JPH0673944B2 - Polyester film for magnetic recording media - Google Patents

Polyester film for magnetic recording media

Info

Publication number
JPH0673944B2
JPH0673944B2 JP2260732A JP26073290A JPH0673944B2 JP H0673944 B2 JPH0673944 B2 JP H0673944B2 JP 2260732 A JP2260732 A JP 2260732A JP 26073290 A JP26073290 A JP 26073290A JP H0673944 B2 JPH0673944 B2 JP H0673944B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
acid
water
magnetic recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2260732A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH04139228A (en
Inventor
厚 原
英昭 龍田
治男 松本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NIPPON MAGUFUAN KK
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
NIPPON MAGUFUAN KK
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NIPPON MAGUFUAN KK, Toyobo Co Ltd filed Critical NIPPON MAGUFUAN KK
Priority to JP2260732A priority Critical patent/JPH0673944B2/en
Publication of JPH04139228A publication Critical patent/JPH04139228A/en
Publication of JPH0673944B2 publication Critical patent/JPH0673944B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は磁気記録媒体用のベースフィルムとして使用さ
れるポリエステル系フィルムに関し、詳細にはポリエス
テル系樹脂よりなる基材フィルムの表面に、スルホン酸
金属塩基を有する特定のポリエステルよりなる薄層が形
成され、その上に形成される磁気記録層やバックコート
層との接着性が改善され、且つ平滑性が良好で電磁変換
特性の優れた磁気記録媒体を与える磁気記録媒体用ポリ
エステル系フィルムに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyester film used as a base film for a magnetic recording medium, and more specifically, a sulfonic acid on a surface of a base film made of a polyester resin. A thin layer made of a specific polyester having a metal base is formed, the adhesion to the magnetic recording layer or back coat layer formed thereon is improved, and the magnetic recording has good smoothness and excellent electromagnetic conversion characteristics. The present invention relates to a polyester film for a magnetic recording medium which gives a medium.

[従来の技術] ポリエステル系樹脂よりなる2軸延伸フィルムは耐熱
性、寸法安定性、強度等に優れたものであるところか
ら、磁気記録媒体用のフィルム基材として広く利用され
ている。しかしながら2軸延伸ポリエステルフィルムは
高度に結晶配向しており、磁気記録層やバックコート層
との接着性が悪いので、磁気記録媒体用基材フィルムと
して使用するに当たっては、 その表面に接着性改善のためのプライマー層を設ける
方法、 表面に各種ガス雰囲気下のコロナ放電処理、 紫外線照射処理、プラズマ処理、火焔処理等を施す方
法、あるいは 基材表面に酸、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル
酢酸、フェノール類等によってケミカルエッチング処理
を施す方法、更には 上記〜の処理を併用する方法 等によって接着性を高める方法が採用されている。これ
らの中でものポリエステル系フィルム基材上にプライ
マー層を設ける方法は、処理の容易性、作業の安全性、
コスト、密着性改善効果等のすべてにおいて優れたもの
であるところから広く実用化されている。ここで使用さ
れるプライマー処理剤として多くの組成物が提案されて
おり、中でもポリエステル樹脂を主成分とするプライマ
ー処理剤は、ポリエステル系フィルム基材への塗布性、
塗布層の接着性、耐ブロッキング性等に優れたものとし
て注目されている。
[Prior Art] A biaxially stretched film made of a polyester resin is widely used as a film base material for a magnetic recording medium because it is excellent in heat resistance, dimensional stability, strength and the like. However, since the biaxially stretched polyester film has a high degree of crystallographic orientation and has poor adhesiveness to the magnetic recording layer and the back coat layer, when it is used as a base film for a magnetic recording medium, the surface of the film is improved in adhesiveness. To provide a primer layer for this, corona discharge treatment in various gas atmospheres, UV irradiation treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., or acid, alkali, amine aqueous solution, trichloroacetic acid, phenols on the substrate surface A method of increasing the adhesiveness is employed, such as a method of performing chemical etching treatment by the above, and a method of using the above treatments in combination. Among these, the method of providing the primer layer on the polyester film substrate is easy to process, safe in work,
It has been widely put to practical use because it is excellent in all of cost, adhesion improving effect and the like. Many compositions have been proposed as the primer treatment agent used here, and among them, the primer treatment agent containing a polyester resin as a main component has applicability to a polyester film substrate,
It has attracted attention as an excellent adhesiveness and blocking resistance of the coating layer.

しかしながら従来のプライマー処理剤は、特定の磁性塗
料に対してはそれなりの効果を示すものであっても、塗
料の種類が変わるとその効果が得られないなど、汎用性
に欠けるという欠点がある。しかも基材フィルム上にプ
ライマー層を形成してからロール状に巻き取ったとき
に、フィルム同士がブロッキングを起こし易いという問
題も指摘されている。
However, the conventional primer treatment agent has a drawback that it lacks general versatility, for example, even if it shows a certain effect on a specific magnetic paint, the effect cannot be obtained when the kind of the paint changes. Moreover, it has been pointed out that when the primer layer is formed on the substrate film and then wound into a roll, the films tend to cause blocking.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、ブロッキング等の問題を生ずることな
く、磁気記録層やバックコート層に対して優れた接着性
を示す様な磁気記録媒体用ポリエステル系フィルムを提
供しようとするものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and its purpose is to provide a magnetic recording layer or a back coat layer without causing problems such as blocking. It is intended to provide a polyester film for a magnetic recording medium, which exhibits excellent adhesiveness.

[課題を解決するための手段] 上記課題を解決することのできた本発明に係る磁気記録
媒体用ポリエステル系フィルムの構成は、 ポリエステル系樹脂よりなる基材フィルムの少なくとも
片面に、 分子中にスルホン酸金属塩基を有する、水分散性である
が水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリエステルであ
って、フィルム状としたときの下記の方法によって求め
られる粗大突起数が100cm2当たり10個以下であるスルホ
ン酸金属塩基含有ポリエステル を被覆したものであるところに要旨を有するものであ
る。
[Means for Solving the Problems] A polyester film for a magnetic recording medium according to the present invention, which has been able to solve the above problems, has a structure in which at least one surface of a base film made of a polyester resin has sulfonic acid in a molecule. A water-dispersible but water-insoluble sulfonic acid metal base-containing polyester having a metal base, wherein the number of coarse projections obtained by the following method when formed into a film is 10 or less per 100 cm 2 The gist is that it is coated with a polyester containing a metal base.

(粗大突起数の測定法) クリーンルーム内で、平滑なガラス板上にスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルよりなる厚さ0.1μmのフィル
ムを形成し、その上に厚さ10μmの平滑なフィルムを重
ね合わせて密着した後上方からNaのD線を照射し、上記
ポリエステル中に含まれる未分散物や異物に基づく突起
によって形成される干渉リングの次数が3以上であるも
のの数を粗大突起数として求める。
(Measurement method of the number of coarse projections) In a clean room, form a 0.1 μm thick film made of polyester containing sulfonate metal base on a smooth glass plate, and overlay a 10 μm thick smooth film on it. After closely contacting with each other, a D ray of Na is irradiated from above, and the number of interference rings formed by protrusions due to undispersed substances or foreign matters contained in the polyester having an order of 3 or more is determined as the number of coarse protrusions.

