JPH10165118A - High-trehalose containing syrup as well as its production and application - Google Patents

High-trehalose containing syrup as well as its production and application

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JPH10165118A
JPH10165118A JP9274962A JP27496297A JPH10165118A JP H10165118 A JPH10165118 A JP H10165118A JP 9274962 A JP9274962 A JP 9274962A JP 27496297 A JP27496297 A JP 27496297A JP H10165118 A JPH10165118 A JP H10165118A
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trehalose
syrup
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勝秀 岡田
Takashi Shibuya
孝 渋谷
Toshio Miyake
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a syrup which is noncrystalline at room temp., is hardly contaminated with microorganisms and is stable by dissolving and incorporating a large amt. of trehalose into the syrup and dissolving and incorporating other oligosaccharides having trehalose structure therein. SOLUTION: The trehalose is dissolved and incorporated at a ratio exceeding the intrinsic dissolution rate per moisture, more preferably at 8.5 to 2.5.0% into the syrup and other oligosaccharides having the trehalose structure in the molecule are dissolved and incorporated preferably at the ratio above the trehalose ratio into the syrup, by which the high-trehalose contg. syrup having 25 to 35% moisture is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、トレハロース含量
をできるだけ高めた安定なシラップに関し、詳細には、
トレハロースを水分当たり溶解度量を越えて溶解含有し
ているとともに、分子内にトレハロース構造を有する他
のオリゴ糖を溶解含有している難晶出性乃至非晶出性の
トレハロース高含有シラップ及びその用途に関し、ま
た、トレハロース高含有シラップからのトレハロースの
晶出抑制方法に関し、更には、分子内にトレハロース構
造を有する他のオリゴ糖をを有効成分とするトレハロー
ス晶出抑制剤に関する。
[0001] The present invention relates to a stable syrup having a trehalose content as high as possible.
A hardly crystallizable or non-crystallized trehalose-rich syrup containing dissolved trehalose in excess of the solubility amount per water and containing other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, and uses thereof A trehalose crystallization inhibitor from a trehalose-rich syrup; and a trehalose crystallization inhibitor containing, as an active ingredient, another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule.

【0002】[0002]

【従来の技術】トレハロース(α,α−トレハロース)
は、グルコースを構成糖とする非還元性糖質として古く
から知られており、その存在は、『アドバンシズ・イン
・カーボハイドレイト・ケミストリー(Advance
s in Carbohydrate Chemist
ry)』、第18巻、第201乃至225頁(1963
年)アカデミック・プレス社(米国)及び『アプライド
・アンド・エンビロメンタル・マイクロバイオロジー
(Applied and Environmenta
l Microbiology)』、第56巻、第32
13乃至3215頁(1990年)などにも記載されて
いるように、少量ながら、微生物、きのこ、昆虫など広
範囲に及んでいる。トレハロースのような非還元性糖質
は、アミノ酸や蛋白質等のアミノ基を有する物質とアミ
ノカルボニル反応を起こさず、含アミノ酸物質を損なわ
ないことから、褐変、劣化を懸念することなく利用、加
工できることが期待され、その工業的製造方法の確立が
望まれている。
2. Description of the Related Art Trehalose (α, α-trehalose)
Has long been known as a non-reducing carbohydrate having glucose as a constituent sugar, and its existence is described in “Advances in Carbohydrate Chemistry (Advanced).
s in Carbohydrate Chemist
ry) ", Vol. 18, pp. 201-225 (1963)
Year) Academic Press (USA) and Applied and Environmental Microbiology (Applied and Environmental Microbiology)
l Microbiology), Vol. 56, No. 32
As described in pages 13 to 3215 (1990) and the like, microorganisms, mushrooms, insects, and the like are spread over a wide range in a small amount. Non-reducing saccharides such as trehalose do not cause aminocarbonyl reaction with substances having amino groups such as amino acids and proteins, and do not damage amino acid-containing substances, so that they can be used and processed without concern about browning and deterioration. Therefore, establishment of an industrial production method is desired.

【0003】トレハロースの製造方法としては、例え
ば、特開昭50−154485号公報で報告されている
微生物菌体を用いる方法や、特開昭58−216695
号公報で提案されているマルトース・ホスホリラーゼと
トレハロース・ホスホリラーゼとの組合せでマルトース
を変換する方法などが知られている。しかしながら、微
生物菌体を用いる方法は、該菌体を出発原料とし、これ
に含まれるトレハロースの含量が、通常、固形物当たり
15w/w%(以下、本明細書では、特にことわらない
限り、w/w%を単に%と略称する。)未満と低く、そ
の上、これを抽出、精製する工程が煩雑で、工業的製造
方法としては不適である。また、マルトース・ホスホリ
ラーゼ及びトレハロース・ホスホリラーゼを用いる方法
は、いずれもグルコース−1リン酸を経由しており、そ
の基質濃度を高めることが困難であり、また、両酵素の
反応系が可逆反応で目的物の生成率が低く、更には、両
酵素の反応系を安定に維持して反応をスムーズに進行さ
せることが困難であって、未だ、工業的製造方法として
実現するに至っていない。
As a method for producing trehalose, for example, a method using microbial cells reported in Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-154485, and a method for producing trehalose,
There is known a method for converting maltose by a combination of maltose phosphorylase and trehalose phosphorylase, which is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-139,878. However, in the method using microbial cells, the cells are used as a starting material, and the content of trehalose contained therein is usually 15 w / w% per solid (hereinafter, unless otherwise specified in this specification, unless otherwise specified). (W / w% is simply abbreviated as%.). In addition, the step of extracting and purifying this is complicated, and is not suitable as an industrial production method. In addition, the methods using maltose phosphorylase and trehalose phosphorylase both involve glucose-1 phosphate, it is difficult to increase the substrate concentration, and the reaction system of both enzymes is a reversible reaction. The production rate of the product is low, and it is difficult to maintain the reaction system of both enzymes stably to allow the reaction to proceed smoothly, and it has not yet been realized as an industrial production method.

【0004】これに関係して、『月刊フードケミカ
ル』、8月号、第67乃至72頁(1992年)、「澱
粉利用開発の現状と課題」の「オリゴ糖」の項におい
て、「トレハロースについては著しく広い応用範囲が考
えられるが、本糖の澱粉糖質からの直接糖転移、加水分
解反応を用いた酵素的生産は、現在のところ学術的には
不可能であるといわれている。」と記載されているよう
に、澱粉を原料とし、酵素反応によってトレハロースを
製造することは、従来、学術的にも不可能であると考え
られてきた。
[0004] In connection with this, in "Monthly Food Chemicals", August issue, pp. 67-72 (1992), in the "Oligosaccharides" section of "Current Status and Issues of Starch Utilization Development," Although it is considered to have a remarkably wide range of applications, enzymatic production of this saccharide directly from starch carbohydrates and hydrolysis using a hydrolysis reaction is said to be scientifically impossible at present. " As described, it has heretofore been considered scientifically impossible to produce trehalose by using an enzyme reaction from starch.

【0005】一方、澱粉を原料として製造させる澱粉部
分分解物、例えば、澱粉液化物、各種デキストリン、各
種マルトオリゴ糖などは、通常、その分子の末端に還元
基を有し還元性を示すことが知られている。このような
澱粉部分分解物を、本明細書では、還元性澱粉部分分解
物と称する。一般に、還元性澱粉部分分解物は、固形物
当たりの還元力の大きさをデキストロース・エクイバレ
ント(Dextrose Equivalent,D
E)として表している。この値の大きいものは、通常、
分子が小さく低粘度で、甘味が強いものの、反応性が強
く、アミノ酸や蛋白質などのアミノ基を持つ物質とアミ
ノカルボニル反応を起こし易く、褐変し、悪臭を発生し
て、品質を劣化し易い性質のあることが知られている。
[0005] On the other hand, starch partially decomposed products produced from starch, such as starch liquefied products, various dextrins, and various maltooligosaccharides, are generally known to have a reducing group at the terminal of the molecule and exhibit reducibility. Have been. Such a partially degraded starch is referred to as a partially degradable starch in this specification. In general, the partially decomposable reducing starch has a reducing power per solid substance of Dextrose Equivalent (Dextrose Equivalent, D).
E). The one with the larger value is usually
Low molecular weight, low viscosity, strong sweetness, but strong reactivity, easy to cause aminocarbonyl reaction with substances with amino groups such as amino acids and proteins, browning, generating bad smell and deteriorating quality It is known that there is

【0006】このような還元性澱粉部分分解物の種々の
特性は、DEの大小に依存しており、還元性澱粉部分分
解物とDEとの関係はきわめて重要である。従来、当業
界では、この関係を断ち切ることは不可能とさえ信じら
れてきた。
[0006] The various characteristics of such a partially decomposed reducible starch depend on the size of DE, and the relationship between the partially decomposed reducible starch and DE is extremely important. Traditionally, it has been believed in the industry that it is impossible to break this relationship.

【0007】還元性澱粉部分分解物とDEとの関係を断
ち切る唯一の方法は、還元性澱粉部分分解物を高圧水素
添加法などによって、その還元基をアルコールに変換し
て非還元性糖質にする方法である。しかし、この方法
は、高圧オートクレーブを必要とし、多量の水素やエネ
ルギーを消費するのみならず、防災上からも高度な安全
施設や管理を必要としている。その上、得られる還元性
澱粉部分分解物の糖アルコールは、原料の還元性澱粉部
分分解物がグルコースのみからなるのに対し、グルコー
スとソルビトールとから構成される点で異なり、それを
摂取することによって、一過性ではあるが、難消化、緩
下の症状を起こす懸念もある。従って、還元性澱粉部分
分解物の構成糖であるグルコースを変えることなく、そ
の還元力を低減若しくは消滅させる方法の確立が望まれ
る。
[0007] The only way to break the relationship between the partially decomposed reducing starch and DE is to convert the partially decomposed reducing starch into a non-reducing saccharide by converting its reducing group into an alcohol by a high-pressure hydrogenation method or the like. How to However, this method requires a high-pressure autoclave, consumes a large amount of hydrogen and energy, and also requires advanced safety facilities and management from the viewpoint of disaster prevention. In addition, the sugar alcohol of the resulting partially decomposed reducing starch is different in that the raw degradable starch partially decomposed product is composed of glucose and sorbitol, whereas the raw material is composed of glucose and sorbitol. There are concerns about temporary but indigestible and laxative symptoms. Therefore, it is desired to establish a method for reducing or eliminating the reducing power without changing glucose, which is a constituent sugar of the partially decomposed reductive starch.

【0008】これを解決するために、本出願人は、先
に、特開平7−143876号公報で開示したように、
グルコース重合度3以上から選ばれる1種又は2種以上
の還元性澱粉部分分解物から分子の末端にトレハロース
構造を有する非還元性糖質を生成する新規非還元性糖質
生成酵素(本酵素を、本明細書を通じて、非還元性糖質
生成酵素と称する。)を開示し、本非還元性糖質生成酵
素を利用して、還元性澱粉部分分解物から分子の末端に
トレハロース構造を有するグルコース重合度3以上の非
還元性糖質並びにこれら糖質からのトレハロース製造方
法を確立した。
In order to solve this, the present applicant has disclosed, as disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei.
A novel non-reducing saccharide-forming enzyme that produces a non-reducing saccharide having a trehalose structure at the terminal of a molecule from one or two or more types of partially degradable reducing starch selected from a glucose polymerization degree of 3 or more (this enzyme (Hereinafter referred to as non-reducing saccharide-forming enzyme) throughout the present specification, and using the present non-reducing saccharide-forming enzyme, glucose having a trehalose structure at the terminal of the molecule from the partially degraded reducing starch. A non-reducing saccharide having a degree of polymerization of 3 or more and a method for producing trehalose from these saccharides have been established.

【0009】また、本出願人は、特開平7−21328
3号公報で開示したように、分子の末端にトレハロース
構造を有するグルコース重合度3以上の非還元性糖質の
トレハロース部分とそれ以外の部分との間の結合を特異
的に加水分解する新規トレハロース遊離酵素(本酵素
を、本明細書を通じて、トレハロース遊離酵素と称す
る。)を開示し、前述の非還元性糖質生成酵素と本トレ
ハロース遊離酵素とを併用して還元性澱粉部分分解物か
ら比較的高収量のトレハロースの製造方法を確立した。
更に、本出願人は、特開平7−170977号公報で開
示したように、マルトースをトレハロースに直接変換す
るマルトース・トレハロース変換酵素を開示し、マルト
ースから又は還元性澱粉部分分解物から調製したマルト
ースから比較的高収量のトレハロースの製造方法を確立
した。
[0009] The present applicant has disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-21328.
As disclosed in JP-A No. 3 (1993) -39, a novel trehalose that specifically hydrolyzes a bond between a trehalose moiety of a non-reducing saccharide having a degree of glucose polymerization of 3 or more having a trehalose structure at the terminal of the molecule and the other moiety The present invention discloses a free enzyme (this enzyme is referred to as trehalose releasing enzyme throughout the present specification), and uses the above-mentioned non-reducing saccharide-forming enzyme in combination with the present trehalose releasing enzyme to compare it with a partially degraded reductive starch. The production method of trehalose with high yield was established.
Further, as disclosed in JP-A-7-170977, the present applicant discloses a maltose / trehalose converting enzyme that directly converts maltose to trehalose, and uses maltose prepared from maltose or maltose prepared from a partially degraded reductive starch. A method for producing trehalose with relatively high yield was established.

