JPH08302224A - フタロシアニン化合物、その中間体、該フタロシアニン化合物の製造方法及びこれを用いるカラーフィルター、油性インク組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】下記一般式（I）で表わされるフタロシアニン
化合物、その中間体、フタロシアニン化合物の製造方法
及びこれを用いるカラーフィルター、油性インク組成
物。 （式（I）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々独立に下記
一般式（II）で表され、Ｍは２個の水素原子、２価の金
属あるいは３価または４価の金属誘導体を示す） （式（II）中、Ｒ₅はアルキル基、アルコキシ基、置換
あるいは未置換のフェニル基、置換あるいは未置換のフ
ェニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基を
示す） 【効果】フタロシアニン化合物は溶解性及び吸光係数が
高く、これを使用したカラーフィルターは、透過率特
性、耐光性、耐熱性に優れる。また、これを用いたイン
クジェット記録用油性インキは、長期に亘る安定したイ
ンクの吐出を得られ、かつ長期保存安定性が高い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフタロシアニン
化合物、その製造方法及びその用途に関する。詳しく
は、液晶テレビなどの表示素子に用いるカラーフィルタ
ーや、撮像管、カラーコピー機に用いる色分解フィルタ
ーに重要な役割を果たすカラーフィルター用の色素、さ
らにインクジェット記録用、印刷用、筆記具用、スタン
プ用等の油性インクに適した色素として有用なフタロシ
アニン化合物及びこれを用いるカラーフィルター用色
素、カラーフィルター、油性インク組成物、インクジェ
ット記録用油性インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラーフィルター用の色素として
種々のフタロシアニン化合物を使用することが知られて
いる。例えば、特開平1-233401号公報には、β-位（２
または３位、６または７位、１０または１１位、１４ま
たは１５位）にアルキル基等を有するフタロシアニンを
カラーフィルターに使用することが開示されており、こ
の色素は耐熱性、耐光性等に優れているが、透過率特性
が十分でない。一方、特開平5-295283号公報にα-位
（１または４位、５または８位、９または１２位、１３
または１６位）に分岐アルコキシ基等を有するフタロシ
アニン化合物が開示されているが、本発明のフタロシア
ニン化合物と置換基が全く異なるものであり、これを用
いるカラーフィルターは緑色系である。

【０００３】特開平6-73397号公報には特定のフタロシ
アニン化合物を含有する光活性剤、漂白剤、殺菌剤が開
示されており、６頁には４−テトラキス（ｏ−メトキシ
フェノキシ）フタロシアニン、４−テトラキス（ｐ−メ
トキシフェノキシ）フタロシアニンが記載されている
が、これらはβ−位置換のフタロシアニン化合物であ
り、本発明のフタロシアニン化合物に比較して吸光係
数、溶剤溶解性等が劣る。

【０００４】また特開平6-328856号公報には含フッ素フ
タロシアニン化合物を用いる光記録媒体が開示されてお
り、２８頁に化合物３１としてβ−位に

【化６】 を有するフタロシアニン化合物が記載されているが、こ
れも前記同様の欠点がある。

【０００５】このような事情から溶剤溶解性、吸光係数
が高く、かつカラーフォーマー用色素として用いた場合
に透過率特性、耐光性、耐熱性に優れ、青色系である色
素が要望されている。

【０００６】又、インクジェット記録法に使用されるイ
ンクには、一般に主溶媒として水を用いる水性インク
と、主溶媒として有機溶媒を用いる油性インクとがあ
る。水性インクを用いた印刷画像は、全般に、耐水性に
劣り、疎水表面を有する被印刷物への印刷が困難である
のに対して、油性インクは耐水性に優れた印刷画像を提
供することができ、疎水性の表面あるいは上質紙への記
録も容易となる利点を有する。この油性インクにおい
て、溶解性に優れて保存安定性やノズルの目詰まりに対
して良好な成績を示し、且つ耐水性、耐光性に優れた画
像を形成し得る油性インクのための色素が要望されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
した諸特性に優れるカラーフィルター用の色素、さらに
インクジェット記録方式に使用される諸特性に優れた油
性インク用の色素等として有用な新規なフタロシアニン
化合物、及びこれを使用したカラーフィルター、油性イ
ンクを提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の位置に特定の
置換基を有するフタロシアニン化合物を使用することに
より、諸特性に優れるカラーフィルター、油性インク組
成物が得られることを見いだした。

【０００９】本発明はまず、下記一般式（I）で表わさ
れる新規フタロシアニン化合物、その製造方法及びその
中間体に関する。

【００１０】

【化７】 （式（I）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々独立に下記
一般式（II）で表され、かつＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の置
換位置が、Ｒ₁が１または４位、Ｒ₂が５または８位、Ｒ
₃が９または１２位、Ｒ₄が１３または１６位である置換
基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属あるいは３
価または４価の金属誘導体を示す）

【化８】 （式（II）中、Ｒ₅はアルキル基、アルコキシ基、置換
あるいは非置換のフェニル基、置換あるいは非置換のフ
ェニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基を
示す） 本発明はまた、一般式（I）で表されるフタロシアニン
化合物を含有するカラーフィルター用色素およびこの色
素を含有してなるカラーフィルターに関する。本発明は
更に、有機溶媒と油溶性染料を主成分とする油性インク
組成物において、油溶性染料として一般式（I）で表さ
れるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする
油性インク組成物およびこの油性インク組成物を含有し
てなるインクジェット記録用油性インクに関する。

【００１１】一般式（I）のフタロシアニン化合物にお
いて、Ｒ₅がアルキル基であるものとしては、炭素数１
〜１２の直鎖或いは分岐のアルキル基が好ましく、炭素
数１〜８の直鎖或いは分岐のアルキル基が特に好まし
い。例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプ
チル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−ドデシル基等が挙げられる。

【００１２】Ｒ₅がアルコキシ基であるものとしては、
炭素数１〜１２の直鎖或いは分岐のアルコキシ基が好ま
しく、炭素数１〜８の直鎖或いは分岐のアルコキシ基が
特に好ましい。また、アルコキシ基の炭素原子上に更に
他の置換基を有することがないものが好ましい。例とし
てはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソ
プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅ
ｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチル
オキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ
基、ｎ−ヘプチルオキシ基、イソヘプチルオキシ基、ｓ
ｅｃ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−
エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙
げられる。

【００１３】Ｒ₅が置換または非置換のフェニル基であ
るものとしては、フェニル基または置換基として炭素数
１〜８の直鎖あるいは分岐のアルキル基を有するフェニ
ル基が好ましく、特にフェニル基が好ましい。

【００１４】Ｒ₅が置換または非置換のフェニルオキシ
基であるものとしては、フェニルオキシ基または置換基
として炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐のアルキル基を
有するフェニルオキシ基が好ましく、特にフェニルオキ
シ基が好ましい。