[作用] 本発明で使用される基材フィルムとしては、熱可塑性の
ポリエステル系樹脂フィルム、例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレートなどのフィルムが挙げられる。中でも
特に好ましいのは、樹脂成分の80%以上がポリエチレン
テレフタレートである単独もしくは共重合ポリエステル
フィルム、あるいはポリエチレンテレフタレートを80%
以上の割合で含有するポリエステルブレンドフィルムで
ある。
[Function] Examples of the base film used in the present invention include thermoplastic polyester resin films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate. Of these, particularly preferable is a homo- or copolymer polyester film in which 80% or more of the resin component is polyethylene terephthalate, or 80% of polyethylene terephthalate.
The polyester blend film contains the above proportions.

上記共重合ポリエステルやポリエステルブレンド物にお
けるポリエチレンテレフタレート成分以外のポリエステ
ル成分には格別の制限はなく、任意のポリエステル成分
を組合わせることができる。そのようなポリエステルを
構成するジカルボン酸成分としては、芳香族、脂肪族お
よび脂環族のジカルボン酸がいずれも使用できる。芳香
族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、オルソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが、また脂肪族
ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シュウ酸などが、そして脂環族ジカルボン酸とし
ては、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,4−シクロ
ヘキサンジカルボン酸などが例示される。尚上記ジカル
ボン酸の一部に代えてp−ヒドロキシ安息香酸などのオ
キシカルボン酸を併用することも有効である。
There is no particular limitation on the polyester component other than the polyethylene terephthalate component in the above-mentioned copolymerized polyester or polyester blend, and any polyester component can be combined. As the dicarboxylic acid component constituting such a polyester, any of aromatic, aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids can be used. Aromatic dicarboxylic acids include isophthalic acid, orthophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and aliphatic dicarboxylic acids include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, oxalic acid, and alicyclic dicarboxylic acids. Examples of the acid include 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. It is also effective to use an oxycarboxylic acid such as p-hydroxybenzoic acid in combination with part of the above dicarboxylic acid.

上記ポリエステルを構成するグリコール成分としては、
炭素数2〜8個の脂肪族グリコールまたは炭素数6〜12
個の脂環族グリコールが好ましい。このようなグリコー
ルとしては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオ
ール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,2
−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサン
ジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p
−キシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコールなどが挙げられる。この他、脂肪族グ
リコールとしてポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポ
リエーテルグリコールを使用することも可能である。
As the glycol component constituting the polyester,
Aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms
Preferred are alicyclic glycols. Examples of such glycol include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2
-Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p
-Xylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol and the like. In addition, it is also possible to use polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, or other polyether glycol as the aliphatic glycol.

上記の酸成分とグリコール成分とは、通常の方法で重縮
合することによりポリエステルとされる。このポリエス
テルは、単独で、もしくは必要により2種以上を適宜併
用してもよく、またポリエステルの製造過程で他の共重
合性成分を少量共重合させたり、あるいはポリエステル
以外の樹脂を少量ブレンドしてもよく、更には必要に応
じて酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、紫外線吸収剤
等を適量配合してもよい。これらの樹脂は、通常溶融・
押出法により、あるいは溶剤に溶解して流延させるキャ
スティング法により基材フィルムとされる。この基材フ
ィルムは未延伸状態で使用してもよく、あるいは必要に
応じて1軸もしくは2軸延伸して用いてもよい。
The above acid component and glycol component are polycondensed by a usual method to obtain polyester. This polyester may be used alone or in combination of two or more kinds, if necessary. Further, a small amount of other copolymerizable components may be copolymerized in the production process of the polyester, or a small amount of a resin other than polyester may be blended. Further, if necessary, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, an ultraviolet absorber and the like may be added in an appropriate amount. These resins are usually melted
A substrate film is formed by an extrusion method or a casting method in which the material is dissolved in a solvent and cast. This base film may be used in an unstretched state, or may be uniaxially or biaxially stretched as needed.

次に、上記基材フィルムの少なくとも片面に密着性改善
層として形成されるスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルは、分子中にスルホン酸金属塩基を有し、水分散性で
あるが水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
である。
Next, the metal sulfonate-containing polyester formed as an adhesion improving layer on at least one surface of the base film has a metal sulfonate group in the molecule and is water-dispersible but water-insoluble metal sulfonate. It is a base-containing polyester.

ここで「水不溶性」とは、対象となるスルホン酸金属塩
基含有ポリエステルを80℃の熱水に浸漬して撹拌した場
合でも、この熱水中に該重合体が溶解しない性質を言
い、より具体的には、スルホン酸金属塩基含有ポリエス
テルをチップ状とし、これを大過剰の熱水(80℃)に入
れて、24時間撹拌を行なったときに、該重合体の溶解に
よる重量減少が5重量%以下であるものを水不溶性のも
のとする。
Here, "water-insoluble" refers to the property that the polymer is not dissolved in the hot water even when the target metal sulfonate-containing polyester is immersed in hot water at 80 ° C and stirred, and more specifically Specifically, when the metal sulfonate group-containing polyester is made into chips, which are placed in a large excess of hot water (80 ° C) and stirred for 24 hours, the weight loss due to dissolution of the polymer is 5% by weight. % Or less is water-insoluble.

この様なスルホン酸金属塩基含有ポリエステルは、ジカ
ルボン酸成分として分子中にスルホン酸金属塩基を有す
るジカルボン酸を共重合させることによって得ることが
できる。ここで使用されるスルホン酸金属塩基含有ジカ
ルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5−スルホイ
ソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタレ
ン−2,7−ジカルボン酸、5−[4−スルホフェノキ
シ]イソフタル酸などの金属塩が挙げられる。特に5−
ナトリウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホテレ
フタル酸が好ましいものとして挙げられる。
Such a metal sulfonate group-containing polyester can be obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid having a metal sulfonate group in the molecule as a dicarboxylic acid component. Examples of the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base used here include sulfoterephthalic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid, 5- [4-sulfophenoxy] Metal salts such as isophthalic acid may be mentioned. Especially 5-
Preferred are sodium sulfoisophthalic acid and sodium sulfoterephthalic acid.

これらのスルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸は、使用
される全ジカルボン酸に対して0.5〜15モル%、より好
ましくは0.5〜10モル%の範囲で使用するのがよく、0.5
モル%未満では得られるスルホン酸金属塩基含有ポリエ
ステルの水に対する分散性が十分に上がらないため、均
一な被覆層が形成され難くなり、逆に15モル%を超える
と、得られる被覆層の耐ブロッキング性が低下する。
These sulfonic acid metal group-containing dicarboxylic acids are preferably used in the range of 0.5 to 15 mol%, more preferably 0.5 to 10 mol%, based on the total dicarboxylic acids used.
When it is less than 15 mol%, the dispersibility of the obtained polyester containing a metal sulfonate group in water is not sufficiently improved, so that it is difficult to form a uniform coating layer. On the contrary, when it exceeds 15 mol%, the blocking resistance of the obtained coating layer is high. Sex decreases.

