JPH05194157A - Cleaner composition - Google Patents

Cleaner composition

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JPH05194157A
JPH05194157A JP655192A JP655192A JPH05194157A JP H05194157 A JPH05194157 A JP H05194157A JP 655192 A JP655192 A JP 655192A JP 655192 A JP655192 A JP 655192A JP H05194157 A JPH05194157 A JP H05194157A
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JP
Japan
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group
surfactant
polymer
water
fine powder
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Application number
JP655192A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshie Takahashi
俊江 高橋
Sahoko Yamashina
佐保子 山科
Jun Kametani
潤 亀谷
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Publication of JPH05194157A publication Critical patent/JPH05194157A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain an extremely useful cleaner composition having extellent inhibitory effects on dandruff, deodorant effects and conditioning effects, low irritation and good touch in use by stably dispersing water-insoluble fine powder such as antimicrobial agent. CONSTITUTION:A cleaner composition comprising (a) a saccharide-based nonionic surfactant, (b) one or more surfactants selected from an anionic surfactant, an ampholytic surfactant and a cationic surfactant, (c) water-insoluble fine powder, (d) a nonionic polymer and (e) a cationic polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物、更に詳し
くは、水不溶性微粉体を安定に分散することができると
共に、皮膚に対する刺激性が低く、かつ水不溶性微粉体
として抗菌性物質を用いた場合には抗菌力に優れ、特
に、頭皮・毛髪洗浄に用いた場合にフケ抑制効果、デオ
ドラント効果、コンディショニング効果の高い、マイル
ドな洗浄感を示す洗浄剤組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a detergent composition, more specifically, a water-insoluble fine powder that can be stably dispersed therein, has low irritation to the skin, and contains an antibacterial substance as the water-insoluble fine powder. The present invention relates to a detergent composition having excellent antibacterial activity when used, and particularly showing a mild cleansing feeling with high anti-dandruff effect, deodorant effect and conditioning effect when used for scalp / hair washing.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】昨今の
風潮として、清潔志向が年齢、性別に関わらず全体的に
高まっており、従って頭皮・毛髪洗浄剤に殺菌効果、デ
オドラント効果等が要求される様になってきた。また、
洗髪回数の増加に伴い、毎日でも使える皮膚、毛髪にマ
イルドで刺激の少ない製品への要求も高まっている。
2. Description of the Related Art As the current trend, the tendency toward cleanliness is generally increasing regardless of age and sex. Therefore, scalp and hair cleansing agents are required to have a bactericidal effect and a deodorant effect. It started to come out. Also,
As the number of times the hair is washed increases, the demand for products that are mild and less irritating to the skin and hair that can be used everyday is also increasing.

【0003】すなわち、抗菌性及び低刺激性の両者を兼
ね備えた洗浄剤こそが望まれているが、現在までのとこ
ろ、これらの2点を兼ね備え、かつ安定性に優れた洗浄
剤が存在するとは言いがたい。通常、洗浄剤主成分とし
て用いられる活性剤は、アルキルサルフェート、エトキ
シ化アルキルサルフェートなどの合成陰イオン性界面活
性剤が主であるが、これらの合成陰イオン性界面活性剤
は洗浄力、起泡力等の点では優れているものの、皮膚や
毛髪への刺激性が高いという欠点を有する。
That is, a cleaning agent having both antibacterial and hypoallergenic properties is desired, but up to now, there is a cleaning agent which has both of these two points and is excellent in stability. Hard to say. Usually, the active agents used as the main ingredients of detergents are mainly synthetic anionic surfactants such as alkyl sulphate and ethoxylated alkyl sulphate. Although excellent in terms of strength and the like, it has a drawback that it is highly irritating to the skin and hair.

【0004】そこで、近年では、かかる欠点を解決する
洗浄剤として例えば、特開平3−127717号公報に
は皮膚や毛髪に対して低刺激である糖系非イオン性界面
活性剤と抗菌剤とを併用した、皮膚刺激性が低く、かつ
抗菌力に優れた洗浄剤組成物が開示されている。しか
し、ここで使用されている糖系非イオン性界面活性剤
は、刺激性の低いという特性を有する反面、安定性及び
洗浄性能の点で劣るという問題を有していた。特に、こ
の界面活性剤を用いて抗菌剤等の水不溶性微粉体を安定
に分散させる技術は未だ確立されていなかった。
Therefore, in recent years, as a detergent for solving such a drawback, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 3-127717 discloses a sugar-based nonionic surfactant and an antibacterial agent which are mild to skin and hair. Disclosed is a detergent composition which is used in combination with low skin irritation and excellent antibacterial activity. However, the sugar-based nonionic surfactant used here has a property of low irritation, but has a problem of poor stability and cleaning performance. In particular, a technique for stably dispersing water-insoluble fine powder such as an antibacterial agent using this surfactant has not been established yet.

【0005】一般に、毛髪や皮膚の洗浄剤に配合される
水不溶性微粉体の代表例としてはパール化剤や、抗フケ
剤として有用な2−メルカプトピリジン−N−オキシド
(以下、「Mept」という)多価金属塩、二硫化セレ
ン等が挙げられる。このうち、Meptの多価金属とし
ては、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム、亜
鉛、カドミウム、錫、ジルコニウム等が有るが、これら
の内では亜鉛塩が最も広く使用されている。
Generally, as a typical example of the water-insoluble fine powder to be blended in the detergent for hair and skin, a pearling agent and 2-mercaptopyridine-N-oxide useful as an anti-dandruff agent (hereinafter referred to as "Mept"). ) Examples include polyvalent metal salts and selenium disulfide. Among these, as the polyvalent metal of Mept, there are magnesium, barium, strontium, zinc, cadmium, tin, zirconium, and the like. Among these, the zinc salt is most widely used.

【0006】しかしながら、これらのMeptは、例え
ばその亜鉛塩(以下、「Zpt」という)の水に対する
溶解度が25℃で15ppm である様に、いずれも水に対
して難溶性であり、これらをシャンプー等の洗浄剤に配
合した場合に、Zptの比重は1.8であり分散媒との
比重差が大きいため、経時的にZptの沈降・分離が生
じ易く、安定な分散系を得るのが困難であった。
However, all of these Mept are sparingly soluble in water, for example, the solubility of zinc salt (hereinafter referred to as "Zpt") in water is 15 ppm at 25 ° C., and these Mept are shampooed. When blended with a cleaning agent such as Zpt, the specific gravity of Zpt is 1.8 and the difference in specific gravity from the dispersion medium is large, so that precipitation and separation of Zpt tend to occur over time, making it difficult to obtain a stable dispersion system. Met.

【0007】かかる水不溶性微粉体の沈降・分離を防ぐ
手段としては、例えば以下の(1)〜(3)の方法が考
えられる。 (1)水不溶性微粉体の粒径を非常に小さくして重力支
配よりもブラウン運動支配の方が支配的になる様にし、
沈降を起きにくくする。 (2)分散媒の静止時の粘度を高め、沈降を起きにくく
する。 (3)水不溶性微粉体表面に他の物質を吸着させ、立体
的あるいは静電的反発力をもたせて凝集を起きにくくす
る。
As means for preventing the settling / separation of the water-insoluble fine powder, for example, the following methods (1) to (3) can be considered. (1) The particle size of the water-insoluble fine powder is made extremely small so that Brownian motion control is more dominant than gravity control,
Make sedimentation less likely. (2) The viscosity of the dispersion medium at rest is increased to prevent sedimentation. (3) Other substances are adsorbed on the surface of the water-insoluble fine powder to impart a steric or electrostatic repulsive force to prevent aggregation.

