JPH06332173A - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
- Publication number
- JPH06332173A JPH06332173A JP11971193A JP11971193A JPH06332173A JP H06332173 A JPH06332173 A JP H06332173A JP 11971193 A JP11971193 A JP 11971193A JP 11971193 A JP11971193 A JP 11971193A JP H06332173 A JPH06332173 A JP H06332173A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- iron allene
- photopolymerizable composition
- allene complex
- complex
- Prior art date
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- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 光重合性組成物の可視光に対する感度を向上
させる。 【構成】 エチレン性不飽和化合物、および鉄アレンカ
チオンと色素アニオンの塩を含む光重合性組成物。 【効果】 可視光に対して高感度を示す為、低いエネル
ギーの露光光源を使用することができ、与えられた時間
内に多数の原版を露光および現像ができる。
させる。 【構成】 エチレン性不飽和化合物、および鉄アレンカ
チオンと色素アニオンの塩を含む光重合性組成物。 【効果】 可視光に対して高感度を示す為、低いエネル
ギーの露光光源を使用することができ、与えられた時間
内に多数の原版を露光および現像ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は可視光の領域にまで感度
を有し、印刷製版材料、レジスト、ホログラム材料など
に使用できる新規な光重合性組成物に関する。
を有し、印刷製版材料、レジスト、ホログラム材料など
に使用できる新規な光重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】光重合性組成物は多数の用途に広く利用
されており、例えば印刷、複写、レジスト形成その他に
商業的に利用されている。これらの組成物は一般にエチ
レン性不飽和化合物またはその他のタイプの重合性化合
物、光開始剤または光開始剤系そして好ましくは溶媒可
溶性または水性またはアルカリ可溶性有機重合体結合剤
化合物を含有している。ところが、これらの多くの既知
の有用な光重合性組成物は、使用されている開始剤がス
ペクトルの紫外部領域以外では活性化されないものが多
いため、その応用範囲が限定されているのが現状であ
る。また光源として紫外線でなく可視光線を用いたり，
アルゴンイオンレーザーなどの可視部領域に大きな発振
強度を有するレーザーで走査露光することが画像形成技
術として要求されている。そのために可視光線に対して
高い感度を有する光重合性材料が要望され、可視光に対
して高感度な光開始剤の開発が望まれている。
されており、例えば印刷、複写、レジスト形成その他に
商業的に利用されている。これらの組成物は一般にエチ
レン性不飽和化合物またはその他のタイプの重合性化合
物、光開始剤または光開始剤系そして好ましくは溶媒可
溶性または水性またはアルカリ可溶性有機重合体結合剤
化合物を含有している。ところが、これらの多くの既知
の有用な光重合性組成物は、使用されている開始剤がス
ペクトルの紫外部領域以外では活性化されないものが多
いため、その応用範囲が限定されているのが現状であ
る。また光源として紫外線でなく可視光線を用いたり，
アルゴンイオンレーザーなどの可視部領域に大きな発振
強度を有するレーザーで走査露光することが画像形成技
術として要求されている。そのために可視光線に対して
高い感度を有する光重合性材料が要望され、可視光に対
して高感度な光開始剤の開発が望まれている。
【０００３】そこで高感度を有する光開始剤として、特
開昭５４−１５５２９２号公報にはヘキサアリールビス
イミダゾールを含む系、特開昭５８−１５５０３号公報
には活性ハロゲン化合物と３−ケト置換クマリン化合物
の系、特開昭５６−４６０４号公報には３−ケト置換ク
マリンとＮ−フェニルグリシンの系、特開昭６１−９７
６５０号公報には３−置換クマリンとキナゾリノン誘導
体との組合せ、特開昭６１−１２３６０３号公報にはヘ
キサアリールビスイミダゾールと３−ケト置換クマリン
との組合せの光開始剤系が開示されている。
開昭５４−１５５２９２号公報にはヘキサアリールビス
イミダゾールを含む系、特開昭５８−１５５０３号公報
には活性ハロゲン化合物と３−ケト置換クマリン化合物
の系、特開昭５６−４６０４号公報には３−ケト置換ク
マリンとＮ−フェニルグリシンの系、特開昭６１−９７
６５０号公報には３−置換クマリンとキナゾリノン誘導
体との組合せ、特開昭６１−１２３６０３号公報にはヘ
キサアリールビスイミダゾールと３−ケト置換クマリン
との組合せの光開始剤系が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら前記の光
