JPH0833620B2 - Packaging materials for photographic photosensitive materials - Google Patents

Packaging materials for photographic photosensitive materials

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JPH0833620B2
JPH0833620B2 JP62120089A JP12008987A JPH0833620B2 JP H0833620 B2 JPH0833620 B2 JP H0833620B2 JP 62120089 A JP62120089 A JP 62120089A JP 12008987 A JP12008987 A JP 12008987A JP H0833620 B2 JPH0833620 B2 JP H0833620B2
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ethylene
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睦男 赤尾
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、写真感光材料に適した包装材料に関するも
のである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a packaging material suitable for a photographic light-sensitive material.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

写真感光材料用包装材料は種々のタイプのものが広く
実用化されており、その使途に従って様々の性能が要求
されている。
Various types of packaging materials for photographic light-sensitive materials have been widely put into practical use, and various performances are required according to the uses thereof.

光に曝するとその品質価値を失う写真感光材料用包装
材料としては光を完全に遮断する包装材料が使用され
る。この場合、要求される特性としては包装材料スリッ
ト適性、ガスバリヤ性、遮光性、防湿性、剛性、物理強
度、(破断強度、引裂強度、衝撃穴あけ強度、ゲルボテ
スト強度、摩擦強度等)ヒートシール適性(ヒートシー
ル強度、カットシール性、ホットタック性、夾雑物シー
ル性等)、帯電防止性、平面性、すべり特性などが挙げ
られる。
A packaging material that completely blocks light is used as a packaging material for a photographic light-sensitive material that loses its quality value when exposed to light. In this case, the required properties include packaging material slit suitability, gas barrier properties, light shielding properties, moisture resistance, rigidity, physical strength, (breaking strength, tear strength, impact drilling strength, gelbotest strength, friction strength, etc.) heat seal suitability ( Heat sealing strength, cut sealing property, hot tacking property, foreign substance sealing property, etc.), antistatic property, flatness, and sliding property.

このような包装材料として、直鎖状低密度ポリエチレ
ン(以後L−LDPEと表示)樹脂にカーボンブラックを添
加したフィルムが物理強度及びヒートシール性が優れて
いることから、各種密度のL−LDPE樹脂層を有する包装
材料を本発明者は提案した(特開昭61-189936号公報、
特開昭62-18547号公報等)。
As such a packaging material, a film obtained by adding carbon black to a linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as L-LDPE) resin has excellent physical strength and heat sealability, and thus L-LDPE resin of various densities. The present inventor has proposed a packaging material having a layer (JP-A-61-189936,
JP-A-62-18547, etc.).

また、前記諸性質の単一のフィルム材料で兼ねそなえ
ることは困難であり、従来、複数層からなる包装材料が
用いられていた。
In addition, it is difficult to combine a single film material having the above-mentioned various properties, and conventionally, a packaging material having a plurality of layers has been used.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

しかし、L−LDPE樹脂層を有する積層フィルムは、層
間剥離強度が充分でない場合もあり、また、折りぐせが
付きにくく、カーリングが大きく、表裏性判別性も良く
なかった。
However, the laminated film having the L-LDPE resin layer may not have sufficient interlaminar peel strength, is difficult to be folded, has large curling, and has poor front / back surface discrimination.

本発明は、L−LDPE樹脂フィルムの物理強度及びヒー
トシール性の優れた特性を保持しつつ、前記層間剥離強
度等の問題点を解決する写真感光材料用包装材料を提供
することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a packaging material for a photographic light-sensitive material, which retains the physical properties and heat-sealing properties of the L-LDPE resin film, while solving the problems such as the delamination strength. .

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は、上記目的を達成するためになされたもの
で、メルトインデックスが0.1〜5g/10分で密度が0.941g
/cm3以上のコロナ放電処理された高密度ポリエチレン系
樹脂フィルム層と直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂フィ
ルム層とを有する多層共押出しフィルム層の高密度ポリ
エチレン系樹脂フィルム層表面にコロナ放電処理を施
し、エチレンと炭素数が4〜8個のα−オレフィンとの
共重合体樹脂である直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を20
重量%以上含む接着層を介して縦のヤング率が60kg/mm2
以上のフレキシブルシート層を積層してなり、いずれか
の層に遮光物質を含んでおり、光を完全に遮断すること
を特徴として写真感光材料用包装材料が構成されてい
る。
The present invention has been made to achieve the above object, the melt index is 0.1 ~ 5g / 10 minutes and the density is 0.941g.
Corona discharge treatment is applied to the surface of the high density polyethylene resin film layer of the multi-layer coextrusion film layer having a high density polyethylene resin film layer and a linear low density polyethylene resin film layer that have been subjected to corona discharge treatment of not less than / cm 3 20 to give a linear low density polyethylene resin which is a copolymer resin of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
Longitudinal Young's modulus is 60 kg / mm 2 through the adhesive layer containing more than wt%
A packaging material for a photographic light-sensitive material is constituted by laminating the above flexible sheet layers, containing a light-shielding substance in any one of the layers, and completely blocking light.

フレキシブルシート層としては、各種分子配向熱可塑
性樹脂フィルム(縦、横及び斜め1軸分子配向及び2軸
分子配向熱可塑性樹脂フィルムも含む)例えば各種ポリ
エチレン樹脂、エチレン共重合体樹脂、ポリプロピレン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、
ポリエステル樹脂などの公知の熱可塑性樹脂フィルム、
及びそれらの変性樹脂のフィルムがある。また、金属薄
膜加工フィルム(代表的なものはアルミニウム真空蒸着
フィルム)、金属薄膜加工紙、セルローズアセテート樹
脂フィルム、セロファン、ポリビニルアルコール樹脂フ
ィルム、各種の紙、各種の金属箔(代表例としてアルミ
ニウム箔)、不織布、ワリ布、穴アキフィルム等の公知
のフレキシブルシート層等がある。
Examples of the flexible sheet layer include various molecular orientation thermoplastic resin films (including longitudinal, lateral and oblique uniaxial molecular orientation and biaxial molecular orientation thermoplastic resin films) such as various polyethylene resins, ethylene copolymer resins, polypropylene resins, poly Vinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin,
Polyamide resin, polycarbonate resin, fluororesin,
Known thermoplastic resin film such as polyester resin,
And films of their modified resins. Also, metal thin film processed film (typically aluminum vacuum deposited film), metal thin film processed paper, cellulose acetate resin film, cellophane, polyvinyl alcohol resin film, various papers, various metal foils (a typical example is aluminum foil). There are well-known flexible sheet layers such as non-woven fabric, warp cloth, and perforated film.

特に、厚さ6〜50μmの2軸延伸熱可塑性樹脂フィル
ム又はアルミニウム真空蒸着二軸延伸熱可塑性樹脂フィ
ルムが好ましい。
Particularly, a biaxially stretched thermoplastic resin film having a thickness of 6 to 50 μm or an aluminum vacuum-deposited biaxially stretched thermoplastic resin film is preferable.

また、このフレキシブルシート層は縦のヤング率が60
kg/mm2以上である。
Also, this flexible sheet layer has a vertical Young's modulus of 60.
It is at least kg / mm 2 .