【0008】(1)の考え方に基づくものとしては、従
来のMeptと比較して粒径が非常に小さいMept
(以下、「微粒子Mept」という)が報告されている
(特公昭61−35186号公報、同64−3193号
公報及び特開昭60−224676号公報)。ところ
が、この微粒子Meptも界面活性剤等の塩類の混入、
凍結、加温等により容易に凝集を生じ、洗浄剤中におけ
る分散安定性は未だ充分満足すべきものではなかった。
Based on the idea of (1), Mept having a very small particle size as compared with the conventional Mept.
(Hereinafter, referred to as "fine particle Mept") has been reported (Japanese Patent Publication Nos. 61-35186, 64-3193 and 60-224676). However, this fine particle Mept is also mixed with salts such as a surfactant,
Aggregation easily occurred due to freezing, heating, etc., and the dispersion stability in the detergent was not yet sufficiently satisfactory.

【0009】(2)の考え方に基づくものとしては、例
えば架橋型ポリアクリル酸の様な増粘性ポリマーを添加
する方法(特公昭49−49117号公報)及びアクリ
ル酸/アクリル酸エステル共重合体を添加する方法(特
公昭54−16951号公報)等が挙げられるが、この
方法においては、水不溶性微粉体を安定に分散させるた
めに使用できる界面活性剤の種類が制限され、糖系非イ
オン性活性剤系において容易に適用できるものでなかっ
た。
Based on the concept of (2), for example, a method of adding a thickening polymer such as cross-linked polyacrylic acid (Japanese Patent Publication No. 49-49117) and an acrylic acid / acrylic acid ester copolymer are used. Examples thereof include a method of adding (Japanese Patent Publication No. 54-16951) and the like. In this method, the type of surfactant that can be used to stably disperse the water-insoluble fine powder is limited, and sugar-based nonionic It was not readily applicable in the activator system.

【0010】また、(3)の考え方に基づくものとして
は、例えばポリビニルアルコールを添加する方法(特開
昭63−297315号公報)等が挙げられるが、これ
もやはり糖系非イオン性活性剤系には適当でなかった。
Further, as a method based on the idea of (3), for example, a method of adding polyvinyl alcohol (Japanese Patent Laid-Open No. 63-297315) and the like can be mentioned, which is also a sugar-based nonionic activator-based method. Was not suitable for.

【0011】従って、水不溶性微粉体の分散性が安定で
あり、かつ、低刺激で、使用感、洗浄性に優れた洗浄剤
組成物の開発が望まれていた。
Therefore, it has been desired to develop a detergent composition which has stable dispersibility of the water-insoluble fine powder, has low irritation, and is excellent in usability and detergency.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】かかる実状において、本
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、糖系非イオン性界面活性剤と、陰イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤及び陽イオン性界面活性剤からなる
群より選ばれる一種又は二種以上の界面活性剤との混合
系において、非イオン性ポリマーと陽イオン性ポリマー
とを併用して水不溶性微粉体の分散剤として用いれば、
長期間保存しても安定であり、かつ洗浄力・起泡力・使
用感に優れ、抗菌性と低刺激性とを兼ね備えた洗浄剤組
成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
Under the circumstances, the inventors of the present invention have conducted diligent research to solve the above-mentioned problems, and as a result, as a result, a sugar-based nonionic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric interface have been obtained. Dispersion of water-insoluble fine powder by using a nonionic polymer and a cationic polymer in combination in a mixed system of one or more kinds of surfactants selected from the group consisting of surfactants and cationic surfactants If used as an agent,
The inventors have found that a detergent composition that is stable even after being stored for a long period of time, is excellent in detergency, foaming ability, and feeling in use, and has both antibacterial properties and low irritation is completed, and completed the present invention.

【0013】すなわち、本発明は次の成分(a)〜
(e) (a)糖系非イオン性界面活性剤 (b)陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又は二種
以上の界面活性剤 (c)水不溶性微粉体 (d)非イオン性ポリマー (e)陽イオン性ポリマー を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
That is, the present invention comprises the following components (a)-
(E) (a) Sugar-based nonionic surfactant (b) One or more surfactants selected from the group consisting of anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants. (C) Water-insoluble fine powder (d) Nonionic polymer (e) Provided is a detergent composition containing a cationic polymer.

【0014】本発明洗浄剤組成物において、成分(a)
として用いられる糖系非イオン性界面活性剤としては、
例えば次のアルキルサッカライド系界面活性剤、糖アミ
ド系界面活性剤、ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤等
が挙げられる。
In the detergent composition of the present invention, the component (a)
As the sugar-based nonionic surfactant used as
For example, the following alkyl saccharide-based surfactants, sugar amide-based surfactants, sucrose fatty acid ester-based surfactants and the like can be mentioned.

【0015】(A−1)次の一般式(1)で表わされる
アルキルサッカライド系界面活性剤。 R1−O−(R2O)a−Gb (1) (式中、R1は炭素数6〜18の直鎖又は分岐鎖のアル
キル、アルケニル又はアルキルフェニル基を示し、R2
は炭素数2〜4のアルキレン基を、Gは炭素数5〜6の
還元糖を示し、aは0〜10の数を、bは1〜10の数
を示す)
(A-1) An alkyl saccharide-based surfactant represented by the following general formula (1). R 1 —O— (R 2 O) a —G b (1) (In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl, alkenyl or alkylphenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and R 2
Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G represents a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms, a represents a number of 0 to 10 and b represents a number of 1 to 10).

