JPH05186623A - Porous sheet - Google Patents

Porous sheet

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Publication number
JPH05186623A
JPH05186623A JP4004682A JP468292A JPH05186623A JP H05186623 A JPH05186623 A JP H05186623A JP 4004682 A JP4004682 A JP 4004682A JP 468292 A JP468292 A JP 468292A JP H05186623 A JPH05186623 A JP H05186623A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
degradable
sheet
porous sheet
resin
polyolefin resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP4004682A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuharu Sugiyama
康晴 杉山
Hirotaka Tsuchiya
博隆 土屋
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication of JPH05186623A publication Critical patent/JPH05186623A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a porous sheet comprising a degradable material, having fine communicated holes permitting the passage of gases but not permitting the passage of liquids, and useful for bandages, bed sheets, pillow covers, sanitary napkins, etc. CONSTITUTION:For example, a sheet produced from a degradable plastics, especially a polyolefin resin such as degradable polyethylene resin or degradable polypropylene containing an inorganic filler (e.g. calcium carbonate, zeolite) is monoaxially or diaxially stretched to obtain the objective sheet having a thickness of preferably 10-100mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は気体は通すが水は通すこ
とのない微細な連通孔を有するシート、特に通気性を必
要とする各種物品の包装材料をはじめ、包帯、ベット用
シーツ、枕カバー、衛生ナプキン、紙オムツ等の各種医
療・衛生材料、フィルム、電池用セパレーター等の産業
用資材、雨天用衣類、手袋等の衣料用材料等としての用
途を有し、かつ分解性を備えた多孔質シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sheet having fine communication holes that allow gas to pass therethrough but does not allow water to pass therethrough, particularly packaging materials for various articles requiring breathability, as well as bandages, bed sheets and pillows. It has various uses such as covers, sanitary napkins, various medical and hygiene materials such as disposable diapers, industrial materials such as films and battery separators, rain clothing, clothing materials such as gloves, and has degradability. It relates to a porous sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、プラスッチック製品はガラス瓶、
缶などに比べ、軽くて丈夫で輸送・保管に便利でコスト
が安価なためその需要は益々拡大している。
2. Description of the Related Art In recent years, plastic products are glass bottles,
Demand is growing more and more because it is lighter, stronger, convenient to transport and store, and cheaper than cans.

【0003】このようなプラスッチック製品の1つとし
て、空気等の気体は通すが、水等の液体は通すことのな
いシートで、しかも柔軟性においても優れた性質を有す
るプラスチック多孔質シートが、各種医療材料、産業用
資材、衣料用材料等として幅広く使用されている。
[0003] As one of such plastic products, there are various types of plastic porous sheets which are permeable to gas such as air but impermeable to liquid such as water and have excellent flexibility. Widely used as medical materials, industrial materials, clothing materials, etc.

【0004】このような多孔質シートの中には、ただ1
回だけの使用により捨てられるものや、数年間は使用可
能なもの等種々の使用タイプのものが存在するが、最終
的には廃棄されてしまう。
Only one such porous sheet is available.
There are various types of use such as those that are thrown away after being used only once and those that can be used for several years, but they are eventually discarded.

【0005】このようなプラスチック多孔質シートの使
用後の処理に関しては従来、焼却ないし埋め立て等に頼
らざるを得ず、プラスチック廃棄物処理は、現在大きな
社会問題としてクローズアップされている。すなわち、
焼却処理では、廃棄物の大きな燃焼エネルギーに耐え得
る耐高熱炉が必要になり、処理コストが高いものとな
る。また、埋め立て処理では、プラスチック製の材料は
分解せずそのままの形態で地中に存在するので、埋め立
て地の地盤が安定しないという問題がある。さらに、地
上に散乱したプラスチック材料は、分解性がないため半
永久的にゴミとして残り、環境を損なうという問題があ
る。
Regarding the treatment after use of such a porous plastic sheet, inevitably it depends on incineration or landfilling, and the treatment of plastic waste is now being highlighted as a major social problem. That is,
The incineration process requires a high-heat resistant furnace that can withstand a large amount of waste energy for combustion, resulting in a high treatment cost. Further, in the landfill process, the plastic material is not decomposed and remains in the ground as it is, so that the ground of the landfill site is not stable. Further, since the plastic material scattered on the ground is not decomposable, it remains as dust semipermanently, which poses a problem of damaging the environment.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するために、本発明は創案されたものであって、その目
的は、分解性を備える多孔質シートを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention was devised in order to solve such problems, and an object thereof is to provide a porous sheet having degradability.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明は、気体を通過させ、液体を通過させない微
細な連通孔を有するシートであって、該シートは分解性
材料からなるように構成した。
In order to solve the above problems, the present invention is a sheet having fine communication holes that allow gas to pass therethrough and does not allow liquid to pass therethrough, and the sheet is made of a decomposable material. Configured to.

