JPH03296580A - Coating composition - Google Patents

Coating composition

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Publication number
JPH03296580A
JPH03296580A JP2097650A JP9765090A JPH03296580A JP H03296580 A JPH03296580 A JP H03296580A JP 2097650 A JP2097650 A JP 2097650A JP 9765090 A JP9765090 A JP 9765090A JP H03296580 A JPH03296580 A JP H03296580A
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JP
Japan
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acid
polyester resin
coating composition
modified polyester
epoxy
Prior art date
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Pending
Application number
JP2097650A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Yamaguchi
浩一 山口
Toyomi Hashizume
橋詰 豊美
Hajime Kumada
熊田 肇
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a coating composition capable of providing a coating film improved in strength, corrosion resistance, water resistance, scratch resistance and processability by incorporating a specific epoxy-modified polyester resin, an amino resin and/or a polyisocyanate compound as essential ingredients. CONSTITUTION:An epoxy-modified polyester resin derived from a polyester which is obtained by using an aromatic dibasic acid (e.g. terephthalic acid) as an essential acid component and an alkylene oxide (e.g. ethylene oxide) adduct of bisphenol A (e.g. a reaction product of this polyester and a diglycidyl ether of neopentyl glycol) as an essential alkaline component, an amino resin and/or a polyisocyanate compound (e.g. methyl-etherified melamine resin) are used as essential ingredients.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規にして有用なる塗料用組成物に関する。さ
らに詳細には、本発明は特定のエポキシ変性ポリエステ
ル樹脂と特定の硬化剤成分(架橋剤成分)とから成る、
あるいは特定のエポキシ変性ポリエステル樹脂と特定の
硬化剤成分(架橋剤成分)と顔料とを必須成分として含
んで成る塗料用組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a novel and useful coating composition. More specifically, the present invention comprises a specific epoxy-modified polyester resin and a specific curing agent component (crosslinking agent component).
Alternatively, the present invention relates to a coating composition comprising a specific epoxy-modified polyester resin, a specific curing agent component (crosslinking agent component), and a pigment as essential components.

そして、本発明の塗料用組成物は、主として、塗装鋼板
用塗料として、とりわけ、加工性の要求される塗装鋼板
用塗料として利用しうるものである。
The coating composition of the present invention can be used primarily as a coating for painted steel plates, especially as a coating for coated steel plates that require good workability.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

現在、塗装鋼板に最も要求されている性能は折り曲げ加
工時の加工性である。
Currently, the most required performance for coated steel sheets is workability during bending.

そして、この塗装鋼板用塗料としては、これまでにも、
アルキド樹脂系、オイルフリー・アルキド樹脂系、アク
リル樹脂系、エポキシ樹脂系、ビニル樹脂系あるいはフ
ッソ樹脂系など数多(の塗料が使われてきている。  
しかし、いずれも、上桁の加工性に重点をおくようにす
ると、他の性能が劣るといった性能上のバランスの悪さ
から、使用上、制限があるというのが現状である。
And, as a paint for this painted steel plate, so far,
A large number of paints have been used, including alkyd resins, oil-free alkyd resins, acrylic resins, epoxy resins, vinyl resins, and fluorine resins.
However, the current situation is that all of these methods have limitations in terms of use due to poor balance in terms of performance, in which if emphasis is placed on the workability of the upper girder, other performances are inferior.

その中では、オイルフリー・アルキド樹脂系塗料が最も
加工性と他の性能とのバランスにすぐれてこそいるもの
の、それでもやはり、満足されるうる状態にはない。
Among these, oil-free alkyd resin paints have the best balance between processability and other performance, but they are still not in a satisfactory state.

従来においても、加工性を向上させる手段として、主に
、樹脂中の脂肪族酸および脂肪族アルコールの量を多く
するとか、あるいは、分子量を上げてポリエステル樹脂
の架橋点を減らし、それによって樹脂にフレキシビリテ
ィを与えるなどの二通りの方法が採られてきている。
Conventionally, the main methods of improving processability have been to increase the amount of aliphatic acids and aliphatic alcohols in the resin, or to increase the molecular weight and reduce the crosslinking points of the polyester resin. Two methods have been adopted, such as providing flexibility.

このようにして加工性を上げるとすると、前者の場合に
は、どうしても、耐食性のが低下を来すし、後者の場合
には、どうしても、耐水性が低下してしまうようになる
If workability is increased in this way, in the former case, corrosion resistance inevitably decreases, and in the latter case, water resistance inevitably decreases.

そこで、オイルフリー・アルキド樹脂の諸物性を向上せ
しめるべく様々な試みがなされている。
Therefore, various attempts have been made to improve the physical properties of oil-free alkyd resins.

たとえば、割合と早くから、加工性と耐食性を向上させ
るために、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付
加物(以下、BPAOと称する。)がグリコール原料と
して使われているが、充分ではない。
For example, an alkylene oxide adduct of bisphenol A (hereinafter referred to as BPAO) has been used as a glycol raw material for a long time in order to improve processability and corrosion resistance, but it is not sufficient.

また、ジェポキサイドとポリエステル樹脂とを組み合わ
せて耐食性と密着性を向上させるという試みもあるが(
特公昭49−40863号公報、特公平1−20192
公報)、これも充分ではない。
There are also attempts to improve corrosion resistance and adhesion by combining gepoxide and polyester resin.
Special Publication No. 49-40863, Special Publication No. 1-20192
(Publication), this is also not sufficient.

さらに、BPAOを用いたポリエステル樹脂と、ヒスフ
ェノールA−エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂とを組
み合わせた形の樹脂を用いることにより、耐食性と引っ
かき抵抗性を向上させると0う試みもなされており、ま
たその一部が特開昭60−141768号公報にも開示
されている。
Furthermore, attempts have been made to improve corrosion resistance and scratch resistance by using a combination of a polyester resin using BPAO and a hisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resin. A part is also disclosed in JP-A-60-141768.

しかしながら、やはり、充分なる改良というまでには到
っていない。
However, it still has not reached the level of sufficient improvement.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

このように、上述した如き従来の技術に従う限すハ、高
加工性を有し、かつ、さらに耐食性や耐水性などの他の
諸物性にもすぐれるというような、いわゆる実用性のあ
る塗料用樹脂、ひいては、塗料用組成物は見い“出され
ていないというのが実状である。
In this way, as long as conventional techniques such as those mentioned above are followed, paints with high workability and other physical properties such as corrosion resistance and water resistance, which are so-called practical paints, have been developed. The reality is that resins and, by extension, coating compositions have not yet been found.

