q''!, 3-methyl-3-
The ratio of buten-1-ol to 3-methylbutanol is usually from 2:8 to 8:2 by weight.
本発明で用いられる触媒は、酸化銅−酸化亜鉛触媒およ
び酸化銅−酸化クロム触媒である。The catalysts used in the present invention are copper oxide-zinc oxide catalysts and copper oxide-chromium oxide catalysts.
酸化銅−酸化亜鉛触媒は、ＣｕＯとＺｎＯを主成分とす
るものであり、酸化マグネシウム等を少量含んでいても
よい。The copper oxide-zinc oxide catalyst has CuO and ZnO as main components, and may also contain a small amount of magnesium oxide or the like.
触媒の主成分金属である銅と亜鉛の割合には特に制限は
ないが、通常原子比で１：０．５〜１．０の範囲が好ま
しい。There is no particular restriction on the ratio of copper and zinc, which are the main component metals of the catalyst, but the atomic ratio is usually preferably in the range of 1:0.5 to 1.0.
また酸化銅−酸化クロム触媒はＣｕＯとＣｕＣｒ２Ｏ４
を主成分とするものであり、二酸化マンガン、酸化亜鉛
等を少量含んでいてもよい。In addition, the copper oxide-chromium oxide catalyst is CuO and CuCr2O4
The main component is manganese dioxide, zinc oxide, etc., and may also contain small amounts of manganese dioxide, zinc oxide, etc.
触媒の主成分金属である銅とクロムの割合には特に制限
はないが、通常原子比でに〇、３〜１．２の範囲が好ま
しい。There is no particular restriction on the ratio of copper and chromium, which are the main component metals of the catalyst, but an atomic ratio of 0.3 to 1.2 is usually preferred.
これら触媒は、通常、市販されており、本発明において
は、これら市販品をそのままあるいは水素処理したのち
反応に供することができる。These catalysts are usually commercially available, and in the present invention, these commercially available products can be subjected to the reaction as they are or after being subjected to hydrogen treatment.
触媒寿命の維持、特に触媒粒子の粉化防止の観点からは
、触媒は反応に供するに先立って水素処理されることが
好ましい。From the viewpoint of maintaining the life of the catalyst, especially preventing the catalyst particles from being powdered, the catalyst is preferably subjected to hydrogen treatment before being subjected to the reaction.
本発明において、反応は１８０〜３００℃、特に好まし
くは２００〜２７０℃の範囲で行われる。In the present invention, the reaction is carried out at a temperature of 180 to 300°C, particularly preferably 200 to 270°C.
１８０℃よりも低い反応温度では反応混合物中の３−メ
チル−３−ブテン−１−オールの残存量が増大するため
に３−メチルブタノールの回収・分離に不都合が生じ、
一方反応温度が３００℃よりも高い場合には３−メチル
−３−ブテン−１−オールから３−メチルブタナールへ
の選択率および３−メチルブタノールの回収率が低下す
るばかりでなく、触媒活性の低下が早まるので不利であ
る。At a reaction temperature lower than 180°C, the amount of 3-methyl-3-buten-1-ol remaining in the reaction mixture increases, causing problems in the recovery and separation of 3-methylbutanol.
On the other hand, if the reaction temperature is higher than 300°C, not only the selectivity from 3-methyl-3-buten-1-ol to 3-methylbutanal and the recovery rate of 3-methylbutanol will decrease, but also the catalyst activity will decrease. This is disadvantageous because it accelerates the decline of
本発明を実施する場合、３−メチル−３−ブテン−１−
オールの転化率を出来るだけ高めることが好ましく、こ
のためには、たとえば反応を固定床で行うことが好まし
い。When practicing the invention, 3-methyl-3-butene-1-
It is preferable to increase the conversion of ol as much as possible, and for this purpose it is preferable, for example, to carry out the reaction in a fixed bed.
また、触媒層に導入される原料ガスの空間速度は１００
〜１０００ｈｒ ’特に１００〜８，００ｈｒ−の範
囲であることが好ましい。In addition, the space velocity of the raw material gas introduced into the catalyst layer is 100
~1000hr', particularly preferably in the range of 100~8,00hr.