【0008】[0008]

【作用】本発明の多孔質シートは分解性材料からなるの
で、廃棄処理がなされても最終的には自然に分解する。
Since the porous sheet of the present invention is made of a decomposable material, it eventually decomposes naturally even if it is disposed of.

【0009】[0009]

【実施例】以下、本発明の実施例を図1に基づいて具体
的に説明する。本発明の多孔質シート1は、水蒸気、空
気等の気体は通すが、水等の液体は通さない微細な連通
孔10を無数に有している。そして、本発明の多孔質シ
ート1は、シート全体あるいは、その主成分が分解性材
料から形成される。
Embodiments of the present invention will be specifically described below with reference to FIG. The porous sheet 1 of the present invention has countless fine communication holes 10 through which a gas such as water vapor and air can pass but a liquid such as water cannot pass. Then, the porous sheet 1 of the present invention is formed of the entire sheet or its main component from a decomposable material.

【0010】分解性材料としては、分解性プラスチッ
ク、特に、分解性ポリエチレン樹脂や分解性ポリプロピ
レン等のポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコールま
たは分解性ポリエステルで形成される。分解性ポリオレ
フィン樹脂は、ポリオレフィンを主成分とし光や微生物
により分解され得る樹脂である。
The decomposable material is formed of degradable plastics, particularly polyolefin resin such as degradable polyethylene resin or degradable polypropylene, polyvinyl alcohol or degradable polyester. The degradable polyolefin resin is a resin that contains polyolefin as a main component and can be decomposed by light or microorganisms.

【0011】分解性ポリオレフィン樹脂のうち、光分解
性のものとしては、エチレンと一酸化炭素との共重合体
等が挙げられる。このエチレン・一酸化炭素共重合体
は、カルボニル基に結合する2番目と3番目の炭素間が
光で開裂することにより分解すると言われている。そし
て、分解速度は共重合体中の一酸化炭素の含有量により
調節することができる。通常、エチレン・一酸化炭素共
重合体の密度は0.89〜0.95g/cm3 程度であ
り、一酸化炭素の含有量は0.1〜10モル%程度であ
る。
Among the decomposable polyolefin resins, examples of photodegradable ones include copolymers of ethylene and carbon monoxide. This ethylene / carbon monoxide copolymer is said to be decomposed by photocleavage between the second and third carbons bonded to the carbonyl group. The decomposition rate can be controlled by the content of carbon monoxide in the copolymer. Usually, the density of ethylene / carbon monoxide copolymer is about 0.89 to 0.95 g / cm 3 , and the content of carbon monoxide is about 0.1 to 10 mol%.

【0012】上述のようなエチレン・一酸化炭素共重合
体は、例えばエチレンと一酸化炭素とを温度230℃、
圧力2000気圧程度の条件下で共存させることにより
製造することができる。
The ethylene / carbon monoxide copolymer as described above is obtained by, for example, adding ethylene and carbon monoxide at a temperature of 230 ° C.
It can be manufactured by coexisting under a pressure of about 2000 atm.

【0013】また、光分解性の分解性ポリオレフィン樹
脂として、ポリエチレン(密度0.870〜0.950
g/cm3 、溶融指数(MFI)0.4〜40)やポリプ
ロピレン(密度0.88〜0.91g/cm3 、MFI
0.2〜50)と有機酸金属塩との混合物を用いること
もできる。有機酸金属塩としては、ステアリン酸鉄、ス
テアリン酸セリウム、ステアリン酸コバルト等があり、
酸化鉄等の金属酸化物等が挙げられ、有機酸金属塩の混
合量は1〜5000ppm 程度が好ましい。また、ビニル
ケトンとの共重合体を添加することもある。
As a photodegradable decomposable polyolefin resin, polyethylene (density 0.870 to 0.950) is used.
g / cm 3 , melting index (MFI) 0.4 to 40) and polypropylene (density 0.88 to 0.91 g / cm 3 , MFI
It is also possible to use a mixture of 0.2 to 50) and an organic acid metal salt. Examples of organic acid metal salts include iron stearate, cerium stearate, and cobalt stearate.
Examples thereof include metal oxides such as iron oxide, and the amount of the organic acid metal salt mixed is preferably about 1 to 5000 ppm. Further, a copolymer with vinyl ketone may be added in some cases.

【0014】また、分解性ポリオレフィン樹脂のうち、
微生物分解性のものとしては、ポリオレフィンと、ポリ
カプロラクトン、デンプンおよび微生物により重合され
るポリエステル等との混合物が挙げられる。
Among the decomposable polyolefin resins,
Examples of the biodegradable ones include a mixture of polyolefin, polycaprolactone, starch, polyester polymerized by microorganisms, and the like.