【００１５】また、式（II）の置換基としては、下記一
般式（III）または（IV）で表されるものが特に好まし
い。

【００１６】

【化９】

【化１０】 （式（III）、式（IV）中、Ｒ₅は前記と同じものを示
す） Ｍが２価の金属であるものとしては、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍ
ｎ、Ｓｎ、Ｐｂが好ましく、３価または４価の金属誘導
体であるものとしては、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣ
ｌ、ＭｎＯＨ、ＳｉＣｌ₂、ＳｎＣｌ₂、ＧｅＣｌ₂、Ｓ
ｉ（ＯＨ）₂、Ｓｎ（ＯＨ）₂、Ｇｅ（ＯＨ）₂、ＶＯ、
ＴｉＯが好ましい。特にＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、ＦｅＣｌ、
Ｚｎ、ＶＯ、Ｐｄ、ＭｎＯＨが好ましい。

【００１７】本発明の一般式（I）で表されるフタロシ
アニン化合物は、特定の位置（α−位）に特定の置換基
を有することにより、グラム吸光係数が高く、かつ溶剤
に対する溶解性が高い。

【００１８】このため本発明のフタロシアニン化合物
は、カラーフィルターの作成において、高濃度の溶剤溶
液が使用できる、塗布が容易である等の利点がある。ま
たかくして得られるカラーフィルターは、耐熱性、耐光
性等に優れるとともに透過率特性が良い。

【００１９】また本発明のフタロシアニン化合物は、イ
ンクジェット記録用油性インクに用いた場合、ノズルの
目づまりの危険が少なく、保存安定性に優れる。またこ
のインクジェット記録用油性インクを使用して記録した
印刷物は、耐水性、耐光性が高く、鮮明である。

【００２０】本発明のフタロシアニン化合物の具体例を
下記の表１に挙げる。

【００２１】

【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｒ₁〜Ｒ₄：下記一般式（III）で表される置換基。

【００２２】

【化１１】 ──────────────────────────────────── Ｒ₅ Ｍ ──────────────────────────────────── 化合物（１） CH₃ Ｃｕ 化合物（２） C₂H₅ Ｃｕ 化合物（３） iso-C₃H₇ Ｃｕ 化合物（４） n-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（５） iso-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（６） sec-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（７） n-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（８） iso-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（９） n-C₇H₁₅ Ｃｕ 化合物（10） sec-C₇H₁₅ Ｃｕ

【００２３】 化合物（11） iso-C₇H₁₅ Ｃｕ 化合物（12） 2-エチルヘキシル Ｃｕ 化合物（13） n-C₁₀H₂₁ Ｃｕ 化合物（14） n-C₁₂H₂₅ Ｃｕ 化合物（15） O-n-C₃H₇ Ｃｕ 化合物（16） O-iso-C₃H₇ Ｃｕ 化合物（17） O-n-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（18） O-iso-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（19） O-sec-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（20） O-n-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（21） O-iso-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（22） O-n-C₇H₁₅ Ｃｕ 化合物（23） O-2-エチルヘキシル Ｃｕ 化合物（24） O-n-C₁₀H₂₁ Ｃｕ 化合物（25） O-n-C₁₂H₂₅ Ｃｕ

【００２４】 化合物（26） フェニル Ｃｕ 化合物（27） 4-メトキシフェニル Ｃｕ 化合物（28） 4-tert-フ゛チルフェニル Ｃｕ 化合物（29） 4-オクチルフェニル Ｃｕ 化合物（30） フェニルオキシ Ｃｕ 化合物（31） 4-メトキシフェニルオキシ Ｃｕ 化合物（32） 4-tert-フ゛チルフェニルオキシ Ｃｕ 化合物（33） 4-オクチルフェニルオキシ Ｃｕ 化合物（34） ヘ゛ンシ゛ル Ｃｕ 化合物（35） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｃｕ 化合物（36） CH₃ Ｐｄ 化合物（37） C₂H₅ Ｐｄ 化合物（38） iso-C₃H₇ Ｐｄ 化合物（39） n-C₄H₉ Ｐｄ 化合物（40） iso-C₅H₁₁ Ｐｄ

【００２５】 化合物（41） n-C₆H₁₃ Ｐｄ 化合物（42） n-C₈H₁₇ Ｐｄ 化合物（43） OCH₃ Ｐｄ 化合物（44） OC₂H₅ Ｐｄ 化合物（45） O-iso-C₃H₇ Ｐｄ 化合物（46） O-n-C₄H₉ Ｐｄ 化合物（47） O-n-C₅H₁₁ Ｐｄ 化合物（48） O-iso-C₅H₁₁ Ｐｄ 化合物（49） O-n-C₆H₁₃ Ｐｄ 化合物（50） O-iso-C₇H₁₅ Ｐｄ 化合物（51） O-n-C₈H₁₇ Ｐｄ 化合物（52） O-2-エチルヘキシル Ｐｄ 化合物（53） フェニル Ｐｄ 化合物（54） フェニルオキシ Ｐｄ 化合物（55） ヘ゛ンシ゛ル Ｐｄ

【００２６】 化合物（56） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｐｄ 化合物（57） n-C₃H₇ Ｎｉ 化合物（58） n-C₄H₉ Ｎｉ 化合物（59） n-C₅H₁₁ Ｎｉ 化合物（60） n-C₆H₁₃ Ｎｉ 化合物（61） 2-エチルヘキシル Ｎｉ 化合物（62） OCH₃ Ｎｉ 化合物（63） OC₂H₅ Ｎｉ 化合物（64） O-n-C₇H₁₅ Ｎｉ 化合物（65） O-2-エチルヘキシル Ｎｉ 化合物（66） O-n-C₁₀H₂₁ Ｎｉ 化合物（67） フェニル Ｎｉ 化合物（68） フェニルオキシ Ｎｉ 化合物（69） 4-オクチルフェニルオキシ Ｎｉ 化合物（70） ヘ゛ンシ゛ル Ｎｉ

【００２７】 化合物（71） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｎｉ 化合物（72） n-C₃H₇ Ｃｏ 化合物（73） n-C₄H₉ Ｃｏ 化合物（74） 2-エチルヘキシル Ｃｏ 化合物（75） OCH₃ Ｃｏ 化合物（76） OC₂H₅ Ｃｏ 化合物（77） O-n-C₄H₉ Ｃｏ 化合物（78） O-n-C₅H₁₁ Ｃｏ 化合物（79） O-iso-C₅H₁₁ Ｃｏ 化合物（80） O-2-エチルヘキシル Ｃｏ 化合物（81） フェニル Ｃｏ 化合物（82） フェニルオキシ Ｃｏ 化合物（83） ヘ゛ンシ゛ル Ｃｏ 化合物（84） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｃｏ 化合物（85） 2-エチルヘキシル ＦｅＣｌ

【００２８】 化合物（86） O-iso-C₃H₇ ＦｅＣｌ 化合物（87） O-n-C₄H₉ ＦｅＣｌ 化合物（88） O-iso-C₅H₁₁ ＦｅＣｌ 化合物（89） O-2-エチルヘキシル ＦｅＣｌ 化合物（90） フェニル ＦｅＣｌ 化合物（91） フェニルオキシ ＦｅＣｌ 化合物（92） ヘ゛ンシ゛ル ＦｅＣｌ 化合物（93） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＦｅＣｌ 化合物（94） 2-エチルヘキシル ＶＯ 化合物（95） OC₂H₅ ＶＯ 化合物（96） O-iso-C₅H₁₁ ＶＯ 化合物（97） O-2-エチルヘキシル ＶＯ 化合物（98） フェニル ＶＯ 化合物（99） フェニルオキシ ＶＯ 化合物（100） ヘ゛ンシ゛ル ＶＯ