開始剤系では感度が不十分であり、より低出力のレーザ
ーで高速度で走査露光するためには、さらに高感度な光
開始剤系を見出すことが必要である。
開始剤系では感度が不十分であり、より低出力のレーザ
ーで高速度で走査露光するためには、さらに高感度な光
開始剤系を見出すことが必要である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は以上の課題を解
決すべく、つまり、光重合性組成物の可視光に対する感
度を向上させる目的で、光開始剤系について鋭意、研
究、努力した結果、遂に本発明を完成するに到った。す
なわち本発明は （ａ）少なくとも一種の常温で非ガス状のエチレン性不
飽和化合物 （ｂ）下記一般式化２で示される鉄アレン錯体を少なく
とも含有することを特徴とする光重合性組成物。
決すべく、つまり、光重合性組成物の可視光に対する感
度を向上させる目的で、光開始剤系について鋭意、研
究、努力した結果、遂に本発明を完成するに到った。す
なわち本発明は （ａ）少なくとも一種の常温で非ガス状のエチレン性不
飽和化合物 （ｂ）下記一般式化２で示される鉄アレン錯体を少なく
とも含有することを特徴とする光重合性組成物。
【０００６】
【化２】 （式中Ｒ1、Ｒ2は同じか又は異なる基であり、Ｃ1〜Ｃ
12のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ 12のアルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12
のアルキニル基、Ｃ1〜Ｃ8のアルコキシ基、シアノ基、
アルキルチオ基、フェノキシ基、Ｃ2〜Ｃ6のモノカルボ
ン酸およびエステルおよびアミド、フェニル基、Ｃ2〜
Ｃ5のアルカノイル基、アンモニウム塩、ピリジニウム
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
フォニル基、スルファモイル基より選ばれ、Ｒ2はベン
ゼン環と縮合多環化合物を形成していてもよい。ＸはＢ
Ｆ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、ＦｅＣｌ4、ＳｎＣ
ｌ6、ＳｂＣｌ6、ＢｉＣｌ6、のいずれか１種を示す。
Ｄ1、Ｄ2は鉄アレン錯体の発色団の構成部分ではなく、
かつ化学線を吸収することができる増感性部分を表わ
し、Ｌ 1、Ｌ2は鉄アレン錯体のシクロペタジエニル環又
はアレン環に増感性部分を連結させる基である。）
12のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ 12のアルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12
のアルキニル基、Ｃ1〜Ｃ8のアルコキシ基、シアノ基、
アルキルチオ基、フェノキシ基、Ｃ2〜Ｃ6のモノカルボ
ン酸およびエステルおよびアミド、フェニル基、Ｃ2〜
Ｃ5のアルカノイル基、アンモニウム塩、ピリジニウム
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
フォニル基、スルファモイル基より選ばれ、Ｒ2はベン
ゼン環と縮合多環化合物を形成していてもよい。ＸはＢ
Ｆ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、ＦｅＣｌ4、ＳｎＣ
ｌ6、ＳｂＣｌ6、ＢｉＣｌ6、のいずれか１種を示す。
Ｄ1、Ｄ2は鉄アレン錯体の発色団の構成部分ではなく、
かつ化学線を吸収することができる増感性部分を表わ
し、Ｌ 1、Ｌ2は鉄アレン錯体のシクロペタジエニル環又
はアレン環に増感性部分を連結させる基である。）
【０００７】本発明において使用されるエチレン性不飽
和化合物は、遊離ラジカルで開始され連鎖成長付加反応
に適した単量体であり、例えば、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどが挙げられる。
和化合物は、遊離ラジカルで開始され連鎖成長付加反応
に適した単量体であり、例えば、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レートなどが挙げられる。
【０００８】第２の成分（ｂ）は前記一般式化１（化
２）で表される。前記一般式化１におけるＤ1、Ｄ2は化
学線を吸収してエネルギー又は電子を鉄アレン錯体部分
へ供与できる色素であるが、好ましくはシアニン、カル
ボシアニン、芳香族カルボニル、スチリン、アクリジ
ン、チアジン、オキサジン、クマリン、多環芳香族炭化
水素、ポリアリールアミン、ピリリウム、チアピリリウ
ム、キサンテンからなる群より選択される少なくとも１
つの成員よりなる。Ｌ1、Ｌ2は増感性部分（単数又は複
数）を鉄アレン錯体へ連結させている基を表わす。
Ｌ 1、Ｌ2の厳密な本性は臨界的ではないが、感度に悪影
響しないように選択されるべきであり、好ましくは、共
有結合が選択されるべきである。連結基として適する基
は、カルバメート(-NHCO2-) 、尿素(NHCONH-) 、アミノ
(-NH-)アミド(-CONH-)脂肪族、アルケニル、アリール、
スチリル、エステル(-CO2-) 、エーテル(-O-) 、チオエ
ーテル(-S-) およびそれらの組合せなどである。ただ
し、増感性部分が鉄アレン錯体の発色部分と共に共役し
ないようにしなければならない。好ましい第２成分
