JPH03173838A - Fluorinated hydrocarbon-based azeotropic composition - Google Patents

Fluorinated hydrocarbon-based azeotropic composition

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JPH03173838A
JPH03173838A JP1310738A JP31073889A JPH03173838A JP H03173838 A JPH03173838 A JP H03173838A JP 1310738 A JP1310738 A JP 1310738A JP 31073889 A JP31073889 A JP 31073889A JP H03173838 A JPH03173838 A JP H03173838A
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JP
Japan
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composition
trichloro
propanol
difluoroethane
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP1310738A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Kamimura
徹 上村
Naohiro Watanabe
渡辺 直洋
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH03173838A publication Critical patent/JPH03173838A/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine
    • C07C19/12Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine having two carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an azeotropic composition useful as a fluorocarbon substitute and a solvent, comprising 1,1,2 trichloro-2,2-difluoroethane and methanol, ethanol, 1-propanol or 2-propanol. CONSTITUTION:A composition comprising (A) 88-99.9wt.% 1,1,2-trichloro-2,2- difluoroethane and (B) 0.1-12wt.% methanol, a composition comprising 91-99.9wt.% component A and (B) 0.1-9wt.% ethanol, a composition comprising 80-97wt.% component A and (H) 3-20wt.% 1-propanol and a composition comprising 95-99.9wt.% component A and (B) 0.1-5wt.% 2-propanol. The above-mentioned composition is usable as a substitute while satisfying excellent characteristics of 1,1,1-trichloroethane, has small composition variability even by recycling, does not corrodes materials to be cleaned and does not require sharp change of existing technology.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、代替フロンとして使用できるとともに溶剤等
として優れた特性を有する新規な弗素化炭化水素系共沸
様組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel fluorinated hydrocarbon azeotrope-like composition that can be used as a CFC substitute and has excellent properties as a solvent and the like.

[従来の技術] 弗素化炭化水素系化合物(以下単にフロンという)は、
毒性が少なく化学的に安定なものが多く、標準沸点の異
なる各種フロンが入手できることから、これらの特性を
活かして溶剤、発泡剤、プロペラントあるいは冷媒とし
て1.1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフロロエ
タン(R113)う・、発泡剤としてトリクロロモノフ
ロロメタン(R11)が、プロペラントや冷媒としてジ
クロロジフロロメタン(R12)が使われている。
[Prior art] Fluorinated hydrocarbon compounds (hereinafter simply referred to as fluorocarbons) are
Many of them are less toxic and chemically stable, and various types of chlorofluorocarbons with different standard boiling points are available.Using these properties, 1.1.2-trichloro-1,2-trichloro-1,2 can be used as a solvent, blowing agent, propellant or refrigerant. , 2-trifluoroethane (R113), trichloromonofluoromethane (R11) is used as a blowing agent, and dichlorodifluoromethane (R12) is used as a propellant or refrigerant.

[発明が解決しようとする課題] 化学的に特に安定なフロンR11,R12,R113等
の完全ハロゲン化炭化水素は成層圏に達した際に太陽光
線により分解発生する塩素ラジカルがオゾンと連鎖反応
を起こし、オゾン層を破壊するとの事から、これら特定
フロンの生産量規制が実施されることとなった。このた
め、これらの従来のフロンに代わり、オゾン層を破壊し
にくい代替物質の探索が活発に行なわれている。
[Problems to be solved by the invention] When fully halogenated hydrocarbons such as CFCs R11, R12, and R113, which are particularly chemically stable, reach the stratosphere, chlorine radicals decomposed by sunlight cause a chain reaction with ozone. Since these substances are believed to destroy the ozone layer, regulations have been implemented on the production of these specific fluorocarbons. Therefore, in place of these conventional fluorocarbons, there is active search for alternative substances that are less likely to deplete the ozone layer.

本発明は、従来のフロンの使用量を低減し、かつ該物質
が有している優れた特性を満足しながら代替物質として
使用できる新規なフロン組成物を提供することを目的と
するものである。
An object of the present invention is to provide a new fluorocarbon composition that can be used as a substitute material while reducing the amount of conventional fluorocarbons used and satisfying the excellent properties of the material. .