【0010】その後、トレハロースの用途を種々検討し
ている過程で、トレハロース含水結晶、トレハロース無
水結晶などの結晶性粉末製品だけでなく、タンク貯蔵、
ポンプ輸送、タンクローリー輸送が可能で、取扱いに便
利なトレハロース高含有シラップの必要性の高いことが
判明した。しかしながら、トレハロースは、水に対する
溶解度が比較的低く、飽和に達しない程度の溶液は濃度
も低く、容易に微生物が繁殖して汚染を受けることが判
明し、また、逆に、トレハロースの過飽和溶液は室温下
できわめて不安定で容易にトレハロース含水結晶の析出
を起こし、沈澱を生じてシラップの特長である均質流動
性を失い易く、タンク貯蔵、ポンプ輸送などに重大な支
障をきたすことが判明した。そこで、トレハロース含量
をできるだけ高めた安定なシラップの確立が望まれてい
た。
[0010] Thereafter, in the course of studying various uses of trehalose, not only crystalline powder products such as trehalose hydrated crystals and trehalose anhydrous crystals, but also tank storage,
It has been found that there is a high need for trehalose-rich syrup that can be pumped and transported by tank truck, and is convenient to handle. However, trehalose has a relatively low solubility in water, and a solution that does not reach saturation has a low concentration, and it has been found that microorganisms easily propagate and become contaminated, and conversely, a supersaturated solution of trehalose is It was found that trehalose hydrated crystals were extremely unstable at room temperature and easily precipitated, and the precipitates tended to lose the homogenous fluidity characteristic of syrup, which seriously hindered tank storage and pumping. Therefore, it has been desired to establish a stable syrup in which the trehalose content is as high as possible.

【0011】これを解決するために、本出願人は、先に
特願平7−110291号明細書及び特願平8−112
159号明細書に記載したように、トレハロースを水分
当たり溶解度量を越えて溶解含有させるとともに他の糖
質を溶解させたシラップが、望ましくは、トレハロース
を溶解度量を越えて溶解含有させるとともに、他の糖質
をトレハロース量以上の量を溶解含有させたシラップ
が、更に望ましくは、シラップ当たりトレハロースを1
8.5乃至25.0%溶解含有するとともに、他の糖質
をトレハロース量以上の量を溶解含有している水分25
乃至35%のトレハロース高含有シラップが室温下で安
定であり、本目的に合致することを見出した。しかしな
がら、このトレハロース高含有シラップは、その後の研
究で、トレハロース含量がなお不充分であり、加えて製
品のDEが高くなり易いなどの欠点のあることが判明し
た。そこでトレハロース含量をさらに高め、かつ、製品
のDEをより低減させた室温下で安定なトレハロース高
含有シラップの確立が強く望まれる。
In order to solve this problem, the applicant of the present invention has previously described Japanese Patent Application Nos. 7-110291 and 8-112.
As described in the specification of JP-A-159, a syrup in which trehalose is dissolved and contained in excess of the solubility amount per water and other saccharides are dissolved, desirably, trehalose is dissolved and contained in excess of the solubility amount, and A syrup obtained by dissolving the saccharide in an amount equal to or greater than the trehalose amount, more preferably, one trehalose per syrup.
A water content of 8.5 to 25.0% dissolved and containing other saccharides in an amount equal to or greater than the amount of trehalose.
It has been found that a syrup having a high trehalose content of about 35% is stable at room temperature and is suitable for the purpose. However, subsequent studies have shown that this trehalose-rich syrup has drawbacks, such as still having an insufficient trehalose content and, in addition, a high DE of the product. Therefore, it is strongly desired to establish a trehalose-rich syrup that is more stable at room temperature and further increases the trehalose content and further reduces the DE of the product.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、トレハロー
ス含量を更に高めるとともに、室温下で難晶出性乃至非
晶出性であって、かつ、微生物汚染を受けにくい安定な
トレハロース高含有シラップとその用途を提供するもの
であり、加えて、トレハロース含量を更に高めたトレハ
ロース高含有シラップからのトレハロースの晶出抑制方
法を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a trehalose-rich syrup that is hardly crystallizable or non-crystallizable at room temperature and is less susceptible to microbial contamination while further increasing the trehalose content. Another object of the present invention is to provide a method for suppressing crystallization of trehalose from a trehalose-rich syrup having a further increased trehalose content.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するためにトレハロースの晶出抑制方法に着目
し、更に高濃度にトレハロースを溶解含有させ、望まし
くは、シラップ当たりトレハロースを25%を越える濃
度に溶解含有させた、室温下で安定なシラップを確立す
ることを目的に鋭意研究を続けた。その結果、分子内に
トレハロース構造を有する他のオリゴ糖がトレハロース
の晶出を特異的に著しく抑制することが判明し、本発明
を完成した。即ち、本発明によれば、分子内にトレハロ
ース構造を有する他のオリゴ糖を共存させることによっ
て、トレハロースを、水分当たり本来の溶解度量を越
え、かつ、水分当たり本来の溶解度量の約2.8倍量ま
での範囲で溶解含有させた、室温下で安定なトレハロー
ス高含有シラップが得られるものである。分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖の量は、トレハロー
スに対して10%以上であることが望ましく、水分の含
有量を35%以下にすると、微生物による汚染の恐れも
なく、更に望ましい。
Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have focused on a method for suppressing the crystallization of trehalose, and further dissolved and contained trehalose at a high concentration. In order to establish a stable syrup at room temperature, which has been dissolved and contained at a concentration of more than 1%, intensive studies have been continued. As a result, it was found that other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule specifically remarkably suppress the crystallization of trehalose, and thus completed the present invention. That is, according to the present invention, by allowing other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule to coexist, trehalose exceeds the original solubility per unit of water and is about 2.8 of the original solubility per unit of water. A trehalose-rich syrup that is dissolved and contained in a range up to twice the amount and is stable at room temperature can be obtained. The amount of the other oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is desirably 10% or more with respect to trehalose, and when the water content is 35% or less, it is more desirable that there is no risk of contamination by microorganisms.

【0014】本発明でいう、トレハロースを水分当たり
本来の溶解度量を越えて溶解含有しているとともに、分
子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含
有しているトレハロース高含有シラップとしては、室温
下でトレハロースの過飽和溶液であって、望ましくは、
トレハロースを水分当たり本来の溶解度量の約2.8倍
量までの範囲で、更に望ましくは、1.3乃至2.8倍
量の範囲で溶解含有し、また、望ましくは、水分を約3
5%以下、更に望ましくは約25乃至35%の範囲で含
有し、また、分子内にトレハロース構造を有する他のオ
リゴ糖をトレハロースに対して10%以上溶解含有する
溶液であって、室温下で難晶出性乃至非晶出性のシラッ
プであればよく、その製造方法は問わない。例えば、予
め、水にトレハロースを溶解度量を越えて加熱溶解さ
せ、次いで、これに分子内にトレハロース構造を有する
他のオリゴ糖を溶解含有させてもよいし、また、トレハ
ロースを加熱溶解して調製した溶解度量を越える溶液と
別に調製した分子内にトレハロース構造を有する他のオ
リゴ糖の高濃度溶液とを目的に適うように混合して製造
してもよい。なお、本発明のトレハロース高含有シラッ
プの水分は、例えば、『澱粉糖関連工業分析法』(澱粉
糖技術部会編、株式会社食品化学新聞社、1991年発
行)に記載の混砂乾燥法によれば容易に測定できる。
In the present invention, a trehalose-rich syrup containing dissolved trehalose in excess of its original solubility per water and containing other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, includes: A supersaturated solution of trehalose at room temperature, preferably
Trehalose is dissolved and contained in a range up to about 2.8 times, more preferably in a range of 1.3 to 2.8 times, the original solubility amount per water, and preferably, in a range of about 3 to 2.8 times.
A solution containing 5% or less, more desirably in the range of about 25 to 35%, and containing at least 10% of another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule dissolved in trehalose at room temperature. Any syrup that is hardly crystallizable or non-crystallizable may be used, and its production method is not limited. For example, trehalose may be dissolved in water in advance by heating it in excess of the solubility amount, and then another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule may be dissolved therein, or the trehalose may be prepared by heating and dissolving trehalose. It may be produced by mixing a solution exceeding the above solubility amount and a separately prepared high-concentration solution of another oligosaccharide having a trehalose structure in a molecule as appropriate. The water content of the trehalose-rich syrup of the present invention can be determined, for example, by the mixed sand drying method described in “Analytical Method for Starch Sugar Related Industry” (edited by the Starch Sugar Technical Subcommittee, published by Food Chemistry News Inc., 1991). Can be easily measured.

【0015】また、本発明で用いるトレハロースもその
製造方法は問わない。トレハロース含水結晶は有利に利
用できる。しかし、一般的には、高純度で高価なトレハ
ロース原料を用いるよりもトレハロースとともに他の糖
質を随伴している比較的純度の低い安価な原料が有利に
用いられる。他の糖質を随伴しているトレハロース原料
としては、例えば、本出願人が特開平7−143876
号公報、特開平7−213283号公報などで開示した
還元性澱粉部分分解物に非還元性糖質生成酵素やトレハ
ロース遊離酵素を作用させるか、又は、特開平7−17
0977号公報で開示したマルトース・トレハロース変
換酵素を作用させるなどして得られるトレハロース含有
シラップや、それを濃縮、晶出させたトレハロース含水
結晶含有マスキットを分蜜して得られる母液などがあ
る。このようなトレハロース含有溶液は、通常、トレハ
ロースを固形物当たり40乃至80%程度含有してお
り、本発明のシラップ原料として有利に用いられる。
[0015] Trehalose used in the present invention may be produced by any method. Trehalose hydrated crystals can be advantageously used. However, in general, an inexpensive relatively low-purity raw material that accompanies other carbohydrates together with trehalose is used more advantageously than a high-purity and expensive trehalose raw material. As a trehalose raw material accompanied by other saccharides, for example, the applicant of the present invention disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei.
Or non-reducing carbohydrate-forming enzyme or trehalose-releasing enzyme on the partially decomposed reducing starch disclosed in JP-A-7-213283 or JP-A-7-213283.
There is a trehalose-containing syrup obtained by reacting the maltose / trehalose converting enzyme disclosed in Japanese Patent No. 0977, etc., and a mother liquor obtained by diluting a trehalose-containing hydrate crystal-containing mass kit obtained by concentrating and crystallizing the trehalose-containing syrup. Such a trehalose-containing solution usually contains trehalose in an amount of about 40 to 80% based on solids, and is advantageously used as a syrup raw material of the present invention.

【0016】本発明で用いる分子内にトレハロース構造
を有する他のオリゴ糖としては、例えば、α−グルコシ
ルトレハロース、α−イソマルトシルα−グルコシドな
どのモノ−グルコシルトレハロースや、α−マルトシル
トレハロース、α−マルトシルα−マルトシド、α−イ
ソマルトシルα−マルトシド、α−イソマルトシルα−
イソマルトシドなどのジ−グルコシルトレハロース、α
−マルトシルα−マルトトリオシド、α−マルトトリオ
シルトレハロースなどのトリ−グルコシルトレハロース
などが用いられる。また、これらオリゴ糖は、トレハロ
ースの晶出抑制剤の有効成分として用いることも有利に
実施される。
Other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule used in the present invention include, for example, mono-glucosyl trehalose such as α-glucosyl trehalose and α-isomaltosyl α-glucoside, and α-maltosyl trehalose and α-glucosyl trehalose. Maltosyl α-maltoside, α-isomaltosyl α-maltoside, α-isomaltosyl α-
Di-glucosyltrehalose such as isomaltside, α
Tri-glucosyltrehalose such as maltosyl α-maltotrioside and α-maltotriosyltrehalose; It is also advantageous to use these oligosaccharides as an active ingredient of a trehalose crystallization inhibitor.

【0017】トレハロースの晶出抑制効果は、分子内に
トレハロース構造を有する他のオリゴ糖から選ばれる1
種又は2種以上のオリゴ糖を共存させることによって得
られるが、分子内にトレハロース構造を有する他のオリ
ゴ糖をトレハロースに対して10%以上、望ましくは3
0%以上共存させるのが効果的である。とりわけ、ジ−
グルコシルトレハロースを用いた場合には、トレハロー
スの晶出抑制効果を著しく高めることができ、特に望ま
しい。更に、また、必要ならば、本発明のトレハロース
晶出抑制方法を実施するに際して、例えば、単糖類、二
糖類以上のオリゴ糖など他の糖質の1種又は2種以上を
含有させることも随意である。
The effect of trehalose to inhibit crystallization is selected from other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule.
One or more oligosaccharides can be obtained by coexisting them, and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule are added to trehalose in an amount of 10% or more, preferably 3% or more.
It is effective to make 0% or more coexist. Above all,
When glucosyl trehalose is used, the effect of suppressing the crystallization of trehalose can be remarkably increased, which is particularly desirable. Furthermore, if necessary, when performing the trehalose crystallization control method of the present invention, it is also possible to optionally include one or more other saccharides such as monosaccharides, disaccharides and other oligosaccharides. It is.

【0018】更に、所定量のトレハロースを溶解含有す
るとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオ
リゴ糖を溶解含有させた本発明のトレハロース高含有シ
ラップを、直接、澱粉から製造することも有利に実施で
きる。例えば、本出願人が、先に、特開平7−2132
83号公報で開示した方法に準じて、濃度10%以上の
澱粉乳に酸又はα−アミラーゼを作用させてDE5以下
の液化溶液とし、これに澱粉枝切酵素、非還元性糖質生
成酵素及びトレハロース遊離酵素を作用させて、トレハ
ロースを固形物当たり40乃至60%程度生成させ、次
いで、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ及びシクロマル
トデキストリン・グルカノトランスフェラーゼなどから
選ばれる酵素を1種又は2種以上作用させ、これを常法
にしたがって、加熱失活し、活性炭で脱色、イオン交換
樹脂(H型、OH型)で脱塩精製し、必要ならば、例え
ば、特公平4−50319号公報で開示されている強酸
性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィー
により単糖類などの夾雑糖質を除去して目的糖質の含量
を高めた後、濃縮して、トレハロースを水分当たり溶解
度量を越えて含有せしめるとともに、分子内にトレハロ
ース構造を有する他のオリゴ糖を共存含有させた水分約
35%以下のトレハロース高含有シラップを採取すれば
よい。
Furthermore, it is also advantageous to directly produce from the starch the trehalose-rich syrup of the present invention containing a predetermined amount of trehalose dissolved therein and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule dissolved therein. Can be implemented. For example, the present applicant has previously described Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-2132.
In accordance with the method disclosed in JP-A-83, acid or α-amylase is allowed to act on starch milk having a concentration of 10% or more to obtain a liquefied solution having a DE of 5 or less, which is then subjected to starch debranching enzyme, non-reducing saccharide-forming enzyme, Trehalose-releasing enzyme is allowed to act to produce trehalose in an amount of about 40 to 60% per solid, and then one or more enzymes selected from α-amylase, β-amylase, cyclomaltodextrin / glucanotransferase, etc. This is deactivated by heating according to a conventional method, decolorized with activated carbon, and purified by desalting with an ion exchange resin (H type, OH type). If necessary, it is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 50319/1992. After removing contaminating saccharides such as monosaccharides by column chromatography using a strongly acidic cation exchange resin, the content of the target saccharide is increased, and then concentrated. , With trehalose allowed to content exceeds water per dissolution degree amount, the other a water content of about 35% or less of a high trehalose content syrup with a oligosaccharide coexistence is contained having a trehalose structure may be taken in the molecule.