一般には該空間速度は反応温度に対応して変化させるの
が好ましく、たとえば前記反応条件の範囲内でより高い
反応温度ではより大きい空間速度が選ばれる。It is generally preferred that the space velocity is varied in response to the reaction temperature, eg a higher space velocity is chosen at a higher reaction temperature within the range of reaction conditions.
反応は常圧、加圧、減圧の何れの条件においても実施で
きるが、大気圧近辺の圧力下で行うのが好ましい。Although the reaction can be carried out under normal pressure, increased pressure, or reduced pressure, it is preferably carried out under pressure near atmospheric pressure.
また本反応において、原料ガスに非酸化性のガスを混合
して反応帯に導いてもよい。Further, in this reaction, a non-oxidizing gas may be mixed with the raw material gas and introduced into the reaction zone.
非酸化性のガスとしては、例えば、水蒸気、窒素、水素
、ヘリウム、アルゴンなどを挙げることができる。Examples of the non-oxidizing gas include water vapor, nitrogen, hydrogen, helium, and argon.
原料ガスと共に水素を反応帯に導入する場合は、水素の
流量によって、原料Ｃ５アルコール混合物の組成とは無
関係に３−メチルブタナールと３−メチルブタノールの
生成比を変化させることができる。When hydrogen is introduced into the reaction zone together with the raw material gas, the production ratio of 3-methylbutanal and 3-methylbutanol can be changed by changing the flow rate of hydrogen, regardless of the composition of the raw material C5 alcohol mixture.
反応帯を出た反応ガスを熱交換器によって凝縮させ、凝
縮液を蒸留処理することにより、３−メチルブタナール
および３−メチルブタノールを純度よく分離回収するこ
とができる。By condensing the reaction gas exiting the reaction zone using a heat exchanger and distilling the condensate, 3-methylbutanal and 3-methylbutanol can be separated and recovered with high purity.
本発明により得られる３−メチルブタナールおよび３−
メチルブタノールは、香料、医薬、農薬、界面活性剤な
どの合成中間体として工業上重要な化合物である。3-Methylbutanal and 3-methylbutanal obtained according to the present invention
Methylbutanol is an industrially important compound as a synthetic intermediate for fragrances, medicines, agricultural chemicals, surfactants, and the like.
以下実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、
本発明は下記実施例に限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
The present invention is not limited to the following examples.
実施例 １
（１）市販の酸化銅−酸化亜鉛触媒（日揮化学製Ｎ−２
１１■、Ｚｎ／Ｃｕ ＝ ０．８８ （原子比）、４ｍ
ｍφＸ’６ｙｎｍ円筒状）６０ＣＣ（９４？）を内径３
０ｍｍのガラス製反応管に充填し、２５０〜３００℃に
保持したのち予熱帯を通して水素を２１／ｈｒの速度で
２時間流通させた。Example 1 (1) Commercially available copper oxide-zinc oxide catalyst (N-2 manufactured by JGC Chemical Co., Ltd.
11■, Zn/Cu = 0.88 (atomic ratio), 4m
mφX'6ynm cylindrical) 60CC (94?) with inner diameter 3
After filling a 0 mm glass reaction tube and maintaining the temperature at 250 to 300° C., hydrogen was passed through a preheating zone for 2 hours at a rate of 21/hr.
次に触媒層を下記第１表に記載の温度に保ち、気化器お
よび予熱帯で気化・予熱された下記組成を有する原料を
１３５０ｍｌ／ｈｒの窒素ガスと共に触媒層へ導き反応
させた。Next, the catalyst layer was maintained at the temperature shown in Table 1 below, and a raw material having the composition shown below, which had been vaporized and preheated in the vaporizer and preheating zone, was introduced into the catalyst layer together with 1350 ml/hr of nitrogen gas and reacted.
触媒層から出た反応ガスは冷却器で冷却し捕集してガス
クロマトグラフィーにより分析定量した。The reaction gas discharged from the catalyst layer was cooled and collected using a cooler, and analyzed and quantified using gas chromatography.
