JPH0734019A - Recording liquid - Google Patents

Recording liquid

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JPH0734019A
JPH0734019A JP33227293A JP33227293A JPH0734019A JP H0734019 A JPH0734019 A JP H0734019A JP 33227293 A JP33227293 A JP 33227293A JP 33227293 A JP33227293 A JP 33227293A JP H0734019 A JPH0734019 A JP H0734019A
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真紀 新井
Takuya Matsuzoe
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Abstract

PURPOSE:To obtain a recording liquid capable of high speed printing, excellent in quick-drying, water resistance and light-resistance and suitable for ink-jet printing, etc., by compounding a polymeric compound, a compound forming a salt with the polymeric compound, an aqueous liquid medium a pigment and a specific agent for dry to touch. CONSTITUTION:This recording liquid comprises (A) a polymeric compound e.g. acrylic acid-styrene copolymer, (B) a compound e.g. alkali metal which forms a salt with the component (A), (C) an aqueous liquid medium e.g. n-propyl alcohol, (D) a pigment e.g. an azo dye and (E) an agent for dry to touch consisting of one or more compounds selected from 1-ethynyl-1- hydroxycyclohexane, 4-ethynyl-4-hydroxycyclohexanon, 4-ethynyl-4- hydroxypiperidine, 3-ethynyl-3-hydroxypyrrolidine and 5-ethynyl-5-hydroxy-1,3- cyclopentadiene.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、記録液に関するもの
で、特にインクジェット記録に使用される記録液に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording liquid, and more particularly to a recording liquid used for ink jet recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、低騒音で高速印
字が可能な記録方法であり、最近急速に普及しつつある
記録方法である。このようなインクジェット記録は、加
熱または加圧といった方法により記録液を小液滴として
吐出させ、それを紙等の被記録材に付着させて記録を行
うものである。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a recording method capable of high-speed printing with low noise, and is a recording method which has recently been rapidly spread. In such ink jet recording, recording liquid is ejected as small liquid droplets by a method such as heating or pressurization, and the liquid droplets are attached to a recording material such as paper to perform recording.

【0003】記録液の着色剤としては、記録の耐水・耐
候性の面から考えると、染料よりも顔料を用いる方が有
利である。また、液媒体としては、普通紙上への滲みの
面から考えると、非水性液媒体よりも水性液媒体を用い
る方が有利である。
From the viewpoint of water resistance and weather resistance of recording, it is more advantageous to use a pigment as a coloring agent for the recording liquid than a dye. Further, as the liquid medium, an aqueous liquid medium is more advantageous than a non-aqueous liquid medium in view of bleeding on plain paper.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】顔料と水性液媒体から
構成される記録液を用いた場合、記録物が滲みにくいと
いう特性を有する。また、記録を行った紙を流水にさら
しても記録濃度は低下せず、流水中での耐水性にも優れ
る。
When a recording liquid composed of a pigment and an aqueous liquid medium is used, it has a characteristic that the recorded matter is less likely to bleed. Further, even if the recorded paper is exposed to running water, the recording density does not decrease and the water resistance in running water is excellent.

【0005】しかし、印字した直後に紙を手で擦ると、
未乾燥の記録液で紙が汚れてしまうという課題があっ
た。
However, if the paper is rubbed by hand immediately after printing,
There is a problem that the paper is soiled with the undried recording liquid.

【0006】また、記録液の乾燥が遅いために、連続し
てインクジェット記録を行った時に、未乾燥の記録液で
記録物が汚れてしまう課題があった。
Further, since the recording liquid dries slowly, there is a problem that the recorded matter is contaminated with the undried recording liquid during continuous ink jet recording.