【0019】また、マルトテトラオース生成アミラーゼ
を用いて製造する場合には、例えば、本出願人が、先
に、特開平7−143876号公報で開示した方法に準
じて、マルトテトラオース高含有糖液に非還元性糖質生
成酵素を作用させてマルトシルトレハロースを、固形物
当たり30乃至60%程度生成させ、次いで、α−アミ
ラーゼ、β−アミラーゼ、マルトース生成アミラーゼ、
シクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェラー
ゼなどから選ばれる酵素を一種又は二種以上作用させ、
次いで、前述の方法に従って、精製、濃縮して、トレハ
ロースを水分当たり溶解度量を越えて含有せしめるとと
もに分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を
共存含有させた水分約35%以下のトレハロース高含有
シラップを採取すればよい。
In the case of production using a maltotetraose-producing amylase, for example, the applicant of the present invention has proposed a method for producing a maltotetraose-rich saccharide according to the method disclosed in JP-A-7-143876. Non-reducing saccharide-forming enzyme is allowed to act on the liquid to produce maltosyltrehalose in an amount of about 30 to 60% per solid, and then α-amylase, β-amylase, maltose-forming amylase,
One or more enzymes selected from cyclomaltodextrin, glucanotransferase, etc. are acted on,
Next, the trehalose is purified and concentrated according to the above-mentioned method to contain trehalose in excess of the solubility amount per water and to contain trehalose having a water content of about 35% or less, which contains other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. You just need to collect the syrup.

【0020】このようにして得られるトレハロース高含
有シラップは、15℃以下の温度においても難晶出性乃
至非晶出性で、取扱い容易であり、従来の澱粉糖と比較
して、低DE、望ましくは、DE20未満で、還元性が
低く安定であり、他の素材、例えば、アミノ酸、オリゴ
ペプチド、蛋白質などのアミノ酸を有する物質やビタミ
ンなどと混合、加工しても、変質、劣化することも、混
合した他の素材を損なうことも少なく、低粘度、低甘味
シラップとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種用
途に有利に利用できる。必要ならば、高圧水素添加法な
どによって、シラップの還元力を消去することもでき
る。また、本発明のトレハロース高含有シラップは、生
体内で、トレハロースがトレハラーゼにより容易にグル
コースに分解されるのみならず、該シラップに含まれる
トレハロース構造を有するオリゴ糖も、α−グルコシダ
ーゼや小腸酵素で容易に分解し、グルコース及びトレハ
ロースを生成し、更に、生成したトレハロースはトレハ
ラーゼにより容易にグルコースにまで分解することか
ら、経口摂取により、消化吸収され、カロリー源、エネ
ルギー源として有利に利用される。また、虫歯誘発菌な
どによって、醗酵されにくく、虫歯を起こしにくい甘味
料としても利用できる。本発明のトレハロース高含有シ
ラップは、これを煮詰めれば、トレハロースの晶出も見
られず、高品質のハードキャンディーが得られる。ま
た、本発明のトレハロース高含有シラップは、浸透圧調
節性、賦形性、照り付与性、保湿性、粘性、他の糖の晶
出防止性、難醗酵性、糊化澱粉の老化防止性などの性質
も具備している。
The trehalose-rich syrup thus obtained is hardly crystallizable or non-crystallizable even at a temperature of 15 ° C. or less, is easy to handle, and has a lower DE and a lower DE than conventional starch sugars. Desirably, it has a DE of less than 20, has a low reducibility and is stable, and may be deteriorated or deteriorated even when mixed with other materials such as amino acids, oligopeptides, substances having amino acids such as proteins and vitamins, and processed. In addition, it does not impair other mixed materials, and can be advantageously used as a low-viscosity, low-sweet syrup for various uses such as various foods, beverages, cosmetics, and pharmaceuticals. If necessary, the reducing power of the syrup can be eliminated by a high-pressure hydrogenation method or the like. In addition, the trehalose-rich syrup of the present invention is not only a substance in which trehalose is easily decomposed into glucose by trehalase in vivo, but also an oligosaccharide having a trehalose structure contained in the syrup, α-glucosidase or small intestinal enzyme. It is easily decomposed to produce glucose and trehalose, and the produced trehalose is easily decomposed into glucose by trehalase. Therefore, it is digested and absorbed by oral ingestion and is advantageously used as a calorie source and an energy source. Further, it can be used as a sweetener that is hardly fermented by caries-inducing bacteria or the like and hardly causes dental caries. When the trehalose-rich syrup of the present invention is boiled down, trehalose is not crystallized, and a high-quality hard candy can be obtained. In addition, the trehalose-rich syrup of the present invention has an osmotic pressure adjusting property, a shaping property, an illuminating property, a moisturizing property, a viscosity, a crystallization preventing property of other sugars, a hardly fermentable property, an antiaging property of a gelatinized starch and the like. It also has the property of

【0021】また、本発明のトレハロース高含有シラッ
プは、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦形
剤、粉末化基剤などとして、飲食物、飼料、餌料、化粧
品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。
The trehalose-rich syrup of the present invention can be used as a sweetener, a taste improver, a quality improver, a stabilizer, an excipient, a powdered base, etc., for food, drink, feed, feed, cosmetics, and pharmaceuticals. It can be advantageously used for various compositions such as

【0022】本発明のトレハロース高含有シラップは、
そのまま甘味付けのための調味料として使用することが
できる。必要ならば、例えば、粉飴、ブドウ糖、マルト
ース、蔗糖、異性化糖、蜂蜜、メープルシュガー、イソ
マルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ
糖、ラクトスクロース、ソルビトール、マルチトール、
ラクチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、α−
グリコシルステビオシド、レバウディオシド、グリチル
リチン、L−アスパルチル−L−フェニルアラニンメチ
ルエステル、サッカリン、グリシン、アラニンなどのよ
うな他の甘味料の1種又は2種以上の適量と混合して使
用してもよく、また必要ならば、デキストリン、澱粉、
乳糖などのような増量剤と混合して使用することもでき
る。
The trehalose-rich syrup of the present invention comprises:
It can be used as it is as a seasoning for sweetening. If necessary, for example, powdered candy, glucose, maltose, sucrose, isomerized sugar, honey, maple sugar, isomaltooligosaccharide, galactooligosaccharide, fructooligosaccharide, lactosucrose, sorbitol, maltitol,
Lactitol, dihydrochalcone, stevioside, α-
Glycosyl stevioside, rebaudioside, glycyrrhizin, L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester, saccharin, glycine, alanine and the like may be used in admixture with an appropriate amount of one or more other sweeteners, and If necessary, dextrin, starch,
It can also be used in admixture with bulking agents such as lactose.

【0023】また、必要ならば、本発明のトレハロース
高含有シラップをトレハロース含水結晶と混合して、ト
レハロース含水結晶含有製品の品質を向上させることも
有利に実施できる。例えば、トレハロース含水結晶を含
有するアイシング、ソフトキャンディー、ボンボンなど
の製品を製造する場合には、トレハロース含水結晶に対
して、本発明のトレハロース高含有シラップを、固形物
当り、等量未満、望ましくは、50%未満使用して、ト
レハロース含水結晶含有製品に適度の保湿性、成形性、
結着性などを付与し、製造直後の高い品質を長期間維持
させることができる。
If necessary, the trehalose-rich syrup of the present invention can be mixed with trehalose hydrated crystals to improve the quality of the trehalose hydrated crystal-containing product. For example, when manufacturing products such as icing, soft candies, and bonbons containing trehalose hydrated crystals, the trehalose-rich syrup of the present invention, based on the trehalose hydrated crystals, is less than an equivalent amount per solid, desirably. , Less than 50%, moderate moisture retention, moldability,
By imparting binding properties and the like, high quality immediately after production can be maintained for a long period of time.

【0024】また、本発明のトレハロース高含有シラッ
プは、低粘度、低DE、低甘味であって粉末化基剤とし
て好適であり、得られる粉末品は、実質的に難吸湿性の
粉末で、耐熱性、耐酸性が大きく、安定性も良いので、
増量剤、賦形剤などとして、そのままで、又は、必要に
応じて、他の増量剤、賦形剤、結合剤、などと混合し
て、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種
形状に形成して使用することも随意である。また、本粉
末品は、小麦粉、コーングリッツ、澱粉などの粉類の一
部分又は全量に置き換えて、例えば、製菓材料、製パン
材料などに利用することも有利に実施できる。
The trehalose-rich syrup of the present invention has a low viscosity, a low DE, and a low sweetness, and is suitable as a powdered base. Since heat resistance and acid resistance are large and stability is good,
As a bulking agent, excipient, etc., as it is, or as necessary, mixed with other bulking agents, excipients, binders, etc., granules, spheres, short rods, plates, cubes, tablets It is optional to form and use various shapes. In addition, the present powder product can be advantageously used for confectionery materials, bread making materials, and the like, for example, by replacing part or all of flours such as flour, corn grits, and starch.

【0025】また、本発明のトレハロース高含有シラッ
プの甘味は、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味などの
他の呈味を有する各種物質とよく調和し、耐酸性、耐熱
性も大きいので、一般の飲食物の甘味付け、呈味改良
に、また品質改良などに有利に利用できる。
The sweetness of the trehalose-rich syrup of the present invention is in good harmony with various substances having other tastes such as sourness, salty taste, astringency, umami, and bitterness, and has high acid resistance and heat resistance. Therefore, it can be advantageously used for sweetening and taste improvement of general food and drink, and quality improvement.

【0026】例えば、アミノ酸、ペプチド類、醤油、粉
末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひしお、ふりかけ、
マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末すし
酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャップ、
焼肉のタレ、カレールウ、シチューの素、スープの素、
ダシの素、核酸系調味料、複合調味料、みりん、新みり
ん、テーブルシラップ、コーヒーシラップなど各種調味
料として有利に使用できる。
For example, amino acids, peptides, soy sauce, powdered soy sauce, miso, powdered miso, moromi, shio, sprinkle,
Mayonnaise, dressing, vinegar, three tablespoons vinegar, powdered sushi vinegar, Chinese ingredients, tentsuyu, noodle soup, sauce, ketchup,
Grilled meat sauce, curry roux, stew ingredients, soup ingredients,
It can be advantageously used as various seasonings, such as dash mushroom, nucleic acid seasoning, complex seasoning, mirin, new mirin, table syrup, coffee syrup and the like.

【0027】また、例えば、せんべい、あられ、おこ
し、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羮、水羊
羮、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、
パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリ
ン、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリ
ーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレ
ート、チューインガム、キャラメル、キャンディーなど
の洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷菓、
果実のシラップ漬、氷蜜などのシラップ類、フラワーペ
ースト、ピーナッツペースト、フルーツペースト、スプ
レッドなどのペースト類、ジャム、マーマレード、シラ
ップ漬、糖果などの果実、野菜の加工食品類、福神漬、
べったら漬、千枚漬、らっきょう漬などの漬物類、たく
あん漬の素、白菜漬の素などの漬物の素類、ハム、ソー
セージなどの畜肉製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、
かまぼこ、ちくわ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカ
の塩辛、酢こんぶ、さきするめ、ふぐみりん干しなどの
各種珍味類、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造
されるつくだ煮類、煮豆、ポテトサラダ、こんぶ巻など
の惣菜食品、ヨーグルト、チーズなどの乳製品、魚肉、
畜肉、果実、野菜のビン詰、缶詰類、清酒、合成酒、リ
キュール、洋酒などの酒類、コーヒー、紅茶、ココア、
ジュース、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼
飲料水、プリンミックス、ホットケーキミックス、即席
しるこ、即席スープなどの即席食品、更には、離乳食、
治療食、ドリンク剤、ペプチド食品、冷凍食品、米飯、
麺類などの各種飲食物への甘味付けに、呈味改良に、ま
た、品質改良などに有利に利用できる。
Also, for example, various Japanese confections such as rice crackers, hail, rice flakes, rice cakes, steamed buns, sea urchins, bean pastes, sheep squirrels, mizuo sushi, nishikidama, jelly, castella, candy, etc.
Bread, biscuits, crackers, cookies, pies, pudding, butter cream, custard cream, puff cream, waffles, sponge cakes, donuts, chocolate, chewing gum, caramel, candy and other confectionery, ice cream, sherbet and other ice confections,
Fruit syrup pickles, syrups such as ice honey, flower pastes, peanut pastes, fruit pastes, spreads, and other pastes, jams, marmalades, syrup pickles, berries and other processed fruits, vegetable processed foods, Fukujin pickles,
Pickles such as betta pickles, senmai pickles, lucky pickles, pickles such as takuan pickles, Chinese cabbage pickles, meat products such as ham and sausage, fish ham, fish sausage,
Fish products such as kamaboko, chikuwa, tempura, seafood, various delicacies such as salted squid, vinegar konbu, sakisume, fugumirin dried, seaweed, wild vegetables, sardines, small fish, boiled tsukudani, boiled beans , Potato salad, konbu-maki and other prepared foods, yogurt, cheese and other dairy products, fish meat,
Meat, fruit, vegetable bottled, canned, sake, synthetic liquor, liqueur, liquor such as Western liquor, coffee, tea, cocoa,
Soft drinks such as juices, carbonated drinks, lactic acid drinks, and lactic acid bacteria drinks, pudding mixes, hot cake mixes, instant foods, instant foods such as instant soups, and even baby foods
Therapeutic food, drinks, peptide foods, frozen foods, cooked rice,
It can be advantageously used for sweetening various foods such as noodles, improving taste, and improving quality.