（ｂ）の具体例を以下に示す。
２）で表される。前記一般式化１におけるＤ1、Ｄ2は化
学線を吸収してエネルギー又は電子を鉄アレン錯体部分
へ供与できる色素であるが、好ましくはシアニン、カル
ボシアニン、芳香族カルボニル、スチリン、アクリジ
ン、チアジン、オキサジン、クマリン、多環芳香族炭化
水素、ポリアリールアミン、ピリリウム、チアピリリウ
ム、キサンテンからなる群より選択される少なくとも１
つの成員よりなる。Ｌ1、Ｌ2は増感性部分（単数又は複
数）を鉄アレン錯体へ連結させている基を表わす。
Ｌ 1、Ｌ2の厳密な本性は臨界的ではないが、感度に悪影
響しないように選択されるべきであり、好ましくは、共
有結合が選択されるべきである。連結基として適する基
は、カルバメート(-NHCO2-) 、尿素(NHCONH-) 、アミノ
(-NH-)アミド(-CONH-)脂肪族、アルケニル、アリール、
スチリル、エステル(-CO2-) 、エーテル(-O-) 、チオエ
ーテル(-S-) およびそれらの組合せなどである。ただ
し、増感性部分が鉄アレン錯体の発色部分と共に共役し
ないようにしなければならない。好ましい第２成分
（ｂ）の具体例を以下に示す。
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】
【化７】
【００１４】
【化８】
【００１５】
【化９】
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】
【化１２】
【００１９】本重合性組成物では、鉄アレン錯体に連結
した色素が光を吸収し励起され、鉄アレン錯体カチオン
へエネルギー又は電子を供与し、遊離基を発生させる。
そして、この遊離基がエチレン性二重結合を重合させ
る。本系では、エネルギー又は電子を供与する構成要素
とエネルギー又は電子を受容する構成要素が分子内で結
合し近傍に存在する為に、効率よくエネルギー又は電子
の授受を起こし、高感度となる。従来の開始剤系は、受
容体及び供与体が近傍に存在しない為、受容体又は供与
体が光を吸収し励起状態にある間に、反応する相手と拡
散衝突しなければエネルギー移動又は電子移動が起こら
ない。この為、効率よくエネルギー移動又は電子移動が
起こらず、遊離基も効率よく発生しない。ゆえに、従来
の開始剤系を含む重合性組成物に比べ本重合性組成物は
高感度となる。本発明組成物中には、下記一般式化１３
で示される化合物および／または下記一般式化１４で示
される環状ジケトン化合物を加えた方がより高感度とな
る。
した色素が光を吸収し励起され、鉄アレン錯体カチオン
へエネルギー又は電子を供与し、遊離基を発生させる。
そして、この遊離基がエチレン性二重結合を重合させ
る。本系では、エネルギー又は電子を供与する構成要素
とエネルギー又は電子を受容する構成要素が分子内で結
合し近傍に存在する為に、効率よくエネルギー又は電子
の授受を起こし、高感度となる。従来の開始剤系は、受
容体及び供与体が近傍に存在しない為、受容体又は供与
体が光を吸収し励起状態にある間に、反応する相手と拡
散衝突しなければエネルギー移動又は電子移動が起こら
ない。この為、効率よくエネルギー移動又は電子移動が
起こらず、遊離基も効率よく発生しない。ゆえに、従来
の開始剤系を含む重合性組成物に比べ本重合性組成物は
高感度となる。本発明組成物中には、下記一般式化１３
で示される化合物および／または下記一般式化１４で示
される環状ジケトン化合物を加えた方がより高感度とな
る。
【００２０】
【化１３】 （式中ｓは０または１であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は同じか
又は異なる基である。Ｒ3はベンゼン環と縮合多環化合
物を形成していてもよく、Ｒ4、Ｒ5はベンゼン環と結合
して環を形成することもできる。ＸはＳ、Ｓｅ、Ｎ−Ｒ
6で、Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
又は異なる基である。Ｒ3はベンゼン環と縮合多環化合
物を形成していてもよく、Ｒ4、Ｒ5はベンゼン環と結合
して環を形成することもできる。ＸはＳ、Ｓｅ、Ｎ−Ｒ
6で、Ｒ6は水素またはＣ1〜Ｃ6のアルキル基を示す。）
【００２１】
【化１４】 （式中Ｒ7は水素または置換または非置換アルキルまた
はアラルキル基であり、Ｇは二価の有機基である。）前
記一般式化１３で表される化合物としてはＮ−フェニル
グリシン、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）グリシン、Ｎ−
（ｐ−メトキシフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−シアノ
フェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）グリ
シン、Ｎ−（ｍ−シアノフェニル）グリシン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルグリシン、インドール酢酸、Ｎ−メチ
ルインドール酢酸、６−シアノインドール酢酸などが挙
げられる。
はアラルキル基であり、Ｇは二価の有機基である。）前
記一般式化１３で表される化合物としてはＮ−フェニル
グリシン、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）グリシン、Ｎ−