【0007】そこで、本発明の目的は、紙等の被記録材
上で速やかに乾燥する記録液を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a recording liquid which is quickly dried on a recording material such as paper.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に、本発明の記録液は、高分子化合物、高分子化合物と
塩を形成する化合物、水性液媒体、顔料、および指触乾
燥剤から構成され、指触乾燥剤に1−エチニル−1−ヒ
ドロキシシクロヘキサン、4−エチニル−4−ヒドロキ
シシクロヘキサノン、4−エチニル−4−ヒドロキシピ
ペリジン、3−エチニル−3−ヒドロキシピロリジン、
または5−エチニル−5−ヒドロキシ−1,3−シクロ
ペンタジエンから選ばれる少なくとも1種の化合物を用
いる。
In order to solve the above-mentioned problems, the recording liquid of the present invention comprises a polymer compound, a compound which forms a salt with a polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a touch-drying agent. 1-ethynyl-1-hydroxycyclohexane, 4-ethynyl-4-hydroxycyclohexanone, 4-ethynyl-4-hydroxypiperidine, 3-ethynyl-3-hydroxypyrrolidine,
Alternatively, at least one compound selected from 5-ethynyl-5-hydroxy-1,3-cyclopentadiene is used.

【0009】また、本発明の記録液は、高分子化合物、
高分子化合物と塩を形成する化合物、水性液媒体、顔
料、および指触乾燥剤から構成され、指触乾燥剤に1−
フェニル−2−プロピン−1−オール、1−(1’−ピ
ペリジル)−2−プロピン−1−オール、1−ビニル−
2−プロピン−1−オール、1−メチル−1−フェニル
−2−プロピン−1−オール、1−ビニル−1−プロピ
ル−2−プロピン−1−オール、1−エチル−1−(2
−ピロリジニル)−2−プロピン−1−オールから選ば
れる少なくとも1種の化合物を用いる。
The recording liquid of the present invention comprises a polymer compound,
It is composed of a compound that forms a salt with a polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a finger-drying agent.
Phenyl-2-propyn-1-ol, 1- (1′-piperidyl) -2-propyn-1-ol, 1-vinyl-
2-propyn-1-ol, 1-methyl-1-phenyl-2-propyn-1-ol, 1-vinyl-1-propyl-2-propyn-1-ol, 1-ethyl-1- (2
At least one compound selected from -pyrrolidinyl) -2-propyn-1-ol is used.

【0010】さらに、本発明の記録液は、高分子化合
物、高分子化合物と塩を形成する化合物、水性液媒体、
顔料、および指触乾燥剤から構成されるものであって、
高分子化合物にスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフ
タレン、またはビニルナフタレン誘導体から選ばれる単
量体と、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタ
コン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイ
ン酸モノエステル、フマル酸、またはフマル酸モノエス
テルから選ばれる単量体とを重合して得られるものを用
い、指触乾燥剤に3,3−ジメチル−2−ブタノンオキ
シム、2,4−ジメチルペンタノンオキシム、5−デカ
ノンオキシム、1,4−ヘキサンジオンジオキシム、ジ
アセチルモノオキシム、または1,4−シクロヘキサン
ジオンジオキシムから選ばれる少なくとも1種の化合物
を用いる。
Further, the recording liquid of the present invention comprises a polymer compound, a compound which forms a salt with the polymer compound, an aqueous liquid medium,
Comprising a pigment and a desiccant,
Polymer compounds with monomers selected from styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, or vinylnaphthalene derivatives, and acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid An acid or a product obtained by polymerizing with a monomer selected from fumaric acid monoester is used, and a finger-drying agent is 3,3-dimethyl-2-butanone oxime, 2,4-dimethylpentanone oxime, 5 At least one compound selected from decanone oxime, 1,4-hexanedione dioxime, diacetyl monooxime, or 1,4-cyclohexanedione dioxime is used.

【0011】本発明の請求項1および請求項2で使用す
る高分子化合物は、芳香族系の官能基を与える単量体
と、カルボキシル基を与える単量体とを重合して得られ
るものが好ましい。
The polymer compounds used in claims 1 and 2 of the present invention include those obtained by polymerizing a monomer giving an aromatic functional group and a monomer giving a carboxyl group. preferable.