そこで、本発明者らは、加工性など上述の性能を満足す
る塗装鋼板用塗料組成物を提供せんとして、鋭意、研究
を開始した。
Therefore, the present inventors have begun earnest research in an effort to provide a coating composition for coated steel plates that satisfies the above-mentioned properties such as workability.

したがって、本発明が解決しようとする課題は、−にか
かって、高加工性を有するものであることは勿論、さら
に加えて、耐食性や耐水性などの他の諸物性にもすぐれ
るというような、きわめて実用性の高い塗料用組成物を
提供することである。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a material that not only has high workability but also has excellent other physical properties such as corrosion resistance and water resistance. The object of the present invention is to provide a highly practical coating composition.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

そこで、本発明者らは上述した如き発明が解決しようと
する課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結果、
特定の組成と構造とを有するポリエステル樹脂と特定の
多価エポイドとを反応させて得られる特定の変性ポリエ
ステル樹脂を必須成分として用いることにより課題を解
決することのできる、極めて有用なる塗装鋼板用塗料組
成物を得るに及んで、本発明を完成させるに到った。
Therefore, the inventors of the present invention focused on the problems to be solved by the invention as described above, and as a result of repeated studies,
An extremely useful paint for painted steel sheets that can solve problems by using a specific modified polyester resin obtained by reacting a polyester resin with a specific composition and structure with a specific polyepoid as an essential component. By obtaining the composition, the present invention was completed.

すなわち、本発明は特定のエポキシ変性ポリエステル樹
脂(A)とアミノ樹脂および/またはポリイソシアネー
ト化合物(B)とを必須成分とする塗料用組成物を提供
しようとするものであり、あるいは、本発明は必須の成
分として、それぞれ、特定のエポキシ変性ポリエステル
樹脂(A)とアミノ樹脂および/またはポリイソシアネ
ート化合物(B)と顔料とを含んで成る塗料用組成物を
提供しようとするものである。
That is, the present invention aims to provide a coating composition containing a specific epoxy-modified polyester resin (A) and an amino resin and/or a polyisocyanate compound (B) as essential components; The present invention aims to provide a coating composition comprising a specific epoxy-modified polyester resin (A), an amino resin and/or a polyisocyanate compound (B), and a pigment, respectively, as essential components.

ここにおいて、まず、上記したエポキシ変性ポリエステ
ル樹脂とは、たとえば、芳香族二塩基酸とビスフェノー
ルAのアルキレンオキサイド付加物とアルキレングリコ
ールを必須成分としてなるポリエステル(a−1)と脂
肪族および/または脂環式多価エポキサイド(a −2
)とを反応させて得られるものを指称するが、それら各
原料成分のうち、まず、かかるポリエステルは芳香族酸
とBPAOとを多く用いて得られる、とりわけ、耐食性
などにすぐれるものであって、主成分となる芳香族二塩
基酸として特に代表的なもののみを例示するに止めれば
、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、2.
6ナフタレンジカルボン酸、4.4′−ジフェニルジカ
ルボン酸またはこれらのジメチルエステルなどであり、
これらは単独使用でも2種以上の併用でもよいことは勿
論である。
Here, first, the above-mentioned epoxy-modified polyester resin refers to, for example, a polyester (a-1) containing an aromatic dibasic acid, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and an alkylene glycol as essential components, and an aliphatic and/or fatty acid. Cyclic polyvalent epoxide (a-2
), but among these raw material components, first of all, such polyester is obtained by using a large amount of aromatic acid and BPAO, and has particularly excellent corrosion resistance. , terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2.
6-naphthalene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid or dimethyl ester thereof, etc.
Of course, these may be used alone or in combination of two or more.

これに対し、脂肪族二塩基酸として特に代表的なものの
みを例示するに止めれば、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、ピメリン酸、スペリン酸または
セバシン酸などであるし、また脂環式二塩基酸として特
に代表的なもののみを例示するに止めれば、テトラヒド
ロ(無水)フタル酸、メチルテトラヒドロ(無水)フタ
ル酸、へ牛すヒドロ(無水)フタル酸、ヘキサヒドロテ
レ(無水)フタル酸、メチルへ牛すヒドロ(無水)フタ
ル酸、エンドメチレンテトラヒドロ(無水)フタル酸、
メチルエンドメチレンテトラヒドロ(無水)フタル酸、
(無水)マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸などで
あり、これらは単独使用でも2種以上の併用でもよいこ
とは、勿論である。
On the other hand, examples of particularly representative aliphatic dibasic acids include succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, pimelic acid, speric acid, and sebacic acid. Typical examples of cyclic dibasic acids include tetrahydrophthalic acid (anhydride), methyltetrahydrophthalic acid (anhydride), hexhydrophthalic acid (anhydride), and hexahydrothele (anhydrous). Phthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid,
methylendomethylenetetrahydrophthalic acid,
(Anhydrous) maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc., and it goes without saying that these may be used alone or in combination of two or more types.

他方、かかる酸成分に対して、本発明において用いられ
るアルコール成分としてのビスフェノールAのアルキレ
ンオキサイド付加物として特に代表的なもののみを例示
するに止めれば、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ドおよび/またはプロピレンオキサイドの付加物などで
あるが、このアルキレンオキサイドの付加モル数として
はビスフェノールAの1モルに対して2〜8モルのもの
が挙げられ、1種もしくは2種以上の混合物とじて用い
られる。
On the other hand, with respect to such acid components, only representative alkylene oxide adducts of bisphenol A as alcohol components used in the present invention are listed. As an adduct, the number of moles of alkylene oxide added is 2 to 8 moles per 1 mole of bisphenol A, and it can be used singly or as a mixture of two or more.

アルキレンオキサイドの付加モル数が8を超える場合に
は、どうしても、耐水性が劣るようになるからであり、
好ましくは、ビスフェノールAへの2〜6モルのエチレ
ンオキサイド付加物、ビスフェノールAへの2〜6モル
のプロピレンオキサイド付加物であり、さらに好ましく
は、ビスフェノールAへの2〜4モルのエチレンオキサ
イド付加物である。
This is because if the number of moles of alkylene oxide added exceeds 8, the water resistance will inevitably deteriorate.
Preferably, 2 to 6 moles of ethylene oxide adduct to bisphenol A, 2 to 6 moles of propylene oxide adduct to bisphenol A, and more preferably 2 to 4 moles of ethylene oxide adduct to bisphenol A. It is.