【0015】生分解性ポリオレフィン樹脂に用いられる
ポリエチレンとしては、密度0.900〜0.950g
/cm3 、溶融指数(MI)0.4〜40のエチレンの単
独重合体、もしくはプロピレン、ヘキセン、オクテン、
4−メチルペンテン−1等の他のオレフィンとのランダ
ムあるいはブロック共重合体、さらには酢酸ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸等のエ
チレン性不飽和基を有する単量体との共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレンとエチレン、ブテンとの共重合体
等が挙げられる。
The polyethylene used for the biodegradable polyolefin resin has a density of 0.900 to 0.950 g.
/ Cm 3 , a homopolymer of ethylene having a melting index (MI) of 0.4 to 40, or propylene, hexene, octene,
Random or block copolymers with other olefins such as 4-methylpentene-1 and further ethylenic groups such as vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, etc. Examples thereof include a copolymer with an unsaturated group-containing monomer, polypropylene, a copolymer of propylene and ethylene, and butene.

【0016】また、生分解性ポリオレフィン樹脂に用い
られるポリカプロラクトンは、ε−カプロラクトンの開
環重合により得られ、その重量平均分子量(Mw)は、
通常、40,000〜100,000程度である。ま
た、デンプンは、D−グルコースの重合体であり、ジャ
ガイモ、サツマイモ、トウモロコシ、小麦等の茎や根か
ら工業的に製造されるものであり、その重量平均分子量
(Mw)は原料、製法により数万から数千万まで大きく
変化する。このようなデンプンの平均粒径は10μm以
下が好ましい。
The polycaprolactone used for the biodegradable polyolefin resin is obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and its weight average molecular weight (Mw) is
Usually, it is about 40,000 to 100,000. Starch is a polymer of D-glucose, which is industrially produced from stems and roots of potato, sweet potato, corn, wheat, etc., and its weight average molecular weight (Mw) depends on the raw material and production method. It varies from ten thousand to tens of millions. The average particle size of such starch is preferably 10 μm or less.

【0017】生分解性ポリオレフィン樹脂に用いられる
微生物により重合されるポリエステルとしては、3−ヒ
ドロキシブチレートと3−ヒドロキシバリレートとのラ
ンダム共重合ポリエステル(例えば、英国I.C.I.社によ
り生産されている水素細菌にプロピオン酸を供給して得
られるもの)や、水素細菌に吉草酸を供給して得られる
3−ヒドロキシブチレート主体のポリエステル等が挙げ
られる。
As the polyester polymerized by the microorganism used in the biodegradable polyolefin resin, a random copolyester of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate (for example, hydrogen bacteria produced by ICI, UK) is used. And those obtained by supplying valeric acid to hydrogen bacteria, and polyesters mainly composed of 3-hydroxybutyrate.

【0018】上述のような生分解性ポリオレフィン樹脂
におけるポリカプロラクトン、デンプンおよび微生物に
より重合されるポリエステルとの混合量は、ポリエチレ
ンと上記各混合成分の合計を100重量%として、それ
ぞれ5〜100重量%が好ましい。上記各成分の混合量
が5重量%未満では、微生物分解性が不十分となる。
The amount of polycaprolactone, starch, and polyester polymerized by microorganisms in the biodegradable polyolefin resin as described above is 5 to 100% by weight, based on 100% by weight of the total amount of polyethylene and each of the mixed components. Is preferred. When the mixing amount of each of the above components is less than 5% by weight, microbial degradability becomes insufficient.

【0019】なお、ポリカプロラクトン、デンプンおよ
び微生物により重合されるポリエステルの各成分は2種
以上を用いてもよいが、その場合、混合量は合計で5〜
100重量%の範囲となればよい。
The polycaprolactone, the starch and the polyester polymerized by the microorganism may be used in a combination of two or more kinds. In this case, the total amount of the components mixed is 5 to 5.
It may be in the range of 100% by weight.

【0020】また、微生物分解性のポリオレフィン樹脂
の原料として前述の光分解性のポリオレフィン樹脂を用
いることにより、光分解性と微生物分解性を兼ね備えた
分解性ポリオレフィン樹脂を得ることができる。
By using the above-mentioned photodegradable polyolefin resin as a raw material for the microbial degradable polyolefin resin, a degradable polyolefin resin having both photodegradability and microbial degradability can be obtained.

【0021】分解性ポリエステルとは、前述ポリカプロ
ラクトンや微生物により重合される3−ヒドロキシブチ
レートと3−ヒドロキシバリレートとのランダム共重合
ポリエステルなどがある。また、ビニルアルコールは、
分子量5000〜100,000程度でケン化度99モ
ル%以上のものが好ましい。
Examples of the degradable polyester include the polycaprolactone described above and a random copolymerized polyester of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate which are polymerized by a microorganism. Also, vinyl alcohol is
Those having a molecular weight of about 5,000 to 100,000 and a saponification degree of 99 mol% or more are preferable.

