JPH05257316A - Developer for electrostatic charge image - Google Patents

Developer for electrostatic charge image

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JPH05257316A
JPH05257316A JP4086617A JP8661792A JPH05257316A JP H05257316 A JPH05257316 A JP H05257316A JP 4086617 A JP4086617 A JP 4086617A JP 8661792 A JP8661792 A JP 8661792A JP H05257316 A JPH05257316 A JP H05257316A
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JP
Japan
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toner
particles
developer
silica particles
fog
Prior art date
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Pending
Application number
JP4086617A
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Japanese (ja)
Inventor
Masa Nakamura
雅 中村
Nobuhiko Nakano
暢彦 中野
Kanjirou Okamoto
完志郎 岡本
Takeaki Ouchi
武明 大内
Yasushi Sakida
裕史 崎田
Toshihiko Murakami
登司彦 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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Publication of JPH05257316A publication Critical patent/JPH05257316A/en
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To prevent occurrence of weak bond among toner particles in a state of high temperature and occurrence of image fog and increase of scattering of the toner particles by using the toner particles obtained by treating the surfaces of spherical silica particles in a specified range of particle diameter and attaching these silica particles to the surfaces of the toner particles. CONSTITUTION:The silica particles to be used have an average particle diameter of 0.1-1mmu, and if >1mmu, the silica particles in the developer are not consumed together with the toner but accumulated in the developer and cause image fog. If <0.1mmu, the silica addition effect is not exhibited. The silica particles are added, preferably, in an amount of 0.1-5 weight % of the toner, and if <0.1 weight %, the effect is reduced, and if >5weight%, toner charging itself is hindered and fog is increased.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電記録
法、静電印刷法などにおける現像工程において用いる静
電荷像用現像剤に関し、特に、球状のシリカ粒子で表面
処理されたトナー粒子を含む静電荷像用現像剤に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge image developer used in a developing process such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method and an electrostatic printing method, and more particularly to toner particles surface-treated with spherical silica particles. And a developer for an electrostatic image containing

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の静電荷像用現像剤に用いられる流
動化剤は粒子が小さいほど高い流動性を得る事が出来る
ためその1次粒子径が7〜20nm(mμ)のものが用
いられていた(例えば、特開昭46−5782号、特開
昭48−47346号)。また、特開昭62−1747
72号には、1次粒子径が20nm(mμ)=0.02
μm以上の流動化剤を使用するトナーが記載されている
が、その実施例にあるものは疎水性チタニア30nm、
疎水性アルミナ20nmなどであり、本発明の球状シリ
カ粒子の粒径の下限である0.1μm(100nm)よ
りかなり小さく、また球状のものではない。更に、この
トナーの流動化剤は、大径と小径の流動化剤を併用する
ことを必須要件としており、前記のものは大径の流動化
剤であり、小径の流動化剤としては粒径20nm未満、
例示によれば、7〜16nmの流動化剤、例えば、シリ
カ粒子であるが、本発明のシリカ粒子径に比し、著しく
小さい粒径である。
2. Description of the Related Art A fluidizing agent used in conventional developers for electrostatic images has a primary particle diameter of 7 to 20 nm (mμ) because the smaller the particles, the higher the fluidity. (For example, JP-A-46-5782 and JP-A-48-47346). Also, JP-A-62-1747
No. 72 has a primary particle diameter of 20 nm (mμ) = 0.02.
Although a toner using a fluidizing agent having a particle size of at least μm is described, examples of the toner include hydrophobic titania 30 nm,
The hydrophobic alumina is, for example, 20 nm, which is considerably smaller than the lower limit of 0.1 μm (100 nm) of the spherical silica particles of the present invention, and is not spherical. Furthermore, the fluidizing agent for this toner requires the use of a large-diameter fluidizing agent and a small-diameter fluidizing agent in combination, and the above-mentioned ones are large-diameter fluidizing agents and small-diameter fluidizing agents have particle sizes. Less than 20 nm,
According to the example, a fluidizing agent having a particle size of 7 to 16 nm, for example, silica particles, has a remarkably small particle diameter as compared with the silica particle diameter of the present invention.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】トナーを低温定着化の
方向にしようとすると、高温での保存後のコピー性能に
種々の問題が生じやすくなる。その1つに、高温放置し
たトナーにおいて、画像カブリが増大する現象がある。
この原因は高温下でトナー粒子が弱い結合を起こすため
に、トナー粒子が凝集し、摩擦帯電されないまま残るト
ナー粒子も生じ、現像槽内での帯電の立ち上りが悪くな
り、画像カブリ(BG)が増大し、また、現像槽からの
トナーの飛散も増大するものと思われる。本発明はこれ
らの課題を解決するものである。
If the toner is to be fixed at low temperature, various problems are likely to occur in the copy performance after storage at high temperature. One of them is a phenomenon in which image fog increases in the toner left at high temperature.
The reason for this is that the toner particles weakly bond at high temperature, so that the toner particles agglomerate and some toner particles remain without being triboelectrically charged, and the rise of charging in the developing tank is deteriorated, resulting in image fog (BG). It is expected that the amount of toner will also increase, and the scattering of toner from the developing tank will also increase. The present invention solves these problems.