上記スルホン酸金属塩基を有するジカルボン酸以外のジ
カルボン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカル
ボン酸がいずれも使用できるが、本発明においては、ス
ルホン酸金属塩基を含有するジカルボン酸以外のジカル
ボン酸として芳香族ジカルボン酸を50モル%以上、好ま
しくは70モル%以上の割合で使用するのがよい。好まし
い芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、2-6−ナフタレンジカルボン酸など
が例示される。芳香族ジカルボン酸が少ない場合は、得
られるスルホン酸金属塩基含有ポリエステルにより形成
される被膜の機械的強度がやや低くなるほか、耐ブロッ
キング性も相対的に悪くなる傾向が見られる。尚スルホ
ン酸金属塩基における金属としては、ナトリウム,カリ
ウム,リチウム等のアルカリ金属、カルシウム,バリウ
ム等のアルカリ土類金属等が例示されるが、最も一般的
なのはナトリウム,カリウム等である。
As the dicarboxylic acid other than the dicarboxylic acid having a sulfonic acid metal base, any of aromatic, aliphatic, and alicyclic dicarboxylic acids can be used, but in the present invention, other than the dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base. As the dicarboxylic acid, the aromatic dicarboxylic acid is preferably used in a proportion of 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more. Examples of preferred aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2-6-naphthalenedicarboxylic acid and the like. When the amount of the aromatic dicarboxylic acid is small, the mechanical strength of the coating film formed from the obtained polyester containing a metal sulfonate group is slightly low, and the blocking resistance tends to be relatively poor. Examples of the metal in the sulfonic acid metal base include alkali metals such as sodium, potassium and lithium, alkaline earth metals such as calcium and barium, and the most common are sodium and potassium.

芳香族ジカルボン酸と併用される脂肪族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などが、ま
た脂環族ジカルボン酸としては、1,3−シクロペンタン
ジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3
−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサン
ジカルボン酸などが挙げられる。これらの非芳香族ジカ
ルボン酸成分は、得られるスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステルの水分散性や該ポリエステルによって形成され
る被覆層の接着性を高めるうえで有効である場合もある
が、使用量が多過ぎると、被覆層の機械的強度や耐ブロ
ッキング性が不十分となることがあるので、使用量は少
なめに抑えるのがよい。
Examples of the aliphatic dicarboxylic acid used in combination with the aromatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and the alicyclic dicarboxylic acid includes 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid. Acid, 1,3
-Cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like can be mentioned. These non-aromatic dicarboxylic acid components may be effective in enhancing the water dispersibility of the obtained sulfonate metal group-containing polyester and the adhesiveness of the coating layer formed by the polyester, but the amount used is large. If it is too much, the mechanical strength and blocking resistance of the coating layer may be insufficient, so the amount used should be kept low.

上記ジカルボン酸成分と組合せられるグリコール成分と
しては、炭素数2〜8個の脂肪族グリコールまたは炭素
数6〜12個の脂環族グリコールが用いられる。このよう
なグリコールとしては、エチレングリコール、1,2−プ
ロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジ
オール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シク
ロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、p−キシリレングリコール、ビスフェノール系
化合物、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルなどがある。
As the glycol component to be combined with the dicarboxylic acid component, an aliphatic glycol having 2 to 8 carbon atoms or an alicyclic glycol having 6 to 12 carbon atoms is used. Examples of such glycols are ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, Examples include 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol compounds, diethylene glycol and triethylene glycol.

前記スルホン酸金属塩基含有ジカルボン酸と上記他のジ
カルボン酸成分および多価アルコール成分を使用し、溶
融重縮合法、溶液重縮合法、界面重縮合法等により重縮
合を行なうと、スルホン酸金属塩基を有するスルホン酸
金属塩基含有ポリエステルが得られる。例えば、上記各
成分を直接反応させて水を留去しエステル化するととも
に、重縮合を行なう直接エステル化法、あるいは上記ジ
カルボン酸成分のジアルキルエステルとグリコール成分
とを反応せしめ、アルコールを留出させつつエステル交
換を行なわせるとともに重縮合を行なうエステル交換法
などが採用される。
When polycondensation is carried out by a melt polycondensation method, a solution polycondensation method, an interfacial polycondensation method or the like using the above-mentioned dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal base and the above-mentioned other dicarboxylic acid component and polyhydric alcohol component, A metal sulfonate-containing polyester having For example, each component is directly reacted to distill off water for esterification, and a direct esterification method in which polycondensation is performed, or a dialkyl ester of the dicarboxylic acid component is reacted with a glycol component to distill an alcohol. While transesterification and polycondensation are performed, a transesterification method or the like is adopted.

このようにして得られる水不溶性であるが水分散性のス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルは、そのガラス転移
温度(Tg)が100℃以下であるものが好ましく、より好
ましいガラス転移温度は80℃以下、さらに好ましくは20
〜80℃である。ガラス転移温度が100℃を超えるもので
は、該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルを含む組成
物を基材フィルムに塗布するときの造膜性が悪いため、
得られる被覆層と基材フィルムとの接着性が十分に改善
されず、その結果、得られる被覆フィルムとこれに積層
される磁気記録層やバックコート層との接着性も不十分
となる。一方ガラス転移温度が低過ぎると耐ブロッキン
グ性が悪くなるので、20℃以上のものを使用することが
望まれる。
The water-insoluble but water-dispersible sulfonic acid metal group-containing polyester thus obtained preferably has a glass transition temperature (Tg) of 100 ° C. or lower, more preferably a glass transition temperature of 80 ° C. or lower, More preferably 20
~ 80 ° C. When the glass transition temperature is higher than 100 ° C., the film-forming property when the composition containing the metal sulfonate-containing polyester is applied to the base film is poor,
The adhesiveness between the obtained coating layer and the base film is not sufficiently improved, and as a result, the adhesiveness between the obtained coating film and the magnetic recording layer or back coat layer laminated thereon is also insufficient. On the other hand, if the glass transition temperature is too low, blocking resistance deteriorates, so it is desirable to use one having a temperature of 20 ° C or higher.

尚、該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルを単独で使
用するのはもちろんのこと、他の各種水分散性樹脂を併
用することによって、平滑性や接着性、耐ブロッキング
性等をより改善することも可能である。
The metal sulfonate group-containing polyester can be used alone or in combination with other various water-dispersible resins to further improve smoothness, adhesiveness, blocking resistance and the like. Is.

好適に併用される水分散性樹脂としてはポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンおよびその共
重合体などのビニル系樹脂:アクリル酸、メチルメタク
リレート、ヒドロキシメチルアクリレート、スチレン、
グリシジルメタクリレート、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレートなどを用いて調製されるアクリル系樹
脂:イソフタル酸、アジピン酸、セバチン酸、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコールなどのグリコール類と、ジイソシアネート類
とから調製されるポリウレタン系樹脂などがある。
Water-dispersible resins preferably used in combination include vinyl-based resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and copolymers thereof: acrylic acid, methyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, styrene,
Acrylic resin prepared using glycidyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, etc .: Isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, and other glycols, There are polyurethane-based resins prepared from diisocyanates.