（ｐ−メトキシフェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−シアノ
フェニル）グリシン、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）グリ
シン、Ｎ−（ｍ−シアノフェニル）グリシン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルグリシン、インドール酢酸、Ｎ−メチ
ルインドール酢酸、６−シアノインドール酢酸などが挙
げられる。
【００２２】前記一般式化１４で表される環状ジケトン
化合物としては、不安定な水素原子を有する活性メチレ
ン基のある環状β−ジカルボニル化合物である。式中Ｒ
7は水素、アルキル、置換アルキル、またはアラルキル
であり、Ｇは二価の有機基で基の鎖中にヘテロ原子を含
有していてもよく、また場合により炭素またはヘテロ原
子の一方またはその両者が置換基を有していてもよいも
のである。前記においてアルキル基はＣ1〜Ｃ12のアル
キルであり、置換アルキルとして、例えばヒドロキシル
アルキル、シアノアルキル、ハロアルキル、アルコキシ
アルキレン、アルキレンチオエーテル、アリールオキシ
アルキレンなどが挙げられる。アラルキル基のアリール
部分は６〜１０個の炭素原子を含有し得る。前記二価の
有機基Ｇは環を完成させるものである。この部分はヘテ
ロ原子、例えば窒素、酸素および硫黄を含有し得る。
化合物としては、不安定な水素原子を有する活性メチレ
ン基のある環状β−ジカルボニル化合物である。式中Ｒ
7は水素、アルキル、置換アルキル、またはアラルキル
であり、Ｇは二価の有機基で基の鎖中にヘテロ原子を含
有していてもよく、また場合により炭素またはヘテロ原
子の一方またはその両者が置換基を有していてもよいも
のである。前記においてアルキル基はＣ1〜Ｃ12のアル
キルであり、置換アルキルとして、例えばヒドロキシル
アルキル、シアノアルキル、ハロアルキル、アルコキシ
アルキレン、アルキレンチオエーテル、アリールオキシ
アルキレンなどが挙げられる。アラルキル基のアリール
部分は６〜１０個の炭素原子を含有し得る。前記二価の
有機基Ｇは環を完成させるものである。この部分はヘテ
ロ原子、例えば窒素、酸素および硫黄を含有し得る。
【００２３】これらの化合物の具体例として、5,5 −ジ
メチル−1,3 −シクロヘキサンジオン、２−メチル−1,
3 −シクロヘキサンジオン、２−メチル−1,3 −シクロ
ペンタンジオン、2,4 −ジエチル−1,3 −シクロブタン
ジオン、２−メチル−1,3 −シクロブタンジオン、５−
メチル−２−チオバルビツール酸、バルビツール酸、３
−エチルテトロン酸、2,4 −ジメチル−３−オキソ−５
−ヒドロキシ−５−メトキシペンテン酸δ−ラクトン、
1,3,5 −トリメチルバルビツール酸、1,3 −ジメチル−
５−エチルバルビツール酸、２−メチルジメドン、1,3
−インダンジオン、２−メチルインダンジオン、ビス−
［５−（1,3 −ジメチルバルビツリル）］メタン、1,5
−ジフェニル−３−［２−（フェニルチオ）エチル］−
2,4 −ピロリジンジオン、１−フェニル−3,5 −ジケト
−４−ｎ−ブチルテトラヒドロピラゾール、2,2 −ジメ
チル−ｍ−ジオキサン−4,6 −ジオン、2,2,5 −トリメ
チル−ｍ−ジオキサン−4,6 −ジオンなどが挙げられ
る。
メチル−1,3 −シクロヘキサンジオン、２−メチル−1,
3 −シクロヘキサンジオン、２−メチル−1,3 −シクロ
ペンタンジオン、2,4 −ジエチル−1,3 −シクロブタン
ジオン、２−メチル−1,3 −シクロブタンジオン、５−
メチル−２−チオバルビツール酸、バルビツール酸、３
−エチルテトロン酸、2,4 −ジメチル−３−オキソ−５
−ヒドロキシ−５−メトキシペンテン酸δ−ラクトン、
1,3,5 −トリメチルバルビツール酸、1,3 −ジメチル−
５−エチルバルビツール酸、２−メチルジメドン、1,3
−インダンジオン、２−メチルインダンジオン、ビス−
［５−（1,3 −ジメチルバルビツリル）］メタン、1,5
−ジフェニル−３−［２−（フェニルチオ）エチル］−
2,4 −ピロリジンジオン、１−フェニル−3,5 −ジケト
−４−ｎ−ブチルテトラヒドロピラゾール、2,2 −ジメ
チル−ｍ−ジオキサン−4,6 −ジオン、2,2,5 −トリメ
チル−ｍ−ジオキサン−4,6 −ジオンなどが挙げられ
る。
【００２４】本発明組成物中には好ましくは熱可塑性高
分子量有機重合体結合剤を存在させてもよい。重合体結
合剤タイプとしては（１）テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキサヒドロテレフ
タル酸に基くコポリエステル、（２）ポリアミド、
（３）ビニリデンクロリド共重合体、（４）エチレン／
ビニルアセテート共重合体、（５）セルロースエーテ
ル、（６）ポリエチレン、（７）合成ゴム、（８）セル
ロースエステル、（９）ポリビニルアセテート／アクリ
レートおよびポリビニルアセテート／メタクリレート共
重合体を含むポリビニルエステル、（１０）ポリアクリ
レートおよびポリα−アルキルアクリレートエステル例
えばポリメチルアクリレートおよびポリエチルメタクリ
レート、（１１）4,000 〜4,000,000 の重量平均分子量
を有する高分子量エチレンオキシド重合体（ポリエチレ
ングリコール）、（１２）ポリ塩化ビニルおよびその共
