JPH05169804A - Thermal recording paper - Google Patents

Thermal recording paper

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Publication number
JPH05169804A
JPH05169804A JP3341077A JP34107791A JPH05169804A JP H05169804 A JPH05169804 A JP H05169804A JP 3341077 A JP3341077 A JP 3341077A JP 34107791 A JP34107791 A JP 34107791A JP H05169804 A JPH05169804 A JP H05169804A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
surface layer
melting peak
dsc curve
heat
Prior art date
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Pending
Application number
JP3341077A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Ono
昭彦 大野
Takatoshi Nishizawa
孝利 西澤
Akira Iwai
昭 岩井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yupo Corp
Original Assignee
Yupo Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yupo Corp filed Critical Yupo Corp
Priority to JP3341077A priority Critical patent/JPH05169804A/en
Publication of JPH05169804A publication Critical patent/JPH05169804A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve the heat shrink balance of each layer and to suppress the generation of a curl by forming a surface layer and a base material layer from a crystalline resin having high crystallinity and a high m.p. and forming a backing layer from a thermoplastic resin having specific melting peak temp. and providing a thermal recording layer on the surface layer. CONSTITUTION:In the support of thermal recording paper, a surface layer A composed of a uniaxially stretched film of a crystalline propylene resin containing 8-65wt.% of an inorg powder and having melting peak temp. of a DSC curve of 160 deg.C or higher, a base material layer B composed of a biaxially stretched film of a crystalline propylene resin containing 30wt.% or more of an inorg. powder and having melting peak temp. of a DSC curve of 160 deg.C or higher and a backing layer C composed of at least one kind of a crystalline thermoplastic resin (ethylene/propylene copolymer with crystallinity of 30%) having melting peak temp. of a DSC curve of 160 deg.C or lower are provided. A thermal recording layer D is provided on the surface layer A of the support to enable thermal recording reduced in the generation of a curl.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録紙に関するも
のであり、さらに詳しくは、感熱記録時に熱が加えられ
てもカールが小さく、実用上問題とならない感熱記録紙
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording paper, and more particularly to a heat-sensitive recording paper which has a small curl even when heat is applied during heat-sensitive recording and does not pose a practical problem.

【0002】[0002]

【従来の技術】感熱記録法は、一般に入力信号に応じて
感熱記録ヘッド(以下、単にヘッドという)を加熱し、
これに接する記録画像受容シート上の呈色剤と発色剤を
溶融接触させて発色像を得る記録方法であり、電話回線
に乗せられる帯域の情報量に見合った記録速度をもち、
現像および定着工程を要しない一次発色系であり、しか
もヘッドの消耗も極めて少ないために、プリンター、フ
ァクシミリ等の情報機器に急速に応用されるようになっ
ている。ところが各種事務機器類の発達と用途の多様化
が急速に進展しており、それぞれの要求に対応し得るよ
うな感熱記録体の開発が要望されている。例えば、記録
機器の高速度化に対応できるものとしては、微小な印字
エネルギーでも高濃度で鮮明な像が得られる感熱記録体
が望まれ、この要望に応ずるには感熱記録層の検討だけ
でなく、支持体についても種々検討することが必要であ
ると認識されるようになり、従来の天然紙にかえて、合
成樹脂フィルムが使用されるケースも増えている。
2. Description of the Related Art A thermal recording method generally heats a thermal recording head (hereinafter simply referred to as "head") according to an input signal,
It is a recording method in which a color developing agent and a color developing agent on a recording image receiving sheet in contact with this are melted and contacted to obtain a colored image, having a recording speed commensurate with the amount of information in a band put on a telephone line,
Since it is a primary color developing system that does not require development and fixing steps, and the head is consumed very little, it is rapidly applied to information equipment such as printers and facsimiles. However, the development of various types of office equipment and the diversification of applications are rapidly progressing, and there is a demand for the development of a thermal recording material that can meet the respective requirements. For example, a thermosensitive recording material that can obtain a high density and clear image even with a minute printing energy is desired as a material that can respond to the high speed of recording equipment. To meet this demand, not only the thermal recording layer is examined. It has come to be recognized that it is necessary to study the support in various ways, and the number of cases where a synthetic resin film is used instead of the conventional natural paper is increasing.