ヤング率が60kg/mm2未満では、多層共押出しフィルム
と積層する時に張力が加わることによって伸び、張力が
解除されると収縮して接着強度が低下し層間剥離、カー
リングやしわが発生する。
When the Young's modulus is less than 60 kg / mm 2 , the film is stretched by applying tension when it is laminated with a multi-layer coextrusion film, and when the tension is released, the film shrinks to reduce the adhesive strength, resulting in delamination, curling and wrinkling.

高密度ポリエチレン(以後HDPEと表示)系樹脂フィル
ム層はメルトインデックスが0.1〜0.5g/10分で密度が0.
941g/cm3以上の樹脂で形成されている。
The high density polyethylene (hereinafter referred to as HDPE) resin film layer has a melt index of 0.1 to 0.5 g / 10 minutes and a density of 0.
It is made of resin of 941 g / cm 3 or more.

メルトインデックスが0.1g/10分未満ではフィルム成
形性が悪く、タテ方向に大きく分子配向するために、タ
テ方向の引裂き強度が小さくなりすぎ実用困難になる。
When the melt index is less than 0.1 g / 10 minutes, the film formability is poor and the molecular orientation is large in the vertical direction, so that the tear strength in the vertical direction becomes too small and it becomes difficult to practically use.

メルトインデックスが5.0g/10分をこえるとフィルム
成形性はよいが物理強度が小さく実用的でない。密度が
0.941g/cm3未満では結晶化度が不足し、タテ方向の分子
配向が小さく本発明の効果が期待できない。
When the melt index exceeds 5.0 g / 10 minutes, the film moldability is good, but the physical strength is low and it is not practical. Density is
If it is less than 0.941 g / cm 3 , the crystallinity is insufficient, the molecular orientation in the vertical direction is small, and the effect of the present invention cannot be expected.

HDPE系樹脂フィルム層に使用する樹脂は、メルトイン
デックス及び密度が全体として前記値であれば、HDPE樹
脂のみで形成されていてもHDPE樹脂と他の樹脂を混練し
た樹脂であってもよい。この混練可能な樹脂としてはポ
リオレフィン系樹脂、例えば低密度ポリエチレン樹脂、
エチレン共重合体樹脂(EVE樹脂,EEA樹脂,L−LDPE樹脂,
EMA樹脂,EAA樹脂,プロピレン−エチレン共重合体樹脂
等)等が好ましい。特にエチレンとα−オレフィンの共
重合体樹脂であるL−LDPE樹脂が好ましい。
The resin used for the HDPE-based resin film layer may be a resin formed by only the HDPE resin or a resin obtained by kneading the HDPE resin and another resin as long as the melt index and the density are the above-mentioned values as a whole. As this kneadable resin, a polyolefin resin, for example, a low-density polyethylene resin,
Ethylene copolymer resin (EVE resin, EEA resin, L-LDPE resin,
EMA resin, EAA resin, propylene-ethylene copolymer resin, etc.) are preferable. Particularly, L-LDPE resin which is a copolymer resin of ethylene and α-olefin is preferable.

また、HDPE系樹脂フィルム層はコロナ放電処理がなさ
れている。このコロナ放電処理は接着性を向上させるた
めになされるもので、HDPE系樹脂フィルム層にコロナ放
電した場合はL−LDPE樹脂フィルム層等にコロナ放電し
た場合より格段に接着性が良くなるものである。
Further, the HDPE resin film layer is subjected to corona discharge treatment. This corona discharge treatment is performed to improve the adhesiveness, and when the corona discharge is applied to the HDPE resin film layer, the adhesive property is significantly improved as compared with the case where the corona discharge is applied to the L-LDPE resin film layer. is there.

特にオゾンを含有する気体を吹き付けると接着強度が
さらに大きくなるので必要に応じて適用することが好ま
しい。又必要に応じては各種のアンカーコート層を塗布
してさらに接着強度あげることも好ましい。アンカーコ
ート層に用いるアンカーコート剤にはポリエチレンイミ
ン系、アルキルチタネート系、ポリオレフィン系、イソ
シアネート系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリ
ブタジエン系等がある。
Particularly, when a gas containing ozone is blown, the adhesive strength is further increased, so it is preferable to apply it as necessary. It is also preferable to apply various anchor coat layers, if necessary, to further increase the adhesive strength. The anchor coating agent used in the anchor coating layer includes polyethyleneimine type, alkyl titanate type, polyolefin type, isocyanate type, polyurethane type, polyester type, polybutadiene type and the like.

L−LDPE系樹脂フィルム層は、L−LDPE樹脂を含んで
形成されており、このL−LDPE樹脂は従来の高圧法プロ
セス(3000気圧,300℃)により製造される分岐状低密度
ポリエチレン樹脂(以後LDPEと表示)と比較して分子量
が分布が狭く、直鎖状である。そして省エネルギープロ
セス品なので安価で、ホットタック性や夾雑物シール性
が良好で、低温下及び経時でのヒートシール強度低下が
小さく耐寒性が良好である点で優れている。
The L-LDPE resin film layer is formed by including the L-LDPE resin, and this L-LDPE resin is a branched low-density polyethylene resin () produced by a conventional high-pressure process (3000 atm, 300 ° C). It has a narrower molecular weight distribution and is linear compared to LDPE). Since it is an energy-saving process product, it is inexpensive, has good hot tack property and foreign substance sealing property, and is excellent in that it has little decrease in heat seal strength at low temperature and with time, and has good cold resistance.

そして、このL−LDPE樹脂は30重量%以上含まれてい
ることが好ましく、また、エチレンと炭素数4〜10個の
α−オレフィンよりなっている。L−LDPE樹脂が30重量
%未満ではホットタック性、夾雑物シール性、経時ヒー
トシール強度等が不足し、且つ物理強度も小さく、本発
明の効果が期待できない。α−オレフィンの炭素数が3
個以下では物理強度がやはり小さくやはりホットタック
性、夾雑物シール性、経時ヒートシール強度等が不足
し、本発明の効果が期待できない。α−オレフィンの炭
素数が11個以上になると樹脂の重合性に問題が起こり、
フィルム成形も困難になる。
The L-LDPE resin is preferably contained in an amount of 30% by weight or more, and is composed of ethylene and an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. If the amount of the L-LDPE resin is less than 30% by weight, the hot tack property, the foreign substance sealing property, the heat sealing strength over time, etc. are insufficient, and the physical strength is small, and the effect of the present invention cannot be expected. α-olefin has 3 carbon atoms
If the number is less than the above, the physical strength is still small, and the hot tack property, foreign substance sealing property, heat sealing strength with time, etc. are insufficient, and the effect of the present invention cannot be expected. When the carbon number of the α-olefin becomes 11 or more, a problem occurs in the polymerizability of the resin,
Film formation also becomes difficult.

L−LDPE樹脂としては、市販されている代表的かつ安
価なL−LDPE樹脂としては、エチレンと炭素数4個のブ
テン−1との共重合体樹脂でMIが0.1〜10g/10分、密度
が0.87〜0.935g/cm3のものがある。
As the L-LDPE resin, a typical and inexpensive commercially available L-LDPE resin is a copolymer resin of ethylene and butene-1 having 4 carbon atoms, MI of 0.1 to 10 g / 10 minutes, and density. Is 0.87 to 0.935 g / cm 3 .