【0016】(1)式中、R1は炭素数6〜18の直鎖
又は分岐鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェニ
ル基であるが、特に炭素数9〜14の直鎖又は分岐鎖の
アルキル基(デシル基、ラウリル基、ミリスチル基等)
が起泡性等の洗浄特性の面で好ましい。R2はエチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等を示
す。また、アルキレンオキシドの平均重合度aは0〜1
0の値を示すが、起泡性等の洗浄特性の点から0〜3が
好ましく、特に0が好ましい。更に、親水基であるサッ
カライド部分((1)式中、G)は炭素数5〜6の還元
糖を基本単位とするが、この還元糖としては、グルコー
ス、ガラクトース、フルクトースが好ましい。サッカラ
イドの平均重合度bは、1〜10であるが、b=1〜4
であるものが80%以上であることが好ましく、特に平
均重合度が低いもの、すなわち1〜1.4のものが好ま
しい。また、平均重合度と基R1の両者が化合物(1)
の特性に与える影響を考慮すれば、R1が炭素数8〜1
1である時、bは1〜1.4が、またR1が炭素数12
〜14である時、bは1.5〜4.0が好ましい。
In the formula (1), R 1 is a linear or branched alkyl, alkenyl or alkylphenyl group having 6 to 18 carbon atoms, and particularly a linear or branched alkyl group having 9 to 14 carbon atoms. (Decyl group, lauryl group, myristyl group, etc.)
Is preferable from the viewpoint of cleaning characteristics such as foamability. R 2 represents an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a butylene group or the like. The average degree of polymerization a of the alkylene oxide is 0 to 1
A value of 0 is shown, but from the viewpoint of cleaning characteristics such as foaming property, 0 to 3 is preferable, and 0 is particularly preferable. Further, the saccharide moiety (G in the formula (1)) which is a hydrophilic group has a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms as a basic unit, and the reducing sugar is preferably glucose, galactose or fructose. The average degree of polymerization b of the saccharide is 1 to 10, but b = 1 to 4
Is preferably 80% or more, and particularly low in average degree of polymerization, that is, 1 to 1.4. Further, both the average degree of polymerization and the group R 1 are compounds (1)
Considering the influence on the characteristics of R 1 , R 1 has 8 to 1 carbon atoms.
When 1, b has 1 to 1.4 and R 1 has 12 carbon atoms
When it is -14, b is preferably 1.5-4.0.

【0017】(A−2)次の一般式(2)で表わされる
糖アミド系界面活性剤
(A-2) Sugar-amide type surfactant represented by the following general formula (2)

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】(2)式中、R3は炭素数5〜17の直鎖
又は分岐鎖のアルキル、アルケニル又はアルキルフェニ
ル基を示すが、なかでもR3−CO−がカプリン酸、カ
プリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸から誘導
されるものが好ましく、特にカプリン酸、ラウリン酸か
ら誘導されるものが好ましい。R4の具体例としては例
えば水素、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、n−ヘキシ
ル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、
ドデシル基、ステアリル基、イソステアリル基又は重合
度2〜10のポリエチレングリコール基、ポリプロピレ
ングリコール基又は2−ヒドロキシエチル基、2−ヒド
ロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基等が挙げ
られるが、なかでも水素、メチル基、エチル基、2−ヒ
ドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒ
ドロキシプロピル基が好ましい。Xは炭素数4〜30の
糖残基からなるポリヒドロキシアルキル基を示すが、モ
ノ−、ジ−又はオリゴサッカライド基とグリコシド結合
している炭素数4〜7のポリヒドロキシアルキル基であ
っても良い。
In the formula (2), R 3 represents a linear or branched alkyl, alkenyl or alkylphenyl group having 5 to 17 carbon atoms. Among them, R 3 —CO— is capric acid, caprylic acid or lauric acid. Acid, myristic acid, palmitic acid,
Those derived from stearic acid, isostearic acid and oleic acid are preferable, and those derived from capric acid and lauric acid are particularly preferable. Specific examples of R 4 include hydrogen, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, t-butyl group, n-hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group,
Examples thereof include dodecyl group, stearyl group, isostearyl group, polyethylene glycol group having a polymerization degree of 2 to 10, polypropylene glycol group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, and the like. , Methyl group, ethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group and 3-hydroxypropyl group are preferred. X represents a polyhydroxyalkyl group consisting of a sugar residue having 4 to 30 carbon atoms, but even a polyhydroxyalkyl group having 4 to 7 carbon atoms which is glycosidic bonded to a mono-, di- or oligosaccharide group. good.

【0020】(A−3)次の一般式(3)で表わされる
ショ糖脂肪酸エステル系界面活性剤
(A-3) Sucrose fatty acid ester-based surfactant represented by the following general formula (3)

【0021】[0021]

【化2】 [Chemical 2]

【0022】(式中、R6、R7、R8は同一又は異なっ
ていてもよく、少なくとも1つは直鎖又は分岐鎖の飽和
又は不飽和の炭素数8〜24のアシル基を示し、残りは
水素原子を示す)で表わされるもの等が挙げられ、一般
にモノ、ジ、トリアシル化合物の混合物から成る。式
中、R6、R7、R8は炭素数6〜24のアシル基を示す
が、特に炭素数10〜18のものが好ましく、また、モ
ノ体/ジもしくはトリ体の比率は70/30〜30/7
0が好ましい。
(In the formula, R 6 , R 7 and R 8 may be the same or different, and at least one is a linear or branched saturated or unsaturated C 8-24 acyl group, And the rest represent hydrogen atoms) and the like, and generally consist of a mixture of mono-, di-, and triacyl compounds. In the formula, R 6 , R 7 and R 8 each represent an acyl group having 6 to 24 carbon atoms, particularly preferably an acyl group having 10 to 18 carbon atoms, and the ratio of mono / di or tri is 70/30. ~ 30/7
0 is preferred.

【0023】本発明において、成分(a)の糖系非イオ
ン性界面活性剤は、それぞれ単独でも、又は二種以上を
併用して用いてもよく、その配合量は組成物全量中に
0.1〜95重量%(以下、単に%と示す)、特に1〜
15%が好ましい。
In the present invention, the sugar-based nonionic surfactant as the component (a) may be used alone or in combination of two or more kinds, and the compounding amount thereof is 0. 1 to 95% by weight (hereinafter simply referred to as%), especially 1 to
15% is preferable.

【0024】本発明洗浄剤組成物において成分(b)と
して用いられる陰イオン性界面活性剤としては、例えば
次の(1)〜(10)で示されるものが挙げられる。 (1)平均炭素数8〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル基
を有し、1分子中に平均0.5〜8モルのエチレンオキ
サイド及び/又はプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。 (2)平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有するアルキル硫酸エステル塩。 (3)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するα
−オレフィンスルホン酸塩。 (4)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 (5)平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和炭化水素鎖を有する脂肪酸塩。 (6)平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル
基を有し、1分子中に平均0.5〜8モルのエチレンオ
キサイドを付加させたアルキルエトキシカルボン酸塩。 (7)次の一般式(4)又は(5)
Examples of the anionic surfactant used as the component (b) in the detergent composition of the present invention include those represented by the following (1) to (10). (1) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid ester having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 8 to 20 and having an average of 0.5 to 8 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide added per molecule. salt. (2) An alkyl sulfate ester salt having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20. (3) α having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule
-Olefin sulfonate. (4) An alkanesulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule. (5) A fatty acid salt having a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon chain having an average carbon number of 10 to 20. (6) An alkylethoxycarboxylic acid salt having a linear or branched alkyl group having an average carbon number of 10 to 20, to which an average of 0.5 to 8 mol of ethylene oxide is added per molecule. (7) The following general formula (4) or (5)

【0025】[0025]

【化3】 [Chemical 3]

【0026】を示し、(R10は炭素数8〜22の直鎖又
は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を、R11
同一又は異なって水素又はメチル基を、R12は炭素数7
〜21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニ
ル基を示し、dは0〜20の数を示す)、M1は水素原
子又はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
及び有機アンモニウムから選ばれる水溶性塩を形成する
陽イオンを示す〕で表わされるスルホコハク酸系界面活
性剤。 (8)次の一般式(6)
(R 10 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 11 is the same or different and is a hydrogen or methyl group, and R 12 is 7 carbon atoms.
No. 21 to a linear or branched alkyl group or alkenyl group, d is a number from 0 to 20), M 1 is a hydrogen atom or a water-soluble selected from alkali metal, alkaline earth metal, ammonium and organic ammonium. Which represents a cation that forms a neutral salt]. (8) The following general formula (6)

【0027】[0027]

【化4】 [Chemical 4]

【0028】(ここでR13は直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和の炭化水素基を、R14は水素原子又はメチル基
を、eは0〜6の数を、fは1〜6の数を示す)を示
し、Bは−OX2又はAを示し、X1及びX2はそれぞれ
水素原子又は対イオンを示す〕で表わされるリン酸エス
テル塩系活性剤。
(Wherein R 13 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group, R 14 is a hydrogen atom or a methyl group, e is a number of 0 to 6 and f is 1 to 6). The number is shown), B represents -OX 2 or A, and X 1 and X 2 each represent a hydrogen atom or a counter ion].

