JPH0773909A - 光電気化学装置 - Google Patents
光電気化学装置Info
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- JPH0773909A JPH0773909A JP5229407A JP22940793A JPH0773909A JP H0773909 A JPH0773909 A JP H0773909A JP 5229407 A JP5229407 A JP 5229407A JP 22940793 A JP22940793 A JP 22940793A JP H0773909 A JPH0773909 A JP H0773909A
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- JP
- Japan
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- electrode
- carbon
- electrodes
- hydrogen
- cluster
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/50—Processes
- C25B1/55—Photoelectrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrodes Of Semiconductors (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 外部バイアス印加を必要とすることなく、光
エネルギーのみにより水から水素及び酸素を発生させる
ことが可能な光電気化学装置を提供する。 【構成】 電解液中の２つの電極４，５を電気的に接続
した回路系に於て，該電極の一方をｎ型半導体から形成
し、他方をクラスター状炭素又はクラスター状炭素を被
覆した電極から形成する。
エネルギーのみにより水から水素及び酸素を発生させる
ことが可能な光電気化学装置を提供する。 【構成】 電解液中の２つの電極４，５を電気的に接続
した回路系に於て，該電極の一方をｎ型半導体から形成
し、他方をクラスター状炭素又はクラスター状炭素を被
覆した電極から形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は光電気化学装置に係り、
特に光エネルギーを利用して、水から水素及び酸素を放
出させる光電気化学装置に関する。
特に光エネルギーを利用して、水から水素及び酸素を放
出させる光電気化学装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまで、ｎ型半導体電極と白金電極と
を電解液に浸漬した構造からなる光電気化学装置が、光
照射により水を酸素と水素に分解することは古くから知
られている（例えば、藤島ｅｔｃ．、Ｎａｔｕｒｅ、２
８３、３７頁、１９７２）。これは、半導体に光を照射
することによって生ずる電子と正孔の電荷分離が、半導
体／電解液界面のショットキー障壁状電界分布により起
こる。この半導体電極と白金電極とを導線で短絡して半
導体電極に光照射すると、このとき半導体電極の伝導バ
ンドから押し出された電子は白金電極にたまって、白金
電極を電位の負の方向に移動させる。両電極間の電位差
が少なくとも水の分解に必要な１．２３ｅＶ以上であ
り、且つ白金電極の電位が水素イオンの還元準位よりも
負電位となれば水が分解し、酸素と水素が生じる。実際
には、白金電極の電位が水素イオンの還元電位からさら
に白金の水素過電圧より負方向に進めば、水素が発生す
る。ここで白金電極がしばしば用いられるのは、白金の
水素過電圧が小さい、すなわち白金は水素イオンを還元
する電位が理論値に最も近い金属だからである。
を電解液に浸漬した構造からなる光電気化学装置が、光
照射により水を酸素と水素に分解することは古くから知
られている（例えば、藤島ｅｔｃ．、Ｎａｔｕｒｅ、２
８３、３７頁、１９７２）。これは、半導体に光を照射
することによって生ずる電子と正孔の電荷分離が、半導
体／電解液界面のショットキー障壁状電界分布により起
こる。この半導体電極と白金電極とを導線で短絡して半
導体電極に光照射すると、このとき半導体電極の伝導バ
ンドから押し出された電子は白金電極にたまって、白金
電極を電位の負の方向に移動させる。両電極間の電位差
が少なくとも水の分解に必要な１．２３ｅＶ以上であ
り、且つ白金電極の電位が水素イオンの還元準位よりも
負電位となれば水が分解し、酸素と水素が生じる。実際
には、白金電極の電位が水素イオンの還元電位からさら
に白金の水素過電圧より負方向に進めば、水素が発生す
る。ここで白金電極がしばしば用いられるのは、白金の
水素過電圧が小さい、すなわち白金は水素イオンを還元
する電位が理論値に最も近い金属だからである。
【０００３】また、一般に水の電気分解に用いられる半
導体電極としては二酸化チタンがある。これは、バンド
ギャップが大きく、電解液に対して非常に安定だからで
