JPH06200074A - Polymer composition - Google Patents

Polymer composition

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JPH06200074A
JPH06200074A JP5001405A JP140593A JPH06200074A JP H06200074 A JPH06200074 A JP H06200074A JP 5001405 A JP5001405 A JP 5001405A JP 140593 A JP140593 A JP 140593A JP H06200074 A JPH06200074 A JP H06200074A
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polymer
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眞守 曽我
Shigeo Ikuta
茂雄 生田
Shinji Ozaki
伸司 尾崎
Kazufumi Ogawa
小川  一文
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Abstract

PURPOSE:To impart a long-lasting water and oil repellency to a polymer compsn. by forming a fluorocarbon-based chemisorption film at least on the surface of a filler present on the surface of a compsn. comprising a polymer matrix and the filler. CONSTITUTION:A chemisorbent e.g. heptadecafluorodecyltrichlorosilane, is brought into contact with the surface of a filler, e.g. fine SiO2 particles 2, to form a chemisorption film 1 which is fixed to the SiO2 surface with-SiO-bonds (covalent bonds). The fine SiO2 particles covered with the film are dispressed in a polypropylene resin 3, and part of the filler particles are exposed to the outside.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は表面改質した高分子組成
物に関する。特に撥水・撥油性を付与した高分子組成物
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a surface-modified polymer composition. Particularly, it relates to a polymer composition having water and oil repellency.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、表面を撥水・撥油性に改質した高
分子組成物としては、例えば高分子の表面に含フッ素シ
ランカップリング剤、ワックスおよびフロロカーボン系
ポリマーの懸濁液をコーティングしたものあるいはフル
オロカーボン微粒子を汎用高分子に分散したもの(実開
平2−78148号公報)が一般によく知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a polymer composition whose surface is modified to be water-repellent and oil-repellent, for example, the surface of the polymer is coated with a fluorine-containing silane coupling agent, wax and a suspension of fluorocarbon polymer. The thing or the thing which disperse | distributed the fluorocarbon fine particle to the general purpose polymer (Japanese Utility Model Laid-Open No. 2-78148) is generally well known.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で得られる高分子組成物の表面の撥水・撥油性は、
ポリテトラフルオロエチレンに比べて悪い。たとえば水
に対する接触角は約100度でポリテトラフルオロエチ
レンの110度に比べて低いという課題があった。ま
た、コーティング膜は、高分子を含む基体との結合力が
弱く、布で表面を拭いたり、水での洗浄を繰り返すと、
コーティング膜が基体から剥離して表面処理効果がなく
なってしまうという課題があった。
However, the water and oil repellency of the surface of the polymer composition obtained by the conventional method is
Poor compared to polytetrafluoroethylene. For example, there is a problem that the contact angle with water is about 100 degrees, which is lower than 110 degrees of polytetrafluoroethylene. In addition, the coating film has a weak binding force to the substrate containing the polymer, and if the surface is wiped with a cloth or washed with water repeatedly,
There is a problem that the coating film is peeled off from the substrate and the surface treatment effect is lost.

【0004】本発明は、従来の欠点に鑑みなされたもの
で、超撥水・撥油性を有し、耐久性が優れた高分子組成
物を提供することを目的としている。
The present invention has been made in view of the conventional drawbacks, and an object of the present invention is to provide a polymer composition having super water / oil repellency and excellent durability.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め本発明の高分子組成物は、高分子マトリックス樹脂と
フィラーとから少なくとも構成される高分子組成物であ
って、前記高分子組成物の少なくとも表面に存在するフ
ィラーの表面がフルオロカーボン系化学吸着膜で覆われ
ているという構成を備えたものである。
In order to achieve the above object, the polymer composition of the present invention is a polymer composition comprising at least a polymer matrix resin and a filler. Of at least the surface of the filler present on the surface is covered with a fluorocarbon-based chemical adsorption film.

【0006】前記構成においては、高分子組成物の表面
にフルオロカーボン系化学吸着膜が形成されていること
が好ましい。また前記構成においては、フルオロカーボ
ン系化学吸着膜で表面が覆われているフィラーが高分子
組成物中に分散されていることが好ましい。
In the above structure, it is preferable that a fluorocarbon-based chemical adsorption film is formed on the surface of the polymer composition. Further, in the above structure, it is preferable that the filler whose surface is covered with the fluorocarbon-based chemical adsorption film is dispersed in the polymer composition.

【0007】また前記構成においては、フルオロカーボ
ン系化学吸着膜が単分子膜、単分子累積膜、またはポリ
マー膜であることが好ましい。また前記構成において
は、フィラーがSiO2 、TiO2 、Al2 3 、Zn
O、銅、フェライト、ZnOから選ばれる無機粒子、ウ
ィスカ、及びガラス繊維の少なくとも1つであることが
好ましい。
In the above structure, it is preferable that the fluorocarbon-based chemical adsorption film is a monomolecular film, a monomolecular cumulative film, or a polymer film. Further, in the above structure, the filler is SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , Zn.
It is preferably at least one of inorganic particles selected from O, copper, ferrite, and ZnO, whiskers, and glass fibers.

【0008】また前記構成においては、フルオロカーボ
ン系化学吸着膜が、フッ化アルキル系化学吸着膜である
ことが好ましい。
In the above structure, it is preferable that the fluorocarbon-based chemical adsorption film is an alkyl fluoride-based chemical adsorption film.

【0009】[0009]

【作用】前記本発明の高分子組成物によれば、フルオロ
カーボン系化学吸着膜で表面をおおわれた無機微粒子を
高分子中に分散させた構造をしている。そのため、高分
子組成物の表面には、無機微粒子の突起が無数にあり、
かつその突起の表面が撥水性のフルオロカーボンで覆わ
れている。この構造はあたかも蓮の葉の表面のようにな
っているので、超撥水性が発現する。また、無機微粒子
は高分子と密着しているので、布で拭いても表面から剥
離しにくい。また、仮に摩擦により削り取られても、新
しい無機微粒子が表面に出てくるので、耐久性は優れた
ものとなる。
The polymer composition of the present invention has a structure in which the inorganic fine particles covered with a fluorocarbon-based chemical adsorption film are dispersed in the polymer. Therefore, the surface of the polymer composition has numerous inorganic fine particle projections,
Moreover, the surface of the protrusion is covered with water-repellent fluorocarbon. Since this structure is like the surface of a lotus leaf, it exhibits super water repellency. Further, since the inorganic fine particles are in close contact with the polymer, they are difficult to peel off from the surface even when wiped with a cloth. Further, even if it is scraped off by friction, new inorganic fine particles will appear on the surface, and therefore the durability will be excellent.