[課題を解決するための手段] 本発明は、メタノール、エタノール、1−プロパノール
、2−プロパノールのいずれか一種および1,1.2−
トリクロロ−2,2−ジフロロエタン(R122)とか
らなる共沸様組成物に関するものである。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a method for solving the problems by using any one of methanol, ethanol, 1-propanol, and 2-propanol and 1,1.2-propanol.
The present invention relates to an azeotrope-like composition comprising trichloro-2,2-difluoroethane (R122).

本発明の組成物は、共沸組成物と極めて類似した性状を
示す上、洗浄溶剤としては従来のR113単体より洗浄
力が高いため、R113代替として極めて有用なもので
ある。また、近年地下水汚染やオゾン層破壊等環境破壊
の点より使用規制の唱われているi、t、1−トリクロ
ロエタン代替としてもきわめて有用である。
The composition of the present invention exhibits properties very similar to those of azeotropic compositions, and has higher detergency as a cleaning solvent than conventional R113 alone, so it is extremely useful as a substitute for R113. It is also extremely useful as a substitute for i, t, 1-trichloroethane, whose use has been regulated in recent years due to environmental damage such as groundwater contamination and ozone layer destruction.

一般に、複数の化合物をン昆合した組成物を使用する場
合には、使用中における組成の変化によって組成物の有
する性状が変化することが懸念される。また、特に溶剤
として使用する場合、この組成変化ならびに初期の混合
比率は、洗浄性能・溶解性能に直結する最重要な事項で
ある。例えば本発明の様に、比較的低溶解性を有する弗
素系炭化水素と比較的高溶解性を有するアルコールとの
混合組成物の場合には、アルコール添加量が少ない場合
は洗浄能力不足となり、逆に多い場合は被洗浄物を侵す
という問題が上がってくる。
Generally, when a composition containing a plurality of compounds is used, there is a concern that the properties of the composition may change due to changes in the composition during use. Moreover, especially when used as a solvent, this change in composition and the initial mixing ratio are the most important matters that are directly connected to cleaning performance and dissolution performance. For example, in the case of a mixed composition of a fluorine-based hydrocarbon with a relatively low solubility and an alcohol with a relatively high solubility, as in the present invention, if the amount of alcohol added is small, the cleaning ability will be insufficient, and vice versa. If there is a large number of such substances, the problem arises that they attack the objects to be cleaned.

そこで本発明では、組成変化を防ぐ共沸様の挙動を呈し
、かつ前述の問題点を解決可能な最適な混合割合を見い
だした。
Therefore, in the present invention, we have found an optimal mixing ratio that exhibits azeotrope-like behavior that prevents compositional changes and that can solve the above-mentioned problems.

更に、リサイクルしても、本発明の組成物は組成変動が
少ないことより、従来の単一フロン同様の使用方法が可
能であり従来技術の大幅な変更を要しない等の利点を有
している。
Furthermore, even after recycling, the composition of the present invention has the advantage that it can be used in the same manner as conventional single fluorocarbons, and does not require major changes in conventional technology, since the composition of the composition does not change much. .

本発明における組成物の1.1.2−トリクロロ−2,
2−ジフロロエタンおよびメタノールの混合比は1,1
.2−トリクロロ−2,2−970015760〜99
.9重量%およびメタノール0.1〜40重量%が好ま
しく、更に好ましくは1,1.2−トリクロロ−2,2
−ジフロロエタン88〜99.9重量%およびメタノー
ル0.1〜12重量%である本発明の共沸様組成である
1.1.2-trichloro-2 of the composition according to the invention,
The mixing ratio of 2-difluoroethane and methanol is 1,1
.. 2-Trichloro-2,2-970015760-99
.. 9% by weight and methanol 0.1-40% by weight are preferred, more preferably 1,1.2-trichloro-2,2
- an azeotrope-like composition of the invention which is 88-99.9% by weight of difluoroethane and 0.1-12% by weight of methanol.