【0012】さらに前記芳香族系の官能基を与える単量
体としてはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレ
ン、またはビニルナフタレン誘導体から選ばれるものが
好ましく、また前記カルボキシル基を与える単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン
酸モノエステル、フマル酸、またはフマル酸モノエステ
ルから選ばれるものが好ましい。
Further, the monomer that gives the aromatic functional group is preferably selected from styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, and vinylnaphthalene derivatives, and the monomer that gives the carboxyl group is acrylic. An acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, or fumaric acid monoester is preferred.

【0013】また、高分子化合物として、前記芳香族系
の官能基を与える単量体、前記カルボキシル基を与える
単量体と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、クロトン酸エステル、イタコン酸ジエステル、マレ
イン酸ジエステル、フマル酸ジエステル、アクリルニト
リル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリルアミド、また
はメタクリルアミドから選ばれる少なくとも1種類の単
量体を重合して得られるものも使用することができる。
Further, as the polymer compound, a monomer giving the aromatic functional group, a monomer giving the carboxyl group, an acrylic acid ester, a methacrylic acid ester, a crotonic acid ester, an itaconic acid diester, and maleic acid are used. Those obtained by polymerizing at least one kind of monomer selected from acid diester, fumaric acid diester, acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, acrylamide, or methacrylamide can also be used.

【0014】高分子化合物は、単量体の混合物を重合調
節剤を用いて重合し、所望の比率、分子量のものを得る
ことができる。
The polymer compound can be obtained by polymerizing a mixture of monomers using a polymerization regulator to obtain one having a desired ratio and molecular weight.

【0015】本発明で使用する高分子化合物に、前記カ
ルボキシル基を与える単量体と他の単量体とを重合して
得られるものを使用する場合、水への溶解性および顔料
の吸着・分散性の点から、前記カルボキシル基を与える
単量体の重量比は全単量体の20%ないし40%である
ことが好ましい。
When the polymer compound used in the present invention is obtained by polymerizing the above-mentioned monomer giving a carboxyl group and another monomer, solubility in water and adsorption of pigment From the viewpoint of dispersibility, the weight ratio of the monomer giving the carboxyl group is preferably 20% to 40% of the total monomers.

【0016】また、顔料の分散性および記録液の粘度の
点から前記高分子化合物の分子量は、5000以上10
0000以下であることが好ましい。
From the viewpoint of the dispersibility of the pigment and the viscosity of the recording liquid, the molecular weight of the polymer compound is 5,000 or more and 10 or more.
It is preferably 0000 or less.

【0017】本発明で使用する高分子化合物と塩を形成
する化合物としては、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエ
チルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルコールアミン類等が挙げられる。
Examples of the compound which forms a salt with the polymer compound used in the present invention include alkali metals such as sodium and potassium, aliphatic amines such as monomethylamine, dimethylamine and triethylamine, monomethanolamine, diethanolamine and triamine. Examples thereof include alcohol amines such as ethanolamine.

【0018】本発明で使用する水性液媒体としては、
水、あるいは水と水溶性有機溶剤を混合したものを使用
することができる。水溶性有機溶剤としては、n−プロ
ピルアルコール、シクロヘキシルアルコール等のアルコ
ール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等のアルカノールアミン類、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類、ジオキサン等のエーテル類、酢
酸エチル、エチレンカーボネート等のエステル類、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル
類、N−メチル−2−ピロリドン等の含窒素環状化合物
等が挙げられる。
As the aqueous liquid medium used in the present invention,
Water or a mixture of water and a water-soluble organic solvent can be used. Examples of the water-soluble organic solvent include alcohols such as n-propyl alcohol and cyclohexyl alcohol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone,
Alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, amides such as dimethylacetamide, ethers such as dioxane, esters such as ethyl acetate and ethylene carbonate, ethylene glycol, diethylene glycol, tripropylene glycol, glycerin and the like. Examples thereof include polyhydric alcohols, glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether, and nitrogen-containing cyclic compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone.