【0010】次に、高分子組成物の表面にフルオロカー
ボン系化学吸着膜が形成されていると、さらに超撥水性
および耐久性が向上する。また、フルオロカーボン系化
学吸着膜で表面が覆われているフィラーが高分子組成物
中に分散されていると、前記の作用に加えてマトリック
ス樹脂が疎水性ポリマーの場合は、樹脂との接着性が向
上する。
Next, when a fluorocarbon-based chemical adsorption film is formed on the surface of the polymer composition, the super water repellency and durability are further improved. When the filler whose surface is covered with the fluorocarbon-based chemical adsorption film is dispersed in the polymer composition, when the matrix resin is a hydrophobic polymer in addition to the above-described action, the adhesiveness with the resin is improved. improves.

【0011】また、フルオロカーボン系化学吸着膜が単
分子膜、単分子累積膜、またはポリマー膜であると、オ
ングストロームまたはナノメーターレベルの厚さの吸着
膜から、それ以上の厚さの膜まで、目的に応じて形成す
ることができる。
Further, when the fluorocarbon-based chemical adsorption film is a monomolecular film, a monomolecular cumulative film, or a polymer film, from the adsorption film having a thickness of angstrom or nanometer level to the film having a thickness of more than that, the purpose is It can be formed according to.

【0012】また、フィラーがSiO2 、TiO2 、A
2 3 、ZnO、銅、フェライト、ZnOから選ばれ
る無機粒子、ウィスカ、及びガラス繊維の少なくとも1
つであると、シロキサン結合(銅の場合は、−S−結
合)を介して化学吸着膜を形成し易い。そしてフィラー
と化学吸着膜はシロキサン結合を介して化学結合してい
るので、耐久性が優れたものとなる。
Further, the filler is SiO 2 , TiO 2 , A
At least one of inorganic particles selected from l 2 O 3 , ZnO, copper, ferrite, ZnO, whiskers, and glass fibers.
It is easy to form a chemisorption film via a siloxane bond (-S- bond in the case of copper). Since the filler and the chemisorption film are chemically bonded via the siloxane bond, the durability is excellent.

【0013】[0013]

【実施例】以下実施例を用いて本発明をさらに具体的に
説明する。図1は、高分子3中にフッ化アルキル系化学
吸着膜1でおおわれた無機微粒子2を分散させた構造の
一実施例である。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. FIG. 1 shows an example of a structure in which inorganic fine particles 2 covered with a fluoroalkyl chemical adsorption film 1 are dispersed in a polymer 3.

【0014】図2は、高分子13中にフッ化アルキル系
化学吸着膜11でおおわれた無機微粒子12を分散させ
高分子において、前記高分子の表面にフッ化アルキル系
化学吸着膜11を形成させた構造の一実施例である。
In FIG. 2, inorganic fine particles 12 covered with a fluoroalkyl chemical adsorption film 11 are dispersed in a polymer 13 to form a fluoroalkyl chemical adsorption film 11 on the surface of the polymer. It is an example of the structure.

【0015】図3は、無機微粒子22を分散させた高分
子23において、前記高分子23の表面に存在する前記
無機微粒子22の表面にフッ化アルキル系化学吸着膜2
1を形成した構造の一実施例である。
FIG. 3 shows a polymer 23 in which inorganic fine particles 22 are dispersed, and a fluoroalkyl chemical adsorption film 2 is formed on the surface of the inorganic fine particles 22 existing on the surface of the polymer 23.
1 is an example of a structure in which No. 1 is formed.

【0016】図4は、無機微粒子32を分散させた高分
子33において、前記無機微粒子32および高分子33
の表面にフッ化アルキル系化学吸着膜31を形成させた
構造の一実施例である。
FIG. 4 shows a polymer 33 in which the inorganic fine particles 32 are dispersed.
2 is an example of a structure in which an alkyl fluoride-based chemical adsorption film 31 is formed on the surface of.

【0017】以上いずれの例においてもマトリックス樹
脂の表面に、化学吸着膜を表面で覆ったフィラーを露出
させておくことが特徴である。本発明に使用できる高分
子樹脂材料としては、例えばポリプロピレン樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポ
リスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリアミド樹脂、
アラミド樹脂(芳香族系ポリアミド樹脂)、ポリイミド
樹脂、アクリルブタジエンスチレン共重合体(ABS)
樹脂、アセタール樹脂、メチルペンテン樹脂等の熱可塑
性樹脂、例えばエポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル硬化樹脂、エボナイト等の熱硬化性樹
脂、または例えばブタジエン−スチレンゴム、ブチルゴ
ム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
シリコーンゴム等のゴムが挙げられ、一般の汎用プラス
チック材料の何れでもよい。
Each of the above examples is characterized in that the surface of the matrix resin is exposed with the filler having the chemical adsorption film covered with the surface. Examples of the polymer resin material that can be used in the present invention include polypropylene resin, polycarbonate resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, polystyrene resin, polyethylene resin, polyamide resin,
Aramid resin (aromatic polyamide resin), polyimide resin, acrylic butadiene styrene copolymer (ABS)
Resin, acetal resin, thermoplastic resin such as methylpentene resin, for example, epoxy resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, alkyd resin, urethane resin, unsaturated polyester curable resin, thermosetting resin such as ebonite, or butadiene, for example. -Styrene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, chloroprene rubber, urethane rubber,
A rubber such as a silicone rubber may be used, and any general general-purpose plastic material may be used.

【0018】本発明の高分子組成物で、無機微粒子およ
び高分子の表面にフッ化アルキル系化学吸着膜を形成す
る場合、フッ化アルキル基を有するクロロシラン系界面
活性剤が用いられる。また、無機微粒子が銅の場合はフ
ッ化アルキル基を有するチオールが用いられる。
In the polymer composition of the present invention, when a fluoroalkyl chemical adsorption film is formed on the surfaces of the inorganic fine particles and the polymer, a chlorosilane surfactant having a fluoroalkyl group is used. When the inorganic fine particles are copper, a thiol having a fluorinated alkyl group is used.