【0029】(9)次の一般式(7)又は(8)(9) The following general formula (7) or (8)

【0030】[0030]

【化5】 [Chemical 5]

【0031】〔式中、R15は炭素数7〜21のアルキル
基又はアルケニル基を示し、X3及びX4はそれぞれ水素
原子又は対イオンを示す〕で表わされるアミノ酸系界面
活性剤。 (10)次の式(9)
[Wherein R 15 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom or a counter ion]. (10) The following equation (9)

【0032】[0032]

【化6】 [Chemical 6]

【0033】〔式中、R16は炭素数7〜21のアルキル
基又はアルケニル基を、R17、R18及びR19はアミノ酸
側鎖を示し、gは1〜6の数を、X5は水素原子又は対
イオンを示す〕で表わされるアシル化ポリペプチド系界
面活性剤。
[Wherein R 16 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R 17 , R 18 and R 19 represent an amino acid side chain, g represents a number of 1 to 6 and X 5 represents Represents a hydrogen atom or a counter ion].

【0034】これらの陰イオン性界面活性剤のX1〜X5
で表わされる対イオンとしては、通常、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属イオン;マグネシウム等のアル
カリ土類金属イオン;アンモニウムイオン及び例えばモ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリイソプロピルアミン等の炭素数2ない
し3のアルカノール基を1ないし3個有するアルカノー
ルアミン塩基が挙げられる。
X 1 to X 5 of these anionic surfactants
The counter ion represented by is usually an alkali metal ion such as sodium and potassium; an alkaline earth metal ion such as magnesium; an ammonium ion and, for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropylamine and the like having 2 carbon atoms. And alkanolamine bases having 1 to 3 alkanol groups of 3 to 3.

【0035】また、本発明において成分(b)として用
いられる両性界面活性剤としては、例えば次の(11)
及び(12)で示されるものが挙げられる。 (11)炭素数6〜24のアルキル基、アルケニル基又
はアシル基を有するα位付加型、2級アミド型又は3級
アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 (12)炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基又
はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン
系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系又
はアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。
Examples of the amphoteric surfactant used as the component (b) in the present invention include the following (11)
And those represented by (12). (11) An α-position addition type, secondary amide type or tertiary amide type imidazoline-based amphoteric surfactant having an alkyl group, an alkenyl group or an acyl group having 6 to 24 carbon atoms. (12) Carbobetaine-based, amidobetaine-based, sulfobetaine-based, hydroxysulfobetaine-based or amidosulfobetaine-based amphoteric surfactants having an alkyl group, an alkenyl group, or an acyl group having 8 to 24 carbon atoms.

【0036】更に、本発明において成分(b)として用
いられる陽イオン性界面活性剤としては、例えば次の
(13)及び(14)で示されるものが挙げられる。 (13)次の一般式(10)
Further, examples of the cationic surfactant used as the component (b) in the present invention include those represented by the following (13) and (14). (13) The following general formula (10)

【0037】[0037]

【化7】 [Chemical 7]

【0038】〔式中、R20〜R23のうちの1個又は2個
の炭素数8〜28の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基又はR24−(CH2CH2O)h−(R
24は炭素数8〜24のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示し、hは1〜10の数を示す)を示し、残余は
ベンジル基、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基を示し、X-はハロゲンイオン又は有機アニ
オンを示す〕で表わされる第4級アンモニウム塩。 (14)平均炭素数10〜18のアルキル基を有するア
ルキルピリジニウム塩。
[In the formula, one or two of R 20 to R 23 is a linear or branched alkyl group having 8 to 28 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or R 24- (CH 2 CH 2 O). h- (R
24 represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 8 to 24 carbon atoms, h represents a number of 1 to 10), and the rest represents a benzyl group, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, X represents a halogen ion or an organic anion]. (14) An alkylpyridinium salt having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 18.

【0039】本発明において、上述の(b)成分の各界
面活性剤は、それぞれ単独でも又は二種以上を併用して
用いてもよいが、陰イオン性界面活性剤を用いるのが好
ましく、特に(1)、(2)又は(7)の陰イオン性界
面活性剤が好ましい。
In the present invention, each of the above-mentioned component (b) surfactants may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use an anionic surfactant, particularly preferably The anionic surfactant of (1), (2) or (7) is preferable.

【0040】また、本発明において成分(b)の界面活
性剤の配合量は、合計量で組成物全量中に0.1〜95
%、特に1〜30%が好ましい。また、成分(a)と成
分(b)との配合比率は、重量比で成分(a)/成分
(b)=1/9〜9/1となるようにするのが好まし
い。
In the present invention, the compounding amount of the component (b) surfactant is 0.1 to 95 in the total amount of the composition.
%, Particularly 1 to 30% is preferable. Further, it is preferable that the mixing ratio of the component (a) and the component (b) is such that the weight ratio is (a) / (b) = 1/9 to 9/1.

【0041】本発明洗浄剤組成物において成分(c)の
水不溶性微粉体とは、25℃の蒸留水に20ppm以下の
溶解度を有するもので、具体的には洗浄剤中に殺菌剤、
研磨剤、顔料等として配合されるもの、例えばMep
t、酸化チタン、炭酸カルシウム、魚鱗片、脂肪酸グリ
コールエステル、珪藻土などがある。これらの微粉体の
内、Meptが特に好ましく、その多価金属としてはマ
グネシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、カドミ
ウム、錫、ジルコニウム等が挙げられるが、この内、亜
鉛であるものが特に好ましい。また、微粉体の形状は、
粒状、板状のいずれでもよいが、板状であればその長半
径が5μm以下が、粒状であればその平均粒径は5μm
以下が好ましく、また更に、その粒度分布は粒径0.2
μm以下のものが50%以上のものが好ましく、更に粒
径0.5〜1.0μmのものが15%以下、1.0μm
以上のもの2%以下のものが特に好ましい。
In the detergent composition of the present invention, the water-insoluble fine powder as the component (c) has a solubility of 20 ppm or less in distilled water at 25 ° C.
Compounds such as abrasives and pigments, eg Mep
t, titanium oxide, calcium carbonate, fish scale, fatty acid glycol ester, diatomaceous earth and the like. Of these fine powders, Mept is particularly preferable, and as the polyvalent metal thereof, magnesium, barium, strontium, zinc, cadmium, tin, zirconium and the like can be mentioned, and among these, zinc is particularly preferable. The shape of the fine powder is
It may be granular or plate-like, but if it is plate-like, its major axis is 5 μm or less, and if it is granular, its average particle size is 5 μm.
The following is preferred, and the particle size distribution is 0.2
50% or more is preferable for particles having a particle diameter of 0.5 μm or less, 15% or less for particles having a particle size of 0.5 to 1.0 μm,
Above 2% or less is particularly preferable.

