JP7462455B2 - Oil-in-water emulsion composition - Google Patents

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Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition.

一般に、水中油型乳化組成物は、連続相が水性成分で構成されているため、化粧料として用いられた場合に、(1)軽いなめらかなのび、さっぱりとした使用感が得られる、(2)比較的製造が容易である、(3)温度に対する影響を受けにくい、(4)油の種類、量を変化させることにより、感触や性状を種々変化させ、広がりをもたせることが可能である、といった特徴を有する。 In general, the continuous phase of an oil-in-water emulsion composition is composed of an aqueous component, and therefore when used as a cosmetic, it has the following characteristics: (1) it spreads lightly and smoothly, and leaves a refreshing feeling when used, (2) it is relatively easy to manufacture, (3) it is not easily affected by temperature, and (4) by changing the type and amount of oil, it is possible to vary the feel and properties and spread the composition in various ways.

水中油型乳化組成物のうち、油剤としてエステル油や植物油が用いられることがある。そして、植物油等を用いた水中油型乳化組成物において、乳化滴の粒子径を小さくする試みもこれまでなされてきた。 In oil-in-water emulsion compositions, ester oils and vegetable oils are sometimes used as the oil agent. Furthermore, attempts have been made to reduce the particle size of emulsion droplets in oil-in-water emulsion compositions that use vegetable oils, etc.

例えば、特許文献1では、グルタミン酸ポリペプチドなどの粘性物質、およびポリヒドロキシ化合物を含有する界面活性成分を用いて、エマルジョン粒子径を5μm以下とする技術が開示されている。植物油などは極性が高いために、安定な水中油型乳化組成物を得ることが困難であり、上記のような構成とすることで、エマルジョン粒子径を5μm以下の微粒子にすることが可能であるとしている。 For example, Patent Document 1 discloses a technique for reducing the emulsion particle size to 5 μm or less using a viscous substance such as a glutamic acid polypeptide and a surfactant containing a polyhydroxy compound. It is difficult to obtain a stable oil-in-water emulsion composition due to the high polarity of vegetable oils, and it is said that the above-mentioned composition makes it possible to reduce the emulsion particle size to fine particles of 5 μm or less.

特開平11-18696号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-18696

しかしながら、特許文献1に開示された技術においても、水中油型乳化組成物の安定性が十分なものとは言えず、改良の余地があった。 However, even with the technology disclosed in Patent Document 1, the stability of the oil-in-water emulsion composition was not sufficient, and there was room for improvement.

そこで本発明は、エステル油および/または植物油を油剤として用いた水中油型乳化組成物において、製剤安定性(乳化安定性および経時安定性)の高い水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an oil-in-water emulsion composition that uses an ester oil and/or vegetable oil as an oil agent and has high formulation stability (emulsion stability and stability over time).

さらに本発明の他の目的は、化粧料に適用した場合に、皮膚にツヤ感を付与することができる、水中油型乳化組成物を提供することを目的とする。 Yet another object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsion composition that can impart a glossy feel to the skin when applied to cosmetics.

本発明は、次の成分(A)~(D):(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20~30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、(D)水を含み、成分(C)に対する成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物である。 The present invention is an oil-in-water emulsion composition that contains the following components (A) to (D): (A) at least one selected from the group consisting of ester oils that are liquid at 25°C and vegetable oils that are liquid at 25°C, (B) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 30, (C) at least one selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate, and (D) water, in which the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is greater than 1 and less than 20, and the average particle size of the emulsion particles is 300 nm or less.

本発明によれば、エステル油や植物油を油剤として用いた場合であっても、製造直後、また経時での乳化安定性が高いものとなる。また、水中油型乳化組成物を化粧料として皮膚に塗布した場合に、皮膚にツヤ感を付与することができる。 According to the present invention, even when ester oil or vegetable oil is used as the oil agent, the emulsion stability is high immediately after production and over time. Furthermore, when the oil-in-water emulsion composition is applied to the skin as a cosmetic, it can impart a glossy feel to the skin.

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「X~Y」は、XおよびYを含み、「X以上Y以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温(20~25℃)/相対湿度40~50%RHの条件で行う。 The following describes the embodiments of the present invention. Note that the present invention is not limited to the following embodiments. In this specification, the range "X to Y" includes X and Y and means "X or more and Y or less." Furthermore, unless otherwise specified, operations and measurements of physical properties are performed under conditions of room temperature (20 to 25°C) and relative humidity of 40 to 50% RH.

本発明の一実施形態は、次の成分(A)~(D):(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20~30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、(D)水を含み、成分(C)に対する成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物である。 One embodiment of the present invention is an oil-in-water emulsion composition that contains the following components (A) to (D): (A) at least one selected from the group consisting of ester oils that are liquid at 25°C and vegetable oils that are liquid at 25°C, (B) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 30, (C) at least one selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate, and (D) water, in which the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is greater than 1 and less than 20, and the average particle size of the emulsion particles is 300 nm or less.

成分(A)の25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油(以下、単にエステル油等とも称する)を用いて水中油型の乳化を行う場合、上述したように、製剤安定性が不安定なものになりやすい。しかしながら、成分(B)および成分(C)を組み合わせ、乳化粒子の平均粒子径を300nm以下とすることで、初期安定性および経時での安定性を担保することができる。これは、乳化粒子の平均粒子径が300nm以下と十分に小さいために、初期の安定性が担保されるとともに、成分(B)および成分(C)の組み合わせがエステル油等を含む油滴の界面を安定させることができ、経時での安定性が維持されるためであると考えられる。界面活性剤が有するHLBのバランスで水中油型乳化の油剤の乳化安定性が検討されることが多いが、エステル油等の微細乳化においては、界面活性剤のHLBのバランスだけでは乳化の安定性が担保されないことを本発明者らは知見した。そして、活性剤の種類およびその組み合わせまでがエステル油等の微細乳化物の安定性に重要であることを見出したものであり、多種存在する活性剤の中で、成分(B)および成分(C)を組み合わせが極めて重要であることを見出したものである。 When an oil-in-water emulsion is made using ester oil liquid at 25°C and/or vegetable oil liquid at 25°C (hereinafter also referred to simply as ester oil, etc.) of component (A), the formulation stability tends to become unstable as described above. However, by combining components (B) and (C) and setting the average particle size of the emulsion particles to 300 nm or less, the initial stability and stability over time can be ensured. This is thought to be because the average particle size of the emulsion particles is sufficiently small at 300 nm or less, so that the initial stability is guaranteed, and the combination of components (B) and (C) can stabilize the interface of oil droplets containing ester oil, etc., and stability over time is maintained. The emulsion stability of oil agents in oil-in-water emulsions is often examined based on the balance of HLB of the surfactant, but the present inventors have found that in fine emulsions of ester oil, etc., the stability of the emulsion is not guaranteed by the balance of HLB of the surfactant alone. They also discovered that the type of surfactant and the combination of surfactants are important for the stability of fine emulsions of ester oils, etc., and that among the many types of surfactants available, the combination of component (B) and component (C) is extremely important.