【００２９】 化合物（101） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＶＯ 化合物（102） C₂H₅ Ｚｎ 化合物（103） O-iso-C₅H₁₁ Ｚｎ 化合物（104） フェニルオキシ Ｚｎ 化合物（105） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｚｎ 化合物（106） n-C₃H₇ ＡｌＣｌ 化合物（107） n-C₄H₉ Ｐｂ 化合物（108） 2-エチルヘキシル ＴｉＯ 化合物（109） OCH₃ ＴｉＯ 化合物（110） OC₂H₅ Ｒｕ 化合物（111） O-n-C₄H₉ ＡｌＣｌ 化合物（112） O-n-C₅H₁₁ Ｐｂ 化合物（113） O-iso-C₅H₁₁ ＴｉＯ 化合物（114） O-2-エチルヘキシル Ｒｕ 化合物（115） フェニル ＡｌＣｌ 化合物（116） フェニルオキシ Ｐｂ 化合物（117） ヘ゛ンシ゛ル ＴｉＯ 化合物（118） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＴｉＯ ────────────────────────────────────

【００３０】Ｒ₁〜Ｒ₄：下記一般式（IV）で表される置
換基。

【００３１】

【化１２】 ──────────────────────────────────── Ｒ₅ Ｍ ──────────────────────────────────── 化合物（119） C₂H₅ Ｃｕ 化合物（120） iso-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（121） 2-エチルヘキシル Ｃｕ 化合物（122） O-n-C₃H₇ Ｃｕ 化合物（123） O-iso-C₃H₇ Ｃｕ 化合物（124） O-sec-C₄H₉ Ｃｕ 化合物（125） O-iso-C₅H₁₁ Ｃｕ 化合物（126） O-2-エチルヘキシル Ｃｕ 化合物（127） フェニル Ｃｕ 化合物（128） フェニルオキシ Ｃｕ

【００３２】 化合物（129） ヘ゛ンシ゛ル Ｃｕ 化合物（130） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｃｕ 化合物（131） CH₃ Ｐｄ 化合物（132） n-C₃H₇ Ｐｄ 化合物（133） OCH₃ Ｐｄ 化合物（134） OC₂H₅ Ｐｄ 化合物（135） O-iso-C₅H₁₁ Ｐｄ 化合物（136） O-n-C₆H₁₃ Ｐｄ 化合物（137） O-2-エチルヘキシル Ｐｄ 化合物（138） フェニル Ｐｄ 化合物（139） フェニルオキシ Ｐｄ 化合物（140） ヘ゛ンシ゛ル Ｐｄ 化合物（141） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｐｄ 化合物（142） n-C₃H₇ Ｎｉ 化合物（143） n-C₄H₉ Ｎｉ

【００３３】 化合物（144） OCH₃ Ｎｉ 化合物（145） OC₂H₅ Ｎｉ 化合物（146） フェニル Ｎｉ 化合物（147） フェニルオキシ Ｎｉ 化合物（148） 4-オクチルフェニルオキシ Ｎｉ 化合物（149） ヘ゛ンシ゛ル Ｎｉ 化合物（150） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｎｉ 化合物（151） n-C₃H₇ Ｃｏ 化合物（152） OCH₃ Ｃｏ 化合物（153） OC₂H₅ Ｃｏ 化合物（154） O-n-C₄H₉ Ｃｏ 化合物（155） フェニル Ｃｏ 化合物（156） ヘ゛ンシ゛ル Ｃｏ 化合物（157） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｃｏ 化合物（158） 2-エチルヘキシル ＦｅＣｌ

【００３４】 化合物（159） O-n-C₄H₉ ＦｅＣｌ 化合物（160） フェニル ＦｅＣｌ 化合物（161） フェニルオキシ ＦｅＣｌ 化合物（162） ヘ゛ンシ゛ル ＦｅＣｌ 化合物（163） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＦｅＣｌ 化合物（164） 2-エチルヘキシル ＶＯ 化合物（165） OC₂H₅ ＶＯ 化合物（166） フェニル ＶＯ 化合物（167） フェニルオキシ ＶＯ 化合物（168） ヘ゛ンシ゛ル ＶＯ 化合物（169） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＶＯ 化合物（170） C₂H₅ Ｚｎ

【００３５】 化合物（171） O-iso-C₅H₁₁ Ｚｎ 化合物（172） フェニルオキシ Ｚｎ 化合物（173） ヘ゛ンシ゛ルオキシ Ｚｎ 化合物（174） n-C₃H₇ ＡｌＣｌ 化合物（175） n-C₄H₉ Ｐｂ 化合物（176） 2-エチルヘキシル ＴｉＯ 化合物（177） OCH₃ ＴｉＯ 化合物（178） OC₂H₅ Ｒｕ 化合物（179） O-n-C₅H₁₁ Ｐｂ 化合物（180） O-iso-C₅H₁₁ ＴｉＯ 化合物（181） フェニルオキシ Ｐｂ 化合物（182） ヘ゛ンシ゛ル ＴｉＯ 化合物（183） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ＴｉＯ ──────────────────────────────────── 本発明の一般式（I）で表されるフタロシアニン化合物
は、例えば一般式（V）で表されるフタロニトリル化合
物と一般式（VI）で表される金属誘導体を反応させるこ
とにより製造される。

【００３６】

【化１３】 （式（V）中、Ｒ₅はアルキル基、アルコキシ基、置換あ
るいは非置換のフェニル基、置換あるいは非置換のフェ
ニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基を示
す） Ｍ−（Ｙ）ｄ （VI） （式（VI）中、Ｍは式（I）のＭと同一であり、Ｙはハ
ロゲン原子、酢酸陰イオン、アセチルアセトネート、酸
素などの１価又は２価の配位子を示し、ｄは１〜４の整
数である） 式（VI）で示される金属誘導体としては、Ａｌ、Ｓｉ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇ
ｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂのハロ
ゲン化物、カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボ
ニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。具体例とし
ては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッ
ケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、臭化コバルト、酢
酸コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、
酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、
塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、
塩化マンガン、酢酸マンガン、アセチルアセトンマンガ
ン、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、
塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。

【００３７】金属誘導体とフタロニトリル化合物の使用
量は、モル比で１：３〜１：６が好ましい。

【００３８】反応は通常、溶媒の存在下に行われる。溶
媒としては、沸点８０℃以上、好ましくは１３０℃以上
の有機溶媒が用いられる。例えばｎ−アミルアルコー
ル、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタ
ノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール、ジメチルアミノエタノール、
ジエチルアミノエタノール、トリクロロベンゼン、クロ
ロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリ
ン、尿素等がある。溶媒の使用量はフタロニトリル化合
物の１〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍であ
る。

【００３９】反応において触媒として１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）或い
はモリブデン酸アンモニウムを添加しても良い。添加量
はフタロニトリル化合物１モルに対して、０．１〜１０
倍モル好ましくは０．５〜２倍モルである。