【0042】本発明において、これらの成分(c)はそ
れぞれ単独でも又は二種以上を併用して用いてもよく、
その配合量は組成物全量中に0.01〜10%が好まし
い。これらの微粉体は種々の効果、例えば洗髪用の場
合、フケ、かゆみを防止する効果、毛髪の柔軟化効果、
外観向上のためのパールトーン付与効果のために添加さ
れる。
In the present invention, these components (c) may be used either individually or in combination of two or more,
The blending amount thereof is preferably 0.01 to 10% in the total amount of the composition. These fine powders have various effects, for example, in the case of washing hair, the effect of preventing dandruff and itch, the effect of softening hair,
It is added for the effect of giving a pearl tone for improving the appearance.

【0043】本発明洗浄剤組成物において、成分(d)
の非イオン性ポリマーとしては、例えばポリビニルアル
コール誘導体、ポリビニルピロリドン、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。その
平均分子量が300〜5,000,000の範囲にある
ものが好ましい。特に好ましいものとしては、次の式
(11)で表わされる平均分子量8,000〜200,
000の部分鹸化ポリビニルアルコール等が挙げられ
る。
In the detergent composition of the present invention, the component (d)
Examples of the nonionic polymer include polyvinyl alcohol derivatives, polyvinylpyrrolidone, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like. Those having an average molecular weight in the range of 300 to 5,000,000 are preferred. Particularly preferred is an average molecular weight represented by the following formula (11): 8,000 to 200,
000 partially saponified polyvinyl alcohol and the like can be mentioned.

【0044】[0044]

【化8】 [Chemical 8]

【0045】〔式中、iは70〜100mol%に相当す
る数を示し、jは0〜30mol%に相当する数を示す〕
この非イオン性ポリマー(11)は酢酸ビニルをメタノ
ール存在下で重合して得られるポリ酢酸ビニルを鹸化し
て得られるポリマーであるが、ポリ酢酸ビニルの代わり
に酢酸ビニルとビニルエーテル類、アクリルアミド、ア
クリル酸若しくはメタクリル酸のエステル類、ビニルピ
ロリドン等の共重合物を用いて製造されたものも使用で
きる。
[In the formula, i represents a number corresponding to 70 to 100 mol%, and j represents a number corresponding to 0 to 30 mol%]
This nonionic polymer (11) is a polymer obtained by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate in the presence of methanol. Instead of polyvinyl acetate, vinyl acetate and vinyl ethers, acrylamide, acrylic Those produced by using an acid or methacrylic acid ester, or a copolymer such as vinylpyrrolidone can also be used.

【0046】本発明において、成分(d)の非イオン性
ポリマーは一種又は二種以上を併用して用いることがで
き、その配合量は組成物全量中に0.01〜20%、特
に0.1〜5%が好ましい。
In the present invention, the nonionic polymer as the component (d) can be used alone or in combination of two or more kinds, and the blending amount thereof is 0.01 to 20%, particularly 0. 1-5% is preferable.

【0047】また、本発明洗浄剤組成物における(e)
成分の陽イオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化
セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアガ
ム誘導体、ジアリル4級アンモニウム塩重合物、ジアリ
ル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、4級
化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリア
ミン縮合物、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプ
ロピルエチレントリアミン共重合物、カチオン化デキス
トラン及び特開昭53−139734号公報、特開昭6
0−36407号公報等に記載のカチオン化ポリマーを
使用することができる。
(E) in the detergent composition of the present invention
Examples of the cationic polymer as the component include a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, a diallyl quaternary ammonium salt polymer, a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, Polyglycol polyamine condensate, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer, cationized dextran and JP-A-53-139734 and JP-A-6-
Cationized polymers described in, for example, 0-36407 can be used.

【0048】これらのうち、カチオン化セルロース誘導
体としては、次の一般式(12)で表わされるものが好
ましい。
Among these, as the cationized cellulose derivative, those represented by the following general formula (12) are preferable.

【0049】[0049]

【化9】 [Chemical 9]

【0050】〔(12)式中、Eはアンヒドログルコー
ス単位の残基を示し、kは50〜30,000の整数で
あり、各R25は、それぞれ次の一般式(13)で表わさ
れる置換基を示す。
[In the formula (12), E represents a residue of anhydroglucose unit, k is an integer of 50 to 30,000, and each R 25 is represented by the following general formula (13). A substituent is shown.

【0051】[0051]

【化10】 [Chemical 10]

【0052】〔(13)式中、R26,R27:炭素数2又
は3アルキレン基 m:0〜10の整数 n:0〜3の整数 o:0〜10の整数 R28:炭素数1〜3のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基 R29,R30,R31:同じか又は異なっており、炭素数1
0までのアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 X1 :陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)〕
[In the formula (13), R 26 , R 27 : C 2 or C 3 alkylene group m: integer of 0 to 10 n: integer of 0 to 3 o: integer of 0 to 10 R 28 : carbon number 1 To alkylene or hydroxyalkylene groups R 29 , R 30 , R 31 : the same or different, and having 1 carbon atom
Up to 0 alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups or nitrogen atoms in the formula may be included to form a heterocycle. X 1 : anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.)]

【0053】カチオン化セルロースのカチオン置換度
は、0.01〜1、すなわちアンヒドログルコース単位
あたりのcの平均値は、0.01〜1、好ましくは0.
1〜0.5である。また、m+oの合計は平均1〜3で
ある。置換度は、0.01以下では充分でなく、また1
以上でもかまわないが反応収率の点より1以下が好まし
い。例えばR29、R30、R31としては全てCH3基、又
は2つのCH3基などの短鎖アルキル基であり残り1つ
が炭素数10〜20の長鎖アルキル基であるものが好ま
しい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約
10,000〜20,000,000の間である。市販
品としてはカチセロ M−80(花王製)、カチナール
(東邦化学製)、ポリマーJR、ポリマーLR(UCC
社製)等が挙げられる。
The degree of cation substitution of cationized cellulose is 0.01 to 1, that is, the average value of c per anhydroglucose unit is 0.01 to 1, preferably 0.
It is 1 to 0.5. The sum of m + o is 1 to 3 on average. Substitution degree of 0.01 or less is not sufficient, and 1
The above may be used, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield. For example R 29, all as R 30, R 31 is CH 3, or remaining one is a short-chain alkyl groups such as two CH 3 groups is preferably those which are long-chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms. The molecular weight of the cationized cellulose used herein is between about 10,000 and 20,000,000. As commercially available products, Kathicero M-80 (manufactured by Kao), Catinal (manufactured by Toho Kagaku), polymer JR, polymer LR (UCC)
Manufactured by the company) and the like.

