JPH11143070A - Positive photosensitive resin composition - Google Patents

Positive photosensitive resin composition

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JPH11143070A
JPH11143070A JP23671198A JP23671198A JPH11143070A JP H11143070 A JPH11143070 A JP H11143070A JP 23671198 A JP23671198 A JP 23671198A JP 23671198 A JP23671198 A JP 23671198A JP H11143070 A JPH11143070 A JP H11143070A
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photosensitive resin
naphthoquinone
resin composition
embedded image
sulfonic acid
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裕明 真壁
Naoji Takeda
直滋 竹田
Toshio Banba
敏夫 番場
Takashi Hirano
孝 平野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pattern high in resolution and film endurance and superior in adhesion to a blocking resin and high in sensitivity to ultraviolet exposure by incorporating each specified amount of a specified polyamide and a specified sulfonate ester and a specified phenol compound. SOLUTION: This photosensitive resin composition contains 100 pts.wt. of the polyamide (A) represented by formula I, 1-50 pts.wt. of the 1,2- naphthoquinone-2-diazido-4-sulfate ester (B), 1-50 pts.wt. of the 1,2- naphthoquinone-2-diazido-5-sulfonnate ester (C) and 1-30 pts.wt. of the phenol compound (D) represented by formula II. In the formula I, X is a tetravalent cyclic group; Y is a divalent cyclic group; Z is represented by formula III; E is an aliphatic or cyclic group having an alkenyl or alkynyl group; each of (a) and (b) is a mol fraction and (n) is 2-500. In the formula II, each of R5 and R6 is an H atom or an alkyl group; and each of R7 -R10 is an H or halogen atom or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高解像度で高残膜
率のパターンを得ることができ、かつ封止樹脂との密着
性及び保存安定性に優れた高感度のポジ型感光性樹脂組
成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high-sensitivity positive photosensitive resin composition capable of obtaining a pattern having a high resolution and a high residual film ratio, and having excellent adhesion to a sealing resin and excellent storage stability. It is about things.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、半導体素子の表面保護膜、層間絶
縁膜には耐熱性が優れ、又卓越した電気特性、機械特性
等を有するポリイミド樹脂が用いられているが、近年半
導体素子の高集積化、大型化、パッケージの薄型化、小
型化、半田リフローによる表面実装への移行等により耐
熱サイクル性、耐熱ショック性等の著しい向上の要求が
あり、更に高性能の樹脂が必要とされるようになってき
た。一方、ポリイミド樹脂自身に感光性を付与する技術
が最近注目を集めてきており、例えば下記式(8)に示
される感光性ポリイミド樹脂が挙げられる。
2. Description of the Related Art Conventionally, a polyimide resin having excellent heat resistance and excellent electrical and mechanical properties has been used for a surface protective film and an interlayer insulating film of a semiconductor element. There is a demand for remarkable improvement in heat cycle resistance and heat shock resistance due to the increase in size, increase in size, thinner and smaller package, shift to surface mounting by solder reflow, etc., and further high-performance resin is required. It has become On the other hand, a technique of imparting photosensitivity to the polyimide resin itself has recently attracted attention, and examples thereof include a photosensitive polyimide resin represented by the following formula (8).

【0003】[0003]