【0003】最近における支持体としては、紙や無機微
細粉末を含有するプロピレン系樹脂の延伸フィルムより
なる合成紙(特公昭46-40794号)、あるいは透明なポリエ
チレンテレフタレートフィルムまたは透明フィルムの表
面にシリカや炭酸カルシウム等の無機化合物をバインダ
ーとともに塗布して白色度および染着性を高めた塗工合
成紙等が用いられている。しかし、感熱記録紙のアフタ
ーユース(複写、鉛筆筆記性、保存性等)を考慮した場
合、支持体としては、強度、寸法安定性、印字ヘッドと
の密着性の面から、内部にマイクロボイドを多数有する
無機微細粉末を含有するポリオレフィン樹脂フィルムを
延伸して得られる合成紙であることが好ましいとされて
いる(特開昭59-148693号、特開昭61-279589号、特開昭
62-282970号、特開昭63-99984号、特開昭63-299976号、
特開平2-70479号等)。このようなポリオレフィン樹脂
フィルムを延伸して得られる合成紙は、不透明性および
ソフト感を出し、印字ヘッドとの密着性、給排紙性を良
好なものにするために、素材のポリオレフィン樹脂の融
点よりも低い温度でフィルムを延伸してフィルム内部に
マイクロボイドを形成させている。
As a recent support, paper or synthetic paper made of stretched film of propylene resin containing inorganic fine powder (Japanese Patent Publication No. 46-40794), or transparent polyethylene terephthalate film or silica on the surface of transparent film is used. BACKGROUND ART Coated synthetic paper and the like in which an inorganic compound such as calcium carbonate or the like is applied together with a binder to improve whiteness and dyeing property are used. However, considering the after-use of thermal recording paper (copying, pencil writing, storability, etc.), the support should have micro voids inside because of its strength, dimensional stability, and adhesion with the print head. It is said that a synthetic paper obtained by stretching a polyolefin resin film containing a large number of inorganic fine powders is preferable (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-148693, 61-279589, and Sho-61-279589).
62-282970, JP-A-63-99984, JP-A-63-299976,
JP-A-2-70479, etc.). The synthetic paper obtained by stretching such a polyolefin resin film has opacity and softness, and in order to improve the adhesion with the print head and the paper feeding / discharging property, the melting point of the polyolefin resin of the material is The film is stretched at a lower temperature to form microvoids inside the film.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、印字の
際、感熱記録紙の表面温度は、短時間ではあるが190
〜200℃となるが、前記ポリオレフィン樹脂フィルム
の融点は167℃以下であり、ポリエチレンテレフタレ
ート(240〜255℃)やポリアミドと比較してもか
なり低いため、印字時の熱によって合成紙が収縮して、
印字された感熱記録紙が印刷された内側面に向かってカ
ールする欠点がある。一方、このようなカールを防止す
るために、延伸温度を基材樹脂の融点近傍にして積層す
ることもできるが、この場合には基材樹脂の不透明度や
ソフト感等が低下してしまうという欠点がある。本発明
は、上記のような従来の課題を解決し、感熱記録時に熱
が加えられてもカールが小さく、実用上問題とならない
感熱記録紙を提供することを目的とするものである。
However, at the time of printing, the surface temperature of the thermosensitive recording paper is 190 although it is for a short time.
However, since the melting point of the polyolefin resin film is 167 ° C. or lower, which is considerably lower than that of polyethylene terephthalate (240 to 255 ° C.) or polyamide, the synthetic paper shrinks due to heat during printing. ,
There is a defect that the printed thermal recording paper curls toward the inner surface on which it is printed. On the other hand, in order to prevent such curl, the stretching temperature may be set to be close to the melting point of the base resin, but in this case, the opacity and softness of the base resin are deteriorated. There are drawbacks. SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a heat-sensitive recording paper which has a small curl even when heat is applied during heat-sensitive recording and which poses no practical problem.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、上記のような課題を解決することができた。すな
わち本発明は、無機微細粉末を8〜65重量%含有し、
且つDSC曲線の融解ピーク温度が160℃以上の結晶
性プロピレン系樹脂の一軸延伸フィルムからなり、感熱
記録層が設けられるべき表面層(A)と、無機微細粉末
を30重量%以下含有し、且つDSC曲線の融解ピーク
温度が160℃以上の結晶性プロピレン系樹脂の二軸延
伸フィルムからなる基材層(B)と、DSC曲線の融解
ピーク温度が160℃以下の少なくとも一種の結晶性熱
可塑性樹脂(但し、前記(A)および(B)の結晶性プロピ
レン系樹脂と比較して、DSC曲線の融解ピーク温度差
が4℃以上低い温度を示すものである)からなる裏面層
(C)と、を備えた感熱記録用支持体を有する感熱記録
紙であって、前記表面層(A)上に、感熱記録層を設け
たことを特徴とする、感熱記録紙を提供するものであ
る。
As a result of earnest studies, the present inventors were able to solve the above problems. That is, the present invention contains 8 to 65% by weight of inorganic fine powder,
And, the melting peak temperature of the DSC curve is composed of a uniaxially stretched film of a crystalline propylene resin having a temperature of 160 ° C. or higher, and contains a surface layer (A) on which a heat-sensitive recording layer is to be provided, and 30% by weight or less of an inorganic fine powder, and A base layer (B) made of a biaxially stretched film of a crystalline propylene-based resin having a melting peak temperature of 160 ° C. or higher on a DSC curve, and at least one crystalline thermoplastic resin having a melting peak temperature of 160 ° C. or lower on a DSC curve (However, compared with the crystalline propylene-based resin of the above (A) and (B), the melting peak temperature difference of the DSC curve shows a temperature lower by 4 ° C. or more), and a back layer (C), A heat-sensitive recording paper having a heat-sensitive recording support having the above, wherein a heat-sensitive recording layer is provided on the surface layer (A).

【0006】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の感熱記録紙の概略図を図1に示す。基材層Bの
上面に表面層A、下面に裏面層Cを備えて、本発明に用
いられる感熱記録用支持体が構成され、さらに表面層A
の上面に感熱記録層Dが設けられている。以下に、各層
を詳細に説明する。
The present invention will be described in more detail below.
A schematic view of the thermal recording paper of the present invention is shown in FIG. The heat-sensitive recording support used in the present invention is constituted by providing the surface layer A on the upper surface of the base material layer B and the back surface layer C on the lower surface, and further, the surface layer A
The thermal recording layer D is provided on the upper surface of the. Each layer will be described in detail below.