代表的なものとしては米国のユニオンカーバイド社が
開発したユニポールプロセスと呼ばれる高活性触媒の存
在の下で低圧、気相反応により製造したエチレン共重合
体樹脂がある。
A typical example is an ethylene copolymer resin developed by Union Carbide Corporation in the United States, which is produced by a low pressure, gas phase reaction in the presence of a highly active catalyst called Unipol process.

気相法以外の製造方法としては液相法、イオン重合に
よる高圧改造法がある。
As the manufacturing method other than the gas phase method, there are a liquid phase method and a high pressure remodeling method by ionic polymerization.

具体的商品名とその製造方法を示すと 気相法…Gレジン(ユニポール)(UCC),NCUポリエチ
レン−LL(日本ユニカー)等 液相法…出光ポリエチレンL(出光石油化学),日石リ
ニレックス(日本石油化学),スクレアー(デュポンカ
ナダ社)等 高圧法(イオン重合)…ロトレックス(CDF chimie)が
ある。
The specific product name and its manufacturing method are as follows: Gas phase method: G resin (Unipol) (UCC), NCU polyethylene-LL (Nippon Unicar), etc. Liquid phase method: Idemitsu Polyethylene L (Idemitsu Petrochemical), Nisseki Linirex ( Nippon Petrochemical), SCLEAR (DuPont Canada), etc. High-pressure method (ion polymerization) ... Rotorex (CDF chimie) is available.

また、物理強度が大きい、市販の代表的な他の好まし
いL−LDPE樹脂としては、メルトインデックスが0.5〜1
0g/10分で密度が0.870〜0.939g/cm3であってエチレンに
α−オレフィンとして炭素数が6個の4−メチルペンテ
ン−1若しくはヘキセン−1又は炭素数が8個のオクテ
ン−1を共重合させたものがある。α−オレフィンとし
ての炭素数が6個の4−メチルペンテン−1とエチレン
を共重合させたL−LDPE樹脂としては、三井石油化学製
溶液法のウルトゼックス等があり、またα−オレフィン
としてヘキセン−1とエチレンを共重合させたL−LDPE
樹脂としては、ユニオンカーバイド社製気相法のTUFLIN
等がある。炭素数が8個のα−オレフィンであるオクテ
ン−1とエチレンを共重合させたL−LDPE樹脂として
は、DSM−スタミカーボン社製液相法のスタミレックス
とダウケミカル社製液相法のダウレックス等がある。
In addition, as a typical and preferable commercially available L-LDPE resin having a large physical strength, the melt index is 0.5 to 1
4-methylpentene-1 or hexene-1 having 6 carbon atoms or octene-1 having 8 carbon atoms is added to ethylene as an α-olefin having a density of 0.870 to 0.939 g / cm 3 at 0 g / 10 minutes. Some are copolymerized. Examples of L-LDPE resins obtained by copolymerizing ethylene with 4-methylpentene-1 having 6 carbon atoms as an α-olefin include Ultozex manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. and hexene as an α-olefin. -1 and ethylene copolymerized L-LDPE
As the resin, TUFLIN manufactured by Union Carbide
Etc. The L-LDPE resin obtained by copolymerizing octene-1 which is an α-olefin having 8 carbon atoms and ethylene is DSM-STAMI CARBON CORPORATION liquid phase method Stamilex and Dow Chemical company liquid phase method DOW. There are Rex etc.

前記HDPE系樹脂フィルム層とL−LDPE系樹脂フィルム
層を共押出しで多層共押出しフィルム層を形成するに
は、特別なフィルム成形機を用いる必要はなく安価な従
来の多層共押出しインフレーションフィルム成形機でよ
い。
In order to form a multi-layer co-extrusion film layer by co-extruding the HDPE-based resin film layer and the L-LDPE-based resin film layer, it is not necessary to use a special film forming machine, and an inexpensive conventional multi-layer co-extrusion inflation film forming machine is used. Good.

また、前記以外に多層共押出しフィルム層に混練可能
な樹脂としては下記の樹脂等がある。
In addition to the above, examples of resins that can be kneaded into the multilayer coextrusion film layer include the following resins.

(1) エチレン・ブテン1共重合体樹脂 (2) プロピレン・ブテン1共重合体樹脂 (3) エチレン・プロピレン・ブテン1三元共重合体
樹脂 (4) ポリブテン−1樹脂 (5) ポリスチレン樹脂 (6) ポリメチル・メタクリレート樹脂 (7) スチレン・アクリロニトリル共重合体樹脂 (8) ABS樹脂 (9) ポリプロピレン樹脂 (10) 結晶性プロピレン−α−オレフィン共重合体樹
脂 (11) 変性ポリプロピレン樹脂 (12) 変性ポリエチレン樹脂 (13) ポリプロピレン・無水マレイン酸グラフト共重
合体樹脂 (14) 塩素化ポリオレフィン樹脂(主として塩素化ポ
リエチレン樹脂) (15) エチレン系アイオノマー樹脂 (エチレンと不飽和酸との共重合体を金属で架橋した樹
脂) (16) ポリ4−メチルペンテン−1樹脂 (17) 塩化ビニル・プロピレン共重合体樹脂 (18) エチレン・ビニルアルコール樹脂 (19) 架橋ポリエチレン樹脂(電子線照射架橋,化学
的架橋等) (20) ポリイソブチレン樹脂 (21) エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 (22) 1,2−ポリブタジエン樹脂 (23) 分岐状低密度ホモポリエチレン樹脂 (24) エチレン共重合体樹脂等 前記フレキシブルシート層と多層共押出しフィルム層
のHDPE系樹脂フィルム層を接着層で接着する。HDPE系樹
脂フィルム層を接着面とすることにより、コロナ放電処
理効果が向上し層間剥離強度が大きくなる。この接着層
に用いられる接着剤としては、各種ポリエチレン(LDP
E,L−LDPE,MDPE,HDPE)樹脂、各種ポリプロピレン樹
脂、等のポリオレフィン系熱可塑性樹脂熱溶融接着剤、
エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重
合体樹脂等のエチレン共重合体樹脂、エチレン−アクリ
ル酸共重合体樹脂、アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂
熱溶融型接着剤その他熱溶融型ゴム系接着剤があり、溶
液状接着剤としてはウェットラミネート用接着剤があ
り、エマルジョン型又はラテックス型の接着剤である。
エマルジョン型接着剤の代表例としてはポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−エチレン共重合物、酢酸ビニルとアク
リル酸エステル共重合物、酢酸ビニルとマレイン酸エス
テル共重合物、アクリル共重合物、エチレン−アクリル
酸共重合物等のエマルジョンがある。ラテックス型接着
剤の代表例としては天然ゴム、スチレンブタジエンゴム
(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ク
ロロプレンゴム(CR)等のゴムラテックスがある。又ド
ライラミネート用接着剤としてはイソシアネート系接着
剤、ウレタン系接着剤等がある。その他パラフィンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂、エチレン−エチルアクリレート共
重合体樹脂等をブレンドしたホットメルトラミネート型
接着剤、感圧型接着剤、感熱型接着剤等公知の接着剤を
用いることができる。エクストルージョン用ポリオレフ
ィン系接着剤はより具体的にいえば各種ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレン樹脂、及びエチ
レン共重合体(EVE,EEA等)樹脂の他、L−LDPE樹脂の
如く、エチレンに一部他のモノマー(α−オレフィン)
を共重合させたもの、Dupont社のサーリン、三井ポリケ
ミカル社のハイラミン等のアイオノマー樹脂(イオン性
共重合体)や三井石油化学(株)のアドマー(接着性ポ
リマー)等がある。その他紫外線硬化型接着剤等も最近
使われはじめた。
(1) Ethylene / butene 1 copolymer resin (2) Propylene / butene 1 copolymer resin (3) Ethylene / propylene / butene 1 terpolymer resin (4) Polybutene-1 resin (5) Polystyrene resin ( 6) Polymethyl / methacrylate resin (7) Styrene / acrylonitrile copolymer resin (8) ABS resin (9) Polypropylene resin (10) Crystalline propylene-α-olefin copolymer resin (11) Modified polypropylene resin (12) Modified Polyethylene resin (13) Polypropylene / maleic anhydride graft copolymer resin (14) Chlorinated polyolefin resin (mainly chlorinated polyethylene resin) (15) Ethylene ionomer resin (copolymer of ethylene and unsaturated acid with metal Cross-linked resin) (16) Poly-4-methylpentene-1 resin (17) Vinyl chloride -Propylene copolymer resin (18) Ethylene / vinyl alcohol resin (19) Cross-linked polyethylene resin (electron beam irradiation cross-linking, chemical cross-linking, etc.) (20) Polyisobutylene resin (21) Ethylene-vinyl chloride copolymer resin (22) ) 1,2-polybutadiene resin (23) branched low-density homopolyethylene resin (24) ethylene copolymer resin, etc. The flexible sheet layer and the HDPE-based resin film layer of the multi-layer coextrusion film layer are bonded by an adhesive layer. By using the HDPE resin film layer as the adhesive surface, the corona discharge treatment effect is improved and the interlayer peel strength is increased. As the adhesive used for this adhesive layer, various polyethylene (LDP
E, L-LDPE, MDPE, HDPE) resins, various polypropylene resins, and other polyolefin-based thermoplastic resin hot-melt adhesives,
Ethylene-propylene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin and other ethylene copolymer resins, ethylene-acrylic acid copolymer resin, ionomer resin and other thermoplastic resin heat There are melt-type adhesives and other heat-melt type rubber-based adhesives, solution adhesives include wet laminating adhesives, and emulsion-type or latex-type adhesives.
Representative examples of emulsion adhesives are polyvinyl acetate, vinyl acetate-ethylene copolymers, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymers, vinyl acetate-maleic acid ester copolymers, acrylic copolymers, ethylene-acrylic acid. There are emulsions such as copolymers. Typical examples of the latex type adhesive include rubber latex such as natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR) and chloroprene rubber (CR). Further, as the adhesive for dry lamination, there are isocyanate adhesives, urethane adhesives and the like. Other known adhesives such as paraffin wax, microcrystalline wax, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer resin blended hot melt laminate adhesive, pressure-sensitive adhesive, heat-sensitive adhesive, etc. Can be used. More specifically, extruded polyolefin adhesives include various polyethylene resins, polypropylene resins, polybutylene resins, and ethylene copolymer (EVE, EEA, etc.) resins, as well as some L-LDPE resins, such as ethylene. Other monomer (α-olefin)
Copolymers, ionomer resins (ionic copolymers) such as Surlyn from Dupont and Hiramin from Mitsui Polychemical, and Admers (adhesive polymers) from Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Other UV curable adhesives have also begun to be used recently.