【0054】カチオン性澱粉としては次の一般式(1
4)で表わされるものが好ましい。
As the cationic starch, the following general formula (1
Those represented by 4) are preferable.

【0055】[0055]

【化11】 [Chemical 11]

【0056】〔(14)式中、D:澱粉残基 R32:アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 R33,R34,R35:同じか又は異なっており、炭素数1
0以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 X2 :陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等) p:正の整数〕
[In the formula (14), D: starch residue R 32 : alkylene group or hydroxyalkylene group R 33 , R 34 , R 35 : the same or different and having 1 carbon atom
A hetero ring may be formed by containing 0 or less alkyl group, aryl group, aralkyl group or nitrogen atom in the formula. X 2 : anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methylsulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.) p: positive integer]

【0057】カチオン性澱粉のカチオン置換度は0.0
1〜1、すなわち無水グルコース単位当り0.01〜1
個、特に0.02〜0.5個のカチオン基が導入された
ものが好ましい。置換度が0.01以下では充分でな
く、また1以上でもかまわないが反応収率の点より1以
下が好ましい。
The degree of cation substitution of the cationic starch is 0.0
1-1, ie 0.01-1 per anhydroglucose unit
Those in which 0.02 to 0.5 cationic groups are introduced are preferable. If the degree of substitution is 0.01 or less, it is not sufficient, and it may be 1 or more, but 1 or less is preferable from the viewpoint of reaction yield.

【0058】カチオン化グアガム誘導体としては、次の
一般式(15)で表わされるものが好ましい。
As the cationized guar gum derivative, those represented by the following general formula (15) are preferable.

【0059】[0059]

【化12】 [Chemical 12]

【0060】〔(15)式中、J:グアガム残基 R36:アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 R37,R38,R39:同じか又は異なっており、炭素数1
0以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 X3 :陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等) q:正の整数〕
[In the formula (15), J: guar gum residue R 36 : alkylene group or hydroxyalkylene group R 37 , R 38 , R 39 : the same or different and having 1 carbon atom
A hetero ring may be formed by containing 0 or less alkyl group, aryl group, aralkyl group or nitrogen atom in the formula. X 3 : anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.) q: positive integer]

【0061】カチオン化グアガム誘導体のカチオン置換
度は、0.01〜1個、特に0.02〜0.5個のカチ
オン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。この
型のカチオン性ポリマーは、特公昭58−35640号
公報、特公昭60−46158号公報、及び特開昭58
−53996号公報中に記載されており、例えばセラニ
ーズ−シュタイン・ホール社から商標名ジャガーで市販
されている。
The degree of cation substitution of the cationized guar gum derivative is preferably such that 0.01 to 1, especially 0.02 to 0.5 cationic groups are introduced into the sugar unit. This type of cationic polymer is disclosed in JP-B-58-35640, JP-B-60-46158 and JP-A-58.
No. 53996, and is commercially available, for example, from Celanese-Steinhall Company under the trade name Jaguar.

【0062】ジアリル4級アンモニウム塩重合物又はジ
アリル4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物と
しては、次の一般式(16)又は(17)で表わされる
ものが好ましい。
As the diallyl quaternary ammonium salt polymer or the diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, those represented by the following general formula (16) or (17) are preferable.

【0063】[0063]

【化13】 [Chemical 13]

【0064】〔(16)及び(17)式中、 R40,R41:同じか又は異なっており、水素、アルキル
基(炭素数1〜18)、フェニル基、アリール基、ヒド
ロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル
基 R42,R43,R44,R45:同じか又は異なっており、水
素原子、低級アルキル基(炭素数1〜3)、フェニル基 X4 :陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、硝酸など) r:1〜50の整数 s:0〜50の整数 t:150〜8000の整数〕
[In the formulas (16) and (17), R 40 and R 41 are the same or different and are hydrogen, an alkyl group (having 1 to 18 carbon atoms), a phenyl group, an aryl group, a hydroxyalkyl group and an amide. Alkyl group, cyanoalkyl group, alkoxyalkyl group, carboalkoxyalkyl group R 42 , R 43 , R 44 , R 45 : the same or different, hydrogen atom, lower alkyl group (having 1 to 3 carbon atoms), phenyl group X 4 : anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl sulfuric acid, nitric acid, etc.) r: integer of 1 to 50 s: integer of 0 to 50 t: integer of 150 to 8000]

【0065】ジアリル4級アンモニウム塩/アクリルア
ミド共重合物の分子量としては約3万〜200万、好ま
しくは10万〜100万の範囲が良い。
The molecular weight of the diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer is about 30,000 to 2,000,000, preferably 100,000 to 1,000,000.

【0066】4級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は、次の一般式(18)で表わされるものが好ましい。
As the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, those represented by the following general formula (18) are preferable.

【0067】[0067]

【化14】 [Chemical 14]

【0068】〔(18)式中、R46:水素原子又は炭素
数1〜3のアルキル基 R47,R48,R49:同じか又は異なっており水素原子、
炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、カルボアルコキシアルキル基 Y:酸素原子又はアミド結合中のNH基 X5 :陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、炭素数1〜4のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等) u:1〜10の整数 v+w=20〜8000の整数〕
[In the formula (18), R 46 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms R 47 , R 48 , and R 49 are the same or different and are hydrogen atoms,
Alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl group, amidoalkyl group, cyanoalkyl group, alkoxyalkyl group, carboalkoxyalkyl group Y: oxygen group or NH group in amide bond X 5 : anion (chlorine, bromine, Iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, alkyl sulfuric acid having 1 to 4 carbon atoms, phosphoric acid, nitric acid, etc.) u: integer of 1 to 10 v + w = integer of 20 to 8000]

【0069】4級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子
量としては1万〜200万、好ましくは5万〜150万
が特に良い。上記のビニル重合体中に含まれるカチオン
性高分子に由来するカチオン性窒素の含有量はビニル重
合体に対して0.004〜0.2%、好ましくは0.0
1〜0.15%である。0.004%以下では充分に効
果がなく、0.2%以上では性能的によいがビニル重合
体の着色原因にもなりまた、経済的にも不利となる。
The molecular weight of the quaternized polyvinylpyrrolidone derivative is 10,000 to 2,000,000, preferably 50,000 to 1,500,000. The content of the cationic nitrogen derived from the cationic polymer contained in the vinyl polymer is 0.004 to 0.2%, preferably 0.0 to 0.2% with respect to the vinyl polymer.
It is 1 to 0.15%. If it is 0.004% or less, the effect is not sufficient, and if it is 0.2% or more, the performance is good, but it also causes coloring of the vinyl polymer and is economically disadvantageous.

【0070】ポリグリコールポリアミン縮合物として
は、次の一般式(19)で表わされるものが好ましい。
As the polyglycol polyamine condensate, those represented by the following general formula (19) are preferable.