さらに、乳化粒子の平均粒子径を300nm以下とすることで、化粧料として適用した場合に、肌への浸透性が高まるため、油剤の効果が発揮されやすくなる。また、本実施形態の構成とすることで、肌に塗布した際に、肌にツヤ感を付与することができる。 Furthermore, by setting the average particle size of the emulsion particles to 300 nm or less, when applied as a cosmetic, the skin permeability is increased, and the effect of the oil agent is more easily exerted. In addition, by adopting the configuration of this embodiment, it is possible to impart a glossy feel to the skin when applied to the skin.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、25℃で液状であることが好ましい。液状水中油型乳化組成物の製剤安定性は、粘性を有するものよりも担保することが一般的に困難である。本実施形態であることで、25℃で液状であるにもかかわらず、乳化安定性および経時での安定性が担保される。ここで、本明細書において、25℃で液状とは、25℃で流動性を有する状態であることを意味する。具体的には、25℃において、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて測定された粘度が、10000mPa・s以下、好ましくは5000mPa・s以下、さらに好ましくは2000mPa・s以下であることを指す。 The oil-in-water emulsion composition of this embodiment is preferably liquid at 25°C. It is generally more difficult to ensure the formulation stability of a liquid oil-in-water emulsion composition than one that has viscosity. This embodiment ensures emulsion stability and stability over time, despite being liquid at 25°C. In this specification, being liquid at 25°C means being in a state of having fluidity at 25°C. Specifically, this refers to a viscosity measured at 25°C using a Brookfield rotational viscometer of 10,000 mPa·s or less, preferably 5,000 mPa·s or less, and more preferably 2,000 mPa·s or less.

また、本実施形態の水中油型乳化組成物は、透明~半透明の外観を呈することが好ましい。 In addition, the oil-in-water emulsion composition of this embodiment preferably has a transparent to translucent appearance.

経時安定性の観点から、水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径は300nm以下であり、200nm以下であることが好ましく、150nm以下であることがより好ましい。水中油型乳化組成物における乳化粒子の平均粒子径の下限は、小さければ小さいほど製剤安定性に優れるため、特に限定されるものではないが、通常、10nm以上である。このような微細な乳化粒子は、後述するように、例えば、転相温度乳化法によって得ることができる。よって、本発明の好適な形態は、転相温度乳化法によって得られる、水中油型乳化組成物である。 From the viewpoint of stability over time, the average particle size of the emulsion particles in the oil-in-water emulsion composition is 300 nm or less, preferably 200 nm or less, and more preferably 150 nm or less. The lower limit of the average particle size of the emulsion particles in the oil-in-water emulsion composition is not particularly limited because the smaller the particle size, the better the formulation stability, but is usually 10 nm or more. Such fine emulsion particles can be obtained, for example, by a phase inversion temperature emulsification method, as described later. Therefore, a preferred embodiment of the present invention is an oil-in-water emulsion composition obtained by a phase inversion temperature emulsification method.

乳化粒子の平均粒子径は、実施例によって測定された値を採用する。 The average particle size of the emulsified particles is the value measured in the examples.

(成分(A):25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油)
成分(A)の25℃で液状のエステル油および/または25℃で液状の植物油は、屈折率が高く、化粧料として皮膚に塗布すると、肌にツヤ感を与えることができる。また、肌にしっとりした感触を付与することができる。
(Component (A): Ester oil that is liquid at 25° C. and/or vegetable oil that is liquid at 25° C.)
The ester oil and/or vegetable oil that are liquid at 25° C. as component (A) have a high refractive index, and when applied to the skin as a cosmetic, can impart a glossy feel to the skin and a moist feel to the skin.

エステル油としては、直鎖または分岐鎖の脂肪酸と、直鎖または分岐鎖の1価または多価アルコールからなるエステルが挙げられる。25℃で液状のエステル油としては、水酸基を有していないことが好ましい。25℃で液状のエステル油としては、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、2-エチルヘキサン酸セチル、オレイン酸オクチルドデシル、トリ(カプリル/カプリン酸)グリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸イソセチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸ジ2-エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル、サリチル酸エチルヘキシル等が挙げられる。 Examples of ester oils include esters of linear or branched fatty acids and linear or branched monohydric or polyhydric alcohols. Ester oils that are liquid at 25°C preferably do not have a hydroxyl group. Examples of ester oils that are liquid at 25°C include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, trimethylolpropane triisostearate, diglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl decaisostearate, isotridecyl isononanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetraisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, octyldodecyl oleate, caprylic/capric triglyceride, propylene glycol dicaprate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, isocetyl stearate, neopentyl glycol dioctanoate, di-2-ethylhexyl succinate, 2-ethylhexyl paramethoxycinnamate, and ethylhexyl salicylate.