【0019】フッ化アルキル基を有するクロロシラン系
界面活性剤としては、たとえばCF3 (CF2 7 (C
2 2 SiCl3 ,CF3 CH2 O(CH2 15Si
Cl3 ,CF3 (CH2 2 Si(CH3 2 (C
2 15SiCl3 ,CF3 (CF2 3 Si(C
3 2 (CH2 9 SiCl3 ,CF3 (CF2 7
Si(CH3 2 (CH2 9 SiCl3 ,CF3 (C
2 7 Si(CH3 2 (CH2 10SiCl3 ,C
3 (CF2 7 Si(CH3 2 (CH2 16SiC
3 ,CF3 COO(CH2 15SiCl3 ,CF
3 (CF2 5 (CH2 2 SiCl3 等のようなトリ
クロロシラン系界面活性剤を始め、例えばCF3 (CF
2 7 (CH2 2 SiCln (CH3 3-n ,CF3
(CF2 7 (CH2 2 SiCln (C
2 5 3-n ,CF3 CH2 O(CH2 15SiCln
(CH3 3-n ,CF3 CH2 O(CH2 15SiCl
n (C2 5 3-n ,CF3 (CH2 2 Si(C
3 2 (CH2 15SiCln (CH3 3-n ,CF
3 (CF2 3 Si(CH3 2 (CH2 9 SiCl
n (C2 5 3-n,CF3 (CF2 7 Si(C
3 2 (CH2 9 SiCln (CH3 3-n,CF
3 COO(CH2 15SiCln (CH3 3-n ,CF
3 (CF2 5 (CH2 2 SiCln (CH3 3-n
(但し式中のnは何れも1又は2)等のような低級アル
キル基置換のモノクロロシラン系あるいはジクロロシラ
ン系界面活性剤が挙げられる。これらの中でも特にトリ
クロロシラン系界面活性剤の、親水性基と結合したクロ
ロシリル結合以外のクロロシリル結合が隣合うクロロシ
ラン基とシロキサン結合で分子間結合を形成するため、
より強固な化学吸着膜となり好ましい。また、CF
3 (CF2 n CH2 CH2 SiCl3 (但し式中のn
は整数であり、3〜25程度が最も扱いやすい)が、溶
剤溶解性、化学吸着性と溌水溌油性又は防汚性等の機能
性との釣合が取れているため好ましい。さらにまた、ア
ルキル鎖又はフッ化アルキル鎖部分に炭素−炭素の二重
結合、または炭素−炭素の三重結合基を組み込んでおけ
ば、化学吸着膜形成後5メガラド程度の電子線照射で架
橋できるのでさらに化学吸着膜自体の硬度を向上させる
ことも可能である。
Examples of the chlorosilane-based surfactant having a fluorinated alkyl group include CF 3 (CF 2 ) 7 (C
H 2 ) 2 SiCl 3 , CF 3 CH 2 O (CH 2 ) 15 Si
Cl 3 , CF 3 (CH 2 ) 2 Si (CH 3 ) 2 (C
H 2 ) 15 SiCl 3 , CF 3 (CF 2 ) 3 Si (C
H 3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl 3 , CF 3 (CF 2 ) 7
Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl 3 , CF 3 (C
F 2 ) 7 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 10 SiCl 3 , C
F 3 (CF 2 ) 7 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 16 SiC
l 3 , CF 3 COO (CH 2 ) 15 SiCl 3 , CF
Starting with trichlorosilane-based surfactants such as 3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 SiCl 3 etc., for example CF 3 (CF
2 ) 7 (CH 2 ) 2 SiCl n (CH 3 ) 3-n , CF 3
(CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 SiCl n (C
2 H 5 ) 3-n , CF 3 CH 2 O (CH 2 ) 15 SiCl n
(CH 3 ) 3-n , CF 3 CH 2 O (CH 2 ) 15 SiCl
n (C 2 H 5) 3 -n, CF 3 (CH 2) 2 Si (C
H 3) 2 (CH 2) 15 SiCl n (CH 3) 3-n, CF
3 (CF 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 9 SiCl
n (C 2 H 5 ) 3-n , CF 3 (CF 2 ) 7 Si (C
H 3) 2 (CH 2) 9 SiCl n (CH 3) 3-n, CF
3 COO (CH 2 ) 15 SiCl n (CH 3 ) 3-n , CF
3 (CF 2 ) 5 (CH 2 ) 2 SiCl n (CH 3 ) 3-n
(However, n in the formula is 1 or 2 in each case) and the like, and lower alkyl group-substituted monochlorosilane-based or dichlorosilane-based surfactants. Of these, especially trichlorosilane-based surfactants, because a chlorosilyl bond other than the chlorosilyl bond bonded to the hydrophilic group forms an intermolecular bond with the adjacent chlorosilane group and siloxane bond,
It is preferable because it provides a stronger chemical adsorption film. Also, CF
3 (CF 2 ) n CH 2 CH 2 SiCl 3 (where n in the formula
Is an integer, and about 3 to 25 is the easiest to handle), but it is preferable because it is balanced with solvent solubility, chemical adsorption and functionality such as water-repellency and oil-repellency or antifouling property. Furthermore, if a carbon-carbon double bond or a carbon-carbon triple bond group is incorporated into the alkyl chain or the fluorinated alkyl chain portion, it can be crosslinked by electron beam irradiation of about 5 megarads after the formation of the chemisorption film. Further, it is possible to improve the hardness of the chemical adsorption film itself.

【0020】本発明に用いられるクロロシラン系界面活
性剤は、前記に例示したように直鎖状だけではなく、フ
ッ化アルキル基又は炭化水素基が分岐した形状でも、又
は末端の珪素にフッ化アルキル基もしくは炭化水素基が
置換した形状(即ちR、R1、R2 、R3 をフッ化アル
キル基又は炭化水素基として一般式R2 SiCl2 、R
3 SiCl、R1 2 SiCl2 もしくはR1 2 3
SiCl等)であってもよいが、吸着密度を高めるため
には一般には直鎖状が好ましい。さらに、例えば、Si
Cl4 、SiHCl3 、SiH2 Cl2 、Cl−(Si
Cl2 O)n −SiCl3 (但し式中nは自然数)、S
iClm (CH3 4-m 、SiClm (C2 5 4-m
(但し式中mは1〜3の整数)、HSiClp (C
3 3-p 、HSiClp (C2 5 3-p (但し式中
pは1又は2)等のようなクロロシリル結合を複数個含
む物質を化学吸着させた後水と反応すると、表面のクロ
ロシリル結合が親水性のシラノール結合に変わり、親水
性となる。なお、このクロロシリル基を複数個含む物質
の中でも、テトラクロロシラン(SiCl4 )は反応性
が高く分子量も小さいためより高密度にシラノール結合
を付与できるため好ましい。このようにして親水性化す
ると、この上に例えばフッ化アルキル基を含むクロロシ
ラン系界面活性剤を化学吸着でき、このようにして得た
化学吸着膜はより高密度化されるため、溌水性、溌油性
及び防汚性等の機能がより高められる。
The chlorosilane-based surfactant used in the present invention is not only linear as described above, but also has a branched fluorinated alkyl group or hydrocarbon group, or a fluorinated alkyl group at the terminal silicon. Group substituted with a group or a hydrocarbon group (that is, R, R 1 , R 2 and R 3 are represented by general formulas R 2 SiCl 2 , R 3 as fluoroalkyl groups or hydrocarbon groups
3 SiCl, R 1 R 2 SiCl 2 or R 1 R 2 R 3
SiCl, etc.) may be used, but the linear form is generally preferable in order to increase the adsorption density. Further, for example, Si
Cl 4, SiHCl 3, SiH 2 Cl 2, Cl- (Si
Cl 2 O) n -SiCl 3 (where n is a natural number), S
iCl m (CH 3 ) 4-m , SiCl m (C 2 H 5 ) 4-m
(Where m is an integer of 1 to 3), HSiCl p (C
H 3 ) 3-p , HSiCl p (C 2 H 5 ) 3-p (where p is 1 or 2) and the like are chemically adsorbed and then reacted with water, The chlorosilyl bond on the surface turns into a hydrophilic silanol bond, and becomes hydrophilic. Among these substances containing a plurality of chlorosilyl groups, tetrachlorosilane (SiCl 4 ) is preferable because it has a high reactivity and a small molecular weight and can give a silanol bond at a higher density. When made hydrophilic in this way, for example, a chlorosilane-based surfactant containing a fluorinated alkyl group can be chemisorbed thereon, and the chemisorbed film thus obtained is more highly densified. Functions such as oil repellency and antifouling property are further enhanced.