【化11】 Embedded image

【0004】これを用いるとパターン作成工程の一部が
簡略化でき、工程短縮および歩留まり向上の効果はある
が、現像の際にN−メチル−2−ピロリドン等の溶剤が
必要となるため、安全性、取扱い性に問題がある。そこ
で最近、アルカリ水溶液で現像ができるポジ型の感光性
樹脂が開発されている。例えば、特公平1−46862
号公報においてはベース樹脂であるポリベンゾオキサゾ
ール前駆体と感光材であるジアゾキノン化合物より構成
されるポジ型感光性樹脂が開示されている。これは高い
耐熱性、優れた電気特性、微細加工性を有し、ウェハー
コート用のみならず層間絶縁用樹脂としての可能性も有
している。このポジ型の感光性樹脂の現像メカニズム
は、未露光部のジアゾキノン化合物はアルカリ水溶液に
不溶であるが、露光することによりジアゾキノン化合物
が化学変化を起こし、アルカリ水溶液に可溶となる。こ
の露光部と未露光部との溶解性の差を利用し、露光部を
溶解除去することにより未露光部のみの塗膜パターンの
作成が可能となるものである。これら感光性樹脂を実際
に使用する場合、特に重要となるのは感光性樹脂の感度
である。低感度であると、露光時間が長くなりスループ
ットが低下する。そこで感光性樹脂の感度を向上させよ
うとして、例えばベース樹脂の分子量を小さくすると、
現像時に未露光部の膜減りが大きくなるために、必要と
される膜厚が得られなかったり、パターン形状が崩れる
といった問題が生じる。また、感光材として1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化
合物を単独で使用する場合、露光部の溶解性が増すばか
りでなく、未露光部の溶解性も増大するためにパターン
形状が悪くなり、結果として低解像度となる問題が生じ
る。この様なことから、上記特性を満足しながら高感度
である感光性樹脂の開発が強く望まれている。又このよ
うな感光性樹脂を半導体素子の表面保護膜として用いた
場合、特に問題となるのは後工程でその上に成形される
パッケージ用封止樹脂との密着性である。密着性が悪い
とその界面で剥離が発生し、半導体パッケージがクラッ
クしたり、そのクラックに水が進入し半導体の電気的不
良を発生したりする。
When this is used, a part of the pattern forming process can be simplified, and the effect of shortening the process and improving the yield can be obtained. However, since a solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone is required at the time of development, it is safe. There is a problem in performance and handling. Therefore, recently, a positive photosensitive resin that can be developed with an alkaline aqueous solution has been developed. For example, Japanese Patent Publication No. 1-46862
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-209, a positive photosensitive resin comprising a polybenzoxazole precursor as a base resin and a diazoquinone compound as a photosensitive material is disclosed. It has high heat resistance, excellent electrical properties and fine workability, and has the potential not only as a wafer coat but also as an interlayer insulating resin. The mechanism of development of the positive photosensitive resin is that the unexposed portion of the diazoquinone compound is insoluble in the aqueous alkali solution, but the exposure causes the diazoquinone compound to undergo a chemical change and become soluble in the aqueous alkaline solution. By utilizing the difference in solubility between the exposed part and the unexposed part and dissolving and removing the exposed part, it becomes possible to form a coating film pattern of only the unexposed part. When these photosensitive resins are actually used, what is particularly important is the sensitivity of the photosensitive resin. If the sensitivity is low, the exposure time becomes long and the throughput is reduced. Therefore, in order to improve the sensitivity of the photosensitive resin, for example, by reducing the molecular weight of the base resin,
Since the film thickness of the unexposed portion becomes large during development, there arises a problem that a required film thickness cannot be obtained or a pattern shape is lost. Further, when a 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound is used alone as a photosensitive material, not only the solubility of the exposed portion is increased, but also the solubility of the unexposed portion is increased. The pattern shape becomes poor, resulting in a problem that the resolution becomes low. Under such circumstances, development of a photosensitive resin which satisfies the above characteristics and has high sensitivity is strongly desired. When such a photosensitive resin is used as a surface protective film of a semiconductor element, a particular problem is adhesion to a package sealing resin formed thereon in a later step. If the adhesion is poor, peeling occurs at the interface, and the semiconductor package is cracked, or water enters the crack to cause electrical failure of the semiconductor.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高解像度で
高残膜率のパターンを得ることができ、かつ封止樹脂と
の密着性に優れており、波長が365nmの紫外線露光
において高感度であるポジ型感光性樹脂を提供すること
を目的とする。
According to the present invention, a pattern having a high resolution and a high residual film ratio can be obtained, the adhesiveness with a sealing resin is excellent, and a high sensitivity can be obtained in an ultraviolet exposure at a wavelength of 365 nm. It is an object of the present invention to provide a positive photosensitive resin.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式(1)
で示されるポリアミド(A)100重量部と1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化
合物(B)1〜50重量部と1,2−ナフトキノン−2
−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物(C)1〜
50重量部と一般式(2)で表されるフェノール化合物
(D)1〜30重量部とからなることを特徴とするポジ
型感光性樹脂組成物に関するものである。
According to the present invention, there is provided a compound represented by the general formula (1):
(A), 1 to 50 parts by weight of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (B), and 1,2-naphthoquinone-2
-Diazido-5-sulfonic acid ester compound (C) 1
The present invention relates to a positive photosensitive resin composition comprising 50 parts by weight and 1 to 30 parts by weight of a phenol compound (D) represented by the general formula (2).

【0007】[0007]

【化12】 Embedded image

【0008】[0008]

【化13】 Embedded image

【0009】式(1)のポリアミドは、Xの構造を有す
るビスアミノフェノールとYの構造を有するジカルボン
酸と、更にEの構造を有する酸無水物からなり、このポ
リアミドを約300〜400℃で加熱すると脱水閉環
し、ポリベンゾオキサゾールという耐熱性樹脂に変化す
る。本発明のポリアミド(1)のXは、例えば、
The polyamide of the formula (1) comprises bisaminophenol having the structure of X, dicarboxylic acid having the structure of Y, and acid anhydride having the structure of E. When heated, the ring is dehydrated and closed, and changes to a heat-resistant resin called polybenzoxazole. X of the polyamide (1) of the present invention is, for example,

【0010】[0010]

【化14】 Embedded image

【0011】等であるがこれらに限定されるものではな
い。これら中で特に好ましいものとしては、
However, the present invention is not limited to these. Particularly preferred among these are:

【0012】[0012]

【化15】 Embedded image

【0013】より選ばれるものである。又式(1)のY
は、例えば、
[0013] It is more selected. Also, Y of the formula (1)
Is, for example,

【0014】[0014]

【化16】 Embedded image

【0015】等であるがこれらに限定されるものではな
い。これらの中で特に好ましいものとしては、
However, the present invention is not limited to these. Particularly preferred among these are:

【0016】[0016]

【化17】 Embedded image

【0017】より選ばれるものである。又式(1)のE
は、例えば、
[0017] It is selected more. Also, E of the formula (1)
Is, for example,

【0018】[0018]

【化18】 Embedded image

【0019】等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。この中で特に好ましいものとしては、
However, the present invention is not limited to these. Among them, particularly preferred are:

【0020】[0020]

【化19】 Embedded image

【0021】より選ばれるものである。本発明はYの構
造を有するジカルボン酸誘導体とXの構造を有するビス
アミノフェノールを反応させてポリアミドを合成した
後、式(1)のEに示すアルケニル基又はアルキニル基
を少なくとも1個有する酸無水物を用いて末端のアミノ
基をキャップするものである。更に、式(1)のZは、
例えば
[0021] In the present invention, after a polyamide is synthesized by reacting a dicarboxylic acid derivative having a structure of Y with a bisaminophenol having a structure of X, an acid anhydride having at least one alkenyl group or alkynyl group represented by E in the formula (1) is obtained. The terminal amino group is capped with a substance. Further, Z in equation (1) is
For example

【0022】[0022]

【化20】 Embedded image

【0023】等であるがこれらに限定されるものではな
い。式(1)のZは、例えば、シリコンウェハーのよう
な基板に対して、特に優れた密着性が必要な場合に用い
るが、その使用割合bは最大40.0モル%までであ
る。40.0モル%を越えると樹脂の溶解性が極めて低
下し、現像残り(スカム)が発生し、パターン加工がで
きない。なお、これらX、Y、E、Zの使用にあたって
は、それぞれ1種類であっても2種類以上の混合物であ
っても構わない。
However, the present invention is not limited to these. Z in the formula (1) is used, for example, when particularly excellent adhesion is required to a substrate such as a silicon wafer, and the use ratio b is up to 40.0 mol%. If it exceeds 40.0 mol%, the solubility of the resin is extremely reduced, and undeveloped portions (scum) are generated, so that pattern processing cannot be performed. In using these X, Y, E, and Z, one type or a mixture of two or more types may be used.