アルキレングリコールとして特に代表的なもののみを例
示するに止めれば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコ
−′ル、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、1.4−ブタンジオール、1.3−ブタンジオー
ル、1.5−ベンタンジオール、イソペンチルグリコー
ル、1.6−ヘキサンジオールまたはネオペンチルグリ
コールなどであり、これらは単独使用でも2種以上の併
用でもよいことは、勿論である。
To exemplify only particularly representative alkylene glycols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3- These include butanediol, 1.5-bentanediol, isopentyl glycol, 1.6-hexanediol, neopentyl glycol, etc., and it goes without saying that these may be used alone or in combination of two or more.

そのほかに、当該エポキシ変性ポリエステル樹脂を得る
に当たって、ポリエステル(a−1)の調製に必要に応
じて使用可能なグリコール成分としては1.4−シクロ
ヘキサンジメタツール、ビス・ヒドロキシエチルテレフ
タレート、水添ビスフェノールAまたは水添ビスフェノ
ールAのアルキレンオキサイド付加物の如き芳香族グリ
コール類を始め、公知慣用の脂環式グリコール類などが
挙げられる。
In addition, in obtaining the epoxy-modified polyester resin, glycol components that can be used as necessary in the preparation of polyester (a-1) include 1,4-cyclohexane dimetatool, bis-hydroxyethyl terephthalate, and hydrogenated bisphenol. Examples include aromatic glycols such as alkylene oxide adducts of A or hydrogenated bisphenol A, as well as well-known and commonly used alicyclic glycols.

また、モノエポキシ化合物をグリコール成分として使用
することもできるのは、勿論である。
It goes without saying that a monoepoxy compound can also be used as the glycol component.

3官能以上の多塩基酸としては、(無水)トリメリット
酸、 (無水)ピロメリット酸、トリメシン酸またはシ
クロペンタンテトラカルボン酸などが特に代表的なもの
であり、また3官能以上の多価アルコールとしては、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
またはマンリフトなどが特に代表的なものである。
Particularly representative polybasic acids with trifunctionality or more are trimellitic acid (anhydride), pyromellitic acid (anhydride), trimesic acid, or cyclopentanetetracarboxylic acid, and polyhydric alcohols with trifunctionality or more. Particularly representative are glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol or Manlift.

これらポリエステル成分の使用量は使用目的に応じて、
適宜、選択されるが、好ましくは、全酸成分中の60モ
ル%以上を芳香族酸が占め、全アルコール成分中の35
〜95モル%なる範囲内をBPAOが占めるというのが
望ましい。芳香族酸が60モル%より少ない場合や、B
PAOが35モル%より少なくて芳香核の含有量が少な
い場合には、どうしても、耐食性や密着性などに劣るよ
うになるし、一方、BPAOが95モル%を超える越え
る場合には、反応性が劣るようになるので、いずれの場
合も好ましくない。
The amount of these polyester components used depends on the purpose of use.
Although selected as appropriate, aromatic acids preferably account for 60 mol% or more of the total acid component and account for 35% of the total alcohol component.
Preferably, BPAO occupies a range of 95 mol %. In cases where the aromatic acid content is less than 60 mol%, or when B
If PAO is less than 35 mol% and the content of aromatic nuclei is low, corrosion resistance and adhesion will inevitably be inferior, whereas if BPAO is more than 95 mol%, reactivity will be poor. Either case is undesirable because it will become inferior.

3官能以上の多塩基酸と多価アルコールとの使用量は、
ともに、全酸成分中ないしは全アルコール成分中の3モ
ル%以下であるのが望ましい。
The usage amounts of trifunctional or higher polybasic acid and polyhydric alcohol are as follows:
It is desirable that both amounts be 3 mol % or less in the total acid components or the total alcohol components.

3モル%を超える場合には、どうしても、加工性が劣っ
てくるようになるからである。
This is because if the amount exceeds 3 mol %, processability inevitably deteriorates.

かくして得られるポリエステルの分子量は、数平均分子
量で5,000以上であることが好ましい。  5,0
00未満の場合には、どうしても、充分な加工性が得ら
れなくなるからであり、さらに好ましくは、7,000
以上である。  しかしながら、分子量が20.000
を超える場合には、ポリマーの架橋反応点が著しく減り
、反応性が劣るために、かえって、耐水性や密着性など
が劣るようになるので好ましくない。
The molecular weight of the polyester thus obtained is preferably 5,000 or more in terms of number average molecular weight. 5,0
If it is less than 0.00, sufficient workability cannot be obtained, and more preferably 7,000
That's all. However, the molecular weight is 20.000
If it exceeds the above range, the number of crosslinking reaction points in the polymer will be significantly reduced and the reactivity will be poor, so that water resistance, adhesion, etc. will be deteriorated, which is not preferable.

ポリエステルの末端官能基は、後続する反応のさい、多
価エポキサイドで変性する目的のために、酸基を多く必
要とする。  したがって、その酸価としては3以上3
0未満(K OHm g / g )の範囲内にあるの
が好ましい。 酸価が3未満では多価エポキサイド変性
の効果は充分に得られず、30以上の酸価では加工性が
劣ってくるために好ましくない。 更に好ましくは、5
以上20未満なる酸価の範囲内である。
The terminal functional groups of polyester require a large number of acid groups for the purpose of modification with polyhydric epoxide in the subsequent reaction. Therefore, its acid value is 3 or more and 3
It is preferably in the range of less than 0 (K OHm g/g). If the acid value is less than 3, the effect of polyvalent epoxide modification cannot be sufficiently obtained, and if the acid value is 30 or more, the processability becomes poor, which is not preferable. More preferably, 5
The acid value is within the range of 20 or more.

かかるポリエステル樹脂を得るには、−船釣に知られて
いるポリエステル合成法が、いずれも適用できる。工業
的には、溶剤法によるエステル化と、高真空下での重縮
合反応とが好ましい。
In order to obtain such a polyester resin, any of the polyester synthesis methods known for boat fishing can be applied. Industrially, esterification using a solvent method and polycondensation reaction under high vacuum are preferred.

次いで、当該エポキシ変性ポリエステル樹脂を調製する
に当たって用いられる脂肪族および/または脂環族多価
エポキサイド(a−2)の構成について述べることにす
ると、この多価工ポキサイド(a−2)とは、ポリマー
末端に反応性を付与させてその架橋反応点に柔軟さを持
たせうるようなものを指称する。それ故に、芳香核を有
するタイプや、水酸基価の高いタイプのエポキサイドの
使用望ましく、具体的には、エピクロルヒドリン−ビス
フェノールAタイプのエポキシ樹脂は好ましくない。
Next, to describe the composition of the aliphatic and/or alicyclic polyepoxide (a-2) used in preparing the epoxy-modified polyester resin, this polyvalent epoxide (a-2) is as follows: It refers to a polymer that can impart reactivity to the end of the polymer and give flexibility to the crosslinking reaction site. Therefore, it is preferable to use an epoxide of the type having an aromatic nucleus or a type of epoxide having a high hydroxyl value, and specifically, an epoxy resin of the epichlorohydrin-bisphenol A type is not preferable.