【００４０】反応温度は８０〜３００℃、好ましくは１
３０〜２３０℃である。８０℃以下では反応速度が極端
に遅い。３００℃以上ではフタロシアニン化合物の分解
が起こる可能性がある。

【００４１】反応時間は２〜２０時間、好ましくは５〜
１５時間である。２時間以下では未反応原料が多く存在
し、２０時間以上ではフタロシアニン化合物の分解が起
こる可能性がある。

【００４２】後処理としては反応後、反応液より溶媒を
留去した後の残渣、又は反応液をフタロシアニン化合物
に対する含溶媒（メタノール等）に排出、析出物を濾取
したものを再結晶或いはカラムクロマトグラフィー処理
により精製する。

【００４３】かくして得られる一般式（I）で表される
フタロシアニン化合物は、通常、Ｒ₁〜Ｒ₄の各置換位置
における異性体である下記一般式（I）−１〜（I）−４
で表される化合物の混合物となっている。

【００４４】

【化１４】

【化１５】

【００４５】

【化１６】

【化１７】

【００４６】前記一般式（V）で表されるフタロニトリ
ル化合物は新規化合物であり、下記の様な方法により製
造できる。

【００４７】例えば、３−ニトロフタロニトリルと下記
一般式（VII）で表されるアルコールとを、反応溶媒に
非プロトン性極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等を用い、触媒として例え
ば水素化ナトリウム、１，４−ジアザビシクロ［２．
２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．
０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の存在下
０〜９０℃にて撹拌し、反応後水に排出して有機溶剤例
えばトルエン等で抽出後、再結晶、あるいはカラムクロ
マトグラフィーにより精製する事によって得られる。

【００４８】

【化１８】 （式（VII）中、Ｒ₅は前記式（V）におけるものと同
じ） 一般式（V）で表される本発明のフタロニトリル化合物
の例を下記の表２に挙げる。

【００４９】

【表２】 ────────────────────────────────────

【化１９】 ──────────────────────────────────── Ｒ₅ ──────────────────────────────────── 化合物（２−１） CH₃ 化合物（２−２） C₂H₅ 化合物（２−３） n-C₃H₇ 化合物（２−４） iso-C₃H₇ 化合物（２−５） n-C₄H₉ 化合物（２−６） iso-C₄H₉ 化合物（２−７） sec-C₄H₉ 化合物（２−８） n-C₅H₁₁ 化合物（２−９） iso-C₅H₁₁ 化合物（２−10） n-C₆H₁₃ 化合物（２−11） n-C₇H₁₅ 化合物（２−12） sec-C₇H₁₅

【００５０】 化合物（２−13） iso-C₇H₁₅ 化合物（２−14） n-C₈H₁₇ 化合物（２−15） 2-エチルヘキシル 化合物（２−16） n-C₁₀H₂₁ 化合物（２−17） n-C₁₂H₂₅ 化合物（２−18） O-CH₃ 化合物（２−19） O-C₂H₅ 化合物（２−20） O-n-C₃H₇ 化合物（２−21） O-iso-C₃H₇ 化合物（２−22） O-n-C₄H₉ 化合物（２−23） O-iso-C₄H₉ 化合物（２−24） O-sec-C₄H₉ 化合物（２−25） O-n-C₅H₁₁ 化合物（２−26） O-iso-C₅H₁₁ 化合物（２−27） O-n-C₆H₁₃

【００５１】 化合物（２−28） O-n-C₇H₁₅ 化合物（２−29） O-n-C₈H₁₇ 化合物（２−30） O-2-エチルヘキシル 化合物（２−31） O-n-C₁₀H₂₁ 化合物（２−32） O-n-C₁₂H₂₅ 化合物（２−33） フェニル 化合物（２−34） 4-メトキシフェニル 化合物（２−35） 4-tert-フ゛チルフェニル 化合物（２−36） 4-オクチルフェニル 化合物（２−37） フェニルオキシ 化合物（２−38） 4-メトキシフェニルオキシ 化合物（２−39） 4-tert-フ゛チルフェニルオキシ 化合物（２−40） 4-オクチルフェニルオキシ 化合物（２−41） ヘ゛ンシ゛ル 化合物（２−42） ヘ゛ンシ゛ルオキシ

【００５２】 ────────────────────────────────────

【化２０】 ──────────────────────────────────── Ｒ₅ ──────────────────────────────────── 化合物（２−43） CH₃ 化合物（２−44） C₂H₅ 化合物（２−45） iso-C₃H₇ 化合物（２−46） n-C₄H₉ 化合物（２−47） n-C₅H₁₁ 化合物（２−48） iso-C₅H₁₁ 化合物（２−49） n-C₆H₁₃ 化合物（２−50） n-C₇H₁₅ 化合物（２−51） iso-C₇H₁₅ 化合物（２−52） n-C₈H₁₇ 化合物（２−53） 2-エチルヘキシル 化合物（２−54） n-C₁₀H₂₁ 化合物（２−55） O-CH₃

【００５３】 化合物（２−56） O-C₂H₅ 化合物（２−57） O-iso-C₃H₇ 化合物（２−58） O-n-C₄H₉ 化合物（２−59） O-iso-C₄H₉ 化合物（２−60） O-n-C₅H₁₁ 化合物（２−61） O-iso-C₅H₁₁ 化合物（２−62） O-n-C₆H₁₃ 化合物（２−63） O-2-エチルヘキシル 化合物（２−64） O-n-C₁₀H₂₁ 化合物（２−65） O-n-C₁₂H₂₅ 化合物（２−66） フェニル 化合物（２−67） 4-メトキシフェニル 化合物（２−68） フェニルオキシ 化合物（２−69） 4-メトキシフェニルオキシ 化合物（２−70） 4-オクチルフェニルオキシ 化合物（２−71） ヘ゛ンシ゛ル 化合物（２−72） ヘ゛ンシ゛ルオキシ ──────────────────────────────────── 本発明の一般式（I）で表されるフタロシアニン化合物
のカラーフィルター用色素及びこれを用いたカラーフィ
ルターについて以下に説明する。

【００５４】本発明のフタロシアニン化合物は、ＬＣＤ
用カラーフィルター、撮像管用色分解フィルター等に用
いられるカラーフィルター用の色素として好適に使用さ
れる。

【００５５】本発明の一般式（I）で表わされるフタロ
シアニン化合物を用いてＬＣＤ用カラーフィルター、撮
像管用色分解フィルターを作製する方法としては、感光
性樹脂又は光重合性モノマーを用いて基板上にキャス
ト、スピンコート等により成膜化し、光照射によりパタ
ーニングした後、樹脂層を色素でディッピング等により
染色する方法、ドライエッチング法あるいはリフトオフ
法で蒸着により色素層をパターニングする方法、感光性
樹脂または光重合性モノマーに予め色素を溶解あるいは
分散させておき、基板上にキャスト、スピンコート等に
より成膜化し、光照射によりパターニングする方法、印
刷法でパターニングする方法等が挙げられる。

【００５６】色素層のパターニングは光学的に透明な基
板上で行うことができ、用いる基板としては、色素層の
パターニングが可能であり、形成されたカラーフィルタ
ーが所定の機能を有するものであれば特に限定されるも
のではない。