【0071】[0071]

【化15】 [Chemical 15]

【0072】〔(19)式中、R50,R52,R53
55:炭素数2〜4のヒドロキシアルキレン基 R51,R54:炭素数2〜3のアルキレン基 α,β:10〜20の整数 x:2〜4の整数 y:2〜6の整数 z:1〜50の整数 R56:炭素数6〜20の直鎖又は分岐鎖アルキル基〕
[In the formula (19), R 50 , R 52 , R 53 ,
R 55 : hydroxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms R 51 , R 54 : alkylene group having 2 to 3 carbon atoms α, β: integer of 10 to 20 x: integer of 2 to 4 y: integer of 2 to 6 z : Integer of 1 to 50 R 56 : straight chain or branched chain alkyl group having 6 to 20 carbon atoms]

【0073】また、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロ
キシプロピルエチレントリアミン共重合物としては、例
えば商品名「カルタチレン」として米国サンドス社から
製造、販売されているものが好ましい。
As the adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer, those manufactured and sold by Sandos Co., Ltd. under the trade name "Cartaylene" are preferable.

【0074】本発明においてはこれらの陽イオン性ポリ
マーのうち、特にカチオン化セルロース誘導体が好まし
く、なかでもヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテルが好ま
しい。これはヒドロキシエチルセルロースにグリシジル
トリメチルクロリドを付加させて得られるポリマーであ
り、窒素0.5〜2.5%を含み、平均分子量は10,
000〜20,000,000のポリマーである。なか
でも特に好ましくは、平均分子量400,000〜6,
000,000のものが挙げられる。
In the present invention, among these cationic polymers, cationized cellulose derivatives are particularly preferable, and hydroxyethyl cellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether is particularly preferable. This is a polymer obtained by adding glycidyl trimethyl chloride to hydroxyethyl cellulose, contains 0.5 to 2.5% of nitrogen, and has an average molecular weight of 10,
000 to 20,000,000 polymers. Among them, particularly preferably, the average molecular weight is 400,000-6,6.
, 000,000.

【0075】本発明において、成分(e)の陽イオン性
ポリマーは、それぞれ単独でも又は二種以上を併用して
用いてもよく、その配合量は組成物全量中に0.01〜
10%、特に0.1〜5%が好ましい。
In the present invention, the cationic polymer as the component (e) may be used alone or in combination of two or more kinds, and the compounding amount thereof is 0.01 to the total amount of the composition.
10%, especially 0.1-5% is preferable.

【0076】本発明の洗浄剤組成物は前述した成分
(d)の非イオン性ポリマー及び成分(e)の陽イオン
性ポリマーを併用することにより、成分(c)の水不溶
性微粉体の分散を安定化することができると共に、使用
感触を向上することができる。
In the detergent composition of the present invention, the non-ionic polymer of the component (d) and the cationic polymer of the component (e) are used in combination to disperse the water-insoluble fine powder of the component (c). It is possible to stabilize and improve the feeling of use.

【0077】尚、本発明の洗浄剤組成物には、上記必須
成分以外に、一般に配合される任意成分を配合すること
ができる。これらの任意成分としては、例えばプロピレ
ングリコール、グリセリン等の溶解剤;エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ
ース、メチルセルロース、高級アルコール等の粘度調整
剤;抗脂漏性物質;抗生物質;硫黄、サリチル酸、酵素
等の角質溶解性又は角質軟化性物質;脱臭剤、ローショ
ン化剤、香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤等が挙げられる。
In addition to the above-mentioned essential components, the detergent composition of the present invention may contain optional components that are generally incorporated. Examples of these optional components include solubilizers such as propylene glycol and glycerin; viscosity modifiers such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and higher alcohols; antiseborrheic substances; antibiotics; sulfur, salicylic acid, enzymes. Examples thereof include keratolytic or keratin softening substances; deodorants, lotions, fragrances, dyes, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives and the like.

【0078】本発明の洗浄剤組成物は常法により調製す
ることができるが、まず成分(c)を成分(d)で処理
し、得られたポリマー被覆粉体を、成分(e)と成分
(a)と成分(b)とを均一溶解したものに添加し、混
合・分散することにより調製するのが好ましい。
The detergent composition of the present invention can be prepared by a conventional method. First, the component (c) is treated with the component (d), and the obtained polymer-coated powder is mixed with the component (e) and the component (e). It is preferable to add (a) and the component (b) to a uniformly dissolved product, and mix and disperse them to prepare.

【0079】[0079]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は抗菌剤等の水不
溶性微粉体を長期にわたり安定に分散させることがで
き、フケ抑制効果、デオドラント効果、コンディショニ
ング効果にも優れ、かつ低刺激で使用感触も良好であ
り、極めて有用なものである。
EFFECT OF THE INVENTION The detergent composition of the present invention can stably disperse water-insoluble fine powder such as an antibacterial agent for a long period of time, is excellent in anti-dandruff effect, deodorant effect, conditioning effect, and is used with low irritation. It has a good feel and is extremely useful.

【0080】[0080]

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらによって何ら限定されるものではな
い。
The present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0081】実施例1 表1に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、これを40℃
にて1週間保存した後、分散安定性を肉眼観察により評
価した。結果を表1に示す。尚、洗浄剤組成物の製法及
び評価基準は以下の通りである。
Example 1 A detergent composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and this was prepared at 40 ° C.
After storing for 1 week in, the dispersion stability was evaluated by visual observation. The results are shown in Table 1. The production method and evaluation criteria of the cleaning composition are as follows.

【0082】(製法) 本発明品1:成分(a)、成分(b)、成分(e)及び
水の一部を混合し均一溶液としたものに、成分(d)の
水溶液に成分(c)を分散させたものを攪拌下添加し
た。 比較品1:成分(a)、成分(b)及び水の一部を混合
し均一溶液としたものに、成分(d)の水溶液に成分
(c)を分散させたものを攪拌下添加した。 比較品2:成分(a)、成分(b)、成分(e)及び水
を混合し均一溶液としたものに、成分(c)を攪拌下添
加した。 比較品3:成分(a)、成分(b)及び水を混合し均一
溶液としたものに、成分(c)を攪拌下添加した。 (評価基準) ○:均一に分散する。 ×:分離する。
(Production Method) Inventive product 1: A homogeneous solution obtained by mixing component (a), component (b), component (e) and a part of water into an aqueous solution of component (d). ) Was added under stirring. Comparative product 1: Component (a), component (b) and a part of water were mixed to form a uniform solution, and a dispersion of component (c) in an aqueous solution of component (d) was added with stirring. Comparative product 2: Component (c) was added with stirring to a homogeneous solution prepared by mixing component (a), component (b), component (e) and water. Comparative product 3: Component (a), component (b) and water were mixed to form a uniform solution, and component (c) was added with stirring. (Evaluation Criteria) O: Dispersed uniformly. X: Separated.

【0083】[0083]

【表1】 [Table 1]

【0084】表1の結果より明らかな如く、本発明の洗
浄剤組成物は、水不溶性微粉体であるジンクピリチオン
の分散安定性に優れている。
As is clear from the results shown in Table 1, the detergent composition of the present invention has excellent dispersion stability of zinc pyrithione which is a water-insoluble fine powder.