本発明における組成物の1.1.2−トリクロロ−2,
2−ジフロロエタンおよびエタノールの混合比は1,1
.2−トリクロロ−2,2−970015760〜99
.9重量%およびメタノール0.1〜40重量%が好ま
しく、更に好ましくは1.1.2− トリクロロ−2,
2−ジフロロエタン91〜99.9重量%およびエタノ
ール0.1〜9重量%である本発明の共沸様組成である
1.1.2-trichloro-2 of the composition according to the invention,
The mixing ratio of 2-difluoroethane and ethanol is 1,1
.. 2-Trichloro-2,2-970015760-99
.. 9% by weight and methanol 0.1-40% by weight are preferred, more preferably 1.1.2-trichloro-2,
The azeotrope-like composition of the present invention is 91-99.9% by weight of 2-difluoroethane and 0.1-9% by weight of ethanol.

本発明における組成物の1.1.2−トリクロロ−2,
2−ジフロロエタンおよび1−プロパノールの混合比は
1,1.2−トリクロロ−2,2−970015760
〜99.9重量%および1−プロパノール0.1〜40
重量%が好ましく、更に好ましくは1,1.2−トリク
ロロ−2,2−ジフロロエタン80〜97重i%および
1−プロパノール3〜20重量%である本発明の共沸様
組成である。
1.1.2-trichloro-2 of the composition according to the invention,
The mixing ratio of 2-difluoroethane and 1-propanol is 1,1.2-trichloro-2,2-970015760
~99.9% by weight and 1-propanol 0.1-40
The azeotrope-like composition of the present invention is preferably 80-97% by weight of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane and 3-20% by weight of 1-propanol.

本発明における組成物の1.1.2−トリクロロ−2,
2−ジフロロエタンおよび2−プロパノールの混合比は
1,1.2−トリクロロ−2,2−ジフロロエタン60
〜99.9重量%および2−プロパノール0.1〜40
重量%が好ましく、更に好ましくは1,1.2−トリク
ロロ−2,2−ジフロロエタン95〜99.9重1%お
よび2−プロパノール0.1〜5重量%である本発明の
共沸様組成である。
1.1.2-trichloro-2 of the composition according to the invention,
The mixing ratio of 2-difluoroethane and 2-propanol is 1,1.2-trichloro-2,2-difluoroethane 60
~99.9% by weight and 2-propanol 0.1-40
In the azeotrope-like composition of the present invention, the weight percent is preferably 95-99.9% by weight of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane and 1% by weight of 2-propanol. be.

本発明の組成物には、用途に応じてその他の成分を更に
添加混合することができる。例えば、溶剤としての用途
においては、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、イソ
ヘキサン、ネオヘキサン、ヘプタン、イソへブタン、2
.3−ジメチルブタン、シクロベンクン等の炭化水素類
、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等のニ
トロアルカン類、フェノール、2.6−シーt−プチル
ーp−クレゾール等のフェノール類、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン
、イソブチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジアリル
アミン、N−メチルベンジルアミン等のアミン類、メタ
ノール、エタノール、n−プロピルアルコール、i−プ
ロピルアルコール、n−ブチルアルコール、i−ブチル
アルコール、S−ブチルアルコール、t−ブチルアルコ
ール、3−メチル−1−ブチン−3−オール等のアルコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、ブチルグリシジルエーテル、1.2−ジメ
トキシエタン、1.4−ジオキサン等のエーテル類、β
−アミレン、β−イソアミレン等のアミリン類、トリフ
ェニルホスファイト、トリブチルホスファイト等のホス
ファイト類、1,2−ブチレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン等のエポキサイド類、テトラヒドロフラン、N
−ビロール等のフラン類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、
1,2゜3−ベンゾトリアゾール等のトリアゾール類、
ジクロロメタン、1.1.1− )−ジクロロエタン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、 tra
ns−1,2−ジクロロエチレン、cis−1,2−ジ
クロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類、その他、l
Other components may be further added to the composition of the present invention depending on the intended use. For example, when used as a solvent, pentane, impentane, hexane, isohexane, neohexane, heptane, isohexane,
.. Hydrocarbons such as 3-dimethylbutane and cyclobencune, nitroalkanes such as nitromethane, nitroethane and nitropropane, phenols such as phenol, 2.6-sheet t-butyl-p-cresol, diethylamine,
Amines such as triethylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, diisopropylamine, diallylamine, N-methylbenzylamine, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, S -Alcohols such as butyl alcohol, t-butyl alcohol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl glycidyl ether, 1,2-dimethoxyethane, 1,4-dioxane, etc. ethers, β
- Amylins such as amylene and β-isoamylene, phosphites such as triphenyl phosphite and tributyl phosphite, epoxides such as 1,2-butylene oxide and epichlorohydrin, tetrahydrofuran, N
- Furans such as virol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,
Triazoles such as 1,2゜3-benzotriazole,
dichloromethane, 1.1.1-)-dichloroethane,
trichlorethylene, tetrachlorethylene, tra
Halogenated hydrocarbons such as ns-1,2-dichloroethylene and cis-1,2-dichloroethylene, others, l
.