水分散性樹脂としては、この他にも、分子内に親水性基
を有するため水系溶媒において分散性を示すか、もしく
は分子内に親水性基を有するため分散助剤を少量加える
ことにより水系溶媒において分散性を示す高分子化合物
が包含される。上記親水性基としては、ホスホン酸基、
ホスフィン酸基、スルホン酸基、アンモニウム基、カル
ボキシル基などが挙げられる。このような親水性基を有
する樹脂としては、ポリウレタン、ポリアミド、アクリ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂など
がある。
As the water-dispersible resin, in addition to this, it has dispersibility in an aqueous solvent because it has a hydrophilic group in the molecule, or by adding a small amount of a dispersion aid because it has a hydrophilic group in the molecule, an aqueous solvent. In, a polymer compound exhibiting dispersibility is included. As the hydrophilic group, a phosphonic acid group,
Examples thereof include a phosphinic acid group, a sulfonic acid group, an ammonium group and a carboxyl group. Examples of the resin having such a hydrophilic group include polyurethane, polyamide, acrylic resin, epoxy resin, and polyolefin resin.

特に、ポリウレタン及び/又はアクリル系樹脂を適当量
併用することにより、接着性、耐ブロッキング性の改善
のみならず、耐溶剤性、制電性等の向上が達成される。
In particular, by using an appropriate amount of polyurethane and / or an acrylic resin in combination, not only the adhesion and blocking resistance are improved, but also the solvent resistance, antistatic property and the like are improved.

該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルにはさらに他の
添加剤として例えば、その他の各種水分散性樹脂やシリ
カ、炭酸カルシウム、カオリナイト、アルミナ、タル
ク、硫酸バリウムなどの無機質不活性粒子;ベンゾグア
ナミン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などの有機質不活性
粒子(いずれも粒径0.001〜2μm程度)を添加するこ
とができ、これらを添加することにより、滑り性や耐ブ
ロッキング性を更に改善することができる。さらに必要
に応じて顔料;有機系、無機系の制電剤;防腐剤;消泡
剤;紫外線吸収剤などを併用することも可能である。
Other additives to the polyester containing a metal sulfonate base are, for example, various other water-dispersible resins and inorganic inert particles such as silica, calcium carbonate, kaolinite, alumina, talc, and barium sulfate; benzoguanamine resins; Organic inert particles such as polystyrene-based resin (all having a particle size of about 0.001 to 2 μm) can be added, and by adding these, slipperiness and blocking resistance can be further improved. Further, if necessary, a pigment; an organic or inorganic antistatic agent; an antiseptic agent; an antifoaming agent; an ultraviolet absorber or the like can be used in combination.

このスルホン酸金属塩基含有ポリエステルは、例えば、
該スルホン酸金属塩基含有ポリエステルよりなる微粒子
を熱水中に加えて強撹拌することにより分散させる方
法;上記水不溶性ポリエステルを水溶性有機化合物と混
合して水に分散させる方法、などによって水分散液とさ
れる。このとき、水溶性有機化合物(通常、有機溶剤)
を併用すれば、均一な水分散液が得られ易いので有利で
ある。併用される有機化合物としては、その沸点が60〜
200℃で、20℃における1の水に対する溶解量が20g以
上のものが好ましく、具体例としては脂肪族および脂環
族のアルコール、エーテル、エステル、ケトンなどが挙
げられる。アルコール類としては、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、n−ブタノールなどの1価ア
ルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコー
ルなどのグリコール類;およびメチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、n−ブチルセロソルブなどのグリコール
誘導体が例示される。エーテル類としては、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどが;エステル類としては、
酢酸エチルなどが;ケトン類としては、メチルエチルケ
トンなどが挙げられる。これらの水溶性有機化合物は、
単独で添加し得るほか2種以上を併用することもでき
る。上記化合物のうち、水への分散性、およびフィルム
への塗装性を加味して最も好ましいのはブチルセロソル
ブおよびエチルセロソルブである。
This sulfonic acid metal group-containing polyester is, for example,
A method of adding the fine particles of the metal sulfonate group-containing polyester to hot water and dispersing by vigorous stirring; a method of mixing the water-insoluble polyester with a water-soluble organic compound and dispersing the mixture in water; It is said that At this time, water-soluble organic compound (usually organic solvent)
It is advantageous to use in combination because it is easy to obtain a uniform aqueous dispersion. The organic compound used in combination has a boiling point of 60 to
It is preferable that the amount of 1 dissolved in water at 20 ° C. at 200 ° C. is 20 g or more, and specific examples thereof include aliphatic and alicyclic alcohols, ethers, esters and ketones. Examples of alcohols include monohydric alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-butanol; glycols such as ethylene glycol and propylene glycol; and glycol derivatives such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and n-butyl cellosolve. Examples of ethers include dioxane and tetrahydrofuran; examples of esters include
Ethyl acetate and the like; examples of the ketones include methyl ethyl ketone and the like. These water-soluble organic compounds,
They can be added alone or in combination of two or more. Of the above compounds, butyl cellosolve and ethyl cellosolve are most preferable in view of dispersibility in water and coatability on a film.

このような水溶性有機化合物を用いてスルホン酸金属塩
基含有ポリエステルの水分散液を調製するには、上記ス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルチップと上記水溶性
有機化合物とを50〜200℃で混合し、これに水を加えて
撹拌することにより分散させる方法;上記と同様に50〜
200℃で混合して得られる混合物を水に加え、撹拌して
分散させる方法;あるいは、上記スルホン酸金属塩基含
有ポリエステル、水溶性有機化合物および水の3者を40
〜120℃で撹拌して分散させる方法などが採用される。
又、被覆層の耐ブロッキング性や表面特性を低下させな
い範囲内で、分散を促進させるために乳化剤を使用する
ことも差支えない。
In order to prepare an aqueous dispersion of a sulfonate metal base-containing polyester using such a water-soluble organic compound, the sulfonate metal base-containing polyester chip and the water-soluble organic compound are mixed at 50 to 200 ° C., A method in which water is added to this and dispersed by stirring;
A method in which a mixture obtained by mixing at 200 ° C. is added to water and dispersed by stirring; or, the above-mentioned polyester containing a metal sulfonate group, a water-soluble organic compound and water
A method of stirring and dispersing at ~ 120 ° C is adopted.
It is also possible to use an emulsifier for promoting dispersion within a range that does not deteriorate the blocking resistance and surface properties of the coating layer.

ところで基材フィルム上に被覆層として形成される該ス
ルホン酸金属塩基含有ポリエステルよりなる樹脂層は、
磁気記録層やバックコート層に対する接着性を高めるも
のであるが、この被覆層中に混入することのある不溶性
の異物に由来する粗大突起は、その上に磁性層を形成し
た場合におけるドロップアウト等の信号欠陥を生ずる原
因になる。従って該被覆層に存在する粗大突起は極力少
なくしなければならず、従って本発明では、磁気記録媒
体用フィルムとして必要な平滑度を確保するための基準
として、以下に示す粗大突起数を規定する。
By the way, the resin layer made of the sulfonic acid metal group-containing polyester formed as a coating layer on the base film,
Coarse protrusions that increase the adhesiveness to the magnetic recording layer or the back coat layer, but are caused by insoluble foreign substances that may be mixed in this coating layer, such as dropouts when a magnetic layer is formed on it. Cause a signal defect of. Therefore, the number of coarse protrusions present in the coating layer must be minimized. Therefore, in the present invention, the number of coarse protrusions shown below is specified as a criterion for ensuring the smoothness required as a film for a magnetic recording medium. .