【0028】また、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚な
どの飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上さ
せる目的で使用することもできる。その他、タバコ、練
歯磨、口紅、リップクリーム、内服液、錠剤、トロー
チ、肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香剤、うがい剤な
どの嗜好物、化粧品、医薬品などの各種組成物への甘味
剤として、又は呈味改良剤、矯味剤として、さらには品
質改良剤、安定剤などとして有利に利用できる。
Further, it can be used for raising livestock, poultry, other honeybees, silkworms, fish, and other breeding animals for the purpose of improving the palatability of feed and feed. In addition, tobacco, toothpaste, lipstick, lip balm, oral liquid, tablets, troches, liver oil drops, mouth fresheners, oral flavors, mouthwashes, etc., as sweeteners for various compositions such as cosmetics and pharmaceuticals Or, it can be advantageously used as a taste improving agent and a flavoring agent, and further as a quality improving agent and a stabilizer.

【0029】品質改良剤、安定剤としては、有効成分、
活性などを失い易い各種生理活性物質またはこれを含む
健康食品、医薬品などに有利に適用できる。例えば、イ
ンターフェロン−α、−β、−γ、ツモア・ネクロシス
・ファクター−α、−β、マクロファージ遊走阻止因
子、コロニー刺激因子、トランスファーファクター、イ
ンシュリン、成長ホルモン、プロラクチン、エリトロポ
エチン、卵細胞刺激ホルモンなどのホルモン、BCGワ
クチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチン、ポリオ生
ワクチン、痘苗、破傷風トキソイド、ハブ抗毒素、ヒト
免疫グロブリンなどの生物製剤、ペニシリン、エリスロ
マイシン、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、
ストレプトマイシン、硫酸カナマイシン、などの抗生物
質、チアミン、リボフラビン、L−アスコルビン酸、肝
油、カロチノイド、エルゴステロール、トコフェロー
ル、などのビタミン、リパーゼ、エラスターゼ、ウロキ
ナーゼ、プロテアーゼ、β−アミラーゼ、イソアミラー
ゼ、グルカナーゼ、ラクターゼなどの酵素、薬用人参エ
キス、スッポンエキス、クロレラエキス、アロエエキ
ス、プロポリスエキスなどのエキス類、ウイルス、乳酸
菌、酵母などの生菌、ローヤルゼリーなどの各種生理活
性物質も、その有効成分、活性を失うことなく、安定で
高品質の液状、ペースト状または固状の健康食品や医薬
品などの各種組成物に容易に製造できることとなる。
As a quality improving agent and a stabilizer, an active ingredient,
The present invention can be advantageously applied to various physiologically active substances that easily lose their activity and the like, health foods and pharmaceuticals containing the same. For example, hormones such as interferon-α, -β, -γ, Tsumore necrosis factor -α, -β, macrophage migration inhibitory factor, colony stimulating factor, transfer factor, insulin, growth hormone, prolactin, erythropoietin, and egg cell stimulating hormone , BCG vaccine, Japanese encephalitis vaccine, measles vaccine, live polio vaccine, pox seedling, tetanus toxoid, hub antitoxin, biological products such as human immunoglobulin, penicillin, erythromycin, chloramphenicol, tetracycline,
Antibiotics such as streptomycin and kanamycin sulfate, thiamine, riboflavin, L-ascorbic acid, liver oil, carotenoids, vitamins such as ergosterol, tocopherol, lipase, elastase, urokinase, protease, β-amylase, isoamylase, glucanase, lactase Enzymes such as ginseng extract, turtle extract, chlorella extract, aloe extract, propolis extract, and other extracts, viruses, lactic acid bacteria, live bacteria such as yeast, and various physiologically active substances such as royal jelly also lose their active ingredients and activities. Therefore, it is possible to easily produce various kinds of stable, high-quality liquid, paste-like or solid health foods and pharmaceutical compositions.

【0030】以上述べたような各種組成物に、本発明の
トレハロース高含有シラップを含有せしめる方法は、そ
の製品が完成するまでの工程に含有せしめればよく、例
えば、混和、溶解、浸漬、浸透、散布、塗布、被覆、噴
霧、注入、固化など公知の方法が適宜選ばれる。その量
は、通常0.5%以上、望ましくは1%以上含有せしめ
るのが好適である。
The method of incorporating the trehalose-rich syrup of the present invention into the various compositions as described above may be carried out in the process until the product is completed. For example, mixing, dissolving, dipping, and infiltrating Known methods such as spraying, coating, coating, spraying, pouring, and solidifying are appropriately selected. The amount is usually 0.5% or more, preferably 1% or more.

【0031】次に、実験により本発明をさらに具体的に
説明する。
Next, the present invention will be described more specifically by experiments.

【0032】[0032]

【実験1】 〈トレハロースの水に対する溶解度に与える環境温度の
影響〉室温環境下での水に対するトレハロースの溶解度
を調べた。即ち、ガラス製ビーカーに水10重量部及び
トレハロース含水結晶20重量部を入れ、これを撹拌混
合しつつ、温度5℃、10℃、15℃、20℃、25
℃、30℃及び40℃の恒温室に24時間保ち、次いで
濾過し、濾液中のトレハロース濃度を測定し、各温度で
の水100gに対するトレハロース(無水物換算で)溶
解度、即ち、水100gに飽和状態で溶解するトレハロ
ースの重量(g)を求めた。結果は表1にまとめた。
[Experiment 1] <Effect of environmental temperature on solubility of trehalose in water> The solubility of trehalose in water under a room temperature environment was examined. That is, 10 parts by weight of water and 20 parts by weight of trehalose hydrated crystal were placed in a glass beaker, and the mixture was stirred and mixed at a temperature of 5 ° C., 10 ° C., 15 ° C., 20 ° C., 25 ° C.
C., 30.degree. C. and 40.degree. C. for 24 hours, followed by filtration, the trehalose concentration in the filtrate was measured, and the solubility of trehalose (in terms of anhydride) in 100 g of water at each temperature, that is, saturated with 100 g of water. The weight (g) of trehalose dissolved in the state was determined. The results are summarized in Table 1.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】表1の結果から、トレハロースの水に対す
る溶解度は比較的低く、室温下で晶出し易い糖質である
ことが判明した。
From the results shown in Table 1, it was found that the solubility of trehalose in water was relatively low, and it was a saccharide that was easily crystallized at room temperature.

【0035】[0035]

【実験2】 〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップのトレハ
ロース晶出抑制効果に与える各種糖質共存の影響〉トレ
ハロースを、水に対して10℃での溶解度量の1.5倍
量に相当する量を加熱溶解し、これに他の各種糖質を溶
解含有させて、比較的低温に放置し、トレハロースの晶
出抑制効果を調べた。即ち、実験1の結果から、10℃
での水100重量部に対するトレハロースの溶解度量の
1.5倍量は無水物として83重量部となり、この関係
を利用して、試験溶液組成を、表2に示すように、水1
00重量部、トレハロース83重量部、及び他の糖質と
して、グルコース、マルトース、イソマルトース、乳
糖、マルトトリオース、パノース、マルトテトラオー
ス、ソルビトール、マルチトール、マルトトリイトー
ル、蔗糖、ラフィノース、エルロース、本出願人が、特
開平7−143876号公報で開示したα−グルコシル
トレハロース(モノ−グルコシルトレハロース)、α−
マルトシルトレハロース(ジ−グルコシルトレハロー
ス)及びα−マルトトリオシルトレハロース(トリ−グ
ルコシルトレハロース)、特開平8−217784号公
報で開示したα−イソマルトシルα−グルコシド(モノ
−グルコシルトレハロース)及び特願平6−16748
6号明細書で開示したα−マルトシルα−マルトシド
(ジ−グルコシルトレハロース)を、それぞれトレハロ
ースに対して10%すなわち、8.3重量部になるよう
にガラス製ビーカーに加熱溶解させ、これをそれぞれ5
℃、10℃、15℃の恒温室に一週間放置し、トレハロ
ースの晶出の有無を肉眼観察し、トレハロースの晶出抑
制効果を判定した。結果は表2にまとめた。
[Experiment 2] <Effect of coexistence of various carbohydrates on trehalose crystallization suppressing effect of trehalose-containing syrup exceeding solubility amount> Trehalose corresponds to 1.5 times the solubility at 10 ° C. in water. The amount was dissolved by heating, and other various saccharides were dissolved and contained therein. The mixture was allowed to stand at a relatively low temperature, and the crystallization suppressing effect of trehalose was examined. That is, from the result of Experiment 1, 10 ° C.
1.5 times the solubility of trehalose in 100 parts by weight of water was 83 parts by weight as an anhydride, and by using this relationship, the test solution composition was changed to water 1 as shown in Table 2.
00 parts by weight, trehalose 83 parts by weight, and other carbohydrates such as glucose, maltose, isomaltose, lactose, maltotriose, panose, maltotetraose, sorbitol, maltitol, maltotriitol, sucrose, raffinose, erulose, The present applicant discloses α-glucosyltrehalose (mono-glucosyltrehalose) and α-glucosyltrehalose disclosed in JP-A-7-143876.
Maltosyl trehalose (di-glucosyl trehalose) and α-maltotriosyl trehalose (tri-glucosyl trehalose), α-isomaltosyl α-glucoside (mono-glucosyl trehalose) disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-217784, and Japanese Patent Application No. Hei 6 (1994) -176572 -16748
The α-maltosyl α-maltoside (di-glucosyl trehalose) disclosed in the specification of JP-A No. 6 is heated and dissolved in a glass beaker so that each trehalose is 10%, that is, 8.3 parts by weight. 5
The mixture was allowed to stand in a constant temperature room at 10 ° C., 10 ° C., and 15 ° C. for one week, and the presence or absence of crystallization of trehalose was visually observed to determine the crystallization suppression effect of trehalose. The results are summarized in Table 2.

【0036】[0036]

【表2】 [Table 2]

【0037】表2の結果から明らかなように、トレハロ
ースを溶解度量を越えて溶解含有させた場合のトレハロ
ースの晶出は、分子内にトレハロース構造を有する他の
オリゴ糖、すなわち、α−グルコシルトレハロース、α
−イソマルトシルα−グルコシドなどのモノ−グルコシ
ルトレハロース、α−マルトシルトレハロース、α−マ
ルトシルα−マルトシドなどのジ−グルコシルトレハロ
ース及びα−マルトトリオシルトレハロースなどのトリ
−グルコシルトレハロースを溶解含有させることによっ
て特異的に著しく抑制されることが判明した。なお、α
−マルトトリオシルトレハロース(別名、トリ−グルコ
シルトレハロース)の示すトレハロースの晶出抑制効果
は比較的弱いものであった。
As is evident from the results in Table 2, when trehalose is dissolved and contained in excess of the solubility, the crystallization of trehalose is caused by other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, ie, α-glucosyl trehalose. , Α
-Specific by dissolving and containing mono-glucosyl trehalose such as isomaltosyl α-glucoside, di-glucosyl trehalose such as α-maltosyl trehalose, α-maltosyl α-maltoside and tri-glucosyl trehalose such as α-maltotriosyl trehalose. It was found that it was significantly suppressed. Note that α
-The effect of maltotriosyltrehalose (also called tri-glucosyltrehalose) on crystallization of trehalose was relatively weak.

【0038】[0038]

【実験3】 〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップのトレハ
ロース晶出抑制効果に与えるトレハロース濃度と分子内
にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖濃度の影響〉
トレハロースを、水に対して10℃での溶解度量の1.
5、2.0、2.5、2.8及び3.3倍量を加熱溶解
し、これらに分子内にトレハロース構造を有する他のオ
リゴ糖を、トレハロースに対して10、30及び60%
をそれぞれ溶解含有させて比較的低温に放置し、トレハ
ロースの晶出抑制効果を調べた。
[Experiment 3] <Effects of Trehalose Concentration and Concentration of Other Oligosaccharides Having a Trehalose Structure in the Molecule on Trehalose Crystallization Inhibition Effect of Trehalose-Containing Syrup Exceeding Solubility Amount>
Trehalose has a solubility in water of 10.degree.
5, 2.0, 2.5, 2.8 and 3.3 times the amount was dissolved by heating, and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule were added thereto with 10, 30 and 60% of trehalose.
Were dissolved and contained, respectively, and allowed to stand at a relatively low temperature, and the crystallization suppressing effect of trehalose was examined.

【0039】即ち、実験1の結果から、10℃での水1
00重量部に対するトレハロースの溶解度量の1.5、
2.0、2.5、2.8及び3.3倍量は、それぞれ無
水物として、83、111、138、155及び182
重量部となり、この関係を利用して、試験溶液組成を表
3に示すように、水100重量部、これに対してトレハ
ロースをそれぞれ所定重量部及びトレハロースに対して
モノ−グルコシルトレハロース(α−グルコシルトレハ
ロース)又はジ−グルコシルトレハロース(α−マルト
シルトレハロース)を所定割合の重量部になるようにガ
ラス製ビーカーに加熱溶解させ、これらをそれぞれ5
℃、10℃及び15℃の恒温室に放置し、トレハロース
の晶出抑制効果を判定した。結果は、表3にまとめた。
That is, from the results of Experiment 1, water 1 at 10 ° C.
1.5 of the solubility amount of trehalose to 00 parts by weight,
The 2.0, 2.5, 2.8 and 3.3 volumes were 83, 111, 138, 155 and 182, respectively, as anhydrides.
As shown in Table 3, the composition of the test solution was 100 parts by weight of water, trehalose was added thereto in predetermined amounts, and mono-glucosyl trehalose (α-glucosyl) was added to trehalose. Trehalose) or di-glucosyltrehalose (α-maltosyltrehalose) is dissolved in a glass beaker by heating so as to have a predetermined ratio by weight, and each of them is dissolved in 5 parts by weight.
C., 10.degree. C., and 15.degree. C. in a constant temperature chamber, and the crystallization suppression effect of trehalose was determined. The results are summarized in Table 3.