25℃で液状のエステル油(以下、単にエステル油とする場合は、25℃で液状のエステル油を指す)としては、エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有していることが好ましい。エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有しているエステル油は、肌の細胞間脂質を揺るがせることができ、油剤の皮膚への浸透性がよく、後肌のやわらかさといった油剤の効果が得られやすい。一方で、これらの油剤は、油剤の乳化滴の界面の構造を不安定にしやすく、乳化安定性が不安定になりやすい。しかしながら、本実施形態では、これらの油剤を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。エステルを構成する脂肪酸が分岐または二重結合を有している、25℃で液状のエステル油としては、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトライソステアリン酸ジグリセリル、デカイソステアリン酸ポリグリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、テトラ2-エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、テトライソステアリン酸ペンタエリトリット、2-エチルヘキサン酸セチルなどが挙げられる。 As for the ester oil that is liquid at 25°C (hereinafter, when simply referring to ester oil, it refers to an ester oil that is liquid at 25°C), it is preferable that the fatty acid that constitutes the ester has a branch or a double bond. Ester oils in which the fatty acid that constitutes the ester has a branch or a double bond can shake the intercellular lipids of the skin, and the oil agent has good permeability into the skin, and the effect of the oil agent, such as softness of the skin after application, is easily obtained. On the other hand, these oil agents tend to destabilize the interface structure of the emulsion droplets of the oil agent, and the emulsion stability is easily unstable. However, in this embodiment, even when these oil agents are used, fine emulsion droplets are stably formed by combining component (B) and component (C). Examples of ester oils that are liquid at 25°C and in which the fatty acids that make up the ester have branched or double bonds include glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl diisostearate, diglyceryl diisostearate, glyceryl triisostearate, diglyceryl triisostearate, trimethylolpropane triisostearate, diglyceryl tetraisostearate, polyglyceryl decaisostearate, isotridecyl isononanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetraisostearate, and cetyl 2-ethylhexanoate.

さらに、エステル油の分子量は400以上であることが好ましい。分子量が400以上であるエステル油は、化粧料として皮膚に塗布した場合に、ツヤ感を一層付与することができるという効果があるが、油剤の乳化滴の界面の構造を不安定にしやすく、乳化安定性が不安定になりやすい。しかしながら、本実施形態では、分子量が比較的大きい油剤を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。エステル油の分子量は、500以上であることがより好ましく、600以上であることがさらにより好ましい。なお、エステル油の分子量の上限は、特に限定されるものではないが、通常1500以下である。 Furthermore, the molecular weight of the ester oil is preferably 400 or more. When applied to the skin as a cosmetic, ester oils with a molecular weight of 400 or more have the effect of imparting a more glossy feel, but they tend to destabilize the interface structure of the emulsion droplets of the oil agent, which tends to make the emulsion stable. However, in this embodiment, even when an oil agent with a relatively large molecular weight is used, fine emulsion droplets are stably formed by combining components (B) and (C). The molecular weight of the ester oil is more preferably 500 or more, and even more preferably 600 or more. The upper limit of the molecular weight of the ester oil is not particularly limited, but is usually 1500 or less.

成分(A)としては植物油を用いてもよい。植物油は、エステル油から構成されることが好ましい。植物油は高い屈折率が比較的高く、皮膚に塗布すると、ツヤ感を付与しやすいが、植物油は通常、複数の脂肪酸エステル油の混合物であり、分子量分布が不均一である。このため、微細乳化を行い難く、また、経時安定性も担保しにくい。しかしながら、本実施形態では、植物油を用いた場合であっても、成分(B)および成分(C)を組み合わせることで、微細な乳化滴が安定して形成される。 Component (A) may be a vegetable oil. The vegetable oil is preferably composed of an ester oil. Vegetable oil has a relatively high refractive index and is likely to impart a glossy feel when applied to the skin, but vegetable oil is usually a mixture of multiple fatty acid ester oils and has an uneven molecular weight distribution. This makes it difficult to perform fine emulsification and also makes it difficult to ensure stability over time. However, in this embodiment, even when vegetable oil is used, fine emulsion droplets are stably formed by combining components (B) and (C).

25℃で液状の植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ホホバ油、アボカド油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などが挙げられる。 Examples of vegetable oils that are liquid at 25°C include olive oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, jojoba oil, avocado oil, castor oil, safflower oil, sunflower oil, canola oil, apricot kernel oil, rice germ oil, and rice bran oil.

植物油としては、植物油を構成する脂肪酸エステルの脂肪酸が、二重結合を有しており、炭素数12~22の不飽和脂肪酸を脂肪酸中70モル%以上含むことが好ましい。当該植物油を用いることで、油剤の皮膚への浸透性がよく、肌にふっくらとしたハリを付与するという点で好ましい。当該植物油としては、オリーブ油、マカデミアナッツ油、メドウフォーム油、ホホバ油であることが好ましく、オリーブ油、マカデミアナッツ油であることがより好ましい。 As for the vegetable oil, it is preferable that the fatty acid of the fatty acid ester constituting the vegetable oil has a double bond and contains 70 mol % or more of unsaturated fatty acids with 12 to 22 carbon atoms. The use of such vegetable oil is preferable in that the oil agent has good permeability into the skin and gives the skin a plump and firm look. As the vegetable oil, olive oil, macadamia nut oil, meadowfoam oil, and jojoba oil are preferable, and olive oil and macadamia nut oil are more preferable.

成分(A)としては、屈折率が1.40以上であることが好ましい。成分(A)の屈折率が1.40以上であることで、皮膚に塗布した場合に、適度なツヤ感が得られる。 Component (A) preferably has a refractive index of 1.40 or more. When component (A) has a refractive index of 1.40 or more, it provides a suitable glossy feel when applied to the skin.

好適な実施形態としては、化粧料のツヤ感向上が一層付与できることから、成分(A)が分子量400以上のエステル油および植物油からなる群から選択される少なくとも1種である。 In a preferred embodiment, component (A) is at least one selected from the group consisting of ester oils and vegetable oils having a molecular weight of 400 or more, as this can further improve the glossiness of the cosmetic.