特にLDPE樹脂とL−LDPE樹脂が安価でラミネート適性
に優れているので好ましい。又前記記載樹脂を2種以上
ブレンドして各樹脂の欠点をカバーした混合樹脂は特に
好ましい。
In particular, LDPE resin and L-LDPE resin are preferable because they are inexpensive and have excellent laminating suitability. Further, a mixed resin in which two or more kinds of the above-mentioned resins are blended to cover the defects of each resin is particularly preferable.

熱可塑性樹脂を用いたエクストルージョンラミネート
法による接着層の厚さは、通例6μm〜50μm、好まし
くは10μm〜20μmとなるが、コスト、接着強度、ラミ
ネート速度、積層体の全厚さ等に基づいて定められてい
るので、この数値には特に限定されない。
The thickness of the adhesive layer by the extrusion lamination method using a thermoplastic resin is usually 6 μm to 50 μm, preferably 10 μm to 20 μm, but based on the cost, the adhesive strength, the laminating speed, the total thickness of the laminate, etc. Since it is set, the numerical value is not particularly limited.

本発明の写真感光材料用包装材料の各層には、各種の
添加剤を必要に応じて必要量添加することができる。
Various kinds of additives can be added to each layer of the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention in necessary amounts, if necessary.

添加剤の代表例を以下に記載するがこれに限定される
ものではなく公知のあらゆる物の中から選択できる。
Representative examples of the additives are described below, but the additives are not limited thereto and can be selected from all known substances.

また、フィルム成形性、滑性、及び加工適性向上のた
めには、各層に滑剤を添加することが好ましい。
Further, in order to improve film moldability, lubricity, and processability, it is preferable to add a lubricant to each layer.

代表的滑剤とその製造メーカー名を以下に記載する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
Representative lubricants and their manufacturers are described below, but the invention is not limited thereto.

(1) シリコーン系滑剤;各種グレードのジメチルポ
リシロキサン(信越シリコーン,東レシリコーン) (2) オレイン酸アミド系滑剤;アーモスリップCP.
(ライオン・アクゾ),ニュートロンE−18(日本精
化),アマイドO(日東化学),アルフローE−10(日
本油脂),ダイヤミッドO−200(日本化成),ダイヤ
ミッドG−200(日本化成)等 (3) エスカ酸アミド系滑剤;アルフローP−10(日
本油脂)等 (4) ステアリン酸アミン系滑剤;アルフローS−10
(日本油脂),ニュートロン2(日本精化),ダイヤミ
ッド200(日本化成)等 (5) ビス脂肪酸アミド系滑剤;ビスアマイド(日本
化成),ダイヤミッド200ビス(日本化成),アーモワ
ックスEBS(ライオン・アクゾ)等 (6) アルキルアミン系滑剤;エレクトロストリッパ
ーTS−2(花王石鹸)等がある。
(1) Silicone lubricant; various grades of dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Silicone, Toray Silicone) (2) Oleic acid amide lubricant; Armoslip CP.
(Lion Akzo), Neutron E-18 (Nippon Seika), Amide O (Nitto Kagaku), Alflo E-10 (Nippon Yushi), Diamond Mid O-200 (Nippon Kasei), Diamond Mid G-200 (Japan) Chemical conversion) etc. (3) Esca amide lubricant; Alflo P-10 (NOF CORPORATION) etc. (4) Amine stearate lubricant; Alflo S-10
(Nippon Yushi), Neutron 2 (Nippon Seika), Diamid 200 (Nippon Kasei), etc. (5) Bis fatty acid amide lubricants; Bisamide (Nippon Kasei), Diamid 200 bis (Nippon Kasei), Armowax EBS ( (Lion Akzo) etc. (6) Alkylamine lubricants; Electrostripper TS-2 (Kao Soap) etc. are available.