【0024】本発明で用いる1,2−ナフトキノン−2
−ジアジド化合物は、米国特許明細書第2,772,9
72号、第2,797,213号、第3,669,65
8号により公知の物質である。例えば、下記のものが挙
げられるがこれらに限定されるものではない。
1,2-naphthoquinone-2 used in the present invention
-Diazide compounds are disclosed in U.S. Pat. No. 2,772,9
No. 72, No. 2,797,213, No. 3,669,65
No. 8 known substances. For example, the following are mentioned, but it is not limited to these.

【0025】[0025]

【化21】 Embedded image

【0026】[0026]

【化22】 Embedded image

【0027】[0027]

【化23】 Embedded image

【0028】これらの中で特に高感度、高残膜率の点か
ら好ましいものとしては下記のものが挙げられる。
Among them, the followings are particularly preferable in view of high sensitivity and high residual film ratio.

【0029】[0029]

【化24】 Embedded image

【0030】また、1,2−ナフトキノン−2−ジアジ
ド−4−スルホン酸化合物(B)と1,2−ナフトキノ
ン−2−ジアジド−5−スルホン酸化合物(C)のポリ
アミド(A)への配合量は、ポリアミド100重量部に
対してそれぞれ1〜50重量部である。配合量が両方と
も1重量部未満だと樹脂のパターニング性が不良とな
り、逆に50重量部を越えると感度が大幅に低下するだ
けでなく、封止樹脂との密着性やフィルムの引っ張り伸
び率が著しく低下する。
In addition, compounding of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid compound (B) and 1,2-naphthoquinone-2-diazido-5-sulfonic acid compound (C) with polyamide (A) The amounts are in each case 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of polyamide. If the amount is less than 1 part by weight, the patterning properties of the resin will be poor. If the amount exceeds 50 parts by weight, not only will the sensitivity significantly decrease, but also the adhesion to the sealing resin and the tensile elongation of the film will increase. Is significantly reduced.

【0031】1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4
−スルホン酸化合物(B)と1,2−ナフトキノン−2
−ジアジド−5−スルホン酸化合物(C)の配合比率
は、重量比で1≦(C)/(B)≦10の範囲内で使用
する。(C)/(B)が1未満の場合には、未露光部の
溶解性が増大するために良好なパターンが維持できずに
結果として低解像度となり、逆に(C)/(B)が10
を越えると高感度化への寄与は殆ど認められなくなる。
1,2-naphthoquinone-2-diazide-4
-Sulfonic acid compound (B) and 1,2-naphthoquinone-2
The compounding ratio of -diazide-5-sulfonic acid compound (C) is used in a range of 1 ≦ (C) / (B) ≦ 10 by weight. When (C) / (B) is less than 1, the solubility of the unexposed portion is increased, so that a good pattern cannot be maintained, resulting in low resolution, and conversely, (C) / (B) 10
When the ratio exceeds 1, almost no contribution to high sensitivity is recognized.

【0032】本発明のポジ型感光性樹脂組成物には、必
要により感光特性を高めるためにジヒドロピリジン誘導
体を加えることができる。ジヒドロピリジン誘導体とし
ては、例えば2,6−ジメチル−3,5−ジアセチル−
4−(2′−ニトロフェニル)−1,4−ジヒドロピリ
ジン、4−(2′−ニトロフェニル)−2,6−ジメチ
ル−3,5−ジカルボエトキシ−1,4−ジヒドロピリ
ジン、4−(2′,4′−ジニトロフェニル)−2,6
−ジメチル−3,5−ジカルボメトキシ−1,4−ジヒ
ドロピリジン等を挙げることができる。
A dihydropyridine derivative can be added to the positive photosensitive resin composition of the present invention, if necessary, in order to enhance photosensitive characteristics. Examples of the dihydropyridine derivative include 2,6-dimethyl-3,5-diacetyl-
4- (2'-nitrophenyl) -1,4-dihydropyridine, 4- (2'-nitrophenyl) -2,6-dimethyl-3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine, 4- (2 ', 4'-Dinitrophenyl) -2,6
-Dimethyl-3,5-dicarbomethoxy-1,4-dihydropyridine and the like.

【0033】本発明のポジ型感光性樹脂組成物において
は更に一般式(2)で示されるフェノール化合物を含有
させることが重要である。
It is important that the positive photosensitive resin composition of the present invention further contains a phenol compound represented by the general formula (2).

【0034】[0034]

【化25】 Embedded image

【0035】フェノール化合物類をポジ型レジスト組成
物に添加する技術としては、例えば、特開平3−200
251号公報、特開平3−200252号公報、特開平
3−200253号公報、特開平3−200254号公
報、特開平4−1650号公報、特開平4−11260
号公報、特開平4−12356号公報、特開平4−12
357号公報に示されている。しかし、これらに示され
ているようなフェノール化合物は、本発明におけるポリ
アミドをベース樹脂としたポジ型感光性樹脂に用いても
感度向上の効果は小さい。しかし、本発明における一般
式(2)で表されるフェノール化合物を用いた場合、露
光部における溶解速度が増して感度が向上する。また分
子量を小さくして感度を上げた場合に見られるような未
露光部の膜減りも非常に小さい。また本発明において、
一般式(2)で表されるフェノール化合物を添加するこ
とによる新たな特性として、封止樹脂との密着性が向上
したポジ型感光性樹脂組成物が得られるということを見
いだした。
As a technique for adding a phenol compound to a positive resist composition, for example, JP-A-3-200
No. 251, JP-A-3-200252, JP-A-3-200253, JP-A-3-200254, JP-A-4-1650, JP-A-4-11260
JP, JP-A-4-12356, JP-A-4-12
357. However, phenol compounds such as those described above have a small effect of improving sensitivity even when used in a positive photosensitive resin containing a polyamide as a base resin in the present invention. However, when the phenol compound represented by the general formula (2) in the present invention is used, the dissolution rate in the exposed part increases, and the sensitivity improves. Further, the film loss of the unexposed portion as seen when the sensitivity is increased by reducing the molecular weight is very small. In the present invention,
As a new property by adding the phenol compound represented by the general formula (2), it has been found that a positive photosensitive resin composition having improved adhesion to a sealing resin can be obtained.