【0040】[0040]

【表3】[Table 3]

【0041】表3の結果から明らかなように、分子内に
トレハロース構造を有する他のオリゴ糖のうち、モノ−
及びジ−グルコシルトレハロースのいずれにもトレハロ
ースの晶出抑制効果が認められ、とりわけ、ジ−グルコ
シルトレハロースは顕著な晶出抑制効果を発揮すること
が判明した。また、ジ−グルコシルトレハロースを共存
させた場合であっても、水分当たり本来の溶解度量の
2.8倍量を越え、3.0倍量のトレハロースを含有さ
せた場合には、トレハロースの晶出が観察された。
As is evident from the results in Table 3, mono-monosaccharides were obtained from other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule.
And di-glucosyltrehalose both showed a crystallization inhibiting effect of trehalose. In particular, it was found that di-glucosyltrehalose exerts a remarkable crystallization inhibiting effect. In addition, even when di-glucosyl trehalose is present, when trehalose is contained in an amount exceeding 2.8 times the original solubility per water and 3.0 times the amount of trehalose, crystallization of trehalose is caused. Was observed.

【0042】[0042]

【実験4】 〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップの微生物
汚染に与える水分の影響〉トレハロースと分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖とを含有するトレハ
ロース高含有シラップを用いて、微生物汚染とトレハロ
ースの晶出抑制に与える水分の影響を調べた。即ち、試
験溶液の組成は、表4に示すように、水100重量部に
対してトレハロースを15℃での溶解度量の1.3乃至
4.0倍量になるように加熱溶解させたトレハロース水
溶液にモノ−グルコシルトレハロース(α−グルコシル
トレハロース)及びジ−グルコシルトレハロース(α−
マルトシルトレハロース)を加熱溶解させ、シラップの
水分を20乃至40%にしたトレハロース含有シラップ
とし、これらをそれぞれガラス製ビーカーに入れ、15
℃の室内に2ヶ月間放置して、シラップ表面及び内部で
の微生物繁殖による汚染状態を肉眼観察し、併せてトレ
ハロースの晶出の有無を肉眼観察した。
[Experiment 4] <Effect of Water on Microbial Contamination of Trehalose-Containing Syrup Exceeding Solubility Amount> Using a trehalose-rich syrup containing trehalose and another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule, the effect of microbial contamination was reduced. The effect of moisture on trehalose crystallization inhibition was investigated. That is, as shown in Table 4, the composition of the test solution was an aqueous trehalose solution in which trehalose was dissolved by heating so as to have a solubility of 1.3 to 4.0 times the solubility at 15 ° C. with respect to 100 parts by weight of water. Mono-glucosyl trehalose (α-glucosyl trehalose) and di-glucosyl trehalose (α-
Maltosyl trehalose) was heated and dissolved to obtain a trehalose-containing syrup in which the water content of the syrup was reduced to 20 to 40%.
After leaving it in a room at room temperature for 2 months, the state of contamination due to the propagation of microorganisms on the surface and inside of the syrup was visually observed, and the presence or absence of trehalose crystallization was visually observed.

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】表4の結果から明らかなように本発明のト
レハロース高含有シラップは、トレハロースの晶出が効
果的に抑制されており、水分当たり本来の溶解度量の約
2.8倍量までの範囲では、トレハロースの晶出が見ら
れず、また、水分35%以下で微生物汚染を受けない、
室温で安定なシラップであることが判明した。
As is evident from the results in Table 4, the trehalose-rich syrup of the present invention effectively suppresses the crystallization of trehalose, and has a range of up to about 2.8 times the original solubility per water. Does not show trehalose crystallization and is free from microbial contamination at a water content of 35% or less.
The syrup was found to be stable at room temperature.

【0045】以下、本発明の若干の実施例を述べる。実
施例Aで本発明のトレハロース高含有シラップを、実施
例Bで該シラップを用いる組成物を述べる。
Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described. Example A describes a trehalose-rich syrup of the present invention, and Example B describes a composition using the syrup.

【0046】[0046]

【実施例A−1】33%とうもろこし澱粉乳に最終濃度
0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた後p
H6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ社製、
商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり0.2重
量%になるように加え、95℃で15分間反応させた。
その反応液をオートクレーブによって10分間加熱(1
20℃)した後、45℃に冷却し、これに特公平7−8
9916号公報で開示されているマルトテトラオース生
成アミラーゼ(株式会社林原生物化学研究所製造)を澱
粉グラム当たり5単位、イソアミラーゼ(同研究所製
造)1,000単位及び特開平7−143876号公報
で開示した非還元性糖質生成酵素5単位を加え、pH
6.0に調整し45℃で48時間反応させた。その反応
液を95℃で10分間保ち酵素を加熱失活させた後、冷
却し、濾過して得られる濾液を、常法に従って活性炭で
脱色しH型及びOH型イオン交換樹脂により脱塩して精
製し、更に濃縮して水分約30%のシラップを固形物当
たり収率約90%で得た。本品は、DE約15であっ
て、固形物当たりα−グルコシルトレハロースを約2
%、α−マルトシルトレハロースを約60%含んでい
た。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有
利に利用できる。
Example A-1 Calcium carbonate was added to a final concentration of 0.1% by weight to 33% corn starch milk and then p
H6.5, α-amylase (Novo,
(Trade name: Tamamill 60 L) was added to give 0.2% by weight per gram of starch, and reacted at 95 ° C. for 15 minutes.
The reaction solution was heated by an autoclave for 10 minutes (1
20 ° C), and then cooled to 45 ° C.
No. 9916 discloses maltotetraose-generating amylase (manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratory Co., Ltd.) at 5 units per gram of starch, isoamylase (manufactured by the same laboratory) at 1,000 units, and JP-A-7-143876. 5 units of the non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in
It was adjusted to 6.0 and reacted at 45 ° C. for 48 hours. After keeping the reaction solution at 95 ° C. for 10 minutes to inactivate the enzyme, the mixture was cooled, filtered, and the filtrate obtained was decolorized with activated carbon and desalted with H-type and OH-type ion exchange resins according to a conventional method. Purification and further concentration yielded a syrup with about 30% moisture in about 90% yield per solid. The product has a DE of about 15 and α-glucosyltrehalose of about 2 per solid.
% Α-maltosyltrehalose in about 60%. This syrup can be advantageously used as a trehalose crystallization inhibitor.

【0047】本シラップ50重量部にトレハロース含水
結晶(株式会社林原商事販売、商品名「トレハオー
ス」)39重量部と水11重量部を加熱溶解して、水分
約30%、DE約8のトレハロース高含有シラップを製
造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の
溶解度量の約1.9倍量含有するとともに分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖をトレハロースに対
して約62%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシラ
ップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であ
るにもかかわらず、その晶出が抑制されており、室温で
安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質
改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医
薬品など各種組成物に有利に利用できる。
To 50 parts by weight of this syrup, 39 parts by weight of trehalose hydrated crystal (trade name "Trehaose", sold by Hayashibara Shoji Co., Ltd.) and 11 parts by weight of water are dissolved by heating to obtain a trehalose having a water content of about 30% and a DE of about 8. A containing syrup was produced. This product contains trehalose in an amount of about 1.9 times the original solubility at 15 ° C. and contains about 62% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose, low DE and low viscosity. , Low sweetness syrup. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature and easy to handle, and sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered bases It can be advantageously used as an agent in various compositions such as foods and drinks, cosmetics, and pharmaceuticals.

【0048】[0048]

【実施例A−2】実施例A−1の方法で得られたα−グ
ルコシルトレハロースとα−マルトシルトレハロースを
含む糖液を原糖液とし、α−マルトシルトレハロースの
含量を高めるため、アルカリ金属型強酸性カチオン交換
樹脂(XT−1016、Na+型、架橋度4%、東京有機
化学工業株式会社製造)を用いたカラムクロマトグラフ
ィーを行った。樹脂を内径5.4cmのジャケット付き
ステンレス製カラム4本に充填し、直列につなぎ、樹脂
層全長約20mとした。カラム内温度を55℃に維持し
つつ、糖液を樹脂に対して5v/v%加え、これに55
℃の温水をSV0.13で分画し、単糖類及び二糖類高
含有画分を除去し、α−マルトシルトレハロース高含有
画分を採取し、更に精製、濃縮して、水分約30%のシ
ラップを得た。本品は、DE約9で固形物当たりα−マ
ルトシルトレハロースを約65%含有していた。本シラ
ップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用で
きる。
Example A-2 A sugar solution containing α-glucosyltrehalose and α-maltosyltrehalose obtained by the method of Example A-1 was used as a raw sugar solution, and an alkali solution was used to increase the content of α-maltosyltrehalose. Column chromatography was performed using a metal-type strongly acidic cation exchange resin (XT-1016, Na + type, degree of crosslinking 4%, manufactured by Tokyo Organic Chemical Industry Co., Ltd.). The resin was packed in four jacketed stainless steel columns having an inner diameter of 5.4 cm and connected in series to make the total length of the resin layer about 20 m. While maintaining the temperature in the column at 55 ° C., a sugar solution was added at 5 v / v% to the resin, and 55%
° C hot water was fractionated with SV 0.13, the monosaccharide and disaccharide-rich fractions were removed, the α-maltosyl trehalose-rich fraction was collected, further purified and concentrated to a water content of about 30%. Got a syrup. The product contained about 65% α-maltosyltrehalose per solid with a DE of about 9. This syrup can be advantageously used as a trehalose crystallization inhibitor.

【0049】本シラップ40重量部に、トレハロース含
水結晶46重量部と水14重量部を加え、加熱溶解し
て、水分約30%、DE約4のトレハロース高含有シラ
ップを製造した。本品は、トレハロースを15℃におけ
る本来の溶解度量の約2.3倍量含有するとともに、分
子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレ
ハロースに対して約45%含有する、低DE、低粘度、
低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度
に過飽和であるにも関わらず、その晶出が抑制されてお
り、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改
良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、
化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
To 40 parts by weight of this syrup, 46 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 14 parts by weight of water were added and dissolved by heating to produce a trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 4. This product contains about 2.3 times the original solubility of trehalose at 15 ° C. and about 45% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. Low viscosity,
It is a low-sweet syrup. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature and easy to handle, and it has sweeteners, taste improvers, quality improvers, and powdered bases. Various foods and drinks as agents,
It can be advantageously used for various compositions such as cosmetics and pharmaceuticals.

【0050】[0050]

【実施例A−3】実施例A−1において、95℃で10
分間保ち酵素を加熱失活させた液に、更にβ−アミラー
ゼ(ナガセ生化学工業株式会社製、商品名β−アミラー
ゼ#1500)2単位を加え、50℃で20時間反応さ
せた。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に
従って、脱色、脱塩して精製し、更に濃縮して水分約6
0%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。こ
の液を原糖液とし、ジ−グルコシルトレハロース含量を
高めるため、分画樹脂として、塩型強酸性カチオン交換
樹脂(ダウケミカル社販売、商品名ダウエックス50W
−X4、Ca++型)を用いた以外は、実施例A−2の方
法に従ってカラムクロマトグラフィーを行い、ジ−グル
コシルトレハロース高含有画分を採取し、更に精製、濃
縮して水分約30%のシラップを得た。本品はDE約1
で固形物当たりα−マルトシルトレハロースなどのジ−
グルコシルトレハロースを約90%含有していた。本シ
ラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用
できる。
Example A-3 The procedure of Example A-1 was repeated at 95.degree.
After 2 minutes, 2 units of β-amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Co., Ltd., trade name β-amylase # 1500) were added to the solution in which the enzyme was heated and inactivated, and reacted at 50 ° C. for 20 hours. After heating the reaction solution to deactivate the enzyme, the solution is decolorized, desalted and purified according to a conventional method, and further concentrated to a water content of about 6%.
0% syrup was obtained in about 90% yield per solid. This solution was used as a raw sugar solution, and in order to increase the content of di-glucosyltrehalose, as a fractionation resin, a salt type strongly acidic cation exchange resin (available from Dow Chemical Company, trade name: Dowex 50W)
-X4, Ca ++ type), except that column chromatography was carried out according to the method of Example A-2 to collect a di-glucosyltrehalose-rich fraction, which was further purified and concentrated to give a water content of about 30%. I got a syrup. This product is about 1 DE
With solids per solid such as α-maltosyl trehalose
It contained about 90% glucosyltrehalose. This syrup can be advantageously used as a trehalose crystallization inhibitor.

【0051】本シラップ35重量部に、トレハロース含
水結晶50重量部と水15重量部を加え、加熱溶解し
て、水分30%、DE1以下のトレハロース高含有シラ
ップを製造した。本品は、トレハロースを15℃におけ
る本来の溶解度量の約2.4倍量含有するとともに、α
−マルトシルトレハロースを主成分とする分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに
対して約50%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシ
ラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和で
あるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で
安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質
改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医
薬品など各種組成物に有利に利用できる。
To 35 parts by weight of this syrup, 50 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 15 parts by weight of water were added and dissolved by heating to produce a trehalose-rich syrup having a water content of 30% and a DE of 1 or less. The product contains trehalose at about 2.4 times the original solubility at 15 ° C.
-A low DE, low viscosity, low sweetness syrup containing about 50% of another oligosaccharide having a trehalose structure in a molecule containing maltosyl trehalose as a main component with respect to trehalose. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature and easy to handle, and it has sweeteners, taste improvers, quality improvers, and powdered bases. It can be advantageously used as an agent in various compositions such as foods and drinks, cosmetics, and pharmaceuticals.