即ちクリーンルーム内で、平滑なガラス板上に上記スル
ホン酸金属塩基含有ポリエステルよりなる厚さ0.1μm
のフィルムを形成し、その表面に厚さ10μmの平滑なフ
ィルムを重ね合わせて密着させた後、上方からNaのD線
を照射したとき、該スルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ル中に含まれる未分散物や異物に基づく粗大突起によっ
て形成される干渉リングの次数が3以上であるものが10
0cm2当たり10個以下、より好ましくは3個以下でなけれ
ばならない。これよりも粗大突起数が多くなると、磁気
記録媒体として使用したときにドロップアウト等の欠陥
が多くなり、本発明の目的に適合し得なくなる。この様
な清浄度の高い水分散液を得るには、塗装前に該水分散
液を孔径3μm程度以下、より好ましくは1.5μm程度
以下のフィルターに通し、粗大不溶物を除去すればよ
い。尚上記干渉リングが2次以下である微小突起につい
ては、磁気特性に殆んど悪影響を及ぼすことがないの
で、本発明では特に問題としないが、これらの微小突起
についても少ない方が好ましいことは勿論である。
That is, in a clean room, a 0.1 μm-thick film made of the above polyester containing a metal sulfonate group on a smooth glass plate.
Film is formed, a smooth film having a thickness of 10 μm is superposed on the surface of the film, and the film is adhered to the film. And the order of the interference ring formed by coarse protrusions caused by foreign matter or foreign matter is 3 or more.
It should be 10 or less, more preferably 3 or less per 0 cm 2 . If the number of coarse projections is larger than this, defects such as dropouts increase when used as a magnetic recording medium, and the object of the present invention cannot be met. In order to obtain such an aqueous dispersion having high cleanliness, the coarse insoluble matter may be removed by passing the aqueous dispersion through a filter having a pore size of about 3 μm or less, more preferably about 1.5 μm or less before coating. It should be noted that the fine protrusions having the secondary or lower interference ring have almost no adverse effect on the magnetic characteristics, so that there is no particular problem in the present invention, but it is preferable that the fine protrusions are also small. Of course.

かくして得られる本発明の磁気記録媒体用ポリエステル
系フィルムは、基材と被覆層との層間接着性、および該
被覆層とその表面に形成される磁気記録層やバックコー
ト層との接着性が共に良好であり、またロール状に巻回
した場合でもブロッキングを起こすことがない。しかも
該フィルムの粗大突起は少なく表面平滑度の高いもので
あるから、これをベースフィルムとして使用することに
よって優れた電磁変換特性の磁気記録媒体を得ることが
できる。
The polyester film for a magnetic recording medium of the present invention thus obtained has both the adhesiveness between the substrate and the coating layer and the adhesiveness between the coating layer and the magnetic recording layer or the back coat layer formed on the surface thereof. It is good and does not cause blocking even when wound in a roll. Moreover, since the film has few coarse projections and high surface smoothness, a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained by using it as a base film.

[実施例] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples.

尚実施例で採用した性能評価法は下記の通りである。ま
た下記実施例において「部」とあるのは特記しない限り
「重量部」を意味する。
The performance evaluation method used in the examples is as follows. In the following examples, "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified.

接着性評価 評価用塗料‐1(磁性塗料) Co−γ−Fe2O3 100部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 15部 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 15部 α‐アルミナ 3部 カーボンブラック 1部 トルエン 105部 メチルエチルケトン 105部 シクロヘキサノン 105部 上記原料配合でボールミルにより約12時間混合分散した
後、これに パルミチン酸 1部 ドデシルステアレート 2部 オレイン酸 2部 を加えて更に30分間混合する。
Adhesiveness Evaluation Paint-1 (Magnetic paint) Co-γ-Fe 2 O 3 100 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 15 parts Urethane modified saturated polyester resin 15 parts α-alumina 3 parts Carbon black 1 part Toluene 105 Parts Methyl ethyl ketone 105 parts Cyclohexanone 105 parts After mixing and dispersing with the above raw material by a ball mill for about 12 hours, palmitic acid 1 part dodecyl stearate 2 parts oleic acid 2 parts is added and mixed for another 30 minutes.

次にトリイソシアネート化合物の固形分75%酢酸エチル
溶液を10部加えて更に1時間混合し磁性塗料とする。
Next, 10 parts of a 75% solid content ethyl acetate solution of a triisocyanate compound is added and mixed for another 1 hour to obtain a magnetic paint.

評価用塗料−2(バックコート塗料) カーボンブラック 50部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 30部 トリイソシアネート 30部 ポリウレタンエラストマー 30部 ニトロセルロース 30部 ステアリン酸アミド 5部 トルエン 120部 メチルエチルケトン 120部 をボールミルで均一に混合し、バックコート塗料とす
る。
Evaluation paint-2 (Backcoat paint) Carbon black 50 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 30 parts Triisocyanate 30 parts Polyurethane elastomer 30 parts Nitrocellulose 30 parts Stearamide 5 parts Toluene 120 parts Methyl ethyl ketone 120 parts in a ball mill Mix uniformly and use as back coat paint.

尚、磁性塗料は、供試フィルム上に乾燥後の厚さが3μ
mとなる様に塗布し、磁場配向処理を施した後60℃で乾
燥してから100℃でカレンダー処理し、更に60℃で72時
間キュァを行う。
The magnetic paint has a thickness of 3μ after drying on the test film.
It is coated so as to have a thickness of m, subjected to magnetic field orientation treatment, dried at 60 ° C., calendered at 100 ° C., and further cured at 60 ° C. for 72 hours.

またバックコート塗料については、供試フィルム上に乾
燥後の厚さが1μmとなる様に塗布し、60℃で乾燥した
後100℃でカレンダー処理し、更に60℃で72時間キュァ
を行う。
The back coat paint is applied on the test film so that the thickness after drying becomes 1 μm, dried at 60 ° C., calendered at 100 ° C., and cured at 60 ° C. for 72 hours.

塗料接着性の評価 供試フィルム上に、上記磁性塗料またはバックコート塗
料を所定の条件でコーティングした後、得られたフィル
ムの塗布面に23℃×50%RHの雰囲気下で、スコッチテー
プ(スリーエム社製「No.610」)(巾10mm×長さ10cm)
を気泡の入らないように貼り付け、この上にロールを押
しつけてならす。次いで東洋ボールドウィン社製のテン
シロンを使用し、引張速度1000cm/分で360度剥離を行な
う。チャック間は18cm,粘着部分は5cmとする。
Evaluation of paint adhesion After coating the test film with the above-mentioned magnetic paint or backcoat paint under specified conditions, the coated surface of the obtained film is coated with Scotch tape (3M) under an atmosphere of 23 ° C x 50% RH. "No.610" made by the company) (width 10 mm x length 10 cm)
Paste so that there are no bubbles, and press the roll on it to smooth it. Then, using Tensilon manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd., 360 ° peeling is performed at a pulling speed of 1000 cm / min. The distance between chucks is 18 cm, and the adhesive area is 5 cm.