【0021】本発明で銅の微粒子の表面にフッ化アルキ
ル系化学吸着膜を形成する場合は、フルオロアルキルチ
オールが用いられる。フルオロアルキルチオールの例と
しては、F(CF2 n (CH2 m SH,CF3 (C
2 m (CH2 n SH(m,n=1〜18:整数)
などがあげられる。
In the present invention, fluoroalkyl thiol is used when forming a fluoroalkyl chemical adsorption film on the surface of copper fine particles. Examples of fluoroalkyl thiols include F (CF 2 ) n (CH 2 ) m SH, CF 3 (C
F 2 ) m (CH 2 ) n SH (m, n = 1 to 18: integer)
And so on.

【0022】本発明に用いられる無機微粒子の例として
は、SiO,TiO,SiO2 、TiO2 、Al
2 3 、、ZnO、フェライト、ZnOウィスカ、ガラ
ス繊維、銅などが例として上げられる。
Examples of the inorganic fine particles used in the present invention include SiO, TiO, SiO 2 , TiO 2 and Al.
Examples include 2 O 3 , ZnO, ferrite, ZnO whiskers, glass fibers, copper, and the like.

【0023】本発明に用いられる無機微粒子の大きさと
しては、直径が0.1〜100μmのものが望ましい。
本発明の高分子組成物においては、無機微粒子は高分子
樹脂100重量部に対して1〜200重量部の割合で分
散されているのが望ましい。
The size of the inorganic fine particles used in the present invention is preferably 0.1 to 100 μm in diameter.
In the polymer composition of the present invention, it is desirable that the inorganic fine particles are dispersed in a proportion of 1 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer resin.

【0024】本発明の第1の実施例は、フッ化アルキル
系化学吸着膜で表面をおおわれた無機微粒子を高分子中
に分散させる。フッ化アルキル系化学吸着膜で表面をお
おわれた無機微粒子を製造するには、フッ化アルキル基
を有するクロロシラン系界面活性剤を溶解した非水系有
機溶媒(水酸基、アミノ基、イミノ基を含有しない)に
無機微粒子を加え、不活性ガス雰囲気下で、0.5〜2
時間攪拌したのち、溶媒を除去する。フッ化アルキル系
化学吸着膜で表面をおおわれた無機微粒子が銅微粒子の
場合には、フッ化アルキルチオールを溶解した有機溶媒
に銅微粒子を加え、0.5〜2時間攪拌のち溶媒を除去
する。
In the first embodiment of the present invention, inorganic fine particles whose surface is covered with a fluoroalkyl chemical adsorption film are dispersed in a polymer. To produce inorganic fine particles whose surface is covered with a fluoroalkyl chemisorption film, a non-aqueous organic solvent in which a chlorosilane-based surfactant having a fluoroalkyl group is dissolved (containing no hydroxyl group, amino group, or imino group) Inorganic fine particles are added to, and 0.5 to 2 under an inert gas atmosphere.
After stirring for an hour, the solvent is removed. When the inorganic fine particles covered with the alkyl fluoride chemisorption film are copper fine particles, the copper fine particles are added to the organic solvent in which the alkyl fluoride thiol is dissolved, and the solvent is removed after stirring for 0.5 to 2 hours.

【0025】本発明の第2の実施例は、フッ化アルキル
系化学吸着膜で表面をおおわれた無機微粒子を高分子中
に分散させた後、前記高分子の表面にフッ化アルキル系
化学吸着膜を形成させる。
The second embodiment of the present invention is to disperse inorganic fine particles whose surface is covered with an alkylfluoride-based chemical adsorption film in a polymer and then to deposit the alkylfluoride-based chemical adsorption film on the surface of the polymer. To form.

【0026】高分子表面にフッ化アルキル系化学吸着膜
を形成させるには、フッ化アルキル基を有するクロロシ
ラン系界面活性剤を溶解した非水系有機溶媒に、高分子
を0.5〜24時間浸漬させるあるいは、ディップさせ
る。フッ化アルキル基を有するクロロシラン系界面活性
剤の蒸気に高分子を暴露してもよい。あるいは、フッ化
アルキル基を有するクロロシラン系界面活性剤を溶解し
た非水系有機溶媒をスプレーで吹き付けてもよい。
To form a fluoroalkyl chemisorption film on the surface of the polymer, the polymer is immersed in a non-aqueous organic solvent in which a chlorosilane-based surfactant having a fluoroalkyl group is dissolved for 0.5 to 24 hours. Or dip. The polymer may be exposed to the vapor of a chlorosilane-based surfactant having a fluorinated alkyl group. Alternatively, a non-aqueous organic solvent in which a chlorosilane-based surfactant having a fluorinated alkyl group is dissolved may be sprayed.