【0019】本発明で使用する顔料としては、アゾ系、
フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン
系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペ
リレン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタ
ロン系、酸化チタン、カドミウム系、酸化鉄系、カーボ
ンブラック等が挙げられる。
The pigments used in the present invention include azo-based pigments,
Examples thereof include phthalocyanine type, quinacridone type, anthraquinone type, dioxazine type, indigo type, thioindigo type, perylene type, perinone type, isoindolinone type, quinophthalone type, titanium oxide, cadmium type, iron oxide type and carbon black.

【0020】本発明の記録液は、少なくとも高分子化合
物、前記高分子化合物と塩を形成する化合物、水性液媒
体、顔料、および指触乾燥剤から構成されるものである
が、これらは、互いの親和性、顔料の分散安定性および
粘度等所望の特性を満足し得るように選択して使用され
るものである。また、必要に応じて各種添加剤等を加え
ても良い。
The recording liquid of the present invention comprises at least a polymer compound, a compound which forms a salt with the polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a touch desiccant. The affinity, the dispersion stability of the pigment, and the viscosity are selected and used so as to satisfy the desired properties. Further, various additives and the like may be added if necessary.

【0021】前記各種添加剤は、作製する記録液に必要
に応じて適宜添加するものであるが、そのような添加剤
としては、例えば、表面張力調整剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、安定剤等が挙げられる。
The above-mentioned various additives are appropriately added to the recording liquid to be prepared, if necessary. Examples of such additives include a surface tension adjusting agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber and a stabilizer. Agents and the like.

【0022】以上述べたような組み合わせで記録液を作
製することにより速乾性に優れた記録物を与える記録液
を得ることができる。
By preparing the recording liquid with the combination as described above, it is possible to obtain a recording liquid which gives a recorded matter excellent in quick-drying property.

【0023】[0023]

【作用】本発明で使用する指触乾燥剤は、有機化合物で
あり、これを添加することにより記録液と紙等の被記録
材料との親和性を向上させることができる。その結果、
紙等の被記録材料に対する記録液の浸透速度が増し、記
録液の乾燥時間を早めることができる。
The touch desiccant used in the present invention is an organic compound, and the addition of this can improve the affinity between the recording liquid and the recording material such as paper. as a result,
The permeation rate of the recording liquid into the recording material such as paper is increased, and the drying time of the recording liquid can be shortened.

【0024】本発明で使用する高分子化合物としては、
芳香族系の官能基を与える単量体と、カルボキシル基を
与える単量体とを重合して得られるものが好ましいが、
この高分子化合物は、顔料の分散剤として働くだけでは
なく、紙等の被記録材料の繊維の上に残ってしまう顔料
のバインダーとしても働き、摩擦による耐水性に優れた
記録物を形成する事ができる。
As the polymer compound used in the present invention,
A monomer obtained by polymerizing a monomer giving an aromatic functional group and a monomer giving a carboxyl group is preferable,
This polymer compound not only acts as a dispersant for the pigment, but also as a binder for the pigment that remains on the fibers of the recording material such as paper, forming a recorded material with excellent water resistance due to friction. You can

【0025】[0025]

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳しく説明
する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【0026】(実施例1)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。なお、下記(25/20/5
5)は各単量体の重量比を表す。 水 77重量% トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 10重量% アクリル酸−スチレン−アクリルニトリル 5重量% (25/20/55)共重合体(分子量約1万) トリエチルアミン 2重量% キナクリドン 4重量% 1−エチニル−1−ヒドロキシシクロヘキサン 2重量%
Example 1 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. In addition, the following (25/20/5
5) represents the weight ratio of each monomer. Water 77% by weight Tripropylene glycol monomethyl ether 10% by weight Acrylic acid-styrene-acrylonitrile 5% by weight (25/20/55) copolymer (molecular weight about 10,000) Triethylamine 2% by weight Quinacridone 4% by weight 1-Ethynyl- 1-hydroxycyclohexane 2% by weight