蒸着接着性評価 供試ポリエステルフィルムの表面に真空蒸着によって膜
厚2000ÅのCo−Ni合金薄膜を形成する。この蒸着フィル
ムの蒸着面に、23℃×50%RHの雰囲気下でスコッチテー
プ(スリーエム社製「No.610」)(巾18mm×長さ15cm)
を気泡の入らない様に貼り付け、この上をロールで圧接
した後、180゜方向に手ですみやかに剥離し、フィルム
に残った蒸着層を目視判定する。
Vapor deposition adhesion evaluation A 2000-Å-thick Co-Ni alloy thin film is formed on the surface of the sample polyester film by vacuum vapor deposition. On the vapor deposition surface of this vapor deposition film, under the atmosphere of 23 ° C x 50% RH, Scotch tape ("No.610" manufactured by 3M) (width 18mm x length 15cm)
Is attached so as not to contain air bubbles, pressure is applied by a roll on this, and then it is quickly peeled off by hand in 180 ° direction, and the vapor deposition layer remaining on the film is visually judged.

○:全く剥れないもの △:一部に剥れが見られたもの ×:1/3以上が剥れたもの 耐ブロッキング性 片面にスルホン酸金属塩基含有ポリエステル被覆を施し
た2枚のフィルム(3cm×3cm)の、塗布面と非塗布面を
重ね合わせ、これを6cm×6cmのシリコーンラバーおよび
同寸法で厚さ7mmのガラス板によって両側から挟む。こ
れに2kgの荷重をかけ、50℃×85%RHの雰囲気で48時間
放置した後、フィルムを剥離したときの粘着状態を観察
する。
◯: No peeling at all Δ: Some peeling was observed ×: One-third or more peeling blocking resistance Two films coated with a sulfonate metal base-containing polyester on one surface ( 3cm x 3cm), the coated side and non-coated side are overlapped and sandwiched from both sides with a 6cm x 6cm silicone rubber and a glass plate with the same dimensions and a thickness of 7mm. A load of 2 kg is applied to this, and it is left in an atmosphere of 50 ° C. and 85% RH for 48 hours, and then the adhesive state when the film is peeled off is observed.

○:粘着が全く見られない △:所々にフィルムの粘着が起こっている ×:全面で粘着が起こっている 粗大突起の評価 バーコーターを使用し、スルホン酸金属塩基含有ポリエ
ステルの水分散液をクラス1000のクリーンルーム内で平
滑なガラス板上に乾燥膜厚が0.1μmとなる様にコーテ
ィングし乾燥する。次いで該コーティング膜上に、異物
の混入を極力少なくした厚さ10μmのポリエステルフィ
ルムを重ね合わせ、ローラーで隙間の空気を押し出して
密着させた後、上からNaのD線を当て、生じる干渉リン
グを観察する。そして該干渉リングの縞の数が3以上で
あるものの数を調べ、100cm2当たりの個数として求め
る。
◯: No tackiness was observed at all Δ: Film tackiness occurred in some places X: Stickiness occurred on the entire surface Evaluation of coarse protrusions A bar coater was used to classify an aqueous dispersion of a sulfonate metal group-containing polyester into a class. In a clean room of 1000, coat and dry on a smooth glass plate to a dry film thickness of 0.1 μm. Then, on the coating film, a polyester film having a thickness of 10 μm in which foreign matter is minimized is superposed, and air in the gap is pushed out by a roller to bring them into close contact, and then a D line of Na is applied from above to remove the interference ring generated. Observe. Then, the number of fringes of the interference ring which is 3 or more is checked and the number per 100 cm 2 is obtained.

電磁変換特性 供試フィルムの片面に厚さ3μmの磁性塗膜を形成した
後、1/2インチ幅にスリットして、VHS規格のビデオテー
プを得る。このテープの標準テープ(比較例1)に対す
るクロマS/Nを、(株)シバソク製TG−7形NTCSTV試験
信号発生器および925D/1NTCSカラービデオノイズ測定器
を用いて測定し、下記の基準でランク付けした。
Electromagnetic conversion characteristics After forming a magnetic coating film with a thickness of 3 μm on one side of the test film, slit it to 1/2 inch width to obtain a VHS standard video tape. Chroma S / N of this tape with respect to the standard tape (Comparative Example 1) was measured using a TG-7 NTCSTV test signal generator manufactured by Shibasoku Co., Ltd. and a 925D / 1NTCS color video noise measuring instrument, and the following criteria were used. Ranked.

×…−1dB未満 △…−1dB以上+1dB未満 ○…+1dB以上 実施例1 (A) スルホン酸金属塩基含有ポリエステルおよび水
分散液の調製: まずスルホン酸金属塩基含有ポリエステル(a)を次の
方法により調製した。ジカルボン酸成分としてジメチル
テレフタレート49モル%、ジメチルイソフタレート49モ
ル%および5−スルホイソフタル酸ナトリウム2モル%
を使用し、グリコール成分としてエチレングリコール50
モル%およびネオペンチルグリコール50モル%を用い
て、常法によりエステル交換反応および重縮合反応を行
なった。得られたスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
のガラス転移温度は69℃であった。このスルホン酸金属
塩基含有ポリエステル300部とn−ブチルセロソルブ150
部とを加熱撹拌して粘稠な溶液とし、更に撹拌しつつ水
550部を徐々に加えて、固形分30%の均一な淡白色の水
分散液を得た。
× ... less than -1 dB △ ... -1 dB or more and less than +1 dB ○ ... + 1 dB or more Example 1 (A) Preparation of sulfonate metal base-containing polyester and aqueous dispersion: First, sulfonate metal base-containing polyester (a) was prepared by the following method. Prepared. 49 mol% of dimethyl terephthalate, 49 mol% of dimethyl isophthalate and 2 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate as dicarboxylic acid components
Ethylene glycol 50 as the glycol component
A transesterification reaction and a polycondensation reaction were carried out by a conventional method using mol% and neopentyl glycol of 50 mol%. The glass transition temperature of the obtained polyester containing a metal sulfonate group was 69 ° C. 300 parts of this sulfonic acid metal group-containing polyester and 150 parts of n-butyl cellosolve
And stirring to form a viscous solution.
550 parts were gradually added to obtain a uniform pale white aqueous dispersion having a solid content of 30%.

この分散液をさらに水とイソプロパノールの等量混合液
中に加え、固形分が5%のスルホン酸金属塩基含有ポリ
エステル水分散液(塗布液)を調製した。
This dispersion was further added to an equal volume mixture of water and isopropanol to prepare an aqueous polyester dispersion containing a metal sulfonate having a solid content of 5% (coating solution).