【0004】[0004]

【課題を解決する手段】本発明の静電荷像用現像剤にお
いては平均粒径0.1μm〜1μmの球状シリカ粒子で
表面を処理して、該球状シリカ粒子を表面に付着させた
トナー粒子を用いることにより、上記課題を解決した。
本発明の現像剤は乾式現像に適する。球状シリカ粒子の
平均粒径が1μmより大きい場合は、これを用いた現像
剤は、コピーの際にトナーと共に消費されず、現像剤中
に蓄積されてしまい画像カブリが発生する。また、球状
シリカ粒子の平均粒径が0.1μmより小さい場合に
は、トナーに加えても効果が少ない。平均粒子径0.1
μm〜1μmの球状シリカ粒子はトナー100重量部に
対し、好ましくは0.1〜5重量部含まれる。該球状シ
リカ粒子の量が0.1重量部より少ないときは、添加し
た効果が劣り、5重量部以上のときはトナーの帯電その
ものが阻害されてしまい、再びカブリが多くなる。
In the developer for electrostatic charge images of the present invention, the surface of the developer is treated with spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm to 1 μm, and the toner particles having the spherical silica particles attached to the surface are treated. By using it, the said subject was solved.
The developer of the present invention is suitable for dry development. When the average particle diameter of the spherical silica particles is larger than 1 μm, the developer using the same is not consumed together with the toner during copying and is accumulated in the developer, causing image fog. Further, when the average particle diameter of the spherical silica particles is smaller than 0.1 μm, the effect is small even when added to the toner. Average particle size 0.1
The spherical silica particles having a diameter of 1 μm to 1 μm are preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner. If the amount of the spherical silica particles is less than 0.1 part by weight, the effect of addition is poor, and if the amount is 5 parts by weight or more, the charging itself of the toner is hindered and the fog increases again.

【0005】本発明で用いる球状シリカ粒子としては、
平均粒子径0.1μm〜1μmの球状シリカ粒子を用い
る。球状シリカ粒子は例えば、高純度(例えば、シリカ
含有率99.9%以上)、非晶質のシリカ粒子からなる
ものを用いることができる。このような球状シリカ粒子
の具体的製品としては、例えば、シーホスターKE−P
30(非晶質シリカ、シリカ含有率 1000℃焼成後
99.9%以上、真比重 約2、平均粒子径 0.28
±0.03μm)、シーホスターKE−P50(非晶質
シリカ、シリカ含有率 1000℃焼成後99.9%以
上、真比重 約2、平均粒子径 0.53±0.05μ
m)、シーホスターKE−P100(非晶質シリカ、シ
リカ含有率 1000℃焼成後99.9%以上、真比重
2、平均粒子径 1.00±0.10μm)、しか
し、本発明に用いられる球状シリカ粒子はこれらに限ら
れるものではないことは勿論である。
The spherical silica particles used in the present invention include
Spherical silica particles having an average particle diameter of 0.1 μm to 1 μm are used. As the spherical silica particles, for example, silica particles having a high purity (for example, a silica content of 99.9% or more) and amorphous silica particles can be used. Specific examples of such spherical silica particles include, for example, Seahoster KE-P.
30 (amorphous silica, silica content: 99.9% or more after firing at 1000 ° C., true specific gravity: about 2, average particle diameter: 0.28
± 0.03 μm), Seahoster KE-P50 (amorphous silica, silica content: 99.9% or more after firing at 1000 ° C., true specific gravity: about 2, average particle diameter: 0.53 ± 0.05 μm)
m), Seahoster KE-P100 (amorphous silica, silica content of 99.9% or more after firing at 1000 ° C., true specific gravity 2, average particle diameter 1.00 ± 0.10 μm), but spherical used in the present invention Of course, the silica particles are not limited to these.