【0027】(実施例2)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 71重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 5−エチニル−5−ヒドロキシ−1,3−シクロペンタジエン 3重量%
Example 2 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 71% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 5-ethynyl-5-hydroxy-1, 3-cyclopentadiene 3% by weight

【0028】(実施例3)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 69重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 4−エチニル−4−ヒドロキシピペリジン 5重量%
Example 3 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 69% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 4-Ethynyl-4-hydroxypiperidine 5% by weight %

【0029】(実施例4)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 74重量% ジエチレングリコール 15重量% メタクリル酸−スチレン−ブチルメタクリレート 3重量% (35/20/45)共重合体(分子量約4万) トリエタノールアミン 1重量% カーボンブラック 5重量% 3−エチニル−3−ヒドロキシピロリジン 2重量%
Example 4 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 74% by weight Diethylene glycol 15% by weight Methacrylic acid-styrene-butylmethacrylate 3% by weight (35/20/45) copolymer (molecular weight about 40,000) Triethanolamine 1% by weight Carbon black 5% by weight 3-ethynyl-3 -Hydroxypyrrolidine 2% by weight

【0030】(実施例5)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 77重量% トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 10重量% アクリル酸−スチレン−アクリルニトリル 5重量% (25/20/55)共重合体(分子量約1万) トリエチルアミン 2重量% キナクリドン 4重量% 1−(1−ピペリジル)−2−プロピン−1−オール 2重量%
Example 5 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 77% by weight Tripropylene glycol monomethyl ether 10% by weight Acrylic acid-styrene-acrylonitrile 5% by weight (25/20/55) copolymer (molecular weight about 10,000) Triethylamine 2% by weight Quinacridone 4% by weight 1- (1 -Piperidyl) -2-propyn-1-ol 2% by weight

【0031】(実施例6)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 71重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 1−ビニル−2−プロピン−1−オール 3重量%
Example 6 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 71% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 1-Vinyl-2-propyne-1- All 3% by weight

【0032】(実施例7)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 69重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 1−メチル−1−フェニル−2−プロピン−1−オール 5重量%
Example 7 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 69% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 1-Methyl-1-phenyl-2- Propin-1-ol 5% by weight

【0033】(実施例8)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 74重量% ジエチレングリコール 15重量% メタクリル酸−スチレン−ブチルメタクリレート 3重量% (35/20/45)共重合体(分子量約4万) トリエタノールアミン 1重量% カーボンブラック 5重量% 1−エチル−1−(2−ピロリジニル)−2−プロピン−1−オール 2重量%
Example 8 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 74% by weight Diethylene glycol 15% by weight Methacrylic acid-styrene-butylmethacrylate 3% by weight (35/20/45) copolymer (molecular weight about 40,000) Triethanolamine 1% by weight Carbon black 5% by weight 1-ethyl-1 -(2-Pyrrolidinyl) -2-propyn-1-ol 2% by weight

【0034】(実施例9)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 74重量% ジエチレングリコール 15重量% メタクリル酸−スチレン−ブチルメタクリレート 3重量% (35/20/45)共重合体(分子量約4万) トリエタノールアミン 1重量% カーボンブラック 5重量% 3,3−ジメチル−2−ブタノンオキシム 2重量%
Example 9 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 74% by weight Diethylene glycol 15% by weight Methacrylic acid-styrene-butylmethacrylate 3% by weight (35/20/45) copolymer (molecular weight about 40,000) Triethanolamine 1% by weight Carbon black 5% by weight 3,3-dimethyl -2-butanone oxime 2% by weight

【0035】(実施例10)ペイントシェーカーを用い
て下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機
にかけて記録液を作製した。 水 71重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 2,4−ジメチルペンタノンオキシム 3重量%
Example 10 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 71% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 2,4-dimethylpentanone oxime 3% by weight %