【００５７】例えば、ガラス板、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、メチルメタクリレー
ト、ポリエステル、ブチラール、ポリアミド、ポリエチ
レン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネー
ト、ポリオレフィン共重合樹脂、塩化ビニル共重合樹
脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン共重合樹脂な
どの樹脂フィルムもしくは板が挙げられる。またパター
ン状の色素層をカラーフィルターとして適用されるもの
と一体に形成させることも可能である。その場合の基板
の一例としては、ブラウン管表示面、撮像管の受像面、
ＣＣＤ、ＢＢＤ、ＣＩＤ、ＢＡＳＩＳ等の固体撮像素子
が形成されたウエハー、薄膜半導体を用いた密着型イメ
ージセンサー、液晶ディスプレイ面、カラー電子写真感
光体等が挙げられる。

【００５８】また、本発明の一般式（I）で表わされる
フタロシアニン化合物を用いてカラーコピー機等に用い
るカラーフィルターを作製する方法としては、例えば、
ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等の熱可塑性樹
脂に対して本発明の色素を０．５〜１０重量％混合し、
射出成型、延伸などの方法により作製するか、本発明の
色素を単独またはバインダーと共に溶剤に溶解し、基板
上にキャスト、スピンコート等により成膜化するか、蒸
着により基板上に成膜化するか、あるいは色素を樹脂中
間体を含むワニスと共に混合した後、加熱処理により、
樹脂化、加工する方法がある。

【００５９】この時の基板としては、光学的に透明な樹
脂であれば良い。例えば、アクリル樹脂、ポリエチレン
樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、エチレン樹脂、ポリオレフィン共重合樹
脂、塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂
などが挙げられる。

【００６０】本発明の一般式（I）で表されるフタロシ
アニン化合物を含有する油性インク組成物、インクジェ
ット記録用インクについて以下に説明する。

【００６１】本発明のフタロシアニン化合物は、有機溶
媒と油溶性色素を主成分とする油性インク組成物におけ
る油溶性色素として好適に使用される。この油性インク
組成物は特にインクジェット記録用インクとして適して
いる。

【００６２】油性インク中の色素の濃度は、特にインク
ジェット記録時のインクの吐出安定性、保存安定性を保
持しつつ、優れた印刷画像を得るために、０．１〜２
０，重量％の範囲が好ましく、印刷濃度、インクの安定
性の点で１〜１０重量％の範囲がより好ましい。

【００６３】有機溶媒としては、必ずしも染料との相溶
性の優れた良溶媒のみを用いる必要はなく、良溶媒を２
種類以上混合するか或いは良溶媒と一般溶媒を混合して
用いればよい。又色素溶解剤との組み合わせで使用して
も良い。例えば、直鎖状炭化水素、分岐状炭化水素、ナ
フテン系炭化水素、モノまたはジ置換直鎖状又は分岐状
アルキルナフタレン、フェニル、ビフェニル、又はター
フェニルの直鎖状又は分岐状アルキル誘導体、フェニ
ル、ビフェニル、又はターフェニルの直鎖状又は分岐状
アルキレン誘導体、芳香族炭化水素、脂肪族アルコール
類、ケトン類、グリコール類、グリコール類のモノまた
はジ置換直鎖状又は分岐状アルキルエーテル、グリコー
ル類のモノまたはジ置換直鎖状又は分岐状アルキレンエ
ーテル、グリコール類のエステル、脂肪酸及び脂肪酸エ
ステル、含窒素化合物、ヒドロキシ安息香酸等が挙げら
れるがこれらの有機溶媒に限定されるものではない。

【００６４】有機溶媒のインク組成物中の含有量は、他
の添加剤類を用いない場合には、色素を除いた全成分を
構成することが可能であるが、インク組成物中に良溶媒
として用いる溶媒成分は、好ましくは総量で０．１重量
％以上、更に好ましくは１重量％以上インク組成物中に
含有される事が望まれる。

【００６５】また必要に応じて、酸化防止剤・紫外線吸
収剤などの安定剤、界面活性剤、バインダーレジン等を
加えることができる。そのような酸化防止剤として例え
ばＢＨＡ（２，３−ブチル−４−オキシアニソール）、
ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル）等；紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系、ベンゾ
トリアゾール系等の化合物が挙げられ、界面活性剤とし
てアニオン系、カチオン系、両性、非イオン系のいずれ
も使用できる。バインダーレジンとして使用し得る樹脂
には、具体的には、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹
脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
等が挙げられる。

【００６６】本発明の油性インクは、その用途がインク
ジェット記録装置用インクに限られるものではなく、ペ
ンプロッターなどの機械記録方式等においても高品質、
高信頼性の記録を提供することができる。

【００６７】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の実施の態様はこれらにより限定されるもの
ではない。

【００６８】［実施例１］ 化合物（2-2）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−ニトロフタロニトリル5.2ｇ、４−ヒドロキシプロピ
オフェノン4.5ｇ、ＤＭＦ30ｍＬを装入、室温で30分撹
拌した。その後窒素雰囲気下で、70℃まで昇温した。次
にＤＢＵ4.56ｇを70〜80℃で滴下し、70〜80℃で4時間
反応させた。反応終了後、反応液を冷却し、目的化合物
をトルエン抽出し、ＩＰＡから再結晶してフタロニトリ
ル化合物（2-2）6.0ｇを得た。得られた化合物の融点は
109〜111℃であった。下記分析結果より目的物であるこ
とを確認した。本化合物のＩＲスペクトルを図１に示
す。

【００６９】 元素分析 ： Ｃ₁₇Ｈ₁₂Ｎ₂Ｏ₂ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 73.89 4.38 10.14 実測値（％） 73.55 4.57 10.38 ＭＳ（ｍ／ｅ） ： ２７６（Ｍ⁺） ［実施例２］ 化合物（37）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、実
施例１で得たフタロニトリル（2-2）5.8ｇ、ＤＢＵ3.1
ｇ、ｎ−アミルアルコール63ｍＬを装入し、窒素雰囲気
下で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウ
ム1.1ｇを添加し、還流下6時間反応させた。反応終了
後、反応液を冷却し、メタノール1000ｍＬに排出した。
吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフィー
（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）により
精製して目的とする化合物（37）（位置異性体の混合
物）0.8ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び元素
分析の結果は以下の通りであった。得られた化合物のト
ルエン溶液の吸収スペクトルを図２に示す。

【００７０】吸光特性 ： λmax = 675 nm εg = 0.67×10⁵ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₆₈Ｈ₄₈Ｎ₈Ｏ₈Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 67.40 4.00 9.25 実測値（％） 67.35 3.87 8.98 ［実施例３］ 化合物（2-22）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−ニトロフタロニトリル17.3ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ｎ−ブチルエステル19.4ｇ、ＤＭＦ100ｍＬを装入、
室温で30分撹拌した。その後窒素雰囲気下で、70℃まで
昇温した。次にＤＢＵ15.2ｇを70〜80℃で滴下し、70〜
80℃で4時間反応させた。反応終了後、反応液を冷却
し、目的化合物をトルエン抽出し、ＩＰＡから再結晶し
てフタロニトリル化合物（2-22）21.3ｇを得た。得られ
た化合物の融点は113〜115℃であった。下記分析結果よ
り目的物であることを確認した。本化合物のＩＲスペク
トルを図３に示す。