組成としては、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオ
ペンチルグリコールジグリシジルエーテルの如き脂肪族
エーテル型のもの;「エピクロン750J  [大日本
インキ化学工業(株)製品〕の如き水添ビスフェノール
A−エピクロルヒドリン型のもの;「アラキャストCY
−184もしくはCY−192J  (チバガイギー社
製品)の如き脂環族グリコールエステル型のもの;アジ
ピン酸ジグリシジルエステルもしくはセバシン酸ジグリ
シジルエステルの如き脂肪族グリシジルエステル型のも
の;「ブナコールEX−830J[ナガセ化成工業(株
)製品〕の如きポリエチレングリコールグリシジルエー
テル型のもの:[ブナコールEX−930J  (同上
社製品)の如きポリプロピレングリコールグリシジルエ
ーテル型のもの; 「アラキャストCY−350J  
(チバガイギー社製品)の如きヒダントイン型のもの;
 「エピクロンEXA−140J  [大日本インキ化
学工業(株)製品〕の如きブタジェン変性型のもの; 
[アラ牛ヤストCY−175J  (チバガイギー社製
品)の如き環状オキシラン型のもの;あるいは「エピク
ロン707J[大日本インキ化学工業(株)製品〕の如
き多価アルコールエーテル型のものなどが代表例として
挙げられ、上記多価エポキサイドの1種もしくは2種以
上の混合物として用いられる。
Compositions include aliphatic ether type such as glycerin diglycidyl ether and neopentyl glycol diglycidyl ether; hydrogenated bisphenol A-epichlorohydrin type such as Epiclon 750J [product of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.]; “Aracast CY
-184 or CY-192J (product of Ciba Geigy); alicyclic glycol ester types such as adipic acid diglycidyl ester or sebacate diglycidyl ester; Bunacol EX-830J [Nagase Polyethylene glycol glycidyl ether type products such as Kasei Kogyo Co., Ltd. products; Polypropylene glycol glycidyl ether type products such as Bunacol EX-930J (product of the same company); Aracast CY-350J
Hydantoin-type products such as (Ciba Geigy product);
“Butadiene-modified products such as Epiclon EXA-140J [product of Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.];
Typical examples include cyclic oxirane type products such as Aragyasto CY-175J (product of Ciba Geigy); and polyhydric alcohol ether type products such as Epiclon 707J [product of Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.]. It is used as one kind or a mixture of two or more of the above polyvalent epoxides.

かかる多価エポキサイドの1分子中の官能基数としては
、多価エポキサイド混合物の平均官能基数が3以下、好
ましくは2.5以下であるのが好ましい。 官能基数が
3を大きく超える場合には、エポキシ変性中にゲル化す
る恐れがある。
Regarding the number of functional groups in one molecule of such polyvalent epoxide, it is preferable that the average number of functional groups in the polyvalent epoxide mixture is 3 or less, preferably 2.5 or less. If the number of functional groups greatly exceeds 3, there is a risk of gelation during epoxy modification.

かかる多価エポキサイドのエポキシ当量としては600
以下が適切である。600を超える場合には、どうして
も、耐水性に劣るようになるので好ましくない。
The epoxy equivalent of this polyvalent epoxide is 600
The following are appropriate: If it exceeds 600, the water resistance inevitably becomes poor, which is not preferable.

加工性や耐水性などの塗膜物性のバランスからは、脂肪
族および/または脂環式ジグリシジルエーテルの使用が
好ましい。
From the viewpoint of the balance of coating film properties such as processability and water resistance, it is preferable to use aliphatic and/or alicyclic diglycidyl ethers.

あるいは、脂肪族および/または脂環式ジグリ、シジル
エステルの使用が好ましい。
Alternatively, the use of aliphatic and/or cycloaliphatic digly, cidyl esters is preferred.

而して、当該エポキシ変性ポリエステル樹脂を得るに当
たって用いられる、それぞれ、ポリエステル(a−1)
中の酸基と多価エポキサイド(a−2)中のエポキシ基
との変性のさいの比率としては、酸基:エポキシ基の当
量比が1:0,5〜1:2なる範囲内が適切である。 
 この当量比が0.5未満では充分な反応性と加工性は
得られず、2を超える場合には、ポリエステルと未反応
のエポキサイドが残ることとなり、ひいては、本発明の
効果が期し得えなくなる。 更に好ましくは、この当量
比が1:0,8〜1:2なる範囲内である。
Thus, each polyester (a-1) used in obtaining the epoxy-modified polyester resin
As for the ratio of the acid groups in the polyepoxide (a-2) and the epoxy groups in the polyvalent epoxide (a-2) during modification, it is appropriate that the equivalent ratio of acid groups:epoxy groups is within the range of 1:0, 5 to 1:2. It is.
If this equivalent ratio is less than 0.5, sufficient reactivity and processability cannot be obtained, and if it exceeds 2, unreacted epoxide with the polyester will remain, and as a result, the effects of the present invention will not be as expected. . More preferably, this equivalent ratio is within the range of 1:0.8 to 1:2.

得られる当該エポキシ変性ポリエステル樹脂は、本発明
の効果を逸脱しない限りにおいて、通常のポリエステル
と同様に、酸付加、アミノ樹脂共線、あるいはウレタン
化などのような多種多様の変性が可能である。
The obtained epoxy-modified polyester resin can be subjected to various modifications such as acid addition, amino resin collinearity, urethanization, etc., as with ordinary polyesters, as long as the effects of the present invention are not departed from.

本発明に用いられる有機溶剤として特に代表的なものの
みを例示するに止めれば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、「スワゾール1000.1500もしくは1800
J  [丸善石油化学(株)製品〕の如き芳香族炭化水
素系;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、イソホロンの如きケトン系;酢酸エ
チル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートの如きエステ
ル系;あるいはセロソルブ、n−ブタノール、オクタツ
ール、3−メチル−3−メトキシブタノール、ブチルカ
ルピトール、ジエチルカルピトール、ブチルセロソルブ
の如き基アルコール系の溶剤などであり、これらは単独
使用でも2種以上の併用でもよいことは、勿論である。
Typical examples of organic solvents used in the present invention include benzene, toluene, xylene, Swasol 1000, 1500 or 1800.
Aromatic hydrocarbons such as J [Maruzen Petrochemical Co., Ltd. products]; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone,
Ketones such as cyclohexanone and isophorone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate; It goes without saying that these solvents may be used alone or in combination of two or more.