【0036】(実施例11)ペイントシェーカーを用い
て下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機
にかけて記録液を作製した。 水 77重量% トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 10重量% アクリル酸−スチレン−アクリルニトリル 5重量% (25/20/55)共重合体(分子量約1万) トリエチルアミン 2重量% キナクリドン 4重量% 5−デカノンオキシム 2重量%
Example 11 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 77% by weight Tripropylene glycol monomethyl ether 10% by weight Acrylic acid-styrene-acrylonitrile 5% by weight (25/20/55) copolymer (molecular weight about 10,000) Triethylamine 2% by weight Quinacridone 4% by weight 5-Decanone Oxime 2% by weight

【0037】(実施例12)ペイントシェーカーを用い
て下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機
にかけて記録液を作製した。 水 69重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量% 1,4−ヘキサンジオンジオキシム 5重量%
Example 12 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 69% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight 1,4-hexanedionedioxime 5% by weight %

【0038】(実施例13)ペイントシェーカーを用い
て下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機
にかけて記録液を作製した。 水 66重量% エチレングリコール 7重量% ジエチレングリコール 5重量% アクリル酸−ビニルナフタレン−酢酸ビニル 4重量% (30/25/45)共重合体(分子量約2万) ジエタノールアミン 2重量% 銅フタロシアニン 6重量% ジアセチルモノオキシム 10重量%
Example 13 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 66% by weight Ethylene glycol 7% by weight Diethylene glycol 5% by weight Acrylic acid-vinyl naphthalene-vinyl acetate 4% by weight (30/25/45) copolymer (molecular weight about 20,000) Diethanolamine 2% by weight Copper phthalocyanine 6% by weight diacetyl Monooxime 10% by weight

【0039】(実施例14)ペイントシェーカーを用い
て下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機
にかけて記録液を作製した。 水 77.5重量% トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 10重量% アクリル酸−スチレン−アクリルニトリル 5重量% (25/20/55)共重合体(分子量約1万) トリエチルアミン 2重量% キナクリドン 4重量% 1,4−シクロヘキサンジオンジオキシム 1.5重量%
Example 14 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 77.5% by weight Tripropylene glycol monomethyl ether 10% by weight Acrylic acid-styrene-acrylonitrile 5% by weight (25/20/55) copolymer (molecular weight about 10,000) Triethylamine 2% by weight Quinacridone 4% by weight 1, 4-cyclohexanedione dioxime 1.5% by weight

【0040】(比較例1)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 79重量% トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 10重量% アクリル酸−スチレン−アクリルニトリル 5重量% (25/20/55)共重合体(分子量約1万) トリエチルアミン 2重量% キナクリドン 4重量%
Comparative Example 1 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 79% by weight Tripropylene glycol monomethyl ether 10% by weight Acrylic acid-styrene-acrylonitrile 5% by weight (25/20/55) copolymer (molecular weight about 10,000) Triethylamine 2% by weight Quinacridone 4% by weight

【0041】(比較例2)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 74重量% グリセリン 15重量% アクリル酸−スチレン 4重量% (40/60)共重合体(分子量約1万) トリエタノールアミン 2重量% カーボンブラック 5重量%
Comparative Example 2 The following components were dissolved and dispersed for 20 hours using a paint shaker and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 74% by weight Glycerin 15% by weight Acrylic acid-styrene 4% by weight (40/60) Copolymer (molecular weight about 10,000) Triethanolamine 2% by weight Carbon black 5% by weight