【0006】本発明におけるトナーとしては静電荷像用
現像剤に通常用いられるトナーを用いることができる。
トナーの粒径は一般には5〜20μmである。これらト
ナーは一般にはバインダー、着色剤、その他、必要に応
じ、添加剤として、磁性体、荷電制御剤、オフセット防
止剤などを含んで成るものである。バインダーとして
は、例えば、バインダー樹脂を用いる。バインダー樹脂
としては一般にポリスチレン、スチレン‐アクリル共重
合体、ポリエステル、エポキシ、ポリアミド、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィン、シリコーン樹
脂、ポリウレタン、ロジン、テルペン樹脂、フェノール
樹脂、キシレン樹脂などを用いることができる。
As the toner in the present invention, a toner usually used for a developer for an electrostatic image can be used.
The particle size of the toner is generally 5 to 20 μm. These toners generally include a binder, a colorant, and if necessary, a magnetic material, a charge control agent, an offset preventive agent, and the like as additives. As the binder, for example, a binder resin is used. As the binder resin, generally polystyrene, styrene-acrylic copolymer, polyester, epoxy, polyamide, polymethylmethacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyolefin, silicone resin, polyurethane, rosin, terpene resin, phenol resin, Xylene resin or the like can be used.

【0007】着色剤としては、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料などの各種顔料、及び染料を用いることがで
きる。磁性体としてはフェライト、マグネタイト、及び
鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属、更に強磁性
合金、例えばマンガン‐銅‐アルミニウムなどを用い得
る。荷電制御剤としては、第4級アンモニウム化合物、
ニグロシン、ニグロシン塩基、クリスタルバイオレッ
ト、アゾ系含金属染料、塩素化パラフィン、塩素化ポリ
エステルなどを用いてもよい。更に、オフセット防止剤
としては低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、シリコンワニスなどを用いることができる。又、現
像剤は二成分系現像剤、例えば、トナーとキャリアと混
合したもの、或いは一成分系現像剤、例えば、トナーに
磁性体を含有させたもの、であってもよい。本発明の手
段により、画像カブリの発生、トナーの飛散の増大が防
止されるメカニズムは明らかではなく、また、本発明は
いかなる理論によっても制約されるものではないが、例
えば、高温中にトナーを放置することによって、トナー
同士がゆるやかに結合し(トナーの溶融による結合では
ない)、かくして出来たトナーのかたまりは、現像槽中
のキャリアとの攪拌では、一次粒子とならず、そのため
摩擦帯電されないトナー粒子も生じ、従って、正確な帯
電量が得られず、カブリや、トナーの飛散が発生する
が、通常のシリカよりも粒径が大きいシリカ球状粒子で
トナー粒子表面を処理することにより、トナー粒子間に
シリカ粒子が入り込み、結合が妨げられ、トナー粒子の
二次凝集が起らず、その結果として、カブリの防止、ト
ナーの飛散防止が可能になるものと思われる。
As the colorant, various pigments such as carbon black and nigrosine dye, and dyes can be used. Ferrite, magnetite, and ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel, and ferromagnetic alloys such as manganese-copper-aluminum can be used as the magnetic material. As the charge control agent, a quaternary ammonium compound,
Nigrosine, nigrosine base, crystal violet, azo metal-containing dye, chlorinated paraffin, chlorinated polyester and the like may be used. Further, as the offset preventing agent, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, silicon varnish, etc. can be used. The developer may be a two-component developer, for example, a mixture of toner and carrier, or a one-component developer, for example, a toner containing a magnetic material. The mechanism by which the occurrence of image fog and the increase of toner scattering are prevented by the means of the present invention is not clear, and the present invention is not limited by any theory. If left to stand, the toners will bond loosely (not due to melting of the toners), and the lumps of toner thus formed will not become triboelectric particles when agitated with the carrier in the developing tank, and therefore will not be frictionally charged. Toner particles are also generated, and therefore an accurate charge amount cannot be obtained, and fogging and toner scattering occur, but by treating the surface of the toner particles with silica spherical particles having a particle size larger than ordinary silica, Silica particles enter between the particles, the binding is hindered, secondary aggregation of toner particles does not occur, and as a result, fogging is prevented and toner particles are prevented from flying. Prevention is believed to be possible.

【0008】[0008]

【実施例】以下、本発明を実施例を参照して、更に詳細
に説明する。しかし乍ら、本発明はこれら実施例によっ
て限定されるものではない。下記において「部」は断り
なき限り、重量部を意味する。下記実施例及び比較例に
おいて用いたトナーは次のように製造されたものであ
る。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the following, "parts" means parts by weight unless otherwise specified. The toner used in the following Examples and Comparative Examples is manufactured as follows.