【0085】実施例2 シャンプー組成物 (組成) (%) (1) アルキルグルコシド*1 4.0 (2) ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテルサル フェートトリエタノールアミン塩 12.0 (3) ジンクピリチオン 1.0 (4) ポリビニルアルコール*2(重合度1000;鹸化度88) 1.0 (5) カチオン化セルロース*3(分子量800,000 ;N%1.5 ) 0.5 (6) 香料 0.3 (7) 色素 微量 (8) トリエタノールアミン 適量 (9) 水 バランス *1:式(1)においてR1=デシル基, G=グルコー
ス a=0, b(平均値)=3.0 *2:信越ポバール PA−10(信越化学工業社製) *3:カチセロ M−80(花王製)
Example 2 Shampoo composition (composition) (%) (1) Alkyl glucoside * 1 4.0 (2) Polyoxyethylene (2.5) lauryl ether sulfate triethanolamine salt 12.0 (3) Zinc pyrithione 1 .0 (4) Polyvinyl alcohol * 2 (Polymerization degree 1000; Saponification degree 88) 1.0 (5) Cationized cellulose * 3 (Molecular weight 800,000; N% 1.5) 0.5 (6) Perfume 0.3 (7) Dye Trace amount (8) Triethanolamine Appropriate amount (9) Water balance * 1: In formula (1), R 1 = decyl group, G = glucose a = 0, b (average value) = 3.0 * 2: Shin-Etsu Poval PA -10 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) * 3: Kachisero M-80 (manufactured by Kao)

【0086】(製法) (1)、(2)、(5)、(6)及び(9)の一部を混
合し均一溶液にする。(4)の水溶液中に(3)を分散
させ、この分散液を上記均一溶液に攪拌下添加し、更に
(7)及び(8)を添加してシャンプー組成物を得た。
本シャンプー組成物は泡量、感触等のシャンプー性能に
優れ、更に抗フケ・かゆみ効果が高く、皮膚刺激性が低
く、かつ水不溶性微粒子の分散安定性も良好であった。
(Manufacturing Method) Part of (1), (2), (5), (6) and (9) is mixed to form a uniform solution. (3) was dispersed in the aqueous solution of (4), this dispersion was added to the above homogeneous solution with stirring, and (7) and (8) were further added to obtain a shampoo composition.
The shampoo composition was excellent in shampoo performance such as foam amount and touch, and had high anti-dandruff / itch effect, low skin irritation, and good dispersion stability of water-insoluble fine particles.

【0087】実施例3 シャンプー組成物 (組成) (%) (1) アルキルグルコシド*1 7.0 (2) ラウリル硫酸トリエタノールアミン 7.0 (3) 二硫化セレン 1.0 (4) ポリビニルピロリドン*2 0.8 (5) カチオン化グアーガム*3 1.0 (6) ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 1.0 (7) エチレングリコールジステアレート 2.0 (8) 色素 微量 (9) 香料 0.5 (10)リン酸 適量 (11)防腐剤 適量 (12)水 バランス *1:式(1)においてR1=ドデシル基, G=グルコ
ース a=0, b(平均値)=1.5 *2:ルビスコール K−30(GAF社製) *3:ジャガー C13S(メイホール社製)
Example 3 Shampoo Composition (Composition) (%) (1) Alkyl glucoside * 1 7.0 (2) Lauryl sulfate triethanolamine 7.0 (3) Selenium disulfide 1.0 (4) Polyvinylpyrrolidone * 2 0.8 (5) Cationized guar gum * 3 1.0 (6) Coconut oil fatty acid diethanolamide 1.0 (7) Ethylene glycol distearate 2.0 (8) Dye trace amount (9) Perfume 0.5 (10) Phosphoric acid Appropriate amount (11) Preservative Appropriate amount (12) Water balance * 1: In formula (1), R 1 = dodecyl group, G = glucose a = 0, b (average value) = 1.5 * 2: Rubiscol K-30 (GAF) * 3: Jaguar C13S (Mayhall)

【0088】(製法) (1)、(2)、(5)、(6)、(7)及び(12)
の一部を混合し均一溶液にする。(4)の水溶液中に
(3)を分散させ、この分散液を上記均一溶液に攪拌下
添加し、更に(8)、(9)、(10)及び(11)を
添加してシャンプー組成物を得た。本シャンプー組成物
は泡量、感触等のシャンプー性能に優れ、更に抗フケ・
かゆみ効果が高く、皮膚刺激性が低く、かつ水不溶性微
粒子の分散安定性も良好であった。
(Production Method) (1), (2), (5), (6), (7) and (12)
Part of the above is mixed to make a uniform solution. (3) is dispersed in the aqueous solution of (4), the dispersion is added to the above homogeneous solution under stirring, and (8), (9), (10) and (11) are further added to the shampoo composition. Got This shampoo composition has excellent shampoo performance such as foam amount and feel, and further has anti-dandruff
The itch effect was high, the skin irritation was low, and the dispersion stability of the water-insoluble fine particles was good.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1:12 1:68) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display area C11D 1:12 1:68)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 次の成分(a)〜(e) (a)糖系非イオン性界面活性剤 (b)陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及び陽イ
オン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又は二種
以上の界面活性剤 (c)水不溶性微粉体 (d)非イオン性ポリマー (e)陽イオン性ポリマー を含有する洗浄剤組成物。
1. A group consisting of the following components (a) to (e) (a) sugar-based nonionic surfactant (b) anionic surfactant, amphoteric surfactant and cationic surfactant: A detergent composition containing one or more surfactants selected from the following (c) water-insoluble fine powder (d) nonionic polymer (e) cationic polymer.
【請求項2】 水不溶性微粉体(c)が2−メルカプト
ピリジン−N−オキシド多価金属塩又は二硫化セレンで
ある請求項1記載の洗浄剤組成物。
2. The cleaning composition according to claim 1, wherein the water-insoluble fine powder (c) is a 2-mercaptopyridine-N-oxide polyvalent metal salt or selenium disulfide.
【請求項3】 水不溶性微粉体(c)を非イオン性ポリ
マー(d)で処理して得られたポリマー被覆粉体を、陽
イオン性ポリマー(e)、糖系非イオン性界面活性剤
(a)並びに陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及
び陽イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる一種又
は二種以上の界面活性剤(b)の混合物中に添加して分
散させることにより得られる請求項1記載の洗浄剤組成
物。
3. A polymer-coated powder obtained by treating a water-insoluble fine powder (c) with a nonionic polymer (d), a cationic polymer (e), a sugar-based nonionic surfactant ( a) and by adding and dispersing it in a mixture of one or more surfactants (b) selected from the group consisting of anionic surfactants, amphoteric surfactants and cationic surfactants. The cleaning composition according to claim 1, which is obtained.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723112A (en) * 1995-07-14 1998-03-03 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Pyrithione containing hair treatment composition
JPH10509991A (en) * 1994-12-03 1998-09-29 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Cleansing composition
FR2822688A1 (en) * 2001-03-30 2002-10-04 Oreal Cosmetic composition especially useful for hair styling comprises an anionic, amphoteric or nonionic fixing polymer and barium sulfate particles
JP2009513650A (en) * 2005-10-25 2009-04-02 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド Antibacterial compositions and methods

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