成分(A)は1種単独で用いてもよいし、併用してもよい。例えば、25℃で液状のエステル油を1種単独で用いてもよいし、併用してもよいし、25℃で液状の植物油を1種単独で用いてもよいし、併用してもよいし、25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油を併用してもよい。 Component (A) may be used alone or in combination. For example, ester oils that are liquid at 25°C may be used alone or in combination, vegetable oils that are liquid at 25°C may be used alone or in combination, or an ester oil that is liquid at 25°C and a vegetable oil that is liquid at 25°C may be used in combination.

本発明の水中油型乳化組成物においては、成分(A)を油剤中に60質量%以上高配合しても、安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。そして、油剤中に高濃度のエステル油等を配合できるため、例えば、化粧水などの基礎化粧料に用いた場合に、ツヤ感を付与するという官能幅の拡大が期待できる。また、本実施形態の系においては、乳化安定性の観点からも、成分(A)を油剤中に60質量%以上とすることが好ましい。ゆえに、成分(A)の油剤中の含有量は、好ましい順に60質量%以上、70質量%以上、80質量%以上、85質量%以上、90質量%以上である。なお、成分(A)の油剤中の含有量の上限は100質量%である。 In the oil-in-water emulsion composition of the present invention, even if component (A) is blended in the oil agent at a high concentration of 60% by mass or more, an oil-in-water emulsion composition with excellent stability can be obtained. Since a high concentration of ester oil or the like can be blended in the oil agent, for example, when used in a basic cosmetic such as a lotion, it is expected that the sensory range of the component (A) can be expanded to impart a glossy feel. In addition, in the system of this embodiment, from the viewpoint of emulsion stability, it is preferable that component (A) is blended in the oil agent at a concentration of 60% by mass or more. Therefore, the content of component (A) in the oil agent is preferably 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 85% by mass or more, and 90% by mass or more in order of preference. The upper limit of the content of component (A) in the oil agent is 100% by mass.

成分(A)以外の油剤としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、α-オレフィンオリゴマー、ポリブテン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油;オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸類;オレイルアルコール、2-オクチルドデカノール、2-デシルテトラデカノール、イソステアリルアルコール、2-ヘキシルデカノール等の高級アルコール類;ジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、メチルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラトリフロロプロピルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルペンタトリフロロプロピルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン等のシリコーン油類;パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類;酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体類;香料等の25℃で液状の液状油;カカオ脂、シアバター、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、ワセリン、モノステアリン酸硬化ヒマシ油、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-ジ(オクチルドデシル/コレステリル/ベヘニル)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-ジ(オクチルドデシル/フィトステリル/ベヘニル)、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、ダイマージリノール酸(フィトステリル/イソステアリル/セチル/ステアリル/ベヘニル)等のペースト状の油剤;パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸セチル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、トリベヘン酸グリセリル、コレステロール、フィトステロール、ステアリル変性ポリシロキサン、硬化油、ワセリン、パーム油等の25℃で固形の固形状の油剤が挙げられる。 Oils other than component (A) include hydrocarbon oils such as isododecane, isohexadecane, light isoparaffin, liquid paraffin, squalane, squalene, α-olefin oligomer, polybutene, liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, polyisobutylene, and hydrogenated polyisobutene; fatty acids such as oleic acid and isostearic acid; higher alcohols such as oleyl alcohol, 2-octyldodecanol, 2-decyltetradecanol, isostearyl alcohol, and 2-hexyldecanol; dimethylpolysiloxane (dimethicone), methyltrimethicone, methylphenylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane. silicone oils such as perfluoropolyether, perfluorodecamethylcyclotetrasiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, tetramethyltetratrifluoropropylcyclotetrasiloxane, pentamethylpentatrifluoropropylcyclopentasiloxane, polyether-modified methylpolysiloxane, oleyl-modified methylpolysiloxane, and polyvinylpyrrolidone-modified methylpolysiloxane; Fluorine-based oils such as lanolin acetate, isopropyl lanolinate, and lanolin alcohol; liquid oils that are liquid at 25°C, such as fragrances; cacao butter, shea butter, castor oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, petrolatum, hydrogenated castor oil monostearate, hydrogenated castor oil monohydroxystearate, cholesteryl hydroxystearate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-lauroyl-L-glutamic acid-di(octyldodecyl/cholesteryl/behenyl), N-lauroyl-L-glutamic acid-di(octyldodecyl/phytosteryl/ behenyl), phytosteryl macadamia nut oil fatty acid, dimer dilinoleic acid (phytosteryl/isostearyl/cetyl/stearyl/behenyl), and other paste-like oils; and solid oils that are solid at 25°C, such as paraffin wax, ceresin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, stearic acid, behenic acid, cetyl palmitate, polyethylene glycol distearate, glyceryl tribehenate, cholesterol, phytosterol, stearyl-modified polysiloxane, hardened oil, petrolatum, and palm oil.

また、乳化安定性を考慮すると、炭化水素油の含有量は極力少ないほうが好ましく、例えば、炭化水素油の含有量は、水中油型乳化組成物中、0.5質量%以下であることが好ましく、0.1質量%以下であることがより好ましく、含まない(0質量%である)ことが好ましい。 In addition, when considering emulsion stability, it is preferable that the content of hydrocarbon oil is as small as possible. For example, the content of hydrocarbon oil in the oil-in-water emulsion composition is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and preferably none (0% by mass).

水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、ツヤ感付与といった感触調整の観点から、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%を超えることがより好ましい。また、油剤は感触調整の観点からできるだけ多く配合することが希求されるが、乳化安定性の観点から、多く配合することが難しいところ、本実施形態によれば、成分(A)が3質量%を超える、油剤が多い領域でも、乳化安定性が維持される。このような観点から、水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、3質量%を超えることが好ましく、4質量%以上であることがより好ましい。また、水中油型乳化組成物中の成分(A)の配合量は、乳化安定性の観点から、20質量%未満であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。 The amount of component (A) in the oil-in-water emulsion composition is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably exceeds 1% by mass, from the viewpoint of adjusting the feel, such as imparting a glossy feel. In addition, it is desirable to incorporate as much oil as possible from the viewpoint of adjusting the feel, but it is difficult to incorporate a large amount from the viewpoint of emulsion stability. According to this embodiment, emulsion stability is maintained even in the region where the amount of component (A) is high, that is, where the amount of component (A) exceeds 3% by mass. From this viewpoint, the amount of component (A) in the oil-in-water emulsion composition is preferably more than 3% by mass, and more preferably 4% by mass or more. In addition, the amount of component (A) in the oil-in-water emulsion composition is preferably less than 20% by mass, and more preferably 15% by mass or less, from the viewpoint of emulsion stability.