【0042】(比較例3)ペイントシェーカーを用いて
下記の各成分を20時間溶解分散した後、遠心分離機に
かけて記録液を作製した。 水 76重量% ジエチレングリコール 15重量% メタクリル酸−スチレン−ブチルメタクリレート 3重量% (35/20/45)共重合体(分子量約4万) トリエタノールアミン 1重量% カーボンブラック 5重量%
Comparative Example 3 The following components were dissolved and dispersed in a paint shaker for 20 hours and then centrifuged to prepare a recording liquid. Water 76% by weight Diethylene glycol 15% by weight Methacrylic acid-styrene-butylmethacrylate 3% by weight (35/20/45) copolymer (molecular weight about 40,000) Triethanolamine 1% by weight Carbon black 5% by weight

【0043】(実施例15)実施例1〜14および比較
例1〜3で作製した記録液をそれぞれオンデマンド型圧
電系インクジェットプリンタヘッドに搭載し、数種の普
通紙上に印字を行ったところ、記録液は良好に吐出し
た。それぞれの記録液について、紙上でのドット形状を
検討した結果、すべての紙に対して良好な円形が得ら
れ、かつ高反射濃度を示した。また、各記録物を流水中
に5分間浸漬し、記録状態を検討した結果、すべての実
施例および比較例において記録状態の変化は見られなか
った。さらに、各記録物をフェードメータに50時間曝
し、記録状態を検討した結果、やはり、すべての記録物
において、記録濃度の低下は全く起こらなかった。
(Example 15) The recording liquids prepared in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were mounted on an on-demand type piezoelectric ink jet printer head, and printing was performed on several kinds of plain paper. The recording liquid was ejected well. As a result of examining the dot shape on the paper for each recording liquid, a good circle was obtained for all the papers and a high reflection density was shown. Further, as a result of investigating the recorded state by immersing each recorded matter in running water for 5 minutes, no change in the recorded state was observed in all the Examples and Comparative Examples. Furthermore, as a result of exposing each recorded matter to a fade meter for 50 hours and examining the recording state, again, in all the recorded matters, the recording density did not decrease at all.

【0044】しかし、印字後10秒間経過した時点で紙
を指で擦ったところ、実施例1〜14の記録液のもの
は、記録物に変化は見られず良好であったが、比較例1
〜3の記録液のものは、紙上に黒く擦った跡が残り、紙
が黒く汚れてしまった。
However, when 10 seconds passed after printing, the paper was rubbed with fingers, and the recording liquids of Examples 1 to 14 were good with no change in the recorded products, but Comparative Example 1
With the recording liquids of Nos. 3 to 3, black marks were left on the paper, and the paper was stained black.