【0007】表面層(A) 表面層を形成するDSC曲線の融解ピーク温度が160
℃以上の結晶性プロピレン系樹脂は、この条件を満たせ
ばとくに限定するものではないが、例えばDSC法によ
る結晶化度が40%以上のプロピレン単独重合体、プロ
ピレン・ヘキセン共重合体、プロピレン・ペンテン−1
共重合体等のプロピレン系樹脂を挙げることができる。
ここでDSC曲線の融解ピーク温度とは、試料樹脂6〜
10mgのサンプルを10℃/分の昇温速度で、室温から
280℃まで昇温したときにDSC曲線に現れるピーク
の温度である。表面層に含まれる無機微細粉末は、いか
なる無機微細粉末であってもよいが、例えば炭酸カルシ
ウム、焼成クレー、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、
硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、シリカ等を挙げるこ
とができる。これらの無機微細粉末は、表面層に大きな
凸部を作らないものがよく、325メッシュ篩残が10
ppm以下のものが好ましい。粒径は、3μm以下のものが
よい。その含量は、JIS P8119で測定した表面
平滑度(ベック指数)が200〜3000秒程度となるよ
うにすることが好ましい。実際には、表面層の総量に対
して8〜65重量%、好ましくは8〜55重量%がよ
い。上記のような組成のフィルムを、結晶性プロピレン
系樹脂のDSC曲線の融解ピーク終了温度(DSCピー
クの高温側の裾)より低い温度で一軸延伸して表面層を
形成させる。なお、この一軸延伸フィルムは、それぞれ
単層または多層構造のいずれのものであってもよい。ま
た、表面層には、必要に応じてDSC曲線の融解ピーク
温度が160℃以下で、且つ結晶化度が30%以上の熱
可塑性樹脂、例えばエチレン−プロピレン共重合体、高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン等を10重量%以下含有することができる。表面
層の厚さは、3〜50μmが好適である。
Surface layer (A) The melting peak temperature of the DSC curve for forming the surface layer is 160
The crystalline propylene-based resin having a temperature of ℃ or more is not particularly limited as long as this condition is satisfied. For example, a propylene homopolymer having a crystallinity of 40% or more by the DSC method, a propylene-hexene copolymer, propylene-pentene, -1
Examples thereof include propylene-based resins such as copolymers.
Here, the melting peak temperature of the DSC curve refers to sample resin 6 to
It is the temperature of the peak appearing in the DSC curve when the temperature of a 10 mg sample was raised from room temperature to 280 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min. The inorganic fine powder contained in the surface layer may be any inorganic fine powder, for example, calcium carbonate, calcined clay, diatomaceous earth, talc, titanium oxide,
Examples thereof include barium sulfate, aluminum sulfate and silica. It is preferable that these inorganic fine powders do not form a large convex portion on the surface layer, and the 325 mesh sieve residue is 10
It is preferably ppm or less. The particle size is preferably 3 μm or less. The content is preferably such that the surface smoothness (Beck index) measured by JIS P8119 is about 200 to 3000 seconds. In practice, it is 8 to 65% by weight, preferably 8 to 55% by weight, based on the total surface layer. The film having the above composition is uniaxially stretched at a temperature lower than the melting peak end temperature of the DSC curve of the crystalline propylene-based resin (the high temperature side skirt of the DSC peak) to form a surface layer. The uniaxially stretched film may have either a single layer structure or a multilayer structure. Further, the surface layer may optionally have a melting peak temperature of a DSC curve of 160 ° C. or less and a crystallinity of 30% or more, for example, a thermoplastic resin such as ethylene-propylene copolymer, high density polyethylene, or medium density. Polyethylene, low density polyethylene and the like can be contained in an amount of 10% by weight or less. The thickness of the surface layer is preferably 3 to 50 μm.

【0008】基材層(B) 基材層を形成する、DSC曲線の融解ピーク温度が16
0℃以上の結晶性プロピレン系樹脂は、表面層を形成す
る樹脂と同一または同種のものを用いることができる。
この基材層は、上記表面層に含まれるものと同様な無機
微細粉末を0〜30重量%、好ましくは8〜25重量%
含有するものである。上記のような組成のものを二軸延
伸してフィルム状として基材層を形成させる。この二軸
延伸によって、無機微細粉末を含有しているときは、こ
の粉末を核にして、ミクロボイドが多数生じる。この基
材層は、必要に応じて、例えば延伸性を容易とするため
に、DSC曲線の温度ピークが160℃以下の熱可塑性
樹脂、例えば、例えばエチレン−プロピレン共重合体、
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン等を0〜10重量%含有することができる。基
材層の厚さは、支持体全厚の20〜80%である。20
%未満であると、感熱記録紙の剛さ(腰)が低下し、実用
性に欠ける。逆に、厚さが80%を越えると表面層の厚
さが薄くなるために、サーマルヘッド等の加熱によって
基材層の温度が上昇して、感熱記録紙の収縮量が大きく
なり、カール防止効果が低下する。
Substrate Layer (B) The melting peak temperature of the DSC curve for forming the substrate layer is 16
The crystalline propylene-based resin having a temperature of 0 ° C. or higher may be the same as or similar to the resin forming the surface layer.
This base material layer contains 0 to 30% by weight, preferably 8 to 25% by weight, of the same inorganic fine powder as that contained in the surface layer.
It is contained. A material having the above composition is biaxially stretched to form a film to form a base material layer. By this biaxial stretching, when an inorganic fine powder is contained, a large number of microvoids are generated with this powder as a core. This base material layer is a thermoplastic resin having a temperature peak of a DSC curve of 160 ° C. or less, for example, an ethylene-propylene copolymer, for example, in order to facilitate the stretchability, if necessary.
High density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene and the like can be contained in an amount of 0 to 10% by weight. The thickness of the base material layer is 20 to 80% of the total thickness of the support. 20
If it is less than%, the rigidity (waist) of the thermosensitive recording paper is lowered and it is not practical. On the other hand, when the thickness exceeds 80%, the thickness of the surface layer becomes thin, so that the temperature of the base material layer rises due to the heating of the thermal head and the like, and the amount of shrinkage of the thermal recording paper increases to prevent curling. The effect decreases.

【0009】裏面層(C) 裏面層は、DSC曲線の融解ピーク温度が160℃以下
の結晶性熱可塑性樹脂をフィルムのマトリックス成分と
する。かかる樹脂としては、エチレン−プロピレン共重
合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン等が挙げられる。裏面層には、転写時の
ロールとのすべり性、転写後の裏面層への筆記性を付与
するため、表面層あるいは基材層に使用されるものと同
様な無機微細粉末を、樹脂成分100重量部に対して、
5〜110重量部、好ましくは8〜90重量部含有させ
るのがよく、JIS P8119で測定した表面平滑度
(ベック指数)が50〜2000秒程度となるようにする
ことが好ましい。上記のような組成のものを、一軸延伸
してフィルム状として裏面層を形成させる。
Back surface layer (C) The back surface layer contains a crystalline thermoplastic resin having a melting peak temperature of 160 ° C. or less of the DSC curve as a matrix component of the film. Examples of such resin include ethylene-propylene copolymer, high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene and the like. In order to provide the back surface layer with slipperiness with a roll at the time of transfer and writing on the back surface layer after transfer, the same inorganic fine powder as that used for the surface layer or the base material layer is used as the resin component 100. Parts by weight,
5 to 110 parts by weight, preferably 8 to 90 parts by weight, and the surface smoothness measured according to JIS P8119.
The (Beck index) is preferably about 50 to 2000 seconds. The backing layer is formed into a film by uniaxially stretching the one having the above composition.