重合体、（１３）ポリビニルアセタール、（１４）ポリ
ホルムアルデヒド、（１５）ポリウレタン、（１６）ポ
リカーボネートおよび（１７）ポリスチレンが挙げられ
る。
分子量有機重合体結合剤を存在させてもよい。重合体結
合剤タイプとしては（１）テレフタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸およびヘキサヒドロテレフ
タル酸に基くコポリエステル、（２）ポリアミド、
（３）ビニリデンクロリド共重合体、（４）エチレン／
ビニルアセテート共重合体、（５）セルロースエーテ
ル、（６）ポリエチレン、（７）合成ゴム、（８）セル
ロースエステル、（９）ポリビニルアセテート／アクリ
レートおよびポリビニルアセテート／メタクリレート共
重合体を含むポリビニルエステル、（１０）ポリアクリ
レートおよびポリα−アルキルアクリレートエステル例
えばポリメチルアクリレートおよびポリエチルメタクリ
レート、（１１）4,000 〜4,000,000 の重量平均分子量
を有する高分子量エチレンオキシド重合体（ポリエチレ
ングリコール）、（１２）ポリ塩化ビニルおよびその共
重合体、（１３）ポリビニルアセタール、（１４）ポリ
ホルムアルデヒド、（１５）ポリウレタン、（１６）ポ
リカーボネートおよび（１７）ポリスチレンが挙げられ
る。
【００２５】本発明組成物において、特に好ましい重合
体結合剤としては、未露光光重合性コーティングが例え
ばアルカリ性溶液である主として水性の溶液には可溶性
であるが、活性線放射の露光後は比較的それに不溶性と
なるような重合体結合剤が好ましい。典型的にはこれら
の要求を満足させる重合体はカルボキシル化重合体、例
えば遊離カルボン酸基含有ビニル付加重合体である。メ
タクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、クロトン酸
共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体などがある。また側鎖にカルボキシル基を
有するセルロースや、水酸基を側鎖に含有する重合体に
環状酸無水物を付加させた物などがある。
体結合剤としては、未露光光重合性コーティングが例え
ばアルカリ性溶液である主として水性の溶液には可溶性
であるが、活性線放射の露光後は比較的それに不溶性と
なるような重合体結合剤が好ましい。典型的にはこれら
の要求を満足させる重合体はカルボキシル化重合体、例
えば遊離カルボン酸基含有ビニル付加重合体である。メ
タクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、クロトン酸
共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイ
ン酸共重合体などがある。また側鎖にカルボキシル基を
有するセルロースや、水酸基を側鎖に含有する重合体に
環状酸無水物を付加させた物などがある。
【００２６】更に、その他に光重合性組成物を製造中あ
るいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合
物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合禁止剤
を添加することが望ましい。適当な熱重合禁止剤として
は、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ジ−ｔ−ブ
チルカテコール、ベンゾキノン、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、Ｎ−ニトロフェニルヒドロキシアミン第
一セリウムなどが挙げられる。熱重合禁止剤の添加量
は、全組成物に対して、0.01〜５％が好ましい。また必
要に応じて、不活性添加物、例えば非重合性可塑剤、染
料、顔料および充填剤などは光重合性を著しく阻害しな
い程度に配合してもよい。
るいは保存中において重合可能なエチレン性不飽和化合
物の不要な熱重合を阻止するために少量の熱重合禁止剤
を添加することが望ましい。適当な熱重合禁止剤として
は、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ
−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ジ−ｔ−ブ
チルカテコール、ベンゾキノン、２−メルカプトベンズ
イミダゾール、Ｎ−ニトロフェニルヒドロキシアミン第
一セリウムなどが挙げられる。熱重合禁止剤の添加量
は、全組成物に対して、0.01〜５％が好ましい。また必
要に応じて、不活性添加物、例えば非重合性可塑剤、染
料、顔料および充填剤などは光重合性を著しく阻害しな
い程度に配合してもよい。
【００２７】本発明の光重合性組成物の好ましい配合比
率を成分（ａ）であるエチレン性不飽和化合物 100重量
部に対する重量部で表すと、成分（ｂ）である鉄アレン
錯体は0.01〜50重量部、特に望ましくは 0.1〜30重量部
である。一般式化１３で表される化合物または環状ジケ
トン化合物はそれぞれ 0〜20重量部、特に好ましくは
0.1〜20重量部、結合剤は、0 〜1000重量部、好ましく
は0〜200 重量部である。なお本発明光重合性組成物は
広範囲な種類の基材上にコーティングすることができ
る。ここで「基材」とはすべての天然または合成支持