【0036】一般式(2)に示されるフェノール化合物
としては下記のものを挙げることが出来るがこれらに限
定されない。
Examples of the phenol compound represented by the general formula (2) include, but are not limited to, the following.

【0037】[0037]

【化26】 Embedded image

【0038】[0038]

【化27】 Embedded image

【0039】[0039]

【化28】 Embedded image

【0040】[0040]

【化29】 Embedded image

【0041】これらの中で、特に感度および残膜率の点
で好ましいものとしては、
Among these, particularly preferred in terms of sensitivity and residual film ratio are as follows:

【0042】[0042]

【化30】 Embedded image

【0043】であり、一般式(6)又は(7)で表され
る化合物は単独、または混合物の形で全フェノール化合
物(D)中に50重量%以上含まれるものである。フェ
ノール化合物(D)の添加量は、一般式(1)で示され
るポリアミド100重量部に対して1〜30重量部が好
ましい。フェノール化合物の添加量が30重量部より多
いと、現像時に著しい残膜率の低下が起こったり、冷凍
保存中において析出が起こり実用性に欠ける。添加量が
1重量部未満では、封止樹脂との密着性が低下するばか
りか現像時における感度が低下する。
The compound represented by the general formula (6) or (7) is contained alone or in the form of a mixture in the total phenol compound (D) in an amount of 50% by weight or more. The addition amount of the phenol compound (D) is preferably 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide represented by the general formula (1). If the amount of the phenol compound is more than 30 parts by weight, the residual film ratio is remarkably reduced at the time of development, or precipitates during frozen storage, which is not practical. When the addition amount is less than 1 part by weight, not only the adhesion to the sealing resin is lowered but also the sensitivity at the time of development is lowered.

【0044】本発明におけるポジ型感光性樹脂組成物に
は、必要によりレベリング剤、シランカップリング剤等
の添加剤を添加することができる。本発明においてはこ
れらの成分を溶剤に溶解し、ワニス状にして使用する。
溶剤としては、N−メチル−2−ピロリドン、γ−ブチ
ロラクトン、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メ
チル−1,3−ブチレングリコールアセテート、1,3
−ブチレングリコール−3−モノメチルエーテル、ピル
ビン酸メチル、ピルビン酸エチル、メチル−3−メトキ
シプロピオネート等が挙げられ、単独でも混合して用い
てもよい。
If necessary, additives such as a leveling agent and a silane coupling agent can be added to the positive photosensitive resin composition of the present invention. In the present invention, these components are dissolved in a solvent and used in the form of a varnish.
Examples of the solvent include N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol. Monomethyl ether acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl-1,3-butylene glycol acetate, 1,3
-Butylene glycol-3-monomethyl ether, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, methyl-3-methoxypropionate, etc., and may be used alone or as a mixture.

【0045】本発明のポジ型感光性樹脂組成物の使用方
法は、まず該組成物を適当な支持体、例えば、シリコン
ウェハー、セラミック基板、アルミ基板等に塗布する。
塗布量は、半導体装置の場合、硬化後の最終膜厚が0.
1〜20μmになるよう塗布する。膜厚が0.1μm以
下であると、半導体素子の保護表面膜としての機能を十
分に発揮することが困難となり、20μm以上である
と、微細な加工パターンを得ることが困難となるばかり
でなく、加工に時間がかかりスループットが低下する。
塗布方法としては、スピンナーを用いた回転塗布、スプ
レーコーターを用いた噴霧塗布、浸漬、印刷、ロールコ
ーティング等がある。次に、60〜130℃でプリベー
クして塗膜を乾燥後、所望のパターン形状に化学線を照
射する。化学線としては、X線、電子線、紫外線、可視
光線等が使用できるが、200〜500nmの波長のも
ので、特に365nmの波長が最も大きい効果を得るこ
とが出来て好ましい。次に照射部を現像液で溶解除去す
ることによりレリーフパターンを得る。現像液として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモ
ニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、n−プロピ
ルアミン等の第1アミン類、ジエチルアミン、ジ−n−
プロピルアミン等の第2アミン類、トリエチルアミン、
メチルジエチルアミン等の第3アミン類、ジメチルエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールア
ミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テト
ラエチルアンモニウムヒドロキシド等の第4級アンモニ
ウム塩等のアルカリ類の水溶液、及びこれにメタノー
ル、エタノールのごときアルコール類等の水溶性有機溶
媒や界面活性剤を適当量添加した水溶液を好適に使用す
ることができる。現像方法としては、スプレー、パド
ル、浸漬、超音波等の方式が可能である。次に、現像に
よって形成したレリーフパターンをリンスする。リンス
液としては、蒸留水を使用する。次に加熱処理を行い、
オキサゾール環を形成し、耐熱性に富む最終パターンを
得る。本発明によるポジ型感光性樹脂組成物は、半導体
用途のみならず、多層回路の層間絶縁やフレキシブル銅
張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜や液晶配向膜
等としても有用である。
In the method of using the positive photosensitive resin composition of the present invention, the composition is first applied to a suitable support, for example, a silicon wafer, a ceramic substrate, an aluminum substrate or the like.
In the case of a semiconductor device, the amount of coating is 0.1 μm for the final film thickness after curing.
It is applied so as to have a thickness of 1 to 20 μm. When the thickness is 0.1 μm or less, it is difficult to sufficiently exert the function as a protective surface film of the semiconductor element, and when it is 20 μm or more, it becomes difficult to obtain a fine processing pattern, In addition, processing takes time and the throughput is reduced.
Examples of the coating method include spin coating using a spinner, spray coating using a spray coater, dipping, printing, and roll coating. Next, after pre-baking at 60 to 130 ° C. to dry the coating film, a desired pattern shape is irradiated with actinic radiation. As the actinic ray, X-rays, electron beams, ultraviolet rays, visible rays, and the like can be used, but those having a wavelength of 200 to 500 nm, and particularly a wavelength of 365 nm are preferable because the greatest effect can be obtained. Next, a relief pattern is obtained by dissolving and removing the irradiated portion with a developer. Examples of the developer include inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, and aqueous ammonia, primary amines such as ethylamine and n-propylamine, diethylamine, and di-n. −
Secondary amines such as propylamine, triethylamine,
Aqueous solutions of tertiary amines such as methyldiethylamine, alcoholamines such as dimethylethanolamine and triethanolamine, alkalis such as quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium hydroxide and tetraethylammonium hydroxide, and methanol An aqueous solution to which a suitable amount of a water-soluble organic solvent such as alcohol, such as ethanol, or a surfactant is added can be suitably used. As a developing method, a system such as spray, paddle, immersion, and ultrasonic wave can be used. Next, the relief pattern formed by development is rinsed. Distilled water is used as the rinsing liquid. Next, perform a heat treatment,
An oxazole ring is formed to obtain a final pattern having high heat resistance. The positive photosensitive resin composition according to the present invention is useful not only for semiconductor applications but also as interlayer insulation for multilayer circuits, cover coats for flexible copper clad boards, solder resist films, liquid crystal alignment films, and the like.