【0052】[0052]

【実施例A−4】30%とうもろこし澱粉乳に最終濃度
0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた後p
H6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ社製
造、商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり0.
2重量%になるように加え、95℃で15分間反応させ
た。その反応液をオートクレーブによって10分間加熱
(120℃)した後、45℃に冷却し、これにα−アミ
ラーゼ(ナガセ生化学工業製造、商品名ネオスピター
ゼ)を澱粉グラム当たり1単位、イソアミラーゼ1,0
00単位及び特開平7−143786号公報で開示した
非還元性糖質生成酵素5単位を加え、pH6.0に調整
し、45℃で48時間反応させた。本反応液を加熱して
酵素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精
製し、更に濃縮して、水分約30%のシラップを固形物
当たり収率約90%で得た。本品は、DE約11であっ
て、固形物当たりα−グルコシルトレハロースを約5
%、α−マルトシルトレハロースを約12%含んでい
た。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有
利に利用できる。
Example A-4 30% corn starch milk was added with calcium carbonate to a final concentration of 0.1% by weight, and then p
H-6.5, and α-amylase (manufactured by Novo Co., trade name: Termamyl 60L) was added thereto at a concentration of 0.1 g / g of starch.
It was added so as to be 2% by weight and reacted at 95 ° C. for 15 minutes. The reaction mixture was heated in an autoclave for 10 minutes (120 ° C.), cooled to 45 ° C., and α-amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Kogyo Co., Ltd., neospase) was added in an amount of 1 unit per gram of starch and 1,0-amylase 1,0.
Then, 00 units and 5 units of the non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in JP-A-7-143786 were added to adjust the pH to 6.0, and the mixture was reacted at 45 ° C. for 48 hours. After heating the reaction solution to deactivate the enzyme, the solution is decolorized, desalted, purified, and concentrated according to a conventional method to obtain a syrup having a water content of about 30% in a yield of about 90% per solid. Was. The product has a DE of about 11 and an α-glucosyltrehalose content of about 5 per solid.
%, About 12% of α-maltosyltrehalose. This syrup can be advantageously used as a trehalose crystallization inhibitor.

【0053】本シラップ50重量部にトレハロース含水
結晶38重量部と水12重量部を加熱溶解して、水分約
30%、DE約6のトレハロース高含有シラップを製造
した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶
解度量の約1.9倍量含有するとともに、分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに
対して約58%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシ
ラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和で
あるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で
安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質
改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医
薬品など各種組成物に有利に利用できる。
To 50 parts by weight of the present syrup, 38 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 12 parts by weight of water were dissolved by heating to produce a trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 6. This product contains trehalose in an amount of about 1.9 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 58% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. It is a low viscosity, low sweetness syrup. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature and easy to handle, and it has sweeteners, taste improvers, quality improvers, and powdered bases. It can be advantageously used as an agent in various compositions such as foods and drinks, cosmetics, and pharmaceuticals.

【0054】[0054]

【実施例A−5】馬鈴薯澱粉を濃度10%の澱粉乳と
し、これにα−アミラーゼを作用させて液化溶液を得、
次いで、特開平7−213283号公報で開示した非還
元性糖質生成酵素を澱粉グラム当たり3単位及びトレハ
ロース遊離酵素を澱粉グラム当たり5単位、イソアミラ
ーゼを澱粉グラム当たり1,000単位及びマルトテト
ラオース生成アミラーゼ1単位を加え、pH6.0、温
度40℃で48時間反応させた。本反応液を加熱して酵
素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精製
し、濃縮して水分約30%、DE約15のシラップを固
形物当たり収率約90%で得た。本品は、トレハロース
を15℃における本来の溶解度量の約1.9倍量含有す
るとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオ
リゴ糖を、トレハロースに対して約30%含有する、低
粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロース
が高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が良く抑
制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味
料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして、
各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利
用できる。
Example A-5 Potato starch was converted to starch milk having a concentration of 10%, and α-amylase was allowed to act on the milk to obtain a liquefied solution.
Then, the non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in JP-A-7-213283 is 3 units per gram of starch, the trehalose releasing enzyme is 5 units per gram of starch, the isoamylase is 1,000 units per gram of starch, and maltotetraose. One unit of the produced amylase was added and reacted at pH 6.0 at a temperature of 40 ° C. for 48 hours. After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, the solution is decolorized, desalted, purified and concentrated according to a conventional method, and concentrated to give a syrup having a water content of about 30% and a DE of about 15 per solid, about 90% yield. I got it. This product contains trehalose in an amount of about 1.9 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 30% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. It is a low-sweet syrup. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is well controlled, stable at room temperature, easy to handle, sweetener, taste improver, quality improver, powdered As a base,
It can be advantageously used for various compositions such as various foods and drinks, cosmetics and pharmaceuticals.

【0055】[0055]

【実施例A−6】実施例A−5の方法で得たトレハロー
ス高含有シラップをオートクレーブに入れ、ラネーニッ
ケル10%を添加し、撹拌しながら温度を90乃至12
0℃に上げ、水素圧を20乃至120kgf/cm2
上げて水素添加を完了させた後、ラネーニッケルを除去
し、次いで、常法にしたがって、脱色、脱塩して精製
し、濃縮して、水分約30%のシラップを固形物当たり
約90%で得た。本品は、トレハロースを15℃におけ
る本来の溶解度量の約1.9倍量含有するとともに、分
子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレ
ハロースに対して約30%含有しているシラップであ
る。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにもか
かわらず、その晶出が良く抑制されており、実質的に還
元性を示さず、極めて安定、取扱い容易であり、甘味
料、呈味改良剤、品質改良剤などとして、更には、低う
蝕性甘味料、低カロリー甘味料などとして、各種飲食
物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用でき
る。
Example A-6 A trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-5 was placed in an autoclave, and 10% of Raney nickel was added.
After raising the temperature to 0 ° C. and raising the hydrogen pressure to 20 to 120 kgf / cm 2 to complete the hydrogenation, the Raney nickel was removed, and then decolorized, desalted, purified and concentrated according to a conventional method. A syrup with about 30% moisture was obtained at about 90% per solid. This product is a syrup containing about 1.9 times the original solubility of trehalose at 15 ° C and about 30% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. is there. Despite the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is well controlled, does not show substantial reduction, is extremely stable and easy to handle, and is a sweetener and taste improver. It can be advantageously used in various compositions such as foods and drinks, cosmetics, and pharmaceuticals as a quality improving agent, and further, as a low cariogenic sweetener and a low calorie sweetener.

【0056】[0056]

【実施例A−7】33%とうもろこし澱粉乳に、最終濃
度0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた
後、pH6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ
社製造、商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり
0.2重量%になるように加え、95℃で15分間反応
させた。その反応液をオートクレーブによって10分間
加熱(120℃)した後、45℃に冷却し、これにα−
アミラーゼ(ナガセ生化学工業製造、商品名ネオスピタ
ーゼ)を澱粉グラム当たり1単位及び特開平7−143
786号公報で開示した非還元性糖質生成酵素5単位を
加え、pH6.0に調整し、45℃で48時間反応させ
た。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に従
って、脱色、脱塩して精製し、更に濃縮して、水分約3
0%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。本
品は、DE約8であって、固形物当たりα−グルコシル
トレハロースを約4%、α−マルトシルトレハロースを
約7%含んでいた。本シラップは、トレハロースの晶出
抑制剤として有利に利用できる。
Example A-7 Calcium carbonate was added to 33% corn starch milk to a final concentration of 0.1% by weight and then adjusted to pH 6.5, to which α-amylase (manufactured by Novo Co., (60 L of Termamyl) was added to give 0.2% by weight per gram of starch, and reacted at 95 ° C. for 15 minutes. The reaction solution was heated (120 ° C.) for 10 minutes by an autoclave, cooled to 45 ° C.
Amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Kogyo Co., Ltd., trade name: Neospitase) is 1 unit per gram of starch.
No. 786, 5 units of the non-reducing saccharide-forming enzyme was added, the pH was adjusted to 6.0, and the reaction was carried out at 45 ° C. for 48 hours. After heating the reaction mixture to deactivate the enzyme, the reaction mixture is decolorized, desalted, purified, concentrated, and concentrated to a water content of about 3 in a conventional manner.
0% syrup was obtained in about 90% yield per solid. The product had a DE of about 8 and contained about 4% α-glucosyltrehalose and about 7% α-maltosyltrehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a trehalose crystallization inhibitor.

【0057】本シラップ55重量部にトレハロース含水
結晶35重量部と水10重量部を加熱溶解して、水分約
30%、DE約5のトレハロース高含有シラップを製造
した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶
解度量の約1.7倍量含有するとともに、分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに
対して約50%含有する、低DE、高粘度、低甘味のシ
ラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和で
あるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で
安定で、取り扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、
品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧
品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。
35 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 10 parts by weight of water were dissolved by heating in 55 parts by weight of the present syrup to prepare a trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 5. This product contains about 1.7 times the original solubility of trehalose at 15 ° C., and about 50% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. It is a high viscosity, low sweetness syrup. In spite of the fact that trehalose is highly supersaturated, its crystallization is suppressed, stable at room temperature, easy to handle, sweetener, taste improver,
It can be advantageously used in various compositions such as foods and drinks, cosmetics and pharmaceuticals as a quality improving agent and a powdered base.

【0058】[0058]

【実施例B−1】 〈乳酸菌飲料〉脱脂粉乳175重量部、実施例A−5の
方法で得たトレハロース高含有シラップ150重量部を
水1,200重量部に溶解し、65℃で30分間殺菌
し、40℃に冷却後、これに、常法にしたがって、乳酸
菌のスターターを30重量部植菌し、37℃で8時間培
養して乳酸菌飲料を得た。本品は、風味良好な乳酸菌飲
料である。また、本品は、オリゴ糖を含有し、乳酸菌を
安定に保持するだけでなく、ビフィズス菌増殖促進作用
をも有する。
Example B-1 <Lactic Acid Bacteria Beverage> 175 parts by weight of skim milk powder and 150 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-5 are dissolved in 1,200 parts by weight of water, and the mixture is dissolved at 65 ° C. for 30 minutes. After sterilization and cooling to 40 ° C., 30 parts by weight of a lactic acid bacterium starter was inoculated according to a conventional method, and cultured at 37 ° C. for 8 hours to obtain a lactic acid bacterium beverage. This product is a lactic acid bacteria beverage with good flavor. In addition, the product contains oligosaccharides and not only stably retains lactic acid bacteria, but also has a bifidobacterium growth promoting effect.

【0059】[0059]

【実施例B−2】 〈コーヒー〉焙煎したコーヒー豆約100重量部粉砕
し、これを熱水約1,000重量部で抽出し、抽出液約
860重量部を得た。本液約450重量部に実施例A−
3の方法で得たトレハロース高含有シラップを約150
重量部及び適量の重曹を含む水約400重量部を均一に
混合してpH約7のコーヒーを調製し、次いで、これを
常法にしたがって、缶に充填し、120℃、30分間加
熱滅菌して缶入りコーヒーを製造した。本品は、香り、
味とも良好な高品質のコーヒーである。また、本品を自
動販売機に入れ、60℃で1ヶ月間保持した後も、その
良好な風味をよく維持していた。また、本品は、夏場向
けに冷却して用いても、香り、味とも良好な高品質のコ
ーヒーである。
Example B-2 <Coffee> About 100 parts by weight of roasted coffee beans were ground and extracted with about 1,000 parts by weight of hot water to obtain about 860 parts by weight of an extract. Example A-
Trehalose-rich syrup obtained by the method of Example 3
Parts by weight and about 400 parts by weight of water containing an appropriate amount of sodium bicarbonate are uniformly mixed to prepare a coffee having a pH of about 7, and then filled into cans according to a conventional method, and heat-sterilized at 120 ° C. for 30 minutes. To produce canned coffee. This product has a scent,
High quality coffee with good taste. Further, even after the product was placed in a vending machine and kept at 60 ° C. for one month, the good flavor was well maintained. In addition, this product is a high-quality coffee with good aroma and taste even when used after cooling for summer.

【0060】[0060]

【実施例B−3】 〈トレハロース高含有飲料〉実施例A−7の方法で得た
トレハロース高含有シラップ695重量部にクエン酸3
重量部、ミネラル・ビタミン溶液(乳酸カルシウム0.
015%、塩化カリウム0.025%、塩化マグネシウ
ム7水塩0.009%、グルタミン酸モノナトリウム
0.122%、L−アスコルビン酸0.3%、チアミン
0.002%、リボフラビン0.001%、ピリドキシ
ン0.002%及び水からなる水溶液)100重量部及
びグレープフルーツ香料適量及び水を加えて1000重
量部とし、次いで、これを常法に従って、缶に充填、加
熱殺菌して、エネルギー補給用飲料を製造した。本品
は、トレハロースを含む糖質を約50%もの高濃度に含
有する低甘味で適度な粘性を有する飲み易い飲料であっ
て、非常食として、また運動時の直前又は運動中に手軽
に利用できるエネルギー補給用飲料として好適である。
Example B-3 <Beverage High in Trehalose> Citric acid 3 was added to 695 parts by weight of the syrup high in trehalose obtained by the method of Example A-7.
Parts by weight, mineral / vitamin solution (calcium lactate 0. 1)
015%, potassium chloride 0.025%, magnesium chloride heptahydrate 0.009%, monosodium glutamate 0.122%, L-ascorbic acid 0.3%, thiamine 0.002%, riboflavin 0.001%, pyridoxine 100 parts by weight of an aqueous solution consisting of 0.002% and water), 100 parts by weight of grapefruit flavor and an appropriate amount of water are added to make up to 1000 parts by weight, and then this is filled in a can according to a conventional method and heat-sterilized to produce a beverage for energy replenishment. did. This product is a low-sweet, moderately viscous drink that contains trehalose-containing carbohydrates at a concentration as high as about 50%, and can be easily used as an emergency food or immediately before or during exercise. It is suitable as a possible energy supplement beverage.