1.2−トリクロロ−1,2,2−トリフロロエタン、
1.1.2.2−テトラクロロ−1,2−ジクロロメタ
ン、1.1−ジクロロ−2,2,3,3,3−テトラフ
ロロプロパン、1.3−ジクロロ−1,2,2,3,3
−ペンタフロロプロパン等の本発明以外のフロン類等か
ら選ばれる1種または2種以上を適宜添加することがで
きる。
1.2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane,
1.1.2.2-tetrachloro-1,2-dichloromethane, 1.1-dichloro-2,2,3,3,3-tetrafluoropropane, 1.3-dichloro-1,2,2,3 ,3
- One or more types selected from fluorocarbons other than those of the present invention such as pentafluoropropane can be added as appropriate.

本発明の共沸組成物は、従来のフロンと同様、熱媒体や
発泡剤等の各種用途に使用でき、特に溶剤として用いた
場合、従来の8113に比べ溶解力が高いため代替物質
として好適である。
The azeotropic composition of the present invention can be used in various applications such as a heat medium and a blowing agent, just like conventional fluorocarbons. Especially when used as a solvent, it has a higher dissolving power than the conventional 8113, so it is suitable as a substitute material. be.

溶剤の具体的な用途としては、フラックス、グリース、
油、ワックス、インキ等の除去剤、塗料用溶剤、抽出剤
、ガラス、セラミックス、プラスチック、ゴム、金属製
各種部品、特にIC部品、電気機器、精密機械、光学レ
ンズ等の洗浄剤や水切り剤等をあげることができる。洗
浄方法としては手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波
洗浄、蒸気洗浄等を採用すればよい。
Specific uses of solvents include flux, grease,
Removers for oil, wax, ink, etc., paint solvents, extractants, cleaning agents and draining agents for glass, ceramics, plastics, rubber, various metal parts, especially IC parts, electrical equipment, precision machinery, optical lenses, etc. can be given. As a cleaning method, hand wiping, dipping, spraying, shaking, ultrasonic cleaning, steam cleaning, etc. may be used.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示す。[Example] Examples of the present invention are shown below.

実施例1 第1表に示した各組成からなる混合物を用いて蒸気洗浄
機にて2週間の運転を実施し、実用時における組成変化
評価試験を実施した。2週間運転後の組成物組成を第2
表に示す。
Example 1 A steam cleaning machine was operated for two weeks using a mixture having each composition shown in Table 1, and a composition change evaluation test in practical use was conducted. The composition composition after two weeks of operation was
Shown in the table.

第1表 第2表 実施例2 本発明の組成物を用いて、プラスチック材料の適合性試
験を実施した。試験条件としては、沸点下の組成物中に
プラスチック試験片を3日間浸漬し、取り出し後の様子
を観察した。試験結果を第3表に示す。比較例として、
R113についても同様の試験を実施した。また、表中
の記号はプラスチック試験片の状態を下記基準に従って
評価したものである。
Table 1 Table 2 Example 2 Compatibility tests for plastic materials were carried out using the composition of the invention. As for the test conditions, a plastic test piece was immersed in a composition below the boiling point for 3 days, and the appearance after taking it out was observed. The test results are shown in Table 3. As a comparative example,
A similar test was conducted for R113. In addition, the symbols in the table indicate the condition of the plastic test piece evaluated according to the following criteria.

0;変化なし ○;若干の膨潤あり。0; No change ○: Slight swelling.

△;若干の溶解あり。△; Some dissolution was observed.