体、好ましくは可撓性または剛性のフィルムまたはシー
トの形で存在し得るものを意味している。例えば素材は
金属シートまたは箔、合成有機樹脂のシートまたはフィ
ルム、セルロース紙、ファイバーボードその他またはこ
れらの物質の２種またはそれ以上のものの複合体であり
うる。特定の素材としてはアルミナプラストアルミニウ
ム、アノード処理アルミニウム、アルミプラストポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、静電放電処理ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリビニルアルコールをコーティングし
た紙、交又結合ポリエステルコーティング紙、ナイロ
ン、ガラス、セルロースアセテートフィルムその他が挙
げられる。
率を成分（ａ）であるエチレン性不飽和化合物 100重量
部に対する重量部で表すと、成分（ｂ）である鉄アレン
錯体は0.01〜50重量部、特に望ましくは 0.1〜30重量部
である。一般式化１３で表される化合物または環状ジケ
トン化合物はそれぞれ 0〜20重量部、特に好ましくは
0.1〜20重量部、結合剤は、0 〜1000重量部、好ましく
は0〜200 重量部である。なお本発明光重合性組成物は
広範囲な種類の基材上にコーティングすることができ
る。ここで「基材」とはすべての天然または合成支持
体、好ましくは可撓性または剛性のフィルムまたはシー
トの形で存在し得るものを意味している。例えば素材は
金属シートまたは箔、合成有機樹脂のシートまたはフィ
ルム、セルロース紙、ファイバーボードその他またはこ
れらの物質の２種またはそれ以上のものの複合体であり
うる。特定の素材としてはアルミナプラストアルミニウ
ム、アノード処理アルミニウム、アルミプラストポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、静電放電処理ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリビニルアルコールをコーティングし
た紙、交又結合ポリエステルコーティング紙、ナイロ
ン、ガラス、セルロースアセテートフィルムその他が挙
げられる。
【００２８】特定の素材は一般に関連する適用目的によ
り決定される。例えば印刷回路が製造される場合には、
素材はファイバーボード上に銅をコーティングしたプレ
ートでありうる。平版印刷プレートの製造においては、
素材はアノード処理アルミニウムでありうる。本発明に
おいて、光重合性組成物の厚みは 0.1〜 250μｍであ
り、好ましくは0.5〜50μｍである。望ましい厚みは用
途により決められる。基板に設けられた光重合性組成物
の層の上には、空気中の酸素による重合抑制作用を防止
するために、ポリビニルアルコールなどのような酸素遮
断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けるか、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムなどのカバーフィルム
をラミネートしてもよい。本発明光重合性組成物は紫外
光から可視光の幅広い領域の活性光線に対して高い感度
を有する。したがって、光源としては超高圧、高圧、中
圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キセノン灯、メタルハライド灯、アルゴンイオンレ
ーザー、ヘリウム−カドミウムレーザーなどのレーザ
ー、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光などが使用で
きる。
り決定される。例えば印刷回路が製造される場合には、
素材はファイバーボード上に銅をコーティングしたプレ
ートでありうる。平版印刷プレートの製造においては、
素材はアノード処理アルミニウムでありうる。本発明に
おいて、光重合性組成物の厚みは 0.1〜 250μｍであ
り、好ましくは0.5〜50μｍである。望ましい厚みは用
途により決められる。基板に設けられた光重合性組成物
の層の上には、空気中の酸素による重合抑制作用を防止
するために、ポリビニルアルコールなどのような酸素遮
断性に優れたポリマーよりなる保護層を設けるか、ポリ
エチレンテレフタレートフィルムなどのカバーフィルム
をラミネートしてもよい。本発明光重合性組成物は紫外
光から可視光の幅広い領域の活性光線に対して高い感度
を有する。したがって、光源としては超高圧、高圧、中
圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク
灯、キセノン灯、メタルハライド灯、アルゴンイオンレ
ーザー、ヘリウム−カドミウムレーザーなどのレーザ
ー、蛍光灯、タングステン灯、及び太陽光などが使用で
きる。
【００２９】
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、ここに部および％は重量基準である。 実施例１〜１５、比較例１〜３ 下引き層を有する 100μｍ厚さの透明なポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に下記組成の感光層塗工液を塗
布し、熱風乾燥機にて90℃１分間乾燥し、厚さ３μｍの
塗膜を得た。次いでその上に７％ポリビニルアルコール