【0009】 (トナー製造例) バインダー(UNI-7000,三洋化成工業製) 100部 カーボンブラック(MA-100,三菱化成製) 5部 ポリプロピレン(ビスコール550P, 三洋化成工業製) 2部 四級アンモニウム塩(P-51,オリエント化学製) 2部 を溶融混練し、冷却後粉砕し、分級する方法で、平均粒
径、10μmのトナー粒子粉末を得た。
(Toner Production Example) Binder (UNI-7000, Sanyo Kasei Co., Ltd.) 100 parts Carbon black (MA-100, Mitsubishi Kasei) 5 parts Polypropylene (Viscor 550P, Sanyo Kasei Co., Ltd.) 2 parts Quaternary ammonium salt (P-51, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts were melt-kneaded, cooled, pulverized, and classified to obtain toner particle powder having an average particle diameter of 10 μm.

【0010】(実施例1)上記トナー製造例で得られた
トナー100部に、 球状シリカ(シーホスターKE-P30, 平均粒子径0.28μm, 日本触媒製) 0.5部 シリカ(R972,日本アエロジル製) 0.1部 マグネタイト(EPT-500, 戸田工業製) 0.3部 をヘンシエルミキサーで混合し、「トナー1」とした。
この「トナー1」4重量部を、平均粒径100μmのフ
ェライトよりなるキャリア96重量部と混合して現像剤
を作成し、「現像剤1」とした。この現像剤1を「SF
‐9400」(シャープ株式会社製)によりコピーチェ
ックを行った。トナーは50℃、24時間の環境に放置
後室温になったものを使用した。カブリ値(BG)はコ
ピー前後の白色度計で測定したハンター白度である(以
下同様)。 コピー枚数 トナー1 1〜3枚 150枚 500枚 1000枚 (トナー飛散) カブリ値 0.7 1.2 1.0 1.0 少なくて良好
Example 1 To 100 parts of the toner obtained in the above toner production example, 0.5 part of spherical silica (Seahoster KE-P30, average particle diameter 0.28 μm, manufactured by Nippon Shokubai) silica (R972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) ) 0.1 part Magnetite (EPT-500, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 0.3 part was mixed with a Henschel mixer to obtain "toner 1".
4 parts by weight of this "toner 1" was mixed with 96 parts by weight of a carrier made of ferrite having an average particle size of 100 µm to prepare a developer, which was referred to as "developer 1". This developer 1 is called "SF
-9400 "(manufactured by Sharp Corporation). The toner used was left at room temperature after being left in an environment of 50 ° C. for 24 hours. The fog value (BG) is Hunter whiteness measured with a whiteness meter before and after copying (the same applies hereinafter). Copies Number Toner 1 to 3 sheets 150 sheets 500 sheets 1000 sheets (Toner scattering) Fog value 0.7 1.2 1.0 1.0 Small and good

【0011】(実施例2)実施例1で用いたトナー1の
球状シリカ(シーホスターP30)のかわりに日本触媒
製、シーホスターKE−P50、(平均粒子径0.53
μm)を1重量部入れ、トナー2及び現像剤2を作成し
た。テスト方法は実施例1と同じである。 コピー枚数 トナー2 1〜3枚 150枚 500枚 1000枚 (トナー飛散) カブリ値 0.7 1.1 0.9 0.9 少なくて良好
(Example 2) Instead of the spherical silica (Seahost P30) of Toner 1 used in Example 1, Nippon Catalyst Co., Ltd., Seahost KE-P50, (average particle size 0.53) was used.
μm) was added in an amount of 1 part by weight to prepare a toner 2 and a developer 2. The test method is the same as in the first embodiment. Number of copies Toner 2 1-3 sheets 150 sheets 500 sheets 1000 sheets (toner scattering) Fog value 0.7 1.1 0.9 0.9 Low and good

【0012】(比較例)上記実施例中の球状シリカを除
いたものを作成し、トナー3及び現像剤3とした。50
℃に24時間放置後、同様のテストを行った。カブリ及
びトナー飛散が増大した。 コピー枚数 トナー3 1〜3枚 150枚 500枚 1000枚 (トナー飛散) カブリ値 0.7 2.5 2.6 2.6 多くて不良
(Comparative Example) Toner 3 and developer 3 were prepared by removing the spherical silica in the above example. Fifty
The same test was performed after leaving it at 24 ° C. for 24 hours. Fog and toner scattering increased. Number of copies Toner 3 1-3 sheets 150 sheets 500 sheets 1000 sheets (toner scattering) Fog value 0.7 2.5 2.6 2.6 Large and defective