【0046】[0046]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 《実施例1》 *ポリアミドの合成 テレフタル酸0.8モルとイソフタル酸0.2モルと1
−ヒドロキシ−1,2,3−ベンゾトリアゾール2モル
とを反応させて得られたジカルボン酸誘導体360.4
g(0.9モル)とヘキサフルオロ−2,2−ビス(3
−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン366.
3g(1.0モル)とを温度計、攪拌機、原料投入口、
乾燥窒素ガス導入管を備えた4つ口のセパラブルフラス
コに入れ、N−メチル−2−ピロリドン3000gを加
えて溶解させた。その後オイルバスを用いて75℃にて
12時間反応させた。次にN−メチル−2−ピロリドン
500gに溶解させた5−ノルボルネン−2,3−ジカ
ルボン酸無水物32.8g(0.2モル)を加え、更に
12時間攪拌して反応を終了した。反応混合物をろ過し
た後、反応混合物を水/メタノール=3/1の溶液に投
入、沈殿物を濾集し水で充分洗浄した後、真空下で乾燥
し、一般式(1)で示され、Xが下記式X−1、Yが下
記式Y−1及びY−2の混合で、a=100、b=0か
らなる目的のポリアミド(A−1)を得た。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. << Example 1 >> * Synthesis of polyamide 0.8 mol of terephthalic acid and 0.2 mol of isophthalic acid
-Hydroxy-1,2,3-benzotriazole obtained by reacting with 2 moles of dicarboxylic acid derivative 360.4
g (0.9 mol) and hexafluoro-2,2-bis (3
-Amino-4-hydroxyphenyl) propane366.
3 g (1.0 mol) with a thermometer, a stirrer, a raw material inlet,
The mixture was placed in a four-necked separable flask equipped with a dry nitrogen gas inlet tube, and 3000 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added to dissolve. Thereafter, the reaction was carried out at 75 ° C. for 12 hours using an oil bath. Next, 32.8 g (0.2 mol) of 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride dissolved in 500 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added, and the mixture was further stirred for 12 hours to complete the reaction. After filtering the reaction mixture, the reaction mixture was poured into a solution of water / methanol = 3/1, the precipitate was collected by filtration, washed sufficiently with water, dried under vacuum, and represented by the general formula (1): X is a mixture of the following formulas X-1 and Y is a mixture of the following formulas Y-1 and Y-2 to obtain a target polyamide (A-1) having a = 100 and b = 0.

【0047】*ポジ型感光性樹脂組成物の作製 合成したポリアミド(A−1)100g、下記式の構造
を有する1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−ス
ルホン酸エステル化合物(Q−1)10g、1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化
合物(Q−2)15g、下記式の構造を有するフェノー
ル化合物(P−1)15gをN−メチル−2−ピロリド
ン200gに溶解した後、0.2μmのテフロンフィル
ターで濾過し感光性樹脂組成物を得た。
* Preparation of Positive Photosensitive Resin Composition 100 g of synthesized polyamide (A-1), 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-1) having the structure of the following formula 10 g, 15 g of 1,2-naphthoquinone-2-diazido-5-sulfonic acid ester compound (Q-2) and 15 g of a phenol compound (P-1) having a structure of the following formula are dissolved in 200 g of N-methyl-2-pyrrolidone. After that, the mixture was filtered through a 0.2 μm Teflon filter to obtain a photosensitive resin composition.