【００７１】 元素分析 ： Ｃ₁₉Ｈ₁₆Ｎ₂Ｏ₃ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 71.22 5.04 8.74 実測値（％） 71.55 5.27 8.53 ＭＳ（ｍ／ｅ） ： ３２０（Ｍ⁺） ［実施例４］ 化合物（46）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、実
施例３で得たフタロニトリル（2-22）16.0ｇ、ＤＢＵ7.
6ｇ、ｎ−アミルアルコール150ｍＬを装入し、窒素雰囲
気下で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジ
ウム2.66ｇを添加し、還流下7時間反応させた。反応終
了後、反応液を冷却し、メタノール1500ｍＬに排出し
た。吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフ
ィー（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）に
より精製して目的とする化合物（46）（位置異性体の混
合物）9.3ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び元
素分析の結果は以下の通りであった。本化合物のＩＲス
ペクトルを図４、トルエン溶液の吸収スペクトルを図５
に示す。

【００７２】吸光特性 ： λmax = 676 nm εg = 1.42×10⁵ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₇₆Ｈ₆₄Ｎ₈Ｏ₁₂Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 65.76 4.65 8.07 実測値（％） 65.93 4.87 8.11 ［実施例５］ 化合物（2-30）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−ニトロフタロニトリル17.3ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸２−エチルヘキシルエステル25.0ｇ、ＤＭＦ100ｍＬ
を装入、室温で30分撹拌した。その後窒素雰囲気下で、
70℃まで昇温した。次にＤＢＵ15.2ｇを70〜80℃で滴下
し、70〜80℃で3時間反応させた。反応終了後、反応液
を冷却し、目的化合物をトルエン抽出し、カラムクロマ
トグラフィー（充填剤：シリカゲル、展開液：トルエ
ン）によりフタロニトリル化合物（2-30）18.8ｇを得
た。下記分析結果より目的物であることを確認した。本
化合物のＩＲスペクトルを図６に示す。

【００７３】 元素分析 ： Ｃ₂₄Ｈ₂₄Ｎ₂Ｏ₃ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 74.19 6.23 7.21 実測値（％） 74.32 6.27 7.43 ＭＳ（ｍ／ｅ） ： ３８８（Ｍ⁺） ［実施例６］ 化合物（52）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、実
施例５で得たフタロニトリル（2-30）18.8ｇ、ＤＢＵ7.
6ｇ、ｎ−アミルアルコール150ｍＬを装入し、窒素雰囲
気下で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジ
ウム2.66ｇを添加し、還流下7時間反応させた。反応終
了後、反応液を冷却し、メタノール1500ｍＬに排出し
た。吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフ
ィー（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）に
より精製して目的とする化合物（52）（位置異性体の混
合物）9.5ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び元
素分析の結果は以下の通りであった。本化合物のＩＲス
ペクトルを図７、トルエン溶液の吸収スペクトルを図８
に示す。

【００７４】吸光特性 ： λmax = 675 nm εg = 1.08×10⁵ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₉₂Ｈ₉₆Ｎ₈Ｏ₁₂Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 68.52 6.01 6.95 実測値（％） 68.42 6.16 6.45 ［実施例７］ 化合物（2-42）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−ニトロフタロニトリル17.3ｇ、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジルエステル22.8ｇ、ＤＭＦ100ｍＬを装入、室
温で30分撹拌した。その後窒素雰囲気下で、70℃まで昇
温した。次にＤＢＵ15.2ｇを70〜80℃で滴下し、70〜80
℃で4時間反応させた。反応終了後、反応液を冷却し、
目的化合物をトルエン抽出し、ＩＰＡから再結晶してフ
タロニトリル化合物（2-42）27.3ｇを得た。得られた化
合物の融点は114〜116℃であった。下記分析結果より目
的物であることを確認した。本化合物のＩＲスペクトル
を図９に示す。

【００７５】元素分析 ： Ｃ₂₂Ｈ₁₄Ｎ₂Ｏ₃Ｃ
Ｈ Ｎ計算値（％） 74.55 3.99 7.90
実測値（％） 74.32 3.77 7.83ＭＳ（ｍ／ｅ）
： ３５４（Ｍ⁺） ［実施例８］ 化合物（56）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、実
施例７で得たフタロニトリル（2-42）10.6ｇ、ＤＢＵ4.
5ｇ、ｎ−アミルアルコール90ｍＬを装入し、窒素雰囲
気下で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジ
ウム2.66ｇを添加し、還流下5時間反応させた。反応終
了後、反応液を冷却し、メタノール1500ｍＬに排出し
た。吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフ
ィー（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）に
より精製して目的とする化合物（56）（位置異性体の混
合物）4.7ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び元
素分析の結果は以下の通りであった。本化合物のＩＲス
ペクトルを図10、トルエン溶液の吸収スペクトルを図11
に示す。

【００７６】吸光特性 ： λmax = 676 nm εg = 1.40×10⁵ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₈₈Ｈ₅₆Ｎ₈Ｏ₁₂Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 69.35 3.71 7.35 実測値（％） 69.56 3.85 7.62

【００７７】［実施例９〜１４］ フタロシアニン化合
物の合成 実施例８と同様にして、フタロニトリル化合物（2-42）
と下記表３に示す金属誘導体とを反応させてフタロシア
ニン化合物を得た。得られたフタロシアニン化合物のト
ルエン溶液の極大吸収波長、グラム吸光係数を下記表３
に示す。

【００７８】

【表３】 ──────────────────────────────────── 実施例 金属 製造 最大 グラム 誘導体 化合物 吸収波長 吸光係数 （nm） （ml/g・cm） ──────────────────────────────────── 実施例９ CuCl 化合物（35） ６９２ １．２６×10⁵ 実施例10 NiCl₂ 化合物（71） ６８５ １．１８×10⁵ 実施例11 CoCl₂ 化合物（84） ６８２ １．０９×10⁵ 実施例12 FeCl₃ 化合物（93） ６６７ １．０２×10⁵ 実施例13 VOCl₃ 化合物（101） ７１８ １．３７×10⁵ 実施例14 ZnCl₂ 化合物（105） ６９２ １．１９×10⁵ ──────────────────────────────────── ［実施例１５］ 化合物（2-61）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、３
−ニトロフタロニトリル22.5ｇ、サリチル酸イソアミル
27.0ｇ、ＤＭＦ130ｍＬを装入、室温で30分撹拌した。
その後窒素雰囲気下で、70℃まで昇温した。次にＤＢＵ
19.7ｇを70〜80℃で滴下し、70〜80℃で4時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却し、目的化合物をトルエ
ン抽出し、ＩＰＡから再結晶してフタロニトリル化合物
（2-61）19.6ｇを得た。得られた化合物の融点は73〜75
℃であった。下記分析結果より目的物であることを確認
した。本化合物のＩＲスペクトルを図12に示す。