写真感光材料に悪影響を与えないこれらの滑剤の添加
量は0.01〜1.0重量%であり、単独添加だけてなく、2
種類併用してもよい、本発明に好ましい脂肪酸アミド系
滑剤の炭素数は10〜50ヶ、特に好ましいのは15〜35ヶで
ある。
The amount of these lubricants that do not adversely affect the photographic light-sensitive material is 0.01 to 1.0% by weight.
The fatty acid amide-based lubricants which may be used in combination are preferably 10 to 50 carbon atoms, and particularly preferably 15 to 35 carbon atoms.

前記各層の内、少なくとも一層に遮光物質を添加して
遮光性を確保する。この遮光物質は各層に混練又は分散
可能であって、可視光線及び紫外線等を透過させないも
のをいう。本発明に使用可能な遮光物質としては、各種
カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、亜鉛華、酸
化チタン、クレー、アルミ粉末、アルミニウムペース
ト、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、タルク、
カドミウム系顔料、弁柄、コバルトブルー、銅フタロシ
アニン系顔料、モノアゾ又はポリアゾ系顔料、アニリン
ブラック等の有機系顔料や無機系顔料等が挙げられる。
A light-shielding substance is added to at least one of the layers to secure the light-shielding property. This light-shielding substance means a substance that can be kneaded or dispersed in each layer and does not transmit visible light, ultraviolet light, and the like. Examples of the light-shielding substance that can be used in the present invention include various carbon blacks, graphite, iron oxide, zinc white, titanium oxide, clay, aluminum powder, aluminum paste, calcium carbonate, mica, barium sulfate, talc,
Examples thereof include cadmium pigments, red iron oxide, cobalt blue, copper phthalocyanine pigments, monoazo or polyazo pigments, organic pigments such as aniline black, and inorganic pigments.

これらの遮光物質の中では、品質、コスト、遮光能力
等の点で、光を吸収又は反射しやすい着色顔料特に黒色
顔料の各種カーボンブラック、シルバー顔料のアルミニ
ウム粉末及びアルミニウムペーストより低揮発物質を除
去したものが好ましい。
Among these light-shielding substances, from the viewpoints of quality, cost, light-shielding ability, etc., low volatile substances are removed from color pigments that easily absorb or reflect light, in particular carbon black of black pigments, aluminum powder of silver pigments and aluminum paste. Those obtained are preferred.

これらの遮光物質を各層に配合する方法としては従来
からよく行われているマスターバッチ着色法やコンパウ
ンド着色法等がある。上記遮光物質は使用樹脂、使用機
械、コスト等により使用形態として粉末状着色剤、ペー
スト状着色剤、潤性着色剤、マスターバッチ、染顔料、
カラードペレットがある。
As a method of blending these light-shielding substances in each layer, there are a masterbatch coloring method and a compound coloring method which have been often used conventionally. The light-shielding substance is a powder colorant, a paste colorant, a wet colorant, a masterbatch, a dye / pigment, as a usage pattern depending on the resin used, the machine used, the cost, etc.
There are colored pellets.

そして、遮光性の確保、コスト及び物理強度が向上す
る点で、平均粒子径が200mμ以下のファーネスカーボン
ブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効果を有す
る遮光物質としてはアセチレンカーボンブラック、ケッ
チェンカーボンブラック、グラファイト等が好ましい。
必要により2種以上の遮光物質を必要特性に従ってミッ
クスすることも好ましい。この場合でも平均粒子径が20
0mμ以下の遮光物質を0.5g/m2〜50g/m2積層フィルム中
に含むことが写真感光材料用包装材料として好ましい。
一方、これらのカーボンブラックの中ではpH(JIS K 62
21で測定)が5〜9、平均粒子径(電子顕微鏡法で測
定)が10〜120mμのものが好ましく、特にpH6〜9、平
均粒子径が50mμ以下のファーネスカーボンブラックが
好ましい。このようなpH及び平均粒子径のものを使用す
ることによって、カブリの発生が少なく、感光度の増減
の発生が少ない、遮光能力が大きい、L−LDPE樹脂フィ
ルム層に添加した場合でもカーボンブラックの塊(ブ
ツ)やフィシュアイ等によるピンホールが発生しにく
い、物理強度向上やヒートシール性向上等の数々の利点
を有する写真感光材料用包装材料を得ることができる。
From the viewpoint of securing the light-shielding property, improving cost and physical strength, furnace carbon black having an average particle size of 200 mμ or less is preferable, and acetylene carbon black and Ketjen carbon are expensive as light-shielding substances having an antistatic effect. Black, graphite and the like are preferable.
If necessary, it is also preferable to mix two or more kinds of light-shielding substances according to the required characteristics. Even in this case, the average particle size is 20
It is preferable as a packaging material for photographic photosensitive materials comprising 0mμ the following shielding materials 0.5g / m 2 ~50g / m 2 laminated film.
On the other hand, among these carbon blacks, pH (JIS K 62
21) and an average particle size (measured by an electron microscope) of 10 to 120 mμ are preferable, and furnace carbon black having a pH of 6 to 9 and an average particle size of 50 mμ or less is particularly preferable. By using those having such a pH and an average particle size, the fog is less likely to occur, the increase or decrease in the photosensitivity is less likely to occur, the light-shielding ability is great, and the carbon black of the carbon black is added even when added to the L-LDPE resin film layer. It is possible to obtain a packaging material for a photographic light-sensitive material, which has various advantages such as being less likely to cause pinholes due to lumps and fisheyes, improving physical strength, and improving heat sealability.

遮光物質を多層共押出しフィルムやフレキシブルシー
ト層(二軸延伸熱可塑性樹脂フィルム等)や接着層等に
配合する形態は上記のように種々あるが、マスターバッ
チ法がコストダウン、作業場の汚染防止等の点で好まし
い。
There are various forms of blending the light-shielding substance into the multi-layer coextrusion film, flexible sheet layer (biaxially stretched thermoplastic resin film, etc.), adhesive layer, etc. as described above, but the masterbatch method reduces costs, prevents workplace pollution, etc. In terms of

カーボンブラックの次に遮光物質として好ましい金属
粉末について説明する。この金属粉末は、光反射性遮光
物質で銀色の商品価値の高い外観を与え、且つ防湿性、
遮光性、帯電防止性、太陽光下での防熱性、ガスバリヤ
性等多くの点ですぐれている。
Next to carbon black, metal powders preferable as a light-shielding substance will be described. This metal powder is a light-reflecting light-shielding substance that gives a silver-colored, highly valuable appearance and is moisture-proof,
It has excellent properties such as light-shielding properties, antistatic properties, heat resistance under sunlight, and gas barrier properties.

金属粉末としてはアルミニウム粉末又はアルミニウム
ペーストより低揮発物質を除去した物質を熱可塑性樹脂
に混練したものが特に好ましい。
As the metal powder, a material obtained by kneading a substance obtained by removing a low volatile substance from aluminum powder or aluminum paste into a thermoplastic resin is particularly preferable.