【0027】吸着法で化学吸着膜を形成する場合に用い
られる非水系有機溶媒は、クロロシラン系界面活性剤を
用いる場合は活性水素を持たない溶媒がよい。たとえ
ば、ヘキサデカン、イソオクタン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン、テトラリン、石油エーテル、クロ
ロホルム、四塩化炭素、パーフルオロカーボン、パーフ
ルオロアルキル三級アミン、パーフルオロアルキル環状
エーテルなどが例として上げられる。また、フッ化アル
キルチオールを用いる場合は、非水系溶媒に加えてエタ
ノールなどのアルコール系の溶媒も使用できる。なお、
吸着溶媒を選択するときは、高分子を溶かさない溶剤を
選択する必要がある。
The non-aqueous organic solvent used when forming the chemisorption film by the adsorption method is preferably a solvent having no active hydrogen when a chlorosilane-based surfactant is used. Examples include hexadecane, isooctane, toluene, xylene, cyclohexane, tetralin, petroleum ether, chloroform, carbon tetrachloride, perfluorocarbons, perfluoroalkyl tertiary amines and perfluoroalkyl cyclic ethers. When a fluorinated alkyl thiol is used, an alcohol solvent such as ethanol can be used in addition to the non-aqueous solvent. In addition,
When selecting an adsorption solvent, it is necessary to select a solvent that does not dissolve the polymer.

【0028】高分子の表面に化学吸着膜を形成する場
合、表面に活性水素(水酸基、アミノ基、イミノ基、カ
ルボキシル基等)を持たない高分子は、吸着前に表面を
あらかじめ酸化して、活性基をつくる必要がある。その
方法として、たとえば、酸素プラズマ処理、UV/オゾ
ン処理、コロナ処理、濃硫酸と重クロム酸カリウムの混
合溶液に浸漬する方法(クロム混酸液処理)などが例と
して上げられる。
When a chemisorption film is formed on the surface of a polymer, a polymer having no active hydrogen (hydroxyl group, amino group, imino group, carboxyl group, etc.) on the surface is pre-oxidized on the surface before adsorption, It is necessary to create an active group. Examples of the method include oxygen plasma treatment, UV / ozone treatment, corona treatment, and immersion in a mixed solution of concentrated sulfuric acid and potassium dichromate (chromium mixed acid solution treatment).

【0029】本発明の第3の実施例は、無機微粒子を高
分子に分散させた後、前記高分子の表面に出ている無機
微粒子の表面にフッ化アルキル系化学吸着膜を形成させ
る。無機微粒子の表面が高分子の薄い膜でおおわれてい
る場合には、紙ヤスリあるいはサンドブラストで高分子
の膜を除くと、無機微粒子の表面に化学吸着膜を効率よ
く形成できる。
In the third embodiment of the present invention, inorganic fine particles are dispersed in a polymer, and then a fluoroalkyl chemical adsorption film is formed on the surface of the inorganic fine particles exposed on the surface of the polymer. When the surface of the inorganic fine particles is covered with a thin polymer film, the chemical adsorption film can be efficiently formed on the surface of the inorganic fine particles by removing the polymer film with a sandpaper or sandblast.

【0030】本発明の第4の実施例は、無機微粒子を高
分子に分散させた後、前記高分子の表面に出ている無機
微粒子および高分子の表面にフッ化アルキル系化学吸着
膜を形成させる。
In the fourth embodiment of the present invention, inorganic fine particles are dispersed in a polymer, and then a fluoroalkyl chemical adsorption film is formed on the surface of the inorganic fine particles and the polymer. Let

【0031】また、本発明の高分子組成物および無機微
粒子表面に形成される化学吸着膜は、化学吸着単分子膜
一層だけでも充分に機能が発揮される。化学吸着単分子
膜を一層だけ形成するには、クロロシラン系界面活性剤
(あるいはチオール系化合物)又はクロロシリル基を複
数個含む物質を化学吸着した後、水分に接触させないで
非水系の溶剤で洗浄するだけでよく、特別な工程を要し
なく簡便に行える。また、化学吸着膜は単分子膜が累積
またはポリマーとなっていても良いことは勿論である。
このように、化学吸着膜が単分子膜を形成すると、付与
された機能性を示す基が配向し、密度も向上するためよ
り高機能を発揮できる。
Further, the polymer composition of the present invention and the chemisorption film formed on the surface of the inorganic fine particles can sufficiently function even if only one chemisorption monomolecular film is formed. In order to form only one layer of chemisorption monolayer, a chlorosilane-based surfactant (or thiol-based compound) or a substance containing multiple chlorosilyl groups is chemisorbed and then washed with a non-aqueous solvent without contact with water. It can be done simply without any special process. Further, it goes without saying that the chemical adsorption film may be a monomolecular film accumulated or formed of a polymer.
In this way, when the chemisorption film forms a monomolecular film, the added functional groups are oriented and the density is improved, so that a higher function can be exhibited.

【0032】次に具体的実施例を用いて本発明を説明す
る。 実施例1 窒素雰囲気中で、平均粒径1μmのSiO2 微粒子10
0gを300mlのビーカーに入れた後、200mlの
1容量%ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランの
シクロヘキサン溶液を加え、10分間超音波をかけたさ
らに50分間そのまま放置する。次に、微粒子を沈降さ
せて上澄液の溶媒を除去し、シクロヘキサンで2回洗浄
し、空気中に取り出す。このようにして得られたSiO
2 微粒子20gとポリプロピレン樹脂のペレット100
gを混ぜて、成型機により厚さ0.5mmの高分子樹脂
基板にした。
Next, the present invention will be described with reference to specific examples. Example 1 SiO 2 fine particles 10 having an average particle size of 1 μm in a nitrogen atmosphere
After placing 0 g in a 300 ml beaker, 200 ml of a 1% by volume solution of heptadecafluorodecyltrichlorosilane in cyclohexane was added, and the mixture was left to stand for 50 minutes under ultrasonic waves for 50 minutes. Next, the fine particles are allowed to settle to remove the solvent in the supernatant liquid, washed twice with cyclohexane, and taken out into the air. SiO thus obtained
2 20g of fine particles and 100 pellets of polypropylene resin
g was mixed and made into a polymer resin substrate having a thickness of 0.5 mm by a molding machine.

【0033】実施例2 実施例1において平均粒径1μmのSiO2 微粒子を径
1μm、長さ20μmのガラス繊維にかえて同様の実験
をした。
Example 2 The same experiment as in Example 1 was conducted, except that the SiO 2 fine particles having an average particle size of 1 μm were replaced with glass fibers having a diameter of 1 μm and a length of 20 μm.

【0034】実施例3 実施例1においてヘプタデカフルオロデシルトリクロロ
シランを10−(ヘプタデカフルオロデシルジメチルシ
リル)デシルトリクロロシランに変えて同様の実験をし
た。
Example 3 A similar experiment was conducted by changing the heptadecafluorodecyltrichlorosilane in Example 1 to 10- (heptadecafluorodecyldimethylsilyl) decyltrichlorosilane.

【0035】実施例4 実施例1においてポリプロピレン樹脂をABS樹脂に変
えて同様の実験をした。
Example 4 A similar experiment was conducted by changing the polypropylene resin in Example 1 to an ABS resin.