【００７９】 元素分析 ： Ｃ₂₀Ｈ₁₈Ｎ₂Ｏ₃ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 71.83 5.43 8.37 実測値（％） 71.66 5.74 8.43 ＭＳ（ｍ／ｅ） ： ３３４（Ｍ⁺） ［実施例１６］ 化合物（135）の合成 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、実
施例15で得たフタロニトリル（2-61）16.7ｇ、ＤＢＵ7.
6ｇ、ｎ−アミルアルコール150ｍＬを装入し、窒素雰囲
気下で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジ
ウム2.66ｇを添加し、還流下7時間反応させた。反応終
了後、反応液を冷却し、メタノール1500ｍＬに排出し
た。吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフ
ィー（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）に
より精製して目的とする化合物（135）（位置異性体の
混合物）3.8ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び
元素分析の結果は以下の通りであった。本化合物のＩＲ
スペクトルを図13、トルエン溶液の吸収スペクトルを図
14に示す。

【００８０】吸光特性 ： λmax = 680 nm εg = 1.66×10⁵ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₈₀Ｈ₇₂Ｎ₈Ｏ₁₂Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 66.53 5.03 7.76 実測値（％） 66.35 5.10 7.88 ［比較合成例１］撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を
備えた容器に、４−ニトロフタロニトリル17.3ｇ、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル22.8ｇ、ＤＭＦ10
0ｍＬを装入、室温で30分撹拌した。その後窒素雰囲気
下で、70℃まで昇温した。次にＤＢＵ15.2ｇを70〜80℃
で滴下し、70〜80℃で4時間反応させた。反応終了後、
反応液を冷却し、目的化合物をトルエン抽出し、濃縮
後、ＩＰＡから再結晶して下記に示すフタロニトリル化
合物（Ａ）27.3ｇを得た。

【００８１】

【化２１】 撹拌機、還流冷却器及び窒素導入管を備えた容器に、上
記で得たフタロニトリル（Ａ）10.6ｇ、ＤＢＵ4.5ｇ、
ｎ−アミルアルコール90ｍＬを装入し、窒素雰囲気下
で、100℃まで昇温した。次に同温度で塩化パラジウム
1.6ｇを添加し、還流下15時間反応させた。反応終了
後、反応液を冷却し、メタノール1500ｍＬに排出した。
吸引濾取後、得られた結晶をカラムクロマトグラフィー
（充填剤：シリカゲル、展開液：クロロホルム）により
精製して目的とする化合物（Ｂ）（位置異性体の混合
物）6.3ｇを得た。得られた化合物の吸光特性及び元素
分析の結果は以下の通りであった。本化合物のＩＲスペ
クトルを図15、トルエン溶液の吸収スペクトルを図16に
示す。

【００８２】

【化２２】 吸光特性 ： λmax = 662 nm εg = 2.10×10⁴ ml/g.cm（溶媒；トルエン） 元素分析 ： Ｃ₈₈Ｈ₅₆Ｎ₈Ｏ₁₂Ｐｄ Ｃ Ｈ Ｎ 計算値（％） 69.35 3.71 7.35 実測値（％） 69.15 3.56 7.10 ［溶解度の測定］実施例及び比較合成例で合成した各フ
タロシアニン化合物の溶解度を、下記の方法に従って測
定した。

【００８３】50ｍＬサンプル管中、各フタロシアニン化
合物と下記表４に示す各溶媒を、それぞれ１％（W/V）
及び３％（W/V）の混合割合で混合し、密栓後40℃で10
分間超音波振とうを与えた。ついで室温で30分間放置後
濾過し、不溶物の有無を確認した。

【００８４】１％（W/V）の混合液にて不溶物があるも
のを溶解度１％以下とし×で、１％（W/V）の混合液に
て不溶分が無く、３％（W/V）調整の混合溶液にて不溶
物があるものを溶解度１％以上〜３％未満とし△で、３
％（W/V）調整の混合液にて不溶分が無いものを溶解度
３％以上とし○で表した。結果を下記表４に示す。

【００８５】

【表４】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 製造 溶解度 化合物 ───────────────────── トルエン n-オクタン DAA メチセロ クロロホルム ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例４ 化合物（46） ○ × ○ × ○ 実施例６ 化合物（52） ○ △ ○ × ○ 実施例８ 化合物（56） ○ × ○ × ○ 実施例16 化合物（135） ○ × ○ △ ○ ──────────────────────────────────── 比較例１ 化合物（Ｂ） ○ × × × ○ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ DAA ：4-ヒト゛ロキシ-4-メチル-2-ヘ゜ンタノン（シ゛アセトンアルコール） メチセロ：エチレンク゛リコールモノメチルエーテル（2-メトキシエタノール） ［実施例１７］ カラーフィルターの製造 ポリメチルメタクリレート100ｇ、実施例４で合成した
フタロシアニン化合物（46）2.5ｇをトルエン250ｇに溶
解し、ガラス基板上にキャストし、乾燥した。このよう
にして得られたカラーフィルターの透過率を分光光度計
（島津製作所製：ＵＶ２２００）で測定した。透過スペ
クトルを図17に示す。また該カラーフィルターのコーテ
ィング面を60℃の条件でカーボンアーク灯で108時間照
射して耐光性試験を行った。試験後、同様に透過率を測
定したところ試験前後での透過率変化は小さく耐光性は
良好であった。

【００８６】［実施例１８］ カラーフィルターの製造 フタロシアニン化合物（46）の代わりに、実施例６で合
成したフタロシアニン化合物（52）を使用した以外は、
実施例17とまったく同様にして、カラーフィルターを作
成した。このようにして得られたカラーフィルターは良
好な透過率を示すと共に、耐久性に優れていた。透過ス
ペクトルを図18に示す。

【００８７】［実施例１９］ カラーフィルターの製造 フタロシアニン化合物（46）の代わりに、実施例８で合
成したフタロシアニン化合物（56）を使用した以外は、
実施例17とまったく同様にして、カラーフィルターを作
成した。このようにして得られたカラーフィルターは良
好な透過率を示すと共に、耐久性に優れていた。透過ス
ペクトルを図19に示す。

【００８８】［実施例２０］ カラーフィルターの製造 フタロシアニン化合物（46）の代わりに、実施例16で合
成したフタロシアニン化合物（135）を使用した以外
は、実施例17とまったく同様にして、カラーフィルター
を作成した。このようにして得られたカラーフィルター
は良好な透過率を示すと共に、耐久性に優れていた。透
過スペクトルを図20に示す。

【００８９】［実施例２１］ カラーフィルターの製造 ポリスチレン100ｇに実施例４で合成したフタロシアニ
ン化合物（46）1ｇを加え、加熱溶融し、射出成形によ
りカラーフィルターを作製した。このようにして得られ
たカラーフィルターは良好な透過率特性を示すと共に、
耐久性に優れていた。

【００９０】［実施例２２］ カラーフィルターの製造 １，４−ビス（α，α−ジメチルイソシアネートメチ
ル）ベンゼン24.4ｇ、１，３，５−トリス（３−メルカ
プトプロピル）イソシアネート23.4ｇ、及び実施例６で
合成したフタロシアニン化合物（52）2ｇ、ジブチルス
ズジラウレート0.06ｇとを混合し、均一液とした。この
液をフッソ系外部離型剤で表面処理したガラスモールド
と塩ビ製ガスケットよりなる鋳型の中に注入し、70℃で
4時間、80℃で2時間、120℃で2時間加熱した後、冷却し
て離型した。得られたカラーフィルターは耐久性（耐湿
熱性、耐光性）、透過率特性が良好であった。