ここにアルミニウムペーストとは、ボールミル法、ス
タンプミル法、又はアトマイズ法等公知の方法でアルミ
ニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリットと少量の
ステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪酸の存在のも
とにペースト状に作ったものである。本発明ではこのア
ルミニウムペーストとポリオレフィン熱可塑性樹脂(各
種ポリプロピレン樹脂,各種ポリエチレン樹脂,EVE樹
脂,EEA樹脂,EAA樹脂等)を加熱混練し、低揮発物質(主
として悪臭が強いミネラルスピリット)を真空ポンプ等
で除去したものをアルミニウムペーストコンパウンド樹
脂、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として使
用する。
The aluminum paste is a paste in the presence of mineral spirits and a small amount of higher fatty acids such as stearic acid or oleic acid when producing aluminum powder by a known method such as a ball mill method, a stamp mill method, or an atomizing method. It was made into a shape. In the present invention, this aluminum paste and polyolefin thermoplastic resin (various polypropylene resins, various polyethylene resins, EVE resin, EEA resin, EAA resin, etc.) are heated and kneaded, and a low volatile substance (mineral spirit with a strong foul odor) is vacuum pumped. Those removed in step 1 are used as aluminum paste compound resin and aluminum paste masterbatch resin.

特にアルミニウムペーストマスターバッチ樹脂として
使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭をなくすた
め、さらに多層共押出しフィルム層中のミネラルスピリ
ット含有率を0.1重量%以下にするためにも好ましい。
例えばアルミニウムペースト含有率40重量%のマスター
バッチ樹脂中のミネラルスピリット含有率が1.0重量%
であっても、これを多層共押出しフィルム層中でのアル
ミニウムペースト濃度を2重量%にしようとすると、ア
ルミニウムペーストマスターバッチ1重量部に対してナ
チュラル樹脂19重量部を混練することになり、多層共押
出しフィルム層中にはフィルム成形中にミネラルスピリ
ットがガスとして除去される分もあるのでミネラルスピ
リット含有量は0.05重量%以下になる。その結果、写真
感光材料への悪影響もなくなり、悪臭も低減される。
In particular, it is preferable to use it as an aluminum paste masterbatch resin in order to eliminate adverse effects on a photographic light-sensitive material and an offensive odor, and further to reduce the content of mineral spirits in a multilayer coextrusion film layer to 0.1% by weight or less.
For example, the content of mineral spirits in a masterbatch resin with an aluminum paste content of 40% by weight is 1.0% by weight.
However, if the aluminum paste concentration in the multi-layer coextrusion film layer is set to 2% by weight, 19 parts by weight of the natural resin is kneaded with 1 part by weight of the aluminum paste masterbatch. In the coextruded film layer, the mineral spirit is partially removed as a gas during the film forming, so that the mineral spirit content is 0.05% by weight or less. As a result, the photographic light-sensitive material is not adversely affected and the bad odor is reduced.

またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニウムをアト
マイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法等により粉
末状にしたものの外、アルミニウム箔をボールミル法や
スタンプミル法等で粉砕してフレーク状にしたものを含
む。アルミニウム粉末単体では不安定なのでアルミニウ
ム粉末表面を不活性にする各種の公知の処理が施され
る。
In addition to aluminum powder, in addition to powdered molten aluminum by atomizing method, granulating method, rotary disc dropping method, evaporation method, etc., aluminum foil is crushed by ball mill method, stamp mill method or the like into flakes. Including things. Since the aluminum powder alone is unstable, various known treatments for inactivating the surface of the aluminum powder are performed.

本発明の写真感光材料用包装材料は、写真感光材料に
用いる。特に、わずかなガスや光や温度により品質が破
壊されるハロゲン化銀写真感光材料、熱現像カラー印画
紙、ジアゾ写真感光材料、感光性樹脂、自己現像型写真
感光材料、拡散転写型写真感光材料等の写真感光材料に
最適である。
The packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention is used as a photographic light-sensitive material. In particular, silver halide photographic light-sensitive material, heat-developable color photographic paper, diazo photographic light-sensitive material, photosensitive resin, self-developing photographic light-sensitive material, diffusion transfer photographic light-sensitive material whose quality is destroyed by slight gas, light and temperature. Most suitable for photographic light-sensitive materials.

本発明の写真感光材料用包装材料を例えば上記の写真
感光材料に適用する場合、1重平袋、2重平袋、自立
袋、1重ガゼット袋、2重ガゼット袋、防湿箱の内貼
り、明室装填遮光箱の内貼り、リーダー紙等公知のあら
ゆる形態に使用可能である。
When the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention is applied to the above-mentioned photographic light-sensitive material, for example, a single flat bag, a double flat bag, a self-supporting bag, a single gusset bag, a double gusset bag, and a moistureproof box, It can be used in any known form such as inside a light-shielded light-shielding box or leader paper.

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、
ヒートシール、溶断シール、インパルスシール、超音波
シール、高周波シールなど、従来公知のプラスチックフ
ィルムのシール法による。なお、また適宜の接着剤、粘
着剤などを使用して製袋することも可能である。
The method of bag making depends on the properties of the laminated film used,
A conventionally known plastic film sealing method such as heat sealing, fusing sealing, impulse sealing, ultrasonic sealing, or high frequency sealing. In addition, it is also possible to make a bag by using an appropriate adhesive or pressure-sensitive adhesive.

〔作用〕[Action]

本発明の写真感光材料用包装材料では、HDPE系樹脂フ
ィルム層により、コロナ放電処理効果を向上させて層間
剥離強度を大きくし、また、ヤング率が大きくなるので
カーリングの発生を防止している。L−LDPE系樹脂フィ
ルム層はHDPE樹脂フィルム層に欠けているホットタック
性、夾雑物シール性、低温ヒートシール性、ヒートシー
ル強度、経時ヒートシール強度を確保しかつ、ヒートシ
ール許容温度範囲を拡大している。また、カーボンブラ
ック混練許容量を拡大できるようにし遮光性、引裂き強
度、衝撃穴あけ強度等を改善しHDPE樹脂フィルム層の欠
点をカバーしている。エチレンと炭素数が4〜8個のα
−オレフィンとの共重合体樹脂である直鎖状低密度ポリ
エチレン樹脂を20重量%以上含む接着層により安価でラ
ミネート適性に優れたものにしている。
In the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention, the HDPE-based resin film layer improves the corona discharge treatment effect to increase the interlaminar peel strength, and also increases the Young's modulus to prevent curling. The L-LDPE resin film layer secures the hot tack property, foreign substance seal property, low temperature heat seal property, heat seal strength, and heat seal strength over time, which is lacking in the HDPE resin film layer, and expands the allowable heat seal temperature range. are doing. In addition, it covers the drawbacks of the HDPE resin film layer by increasing the allowable amount of carbon black kneading and improving the light-shielding property, tear strength, impact puncture strength, etc. Ethylene and α with 4 to 8 carbon atoms
-The adhesive layer containing 20% by weight or more of a linear low-density polyethylene resin which is a copolymer resin with olefin makes it inexpensive and excellent in laminating suitability.

〔実施例〕 本発明の写真感光材料用包装材料の実施例を第1図か
ら第5図に基づいて説明する。本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
[Example] An example of the packaging material for a photographic light-sensitive material of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 5. The present invention is not limited to these examples.

第1図から第4図は、写真感光材料用包装材料の層構
成を示す部分断面図である。
1 to 4 are partial cross-sectional views showing the layer structure of the packaging material for photographic light-sensitive materials.