(B) 基材フィルムの調製: 平均粒径0.8μmの炭酸カルシウム微粒子が2500ppmの濃
度で分散されたポリエチレンテレフタレートを280〜300
℃で溶融押出し、15℃の冷却ロールで冷却して、厚さ約
150μmの未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルム
を、85℃に加熱された周速の異なる一対のロール間で縦
方向に3.5倍延伸して基材フィルムとした。
(B) Preparation of substrate film: 280 to 300 polyethylene terephthalate in which calcium carbonate fine particles having an average particle size of 0.8 μm are dispersed at a concentration of 2500 ppm.
Melt extruded at ℃, cooled by chill roll at 15 ℃, thickness about
An unstretched film of 150 μm was obtained. This unstretched film was stretched 3.5 times in the machine direction between a pair of rolls heated to 85 ° C. and having different peripheral speeds to obtain a substrate film.

(C) 被覆ポリエステルフィルム(磁気記録媒体用ベ
ースフィルム)の調製: 上記(A)で得たスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
水分散液を孔径1.0μmのフィルターに通した後、上記
(B)で得た基材フィルムの表面にロールコーター法に
よって塗布し、70℃で熱風乾燥する。次いでテンターに
より98℃で横方向に3.5倍延伸した後、200〜210℃で熱
固定し、厚さ12μmの2軸延伸被覆ポリエステルフィル
ムを得た。該フィルムにおける最終的な被覆剤(スルホ
ン酸金属塩基含有ポリエステル)の付着量は約0.04g/m2
であった。
(C) Preparation of coated polyester film (base film for magnetic recording medium): The sulfonic acid metal group-containing polyester aqueous dispersion obtained in (A) above was passed through a filter having a pore size of 1.0 μm and then obtained in (B) above. It is coated on the surface of the base film by a roll coater method and dried with hot air at 70 ° C. Then, it was stretched 3.5 times in the transverse direction at 98 ° C. by a tenter and then heat set at 200 to 210 ° C. to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 12 μm. The final coating amount (polyester containing metal sulfonate) on the film was about 0.04 g / m 2
Met.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

実施例2 ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレート45モ
ル%、ジメチルイソフタレート45モル%および5−スル
ホイソフタル酸ナトリウム10モル%を使用し、グリコー
ル成分としてエチレングリコール50%およびネオペンチ
ルグリコール40モル%、ジエチレングリコール10モル%
を使用した以外は実施例1と同様にして、スルホン酸金
属塩基含有ポリエステル水分散液を調製すると共に、基
材フィルムへの塗布延伸を行なって2軸延伸被覆ポリエ
ステルを得た。
Example 2 45 mol% of dimethyl terephthalate, 45 mol% of dimethyl isophthalate and 10 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate were used as dicarboxylic acid components, and 50% of ethylene glycol and 40 mol% of neopentyl glycol were used as glycol components, and diethylene glycol. 10 mol%
In the same manner as in Example 1 except that was used, a sulfonic acid metal base-containing polyester aqueous dispersion was prepared, and coating stretching was performed on the base film to obtain a biaxially stretch-coated polyester.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

実施例3 スルホン酸金属塩基含有ポリエステル水分散液の濾過処
理に用いたフィルターの孔径を2.5μmに変更した以外
は実施例1と全く同様にして2軸延伸被覆ポリエステル
フィルムを得た。
Example 3 A biaxially stretch-coated polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the pore size of the filter used for the filtration treatment of the aqueous dispersion of a metal sulfonate-containing polyester was changed to 2.5 μm.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

比較例1 平均粒径0.8μmのCaCO3微粒子が2500ppmの濃度で分散
されたポリエチレンテレフタレートを用いて290℃でフ
ィルム状に溶融押出しした後25℃の冷却ロールで冷却
し、厚さ150μmの未延伸フィルムを得た。
Comparative Example 1 Using polyethylene terephthalate in which CaCO 3 fine particles having an average particle diameter of 0.8 μm were dispersed at a concentration of 2500 ppm, melt extruded into a film at 290 ° C., then cooled by a cooling roll at 25 ° C., and unstretched to a thickness of 150 μm. I got a film.

この未延伸フィルムを、90℃に加熱された周速の異なる
一対のロール間で縦方向に3.5倍延伸し、次いでテンタ
ーを用いて98℃で横方向に3.5倍延伸した後200〜210℃
で熱固定し、厚さ12μmの2軸延伸ポリエステルフィル
ムを得た。
This unstretched film was stretched 3.5 times in the machine direction between a pair of rolls with different peripheral speeds heated to 90 ° C., then stretched 3.5 times in the transverse direction at 98 ° C. using a tenter, then 200-210 ° C.
Then, it was heat-fixed to obtain a biaxially oriented polyester film having a thickness of 12 μm.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

比較例2 実施例1で用いたフィルターの孔径を5μmに変えた以
外は実施例1と全く同様にして2軸延伸被覆ポリエステ
ルフィルムを得た。
Comparative Example 2 A biaxially stretched coated polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that the pore size of the filter used in Example 1 was changed to 5 μm.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

比較例3 実施例2で用いたフィルターの孔径を5μmに変えた以
外は実施例2と全く同様にして2軸延伸被覆ポリエステ
ルフィルムを得た。
Comparative Example 3 A biaxially stretch-coated polyester film was obtained in exactly the same manner as in Example 2 except that the pore size of the filter used in Example 2 was changed to 5 μm.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

比較例4 ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレート40モ
ル%、ジメチルイソフタレート40モル%および5−スル
ホイソフタル酸ナトリウム20モル%を使用し、グリコー
ル成分としてはエチレングリコール50モル%およびネオ
ペンチルグリコール49.5モル%および平均分子量約1000
のポリエチレングリコール0.5モル%を用いて、常法に
よりエステル交換および重縮合を行なってスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルを得た。得られたスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルを水と共に加熱撹拌して固形分
5%の水溶液状の塗布液を調製した。この塗布液を用い
た以外は実施例1と全く同様にして2軸延伸被覆ポリエ
ステルフィルムを得た。
Comparative Example 4 As the dicarboxylic acid component, 40 mol% of dimethyl terephthalate, 40 mol% of dimethyl isophthalate and 20 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate were used, and as the glycol component, 50 mol% of ethylene glycol and 49.5 mol% of neopentyl glycol. And average molecular weight of about 1000
Polyester glycol (0.5 mol%) was subjected to transesterification and polycondensation by a conventional method to obtain a metal sulfonate group-containing polyester. The obtained metal sulfonate-containing polyester was heated and stirred with water to prepare an aqueous solution coating solution having a solid content of 5%. A biaxially stretched polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that this coating solution was used.

得られたフィルムの耐ブロッキング性、接着性、粗大突
起数及び電磁変換特性を第1表に示す。
Table 1 shows the blocking resistance, adhesiveness, number of coarse projections, and electromagnetic conversion characteristics of the obtained film.

第1表より次の様に考えることができる。 The following can be considered from Table 1.

実施例1〜3:本発明の規定要件を満たすもので、磁性塗
膜やバックコート塗膜の密着性および蒸着層との密着性
並びに耐ブロッキング性がいずれも良好であり、しかも
被覆層に粗大突起が全く見られず、優れた電磁変換特性
を有している。
Examples 1 to 3: Satisfies the specified requirements of the present invention, the adhesion of the magnetic coating film and the backcoat coating film and the adhesion with the vapor deposition layer and the blocking resistance are both good, and moreover, the coating layer is coarse. No protrusion is seen and it has excellent electromagnetic conversion characteristics.