【００９１】［実施例２３］ カラーフィルターの製造 ４，４’−ビス（２−アミノフェノキシ）ビフェニル3
6.8ｇ、ＤＭＦ202ｇ、４，４’−（ｐ−フェニレンジオ
キシ）ジフタル酸二無水物39.8ｇよりなるポリアミド酸
溶液に実施例８で合成したフタロシアニン化合物（56）
3ｇとＭ／ＰＹｅｌｌｏｗ３ＧＳＬ（三井東圧染料社
製）3ｇ加え、混合した後、ガラス上にキャストし、200
℃で5時間加熱処理した。このようにして得られたカラ
ーフィルターは良好な透過率特性を示すと共に久性に優
れていた。

【００９２】［実施例２４］ カラーフィルターの製造 実施例16で合成したフタロシアニン化合物（135）5ｇと
Ｍ／Ｐ Ｙｅｌｌｏｗ３ＧＳＬ（三井東圧染料社製）5
ｇをプレポリマー（大日本インキ社製、商品名：ＳＤ−
１７）10ｇに溶解し、スピナーを用いてガラス基板上に
回転塗布した。85〜100℃で2〜5分プレベークし、スト
ライプ状パターンを有するマスクを介して高圧水銀ラン
プで露光（20〜30ｍｊ／ｃｍ²、2分）した。さらに、こ
れを現像しパターンを形成した。最後に200〜230℃で10
〜30分ポストベークし、ストライプ状カラーフィルター
を得た。このカラーフィルターは耐久性（耐湿熱性、耐
光性）、透過率特性が良好であった。

【００９３】［実施例２５］ 油性インク粗成物の製造 実施例８で合成したフタロシアニン化合物（56）6ｇ、
スチレンアクリル樹脂25ｇ、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル5ｇ、エタノール20ｇ，メチルエチルケ
トン44ｇとを混合し、均一液とした。この液を0.5ミク
ロンのメンブランフィルターを用いて濾過を行いインク
とした。このインクを用いてインクジェット記録の噴射
試験を行ったところ、500時間後でも安定したインクの
噴出が可能であった。得られた印刷物は鮮明で、高画質
の印刷物が得られた。

【００９４】

【発明の効果】本発明のフタロシアニン化合物は溶解性
及び吸光係数が高く、これを使用したカラーフィルター
は、透過率特性、耐光性、耐熱性に優れる。また、これ
を用いたインクジェット記録用油性インキは、長期に亘
る安定したインクの吐出を得られ、かつ長期保存安定性
が高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１で合成した化合物（2-2）の赤外吸
収スペクトルである。

【図２】 実施例２で合成した化合物（37）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。

【図３】 実施例３で合成した化合物（2-22）の赤外吸
収スペクトルである。

【図４】 実施例４で合成した化合物（46）の赤外吸収
スペクトルである。

【図５】 実施例４で合成した化合物（46）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。

【図６】 実施例５で合成した化合物（2-30）の赤外吸
収スペクトルである。

【図７】 実施例６で合成した化合物（52）の赤外吸収
スペクトルである。

【図８】 実施例６で合成した化合物（52）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。

【図９】 実施例７で合成した化合物（2-42）の赤外吸
収スペクトルである。

【図10】 実施例８で合成した化合物（56）の赤外吸収
スペクトルである。

【図11】 実施例８で合成した化合物（56）のトルエン
溶液における吸収スペクトルである。

【図12】 実施例15で合成した化合物（2-61）の赤外吸
収スペクトルである。

【図13】 実施例16で合成した化合物（135）の赤外吸
収スペクトルである。

【図14】 実施例16で合成した化合物（135）のトルエ
ン溶液における吸収スペクトルである。

【図15】 比較合成例１で合成した化合物（Ｂ）の赤外
吸収スペクトルである。

【図16】 比較合成例１で合成した化合物（Ｂ）のトル
エン溶液における吸収スペクトルである。

【図17】 実施例17で製造した、化合物（46）を含有し
てなるカラーフィルターの透過スペクトルである。

【図18】 実施例18で製造した、化合物（52）を含有し
てなるカラーフィルターの透過スペクトルである。

【図19】 実施例19で製造した、化合物（56）を含有し
てなるカラーフィルターの透過スペクトルである。

【図20】 実施例20で製造した、化合物（135）を含有
してなるカラーフィルターの透過スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ Ｃ０９Ｄ 11/02 ＰＴＦ Ｇ０２Ｂ 5/20 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ １０１ 5/22 5/22

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（I）で表わされるフタロシ
   アニン化合物。 【化１】 （式（I）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各々独立に下記
   一般式（II）で表され、かつＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の置
   換位置が、Ｒ₁が１または４位、Ｒ₂が５または８位、Ｒ
   ₃が９または１２位、Ｒ₄が１３または１６位である置換
   基を示し、Ｍは２個の水素原子、２価の金属あるいは３
   価または４価の金属誘導体を示す） 【化２】 （式（II）中、Ｒ₅はアルキル基、アルコキシ基、置換
   あるいは非置換のフェニル基、置換あるいは非置換のフ
   ェニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基を
   示す）
2. 【請求項２】 Ｒ₅が炭素数１〜１２のアルキル基、炭
   素数１〜１２でかつ炭素原子上に更に他の置換基を有す
   ることのないアルコキシ基、フェニル基、フェニルオキ
   シ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基である請求項
   １に記載のフタロシアニン化合物。
3. 【請求項３】 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄が下記一般式（II
   I）あるいは（IV）で表される置換基である請求項１ま
   たは２に記載のフタロシアニン化合物。 【化３】 【化４】 （式（III）、式（IV）中、Ｒ₅は請求項１におけるもの
   と同じものを示す）
4. 【請求項４】 ＭがＣｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐ
   ｂ、ＭｎＯＨ、ＡｌＣｌ、ＦｅＣｌ、ＩｎＣｌ、ＳｎＣ
   ｌ₂、ＶＯまたはＴｉＯである請求項１〜３いずれかに
   記載のフタロシアニン化合物。
5. 【請求項５】 下記一般式（V）で表されるフタロニト
   リル化合物。 【化５】 （式（V）中、Ｒ₅はアルキル基、アルコキシ基、置換あ
   るいは非置換のフェニル基、置換あるいは非置換のフェ
   ニルオキシ基、ベンジル基またはベンジルオキシ基を示
   す）
6. 【請求項６】 請求項５に記載の一般式（V）で表され
   るフタロニトリル化合物と金属誘導体を反応させること
   を特徴とする、請求項１に記載の一般式（I）で表わさ
   れるフタロシアニン化合物の製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の一般式（I）で表わさ
   れるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする
   カラーフィルター用色素。
8. 【請求項８】 請求項１に記載の一般式（I）で表わさ
   れるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とする
   カラーフィルター。
9. 【請求項９】 有機溶媒と油溶性色素を主成分とする油
   性インク組成物において、油溶性色素として請求項１に
   記載の一般式（I）で表わされるフタロシアニン化合物
   を含有することを特徴とする油性インク組成物。
10. 【請求項１０】 請求項９の油性インク組成物を含有す
    ることを特徴とするインクジェット記録用油性インク。