(成分(B):エチレンオキシドの平均付加モル数が20~30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油)
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、水素添加ヒマシ油に酸化エチレンを付加させたものである。エチレンオキシドの平均付加モル数が20~30であり、より好ましくは、エチレンオキシドの平均付加モル数が20である。
(Component (B): Polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 30)
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil is a product of adding ethylene oxide to hydrogenated castor oil. The average number of moles of ethylene oxide added is 20 to 30, and more preferably, the average number of moles of ethylene oxide added is 20.

成分(B)の含有量は、成分(A)および成分(C)との配合量のバランスによって適宜設定されるが、好ましくは、乳化安定性の観点から、水中油型乳化組成物中、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることがより好ましく、経時安定性の観点から、2.5質量%を超えることがさらにより好ましい。また、成分(B)を多量配合すると使用感に影響するという観点から、水中油型乳化組成物中、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。 The content of component (B) is appropriately set depending on the balance of the blending amounts of components (A) and (C), but from the viewpoint of emulsion stability, it is preferably 1% by mass or more in the oil-in-water emulsion composition, more preferably 2% by mass or more, and from the viewpoint of stability over time, it is even more preferable that it exceeds 2.5% by mass. Furthermore, from the viewpoint that blending a large amount of component (B) affects the feeling of use, it is preferably 15% by mass or less in the oil-in-water emulsion composition, more preferably 10% by mass or less.

(成分(C):モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上)
モノイソステアリン酸ソルビタンおよび/またはジイソステアリン酸ソルビタンは、ソルビトールとイソステアリン酸とのエステルである。
(Component (C): One or more selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate)
Sorbitan mono- and/or diisostearate are esters of sorbitol and isostearic acid.

モノイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタンは、両者を組み合わせて用いてもよい。例えば、化粧品の成分表示名称「セスキイソステアリン酸ソルビタン」は、モノイソステアリン酸ソルビタンおよびジイソステアリン酸ソルビタンの混合物であり、よって、成分(C)としてセスキイソステアリン酸ソルビタンを用いてもよい。 Sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate may be used in combination. For example, the ingredient name "sorbitan sesquiisostearate" in cosmetics is a mixture of sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate, and therefore sorbitan sesquiisostearate may be used as component (C).

成分(C)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において0.1質量%以上であることが好ましく、経時での安定性が一層担保されることから、0.5質量%を超えることが好ましい。また、成分(C)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において、乳化安定性および経時安定性に影響することから、3質量%以下であることがより好ましい。 The content of component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more in the oil-in-water emulsion composition, and more preferably exceeds 0.5% by mass since stability over time is further ensured. In addition, the content of component (C) is not particularly limited, but is more preferably 3% by mass or less in the oil-in-water emulsion composition since it affects emulsion stability and stability over time.

成分(C)に対する成分(B)の含有量比((B)/(C))は、1を超え、20未満である(1<(B)/(C)(含有質量比)<20)。(B)/(C)がこの範囲にあることで、水中油型乳化組成物の乳化安定性が担保される。(B)/(C)は、2以上10以下であることが好ましい。 The content ratio of component (B) to component (C) ((B)/(C)) is greater than 1 and less than 20 (1 < (B)/(C) (content mass ratio) < 20). When (B)/(C) is in this range, the emulsion stability of the oil-in-water emulsion composition is ensured. It is preferable that (B)/(C) is 2 or more and 10 or less.

なお、本願の水中油型乳化組成物においては、本願の効果を抑制しない限り、他の界面活性剤を含んでもよいが、乳化性や経時安定性を考慮すると、実質的には他の界面活性剤を含まないことが好ましい。他の界面活性剤を含まないとは、不純物程度の含有は許容するものであり、例えば、他の界面活性剤の含有量は、水中油型乳化組成物に対して0.01質量%以下であることが好ましく、0.005質量%以下であることがより好ましく、0.001質量%以下であることがさらにより好ましく、0質量%であることが特に好ましい。 The oil-in-water emulsion composition of the present application may contain other surfactants as long as they do not inhibit the effects of the present application. However, in consideration of emulsifiability and stability over time, it is preferable that the composition does not substantially contain other surfactants. "Not containing other surfactants" means that the content of other surfactants is acceptable to the extent of impurities. For example, the content of other surfactants is preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.005% by mass or less, even more preferably 0.001% by mass or less, and particularly preferably 0% by mass, relative to the oil-in-water emulsion composition.

また、成分(A)に対する成分(B)および成分(C)の合計量の質量比((B)+(C))/(A)は、乳化安定性の観点から、0.1以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましい。また、((B)+(C))/(A)は、ツヤ感といった油剤の化粧効果が好適に発揮されやすいことから、20以下であることが好ましく、15以下であることがより好ましい。 The mass ratio ((B)+(C))/(A) of the total amount of components (B) and (C) to component (A) is preferably 0.1 or more, and more preferably 0.5 or more, from the viewpoint of emulsion stability. The ratio ((B)+(C))/(A) is preferably 20 or less, and more preferably 15 or less, because this allows the cosmetic effects of the oil, such as a glossy feel, to be optimally exhibited.

(成分(D):水)
本実施形態は水中油型乳化組成物であり、水を含むものである。水は、分散媒体として用いられるものであり、特に限定されないが、例えば精製水、蒸留水、イオン交換水、水道水、温泉水、海洋深層水等があげられる。
(Component (D): Water)
The present embodiment is an oil-in-water emulsion composition, which contains water. The water is used as a dispersion medium, and is not particularly limited, but examples thereof include purified water, distilled water, ion-exchanged water, tap water, hot spring water, and deep sea water.