【0013】(実施例3)球状シリカ粒子の添加量の影
響を調べた。実施例1において球状シリカ、シーホスタ
ーP‐30の量を変化させてカブリ(BG)の値を調査
した。 シーホスターP‐30の量 0.05部 0.1 部 0.5 部 5部 10部 500枚コピー時のカブリ 2.6 1.5 1.0 1.6 3.0 0.1部以下では効果が劣り、また5部以上では、シリ
カがトナーの帯電そのものを阻害してしまい再びカブリ
が上昇してしまった。球状シリカ粒子の粒径とカブリ 球状シリカ粒子の粒径とカブリの発生の関係の調査実験
結果は次のとおりであった。実施例1の球状シリカの代
りに下記の表1の球状シリカを用いた以外は、実施例1
の操作に従って、球状シリカ粒子で表面処理されたトナ
ーをつくり、その現像剤性能、とくに、500枚コピー
後の画像カブリの発生を調べた。その結果は下記の通り
である。 球状シリカの種類 1次粒径(μm) BG(500 枚) 評 価 R972 0.016 3.0 効果なし (日本アエロジル 株式会社製 ) OX50 0.040 2.1 同 上 (同上 ) シーホスターKE-P30 0.28 1.0 効果あり (日本触媒製 ) シーホスターKE-P50 0.53 1.0 同 上 (同上 ) シーホスターKE-P100 1.00 1.3 同 上 (同上 )
Example 3 The effect of the amount of spherical silica particles added was investigated. The fog (BG) value was investigated by changing the amounts of spherical silica and Seahoster P-30 in Example 1. Amount of Seahoster P-30 0.05 part 0.1 part 0.5 part 5 part 10 parts Fog when copying 500 sheets 2.6 1.5 1.0 1.6 3.0 Less than 0.1 part is less effective, and above 5 parts, silica does not charge the toner itself. It hindered it and the fog rose again. Fog of spherical silica particles and fog The relationship between the particle diameter of spherical silica particles and the occurrence of fog was investigated and the experimental results were as follows. Example 1 except that the spherical silica of Example 1 was replaced with the spherical silica of Table 1 below.
A toner surface-treated with spherical silica particles was prepared in accordance with the above procedure, and the developer performance thereof, in particular, the occurrence of image fog after copying 500 sheets was examined. The results are as follows. Type of spherical silica Primary particle size (μm) BG (500 sheets) Rating R972 0.016 3.0 No effect (Nippon Aerosil Co., Ltd.) OX50 0.040 2.1 Same as above (same as above) Seahoster KE-P30 0.28 1.0 Effective (manufactured by Nippon Shokubai) Seahoster KE-P50 0.53 1.0 Same as above (same as above) Seahoster KE-P100 1.00 1.3 Same as above (same above)

【0014】[0014]

【発明の効果】本発明においては、従来技術よりも大き
い球状シリカ粒子でトナー粒子の表面処理することによ
り、高温状態でトナー粒子間に弱い結合が発生すること
を防止することができ、画像カブリの発生、及びトナー
の飛散が増大するのを無くすことができる。また、トナ
ーの流動性が向上する。
According to the present invention, the surface treatment of the toner particles with spherical silica particles larger than those in the prior art can prevent weak bonds between the toner particles in a high temperature state, thereby preventing image fog. It is possible to prevent the occurrence of toner generation and the increase of toner scattering. In addition, the fluidity of the toner is improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大内 武明 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 崎田 裕史 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 村上 登司彦 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Takeaki Ouchi 22-22 Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Sharp Corporation (72) Hiroshi Sakita 22-22 Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka (72) Inventor Toshihiko Murakami 22-22 Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka City, Osaka Prefecture

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 トナー粒子表面を平均粒子径0.1μm
〜1μmの球状シリカ粒子で処理することを特徴とする
静電荷像用現像剤。
1. The toner particles have an average particle diameter of 0.1 μm on the surface thereof.
A developer for electrostatic charge images, which is treated with spherical silica particles having a particle size of ˜1 μm.
【請求項2】 該球状シリカ粒子をトナー100重量部
に対し0.1〜5重量部含む請求項1の静電荷像用現像
剤。
2. The electrostatic image developer according to claim 1, wherein the spherical silica particles are contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner.
JP4086617A 1992-03-11 1992-03-11 Developer for electrostatic charge image Pending JPH05257316A (en)

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