ある。しかし、二酸化チタン半導体のフラットバンド電
位は水素イオンの還元電位とほぼ等しいから、水素イオ
ンの還元が起こるためには、二酸化チタン半導体の電位
はフラットバンド条件に近づかねばならず、光で生じた
電子−正孔はすみやかに分離されず再結合が盛んにな
り、光電流は著しく弱くなる。このことから二酸化チタ
ン半導体電極・白金電極の構造では、単に両極を短絡し
て光照射しただけでは光電流はほとんど流れず、水の酸
化還元に起因する光電流を大量に流すためには、いくら
かの負バイアスを白金電極にかけることが必要であった
（坪村 宏「光電気化学とエネルギー変換」東京化学同
人、頁１８１〜１８２）。
導体電極としては二酸化チタンがある。これは、バンド
ギャップが大きく、電解液に対して非常に安定だからで
ある。しかし、二酸化チタン半導体のフラットバンド電
位は水素イオンの還元電位とほぼ等しいから、水素イオ
ンの還元が起こるためには、二酸化チタン半導体の電位
はフラットバンド条件に近づかねばならず、光で生じた
電子−正孔はすみやかに分離されず再結合が盛んにな
り、光電流は著しく弱くなる。このことから二酸化チタ
ン半導体電極・白金電極の構造では、単に両極を短絡し
て光照射しただけでは光電流はほとんど流れず、水の酸
化還元に起因する光電流を大量に流すためには、いくら
かの負バイアスを白金電極にかけることが必要であった
（坪村 宏「光電気化学とエネルギー変換」東京化学同
人、頁１８１〜１８２）。
【０００４】さらにフラットバンド電位が水素イオンの
還元電位より正で、且つバンドギャップが１．５から３
ｅＶ程度の半導体、たとえば酸化鉄、酸化タングステ
ン、酸化スズ、酸化鉛、酸化インジュウム、チタン酸鉄
等においては白金電極と短絡しただけでは、光電流は流
れず、すなわち効果的に水素と酸素を発生させるために
は、同様に白金電極側に過度の負バイアスをかけること
が必要であった。つまり、上記半導体の二酸化チタン、
酸化鉄、酸化タングステン、酸化スズ、酸化鉛、酸化イ
ンジュウム、チタン酸鉄等と白金電極との組み合わせに
よる光エネルギーによる水の電気分解はバイアスの印加
を行わなくては効果的に行えず、余分な付帯装置やエネ
ルギー供給を必要とするという理由で満足のいくもので
なかった。
還元電位より正で、且つバンドギャップが１．５から３
ｅＶ程度の半導体、たとえば酸化鉄、酸化タングステ
ン、酸化スズ、酸化鉛、酸化インジュウム、チタン酸鉄
等においては白金電極と短絡しただけでは、光電流は流
れず、すなわち効果的に水素と酸素を発生させるために
は、同様に白金電極側に過度の負バイアスをかけること
が必要であった。つまり、上記半導体の二酸化チタン、
酸化鉄、酸化タングステン、酸化スズ、酸化鉛、酸化イ
ンジュウム、チタン酸鉄等と白金電極との組み合わせに
よる光エネルギーによる水の電気分解はバイアスの印加
を行わなくては効果的に行えず、余分な付帯装置やエネ
ルギー供給を必要とするという理由で満足のいくもので
なかった。
【０００５】尚、半導体電極により光エネルギーを利用
して、水の電気分解を行う装置として、従来、特開昭６
２−４８９２８号公報、特開昭５３−４３４８８号公
報、特開昭５４−４５８２号公報、特開昭６３−２３１
８８３号公報等に種々提案されている。
して、水の電気分解を行う装置として、従来、特開昭６
２−４８９２８号公報、特開昭５３−４３４８８号公
報、特開昭５４−４５８２号公報、特開昭６３−２３１
８８３号公報等に種々提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】係る従来技術の問題点
に鑑み、本発明は、外部バイアス印加を必要とすること
なく、光エネルギーのみにより水から水素及び酸素を発
生させることが可能な光電気化学装置を提供することを
目的とする。
に鑑み、本発明は、外部バイアス印加を必要とすること
なく、光エネルギーのみにより水から水素及び酸素を発
生させることが可能な光電気化学装置を提供することを
目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の光電気化学装置
は、電解液中の２つの電極を電気的に接続した回路系に
於て，該電極の一方をｎ型半導体から形成し、他方をク
ラスター状炭素又はクラスター状炭素を被覆した電極か
ら形成することを特徴とする。
は、電解液中の２つの電極を電気的に接続した回路系に
於て，該電極の一方をｎ型半導体から形成し、他方をク
ラスター状炭素又はクラスター状炭素を被覆した電極か
ら形成することを特徴とする。
【０００８】
【作用】ｎ型半導体電極・白金電極の構造の白金電極の
代わりに、クラスター状炭素、あるいはクラスター状炭
素を被覆した電極を用いる。そしてｎ型半導体電極及び
クラスター状炭素（被覆）電極を電気的に短絡させ、電
解液中に置き、あるいは電極面を電解液に接するように
し、光を照射することにより、ｎ型半導体電極表面では
水の酸化が、クラスター状炭素電極表面では水素イオン
の還元が起こる。つまり、電解液中の水が分解し水素と
酸素が生成する。
代わりに、クラスター状炭素、あるいはクラスター状炭