成分(D)の含有量としては、特に限定されるものではないが、水中油型乳化組成物において50~95質量%が好ましい。 The content of component (D) is not particularly limited, but is preferably 50 to 95% by mass in the oil-in-water emulsion composition.

本発明の水中油型乳化組成物には、上記した必須成分の他に、他の添加剤を添加してもよい。他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、低級アルコール、多価アルコール、アミノ酸、防腐剤、キレート剤、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。 In addition to the above-mentioned essential components, other additives may be added to the oil-in-water emulsion composition of the present invention. Examples of other additives include water-soluble polymers, lower alcohols, polyhydric alcohols, amino acids, preservatives, chelating agents, and cosmetic ingredients, which may be appropriately contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

本実施形態の水中油型乳化組成物は、高いツヤ感の付与といった効果を奏することから、化粧料用水中油型乳化組成物であることが好ましい。 The oil-in-water emulsion composition of this embodiment is preferably an oil-in-water emulsion composition for cosmetics because it has the effect of imparting a high gloss feeling.

また、本実施形態の水中油型乳化組成物は、最終形態の化粧料としてそのまま用いてもよいし、当該水中油型乳化組成物を他の成分として混合して化粧料としてもよい。すなわち、第二実施形態は、第一実施形態の水中油型乳化組成物を含む、化粧料である。第二実施形態の化粧料は、水中油型乳化組成物の効果である、高いツヤ感の付与、乳化、経時安定性の向上といった効果が発揮されやすい。また、化粧料としても水中油型であることが好ましい。水中油型乳化化粧料としては、例えば、第一実施形態の水中油型乳化組成物に水性添加剤を添加して水中油型乳化化粧料とする形態(第一実施形態の水中油型乳化組成物および水性添加剤を含む、化粧料)、第一実施形態の水中油型乳化組成物に他の水中油型乳化組成物を添加して水中油型乳化化粧料とする形態などが挙げられる。 The oil-in-water emulsion composition of this embodiment may be used as it is as a final cosmetic product, or may be mixed with other ingredients to produce a cosmetic product. That is, the second embodiment is a cosmetic product containing the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment. The cosmetic product of the second embodiment is likely to exhibit the effects of the oil-in-water emulsion composition, such as imparting high gloss, emulsification, and improving stability over time. In addition, it is preferable that the cosmetic product is also oil-in-water type. Examples of the oil-in-water emulsion cosmetic product include a form in which an aqueous additive is added to the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment to produce an oil-in-water emulsion cosmetic product (a cosmetic product containing the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment and an aqueous additive), and a form in which another oil-in-water emulsion composition is added to the oil-in-water emulsion composition of the first embodiment to produce an oil-in-water emulsion cosmetic product.

化粧料としては、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、メイクアップ化粧料、化粧用下地化粧料、目元用クリーム、日焼け止め、ヘアクリーム、ヘアワックス等の化粧料を例示することができる。中でも、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム等のスキンケア化粧料が好ましい。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。また、化粧料の性状としては、液状、ゲル状、乳液状、クリーム状、半固形状、固形状のものが挙げられる。 Examples of cosmetics include lotions, emulsions, creams, beauty essences, massage cosmetics, pack cosmetics, hand creams, body lotions, body creams, makeup cosmetics, makeup base cosmetics, eye creams, sunscreens, hair creams, hair waxes, and other cosmetics. Among these, skin care cosmetics such as lotions, emulsions, creams, beauty essences, massage cosmetics, pack cosmetics, hand creams, body lotions, and body creams are preferred. Methods of use include using the cosmetics on hands, fingers, or cotton, or impregnating nonwoven fabrics, etc. The properties of the cosmetics include liquid, gel, emulsion, cream, semi-solid, and solid forms.

化粧料中、水中油型乳化組成物の含有量は、例えば、10~100質量%である。 The content of the oil-in-water emulsion composition in the cosmetic is, for example, 10 to 100% by mass.

化粧料に添加される他の成分(特に水性添加剤)としては、水、水溶性高分子、防腐剤、酸化防止剤、アルコール類、美容成分等が挙げられる。 Other ingredients (particularly water-based additives) that are added to cosmetics include water, water-soluble polymers, preservatives, antioxidants, alcohols, beauty ingredients, etc.

水溶性高分子としては、カラギーナン、キサンタンガム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール,ポリビニルピロリドン、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)共重合体、(PEG-240/デシルテトラデセス-20/HDI)コポリマーなどが挙げられる。 Examples of water-soluble polymers include carrageenan, xanthan gum, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, (sodium acrylate/sodium acryloyldimethyltaurate) copolymer, (PEG-240/decyltetradeceth-20/HDI) copolymer, etc.

なお、化粧料においては、上記水中油型乳化組成物を構成する成分(A)、成分(B)、成分(C)は、乳化組成物に含まれる以外は含まなくてもよい。この場合、上記水中油型乳化組成物の欄に記載した、各成分の好適な質量比(成分(C)に対する成分(B)の質量比((B)/(C))、成分(A)に対する成分(B)および成分(C)の合計量の質量比(((B)+(C))/(A))は、化粧料においても同様である。 Note that in cosmetics, components (A), (B), and (C) constituting the oil-in-water emulsion composition may not be contained except in the emulsion composition. In this case, the preferred mass ratios of each component (mass ratio of component (B) to component (C) ((B)/(C)), and mass ratio of the total amount of components (B) and (C) to component (A) (((B)+(C))/(A)) described in the section on the oil-in-water emulsion composition above are also applicable to cosmetics.