第1図の包装材料は、フレキシブルシート層1に、遮
光物質を含むHDPE系樹脂フィルム層2aと遮光物質を含む
L−LDPE系樹脂フィルム層3aから成る多層共押出しフィ
ルム層4aが、接着層5を介してL−LDPE系樹脂フィルム
層3aが内側になるように積層された積層フィルムであ
る。
The packaging material shown in FIG. 1 comprises a flexible sheet layer 1, a multilayer co-extruded film layer 4a comprising an HDPE resin film layer 2a containing a light-shielding substance and an L-LDPE resin film layer 3a containing a light-shielding substance, and an adhesive layer 5 It is a laminated film in which the L-LDPE resin film layer 3a is laminated so as to be inside.

第2図の包装材料は、フレキシブルシート層1として
アルミニウム真空蒸着膜層6を形成した二軸延伸ポリエ
ステルフィルム層7で構成されたアルミニウム真空蒸着
二軸延伸ポリエステルフィルム層で構成されている他
は、第一図の包装材料と同一である。
The packaging material of FIG. 2 is composed of an aluminum vacuum-deposited biaxially stretched polyester film layer composed of a biaxially stretched polyester film layer 7 having an aluminum vacuum deposited film layer 6 formed as a flexible sheet layer 1, It is the same as the packaging material in Figure 1.

第3図の包装材料は、フレキシブルシート層1と多層
共押出しフィルム層4aの間に金属箔8を設けた他は、第
1図の包装材料と同一である。
The packaging material of FIG. 3 is the same as the packaging material of FIG. 1 except that the metal foil 8 is provided between the flexible sheet layer 1 and the multilayer coextrusion film layer 4a.

第4図の包装材料は、中間フィルム層9を共押出しし
た3層共押出しフィルムで多層共押出しフィルム層4aが
形成された他は、第2図の包装材料と同一である。
The packaging material of FIG. 4 is the same as the packaging material of FIG. 2 except that the multilayer coextruded film layer 4a is formed by a three-layer coextruded film obtained by coextruding the intermediate film layer 9.

第5図の包装材料は第2図に示した本発明包装材料フ
レキシブルシート層1中の二軸延伸ポリエステルフィル
ム層7の外側に、接着層5を介して、遮光物質を含むHD
PE系樹脂フィルム層2aと、遮光物質を含むL−LDPE系樹
脂フィルム層3aとからなる多層共押出しフィルム層4a
を、HDPE系樹脂フィルム層2aが外側となる如く積層した
ものである。
The packaging material shown in FIG. 5 is a HD containing a light-shielding substance on the outer side of the biaxially stretched polyester film layer 7 in the flexible sheet layer 1 of the packaging material of the present invention shown in FIG.
Multi-layer coextrusion film layer 4a consisting of PE-based resin film layer 2a and L-LDPE-based resin film layer 3a containing a light-shielding substance
Is laminated so that the HDPE resin film layer 2a is on the outside.

コロナ放電処理条件としては、アルミ製の放電電極
と、シリコンゴムでカバーした金属ロール表面との約0.
5mmの間隔に電圧110V、電流7.5A、処理電力825Wのコロ
ナ放電処理を施し、80m/分の速度で接着層5を介してフ
レキシブルシート層1と積層した。
The corona discharge treatment condition is about 0 between the aluminum discharge electrode and the surface of the metal roll covered with silicon rubber.
Corona discharge treatment with a voltage of 110 V, a current of 7.5 A and a treatment power of 825 W was performed at intervals of 5 mm, and laminated with the flexible sheet layer 1 via the adhesive layer 5 at a speed of 80 m / min.

本発明品I 本発明品Iは第2図の層構成に相当する。Product I of the Invention Product I of the invention corresponds to the layer configuration in FIG.

フレキシブルシート層1はヤング率が470kg/mm2のア
ルミニウム真空蒸着二軸延伸ポリエステルフィルムであ
り、二軸延伸ポリエステルフィルム層7は厚さ12μm
で、アルミニウム真空蒸着膜層6は厚さ400Åである。H
DPE系樹脂フィルム層2aは、MIが0.4g/10分、密度が0.94
6g/m3のHDPE樹脂92.5重量%と、平均粒子径21mμのファ
ーネスカーボンブラック3重量%とMIが2.4g/10分、密
度が0.923g/m3のLDPE樹脂4.5重量%からなり、厚さ40μ
mである。L−LDPE系樹脂フィルム層3aは、MIが2.1g/1
0分、密度が0.920g/cm3のエチレンと4メチルペンテン
−1共重合体樹脂であるL−LDPE系樹脂97重量%と、平
均粒子径21mμのファーネスカーボンブラック3重量%
とからなり、厚さ40μmである。これらにより二層共押
出しフィルム層4aを作成し(総厚さ80μm)HDPE系樹脂
フィルム層2a側に接着層5を介してフレキシブルシート
層1を積層した(接着層5はエチレンとブテン−1の共
重合体樹脂であるL−LDPE樹脂70重量%とLDPE樹脂30重
量%とからなり、厚さ13μmである)。
The flexible sheet layer 1 is a vacuum-deposited aluminum biaxially stretched polyester film having a Young's modulus of 470 kg / mm 2 , and the biaxially stretched polyester film layer 7 has a thickness of 12 μm.
Thus, the aluminum vacuum deposition film layer 6 has a thickness of 400Å. H
The DPE resin film layer 2a has an MI of 0.4 g / 10 minutes and a density of 0.94.
Consists of 92.5% by weight of 6g / m 3 HDPE resin, 3% by weight of furnace carbon black with an average particle size of 21mμ and 4.5% by weight of LDPE resin with a MI of 2.4g / 10 minutes and a density of 0.923g / m 3. 40μ
m. MI of the L-LDPE resin film layer 3a is 2.1 g / 1
0 minutes, 97% by weight of L-LDPE resin which is a 4-methylpentene-1 copolymer resin with ethylene having a density of 0.920 g / cm 3 , and 3% by weight of furnace carbon black having an average particle diameter of 21 mμ.
And has a thickness of 40 μm. A two-layer coextrusion film layer 4a was prepared by these (total thickness 80 μm), and the flexible sheet layer 1 was laminated on the HDPE resin film layer 2a side via the adhesive layer 5 (the adhesive layer 5 is composed of ethylene and butene-1). It is composed of 70% by weight of L-LDPE resin which is a copolymer resin and 30% by weight of LDPE resin, and has a thickness of 13 μm).

本発明品II 本発明品IIは、HDPE系樹脂フィルム2aをMIが1.1g/10
分、密度が0.954g/cm3のHDPE樹脂70%と、エチレンと4
−メチルペンテン−1の共重合体樹脂でありMIが2.1g/1
0分で密度が0.920g/cm3のL−LDPE樹脂22.5重量%と、M
Iが2.4g/10分で密度が0.923g/cm3のLDPE樹脂4.5重量%
と、平均粒子径21mμのファーネスカーボンブラック3
重量%とからなり、厚さ40μmとした他は、本発明品I
と同一である。
Inventive product II Inventive product II has an HDPE resin film 2a with a MI of 1.1 g / 10
Min, density 70% HDPE resin 0.954g / cm 3 and ethylene 4
-Methylpentene-1 copolymer resin with MI of 2.1 g / 1
22.5% by weight of L-LDPE resin with a density of 0.920 g / cm 3 in 0 minutes, M
4.5% by weight of LDPE resin with an I of 2.4 g / 10 min and a density of 0.923 g / cm 3.
And furnace carbon black 3 with an average particle size of 21 mμ
Inventive product I except that the thickness is 40 μm.
Is the same as

従来品I 本発明品Iの多層共押出しフィルム層4aの代わりに、
MIが2.4g/10分で密度が0.923g/cm3のLDPE樹脂97重量%
と、平均粒子径21mμのファーネスカーボンブラック3
重量%とからなり、厚さ80μmのLDPE系樹脂フィルムを
用いた他は、本発明品Iと同一である。
Conventional Product I Instead of the multilayer coextrusion film layer 4a of the Invention Product I,
97% by weight of LDPE resin with MI of 2.4 g / 10 min and density of 0.923 g / cm 3.
And furnace carbon black 3 with an average particle size of 21 mμ
It is the same as the product I of the present invention, except that an LDPE resin film having a thickness of 80% and a thickness of 80 μm is used.