  さらに必要に応じて、エーテル系溶剤も使用できる
Furthermore, an ether solvent can also be used if necessary.

ただし、多価エポキサイドとの変性を行なう前に、アル
コール系溶剤を用いると、諸反応を遅延させたり、副反
応を起こし易いので、この点には特に注意すべきである
However, if an alcoholic solvent is used before modification with a polyhydric epoxide, it may delay various reactions or cause side reactions, so special care should be taken in this regard.

本発明の塗料用組成物を構成する前記アミノ樹脂および
/またはポリイソシアネート化合物(B)について述べ
ることにすると、まず、アミノ樹脂として特に代表的な
もののみを例示するに止めると、メラミン、ベンゾグア
ナミン、アセトグアナミン、尿素、チオ尿素、エチレン
尿素または「CTUグアナミン」 〔富士化成工業(株
)製のスピロアセタール環を有するグアナミン〕などの
化合物ト、ホルムアルデヒドあるいはその同効物質トを
、公知慣用の方法により反応させて得られる縮合物、ま
たはこれらの縮合物をアルコールでエーテル化せしめた
ものである。
When discussing the amino resin and/or polyisocyanate compound (B) constituting the coating composition of the present invention, firstly, only particularly representative amino resins are exemplified, such as melamine, benzoguanamine, Compounds such as acetoguanamine, urea, thiourea, ethylene urea or "CTU guanamine" [guanamine having a spiroacetal ring manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.], formaldehyde or its equivalent substance, by a known and commonly used method. It is a condensate obtained by the reaction, or a condensate obtained by etherifying these condensates with alcohol.

これらのアミノ樹脂は、1種もしくは2種以上の混合物
として用いられる。
These amino resins may be used alone or as a mixture of two or more.

他方、ポリイソシアネート化合物として特に代表的なも
ののみを例示するに止めれば、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート
の如き脂肪族ジイソシアネート類;キシレンジイソシア
ネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネートの如き芳香族ジイソシアネート類;あ
るいはこれら芳香族ジイソシアネート類の核水添加物;
イソホロンジイソシアネートの如き脂環式イソシアネー
ト類などであり、さらには、これらのジイソシアネート
類の多量体、あるいは多価アルコールとの付加物などで
ある。
On the other hand, only typical examples of polyisocyanate compounds include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; aromatic diisocyanates such as xylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate. ; or nuclear water additives of these aromatic diisocyanates;
These include alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and further include polymers of these diisocyanates or adducts with polyhydric alcohols.

また、これらのジイソシアネート類をフロック化せしめ
たものも使用でき、そのさいのプロ・ツク化剤としては
、フェノール系、ラクタム系、活性メチレン系、アルコ
ール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミド系、アミ
ン系、アミダゾール系、尿素系、オキシム系および亜硫
酸系などの中から選ばれるような化合物を代表例とする
公知慣用のものが挙げられる。
In addition, flocs of these diisocyanates can be used, and the pro-thickening agents include phenols, lactams, active methylenes, alcohols, mercaptans, acid amides, imides, Commonly known and commonly used compounds are exemplified by compounds selected from amine, amidazole, urea, oxime, and sulfite compounds.

硬化剤としてアミノ樹脂を用いるときは、硬度の高い塗
膜を形成し、他方、ポリイソシアネート化合物を用いる
ときは、加工性の高い塗膜を形成し昌いので、要求され
る性能に応じて、これら各種の樹脂を、適宜、選択して
用いられる。
When an amino resin is used as a curing agent, a coating film with high hardness is formed, while when a polyisocyanate compound is used, a coating film with high processability is formed. These various resins can be appropriately selected and used.

さらに、前記した顔料(C)として特に代表的なものの
みを例示するに止めれば、酸化チタン、カーボンブラッ
クの如基き着色顔料;カオリンクレーの如き体質顔料;
クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、リン酸亜鉛、
リンモリブテン酸アルミ、クロム酸鉛、亜鉛華の如き防
錆顔料などのように、通常、焼付は塗料に用いられる顔
料が挙げられる。
Further, as the above-mentioned pigment (C), to exemplify only typical ones, base coloring pigments such as titanium oxide and carbon black; extender pigments such as kaolin clay;
Zinc chromate, strontium chromate, zinc phosphate,
Pigments that are normally used in paints for baking include anticorrosion pigments such as aluminum phosphomolybdate, lead chromate, and zinc white.

本発明において、エポキシ変性ポリエステル樹脂(A)
、アミノ樹脂および/またはポリイソシアネート化合物
(B)、必要に応じて用いられる顔料(C)の配合は、
本発明の効果を逸脱しない限り、用途ならびに要求性能
に応じて、適宜、選択されればよい。
In the present invention, epoxy modified polyester resin (A)
, the amino resin and/or polyisocyanate compound (B), and the pigment (C) used as necessary:
It may be selected as appropriate depending on the application and required performance, as long as it does not depart from the effects of the present invention.

また、本発明の塗料用組成物には、必要に応じ、レベリ
ング剤、レオロジーコントロール剤、顔f4分散剤、増
粘剤、界面活性剤、可塑剤、難燃剤、紫外線吸収剤など
の塗料用添加剤や硬化触媒などをも配合することができ
る0 そして、本発明の塗料用組成物を得るには、前記した(
A)、(B)、必要に応じ(C)なる各成分を、ボール
ミル、サンドミル、ロール練り機、またはブレンダーな
どの各種の混合機により混合せしめればよい。
In addition, the coating composition of the present invention may contain coating additives such as a leveling agent, a rheology control agent, a face F4 dispersant, a thickener, a surfactant, a plasticizer, a flame retardant, and an ultraviolet absorber, as necessary. In order to obtain the coating composition of the present invention, the above-mentioned (
Components A), (B), and optionally (C) may be mixed using various mixers such as a ball mill, a sand mill, a roll kneader, or a blender.

また、このようにして得られる本発明組成物を塗装する
に当たっては、ローラー、ロールフータスブレー塗装あ
るいは静電塗装などの手段により、適宜、行なわれる。
Further, the composition of the present invention obtained in this manner may be applied as appropriate by means such as a roller, roll footer spray coating, or electrostatic coating.

さらに、本発明の塗料用組成物には、本発明の目的なら
びに効果を逸脱しない限り、エポキシ樹脂やアクリル樹
脂などの他の樹脂を配合することもできる。
Furthermore, other resins such as epoxy resins and acrylic resins can be blended into the coating composition of the present invention as long as they do not deviate from the objectives and effects of the present invention.