【0048】*特性評価 このポジ型感光性樹脂組成物をシリコンウェハー上にス
ピンコーターを用いて塗布した後、ホットプレートにて
120℃で4分乾燥し、膜厚約5μmの塗膜を得た。こ
の塗膜に凸版印刷(株)製マスク(テストチャートN
o.1:幅0.88〜50.0μmの残しパターンおよ
び抜きパターンが描かれている)を通して高圧水銀灯を
用いて、フィルターより取り出した365nmの紫外光
線を露光量を変化させて照射した。次に1.40%のテ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に60秒浸
漬することによって露光部を溶解除去した後、純水で3
0秒間リンスした。その結果、露光量170mJ/cm
2で照射した部分よりパターンが成形されていることが
確認できた。(感度は170mJ/cm2)。この時の
残膜率(現像後の膜厚/現像前の膜厚×100)は8
9.7%、解像度は4μmとそれぞれ非常に高い値を示
した。また、別にポジ型感光性樹脂組成物を同様にシリ
コンウエハー上に塗布し、プリベークした後、オーブン
中30分/150℃、30分/250℃、30分/35
0℃の順で加熱、樹脂を硬化させた後、この硬化膜の上
に半導体封止用エポキシ樹脂組成物(住友ベークライト
(株)製、EME−6300H)を2×2×2mm(横×
縦×高さ)の大きさに成形した。テンシロンを用いて、
ポリベンゾオキサゾール樹脂硬化膜上に成形した封止用
エポキシ樹脂組成物の剪断強度を測定した結果、3.5
kg/mm2であった。
* Characteristic evaluation After coating this positive photosensitive resin composition on a silicon wafer using a spin coater, it was dried on a hot plate at 120 ° C. for 4 minutes to obtain a coating film having a thickness of about 5 μm. . A mask (Test Chart N) manufactured by Toppan Printing Co., Ltd.
o. 1: a high-pressure mercury lamp was used to emit 365-nm ultraviolet light extracted from the filter while changing the exposure amount using a high-pressure mercury lamp. Next, the exposed portion is dissolved and removed by immersion in a 1.40% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide for 60 seconds, and then purified water is added.
Rinse for 0 seconds. As a result, the exposure amount was 170 mJ / cm.
It was confirmed that the pattern was formed from the portion irradiated in 2 . (The sensitivity is 170 mJ / cm 2 ). The residual film ratio at this time (film thickness after development / film thickness before development × 100) is 8
9.7%, and the resolution was 4 μm, which were very high values. Separately, a positive-type photosensitive resin composition is similarly coated on a silicon wafer and prebaked, and then placed in an oven at 30 minutes / 150 ° C., 30 minutes / 250 ° C., and 30 minutes / 35.
After heating and curing the resin in the order of 0 ° C., an epoxy resin composition for semiconductor encapsulation (Sumitomo Bakelite) is placed on the cured film.
Manufactured by EME-6300H) 2 × 2 × 2 mm (width ×
(Length × height). Using Tensilon,
As a result of measuring the shear strength of the sealing epoxy resin composition formed on the cured polybenzoxazole resin film, it was found that the shear strength was 3.5.
kg / mm 2 .

【0049】《実施例2》実施例1における1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化
合物(Q−1)の添加量を12.5g、1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
(Q−2)の添加量を12.5gに変えた他は実施例1
と同様の評価を行った。 《実施例3》実施例1における1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化合物(Q−
1)の添加量を5g、1,2−ナフトキノン−2−ジア
ジド−5−スルホン酸エステル化合物(Q−2)の添加
量を20gに変えた他は実施例1と同様の評価を行っ
た。 《実施例4》実施例1におけるフェノール化合物(P−
1)を(P−2)に替えて、更に該成分の添加量を表1
の様に変えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《実施例5》実施例1におけるフェノール化合物(P−
1)の添加量を5gにして、更に各成分の添加量を表1
の様に変えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《実施例6》実施例1におけるポリアミドの合成におい
て、テレフタル酸0.8モルとイソフタル酸0.2モル
の代わりに、ジフェニルエーテル−4,4’−ジカルボ
ン酸1モルに替えて、一般式(1)で示され、Xが下記
式X−1、Yが下記式Y−3で、a=100、b=0か
らなるポリアミド(A−2)を合成し、更に各成分の添
加量を表1の様に変えた他は実施例1と同様の評価を行
った。 《実施例7》実施例6におけるポリアミドの合成におい
て、ヘキサフルオロ−2,2−ビス(3−アミノ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパン1モルの代わりに、3,
3‘−ジアミノ−4,4’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン1モルを用いて、一般式(1)で示され、Xが下
記式X−2、Yが下記式Y−3で、a=100、b=0
からなるポリアミド(A−3)を合成した。更に、1,
2−ナフトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エス
テル化合物(Q−1)を(Q−3)に、1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
(Q−2)を(Q−4)に替え、更に各成分の添加量を
表1の様に変えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《実施例8》実施例1におけるポリアミドの合成におい
て、ヘキサフルオロ−2,2−ビス(3−アミノ−4−
ヒドロキシフェニル)プロパンを348.0g(0.9
5モル)に減らし、代わりに1,3−ビス(3−アミノ
プロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ン12.4g(0.05モル)を加え、一般式(1)で
示され、Xが下記式X−1、Yが下記式Y−1およびY
−2の混合、Zが下記式Z−1で、a=95、b=5か
らなるポリアミド(A−4)を合成した。更に各成分の
添加量を表1の様に変えた他は実施例1と同様の評価を
行った。
Example 2 The amount of the 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-1) in Example 1 was 12.5 g, and 1,2-naphthoquinone-2-diazide was used. Example 1 except that the amount of the -5-sulfonic acid ester compound (Q-2) was changed to 12.5 g.
The same evaluation was performed. << Example 3 >> 1,2-naphthoquinone in Example 1
2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-
The same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of 1) was changed to 5 g and the addition amount of the 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (Q-2) was changed to 20 g. << Example 4 >> The phenolic compound (P-
1) was replaced with (P-2), and the added amount of the component was further changed as shown in Table 1.
The same evaluation as in Example 1 was performed, except that the above was changed. << Example 5 >> The phenolic compound (P-
The addition amount of 1) was set to 5 g, and the addition amount of each component was further determined as shown in Table 1.
The same evaluation as in Example 1 was performed, except that the above was changed. << Example 6 >> In the synthesis of the polyamide in Example 1, instead of 0.8 mol of terephthalic acid and 0.2 mol of isophthalic acid, 1 mol of diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid was used instead of the general formula (1) ), X is the following formula X-1, Y is the following formula Y-3, and a polyamide (A-2) consisting of a = 100 and b = 0 is synthesized, and the addition amount of each component is shown in Table 1. The same evaluation as in Example 1 was performed, except that the above was changed. Example 7 In the synthesis of polyamide in Example 6, hexafluoro-2,2-bis (3-amino-4-
(Hydroxyphenyl) propane instead of 1 mole,
Using 1 mol of 3′-diamino-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, represented by the general formula (1), X is the following formula X-2, Y is the following formula Y-3, and a = 100, b = 0
(A-3) was synthesized. Furthermore, 1,
The 2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-1) is (Q-3), and the 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (Q-2) is ( The same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of each component was changed as shown in Table 1 in place of Q-4). Example 8 In the synthesis of polyamide in Example 1, hexafluoro-2,2-bis (3-amino-4-
348.0 g (0.9) of hydroxyphenyl) propane
5 mol), and 12.4 g (0.05 mol) of 1,3-bis (3-aminopropyl) -1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was added instead. Wherein X is the following formula X-1, Y is the following formula Y-1 and Y
The polyamide (A-4) having a mixture of -2 and Z represented by the following formula Z-1 and a = 95 and b = 5 was synthesized. Further, the same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of each component was changed as shown in Table 1.