その結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
３−メチル−３−ブテン−１−オ ５９ 重量％−ル
３−メチルブタノール ３３ 重量％３−メ
チル−２−ブテン−１−オ ３．０重量％−ル
その他 ５．０重量％＊
原料中の３−メチル−３−ブテ
ン−１−オールおよび３−メチル
−２−ブテン・−１−オール基準
＊＊ 原料中の３−メチルブタノール
基準
（１１）反応温度および空間速度を変化させた以外は上
記（１）と同様にして反応を行ない第２表の結果を得た
。3-Methyl-3-buten-1-ol 59% by weight 3-Methylbutanol 33% by weight 3-Methyl-2-buten-1-ol 3.0% by weight Other 5.0% by weight*
Based on 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-2-buten-1-ol in the raw material** Based on 3-methylbutanol in the raw material (11) The reaction temperature and space velocity were changed. The reaction was carried out in the same manner as in (1) above except for this, and the results shown in Table 2 were obtained.
（ｉｉｉ） 原料蒸気と共に導入するガスを窒素から
水素に変えた以外は上官αｌ）と同様にして反応を行な
い、第３表の結果を得た。(iii) The reaction was carried out in the same manner as in the above procedure except that the gas introduced together with the raw material vapor was changed from nitrogen to hydrogen, and the results shown in Table 3 were obtained.
（ｉｖ） 上記（ｉ）、（１１）および（１１１）で
得られた反応混合物を合せた結果、３−メチルブタナー
ル４３．６重量％、３−メチルブタノール４０．２重量
％およびその他低高沸化合物１６．２重量％からなる混
合物が得られた。(iv) As a result of combining the reaction mixtures obtained in (i), (11), and (111) above, 43.6% by weight of 3-methylbutanal, 40.2% by weight of 3-methylbutanol, and other low concentrations were found. A mixture consisting of 16.2% by weight of boiling compounds was obtained.
この混合物の一部３８０グを蒸留釜に仕込み、２０ｍｍ
φＸ９００ｍｍのヘリパック充填塔を用いて常圧下で３
−メチルブタナールを留取し続いて４０〜４５ｍｍＨｇ
の減圧下に３−メチルブタノールを留取したところ、純
度９９％以上の３−メチルブタナールが
１３３．０１（ｂ、ｐ、９３〜ｂ
ｍｍＨｇ ）、純度９９％以上の３−メチルブタノール
が９２．１ ？ （ｂ 、ｐ、６６．５℃／ ４３ ｍ
ｍＨｇ ）得うれた。A portion of 380 g of this mixture was charged into a distillation pot, and a 20 mm
3 under normal pressure using a Helipack packed column with a diameter of 900 mm.
- Distillation of methylbutanal followed by 40-45 mmHg
When 3-methylbutanol was distilled under reduced pressure of .1? (b, p, 66.5℃/43 m
mHg) obtained.
残留液は５０．３ｆであり、この液中には、３−メチル
ブタノールが１２．４％含まれており、そのほかイン吉
草酸イソアミルが２１．３％存在した。The residual liquid was 50.3 f, and contained 12.4% of 3-methylbutanol and 21.3% of isoamyl invalerate.
実施例２
（Ｉ）触媒として市販の酸化銅−酸化クロム触媒（日揮
化学社製Ｎ−２０１’Ｅ’、Ｃｒ／Ｃｕ＝１．１（原子
比）、４ｍｒｒｔφ×５關円筒状）を用い、原料として
３−メチル−３−ブテン−１−オール４５．７重量％、
３−メチル−２−ブテン−１−オール１．９重量％、３
−メチルブタノール５０．７重量％、その他１．７重量
％からなる混合物を用いて、実施例１の（１）と同様に
して反応を行い、次の結果を得た。Example 2 (I) Using a commercially available copper oxide-chromium oxide catalyst (N-201'E' manufactured by JGC Chemical Co., Ltd., Cr/Cu = 1.1 (atomic ratio), 4 mrrtφ x 5 mm cylindrical shape) as a catalyst, 45.7% by weight of 3-methyl-3-buten-1-ol as a raw material,
3-methyl-2-buten-1-ol 1.9% by weight, 3
- Using a mixture consisting of 50.7% by weight of methylbutanol and 1.7% by weight of other substances, a reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (1), and the following results were obtained.