【0061】[0061]

【実施例B−4】 〈ハードキャンディー〉実施例A−1の方法で得たトレ
ハロース高含有シラップ100重量部を減圧下で水分2
%未満になるまで加熱濃縮し、これにクエン酸0.5重
量部及び適量のレモン香料と着色料とを混和し、常法に
したがって成型し、製品を得た。本品は、歯切れ、呈味
良好で、糖の晶出、変形も起こらない高品質のハードキ
ャンディーである。
<Example B-4><Hardcandy> 100 parts by weight of the trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-1 was dried under reduced pressure with a water content of 2%.
%, And then mixed with 0.5 part by weight of citric acid and an appropriate amount of a lemon flavor and a coloring agent, and molded according to a conventional method to obtain a product. This product is a high quality hard candy that is crisp, tastes good, and does not cause crystallization or deformation of sugar.

【0062】[0062]

【実施例B−5】 〈あん〉原料あずき10重量部に、常法にしたがって、
水を加えて煮沸し、渋切り、あく抜きして、水溶性夾雑
物を除去して、あずきつぶあん約21重量部を得た。こ
の生あんに、蔗糖14重量部、実施例A−2の方法で得
たトレハロース高含有シラップ5重量部及び水4重量部
を加えて煮沸し、これに少量のサラダオイルを加えてつ
ぶあんをこわさないように練り上げ、製品のあんを約3
5重量部得た。本品は、色焼けもなく、舌ざわりもよ
く、風味良好で、あんパン、まんじゅう、だんご、もな
か、氷菓などのあん材料として好適である。
Example B-5 <Anno> To 10 parts by weight of the raw material Azuki according to a conventional method
Water was added, and the mixture was boiled, astringently cut, and emptied to remove water-soluble contaminants, thereby obtaining about 21 parts by weight of azuki vine. To this raw bean paste, 14 parts by weight of sucrose, 5 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-2 and 4 parts by weight of water are added and boiled, and a small amount of salad oil is added thereto to crush the bean paste. Knead so that there is no
5 parts by weight were obtained. This product has no color burn, has a good texture, and has a good flavor, and is suitable as an ingredient for red bean bread, steamed bun, dumpling, monaka, frozen dessert and the like.

【0063】[0063]

【実施例B−6】 〈いちごジャム〉生いちご15重量部、蔗糖6重量部、
マルトース2重量部、実施例A−2の方法で得たトレハ
ロース高含有シラップ4重量部、ペクチン0.05重量
部、クエン酸0.01重量部をなべで煮詰めてジャムを
製造し、ビン詰めして製品とした。本品は、風味、色調
とも良好で、高品質のジャムである。
Example B-6 <Strawberry jam> 15 parts by weight of raw strawberry, 6 parts by weight of sucrose,
2 parts by weight of maltose, 4 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-2, 0.05 part by weight of pectin, and 0.01 part by weight of citric acid were boiled down in a pot to produce a jam, which was then bottled. Product. This product is a high quality jam with good flavor and color tone.

【0064】[0064]

【実施例B−7】 〈パン〉小麦粉100重量部、イースト2重量部、砂糖
5重量部、実施例A−4の方法で得たトレハロース高含
有シラップ2重量部及び無機フード0.1重量部を、常
法にしたがって、水でこね、中種を26℃で2時間発酵
させ、その後30分間熟成し、焼き上げた。本品は、色
相、すだちともに良好で適度な弾力、温和な甘味を有す
る高品質のパンである。
Example B-7 <Bread> 100 parts by weight of flour, 2 parts by weight of yeast, 5 parts by weight of sugar, 2 parts by weight of syrup containing high trehalose obtained by the method of Example A-4, and 0.1 part by weight of inorganic food Was kneaded with water in a conventional manner, and the fermented seeds were fermented at 26 ° C. for 2 hours, then aged for 30 minutes and baked. This product is a high-quality bread with good hue and color, moderate elasticity and mild sweetness.

【0065】[0065]

【実施例B−8】 〈カスタードクリーム〉コーンスターチ100重量部、
実施例A−1の方法で得たトレハロース高含有シラップ
100重量部、マルトース80重量部、蔗糖20重量部
及び食塩1重量部を充分に混合し、鶏卵280重量部を
加えて撹拌し、これに沸騰した牛乳1,000重量部を
徐々に加え、更に、これを火にかけて撹拌を続け、コー
ンスターチが完全に糊化して全体が半透明になった時に
火を止め、これを冷却して適量のバニラ香料を加え、計
量、充填、包装して製品を得た。本品は、なめらかな光
沢を有し、温和な甘味で美味である。また、本品は糊化
澱粉の老化が抑制され、その賞味期間を大幅に延長でき
る。
Example B-8 <Custard cream> 100 parts by weight of corn starch
100 parts by weight of the trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-1, 80 parts by weight of maltose, 20 parts by weight of sucrose and 1 part by weight of sodium chloride were thoroughly mixed, and 280 parts by weight of a chicken egg were added thereto, followed by stirring. Slowly add 1,000 parts by weight of boiled milk, further heat the mixture and continue stirring. When the corn starch is completely gelatinized and the whole becomes translucent, stop the fire and cool it to a suitable amount of vanilla. Perfume was added, weighed, filled and packaged to obtain the product. This product has a smooth luster and is mildly sweet and delicious. In addition, this product suppresses the aging of the gelatinized starch, and can greatly extend its shelf life.

【0066】[0066]

【実施例B−9】 〈求肥〉もち粉4重量部を水6重量部で溶いて木枠に濡
れ布巾を敷いたものに流し込み、これを100℃で20
分間蒸した後、これに実施例A−1の方法で得たトレハ
ロース高含有シラップ6重量部及び砂糖2重量部を加え
て充分に捏ねた後に成形し、求肥を得た。本品は、風味
良好である。また、本品は糊化澱粉の老化が抑制され、
その賞味期間を大幅に延長できる。
Example B-9 <Fertilization> 4 parts by weight of glutinous starch was dissolved in 6 parts by weight of water and poured into a wooden frame covered with a wet cloth.
After steaming for minutes, 6 parts by weight of the trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-1 and 2 parts by weight of sugar were added, and the mixture was kneaded sufficiently and molded to obtain a fertilizer. This product has good flavor. In addition, this product suppresses the aging of gelatinized starch,
Its shelf life can be greatly extended.

【0067】[0067]

【実施例B−10】 〈アイシング〉実施例A−2の方法で得たトレハロース
高含有シラップ80重量部に乳化剤(シュガーエステ
ル)1.2重量部を加熱混合し、次いで、トレハロース含
水結晶(株式会社林原商事販売、商品名「トレハオー
ス」)107重量部を混合し、更に45℃に保ちなが
ら、油脂7.5重量部を混合してアイシングを製造した。
本品は、トレハロース微結晶を含有し、成形性良好でべ
たつきもなく、経日変化の少ないアイシングである。
Example B-10 <Icing> Eighty parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-2 was mixed with 1.2 parts by weight of an emulsifier (sugar ester) under heating, and then trehalose hydrated crystals (stock) 107 parts by weight of Hayashibara Co., Ltd., trade name “Trehaose”) were mixed, and 7.5 parts by weight of fats and oils were further mixed while maintaining the temperature at 45 ° C. to produce icing.
This product is an icing that contains trehalose microcrystals, has good moldability, is not sticky, and has little change over time.

【0068】[0068]

【実施例B−11】 〈ソフトキャンディー〉実施例A−4の方法で得たトレ
ハロース高含有シラップ60重量部とトレハロース含水
結晶180重量部とを混合して加熱濃縮し、次いで20
%プルラン溶液15重量部及び10%寒天溶液60重量
部を加えて同様に加熱濃縮し、更に、乳クリーム70重
量部、脱脂粉乳120重量部、シュガーエステル1.5重
量部及びマーガリン40重量部を加え、Bx85になる
まで加熱濃縮した後、常法に従って成型し、ソフトキャ
ンディーを得た。本品は、トレハロースの微結晶を含有
し、ミルク風味豊かで、歯つきのないソフトキャンディ
ーである。また、砂糖を利用していないことより、虫歯
の懸念のない健康キャンディーである。
Example B-11 <Soft candy> 60 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-4 and 180 parts by weight of trehalose hydrated crystals were mixed, heated and concentrated.
15 parts by weight of a 10% pullulan solution and 60 parts by weight of a 10% agar solution are added and concentrated by heating in the same manner. Further, 70 parts by weight of milk cream, 120 parts by weight of skim milk powder, 1.5 parts by weight of sugar ester and 40 parts by weight of margarine are added. In addition, after heating and concentrating to Bx85, the mixture was molded according to a conventional method to obtain a soft candy. This product is a soft candy that contains fine crystals of trehalose, is rich in milk flavor, and has no teeth. In addition, because it does not use sugar, it is a healthy candy with no concerns about caries.

【0069】[0069]

【実施例B−12】 〈ボンボン〉実施例A−5の方法で得たトレハロース高
含有シラップ5重量部、トレハロース含水結晶300重
量部及び水115重量部を混合し、加熱してBx70ま
で煮詰め、品温を80℃まで冷却し、ブランディー40
重量部を混合した後、常法に従って成型してボンボンを
得た。本品は、トレハロースの微結晶を含有し、ブラン
ディー風味豊かで、経時変化の少ない高品質のボンボン
である。
Example B-12 <Bonbon> 5 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-5, 300 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 115 parts by weight of water were mixed, heated and boiled down to Bx70. Cool the product to 80 ° C and use Brandy 40
After mixing by weight, molding was performed according to a conventional method to obtain a bonbon. This product is a high-quality bonbon containing trehalose microcrystals, rich in brandy flavor and with little change over time.

【0070】[0070]

【実施例B−13】 〈ハム〉豚もも肉1,000重量部に食塩15重量部及
び硝酸カリウム3重量部を均一にすり込んで、冷室に一
昼夜堆積する。これを水440重量部、食塩100重量
部、硝酸カリウム3重量部、実施例A−3の方法で得た
トレハロース高含有シラップ60重量部及び香辛料から
なる塩漬液に冷室で7日間漬け込み、次いで、常法にし
たがい、冷水で洗浄し、ひもで巻き締め、燻煙し、クッ
キングし、冷却包装して製品を得た。本品は、色合いも
よく、風味良好な高品質のハムである。
[Example B-13] <Ham> To 1000 parts by weight of pork thigh, 15 parts by weight of salt and 3 parts by weight of potassium nitrate are evenly rubbed, and piled up in a cold room for 24 hours. This was soaked in a cold room for 7 days in a salting solution comprising 440 parts by weight of water, 100 parts by weight of sodium chloride, 3 parts by weight of potassium nitrate, 60 parts by weight of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-3 and spices, According to a conventional method, the product was washed with cold water, wrapped with a string, smoked, cooked, and cooled and packaged to obtain a product. This product is a high quality ham with good color and good flavor.

【0071】[0071]

【実施例B−14】 〈佃煮〉常法にしたがって、砂取り、酸処理して角切り
した昆布250重量部に醤油212重量部、アミノ酸液
318重量部及び実施例A−1の方法で得たトレハロー
ス高含有シラップ70重量部及び蔗糖20重量部を加え
て煮込みつつ、更にグルタミン酸ソーダ12重量部、カ
ラメル8重量部を加えて炊き上げ、昆布の佃煮を得た。
本品は低う蝕性の佃煮である。また、味、香りだけでな
く、色、艶ともに食欲をそそる佃煮であった。
<Example B-14><Tsukudani> According to a conventional method, 212 parts by weight of soy sauce, 318 parts by weight of an amino acid solution and 250 parts by weight of kelp obtained by sand removal, acid treatment, and slicing were obtained by the method of Example A-1. While adding 70 parts by weight of the syrup containing high trehalose and 20 parts by weight of sucrose, 12 parts by weight of sodium glutamate and 8 parts by weight of caramel were further added and cooked to obtain kelp tsukudani.
This product is a low caries boiled-in tsukudani. In addition, not only taste and aroma, but also the color and luster of Tsukudani were appetizing.

【0072】[0072]

【実施例B−15】 〈化粧用クリーム〉モノステアリン酸ポリオキシエチレ
ングリコール2重量部、自己乳化型モノステアリン酸グ
リセリン5重量部、実施例A−3の方法で得たトレハロ
ース高含有シラップ2重量部、α−グリコシル ルチン
1重量部、流動パラフィン1重量部、トリオクタン酸グ
リセリル10重量部及び防腐剤の適量を、常法にしたが
って加熱溶解し、これにL−乳酸2重量部、1,3−ブ
チレングリコール5重量部及び精製水66重量部を加
え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に香料の適量を加
えて撹拌混合しクリームを製造した。本品は、抗酸化性
を有し、安定性が高く、高品質の日焼け止め、美肌剤、
色白剤などとして有利に利用できる。
Example B-15 <Cosmetic cream> 2 parts by weight of polyoxyethylene glycol monostearate, 5 parts by weight of self-emulsifying glyceryl monostearate, 2 parts by weight of syrup containing high trehalose obtained by the method of Example A-3 , 1 part by weight of α-glycosyl rutin, 1 part by weight of liquid paraffin, 10 parts by weight of glyceryl trioctanoate and an appropriate amount of a preservative are dissolved by heating according to a conventional method, and 2 parts by weight of L-lactic acid, 1,3- 5 parts by weight of butylene glycol and 66 parts by weight of purified water were added, and the mixture was emulsified with a homogenizer, and an appropriate amount of a flavor was further added, followed by stirring and mixing to produce a cream. This product has antioxidant properties, high stability, high quality sunscreen, skin tonic,
It can be advantageously used as a whitening agent.