【0050】《比較例1》実施例1における1,2−ナ
フトキノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化
合物(Q−1)の添加量を0g、1,2−ナフトキノン
−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物(Q−
2)の添加量を25gに変えた他は実施例1と同様の評
価を行った。 《比較例2》実施例1における1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化合物(Q−
1)の添加量を2g、1,2−ナフトキノン−2−ジア
ジド−5−スルホン酸エステル化合物(Q−2)の添加
量を23gに替え、更に各成分の添加量を表1の様に変
えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《比較例3》実施例1における1,2−ナフトキノン−
2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化合物(Q−
1)の添加量を20g、1,2−ナフトキノン−2−ジ
アジド−5−スルホン酸エステル化合物(Q−2)の添
加量を5gに替え、更に各成分の添加量を表1の様に変
えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《比較例4》実施例6におけるフェノール化合物の添加
量を0.5gに減らし、更に各成分の添加量を表1の様
に変えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《比較例5》実施例6におけるフェノール化合物の添加
量を40gに増やし、更に各成分の添加量を表1の様に
変えた他は実施例1と同様の評価を行った。 《比較例6》実施例1におけるフェノール化合物(P−
1)を(P−3)に変えた他は実施例1と同様の評価を
行った。以上実施例1〜8、比較例1〜6の評価結果を
表1に示す。
Comparative Example 1 The amount of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-1) in Example 1 was 0 g, and 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5 was used. -Sulfonic acid ester compound (Q-
The same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of 2) was changed to 25 g. << Comparative Example 2 >> 1,2-Naphthoquinone in Example 1
2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-
The addition amount of 1) was changed to 2 g, the addition amount of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (Q-2) was changed to 23 g, and the addition amount of each component was changed as shown in Table 1. Otherwise, the same evaluation as in Example 1 was performed. << Comparative Example 3 >> 1,2-Naphthoquinone in Example 1
2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-
The addition amount of 1) was changed to 20 g, the addition amount of 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (Q-2) was changed to 5 g, and the addition amount of each component was changed as shown in Table 1. Otherwise, the same evaluation as in Example 1 was performed. << Comparative Example 4 >> The same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of the phenol compound in Example 6 was reduced to 0.5 g and the addition amount of each component was changed as shown in Table 1. << Comparative Example 5 >> The same evaluation as in Example 1 was performed except that the addition amount of the phenol compound in Example 6 was increased to 40 g, and the addition amount of each component was changed as shown in Table 1. << Comparative Example 6 >> The phenol compound (P-
The same evaluation as in Example 1 was performed except that 1) was changed to (P-3). Table 1 shows the evaluation results of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 described above.

【0051】[0051]

【化31】 Embedded image

【0052】[0052]

【化32】 Embedded image

【0053】[0053]

【化33】 Embedded image

【0054】[0054]

【化34】 Embedded image

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】* 評価結果 実施例1〜3と比較例1〜3は、共に1,2−ナフトキ
ノン−2−ジアジド−4−スルホン酸エステル化合物
(Q−1)と1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5
−スルホン酸エステル化合物(Q−2)の添加量による
評価である。Q−1の添加量が0である比較例1は、高
感度の効果が認められない。10<(C)/(B)であ
る比較例2の場合も同様に高感度の効果が弱いために認
められない。(C)/(B)<1である比較例3では良
好な感度を示すも、Q−1の溶解性が高いために露光部
と未露光部の溶解度差がつきにくくなるために解像度が
低下している。実施例1、4、5と比較例4〜6は、フ
ェノール化合物の種類と量による評価である。P−1の
添加量が1重量部未満である比較例4の場合はあまり高
感度化していないばかりか、封止樹脂との密着性が低下
している。P−1の添加量が30重量部以上である比較
例5は、溶解性が高すぎるため残膜率が著しく低下して
いる。フェノール化合物の種類をP−3に代えた比較例
6は高残膜率なるも感度が低下している。
* Evaluation results In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, both 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (Q-1) and 1,2-naphthoquinone-2- Diazide-5
-Evaluation based on the amount of the sulfonic acid ester compound (Q-2) added. Comparative Example 1 in which the addition amount of Q-1 is 0 has no effect of high sensitivity. Similarly, in the case of Comparative Example 2 where 10 <(C) / (B), the effect of the high sensitivity is similarly weak and therefore is not recognized. Comparative Example 3 in which (C) / (B) <1 shows good sensitivity, but has a low solubility because the solubility of Q-1 is high, so that a difference in solubility between the exposed part and the unexposed part is not easily obtained. doing. Examples 1, 4, and 5 and Comparative Examples 4 to 6 are evaluations based on the type and amount of the phenol compound. In the case of Comparative Example 4 in which the addition amount of P-1 was less than 1 part by weight, not only the sensitivity was not so much improved, but also the adhesion to the sealing resin was lowered. In Comparative Example 5 in which the amount of P-1 added was 30 parts by weight or more, the solubility was too high, and the residual film ratio was significantly reduced. In Comparative Example 6 in which the type of the phenol compound was changed to P-3, the sensitivity was lowered although the residual film ratio was high.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によって、高解像度で高残膜率の
パターンを形成することができ、かつ封止樹脂との密着
性に優れており、波長が365nmの紫外線露光におい
て高感度であるポジ型感光性樹脂を得ることが出来る。
According to the present invention, it is possible to form a pattern having a high resolution and a high residual film ratio, excellent adhesiveness to a sealing resin, and a high sensitivity in exposure to ultraviolet light having a wavelength of 365 nm. Mold photosensitive resin can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C09D 177/06 H01L 21/30 502R (72)発明者 平野 孝 東京都品川区東品川2丁目5番8号 住友 ベークライト株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI // C09D 177/06 H01L 21/30 502R (72) Inventor Takashi Hirano 2-5-8 Higashishinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo Sumitomo Bakelite Inside the corporation