従来品II 本発明品Iの多層共押出しフィルム層4aの代わりに、
MIが2.1g/10分で密度が0.920g/cm3のエチレンと4メチ
ルペンテン−1共重合体樹脂であるL−LDPE樹脂97重量
%と、平均粒子径21mμのファーネスカーボンブラック
3重量%とからなり、厚さ80μmのL−LDPE径樹脂フィ
ルム層を用いた他は、本発明品Iと同一である。
Conventional product II Instead of the multilayer coextrusion film layer 4a of the invention product I,
97% by weight of L-LDPE resin, which is a 4-methylpentene-1 copolymer resin with ethylene having an MI of 2.1 g / 10 minutes and a density of 0.920 g / cm 3 , and 3% by weight of furnace carbon black having an average particle diameter of 21 mμ. And is the same as the product I of the present invention, except that an L-LDPE resin film layer having a thickness of 80 μm was used.

比較品I コロナ放電処理を施さなかった以外は、本発明品Iと
同一である。
Comparative product I Same as the product I of the present invention except that the corona discharge treatment was not performed.

比較品II 本発明品Iの多層共押出しフィルム層4aを表裏反対に
して積層、即ち、L−LDPE系樹脂フィルム層3aをコロナ
放電処理する接着層5側にし、HDPE系樹脂フィルム層2a
を内側のヒートシール側にした他は、本発明品Iと同一
である。
Comparative product II The multilayer co-extruded film layer 4a of the invention product I was laminated with the front and back reversed, that is, the L-LDPE resin film layer 3a was placed on the adhesive layer 5 side subjected to corona discharge treatment, and the HDPE resin film layer 2a was used.
Is the same as the product I of the present invention, except that the inside is heat-sealed.

実験結果を第1表に示す。 The experimental results are shown in Table 1.

評価は下記による。 The evaluation is as follows.

◎…非常に優れている ○…優れている ●…可(実用限度内) ▲…問題あり改良必要 ×…実用不可 A 折りぐせ 多層共押出しインフレーションフィルム成形法で作成
した樹脂フィルムを10cm×10cmの正方形に裁断し対角線
上で3角形に折り曲げた直後のもどり角度より判定 B カーリング 巾80cm、長さ1mの包装材料を垂直にたらした時に発生
するカーリングの状態より判定(加工機械適性から判
断) C セーフライト下での表裏判別性 写真感光材料に光カブリを発生させない安全灯(セー
フライト)の下(ここでは赤灯)で積層フィルムの表裏
が判別できるか又は判別しやすいかの程度により判定 D 層間剥離強度 接着層部分で層間剥離させたときの接着跡の面積によ
り評価 E ヤング率:ASTM D−882に準ずる。
◎… very good ○… excellent ●… possible (within practical limits) ▲… problems need improvement ×… not practical A foldable resin film made by multi-layer coextrusion inflation film molding method of 10cm × 10cm Judgment based on the return angle immediately after being cut into a square and bent diagonally into a triangle B Curling Judgment based on the curling condition that occurs when a packaging material with a width of 80 cm and a length of 1 m is laid vertically (judging from suitability for processing machine) C Front / Back Distinction under Safe Light Judgment is made based on whether the front and back of the laminated film can be easily or easily distinguished under a safety light (safe light) (here red light) that does not cause optical fog on the photographic material D Delamination strength Evaluated by the area of the adhesion trace when delamination is performed in the adhesive layer portion E Young's modulus: According to ASTM D-882.

F しわ及び筋 積層時のテンションによりしわ及び筋が発生しにくさ
を判定 G 引裂き強度:JIS P 8116に準ずる。
F Wrinkles and streaks Judgment of the difficulty of generating wrinkles and streaks by the tension during lamination G Tear strength: In accordance with JIS P 8116.

H ヒートシール性 ヒートシール強度、ホットタック性、夾雑物シール
性、経時ヒートシール強度、ヒートシール可能許容温度
幅等のトータルヒートシール適性から判断。
H Heat-sealability Judged from total heat-seal suitability such as heat-seal strength, hot-tack property, contaminant sealability, heat-seal strength over time, allowable temperature range for heat-seal.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は以上のように構成したので、層間剥離強度が
大きく、カーリングが小さく、かつ折りぐせが良いとと
もに、引裂き強度等の物理強度が大きく、かつヒートシ
ール性等も充分に確保できる。
Since the present invention is configured as described above, the delamination strength is large, the curling is small, the folding is good, the physical strength such as tear strength is large, and the heat sealability and the like can be sufficiently secured.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図から第5図は本発明による写真感光材料用包装材
料の実施例の層構成を示す部分断面図。 1,1a……フレキシブルシート層 2,2a……HDPE系樹脂フィルム層 3,3a……L−LDPE系樹脂フィルム層 4,4a……多層共押出しフィルム層 5,5a……接着層 a……遮光物質を含むことを示す
1 to 5 are partial cross-sectional views showing the layer structure of an embodiment of a packaging material for a photographic light-sensitive material according to the present invention. 1,1a …… Flexible sheet layer 2,2a …… HDPE resin film layer 3,3a …… L-LDPE resin film layer 4,4a …… Multilayer coextrusion film layer 5,5a …… Adhesive layer a …… Indicates that it contains light-shielding substances

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 3/00 560 Q 565 F A W Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location G03C 3/00 560 Q 565 FAW

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】メルトインデックスが0.1〜5g/10分で密度
が0.941g/cm3以上の高密度ポリエチレン系樹脂フィルム
層と直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂フィルム層とを有
する多層共押出しフィルム層の高密度ポリエチレン系樹
脂フィルム層表面にコロナ放電処理を施し、エチレンと
炭素数が4〜8個のα−オレフィンとの共重合体樹脂で
ある直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を20重量%以上含む
接着層を介して縦のヤング率が60kg/mm2以上のフレキシ
ブルシート層を積層してなり、いずれかの層に遮光物質
を含んでおり、光を完全に遮断することを特徴とする写
真感光材料用包装材料
1. A multi-layer coextrusion film layer having a high density polyethylene resin film layer having a melt index of 0.1 to 5 g / 10 minutes and a density of 0.941 g / cm 3 or more and a linear low density polyethylene resin film layer. Corona discharge treatment is applied to the surface of the high-density polyethylene resin film layer, and the linear low-density polyethylene resin, which is a copolymer resin of ethylene and α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, is contained in an amount of 20% by weight or more. A photosensitizer characterized by laminating flexible sheet layers having a vertical Young's modulus of 60 kg / mm 2 or more through an adhesive layer, and containing a light-shielding substance in either layer to completely block light. Packaging material
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