(製造方法)
本実施形態の水中油型乳化組成物の製造方法は、公知の乳化方法であれば特に限定されることなく製造可能である。具体的には、分散乳化法、転相乳化法、転相温度乳化法等が挙げられる。乳化滴の小さいエマルジョンが得られることから、転相温度乳化法で製造することが好ましい。転相温度乳化法においては、転相温度(PIT)(乳化剤(類)の親水性と親油性特性が平衡に達する温度)を超えた温度で乳化が行われることで、転相温度を通過する際に、界面張力が低下し、強力な機械力をかけることなく、微細乳化が可能となる。油剤量をある程度多くすると、転相温度は上昇し、乳化滴の粒子径が増大しやすくなる。本実施形態では、成分(B)および成分(C)の組み合わせが乳化助剤として、エステル油等の転相温度を低下させ、またエステル油等を含む乳化滴の界面張力を低下させることに寄与し、微細で安定なエマルションが得られるものと考えられる。より具体的に、好ましい製造方法を例示するならば、成分(A)、(B)、(C)、さらに場合によっては、その他の油性成分を加熱混合した後で、転相温度以上に加熱し、加熱した成分(D)を添加混合することで、乳化を行って、冷却を行う製造方法が挙げられる。このようにして得られた水中油型乳化組成物に、各種水性添加剤を添加、混合して化粧料としてもよい。
(Production method)
The method for producing the oil-in-water emulsion composition of this embodiment is not particularly limited as long as it is a known emulsification method, and can be produced. Specifically, the dispersion emulsification method, the phase inversion emulsification method, the phase inversion temperature emulsification method, etc. can be mentioned. Since an emulsion with small emulsion droplets can be obtained, it is preferable to produce it by the phase inversion temperature emulsification method. In the phase inversion temperature emulsification method, the emulsification is performed at a temperature exceeding the phase inversion temperature (PIT) (the temperature at which the hydrophilic and lipophilic properties of the emulsifier (s) reach equilibrium), and when passing through the phase inversion temperature, the interfacial tension is reduced, and fine emulsification is possible without applying strong mechanical force. If the amount of oil is increased to a certain extent, the phase inversion temperature increases, and the particle size of the emulsion droplets tends to increase. In this embodiment, the combination of component (B) and component (C) serves as an emulsification aid to reduce the phase inversion temperature of ester oil, etc., and also contributes to reducing the interfacial tension of the emulsion droplets containing ester oil, etc., and is considered to obtain a fine and stable emulsion. A more specific example of a preferred production method is a production method in which components (A), (B), and (C) and, in some cases, other oily components are heated and mixed, then heated to a temperature equal to or higher than the phase inversion temperature, heated component (D) is added and mixed to emulsify, and then cooling is performed. Various aqueous additives may be added to and mixed with the oil-in-water emulsion composition thus obtained to prepare a cosmetic preparation.

本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。また、特記しない限り、各操作は、室温(20~25℃)で行われる。実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量%」を表す。 The effects of the present invention will be explained using the following examples and comparative examples. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following examples. Furthermore, unless otherwise specified, each operation is performed at room temperature (20-25°C). In the examples, the indications "parts" or "%" may be used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass".

実施例1~17及び比較例1~10:水中油型乳化組成物(化粧水)
下記表1に示す処方の水中油型乳化組成物を調製し、平均粒子径、ツヤ感、乳化安定性、経時安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表1に示す。
Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 10: Oil-in-water emulsion composition (lotion)
Oil-in-water emulsion compositions having the formulations shown in Table 1 below were prepared, and the average particle size, gloss, emulsion stability, and stability over time were evaluated by the methods described below. The results are also shown in Table 1.

(製法)
成分(1)~(18)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
(Production method)
Components (1) to (18) were heated to about 80° C. and mixed uniformly.

B.Aに約80℃に加熱した成分(19)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物(化粧水)を得た。 B. Component (19) heated to approximately 80°C was added to A, emulsified, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsion composition (lotion).

なお、得られた水中油型乳化組成物は、いずれも25℃で液状であった。 All of the obtained oil-in-water emulsion compositions were liquid at 25°C.

(評価方法1:平均粒子径)
平均粒子径については、プラスチックキュベットUVette 220-1600 nm(Eppendorf社製)に各試料を充填し、リアルタイムナノ粒子径測定装置DelsaMax CORE(ベックマン・コールター株式会社製)にて平均粒子径を測定した。
(Evaluation Method 1: Average Particle Size)
The average particle size was measured by filling each sample into a plastic cuvette UVette 220-1600 nm (manufactured by Eppendorf) and using a real-time nanoparticle size measuring device DelsaMax CORE (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).

(評価方法2:ツヤ感)
ツヤ感については、化粧品評価専門パネル20名による使用テストを行い、各試料1.5gを顔全体になじませた後、パネル各人が直後のツヤ感に関して下記絶対評価にて5段階に評価し評点をつけ、各試料のパネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記4段階判定基準により判定した。〇以上であれば、実用上許容できる。
(Evaluation method 2: Glossiness)
Regarding the glossiness, a use test was conducted by a panel of 20 cosmetic evaluation specialists, who applied 1.5 g of each sample to the entire face, and each panelist immediately evaluated and scored the glossiness on a 5-point scale using the absolute evaluation below. The average score of each sample was calculated from the total score of all the panelists, and the results were judged according to the following 4-point evaluation criteria. If it is ◯ or higher, it is acceptable for practical use.

絶対評価基準
(評点):(評価)
5:非常に感じる
4:やや感じる
3:普通
2:あまり感じない
1:感じない
4段階判定基準
(判定):(評点の平均点)
◎ :4点以上 :非常に良好
○ :3点以上4点未満:良好
△ :2点以上3点未満:やや不良
× :1点以上2点未満:不良。
Absolute evaluation criteria (score): (Evaluation)
5: Very sensitive 4: Slightly sensitive 3: Average 2: Not sensitive at all 1: Not sensitive 4-level rating scale (Rating): (Average score)
⊚: 4 points or more: very good ◯: 3 points or more but less than 4 points: good △: 2 points or more but less than 3 points: slightly poor ×: 1 point or more but less than 2 points: poor.

(評価方法3:乳化安定性)
初期安定性については、各試料を調製直後の乳化安定性を、下記3段階評価基準により評価した。
(Evaluation method 3: Emulsion stability)
Regarding the initial stability, the emulsion stability immediately after preparation of each sample was evaluated according to the following three-level evaluation criteria.