塗装条件や焼付は条件については、特に制約はないが、
好ましくは、トップコート用塗料と、フライマーコート
用塗料との組み合わせになる、2コ一ト2ベーク方式の
採用である。
There are no particular restrictions regarding painting conditions or baking conditions, but
Preferably, a 2-coat, 2-bake method is used in which a top coat paint and a flamer coat paint are combined.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明を参考例、実施例、および比較例により、
−層、具体的に説明する。
Next, the present invention will be explained by reference examples, examples, and comparative examples.
- Layers, specifically explained.

なお、部および%は特に断わりのない限り、すベて重量
基準であるものとする。
Note that all parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

参考例 1[エポ牛シ変性ポリエステル樹脂(A)調製
例〕 加熱装置、攪はん機、還流装置、水分離機、温度計およ
び滴下装置を備えた反応装置に、テレフタル酸の313
部、イソフタル酸の156部、セバシン酸の64部、エ
チレングリコールの95部、「ニューコールBPE−2
0J  (三洋化成工業(株)製の、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド2モル付加物〕の482部を反応
容器に仕込み、続いて、ジブチル錫オキサイドをo、5
部仕込み、窒素気流下、8時間かけて230°Cまで昇
温して反応せしめる。
Reference Example 1 [Example of Preparation of Epoch Modified Polyester Resin (A)] In a reaction apparatus equipped with a heating device, a stirrer, a reflux device, a water separator, a thermometer, and a dropping device, 313% of terephthalic acid was added.
parts, 156 parts of isophthalic acid, 64 parts of sebacic acid, 95 parts of ethylene glycol, "Nukol BPE-2"
0J (Bisphenol A manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
482 parts of 2 mole adduct of ethylene oxide] were charged into a reaction vessel, and then dibutyltin oxide was added to
The reaction was carried out by raising the temperature to 230°C over 8 hours under a nitrogen stream.

次いで、230°Cで2時間保ったのち、反応装置内に
キシレンを添加して溶剤の存在下で反応を続け、酸価が
12゜3なる飽和ポリエステル樹脂を得た。このものの
数平均分子量は8,000であった。
Next, after maintaining the temperature at 230°C for 2 hours, xylene was added to the reactor and the reaction was continued in the presence of a solvent to obtain a saturated polyester resin having an acid value of 12°3. The number average molecular weight of this product was 8,000.

しかるのち、この飽和ポリエステルを「スフゾール15
00J/シクロヘキサノン=65/35(重量比)なる
混合溶剤に溶解して不揮発分を50%に調整し、これに
「ブナコール211J[ナガセ化成工業(株)より販売
されている、ネオペンチルグリコールのジグリシジルエ
ーテル〕の2部および2−メチルイミダゾールの0. 
5部を加えて、130°Cに昇温して10時間加熱反応
せしめる。
Afterwards, this saturated polyester was
00J/cyclohexanone = 65/35 (weight ratio) to adjust the nonvolatile content to 50%, and add "Bunacol 211J [neopentyl glycol dichloromethane sold by Nagase Chemical Industries, Ltd.]". glycidyl ether] and 0.2 parts of 2-methylimidazole.
5 parts were added, the temperature was raised to 130°C, and the reaction was carried out by heating for 10 hours.

反応後に、「スワゾール1500Jとシクロヘキサノン
とを加えて不揮発分を40%ととし、酸価が1.8なる
目的樹脂の溶液を得た。以下、これを変性ポリエステル
樹脂溶液(A−1)と略記する。
After the reaction, Swazol 1500J and cyclohexanone were added to make the non-volatile content 40% to obtain a solution of the target resin with an acid value of 1.8.Hereinafter, this was abbreviated as modified polyester resin solution (A-1). do.

参考例 2(同上) 加熱装置、攪はん機、コンデンサー 温度計および滴下
装置を備えた反応装置に、テレフタル酸の248部、イ
ソフタル酸の124部、セバシン酸の50部、エチレン
グリコールの131部および「二ニーコールBPE−4
0J  (三洋化成工業(株)製の、ビスフェノールA
のエチレンオキサイド4モル付加物〕の520部と酢酸
亜鉛の0゜7部とを反応容器に仕込んで、窒素気流下、
8時間かけて230℃まで昇温し、反応せしめる。
Reference Example 2 (same as above) 248 parts of terephthalic acid, 124 parts of isophthalic acid, 50 parts of sebacic acid, and 131 parts of ethylene glycol were added to a reaction apparatus equipped with a heating device, a stirrer, a condenser, a thermometer, and a dropping device. and “Ninicall BPE-4
0J (Bisphenol A manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)
520 parts of ethylene oxide 4 mole adduct] and 0.7 parts of zinc acetate were charged into a reaction vessel, and under a nitrogen stream,
The temperature was raised to 230°C over 8 hours to allow reaction.

次いで、230℃で6時間保ったのち、2時間かけて2
50℃まで昇温しながら2 torrまで減圧して25
0℃で2時間保って重縮合反応を行なった。190℃に
降温したのち常圧に戻し、無水フタル酸の15部を加え
、1時間保ち、付加反応を行ない、酸価が6.1の飽和
ポリエステル樹脂を得た。  このものの数平均分子量
は15,000であった。また、得られた飽和ポリエス
テル樹脂は、NMR分析により、第1表に示されるよう
な組成であった。
Next, after keeping it at 230℃ for 6 hours, it was heated for 2 hours.
While increasing the temperature to 50℃, reduce the pressure to 2 torr and heat to 25℃.
The polycondensation reaction was carried out by keeping at 0°C for 2 hours. After the temperature was lowered to 190° C., the pressure was returned to normal pressure, 15 parts of phthalic anhydride was added, and the mixture was kept for 1 hour to carry out an addition reaction to obtain a saturated polyester resin having an acid value of 6.1. The number average molecular weight of this product was 15,000. Further, the obtained saturated polyester resin had a composition as shown in Table 1 according to NMR analysis.

以後は、「ブナコールEX−2114を[エビクロン7
50J  (水添ビスフェノールA−エピクロルヒドリ
ン型のジグリシジルエーテル)の38部に変更する以外
は、参考例1と同様の操作を行ない、不揮発分が40%
で、かつ、酸価が2.0なる目的樹脂溶液を得た。 以
下、これを変性ポリエステル樹脂溶液(A−2)と称す
る。
From then on, "Bunacol EX-2114 [Ebichron 7
The same operation as in Reference Example 1 was carried out except for changing to 38 parts of 50J (hydrogenated bisphenol A-epichlorohydrin type diglycidyl ether), and the nonvolatile content was 40%.
A target resin solution having an acid value of 2.0 was obtained. Hereinafter, this will be referred to as a modified polyester resin solution (A-2).