【0010】上記のような表面層、基材層および裏面層
を用いて、本発明に用いる感熱記録用支持体を製造する
方法としては、一軸延伸したフィルム状の基材層の片面
に、一軸延伸する前の表面層を溶融積層し、反対面には
一軸延伸する前の裏面層を溶融積層し、この多層シート
を一旦冷却した後、再度加熱して、基材層の一軸延伸方
向と直交する方向に再度延伸し、次いで熱処理すること
によって得ることができる。本発明の感熱記録用支持体
全体の厚さは、通常50〜500μm、好ましくは55
〜120μmであり、またヤング率(JIS P813
2)は、9,000〜26,000kg/cm2であることが好
ましい。
As a method for producing the heat-sensitive recording support used in the present invention by using the above surface layer, base material layer and back surface layer, a uniaxially stretched film-shaped base material layer is uniaxially coated on one side. The front surface layer before stretching is melt-laminated, and the back surface layer before uniaxial stretching is melt-laminated on the opposite surface, and after this multilayer sheet is once cooled, it is heated again and orthogonal to the uniaxial stretching direction of the base material layer. It can be obtained by stretching again in the desired direction and then heat treating. The total thickness of the heat-sensitive recording support of the present invention is usually 50 to 500 μm, preferably 55.
〜120 μm, Young's modulus (JIS P813
2) is preferably 9,000 to 26,000 kg / cm 2 .

【0011】次に、感熱記録用支持体の表面層(A)上
に形成させる感熱記録層について説明する。 (1)配合剤 上記のようにして得られた感熱記録用支持体上に、発色
剤および呈色剤を包含する感熱記録層が設けられて本発
明の感熱記録紙となる。感熱記録層に含有される発色剤
と呈色剤の組み合わせについては、両者が接触して呈色
反応を起こすような組み合わせならいずれも使用可能で
あり、例えば無色ないし淡白の塩基性染料と無機ないし
有機の酸性物質との組み合わせ、あるいはステアリン酸
第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノ
ール類との組み合わせ等が例示され、さらにジアゾニウ
ム化合物とカプラーおよび塩基性物質とを組み合わせた
ものが適用可能である。
Next, the heat-sensitive recording layer formed on the surface layer (A) of the heat-sensitive recording support will be described. (1) Compounding agent A thermosensitive recording layer of the present invention is obtained by providing a thermosensitive recording layer containing a color former and a color former on the thermosensitive recording substrate obtained as described above. With respect to the combination of the color former and the color former contained in the heat-sensitive recording layer, any combination can be used as long as they are brought into contact with each other to cause a color reaction, for example, a colorless or pale basic dye and an inorganic or inorganic dye. Examples include combinations with organic acidic substances, or combinations of higher fatty acid metal salts such as ferric stearate with phenols such as gallic acid, and further combinations of diazonium compounds with couplers and basic substances. Is applicable.

【0012】発色剤 感熱記録層の発色剤として用いることができる無色ない
し淡色の塩基性染料としては、各種のものを利用するこ
とができる。例えば、3,3−ビス(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−
(p−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エ
チルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフ
タリド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−
イル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチ
ルアミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタ
ン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒド
リルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオー
ラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラン、3−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−(6′−
メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−βア
ニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニリノ)ラ
クタム、ローダミン−(o−クロロアニリノ)ラクタム
等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラン、3
−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−N−アセチル−N−メ
チルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−N−
メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ-7-ジメ
ンジルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-7-N−
メチル−N−ベンジルアミノフルオラン、3-ジエチル
アミノ-7-N−クロロエチル−N−メチルアミノフルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−N−ジエチルアミノフ
ルオラン、3-(N−エチル−p−トルイジノ)−6−
メチル-7-フェニルアミノフルオラン、3-(N−シク
ロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジ
ノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニルア
ミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カル
ボメトキシフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロヘキ
シル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−
フェニルシミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−
メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブ
チルフェニルアミノフルオラン、3−N−メチル−N−
テトラヒドロフルフリルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−N−エチル−N−テトラヒドロフ
ルフリノアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
等のフルオラン系染料等を挙げることができる。
Coloring Agent As the colorless or light-colored basic dye that can be used as the coloring agent in the heat-sensitive recording layer, various types can be used. For example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-
Bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3-
(P-Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-
3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide,
3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl)
-6-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindole-3-
) -6-Dimethylaminophthalide, 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide and other triallylmethane dyes, 4,4'- Diphenylmethane dyes such as bis-dimethylaminobenzhydryl benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leucolamin, and thiazines such as benzoyl leuco methylene blue and p-nitrobenzoyl leuco methylene blue. Dyes, 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-
Phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho- (6'-
Spiro dyes such as methoxybenzo) spiropyran and 3-propyl-spiro-dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-β anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam and rhodamine- (o-chloroanilino) lactam, 3- Dimethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-
Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3
-(N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-N-acetyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-
Methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dimendylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-
Methyl-N-benzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-chloroethyl-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-N-diethylaminofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)- 6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7 -(P-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxyphenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) ) -6-Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-
7-phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-
Phenylsiminofluorane, 3-diethylamino-6-
Methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3
-Dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino)
Fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3-N-methyl-N-
Examples thereof include fluoran dyes such as tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane and 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurinoamino-6-methyl-7-anilinofluorane. ..