素を被覆した電極を用いる。そしてｎ型半導体電極及び
クラスター状炭素（被覆）電極を電気的に短絡させ、電
解液中に置き、あるいは電極面を電解液に接するように
し、光を照射することにより、ｎ型半導体電極表面では
水の酸化が、クラスター状炭素電極表面では水素イオン
の還元が起こる。つまり、電解液中の水が分解し水素と
酸素が生成する。
【０００９】
【実施例】以下、本発明の一実施例の光電気化学装置を
添付図面に基づき説明する。図１に本発明に基づく光電
気化学装置の概念図を示す。本装置は、ｎ型半導体から
なる電極４とクラスター状炭素又はクラスター状炭素を
被覆した電極５を装備した容器８を備え、これに電解液
６を入れ導電線７によって両電極を短絡させることによ
り構成される。ここでｎ型半導体電極としては、二酸化
チタン、酸化鉄、酸化タングステン、酸化スズ、酸化
鉛、酸化インジュウム、チタン酸鉄などが用いられる。
クラスター状炭素はＣ60、Ｃ70などのフラーレンの単離
物或いは混合物が好適である。光電気化学装置の電解液
として適当なものは水や水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等を含むアルカリ性水溶液や、塩酸、硫酸等を含む
酸性水溶液である。
添付図面に基づき説明する。図１に本発明に基づく光電
気化学装置の概念図を示す。本装置は、ｎ型半導体から
なる電極４とクラスター状炭素又はクラスター状炭素を
被覆した電極５を装備した容器８を備え、これに電解液
６を入れ導電線７によって両電極を短絡させることによ
り構成される。ここでｎ型半導体電極としては、二酸化
チタン、酸化鉄、酸化タングステン、酸化スズ、酸化
鉛、酸化インジュウム、チタン酸鉄などが用いられる。
クラスター状炭素はＣ60、Ｃ70などのフラーレンの単離
物或いは混合物が好適である。光電気化学装置の電解液
として適当なものは水や水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等を含むアルカリ性水溶液や、塩酸、硫酸等を含む
酸性水溶液である。
【００１０】図２（Ａ）は、電極４の詳細な構成を示
し、図２（Ｂ）は、電極５の詳細な構成を示す説明図で
ある。電極４は透光ガラス１１の片側に酸化錫１２を透
明な導電体として被覆したものに、ｎ型半導体の二酸化
チタン微粒子薄膜１３をゾルゲル法により被覆形成した
ものである。また、電極５は透光ガラス１６の片側に酸
化錫１５を透明な導電体として被覆したものに、Ｃ60炭
素クラスター薄膜１４をベンゼン溶液からのキャスト法
により被覆形成したものである。電極４と電極５はそれ
ぞれ二酸化チタン微粒子薄膜１３とＣ60の炭素クラスタ
ー薄膜１４とが電解液６に接することとなる。
し、図２（Ｂ）は、電極５の詳細な構成を示す説明図で
ある。電極４は透光ガラス１１の片側に酸化錫１２を透
明な導電体として被覆したものに、ｎ型半導体の二酸化
チタン微粒子薄膜１３をゾルゲル法により被覆形成した
ものである。また、電極５は透光ガラス１６の片側に酸
化錫１５を透明な導電体として被覆したものに、Ｃ60炭
素クラスター薄膜１４をベンゼン溶液からのキャスト法
により被覆形成したものである。電極４と電極５はそれ
ぞれ二酸化チタン微粒子薄膜１３とＣ60の炭素クラスタ
ー薄膜１４とが電解液６に接することとなる。
【００１１】屋内での試験的実施は、図１に示す装置で
行なわれた。キセノンランプ１から放射される光をレン
ズ系２で平行光とし、電極４側から照射する。電極４の
二酸化チタン微粒子薄膜１３は、光照射により励起され
電子・正孔を発生する。同時にクラスター状炭素薄膜１
４も電極４を透過した光の照射を受ける。
行なわれた。キセノンランプ１から放射される光をレン
ズ系２で平行光とし、電極４側から照射する。電極４の
二酸化チタン微粒子薄膜１３は、光照射により励起され
電子・正孔を発生する。同時にクラスター状炭素薄膜１
４も電極４を透過した光の照射を受ける。
【００１２】このとき導電線７の間に電流・電圧トレー
サ３を導入し水素発生の評価を行った。水素発生は電極
界面と水分子、水素イオンとの電子の受け渡しにより生
ずる。導電線７によって閉回路とされると水素発生と同
時に導電線７上には電流が流れることになる。これを電
流・電圧トレーサ３によって測定する。このとき両電極
間にかけるバイアス電圧を変化させて測定した。このバ
イアス電圧は電流・電圧トレーサ３で印加できるように
してある。
サ３を導入し水素発生の評価を行った。水素発生は電極
界面と水分子、水素イオンとの電子の受け渡しにより生
ずる。導電線７によって閉回路とされると水素発生と同
時に導電線７上には電流が流れることになる。これを電
流・電圧トレーサ３によって測定する。このとき両電極
間にかけるバイアス電圧を変化させて測定した。このバ
イアス電圧は電流・電圧トレーサ３で印加できるように
してある。
【００１３】試験結果を図３で示す。ここで横軸は前述
のバイアス電圧、縦軸は光電流を表わしている。（ａ）
は本発明の一実施例である炭素クラスター電極を用いた
場合の電流・電圧曲線を示す。光電流の立ち上がりは約