参考例 3〜5(同上) 参考例1と同様の操作で、第1表に示される組成の変性
ポリエステル樹脂溶液(A−3)〜(A−5)を得た。
Reference Examples 3 to 5 (same as above) Modified polyester resin solutions (A-3) to (A-5) having the compositions shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Reference Example 1.

参考例 6(対照用エポ牛シ変性ポリエステル樹脂の調
製例) 参考例1と同様な操作で、第1表に示される組成の変性
ポリエステル樹脂溶液(A’−1)を得た。
Reference Example 6 (Preparation Example of Control Epoch Modified Polyester Resin) A modified polyester resin solution (A'-1) having the composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Reference Example 1.

参考例 7(対照用ポリエステル樹脂の調製例)何らの
エポキシ変性を行わないように変更した以外は、参考例
1と同じ操作で、第1表に示されるような組成のポリエ
ステル樹脂溶液(A’ −2)を得た。
Reference Example 7 (Example of Preparation of Control Polyester Resin) A polyester resin solution (A' -2) was obtained.

実施例 1〜6ならびに比較例 1および2参考例1〜
7で得られた各種の変性ポリエステル樹脂溶液(A−1
)〜(A−5)ならびに対照用変性ポリエステル樹脂溶
液(A″−1)、さらには未変性のポリエステル樹脂溶
液(A’ −2)の100部に対して、硬化剤としての
アミン樹脂またはポリイソシアネート化合物(B)を、
第2表に示す量だけ加え、さらに酸化チタン(C)の3
0部をも加え、サンドミル中で1時間混練せしめたのち
、パラトルエンスルホン酸を0.3%加えて各種の塗料
用組成物を得た。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1 and 2 Reference Examples 1-
Various modified polyester resin solutions obtained in 7 (A-1
) to (A-5), a modified polyester resin solution for control (A''-1), and an unmodified polyester resin solution (A'-2). Isocyanate compound (B),
Add the amount shown in Table 2, and add 3 of titanium oxide (C).
After kneading in a sand mill for 1 hour, 0.3% of para-toluenesulfonic acid was added to obtain various coating compositions.

次いで、これらの各種塗料用組成物を、各別に、燐酸亜
鉛処理鋼板に乾燥時の膜圧が15μmとなるように塗布
してから、270℃で1分間焼き付けた。
Next, each of these various coating compositions was applied to a zinc phosphate-treated steel plate so that the dry film thickness was 15 μm, and then baked at 270° C. for 1 minute.

かくして得られたそれぞれの塗膜について物性試験を行
なった。
Physical property tests were conducted on each of the coating films thus obtained.

それらの試験結果を同表2、まとめて示す。The test results are summarized in Table 2.

(試験方法) 光沢−−−−−60度鏡面反射率を測定。(Test method) Gloss---Measurement of 60 degree specular reflectance.

鉛筆硬度−m−塗面を月S  S−6006に規定され
た高級鉛筆を用いて、JIS  X−5400に従って
測定。
Pencil hardness - m - Painted surface measured according to JIS X-5400 using a high-grade pencil specified in Month SS-6006.

屈曲性−−−一塗装鋼板を180度に折り曲げて屈曲部
の割れを判定。
Flexibility---A coated steel plate is bent 180 degrees and cracks at the bent part are determined.

2Tは、折り曲げ部に試験板と同 じ厚さの鋼板を2枚挟んだこと を示す。2T is the same as the test plate at the bending part. sandwiching two steel plates of the same thickness shows.

○−−−ひび割れ無し。○---No cracks.

×−一一ひび割れあり。×-11 There are cracks.

耐沸水性−m−沸騰水に2時間塗膜を浸漬したのちの塗
面の状態を目視判定。
Boiling water resistance - m - Visual judgment of the condition of the coated surface after immersing the coated film in boiling water for 2 hours.

○−−−良好。○---Good.

x −−一不良。x--1 defective.

耐キシレン性−−−キシレンで濡らしたガーゼで塗面を
拭き取って下地が露出する までの回数を以て表示。
Xylene resistance---Displayed by the number of times the coated surface is wiped with gauze moistened with xylene until the base is exposed.

耐食性−−−−JIS K−5400に準拠し、500
時間後のカット部分からの腐食幅で以 て判定。
Corrosion resistance---based on JIS K-5400, 500
Judgment is based on the corrosion width from the cut part after a certain period of time.

0−−一良好。0--Good.

×−m−不良。×-m-defective.

コインスクラッチ性−m−塗面を10円硬貨で約45度
の角度で引っかき、塗膜の 削り取られ難さで判定。
Coin scratch resistance - m - Scratch the painted surface at an angle of about 45 degrees with a 10 yen coin and judge by the difficulty of scratching off the paint film.

0−−一削り取られにくい。0--1 Hard to be scraped off.

×−一一削り取られ易い。×-11 Easily scraped off.

第1表の脚註 1)三洋化成工業(株)製の、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイド6モル付加物 2)同上社製の、ビスフェノールAのプロピレンオキサ
イド3モル付加物 3)ナガセ化成工業(株)製の、グリセリンジグリシジ
ルエーテル 4)スイス国チバ・ガイギー社製の、ヒドロキシエチル
フタル酸のジグリシジルエステル5)大日本インキ化学
工業(株)製の、ビスフェノールA−エピクロルヒドリ
ン型エポキシ樹脂 6) ○印が使用した多価エポキサイドであることを意
味する。
Footnotes to Table 1 1) 6 moles of ethylene oxide adduct of bisphenol A, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. 2) 3 moles of propylene oxide adduct of bisphenol A, manufactured by the same company 3) Nagase Chemical Industries, Ltd. 4) Diglycidyl ester of hydroxyethylphthalic acid, manufactured by Ciba Geigy, Switzerland 5) Bisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resin, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 6) Marked with ○ This means that it is a polyvalent epoxide used.

第2表の脚註 1)アミノ樹脂およびポリイソシアネート化合物のそれ
ぞれの配合量は、いずれも、重量部数である。
Footnotes to Table 2 1) The respective amounts of amino resin and polyisocyanate compound are in parts by weight.