但し、反応温度、空間速度、および反応時間は各々２４
０℃、１９０ｈｒ ’および２．０時間である。However, the reaction temperature, space velocity, and reaction time are each 24
0°C, 190hr' and 2.0 hours.
３−メチル−３−ブチ７刊−オ ９８．３％−ル転化
率
３−メチル−２−ブテン−１−オ １ｏｏ ％−ル転化
率
３−メチルブタナール選択率 １０８．２％３−メ
チルブタノール回収率 ８５．６％（１１）原料
として３−メチル−３−ブテン−１−オール５９．０重
量％、３−メチル−２−ブテン−１−オール３．１重量
％および３−メチルブタノール３２．９重量％、その他
５．０重量％からなる混合物を用い、空間速度を３００
ｈｒ’にした以外は実施例２の（１）と同様にして反応
を行ない、次の結果を得た。3-Methyl-3-butanal 98.3% 3-methyl-2-buten-1-ol 1oo % Conversion 3-methylbutanal selectivity 108.2% 3-methyl Butanol recovery rate 85.6% (11) 3-methyl-3-buten-1-ol 59.0% by weight, 3-methyl-2-buten-1-ol 3.1% by weight and 3-methylbutanol as raw materials Using a mixture consisting of 32.9% by weight and 5.0% by weight, the space velocity was set to 300%.
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 (1) except that hr' was changed, and the following results were obtained.
３−メチ）ｖ−３−フ゛テアー１−オ ９８．４％−
ル転化率
３−メチル−２−ブテンートオ １００ ％−ル転化
率
３−メチルブタナール選択率 ９０．２％３−メ
チルブタノール回収率 ７８．８％（１１１）上
記（１１）で用いたものと同じ原料を用いて第４表に示
した空間速度及び反応温度で上記（１）と同様に反応を
行い第４表の結果を得た。3-methy)v-3-phytear 1-o 98.4%-
Conversion rate of 3-methyl-2-butenol 100% Conversion rate of 3-methylbutanal Selectivity 90.2% 3-Methylbutanol recovery rate 78.8% (111) Same as used in (11) above Using the raw materials, the reaction was carried out in the same manner as in (1) above at the space velocity and reaction temperature shown in Table 4, and the results shown in Table 4 were obtained.
＊ ３−メチル−３−ブテン−１−オール及び３−メチ
ル−２−ブテン−１−オー
ルの合計の選択率
（ｉｖ） 上記（１）、（１１）および（曲で得られ
た反応混合物を混合し、これを実施例１の（ｉｖ）と同
様の方法で蒸留することにより３−メチルブタナールお
よび３−メチルブタノールが高純度で分離された。* Total selectivity of 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-2-buten-1-ol (iv) By mixing and distilling the mixture in the same manner as in Example 1 (iv), 3-methylbutanal and 3-methylbutanol were separated with high purity.
実施例 ３
実施例２の（１１）で用いたものと同じ原料を用いて第
５表に示した空間速度及び反応温度で実施例２の（ｉ）
と同様に反応を行い第５表の結果を得た。Example 3 Example 2 (i) was prepared using the same raw materials as used in Example 2 (11) and at the space velocity and reaction temperature shown in Table 5.
The reaction was carried out in the same manner as above, and the results shown in Table 5 were obtained.
＊ ３−メチル−３−ブテン−１−オール及び３−メチ
ル−２−ブテン−１−オー
ルの合計基準の転化率
実施例 ４
原料として下記組成のものを用い、反応温度及び空間速
度をそれぞれ２５８℃及び５３０ｈｒ’にした以外は実
施例１の（１）と同様に２４時間反応させて次の結果を
得た。* Example of conversion rate based on the total of 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-2-buten-1-ol 4 The following composition was used as the raw material, and the reaction temperature and space velocity were set to 258 The reaction was carried out for 24 hours in the same manner as in (1) of Example 1, except that the temperature was changed to 530 hr' and the temperature was changed to 530 hr', and the following results were obtained.