【0013】呈色剤 前記塩基性染料と接触して呈色する無機ないし有機の酸
性物質としては、公知の各種のものを用いることができ
る。例えば無機酸性物質として活性白土、酸性白土、ア
タパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪
酸アルミニウム等が例示され、有機酸性物質として4−
tert−ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒドロ
キシアセトフェノール、4−tert−オクチルカテコ
ール、2,2'−ジヒドロキシジフェノール、2,2'−メ
チレンビス(4−メチル−6−tert−イソブチルフ
ェノール)、4,4'−イソプロピリデンビス(2−te
rt−ブチルフェノール)、4,4'−sec−ブチリデ
ンジフェノール、4−フェニルフェノール、4,4'−イ
ソプロピリデンビス(2−tert−ブチルフェノー
ル)、4−フェニルフェノール、4,4'−イソプロピリ
デンジフェノール(ビスフェノールA)、2,2'−メチ
レンビス(4−クロロフェノール)、ハイドロキノン、
4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、4−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型
フェノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化
合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、トリ
クロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec−ブチル−
4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチ
ル酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−ク
ロル−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5
−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5
−(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン
酸、および前記フェノール性化合物や芳香族カルボン酸
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、すず、ニッケル等の多価金属と
の塩等を例示することができる。
[0013] The inorganic or organic acidic substance coloration in contact with color developer the basic dye, can be used various known. Examples of inorganic acidic substances include activated clay, acid clay, attapulgite, bentonite, colloidal silica, and aluminum silicate.
tert-Butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-tert-octylcatechol, 2,2′-dihydroxydiphenol, 2,2′-methylenebis (4-methyl) -6-tert-isobutylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-te
rt-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidenedi Phenol (bisphenol A), 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone,
4,4'-Cyclohexylidenediphenol, benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolac type phenol resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid, p-tert- Butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5
-Di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5
Aromatic carboxylic acids such as-(α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid, 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, and the phenolic compounds and aromatic carboxylic acids and, for example, zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium Examples thereof include salts with polyvalent metals such as manganese, tin, and nickel.

【0014】量比 なお、前記塩基性染料(発色剤)や呈色剤は、必要に応
じて2種以上を併用することもできる。また、塩基性染
料と呈色剤の使用比率は、用いられる塩基性染料や呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるもので、とくに限定す
るものではないが、一般に塩基性染料1重量部に対して
呈色剤を1〜20重量部、好ましくは2〜10重量部程
度が使用される。
Quantitative ratio The basic dyes (color formers) and color formers may be used in combination of two or more, if necessary. Further, the ratio of the basic dye and the color developing agent to be used is appropriately selected according to the type of the basic dye or the color developing agent to be used and is not particularly limited, but generally 1 part by weight of the basic dye is used. On the other hand, 1 to 20 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, of the color former is used.

【0015】(2)塗液 これらの物質を含む塗液は、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕
機により染料(発色剤)と呈色剤とを一様にまたは別々
に分散する等して調製することができる。塗液中には、
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、アセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミド樹脂、アミノ樹脂等のバインダーを全
固形分の2〜40重量%、好ましくは5〜25重量%程
度含有させておくのがよい。
(2) Coating liquid A coating liquid containing these substances generally uses water as a dispersion medium,
It can be prepared by uniformly or separately dispersing the dye (color former) and the color former with a stirring / crushing machine such as a ball mill, an attritor or a sand mill. In the coating liquid,
Starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene
Binders such as maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, melamine resin, amide resin, amino resin, etc. It is preferable to contain 2 to 40% by weight, preferably 5 to 25% by weight of the total solid content.

【0016】その他の配合剤 さらに、塗液中には必要に応じて各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
アルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤、その
他消泡剤、蛍光塗料、着色染料、導電性物質等を適宜添
加することができる。
Other Compounding Agents Further, various auxiliary agents can be added to the coating liquid as required. For example, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, fatty acid. A dispersant such as a metal salt, an ultraviolet absorber such as a benzophenone type, an antifoaming agent, a fluorescent paint, a coloring dye, a conductive substance and the like can be appropriately added.

【0017】また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバ
ロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワッ
クス類、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビ
スアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、や
し脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド類、2,2'−メチレ
ンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、1,3,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等のヒンダ
ードフェノール類、2−(2'−ヒドロキシ−5'−メチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4
−ベンジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、
1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−メチ
ルフェノキシ)エタン、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸ジベ
ンジルエステル、p−ベンジル−ビフェニル、1,4−
ジメトキシナフタレン、1,4−ジエトキシナフタレ
ン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等のエ
ステル類、さらには各種公知の熱可塑性物質やカオリ
ン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸
化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の
無機顔料を添加することもできる。
If necessary, waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, stearic acid amide, stearic acid methylenebisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide and palm fatty acid. Fatty acid amides such as amides, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 1,3,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, etc. Hindered phenols, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4
-UV absorbers such as benzyloxybenzophenone,
1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Diphenoxyethane, 1-phenoxy-2- (4-methylphenoxy) ethane, terephthalic acid dimethyl ester, terephthalic acid dibutyl ester, terephthalic acid dibenzyl ester, p-benzyl-biphenyl, 1,4-
Esters such as dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, and 1-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, and various known thermoplastics, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, fine particles It is also possible to add inorganic pigments such as anhydrous silica and activated clay.

【0018】(3)塗布 表面層(A)上に感熱記録層を形成させる方法について
は、とくに限定されるものではなく、例えばエアーナイ
フコーティング、ブレードコーティング等により塗液を
塗布・乾燥する方法等によって形成される。また塗液の
塗布量についてもとくに限定されるものではなく、通常
乾燥重量で2〜12g/m2、好ましくは3〜10g/m2
度の範囲で調製される。なお、感熱記録紙の感熱記録層
上には、感熱記録層を保護する等の目的でオーバーコー
ト層を設けることもでき、感熱記録紙の裏面に粘着剤処
理を施し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録紙の製造
分野における各種の公知技術を必要に応じて行うことも
できる。
(3) Coating The method for forming the heat-sensitive recording layer on the surface layer (A) is not particularly limited, and for example, a method for coating / drying the coating liquid by air knife coating, blade coating, etc. Formed by. The present invention is not limited particularly also the coating amount of the coating liquid, usually dry weight 2~12g / m 2, are preferably prepared in a range of about 3 to 10 g / m 2. An overcoat layer may be provided on the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording paper for the purpose of protecting the heat-sensitive recording layer, and the back surface of the heat-sensitive recording paper is treated with an adhesive to form an adhesive label. If necessary, various known techniques in the field of manufacturing thermal recording paper can also be carried out.