（完全ケン化、重量度 500）の水溶液を塗布し熱風乾燥
機で 100℃１分間乾燥して厚さ１μｍのオーバーコート
層を設けて、感度テスト片を得た。
が、ここに部および％は重量基準である。 実施例１〜１５、比較例１〜３ 下引き層を有する 100μｍ厚さの透明なポリエチレンテ
レフタレートフィルム上に下記組成の感光層塗工液を塗
布し、熱風乾燥機にて90℃１分間乾燥し、厚さ３μｍの
塗膜を得た。次いでその上に７％ポリビニルアルコール
（完全ケン化、重量度 500）の水溶液を塗布し熱風乾燥
機で 100℃１分間乾燥して厚さ１μｍのオーバーコート
層を設けて、感度テスト片を得た。
【００３０】 （感光層塗工液組成） ポリ（メタクリル酸メチル／メタクリル酸） 52部 70／30モル比 テトラエチレングリコールジアクリレート 40部 成分（ｂ） 5部 成分（ｃ） （一般式化１３で表される化合物または環状ジケトン化合物） 3部 メタノール 200部 酢酸エチル 80部 クロロホルム 120部
【００３１】上記感度テスト片上にネガフィルムとして
21√(2) ステップタブレット（大日本スクリーン社製グ
レーフィルムスケール）を重ねて、キセノンランプ（ウ
シオ電気社製UXL-500 D-0 ）に東芝社製干渉フィルター
KL-49と同色ガラスフィルター Y-45 を組み合わせた光
源（490nm ）で15cmの距離から５分間露光した後、30
℃、0.7 ％炭酸ナトリウム水溶液に10秒間浸漬し、水洗
して未硬化部分を除去し乾燥した後、21√(2) ステップ
タブレットの完全硬化の段数（ステップ）を調べ、それ
を表１に示した。また、成分（ｂ）の替わりに従来用い
られている鉄アレン錯体（ｄ）と増感剤（ｅ）を単純に
組合せた比較例を表２に示した。感光層塗工液組成は、
実施例の成分（ｂ）の５部の替わりに成分（ｄ）を2.5
部、成分（ｅ）を2.5 部とした。
21√(2) ステップタブレット（大日本スクリーン社製グ
レーフィルムスケール）を重ねて、キセノンランプ（ウ
シオ電気社製UXL-500 D-0 ）に東芝社製干渉フィルター
KL-49と同色ガラスフィルター Y-45 を組み合わせた光
源（490nm ）で15cmの距離から５分間露光した後、30
℃、0.7 ％炭酸ナトリウム水溶液に10秒間浸漬し、水洗
して未硬化部分を除去し乾燥した後、21√(2) ステップ
タブレットの完全硬化の段数（ステップ）を調べ、それ
を表１に示した。また、成分（ｂ）の替わりに従来用い
られている鉄アレン錯体（ｄ）と増感剤（ｅ）を単純に
組合せた比較例を表２に示した。感光層塗工液組成は、
実施例の成分（ｂ）の５部の替わりに成分（ｄ）を2.5
部、成分（ｅ）を2.5 部とした。
【００３２】表１〜表２より明らかに本発明の実施例１
〜１５は、比較例１〜３に比べ490nm の光に対して高感
度であることが判る。
〜１５は、比較例１〜３に比べ490nm の光に対して高感
度であることが判る。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【表２】
【００３５】
【発明の効果】本発明の光重合性組成物は可視光に対し
て高感度を示すため、低いエネルギーの露光光源を使用
することができ、与えられた時間内に多数の原版を露光
および現像できる。また露光源を原版より遠ざけること
ができるため、その光線が平行化され、例えば網点画像
を形成する場合、垂直の側部を有するシャープな網点を
形成することができるなど種々の利点を有する。
て高感度を示すため、低いエネルギーの露光光源を使用
することができ、与えられた時間内に多数の原版を露光
および現像できる。また露光源を原版より遠ざけること
ができるため、その光線が平行化され、例えば網点画像
を形成する場合、垂直の側部を有するシャープな網点を
形成することができるなど種々の利点を有する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０３ 7/027 ５０２ Ｈ０１Ｌ 21/027
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも一種の常温で非ガス状の
エチレン性不飽和化合物 （ｂ）下記一般式化１で示される鉄アレン錯体の（ａ）
（ｂ）を少なくとも含有することを特徴とする光重合性
組成物 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2は同じか又は異なる基であり、Ｃ1〜Ｃ
12のアルキル基、Ｃ2〜Ｃ12のアルケニル基、Ｃ2〜Ｃ12
のアルキニル基、Ｃ1〜Ｃ8のアルコキシ基、シアノ基、
アルキルチオ基、フェノキシ基、Ｃ2〜Ｃ6のモノカルボ
ン酸およびエステルおよびアミド、フェニル基、Ｃ2〜
Ｃ5のアルカノイル基、アンモニウム塩、ピリジニウム
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスル
フォニル基、スルファモイル基より選ばれ、Ｒ2はベン
ゼン環と縮合多環化合物を形成していてもよい。ＸはＢ
Ｆ4、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＳｂＦ6、ＦｅＣｌ4、ＳｎＣ
ｌ6、ＳｂＣｌ6、ＢｉＣｌ6、のいずれか１種を示す。
Ｄ1、Ｄ2は鉄アレン錯体の発色団の構成部分ではなく、
かつ化学線を吸収することができる増感性部分を表わ
し、Ｌ1、Ｌ2は鉄アレン錯体のシクロペタジエニル環又