比較例1:被覆層の形成されていない通常のベースフィル
ムであり、磁性塗膜およびバックコート塗膜との密着性
が悪く、蒸着層との密着性も悪い。
Comparative Example 1: This is a normal base film having no coating layer formed, and has poor adhesion to the magnetic coating film and the backcoat coating film and poor adhesion to the vapor deposition layer.

比較例2,3:スルホン酸金属塩基含有ポリエステル水分散
液を用いて被覆したものであるが、フィルターの孔径が
大きいため粗大突起数が多く、電磁変換特性に欠ける。
Comparative Examples 2 and 3: Coated using an aqueous dispersion of a polyester containing a metal sulfonate group, but the number of coarse projections was large due to the large pore size of the filter, and electromagnetic conversion characteristics were lacking.

比較例4:水溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリエステル
を用いたものであり、密着性は良好であるが耐ブロッキ
ング性が悪く、また粗大突起数は少ないにもかかわら
ず、電磁変換特性が悪い。
Comparative Example 4: A water-soluble metal sulfonate group-containing polyester was used, and the adhesion was good, but the blocking resistance was poor, and the electromagnetic conversion characteristics were poor despite the small number of coarse projections.

[発明の効果] 本発明は以上の様に構成されており、ポリエステル系樹
脂よりなる基材フィルムの表面を、スルホン酸金属塩基
の導入された特定のスルホン酸金属塩基含有ポリエステ
ルで被覆することによって、磁気記録層、バックコート
層および蒸着金属層との密着性に優れ、且つ耐ブロッキ
ング性の良好な磁気記録媒体用ベースフィルムを提供し
得ることになった。しかもこのフィルムは表面平滑度が
高く粗大突起が非常に少ないので、これをベースフィル
ムとして使用することによって電磁変換特性の一段と優
れた磁気記録媒体を得ることができる。
[Advantages of the Invention] The present invention is configured as described above, and by coating the surface of a substrate film made of a polyester resin with a specific sulfonate metal base-containing polyester having a sulfonate metal base introduced. It has become possible to provide a base film for a magnetic recording medium, which has excellent adhesion to the magnetic recording layer, the back coat layer and the vapor-deposited metal layer and has good blocking resistance. Moreover, since this film has a high surface smoothness and very few coarse projections, by using this film as a base film, it is possible to obtain a magnetic recording medium having further excellent electromagnetic conversion characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松本 治男 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社総合研究所敦賀分室内 (56)参考文献 特開 平1−236247(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Haruo Matsumoto 10-24 Toyo-cho, Tsuruga City, Fukui Prefecture Toyobo Co., Ltd. General Research Institute Tsuruga Branch Office (56) Reference JP-A-1-236247 (JP, A) )

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリエステル系樹脂よりなる基材フィルム
の少なくとも片面に、 分子中にスルホン酸金属塩基を有する、水分散性である
が水不溶性のスルホン酸金属塩基含有ポリエステルであ
って、フィルム状としたときの下記の方法によって求め
られる粗大突起数が100cm2当たり10個以下であるスルホ
ン酸金属塩基含有ポリエステル を被覆したものであることを特徴とする磁気記録媒体用
ポリエステル系フィルム。 (粗大突起数の測定法) クリーンルーム内で、平滑なガラス板上にスルホン酸金
属塩基含有ポリエステルよりなる厚さ0.1μmのフィル
ムを形成し、その上に厚さ10μmの平滑なフィルムを重
ね合わせて密着した後上方からNaのD線を照射し、上記
ポリエステル中に含まれる未分散物や異物に基づく突起
によって形成される干渉リングの次数が3以上であるも
のの数を粗大突起数として求める。
1. A water-dispersible but water-insoluble metal sulfonate-containing polyester having a sulfonate metal base in the molecule on at least one side of a base film made of a polyester resin, which is in the form of a film. A polyester film for a magnetic recording medium, characterized in that it is coated with a polyester containing a metal sulfonate group having a number of coarse projections of 10 or less per 100 cm 2 when determined by the following method. (Measurement method of the number of coarse projections) In a clean room, form a 0.1 μm thick film made of polyester containing sulfonate metal base on a smooth glass plate, and overlay a 10 μm thick smooth film on it. After closely contacting with each other, a D ray of Na is irradiated from above, and the number of interference rings formed by protrusions due to undispersed substances or foreign matters contained in the polyester having an order of 3 or more is determined as the number of coarse protrusions.
JP2260732A 1990-09-28 1990-09-28 Polyester film for magnetic recording media Expired - Lifetime JPH0673944B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2260732A JPH0673944B2 (en) 1990-09-28 1990-09-28 Polyester film for magnetic recording media

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2260732A JPH0673944B2 (en) 1990-09-28 1990-09-28 Polyester film for magnetic recording media

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04139228A JPH04139228A (en) 1992-05-13
JPH0673944B2 true JPH0673944B2 (en) 1994-09-21

Family

ID=17351985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2260732A Expired - Lifetime JPH0673944B2 (en) 1990-09-28 1990-09-28 Polyester film for magnetic recording media

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0673944B2 (en)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60248232A (en) * 1984-05-24 1985-12-07 Teijin Ltd Preparation of aqueous dispersion of polyester and easily bondable polyester film coated therewith
JPS6185436A (en) * 1984-10-02 1986-05-01 Teijin Ltd Polyester water dispersion
JP2593188B2 (en) * 1988-06-14 1997-03-26 帝人株式会社 Polyester for water dispersion, film coated with the same, and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04139228A (en) 1992-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5811197A (en) Polyester film having low electrostatic and high adhesion properties
JP2593188B2 (en) Polyester for water dispersion, film coated with the same, and method for producing the same
JPH06116487A (en) Aqueous polyester dispersion and easily bondable polyester film coated therewith
JPH07268189A (en) Polyester aqueous dispersion and polyester film
JPH0673944B2 (en) Polyester film for magnetic recording media
JP3122001B2 (en) Laminated film
JPH0931398A (en) Readily-adhesive aqueous coating agent and polyester film coated with the same
JP3160203B2 (en) Polyester aqueous dispersion and polyester film coated with the same
JPH06293838A (en) Easily adhesive polyester film
JP3044960B2 (en) Water-soluble copolyester and polyester film
JP3198669B2 (en) Easy adhesion polyester film
JP2646310B2 (en) OHP film for electrophotography
JPH1134266A (en) Easily adhesive polyester film and laminated film
JPH0762211A (en) Polyester aqueous dispersion and readily bondable polyester film
JPH05166169A (en) Polyester group film magnetic recording medium
JPS6116021A (en) Film for magnetic recording
JP3040532B2 (en) Aqueous dispersion of polyester and easily adhered polyester film coated with the same
JP2001213985A (en) Polyester film
JP3510657B2 (en) Easy adhesion polyester film
JPH0574463B2 (en)
JPH0349751B2 (en)
JPH0593080A (en) Polyester-based film for magnetic recording medium
JP3227984B2 (en) Easy adhesion polyester film
JPH04283279A (en) Coating composition
JP3098395B2 (en) Easy adhesion white polyester film

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110921

Year of fee payment: 17