【0019】[0019]

【作用】感熱記録用支持体として、結晶性の高い、且つ
融点の高い結晶性樹脂を表面層および基材層にし、そし
てDSC曲線の融解ピーク温度が160℃以下の熱可塑
性樹脂を裏面層を備えたものを用い、この支持体上に感
熱記録層を形成させることにより、印刷時の熱によって
生じる表面層と裏面層迄の熱伝導の時間的要因による温
度分布の違いに沿って、各層の熱収縮バランスがとら
れ、感熱記録紙全体としての、カールの度合が低くな
る。
As a support for heat-sensitive recording, a crystalline resin having high crystallinity and a high melting point is used as a surface layer and a base material layer, and a thermoplastic resin having a melting peak temperature of a DSC curve of 160 ° C. or less is used as a back layer. By forming a thermal recording layer on this support by using the one provided, the temperature distribution of each layer along the difference in temperature distribution due to the time factor of the heat conduction to the front surface layer and the back surface layer caused by heat during printing The heat shrinkage is balanced, and the degree of curling of the entire thermal recording paper is reduced.

【0020】[0020]

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実施例1 (1) メルトインデックス(MI)0.8g/10分、DS
C法による結晶化度50%およびDSC曲線の融解ピー
ク温度が166℃のポリプロピレン75重量部に、平均
粒径1.5μmの炭酸カルシウム25重量部を配合し、2
70℃に設定した押出機にて溶融混練後、ダイよりシー
ト状に押し出し、冷却装置で冷却して無延伸シートを得
た。このシートを150℃に加熱した後、縦方向に5倍
延伸し、一軸延伸のみの基材層(B)を調製した。 (2) MI4.0g/10分、DSC法による結晶化度4
8%およびDSC曲線の融解ピーク温度が167℃のポ
リプロピレン55重量部に、平均粒径1.5μmの炭酸カ
ルシウム45重量部を配合し、220℃に設定した押出
機で溶融混練後、ダイよりシート状に押し出し、一軸延
伸する前の表面層(A)を調製し、これを(1)の一軸延伸
のみの基材層の片面に積層した。その反対面には、MI
10.0g/10分、DSC法による結晶化度40%およ
びDSC曲線の融解ピーク温度が125℃の高密度ポリ
エチレン55重量部に、平均粒径1.5μmの炭酸カルシ
ウム45重量部を配合し、220℃に設定した別の押出
機で溶融混練後、ダイよりシート状に押し出し、一軸延
伸する前の裏面層(C)を調製し、これを積層し、次いで
60℃まで冷却した後、162℃まで加熱し、テンター
で横方向に7.5倍まで延伸した後、167℃でアニー
リング処理し、60℃まで冷却し、耳部をスリットして
3層(A/B/C:厚さ10μm/45μm/25μm)構
造の感熱記録用支持体を得た。この支持体の不透明度
は、90%であった。 (3) さらにこの得られた感熱記録用支持体の表面層
(A)上に、ポリエチレン系のアンカー材とブロッキング
防止のためのシリカを混合した水系コート液を塗布して
アンカーコート層を設け、下記のように調製した感熱記
録層用の塗液を乾燥後の塗布量が5g/m2となるように
塗布して乾燥させた後、スーパーカレンダー掛けして感
熱記録紙とした。支持体上に塗布して感熱記録層を得る
ための塗液は次のように調製した。 A液調製 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミ ノフルオラン 10部 ジベンジルテレフタレート 20部 メチルセルロース5%水溶液 20部 水 40部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるま
で粉砕した。 B液調製 4,4'−イソプロピリデンジフェノール 30部 メチルセルロース5%水溶液 40部 水 20部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるま
で粉砕した。 塗液調製 A液90部、B液90部、酸化珪素顔料(商品名:ミズ
カシルP−527、平均粒子径:1.8μm、吸油量:1
80cc/100g、水沢化学社製)30部、10%ポリ
ビニルアルコール水溶液300部、水28部を混合、撹
拌し塗液とした。得られた感熱記録紙について、カール
高さ、不透明度および筆記性を測定した。測定方法を以
下に示す。なお、筆記性は、実用に耐え得るものであっ
た。 カール高さ:測定しようとする感熱記録紙を、ソニ
ーマルチスキャンビデオプリンターUP−930(商品
名)で黒ベタ・印字し、MD(マシンダイレクション)
方向およびTD(トラバースダイレクション)方向とも
に50mm角の正方形に裁断し、これを23℃の温度、湿
度50%の条件下で平坦面に24時間置いた際の浮き上
がり高さ(mm)を測定した。 不透明度:JIS P8138により測定した。 筆記性 東洋精機製筆記性試験機を用いて測定した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 (1) Melt index (MI) 0.8 g / 10 minutes, DS
25 parts by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm was added to 75 parts by weight of polypropylene having a crystallinity of 50% by the method C and a melting peak temperature of a DSC curve of 166 ° C.
After melt-kneading with an extruder set to 70 ° C., it was extruded into a sheet form from a die and cooled with a cooling device to obtain an unstretched sheet. This sheet was heated to 150 ° C. and then stretched 5 times in the longitudinal direction to prepare a base layer (B) which was uniaxially stretched only. (2) MI 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 4 by DSC method
8% and 55 parts by weight of polypropylene having a melting peak temperature of 167 ° C. on the DSC curve were mixed with 45 parts by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm, and the mixture was melt-kneaded by an extruder set at 220 ° C. and then sheeted from a die. A surface layer (A) before being extruded into a uniform shape and uniaxially stretched was prepared, and the surface layer (A) was laminated on one side of the uniaxially stretched base layer. On the other side, MI
55 parts by weight of high density polyethylene having a crystallinity of 40% by a DSC method and a melting peak temperature of a DSC curve of 125 ° C. were blended with 45 parts by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 1.5 μm. After melt-kneading with another extruder set to 220 ° C., extruded into a sheet form from a die to prepare a back surface layer (C) before uniaxially stretching, laminating this, then cooling to 60 ° C., then 162 ° C. After heating up to 7.5 times in the transverse direction with a tenter, annealing treatment at 167 ° C, cooling to 60 ° C, slitting the ears, 3 layers (A / B / C: thickness 10 μm / A support for thermal recording having a structure of 45 μm / 25 μm) was obtained. The opacity of this support was 90%. (3) Further, the surface layer of the obtained heat-sensitive recording support.
An aqueous coating liquid containing a polyethylene-based anchor material and silica for preventing blocking is applied onto (A) to form an anchor coating layer, and the coating liquid for the thermosensitive recording layer prepared as follows is dried. Was coated to a coating amount of 5 g / m 2 and dried, and then supercalendered to obtain a thermosensitive recording paper. A coating liquid for coating on a support to obtain a heat-sensitive recording layer was prepared as follows. Solution A Preparation 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane 10 parts Dibenzyl terephthalate 20 parts Methylcellulose 5% aqueous solution 20 parts Water 40 parts It was crushed to 3 μm. Preparation of Solution B 4,4′-isopropylidenediphenol 30 parts Methylcellulose 5% aqueous solution 40 parts Water 20 parts This composition was ground with a sand mill until the average particle size became 3 μm. Preparation of coating liquid A liquid 90 parts, B liquid 90 parts, silicon oxide pigment (trade name: Mizukasil P-527, average particle diameter: 1.8 μm, oil absorption: 1
80 cc / 100 g, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.) 30 parts, 10 parts polyvinyl alcohol aqueous solution 300 parts, and water 28 parts were mixed and stirred to obtain a coating liquid. The curl height, opacity and writability of the obtained thermal recording paper were measured. The measuring method is shown below. The writability was such that it could be put to practical use. Curl height: The thermal recording paper to be measured is solidly printed and printed on a Sony Multiscan Video Printer UP-930 (product name), and MD (machine direction)
Direction and TD (traverse direction) directions were cut into squares of 50 mm square, and the floating height (mm) was measured when this was placed on a flat surface for 24 hours under the conditions of temperature of 23 ° C. and humidity of 50%. Opacity: Measured according to JIS P8138. Writability It was measured using a writing tester manufactured by Toyo Seiki.