【0073】[0073]

【実施例B−16】 〈練歯磨〉 配合 第2リン酸カルシウム 45.0重量部 プルラン 2.95重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5重量部 グリセリン 20.0重量部 ポリオキシエチレンソルビタンラウレート 0.5重量部 防腐剤 0.05重量部 実施例A−6の方法で得たトレハロース高含有シラップ 12.0重量部 マルチトール 5.0重量部 水 13.0重量部 上記の材料を常法にしたがって混合し、練歯磨を得た。
本品は、適度の甘味を有しており、特に子供用練歯磨と
して好適である。
Example B-16 <Toothpaste> Combination 45.0 parts by weight of dibasic calcium phosphate Pullulan 2.95 parts by weight Sodium lauryl sulfate 1.5 parts by weight Glycerin 20.0 parts by weight Polyoxyethylene sorbitan laurate 0.5 parts by weight Part Preservative 0.05 parts by weight Trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-6 12.0 parts by weight Maltitol 5.0 parts by weight Water 13.0 parts by weight The above materials were mixed in a conventional manner. I got a toothpaste.
This product has a moderate sweetness and is particularly suitable as a toothpaste for children.

【0074】[0074]

【実施例17】 〈外傷治療用膏薬〉実施例A−3の方法で製造したトレ
ハロース高含有シラップ200重量部及びマルトース3
60重量部に、ヨウ素3重量部を溶解したメタノール5
0重量部を加え混合し、更に14w/v%プルラン水溶
液140重量部を加えて混合し、適度の延び、付着性を
示す外傷治療用膏薬を得た。本品は、ヨウ素による殺菌
作用のみならず、トレハロース及びマルトースによる細
胞へのエネルギー補給剤としても作用することから、治
癒期間が短縮され、創面もきれいに治り好適である。
Example 17 <True treatment plaster> 200 parts by weight of syrup containing high content of trehalose and maltose 3 produced by the method of Example A-3
60 parts by weight of methanol dissolved 3 parts by weight of iodine
0 parts by weight were added and mixed, and 140 parts by weight of a 14 w / v% pullulan aqueous solution was further added and mixed to obtain a plaster for wound treatment for moderately prolonged and adherent. Since this product acts not only as a bactericidal action by iodine but also as an energy supplement to cells by trehalose and maltose, the healing period is shortened, and the wound surface is healed neatly.

【0075】[0075]

【実施例B−18】 〈経管栄養剤〉実施例A−2の方法で得たトレハロース
高含有シラップを噴霧乾燥して得た、トレハロース高含
有粉末20重量部、グリシン1.1重量部、グルタミン
酸ナトリウム0.4重量部、乳酸カルシウム0.4重量
部、炭酸マグネシウム0.1重量部、チアミン0.01
重量部及びリボフラビン0.01重量部からなる配合物
を調製する。この配合物を24gずつをラミネートアル
ミ製小包に充填し、ヒートシールして製品を得た。本品
は、1袋分を約33乃至500mlの水に溶解して栄養
補給液とし、経管方法により、鼻腔、胃腸などへ投与し
て使用する。本品は、ヒトのみならず、家畜などへの非
経口的栄養補給液としても有利に利用できる。
<Example B-18><Gavage nutritional supplement> 20 parts by weight of trehalose-rich powder, 1.1 parts by weight of glycine obtained by spray-drying the trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-2, 0.4 parts by weight of sodium glutamate, 0.4 parts by weight of calcium lactate, 0.1 parts by weight of magnesium carbonate, 0.01 parts of thiamine
A formulation consisting of parts by weight and 0.01 parts by weight of riboflavin is prepared. Each 24 g of this compound was filled in a laminated aluminum package and heat-sealed to obtain a product. This product is used as a nutritional supplement by dissolving one bag in about 33 to 500 ml of water, and then used for administration to the nasal cavity and gastrointestinal tract by the tube method. The product can be advantageously used as a parenteral nutritional supplement for not only humans but also livestock.

【0076】[0076]

【実施例B−19】 〈インターフェロン液剤〉ヒト天然型インターフェロン
−γ標品(株式会社林原生物化学研究所製造、コスモ・
バイオ株式会社販売)を、常法に従って、固定化抗ヒト
インターフェロン−γ抗体カラムにかけ、該標品に含ま
れるヒト天然型インターフェロン−γを吸着させ、安定
剤であるウシ血清アルブミンを素通りさせて除去し、次
いで、pHを変化させて、ヒト天然型インターフェロン
−γを実施例A−3の方法で得たトレハロース高含有シ
ラップを固形物として7%含有する生理食塩水を用いて
溶出した。本液を精密濾過し、無菌的にバイアル瓶に充
填して、ml当たりヒト天然型インターフェロン−γを
105 単位有する液剤を得た。本品は、1日当たり、大
人1乃至20ml程度が経口的又は非経口的に投与さ
れ、ウイルス性疾患、アレルギー性疾患、リウマチ、糖
尿病、悪性腫瘍などの治療に有利に利用できる。本品
は、トレハロース、α−マルトシルトレハロースなどの
ジ−グルコシルトレハロースが安定剤として作用し、4
℃又は25℃で20日間放置しても、その活性をよく維
持している。
[Example B-19] <Interferon solution> Human natural interferon-γ standard (manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratory Co., Ltd.
Bio Co., Ltd.) is applied to an immobilized anti-human interferon-γ antibody column according to a conventional method to adsorb human natural interferon-γ contained in the sample, and remove the bovine serum albumin as a stabilizer by passing it through. Then, the pH was changed, and human natural interferon-γ was eluted using a physiological saline solution containing 7% of a trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-3 as a solid material. Thereafter the eluate was subjected to membrane filtration, aseptically filled into vials, per ml human natural interferon -γ obtain a liquid having 10 5 units. The product is orally or parenterally administered to adults in an amount of about 1 to 20 ml per day, and can be advantageously used for the treatment of viral diseases, allergic diseases, rheumatism, diabetes, malignant tumors and the like. The product is characterized in that di-glucosyltrehalose such as trehalose and α-maltosyltrehalose act as a stabilizer,
Even when left at 20 ° C. or 25 ° C. for 20 days, the activity is well maintained.

【0077】[0077]

【発明の効果】上記から明らかなように、本発明は、室
温で難晶出性乃至非晶出性であって、かつ、微生物汚染
を受けにくい安定なトレハロース高含有シラップを提供
するものであり、本シラップは、従来のトレハロース結
晶性粉末製品とは違って、溶解させる操作も不要であ
り、タンク貯蔵、ポンプ輸送、タンクローリー輸送で
き、その取扱いも容易である。また、従来の澱粉糖と比
較して、低DE、低粘度、高甘味の全く新しいタイプの
シラップであって、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、
粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など
各種組成物の製造に有利に利用できる。したがって、本
発明の確立は、従来望むべくして得られなかった室温下
で安定なトレハロース高含有シラップを提供するもので
あり、食品、化粧品、医薬品などの関係産業界に与える
影響は大きい。
As is apparent from the above, the present invention provides a trehalose-rich syrup that is hardly crystallizable or non-crystallizable at room temperature and is less susceptible to microbial contamination. Unlike the conventional trehalose crystalline powder product, the present syrup does not require a dissolving operation, and can be stored in a tank, transported by a pump, transported by a tank truck, and easily handled. Further, compared to conventional starch sugars, it is a completely new type of syrup having a low DE, a low viscosity, and a high sweetness, including a sweetener, a taste improver, a quality improver,
It can be advantageously used as a powdered base in the production of various compositions such as various foods and drinks, cosmetics and pharmaceuticals. Therefore, the establishment of the present invention provides a trehalose-rich syrup that is stable at room temperature, which has not been obtained as previously desired, and has a great effect on related industries such as foods, cosmetics, and pharmaceuticals.

【表3】 [Table 3]

【表3】 [Table 3]

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トレハロースを、水分当たり本来の溶解
度量を越えて溶解含有しているとともに、分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有している
難晶出性乃至非晶出性トレハロース高含有シラップ。
1. A hardly crystallizable or non-crystallizable compound containing trehalose dissolved and contained in excess of its original solubility per water and containing another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule. Trehalose-rich syrup.
【請求項2】 トレハロースを、水分当たり本来の溶解
度量の約2.8倍量までの範囲で溶解含有している請求
項1記載のトレハロース高含有シラップ。
2. The trehalose-rich syrup according to claim 1, wherein the trehalose is dissolved and contained in a range up to about 2.8 times the original solubility per water.
【請求項3】 水分が35w/w%以下である請求項1
又は2記載のトレハロース高含有シラップ。
3. The method according to claim 1, wherein the water content is 35% w / w or less.
Or the trehalose-rich syrup according to 2.
【請求項4】 分子内にトレハロース構造を有する他の
オリゴ糖を、トレハロースに対して10w/w%以上含
有している請求項1、2又は3記載のトレハロース高含
有シラップ。
4. The trehalose-rich syrup according to claim 1, wherein the other saccharide having a trehalose structure in its molecule is contained in an amount of at least 10% w / w with respect to trehalose.
【請求項5】 分子内にトレハロース構造を有する他の
オリゴ糖が、モノ−グルコシルトレハロース及びジ−グ
ルコシルトレハロースからなる群から選ばれる1種又は
2種以上のオリゴ糖である請求項1、2、3又は4記載
のトレハロース高含有シラップ。
5. The method according to claim 1, wherein the other oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is one or more oligosaccharides selected from the group consisting of mono-glucosyl trehalose and di-glucosyl trehalose. 5. The trehalose-rich syrup according to 3 or 4.
【請求項6】 シラップが、15℃で難晶出性乃至非晶
出性である請求項1、2、3、4又は5記載のトレハロ
ース高含有シラップ。
6. The trehalose-rich syrup according to claim 1, wherein the syrup is hardly crystallizable or non-crystallizable at 15 ° C.
【請求項7】 請求項1、2、3、4、5又は6記載の
トレハロース高含有シラップを0.5w/w%以上含有
している組成物。
7. A composition comprising the trehalose-rich syrup according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6 in an amount of 0.5% w / w or more.
【請求項8】 組成物が、飲食物、化粧品又は医薬品で
あることを特徴とする請求項7記載の組成物。
8. The composition according to claim 7, wherein the composition is a food, drink, cosmetic or pharmaceutical.
【請求項9】 分子内にトレハロース構造を有する他の
オリゴ糖を共存せしめることを特徴とするトレハロース
の晶出抑制方法。
9. A method for suppressing crystallization of trehalose, comprising coexisting another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule.
【請求項10】 共存せしめられる他のオリゴ糖の量
が、トレハロースに対して10w/w%以上である請求
項9記載のトレハロースの晶出抑制方法。
10. The method for suppressing crystallization of trehalose according to claim 9, wherein the amount of another oligosaccharide coexisting with the trehalose is at least 10% w / w.
【請求項11】 共存せしめられる他のオリゴ糖が、モ
ノ−グルコシルトレハロース及びジ−グルコシルトレハ
ースからなる群から選ばれる1種又は2種以上のオリゴ
糖である請求項9又は10記載のトレハロースの晶出抑
制方法。
11. The trehalose according to claim 9, wherein the other oligosaccharide coexisting is one or more oligosaccharides selected from the group consisting of mono-glucosyl trehalose and di-glucosyl trehalose. Crystallization control method.
【請求項12】 分子内にトレハロース構造を有するオ
リゴ糖を有効成分とするトレハロース晶出抑制剤。
12. A trehalose crystallization inhibitor comprising an oligosaccharide having a trehalose structure in a molecule as an active ingredient.
【請求項13】 分子内にトレハロース構造を有するオ
リゴ糖が、モノ−グルコシルトレハロース及びジ−グル
コシルトレハースからなる群から選ばれる1種又は2種
以上のオリゴ糖である請求項12記載のトレハロースの
晶出抑制剤。
13. The trehalose according to claim 12, wherein the oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is one or more oligosaccharides selected from the group consisting of mono-glucosyl trehalose and di-glucosyl trehalose. Crystallization inhibitor.
【請求項14】 トレハロースを、水分当たり本来の溶
解度量を越えて溶解含有させるとともに、分子内にトレ
ハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有させるこ
とを特徴とする難晶出性乃至非晶出性トレハロース高含
有シラップの製造方法。
14. A hardly crystallizable or non-crystallized trehalose characterized by dissolving and containing trehalose in excess of its original solubility per water and dissolving and containing another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule. Method for producing syrup containing high content of trehalose.
【請求項15】 トレハロースを、水分当たり本来の溶
解度量の約2.8倍量までの範囲で溶解含有させること
を特徴とする請求項14記載のトレハロース高含有シラ
ップの製造方法。
15. The method according to claim 14, wherein trehalose is dissolved and contained in a range up to about 2.8 times the original solubility per water.
【請求項16】 水分を35w/w%以下とすることを
特徴とする請求項14又は15記載のトレハロース高含
有シラップの製造方法。
16. The method for producing a trehalose-rich syrup according to claim 14, wherein the water content is 35 w / w% or less.
【請求項17】 分子内にトレハロース構造を有する他
のオリゴ糖を、トレハロースに対して10w/w%以上
含有させることを特徴とする請求項14、15又は16
記載のトレハロース高含有シラップの製造方法。
17. The method according to claim 14, wherein another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is contained in an amount of 10% w / w or more based on trehalose.
A method for producing the trehalose-rich syrup described.
【請求項18】 分子内にトレハロース構造を有する他
のオリゴ糖が、モノ−グルコシルトレハロース及びジ−
グルコシルトレハロースからなる群から選ばれる1種又
は2種以上のオリゴ糖であることを特徴とする請求項1
4、15、16又は17記載のトレハロース高含有シラ
ップの製造方法。
18. Another oligosaccharide having a trehalose structure in a molecule is mono-glucosyl trehalose or di-glucosyl trehalose.
2. The composition according to claim 1, which is one or more oligosaccharides selected from the group consisting of glucosyltrehalose.
The method for producing a trehalose-rich syrup according to 4, 15, 16 or 17.
【請求項19】 シラップが、15℃で難晶出性乃至非
晶出性である請求項14、15、16、17又は18記
載のトレハロース高含有シラップの製造方法。
19. The process for producing a trehalose-rich syrup according to claim 14, wherein the syrup is hardly crystallizable or non-crystallizable at 15 ° C.
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