０．６Ｖであった。バイアス電圧０Ｖのときにも電流が
流れていることが確認された。これはバイアス電圧をか
けなくとも、光エネルギーのみにより水が電気分解され
水素が発生していることを示している。比較例として電
極５のかわりに、従来、水素発生に効果的であるといわ
れている白金電極を用い同様の測定を行った。結果は
（ｂ）に示す。光電流の立ち上がりは約−０．１Ｖであ
った。そしてクラスター状炭素（被覆）電極と比較する
と同様の光電流を発生させるためには約−０．３Ｖのバ
イアス電圧の印加が必要なことがわかる。
のバイアス電圧、縦軸は光電流を表わしている。（ａ）
は本発明の一実施例である炭素クラスター電極を用いた
場合の電流・電圧曲線を示す。光電流の立ち上がりは約
０．６Ｖであった。バイアス電圧０Ｖのときにも電流が
流れていることが確認された。これはバイアス電圧をか
けなくとも、光エネルギーのみにより水が電気分解され
水素が発生していることを示している。比較例として電
極５のかわりに、従来、水素発生に効果的であるといわ
れている白金電極を用い同様の測定を行った。結果は
（ｂ）に示す。光電流の立ち上がりは約−０．１Ｖであ
った。そしてクラスター状炭素（被覆）電極と比較する
と同様の光電流を発生させるためには約−０．３Ｖのバ
イアス電圧の印加が必要なことがわかる。
【００１４】
【発明の効果】この試験結果から本発明の光電気化学装
置を用いることにより、バイアス電圧の印加なしに効果
的な水素の発生が可能であることが確認された。そして
この装置を用いて太陽光を利用すれば、外部から電気エ
ネルギーの供給を一切必要とすることなしに、水素およ
び酸素を簡単な装置構成により効率的に製造することが
可能となる。
置を用いることにより、バイアス電圧の印加なしに効果
的な水素の発生が可能であることが確認された。そして
この装置を用いて太陽光を利用すれば、外部から電気エ
ネルギーの供給を一切必要とすることなしに、水素およ
び酸素を簡単な装置構成により効率的に製造することが
可能となる。
【図１】本発明の一実施例の光化学装置の概念を示す説
明図。
明図。
【図２】電極構成の詳細を示す、（Ａ）ｎ型半導体電
極、（Ｂ）クラスター状炭素（被覆）電極の説明図。
極、（Ｂ）クラスター状炭素（被覆）電極の説明図。
【図３】光電流測定結果を示す説明図であり、（ａ）炭
素クラスター電極を用いた場合の電流・電圧曲線、
（ｂ）白金電極を用いた場合の電流・電圧曲線。
素クラスター電極を用いた場合の電流・電圧曲線、
（ｂ）白金電極を用いた場合の電流・電圧曲線。
１ キセノンランプ ２ レンズ系 ３ 電流−電圧トレーサ ４ 電極 ５ 電極 ６ 電解液 ７ 導電線 ８ 容器 １１ 透光ガラス １２ 酸化錫 １３ 二酸化チタン微粒子薄膜 １４ Ｃ60炭素クラスター薄膜 １５ 酸化錫 １６ 透光ガラス １７，１８ 導電線
Claims (1)
- 【請求項１】 電解液中の２つの電極を電気的に接続し
た回路系に於て，該電極の一方をｎ型半導体から形成
し、他方をクラスター状炭素又はクラスター状炭素を被
覆した電極から形成することを特徴とする光電気化学装
置。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229407A JPH0773909A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 光電気化学装置 |
| DE69407903T DE69407903T2 (de) | 1993-08-23 | 1994-08-22 | Photo-elektrisch chemische Vorrichtung mit Kohlenstoff-Cluster-Elektrode |
| EP94113088A EP0643156B1 (en) | 1993-08-23 | 1994-08-22 | Photo-electric chemical apparatus using carbon cluster electrode |
| US08/825,396 US5723029A (en) | 1993-08-23 | 1997-03-28 | Photo-electric chemical apparatus using carbon cluster electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5229407A JPH0773909A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 光電気化学装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0773909A true JPH0773909A (ja) | 1995-03-17 |
Family
ID=16891737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5229407A Pending JPH0773909A (ja) | 1993-08-23 | 1993-08-23 | 光電気化学装置 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723029A (ja) |