原料組成
３−メチル−３−ブテン−１−オ ５８．１重量％−ル
３−メチル−２−ブテン−１−オ ８．０ ／−ル
３−メチルブタノール ２３．０／／４・４
−ジメチル−１・３−ジオ ３，３ ｔｔキサン
４−メチル−５°６−ジヒド０３，２ ｔｔ２Ｈ−ピ
ラン
その他 ４．４〃３−メチル
−３−ブテン−１−オ
ール及び３−メチル−２−ブテン ９７．１％−１−オ
ール転化率
３−メチルブタナール選択率 ７４．１％３−メチ
ルブタノール回収率 ９２．６％実施例 ５
原料Ｃ５アルコール混合物として次の組成のものを用い
た以外は実施例１の（１）と同様にして反応を行い次の
結果を得た。Raw material composition 3-methyl-3-buten-1-ol 58.1% by weight 3-methyl-2-buten-1-ol 8.0/-3-methylbutanol 23.0//4.4
-dimethyl-1,3-dio 3,3 ttxane 4-methyl-5°6-dihydro 03,2 tt2H-pyran and others 4.4 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methyl-2 -Butene 97.1% -1-ol conversion rate 3-methylbutanal selectivity 74.1% 3-methylbutanol recovery rate 92.6% Example 5 Except for using the following composition as the raw material C5 alcohol mixture The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (1), and the following results were obtained.
３−メチル−３−ブテン刊オー ６７．８ 重量％ル
３−メチルブタノール ３２．０重量％その
他 ０．２重量％3-Methyl-3-butene 67.8% by weight 3-Methylbutanol 32.0% by weight Others 0.2% by weight
第１図は３−メチル−３−ブテン−１−オール−３−メ
チルブタノール系の気液平衡曲線である。
横軸は液中０３−メチル−３−ブテン−１−オールの割
合（ｍｏ１％）、縦軸は気相中の３−メチル−３−ブテ
ン−１−オールの割合（ｍｏ１％）を示す。FIG. 1 is a vapor-liquid equilibrium curve of 3-methyl-3-buten-1-ol-3-methylbutanol. The horizontal axis shows the proportion of 03-methyl-3-buten-1-ol in the liquid (mo1%), and the vertical axis shows the proportion of 3-methyl-3-buten-1-ol in the gas phase (mo1%).
Claims (1)
ルブタノールを主成分として含む混合物を非酸化性雰囲
気において１８０〜３００℃の温度で酸化銅−酸化亜鉛
触媒または酸化銅−酸化クロム触媒と気相で接触させて
３−メチル−３−ブテン−１−オールを３−メチルブタ
ナールに変換し、蒸留により３−メチルブタノールと３
−メチルブタナールを分離することを特徴とする３−メ
チル−３−ブテン−１−オールおよび３−メチルブタノ
ールを主成分として含む混合物の処理法。A mixture containing 13-methyl-3-buten-1-ol and 3-methylbutanol as main components is treated with a copper oxide-zinc oxide catalyst or a copper oxide-chromium oxide catalyst in a non-oxidizing atmosphere at a temperature of 180 to 300°C. 3-Methyl-3-buten-1-ol is converted to 3-methylbutanal by contacting the 3-methylbutanol and 3-methylbutanol by distillation.
- A method for treating a mixture containing 3-methyl-3-buten-1-ol and 3-methylbutanol as main components, characterized by separating methylbutanal.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53074778A JPS5820935B2 (en) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | How to treat the mixture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53074778A JPS5820935B2 (en) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | How to treat the mixture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS552632A JPS552632A (en) | 1980-01-10 |
| JPS5820935B2 true JPS5820935B2 (en) | 1983-04-26 |
Family
ID=13557081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53074778A Expired JPS5820935B2 (en) | 1978-06-19 | 1978-06-19 | How to treat the mixture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820935B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4510331A (en) * | 1981-07-02 | 1985-04-09 | Kuraray Company, Ltd. | Processes for producing 7-octen-1-al and derivatives thereof |
| JP4954770B2 (en) * | 2007-03-30 | 2012-06-20 | 株式会社クラレ | 7-Octenal Production Method |
-
1978
- 1978-06-19 JP JP53074778A patent/JPS5820935B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS552632A (en) | 1980-01-10 |
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