【0036】実施例5 実施例1においてSiO2 微粒子を銅微粒子に、ヘプタ
デカフルオロデシルトリクロロシランをヘプタデカフル
オロデシルチオールに変えて同様の実験をした。
Example 5 The same experiment as in Example 1 was carried out by changing the SiO 2 fine particles to copper fine particles and heptadecafluorodecyltrichlorosilane to heptadecafluorodecylthiol.

【0037】実施例6 窒素雰囲気中で、平均粒径1μmのTiO2 微粒子10
0gを300mlのビーカーに入れた後、200mlの
1%ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランのシク
ロヘキサン溶液を加え、10分間超音波をかけたさらに
50分間そのまま放置する。次に、デカンテーションで
溶媒を除去し、シクロヘキサンで2回洗浄し、空気中に
取り出す。このようにして得られたTiO2 微粒子20
gとポリプロピレンのペレット100gを混ぜて、成型
機により厚さ0.5mmの高分子基板にした。
Example 6 TiO 2 fine particles 10 having an average particle size of 1 μm in a nitrogen atmosphere
After placing 0 g in a 300 ml beaker, 200 ml of a 1% heptadecafluorodecyltrichlorosilane solution in cyclohexane was added, and the mixture was subjected to ultrasonic waves for 10 minutes and left as it was for 50 minutes. Next, the solvent is removed by decantation, washed twice with cyclohexane, and taken out in the air. TiO 2 fine particles 20 thus obtained
g and 100 g of polypropylene pellets were mixed to form a polymer substrate having a thickness of 0.5 mm by a molding machine.

【0038】この高分子基板の表面を100W、1分間
の条件で酸素プラズマ(バレル型プラズマ処理装置、P
M−600、サムコインターナショナル研究所製)処理
した後、フッ化アルキル基を含むクロロシラン系界面活
性剤としてヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラン
を用い、濃度10-2mol /リットルのパーフルオロカー
ボン溶液(FC−40、スリーエム製)に窒素雰囲気下
室温で60分間浸漬し、引き続いて未反応のヘプタデカ
フルオロデシルトリクロロシランをパーフルオロカーボ
ン溶媒で洗浄して、しかる後純水で洗浄し、フッ化アル
キル基を含むシロキサン結合を介した化学吸着単分子膜
を高分子基板表面に形成した。
Oxygen plasma (barrel type plasma processing apparatus, P
M-600, manufactured by Samco International Laboratories) and then treated with heptadecafluorodecyltrichlorosilane as a chlorosilane-based surfactant containing a fluoroalkyl group, and a perfluorocarbon solution (FC-40 with a concentration of 10 -2 mol / liter) is used. , 3M) in a nitrogen atmosphere at room temperature for 60 minutes, followed by washing unreacted heptadecafluorodecyltrichlorosilane with a perfluorocarbon solvent, followed by washing with pure water to obtain a siloxane containing a fluorinated alkyl group. A chemisorption monolayer was formed on the surface of the polymer substrate through the bond.

【0039】実施例7 実施例6において、TiO2 微粒子をZnOウィスカに
かえて同様の実験をした。
Example 7 The same experiment as in Example 6 was carried out by changing the TiO 2 fine particles to ZnO whiskers.

【0040】実施例8 実施例6において、ポリプロピレン樹脂をポリアミド樹
脂にかえて同様の実験をした。
Example 8 The same experiment as in Example 6 was carried out by changing the polypropylene resin to a polyamide resin.

【0041】実施例9 実施例6において、ポリプロピレン樹脂をポリイミド樹
脂にかえて同様の実験をした。
Example 9 The same experiment as in Example 6 was conducted, except that the polypropylene resin was changed to the polyimide resin.

【0042】実施例10 実施例6において、ポリプロピレン樹脂をポリアラミド
樹脂にかえて同様の実験をした。
Example 10 The same experiment as in Example 6 was carried out except that the polypropylene resin was changed to the polyaramid resin.

【0043】実施例11 平均粒径1μmのAl2 3 微粒子20gとポリプロピ
レン樹脂のペレット100gを混ぜて、成型機により厚
さ0.5mmの高分子基板にした。
Example 11 20 g of Al 2 O 3 fine particles having an average particle diameter of 1 μm and 100 g of polypropylene resin pellets were mixed and made into a polymer substrate having a thickness of 0.5 mm by a molding machine.

【0044】この高分子基板の表面をサンドブラスト処
理した後、フッ化アルキル基を含むクロロシラン系界面
活性剤としてヘプタデカフルオロデシルトリクロロシラ
ンを用い、濃度10-2mol /リットルのパーフルオロカ
ーボン溶液(FC−40、スリーエム製)に窒素雰囲気
下室温で60分間浸漬し、引き続いて未反応のヘプタデ
カフルオロデシルトリクロロシランをパーフルオロカー
ボン溶媒で洗浄して、しかる後純水で洗浄し、フッ化ア
ルキル基を含むシロキサン結合を介した化学吸着単分子
膜をAl2 3 微粒子表面に形成した。
[0044] After sandblasting the surface of the polymer substrate, using a heptadecafluorodecyltrichlorosilane as chlorosilane-based surface active agent containing a fluorinated alkyl group, concentration 10 -2 mol / liter of perfluorocarbon solution (FC- 40, manufactured by 3M) under a nitrogen atmosphere at room temperature for 60 minutes, followed by washing unreacted heptadecafluorodecyltrichlorosilane with a perfluorocarbon solvent, followed by washing with pure water to contain a fluorinated alkyl group. A chemisorption monomolecular film via a siloxane bond was formed on the surface of Al 2 O 3 fine particles.

【0045】実施例12 実施例11においてAl2 3 微粒子をZnO微粒子に
変えて、実施例11と同様の実験をした。
Example 12 The same experiment as in Example 11 was carried out by changing the Al 2 O 3 particles in Example 11 to ZnO particles.

【0046】実施例13 実施例11においてポリプロピレン樹脂をポリカ−ボネ
ート樹脂に変えて、実施例11と同様の実験をした。
Example 13 The same experiment as in Example 11 was conducted except that the polypropylene resin in Example 11 was changed to a polycarbonate resin.

【0047】実施例14 実施例11においてヘプタデカフルオロデシルトリクロ
ロシランをCF3 (CF2 7 (CH2 2 Si(CH
3 2 (CH2 16SiCl3 に変えて、同様の実験を
した。
Example 14 In Example 11, heptadecafluorodecyltrichlorosilane was added to CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (CH
3 ) 2 (CH 2 ) 16 SiCl 3 was replaced with the same experiment.