2)大日本インキ化学工業(株)製の、メチルエーテル
化メラミン樹脂 3)大日本インキ化学工業(株)製の、ブチルエーテル
化メラミン樹脂 4)住人化学工業(株)製の、メチルエーテル化メチロ
ールメラミン樹脂 5)大日本インキ化学工業(株)製の、ブロックイソシ
アネート 6)大日本インキ化学工業(株)製の、脂肪族インシア
ネートプレポリマー 〔発明の効果〕 以上のようにして得られる本発明の塗料用組成物は、そ
れ自体、芳香核を多く含有した、耐食性や耐水性などに
すぐれる強靭な飽和ポリエステルの末端が、柔軟な多価
エポキサイドで変性された形の、いわゆるポリマーの架
橋反応点には密着性と柔軟さを有するという、いわば、
それ自体が強靭さと密着性と柔軟さとを兼ね備えた特定
の樹脂を主成分にすることにより、強靭で、かつ、耐食
性や耐水性、さらには引っかき抵抗性にもすぐれ、しか
も、加工性にもすぐれる塗膜を形成することができるの
である。
2) Methyl etherified melamine resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 3) Butyl etherified melamine resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 4) Methyl etherified methylol manufactured by Susumu Chemical Industry Co., Ltd. Melamine resin 5) Blocked isocyanate manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. 6) Aliphatic incyanate prepolymer manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd. [Effects of the invention] The present invention obtained as described above The coating composition itself is a cross-linking reaction of a polymer in which the terminal end of a strong saturated polyester containing a large amount of aromatic nuclei and having excellent corrosion resistance and water resistance is modified with a flexible polyvalent epoxide. The point has adhesion and flexibility, so to speak.
By using a specific resin as the main component that itself has toughness, adhesion, and flexibility, it is strong, has excellent corrosion resistance, water resistance, and even scratch resistance, and is also easy to process. It is possible to form a coating film that

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、芳香族二塩基酸を必須の酸成分とし、かつ、ビスフ
ェノールAのアルキレンオキサイド付加物を必須のアル
コール成分として用いて得られるポリエステルから誘導
されるエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)と、アミノ
樹脂および/またはポリイソシアネート化合物 (B)とを必須成分とする、塗料用組成物。 2、芳香族二塩基酸を必須の酸成分とし、かつ、ビスフ
ェノールAのアルキレンオキサイド付加物を必須のアル
コール成分として用いて得られるポリエステルから誘導
されるエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)と、アミノ
樹脂および/またはポリイソシアネート化合物 (B)と、顔料(C)とを必須成分とする、塗料用組成
物。 3、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
芳香族二塩基酸とビスフェノールAのアルキレンオキサ
イド付加物とアルキレングリコールを必須成分としてな
るポリエステル(a−1)と脂肪族および/または脂環
式多価エポキサイド(a−2)とを反応させて得られる
ものである、請求項1または2に記載の塗料組成物。 4、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸および/または脂環式
二塩基酸とビスフェノールAのアルキレンオキサイド付
加物とアルキレングリコールを必須成分としてなるポリ
エステル(a−1)と脂肪族および/または脂環式多価
エポキサイド(a−2)とを反応させて得られるもので
ある、請求項1または2に記載の塗料組成物。 5、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
芳香族二塩基酸と脂肪族二塩基酸および/または脂環式
二塩基酸と3官能以上の多塩基酸および/または3官能
以上の多価アルコールとビスフェノールAのアルキレン
オキサイド付加物とアルキレングリコールを必須成分と
してなるポリエステル(a−1)と脂肪族および/また
は脂環式多価エポキサイド(a−2)とを反応させて得
られるものである、請求項1または2に記載の塗料組成
物。 6、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
5,000以上なる数平均分子量を有するポリエステル
(a−1)を用いて 得られるものである、請求項1〜5に記載 の塗料用組成物。 7、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
脂肪族および/または脂環式ジグリシジルエーテルなる
多価エポキサイド(a−2)を用いて得られるものであ
る、請求項1〜6に記載の塗料組成物。 8、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
脂肪族および/または脂環式ジグリシジルエステルなる
多価エポキサイド(a−2)を用いて得られるものであ
る、請求項1〜6に記載の塗料組成物。 9、前記したエポキシ変性ポリエステル樹脂(A)が、
全酸成分中の60モル%以上が芳香族二塩基酸であり、
全アルコール成分中の30−95モル%がビスフェノー
ルAのアルキレンオキサイド付加物であるようなポリエ
ステル(a−1)を用いて得られるものである、請求項
1〜6に記載の塗料用組成物。
[Scope of Claims] 1. Epoxy-modified polyester resin (A ) and an amino resin and/or a polyisocyanate compound (B) as essential components. 2. An epoxy-modified polyester resin (A) derived from a polyester obtained by using an aromatic dibasic acid as an essential acid component and an alkylene oxide adduct of bisphenol A as an essential alcohol component, an amino resin and A coating composition comprising a polyisocyanate compound (B) and a pigment (C) as essential components. 3. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
A polyester (a-1) containing an aromatic dibasic acid, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and an alkylene glycol as essential components, and an aliphatic and/or alicyclic polyepoxide (a-2) are reacted. The coating composition according to claim 1 or 2, which is a coating composition according to claim 1 or 2. 4. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
Polyester (a-1) comprising an aromatic dibasic acid, an aliphatic dibasic acid and/or an alicyclic dibasic acid, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and an alkylene glycol as essential components, and an aliphatic and/or alicyclic The coating composition according to claim 1 or 2, which is obtained by reacting the formula polyvalent epoxide (a-2). 5. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
An aromatic dibasic acid, an aliphatic dibasic acid and/or an alicyclic dibasic acid, a trifunctional or higher functional polybasic acid and/or a trifunctional or higher functional polyhydric alcohol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, and an alkylene glycol. The coating composition according to claim 1 or 2, which is obtained by reacting polyester (a-1) as an essential component with aliphatic and/or alicyclic polyepoxide (a-2). 6. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
The coating composition according to claims 1 to 5, which is obtained using polyester (a-1) having a number average molecular weight of 5,000 or more. 7. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
The coating composition according to claims 1 to 6, which is obtained using the polyvalent epoxide (a-2) consisting of an aliphatic and/or alicyclic diglycidyl ether. 8. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
The coating composition according to claims 1 to 6, which is obtained using the polyvalent epoxide (a-2) consisting of an aliphatic and/or alicyclic diglycidyl ester. 9. The epoxy modified polyester resin (A) described above is
60 mol% or more of the total acid component is an aromatic dibasic acid,
The coating composition according to any one of claims 1 to 6, which is obtained using a polyester (a-1) in which 30 to 95 mol% of the total alcohol component is an alkylene oxide adduct of bisphenol A.
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