【0021】実施例2〜7および比較例1 実施例1における支持体の裏面層(C)の組成を、表1
に記載の組成にする他は、実施例1と同様の方法で感熱
記録紙を製造し、カール高さ、不透明度および筆記性を
測定した。その結果を表1に示す。なお、筆記性は、実
施例および比較例ともに実用に耐え得るものであった。
Examples 2 to 7 and Comparative Example 1 The composition of the back surface layer (C) of the support in Example 1 is shown in Table 1.
A thermal recording paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition described in Example 1 was used, and the curl height, opacity and writability were measured. The results are shown in Table 1. In addition, the writability was such that it could be put to practical use in both Examples and Comparative Examples.

【0022】実施例 8 支持体の3層のA/B/Cの厚さが、17.5μm/45
μm/17.5μmとなるように、ダイのスリット幅を変
更する他は、実施例1と同様の方法で感熱記録紙を製造
し、上記のようにカール高さ、不透明度および筆記性を
測定した。その結果を表1に示す。なお、筆記性は、実
用に耐え得るものであった。
Example 8 The thickness of A / B / C of three layers of the support is 17.5 μm / 45.
A thermosensitive recording paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the slit width of the die was changed to be μm / 17.5 μm, and the curl height, opacity and writability were measured as described above. did. The results are shown in Table 1. The writability was such that it could be put to practical use.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】[0024]

【表2】 [Table 2]