【0048】実施例15 実施例11において、Al2 3 微粒子をCu微粒子に
変え、ヘプタデカフルオロデシルトリクロロシランをヘ
プタデカフルオロデシルチオールに変えて、同様の実験
をした。
Example 15 The same experiment as in Example 11 was conducted, except that the Al 2 O 3 fine particles were changed to Cu fine particles and the heptadecafluorodecyltrichlorosilane was changed to heptadecafluorodecylthiol.

【0049】実施例16 平均粒径1μmのフェライト微粒子20gと6,6−ナ
イロン樹脂のペレット100gを混ぜて、成型機により
厚さ0.5mmの高分子樹脂基板にした。
Example 16 20 g of ferrite fine particles having an average particle size of 1 μm and 100 g of 6,6-nylon resin pellets were mixed and made into a polymer resin substrate having a thickness of 0.5 mm by a molding machine.

【0050】この高分子樹脂基板の表面をサンドブラス
ト処理した後、100W、1分間の条件で酸素プラズマ
(バレル型プラズマ処理装置、PM−600、サムコイ
ンターナショナル研究所製)処理した後、フッ化アルキ
ル基を含むクロロシラン系界面活性剤としてヘプタデカ
フルオロデシルトリクロロシランを用い、濃度10-2mo
l /リットルのパーフルオロカーボン溶液(FC−4
0、スリーエム製)に窒素雰囲気下室温で60分間浸漬
し、引き続いて未反応のヘプタデカフルオロデシルトリ
クロロシランをパーフルオロカーボン溶媒で洗浄して、
しかる後純水で洗浄し、フッ化アルキル基を含むシロキ
サン結合を介した化学吸着単分子膜を高分子樹脂基板お
よびフェライト微粒子表面に形成した。
After the surface of this polymer resin substrate was sandblasted, it was treated with oxygen plasma (barrel type plasma treatment apparatus, PM-600, manufactured by Samco International Laboratories) under the condition of 100 W for 1 minute, and then a fluoroalkyl group was added. using heptadecafluorodecyltrichlorosilane as chlorosilane-based surface active agent containing, concentration 10 -2 mo
l / l perfluorocarbon solution (FC-4
0, manufactured by 3M) at room temperature under a nitrogen atmosphere for 60 minutes, and then washed with unreacted heptadecafluorodecyltrichlorosilane with a perfluorocarbon solvent,
Then, it was washed with pure water to form a chemisorption monomolecular film via a siloxane bond containing a fluoroalkyl group on the surface of the polymer resin substrate and the ferrite fine particles.

【0051】実施例17 実施例16において、フェライト微粒子をZnO微粒子
に変えて、同様の実験をした。
Example 17 The same experiment as in Example 16 was carried out by changing the ferrite fine particles to ZnO fine particles.

【0052】実施例18 実施例16において、6,6−ナイロン樹脂をウレタン
樹脂に変えて、同様の実験をした。
Example 18 The same experiment as in Example 16 was carried out, except that the 6,6-nylon resin was changed to a urethane resin.

【0053】実施例19 実施例16において、ヘプタデカフルオロデシルトリク
ロロシランをCF3 (CF2 7 (CH2 2 Si(C
3 2 (CH2 10SiCl3 に変えて、同様の実験
をした。
Example 19 In Example 16, heptadecafluorodecyltrichlorosilane was added to CF 3 (CF 2 ) 7 (CH 2 ) 2 Si (C
A similar experiment was conducted by changing to H 3 ) 2 (CH 2 ) 10 SiCl 3 .

【0054】実施例20 実施例16において、高分子基板およびフェライト微粒
子表面に気相でヘプタデカフルオロデシルトリクロロシ
ランを吸着させた。
Example 20 In Example 16, heptadecafluorodecyltrichlorosilane was adsorbed on the surface of the polymer substrate and the fine ferrite particles in the gas phase.

【0055】実施例1〜20で得られた高分子基板の表
面の水およびヘキサデカンに対する接触角を自動接触角
計(CA−Z形、協和界面科学製)で測定した。その結
果を表1に示す。
The contact angle of water and hexadecane on the surface of the polymer substrate obtained in Examples 1 to 20 was measured with an automatic contact angle meter (CA-Z type, manufactured by Kyowa Interface Science). The results are shown in Table 1.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から明らかなように、本実施例で得ら
れる高分子組成物は水に対する接触角が140度以上、
ヘキサデカンに対する接触角が100度以上で撥水・撥
油性が優れていることがわかる。
As is clear from Table 1, the polymer composition obtained in this example has a contact angle with water of 140 ° or more,
It can be seen that water and oil repellency are excellent when the contact angle with hexadecane is 100 degrees or more.

【0058】本実施例の高分子組成物では、表面を水を
含んだ布で1万回繰り返し擦って洗浄した後でも、水お
よびヘキサデカンに対する接触角は変化せず、耐久性が
優れていた。
In the polymer composition of this example, the contact angle with respect to water and hexadecane did not change even after the surface was repeatedly rubbed 10,000 times repeatedly with a cloth containing water, and the durability was excellent.

【0059】なお、上記実施例で説明した化学吸着膜は
何れも単分子膜一層だけの場合であるが、化学吸着単分
子膜を累積した高分子組成物でも、未反応のクロロシラ
ン系界面活性剤を洗浄せずに形成した化学吸着膜でも、
その機能は何等変わるところがなかった。
The chemical adsorption films described in the above examples are all single-layer monomolecular films. However, even a polymer composition in which the chemical-adsorption monomolecular film is accumulated has an unreacted chlorosilane-based surfactant. Even with a chemisorption film formed without cleaning
There was no change in its function.

【0060】さらに、上記実施例では何れも無機微粒子
を含む高分子のみを用いた例を示したが、例えば、可塑
剤又は着色剤等を含有した高分子であっても、高分子組
成物に付与された機能には何等変化がなかった。またマ
トリックス樹脂がフッ素系樹脂である場合は、フィラー
の表面にフルオロカーボン系化学吸着膜が形成されてい
るので、マトリックス樹脂とフィラーとの接着性が向上
する。
Furthermore, in each of the above examples, only the polymer containing inorganic fine particles was used, but even a polymer containing a plasticizer, a coloring agent or the like can be used in the polymer composition. There was no change in the assigned functions. Further, when the matrix resin is a fluorine-based resin, the fluorocarbon-based chemical adsorption film is formed on the surface of the filler, so that the adhesiveness between the matrix resin and the filler is improved.