| EP (1) | EP0643156B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0773909A (ja) |
| DE (1) | DE69407903T2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007526948A (ja) * | 2004-02-18 | 2007-09-20 | ゼネラル・モーターズ・コーポレーション | 光起電性電気分解反応器システムを用いた水素発生器 |
| JP2010050115A (ja) * | 2008-08-19 | 2010-03-04 | Hirosaki Univ | 有機光応答素子用反応セル |
| JP2014017080A (ja) * | 2012-07-06 | 2014-01-30 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 可視光応答性の半導体光電極の安定化方法及び該方法を用いた水分解反応装置 |
| JP2014015661A (ja) * | 2012-07-09 | 2014-01-30 | Sharp Corp | 電解析出装置 |
| JP2016132781A (ja) * | 2015-01-15 | 2016-07-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 還元反応用電極及びそれを用いた反応デバイス |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
| US6471834B2 (en) | 2000-01-31 | 2002-10-29 | A. Nicholas Roe | Photo-assisted electrolysis apparatus |
| US7129180B2 (en) * | 2003-09-12 | 2006-10-31 | Micron Technology, Inc. | Masking structure having multiple layers including an amorphous carbon layer |
| US7132201B2 (en) * | 2003-09-12 | 2006-11-07 | Micron Technology, Inc. | Transparent amorphous carbon structure in semiconductor devices |
| AT412972B (de) * | 2003-10-14 | 2005-09-26 | Bierbaumer Hans Peter Dr | Vorrichtung zur umwandlung von energie |
| GB2414243A (en) * | 2004-03-15 | 2005-11-23 | Hydrogen Solar Ltd | Photoelectrochemical system |
| US20100258446A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-14 | Board Of Regents Of The Nevada System Of Higher Education, On Behalf Of The University Of Nevada | Systems including nanotubular arrays for converting carbon dioxide to an organic compound |
| JP2010276488A (ja) * | 2009-05-29 | 2010-12-09 | Hitachi Ltd | プローブ顕微鏡 |
| WO2011089904A1 (ja) * | 2010-01-22 | 2011-07-28 | パナソニック株式会社 | 水素生成デバイス |
| JP6142010B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2017-06-07 | ヘレラ アルトゥーロ ソリス | グルコースを生産するための電気化学的方法及びシステム |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4643817A (en) * | 1985-06-07 | 1987-02-17 | Electric Power Research Institute, Inc. | Photocell device for evolving hydrogen and oxygen from water |
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