【0025】実施例 9 (1) メルトインデックス(MI)0.8g/10分、
DSC法による結晶化度50%およびDSC曲線の融解
ピーク温度が166℃のポリプロピレン80重量部に、
平均粒径1.5μmの炭酸カルシウム20重量部を配合
し、270℃に設定した押出機にて溶融混練後、ダイよ
りシート状に押し出し、冷却装置で冷却して無延伸シー
トを得た。このシートを150℃に加熱した後、縦方向
に5倍延伸し、一軸延伸のみの基材層(B)を調製し
た。 (2) MI4.0g/10分、DSC法による結晶化度
48%およびDSC曲線の融解ピーク温度が167℃の
ポリプロピレン85重量部に、平均粒径1.5μmの炭酸
カルシウム15重量部を配合した表面層(A)の外側層
用の組成物、およびMI4.0/10分、DSC法によ
る結晶化度48%およびDSC曲線の融解ピーク温度が
167℃のポリプロピレン55重量部に、平均粒径1.
5μmの炭酸カルシウム45重量部を配合した表面層
(A)の内側層用の組成物を、それぞれ別々の押出機で
溶融混練し、同時に最終的な厚みとして、外側層が3μ
m、内側層が12μmになるようにダイの開孔度を調整
し、ダイよりそれぞれシート状に押し出し、一軸延伸す
る前の2層からなる表面層(A)を調製し、これを
(1)の一軸延伸のみの基材層の片面に積層した。その
反対面にはMI10.0g/10分、DSC法による結晶
化度40%およびDSC曲線の融解ピーク温度が125
℃の高密度ポリエチレン55重量%に、平均粒径1.5
μmの炭酸カルシウム45重量%を配合し、220℃に
設定した別の押出機で溶融混練後、ダイよりシート状に
押し出し、一軸延伸する前の裏面層(C)を調製し、こ
れを積層し、次いで60℃まで冷却した後、167℃で
アニーリング処理し、60℃まで冷却し、耳部をスリッ
トして3層(A/B/C:厚さ15μm/45μm/20
μm)構造の感熱記録用支持体を得た。この支持体の不
透明度は90%であった。 (3) さらにこの得られた感熱記録用支持体の表面層
(A)上に、実施例1と同様にして感熱記録層を設けて、
感熱記録紙を得た。実施例1と同様に、得られた感熱記
録紙について測定したところ、カール高さおよび不透明
度は、それぞれ6mmおよび83%であった。なお筆記性
は、実用性に耐え得るものであった。
Example 9 (1) Melt index (MI) 0.8 g / 10 minutes,
80 parts by weight of polypropylene having a crystallinity of 50% by the DSC method and a melting peak temperature of the DSC curve of 166 ° C.,
20 parts by weight of calcium carbonate having an average particle diameter of 1.5 μm was blended, melt-kneaded by an extruder set at 270 ° C., extruded into a sheet form from a die, and cooled by a cooling device to obtain an unstretched sheet. This sheet was heated to 150 ° C. and then stretched 5 times in the machine direction to prepare a uniaxially stretched base material layer (B). (2) MI 4.0 g / 10 minutes, crystallinity 48% by DSC method, and 85 parts by weight of polypropylene having a DSC curve melting peak temperature of 167 ° C. were mixed with 15 parts by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.5 μm. The composition for the outer layer of the surface layer (A), and MI 4.0 / 10 minutes, crystallinity 48% by DSC method, and 55 parts by weight of polypropylene having a melting peak temperature of 167 ° C. on the DSC curve had an average particle size of 1 .
The composition for the inner layer of the surface layer (A) containing 45 parts by weight of calcium carbonate of 5 μm was melt-kneaded in each extruder, and at the same time, the final thickness was 3 μm for the outer layer.
The porosity of the die is adjusted so that the inner layer and the inner layer are 12 μm, and each is extruded into a sheet from the die to prepare a surface layer (A) consisting of two layers before being uniaxially stretched. Was laminated on one side of the base layer which was uniaxially stretched only. On the opposite side, MI 10.0 g / 10 min, crystallinity 40% by DSC method and melting peak temperature of DSC curve of 125
55% by weight of high density polyethylene at ℃, average particle size of 1.5
After blending 45% by weight of calcium carbonate of μm, melt-kneading with another extruder set at 220 ° C., extruded into a sheet form from a die, prepare a back surface layer (C) before uniaxially stretching, and laminate this. Then, after cooling to 60 ° C., annealing treatment is performed at 167 ° C., cooling to 60 ° C., and the ears are slit to form three layers (A / B / C: thickness 15 μm / 45 μm / 20
A support for thermal recording having a (μm) structure was obtained. The opacity of this support was 90%. (3) Further, the surface layer of the obtained heat-sensitive recording support.
A thermal recording layer was provided on (A) in the same manner as in Example 1,
A thermosensitive recording paper was obtained. When the obtained thermal recording paper was measured in the same manner as in Example 1, the curl height and the opacity were 6 mm and 83%, respectively. The writability was such that it could withstand practical use.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明によって、転写記録時に熱が加え
られてもカールが小さく、実用上問題とならない感熱記
録紙を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a heat-sensitive recording paper which has a small curl even when heat is applied during transfer recording, and which poses no practical problem.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の感熱記録紙の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a thermosensitive recording paper of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

A 表面層 B 基材層 C 裏面層 D 感熱記録層 A front surface layer B base material layer C back surface layer D thermal recording layer

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機微細粉末を8〜65重量%含有
し、且つDSC曲線の融解ピーク温度が160℃以上の
結晶性プロピレン系樹脂の一軸延伸フィルムからなり、
感熱記録層が設けられるべき表面層(A)と、 無機微細粉末を30重量%以下含有し、且つDSC曲線
の融解ピーク温度が160℃以上の結晶性プロピレン系
樹脂の二軸延伸フィルムからなる基材層(B)と、 DSC曲線の融解ピーク温度が160℃以下の少なくと
も一種の結晶性熱可塑性樹脂(但し、前記(A)および
(B)の結晶性プロピレン系樹脂と比較して、DSC曲線
の融解ピーク温度差が4℃以上低い温度を示すものであ
る)からなる裏面層(C)と、を備えた感熱記録用支持
体を有する感熱記録紙であって、 該表面層(A)上に、感熱記録層を設けたことを特徴と
する、感熱記録紙。
1. A uniaxially stretched film of a crystalline propylene resin containing 8 to 65% by weight of an inorganic fine powder and having a melting peak temperature of a DSC curve of 160 ° C. or higher,
A surface layer (A) on which a heat-sensitive recording layer should be provided, and a biaxially stretched film of a crystalline propylene resin containing 30% by weight or less of inorganic fine powder and having a melting peak temperature of a DSC curve of 160 ° C. or higher. Material layer (B) and at least one crystalline thermoplastic resin having a melting peak temperature of a DSC curve of 160 ° C. or lower (provided that (A) and
(B) a back surface layer (C) having a melting peak temperature difference of DSC curve of 4 ° C. or more lower than that of the crystalline propylene resin (B)) A heat-sensitive recording paper having: a heat-sensitive recording sheet, wherein a heat-sensitive recording layer is provided on the surface layer (A).
【請求項2】 DSC曲線の融解ピーク温度が160
℃以下の結晶性熱可塑性樹脂が、結晶化度30%のエチ
レン・プロピレン共重合体、高密度ポリエチレン、中密
度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンからなる群か
ら選ばれる、請求項1に記載の感熱記録紙。
2. The melting peak temperature of the DSC curve is 160.
The thermosensitive recording paper according to claim 1, wherein the crystalline thermoplastic resin having a temperature of not higher than 0 ° C. is selected from the group consisting of an ethylene / propylene copolymer having a crystallinity of 30%, high density polyethylene, medium density polyethylene and low density polyethylene. ..
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7981503B2 (en) 2002-07-25 2011-07-19 Yupo Corporation Stretched resin film and label comprising the same
CN105904868A (en) * 2016-04-27 2016-08-31 海宁市丰泰复合新材料有限公司 Reticulate-grain-free jet printed material with advertisement set therein

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