×;溶解 R122;  1.1.2−)リクロロ−2,2−シ゛
フロロエクンpvc  、  軟質塩ヒ。
×; Dissolution R122; 1.1.2-) Lichloro-2,2-difluoroequin pvc, soft salt acetic acid.

PC; ネ°リカーネ゛ネート 樹脂 第3表 実施例3 本発明の組成物を用いてフラックスの洗浄試験を行なっ
た。
PC: Polycarbonate Resin Table 3 Example 3 A flux cleaning test was conducted using the composition of the present invention.

プリント基板全面にフラックスを塗布し、200℃の電
気炉で2分間焼成後、本発明の前記組成物に5分間浸漬
した。比較例としてR113についても同様の試験を実
施した。フラックスの除去の度合を第4表に示す。
Flux was applied to the entire surface of the printed circuit board, baked in an electric furnace at 200° C. for 2 minutes, and then immersed in the composition of the present invention for 5 minutes. A similar test was conducted for R113 as a comparative example. Table 4 shows the degree of flux removal.

また、表中の記号はプラスチック試験片の状態を下記基
準に従って評価したものである。
In addition, the symbols in the table indicate the condition of the plastic test piece evaluated according to the following criteria.

0;良好に除去できる O;はぼ良好 △;微量残存 ×;かなり残量 第4表 [発明の効果] 本発明の共沸様組成物は、従来のR113,1,1゜■
−トリクロロエタンが有している優れた特性を満足しな
がら代替物質として使用できるとともに、リサイクルし
ても組成変動が小さい上に、プラスチック等の被洗浄物
材料を侵す事なく洗浄が可能であるため、従来のR11
3,1,l、 1− トリクロロエタン単一物と同等の
使い方ができ、従来技術の大幅な変更を要しない等の利
点がある。また、溶剤としてもフラックス等の除去性能
に優れるためR113,1,1,1−)−リクロロエタ
ンに替わるフラックス除去溶剤等として最適である。
0; O can be removed well; very good △; trace amount remaining ×; considerable amount remaining Table 4 [Effects of the invention]
- It can be used as a substitute substance while satisfying the excellent properties of trichloroethane, and even when recycled, there is little change in composition, and it can be cleaned without damaging the materials to be cleaned, such as plastics. Conventional R11
It has the advantage that it can be used in the same way as 3,1,1,1-trichloroethane alone, and does not require major changes in conventional technology. Furthermore, since it has excellent performance in removing flux and the like as a solvent, it is most suitable as a flux removal solvent to replace R113,1,1,1-)-lichloroethane.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、メタノール、エタノール、1−プロパノール、2−
プロパノールのいずれか一種および1,1,2−トリク
ロロ−2,2−ジフルオロエタンとからなる共沸様組成
物。 2、1,1,2−トリクロロ−2,2−ジフルオロエタ
ン88〜99.9重量%、及びメタノール0.1〜12
重量%からなる請求項1に記載の共沸様組成 物。 3、1,1,2−トリクロロ−2,2−ジフルオロエタ
ン91〜99.9重量%、及びエタノール0.1〜9重
量%からなる請求項1に記載の共沸様組成 物。 4、1,1,2−トリクロロ−2,2−ジフルオロエタ
ン80〜97重量%、及び1−プロパノール3〜20重
量%からなる請求項1に記載の共沸様組成 物。 5、1,1,2−トリクロロ−2.2−ジフルオロエタ
ン95〜99.9重量%、及び2−プロパノール0.1
〜5重量%からなる請求項1に記載の共沸様組成物。
[Claims] 1, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-
An azeotrope-like composition comprising any one type of propanol and 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane. 2,1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane 88-99.9% by weight, and methanol 0.1-12%
% by weight. The azeotrope-like composition according to claim 1, comprising 91 to 99.9% by weight of 3,1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane and 0.1 to 9% by weight of ethanol. The azeotrope-like composition according to claim 1, comprising 80 to 97% by weight of 4,1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane and 3 to 20% by weight of 1-propanol. 5,1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane 95-99.9% by weight, and 2-propanol 0.1
2. The azeotrope-like composition of claim 1 comprising ~5% by weight.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7807210B1 (en) * 2000-10-31 2010-10-05 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Hemocompatible polymers on hydrophobic porous polymers

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