【0061】[0061]

【発明の効果】以上説明した通り、本発明の高分子組成
物によれば、フルオロカーボン系化学吸着膜で表面をお
おわれた無機微粒子を高分子中に分散させた構造をし、
高分子組成物の表面には、無機微粒子の突起が無数にあ
り、かつその突起の表面が撥水性のフルオロカーボンで
覆われているので、超撥水性が発揮される。また、無機
微粒子は高分子と密着しているので、耐久性は優れたも
のとなる。
As described above, the polymer composition of the present invention has a structure in which inorganic fine particles whose surface is covered with a fluorocarbon-based chemical adsorption film are dispersed in a polymer,
The surface of the polymer composition has innumerable projections of inorganic fine particles, and the surface of the projections is covered with water-repellent fluorocarbon, so that super-water repellency is exhibited. In addition, since the inorganic fine particles are in close contact with the polymer, the durability becomes excellent.

【0062】次に、高分子組成物の表面にフルオロカー
ボン系化学吸着膜が形成されていると、さらに超撥水性
および耐久性が向上する。また、フルオロカーボン系化
学吸着膜で表面が覆われているフィラーが高分子組成物
中に分散されていると、前記の作用に加えてマトリック
ス樹脂が疎水性ポリマーの場合は、樹脂との接着性が向
上する。
Next, when a fluorocarbon-based chemical adsorption film is formed on the surface of the polymer composition, the super water repellency and durability are further improved. When the filler whose surface is covered with the fluorocarbon-based chemical adsorption film is dispersed in the polymer composition, when the matrix resin is a hydrophobic polymer in addition to the above-described action, the adhesiveness with the resin is improved. improves.

【0063】また、フルオロカーボン系化学吸着膜が単
分子膜、単分子累積膜、またはポリマー膜であると、オ
ングストロームまたはナノメーターレベルの厚さの吸着
膜から、それ以上の厚さの膜まで、目的に応じて形成す
ることができる。
When the fluorocarbon-based chemical adsorption film is a monomolecular film, a monomolecular accumulating film, or a polymer film, the adsorption film having a thickness of angstrom or nanometer level to a film having a thickness of more than that can be obtained. It can be formed according to.

【0064】また、フィラーがSiO2 、TiO2 、A
2 3 、ZnO、銅、フェライト、ZnOから選ばれ
る無機粒子、ウィスカ、及びガラス繊維の少なくとも1
つであると、シロキサン結合(銅の場合は、−S−結
合)を介して化学吸着膜を形成し易い。そしてフィラー
と化学吸着膜はシロキサン結合を介して化学結合してい
るので、耐久性が優れたものとなる。
Further, the filler is SiO 2 , TiO 2 , A
At least one of inorganic particles selected from l 2 O 3 , ZnO, copper, ferrite, ZnO, whiskers, and glass fibers.
It is easy to form a chemisorption film via a siloxane bond (-S- bond in the case of copper). Since the filler and the chemisorption film are chemically bonded via the siloxane bond, the durability is excellent.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の一実施例の樹脂組成物表面の拡大断面
概念図
FIG. 1 is an enlarged sectional conceptual view of a resin composition surface of an example of the present invention.

【図2】本発明の別の実施例の樹脂組成物表面の拡大断
面概念図
FIG. 2 is an enlarged sectional conceptual view of the surface of a resin composition of another example of the present invention.

【図3】本発明のさらに別の実施例の樹脂組成物表面の
拡大断面概念図
FIG. 3 is an enlarged sectional conceptual view of the surface of a resin composition according to still another embodiment of the present invention.

【図4】本発明のさらに別の実施例の樹脂組成物表面の
拡大断面概念図
FIG. 4 is an enlarged sectional conceptual view of the surface of a resin composition of yet another example of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 フッ化アルキル系化学吸着膜 2 無機微粒子(フィラー) 3 高分子 11 フッ化アルキル系化学吸着膜 12 無機微粒子(フィラー) 13 高分子マトリックス樹脂 21 フッ化アルキル系化学吸着膜 22 無機微粒子(フィラー) 23 高分子マトリックス樹脂 31 フッ化アルキル系化学吸着膜 32 無機微粒子(フィラー) 33 高分子マトリックス樹脂 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Alkyl fluoride chemical adsorption film 2 Inorganic fine particles (filler) 3 Polymer 11 Alkyl fluoride chemical adsorption film 12 Inorganic fine particles (filler) 13 Polymer matrix resin 21 Alkyl fluoride chemical adsorption film 22 Inorganic fine particles (filler) 23 Polymer Matrix Resin 31 Alkyl Fluoride Chemical Adsorption Film 32 Inorganic Fine Particles (Filler) 33 Polymer Matrix Resin

フロントページの続き (72)発明者 小川 一文 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内Front page continuation (72) Inventor Kazufumi Ogawa 1006 Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 高分子マトリックス樹脂とフィラーとか
ら少なくとも構成される高分子組成物であって、前記高
分子組成物の少なくとも表面に存在するフィラーの表面
がフルオロカーボン系化学吸着膜で覆われている高分子
組成物。
1. A polymer composition comprising at least a polymer matrix resin and a filler, wherein the surface of the filler present on at least the surface of the polymer composition is covered with a fluorocarbon-based chemical adsorption film. Polymer composition.
【請求項2】 高分子組成物の表面にフルオロカーボン
系化学吸着膜が形成されている請求項1に記載の高分子
組成物。
2. The polymer composition according to claim 1, wherein a fluorocarbon-based chemical adsorption film is formed on the surface of the polymer composition.
【請求項3】 フルオロカーボン系化学吸着膜で表面が
覆われているフィラーが高分子組成物中に分散されてい
る請求項1に記載の高分子組成物。
3. The polymer composition according to claim 1, wherein the filler whose surface is covered with the fluorocarbon-based chemical adsorption film is dispersed in the polymer composition.
【請求項4】 フルオロカーボン系化学吸着膜が単分子
膜、単分子累積膜、またはポリマー膜である請求項1,
2,または3に記載の高分子組成物。
4. The fluorocarbon-based chemisorption film is a monomolecular film, a monomolecular cumulative film, or a polymer film.
2. The polymer composition according to 2, or 3.
【請求項5】 フィラーがSiO2 、TiO2 、Al2
3 、ZnO、銅、フェライト、ZnOから選ばれる無
機粒子、ウィスカ、及びガラス繊維の少なくとも1つで
ある請求項1,2,3,または4に記載の高分子組成
物。
5. The filler is SiO 2 , TiO 2 , or Al 2.
The polymer composition according to claim 1, 2, 3, or 4, which is at least one of inorganic particles selected from O 3 , ZnO, copper, ferrite, and ZnO, whiskers, and glass fibers.
【請求項6】 フルオロカーボン系化学吸着膜が、フッ
化アルキル系化学吸着膜である請求項1に記載の高分子
組成物。
6. The polymer composition according to claim 1, wherein the fluorocarbon-based chemical adsorption film is an alkyl fluoride-based chemical adsorption film.
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