はアレン環に増感性部分を連結させる基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11971193A JPH06332173A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11971193A JPH06332173A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | 光重合性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06332173A true JPH06332173A (ja) | 1994-12-02 |
Family
ID=14768217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11971193A Pending JPH06332173A (ja) | 1993-05-21 | 1993-05-21 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06332173A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2817049A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-24 | Centre Nat Rech Scient | Materiau photoreticulable contenant un chromophore, materiau reticule, circuit integre optique comprenant ce materiau, et son procede de preparation |
| KR100345092B1 (ko) * | 1999-03-08 | 2002-07-24 | 교도 인사쯔 가부시키가이샤 | 감광성 수지 조성물, 패턴 형성방법, 착색 화상 형성용감광액 및 컬러 필터 |
| US7259260B2 (en) * | 2001-10-22 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Imide compound and optical recording media made by using the same |
| CN108752327A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-11-06 | 浙江工业大学 | 3-(2-苯并恶唑)香豆素酰胺化合物及其制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-05-21 JP JP11971193A patent/JPH06332173A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100345092B1 (ko) * | 1999-03-08 | 2002-07-24 | 교도 인사쯔 가부시키가이샤 | 감광성 수지 조성물, 패턴 형성방법, 착색 화상 형성용감광액 및 컬러 필터 |
| FR2817049A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-24 | Centre Nat Rech Scient | Materiau photoreticulable contenant un chromophore, materiau reticule, circuit integre optique comprenant ce materiau, et son procede de preparation |
| WO2002042339A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Centre National De La Recherche Scientifique | Materiau photoreticulable contenant un chromophore materiau reticule circuit integre optique comprenant ce materiau et son procede de preparation |
| US7259260B2 (en) * | 2001-10-22 | 2007-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Imide compound and optical recording media made by using the same |
| CN108752327A (zh) * | 2018-04-17 | 2018-11-06 | 浙江工业大学 | 3-(2-苯并恶唑)香豆素酰胺化合物及其制备方法和应用 |
| CN108752327B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-11-13 | 浙江工业大学 | 3-(2-苯并恶唑)香豆素酰胺化合物及其制备方法和应用 |
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