【0045】以上の結果から、実施例に用いた本発明の
記録液は、比較例に用いた記録液と比べて、速乾性に優
れていた。それ故、紙上で速やかに乾燥し、印字後10
秒の短い間に指で擦っても、記録物に変化が見られず、
紙の汚れが起きなかったものである。
From the above results, the recording liquid of the present invention used in Examples was excellent in quick-drying property as compared with the recording liquid used in Comparative Examples. Therefore, it dries quickly on paper, and after printing 10
Even if I rub it with my finger for a short time, no change is seen in the recorded material,
The paper did not get dirty.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の記録液は、
紙等の被記録材上で速やかに乾燥し、速乾性に優れるも
のである。その結果記録直後に紙を重ねても記録液で紙
が汚れないようになり、さらに、高速印字が可能にな
る。また、本発明の記録液は、顔料、水性液媒体、高分
子化合物を用いた記録液の特性である、耐水性・耐光性
に優れ、滲みにくく、流水中での耐水性にも優れるとい
う特性を併せもっている。
As described above, the recording liquid of the present invention is
It quickly dries on a recording material such as paper and has excellent quick-drying properties. As a result, even if the papers are stacked immediately after recording, the papers will not be contaminated with the recording liquid, and high-speed printing will be possible. In addition, the recording liquid of the present invention is a characteristic of a recording liquid using a pigment, an aqueous liquid medium, and a polymer compound, which is excellent in water resistance and light resistance, hardly bleeds, and excellent in water resistance in running water. It also has.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松添 琢也 埼玉県所沢市大字下富字武野840番地 シ チズン時計株式会社技術研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takuya Matsuzoe 840 Takeno, Shimotomi, Tokorozawa, Saitama Prefecture Citizen Watch Co., Ltd.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子化合物、前記高分子化合物と塩を
形成する化合物、水性液媒体、顔料、および指触乾燥剤
から構成される記録液において、前記指触乾燥剤は1−
エチニル−1−ヒドロキシシクロヘキサン、4−エチニ
ル−4−ヒドロキシシクロヘキサノン、4−エチニル−
4−ヒドロキシピペリジン、3−エチニル−3−ヒドロ
キシピロリジン、または5−エチニル−5−ヒドロキシ
−1,3−シクロペンタジエンから選ばれる少なくとも
1種の化合物であることを特徴とする記録液。
1. A recording liquid comprising a polymer compound, a compound which forms a salt with the polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a touch desiccant, wherein the touch desiccant is 1-
Ethynyl-1-hydroxycyclohexane, 4-ethynyl-4-hydroxycyclohexanone, 4-ethynyl-
A recording liquid, which is at least one compound selected from 4-hydroxypiperidine, 3-ethynyl-3-hydroxypyrrolidine, or 5-ethynyl-5-hydroxy-1,3-cyclopentadiene.
【請求項2】 高分子化合物、前記高分子化合物と塩を
形成する化合物、水性液媒体、顔料、および指触乾燥剤
から構成される記録液において、前記指触乾燥剤は1−
フェニル−2−プロピン−1−オール、1−(1’−ピ
ペリジル)−2−プロピン−1−オール、1−ビニル−
2−プロピン−1−オール、1−メチル−1−フェニル
−2−プロピン−1−オール、1−ビニル−1−プロピ
ル−2−プロピン−1−オール、1−エチル−1−(2
−ピロリジニル)−2−プロピン−1−オールから選ば
れる少なくとも1種の化合物であることを特徴とする記
録液。
2. A recording liquid comprising a polymer compound, a compound forming a salt with the polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a touch desiccant, wherein the touch desiccant is 1-
Phenyl-2-propyn-1-ol, 1- (1′-piperidyl) -2-propyn-1-ol, 1-vinyl-
2-propyn-1-ol, 1-methyl-1-phenyl-2-propyn-1-ol, 1-vinyl-1-propyl-2-propyn-1-ol, 1-ethyl-1- (2
-Pyrrolidinyl) -2-propyn-1-ol, which is at least one compound selected from the following.
【請求項3】 高分子化合物、前記高分子化合物と塩を
形成する化合物、水性液媒体、顔料、および指触乾燥剤
から構成される記録液において、前記高分子化合物は、
主として、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレ
ン、またはビニルナフタレン誘導体から選ばれる少なく
とも1種の単量体と、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイ
ン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、またはフマ
ル酸モノエステルから選ばれる少なくとも1種の単量体
とを重合して得られるものであり、前記指触乾燥剤は
3,3−ジメチル−2−ブタノンオキシム、2,4−ジ
メチルペンタノンオキシム、5−デカノンオキシム、
1,4−ヘキサンジオンジオキシム、ジアセチルモノオ
キシム、または1,4−シクロヘキサンジオンジオキシ
ムから選ばれる少なくとも1種の化合物であることを特
徴とする記録液。
3. In a recording liquid composed of a polymer compound, a compound forming a salt with the polymer compound, an aqueous liquid medium, a pigment, and a touch desiccant, the polymer compound is:
Mainly, at least one monomer selected from styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, or vinylnaphthalene derivatives, and acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester , Fumaric acid, or at least one monomer selected from fumaric acid monoester, and the finger-drying agent is 3,3-dimethyl-2-butanone oxime, 2,4. -Dimethylpentanone oxime, 5-decanone oxime,
A recording liquid comprising at least one compound selected from 1,4-hexanedionedioxime, diacetylmonooxime, and 1,4-cyclohexanedionedioxime.
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