【0022】このような分解性材料を主成分とする本発
明の多孔質シートは、例えば、以下に示すような方法に
よって製造される。 無機質充墳剤を上記分解性材料に含有せしめたシート
を、一軸または二軸延伸させる。
The porous sheet of the present invention containing such a decomposable material as a main component is produced, for example, by the following method. A sheet in which an inorganic filler is contained in the above decomposable material is uniaxially or biaxially stretched.

【0023】すなわち、延伸に伴なう配向処理によっ
て、無機質充墳剤と樹脂との間に物理的な微細間隙(多
孔質体)を形成させる。この方法で用いられ得る無機質
充墳剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸マグ
ネシウム、リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウ
ム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、水酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
ストロンチウム、酸化バリウム、酸化チタン、アルミ
ナ、マイカ、ケイ酸、カオリン、タルク、クレー、シラ
ス、ケイソウ土、ガラス粉、ゼオライト、金属粉等であ
り、二種以上の混合物であっても良い。尚、前記無機質
充墳剤は20μm以下の粉末状のものが好ましく、また
樹脂中への分散性を考慮すると、これらの無機質充墳剤
に予め脂肪酸や脂肪酸の金属石鹸等の分散剤を添加した
り、あるいはこれらの分散剤で表面処理したもの等が好
適に使用される。
That is, a physical fine gap (porous body) is formed between the inorganic filler and the resin by the orientation treatment accompanying the stretching. As the inorganic filler that can be used in this method, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, calcium sulfite, magnesium sulfate, calcium phosphate, basic magnesium carbonate, sodium chloride, sodium sulfate, barium carbonate,
Barium sulfate, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, strontium oxide, barium oxide, titanium oxide, alumina, mica, silicic acid, kaolin, talc, clay, shirasu, diatomaceous earth, glass powder, zeolite , Metal powder, etc., and may be a mixture of two or more kinds. The inorganic filler is preferably in the form of powder having a particle size of 20 μm or less. Considering dispersibility in a resin, a dispersant such as fatty acid or fatty acid metal soap is added to the inorganic filler in advance. Alternatively, or those surface-treated with these dispersants are preferably used.

【0024】その他の製法として、被抽出物と分解性
樹脂を混合せしめた樹脂シートを溶剤に浸漬させ、しか
る後、被抽出物を抽出させて多孔質をつくることもでき
る。また、得られる多孔質シートの厚さは10〜100
μm程度が好ましい。
As another manufacturing method, a resin sheet obtained by mixing an extractable substance and a decomposable resin may be dipped in a solvent, and then the extractable substance may be extracted to form a porous material. The thickness of the obtained porous sheet is 10 to 100.
About μm is preferable.

【0025】なお、このような分解性の樹脂には、強度
を上げるために、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸マグネシウム等の金属塩、ケイ酸あるいはカオリン、
タルク等のケイ酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸
化物および水酸化アルミニウム、アルミナ等のアルミニ
ウム化合物等の無機質充填剤を含有させてもよい。さら
に酸化防止剤、分解促進剤、安定剤、帯電防止剤、界面
活性剤等の各種添加剤を含有させてもよい。
In addition, in order to increase the strength, such decomposable resin contains calcium carbonate, magnesium carbonate,
Metal salts such as calcium sulfate, calcium sulfite, barium sulfate and magnesium sulfate, silicic acid or kaolin,
A silicate such as talc, a metal oxide such as titanium oxide and zinc oxide, and an inorganic filler such as aluminum hydroxide and an aluminum compound such as alumina may be contained. Further, various additives such as an antioxidant, a decomposition accelerator, a stabilizer, an antistatic agent and a surfactant may be contained.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明の多孔質シートは分解性材料から
なるので、廃棄処理がなされても最終的に分解するとい
う効果を奏する。
Since the porous sheet of the present invention is composed of a decomposable material, it has the effect of finally decomposing even if it is disposed of.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の多孔質シートの斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a porous sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…多孔質シート 10…連通孔 1 ... Porous sheet 10 ... Communication hole

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 気体を通過させ、液体を通過させない微
細な連通孔を有するシートであって、該シートは分解性
材料からなることを特徴とする多孔質シート。
1. A porous sheet having fine communication holes that allow gas to pass therethrough and does not allow liquid to pass therethrough, wherein the sheet is made of a decomposable material.
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Cited By (3)

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EP0672772A3 (en) * 1994-03-19 1999-02-03 Werner-Helmut Kinkel Biologically degradable nonwoven and composite nonwoven materials
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