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式(1)で示されるポリアミド
(A)100重量部と1,2−ナフトキノン−2−ジア
ジド−4−スルホン酸エステル化合物(B)1〜50重
量部と1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−5−スル
ホン酸エステル化合物(C)1〜50重量部と一般式
(2)で表されるフェノール化合物(D)1〜30重量
部とからなることを特徴とするポジ型感光性樹脂組成
物。 【化1】 【化2】
1. 100 parts by weight of a polyamide (A) represented by the general formula (1), 1 to 50 parts by weight of a 1,2-naphthoquinone-2-diazide-4-sulfonic acid ester compound (B), and 1,2- Positive type comprising naphthoquinone-2-diazido-5-sulfonic acid ester compound (C) in an amount of 1 to 50 parts by weight and phenol compound (D) represented by the general formula (2) in an amount of 1 to 30 parts by weight. Photosensitive resin composition. Embedded image Embedded image
【請求項2】 一般式(1)のポリアミドにおけるX
が、下記より選ばれてなる請求項1記載のポジ型感光性
樹脂組成物。 【化3】
2. X in the polyamide of the general formula (1)
The positive photosensitive resin composition according to claim 1, wherein is selected from the following. Embedded image
【請求項3】 一般式(1)のポリアミドにおけるY
が、下記より選ばれてなる請求項1又は2記載のポジ型
感光性樹脂組成物。 【化4】
3. Y in the polyamide of the general formula (1)
Is selected from the following: The positive photosensitive resin composition according to claim 1 or 2, wherein Embedded image
【請求項4】 一般式(1)のポリアミドにおけるE
が、下記より選ばれてなる請求項1、2又は3記載のポ
ジ型感光性樹脂組成物。 【化5】
4. The polyamide of the general formula (1)
Is selected from the following: The positive photosensitive resin composition according to claim 1, 2 or 3. Embedded image
【請求項5】 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−
4−スルホン酸エステル化合物(B)と1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
(C)の配合比率が重量比で1≦(C)/(B)≦10
であることを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の
ポジ型感光性樹脂組成物。
5. A 1,2-naphthoquinone-2-diazide-
The compounding ratio of the 4-sulfonic acid ester compound (B) and the 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (C) is 1 ≦ (C) / (B) ≦ 10 by weight.
The positive photosensitive resin composition according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein
【請求項6】 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−
4−スルホン酸エステル化合物(B)が、下記より選ば
れてなる請求項1、2、3、4又は5記載のポジ型感光
性樹脂組成物。 【化6】
6. 1,2-Naphthoquinone-2-diazide-
The positive photosensitive resin composition according to claim 1, 2, 3, 4, or 5, wherein the 4-sulfonic acid ester compound (B) is selected from the following. Embedded image
【請求項7】 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−
5−スルホン酸エステル化合物(C)が、下記より選ば
れてなる請求項1、2、3、4、5又は6記載のポジ型
感光性樹脂組成物。 【化7】
7. 1,2-Naphthoquinone-2-diazide-
The positive photosensitive resin composition according to claim 1, 2, 3, 4, 5, or 6, wherein the 5-sulfonic acid ester compound (C) is selected from the following. Embedded image
【請求項8】 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド−
4−スルホン酸エステル化合物(B)と1,2−ナフト
キノン−2−ジアジド−5−スルホン酸エステル化合物
(C)が、それぞれ一般式(3)、(4)で表される化
合物である請求項6又は7記載のポジ型感光性樹脂組成
物。 【化8】
8. 1,2-Naphthoquinone-2-diazide-
The 4-sulfonic acid ester compound (B) and the 1,2-naphthoquinone-2-diazide-5-sulfonic acid ester compound (C) are compounds represented by the general formulas (3) and (4), respectively. 8. The positive photosensitive resin composition according to 6 or 7. Embedded image
【請求項9】 フェノール化合物(D)が、一般式
(5)で表されるフェノール化合物である請求項1記載
のポジ型感光性樹脂組成物。 【化9】
9. The positive photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the phenol compound (D) is a phenol compound represented by the general formula (5). Embedded image
【請求項10】 フェノール化合物(D)が、一般式
(6)又は(7)で表される化合物であり、単独又は混
合物の形で、フェノール化合物(D)全体の50重量%
以上を含む請求項1又は9記載のポジ型感光性樹脂組成
物。 【化10】
10. The phenol compound (D) is a compound represented by the general formula (6) or (7), and represents 50% by weight of the phenol compound (D) alone or in a mixture.
The positive photosensitive resin composition according to claim 1, comprising the above. Embedded image
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