3段階判定基準
(判定):(判定基準)
◎ :油浮きは見られず均一である
△ :わずかに油浮きが見られる
× :油の分離が見られる。
Three-level judging criteria (Judgment): (Judgment criteria)
⊚: No oil floating is observed and the surface is uniform. △: A small amount of oil floating is observed. ×: Separation of oil is observed.

(評価方法4:経時安定性)
経時安定性については50℃または5℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、排液の有無またはゲル化の観点より、調製直後の試料と比較して、下記4段階評価基準により評価した。
(Evaluation method 4: Stability over time)
The stability over time was evaluated by storing the samples in a thermostatic chamber at 50° C. or 5° C. for one month, and comparing the samples with those immediately after preparation in terms of the presence or absence of drainage or gelation, according to the following four-level evaluation criteria.

4段階判定基準
(判定):(判定基準)
◎ :変化なし
○ :ごく僅かに変化がある
△ :やや変化がある
× :かなり変化がある。
4-level judging criteria (Judgment): (Judgment criteria)
◎: No change ○: Very slight change △: Some change ×: Significant change

表1の結果から明らかな如く、本発明の実施例1~17の水中油型乳化組成物は、比較例1~10の水中油型乳化組成物に比べ、直後に高いツヤ感があり、乳化安定性にも優れたものであった。 As is clear from the results in Table 1, the oil-in-water emulsion compositions of Examples 1 to 17 of the present invention had a high gloss immediately after application and were also superior in emulsion stability compared to the oil-in-water emulsion compositions of Comparative Examples 1 to 10.

これに対して、(B)/(C)が1以下、もしくは20以上である比較例1及び2では、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。そして、成分(B)のPEG-20水添ヒマシ油のエチレンオキシドの平均付加モル数が異なる活性剤やその他の高い可溶化能を有する親水性界面活性剤を用いた比較例3~6においても比較例1と同様に粒子径が大きく、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。また、成分(C)のモノイソステアリン酸ソルビタン及びジイソステアリン酸ソルビタンとは異なる高い可溶化能を有する親油性界面活性剤を用いた比較例7においても、粒子径が大きく、乳化安定性および経時安定性の点で満足のいくものが得られなかった。更に、成分(A)のエステル油とは異なる炭化水素油やシリコーン油を用いた比較例8~10において、粒子径、乳化安定性および経時安定性に加えて、ツヤ感においても満足のいくものが得られなかった。 In contrast, in Comparative Examples 1 and 2, where (B)/(C) is 1 or less or 20 or more, satisfactory results were not obtained in terms of emulsion stability and stability over time. In Comparative Examples 3 to 6, where an activator with a different average number of moles of ethylene oxide added to the PEG-20 hydrogenated castor oil of component (B) or other hydrophilic surfactants with high solubilizing ability were used, the particle size was large like in Comparative Example 1, and satisfactory results were not obtained in terms of emulsion stability and stability over time. In Comparative Example 7, where a lipophilic surfactant with high solubilizing ability different from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate of component (C) was used, the particle size was large, and satisfactory results were not obtained in terms of emulsion stability and stability over time. Furthermore, in Comparative Examples 8 to 10, where a hydrocarbon oil or silicone oil different from the ester oil of component (A) was used, satisfactory results were not obtained in terms of particle size, emulsion stability, stability over time, or gloss.

実施例18:化粧水
(成分) (%)
(1)マカデミアナッツ油(成分(A)) 2
(2)PEG-20水添ヒマシ油(成分(B)) *4 5
(3)イソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) *5 0.5
(4)アスタキサンチン 0.002
(5)イソプロピルメチルフェノール 0.01
(6)ビタミンE 0.03
(7)精製水(成分(D)) 58.238
(8)グリセリン 5
(9)ジプロピレングリコール 5
(10)1,3-ブチレングリコール 5
(11)精製水 5
(12)エタノール 8
(13)フェノキシエタノール 0.2
(14)ナイアシンアミド 3
(15)ベタイン 1
(16)乳酸ナトリウム 1
(17)ポリクオタニウム-51 *6 0.01
(18)シクロヘキサン-1,4-ジカルボン酸ビスエトキシジグリコール *7

(19)アルカリゲネス産生多糖体 *8 0.01
*6 LIPIDURE PMB(BG)(日油社製)
*7 NEOSOLUE-AQULIO(日本精化社製)
*8 アルカシーラン(伯東社製)。
Example 18: Lotion (ingredients) (%)
(1) Macadamia nut oil (component (A)) 2
(2) PEG-20 hydrogenated castor oil (component (B)) *4 5
(3) Sorbitan isostearate (component (C)) *5 0.5
(4) Astaxanthin 0.002
(5) Isopropyl methylphenol 0.01
(6) Vitamin E 0.03
(7) Purified water (component (D)) 58.238
(8) Glycerin 5
(9) Dipropylene glycol 5
(10) 1,3-butylene glycol 5
(11) Purified water 5
(12) Ethanol 8
(13) Phenoxyethanol 0.2
(14) Niacinamide 3
(15) Betaine 1
(16) Sodium lactate 1
(17) Polyquaternium-51 *6 0.01
(18) Cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid bisethoxydiglycol *7
1
(19) Alcaligenes-producing polysaccharide *8 0.01
*6 LIPIDURE PMB (BG) (manufactured by NOF Corporation)
*7 NEOSOLUE-AQULIO (manufactured by Nippon Fine Chemicals)
*8 Alcasealan (manufactured by Hakutosha).

(製法)
A.成分(1)~(6)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した(7)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bに成分(8)~(19)を混合する。
D.Cを容器に充填して化粧水を得た。
(Production method)
A. Components (1) to (6) were heated to about 80° C. and mixed uniformly.
B. (7) heated to about 80° C. was added to A, emulsified, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsion composition. The oil-in-water emulsion composition was liquid at 25° C., had a particle size of 300 nm or less, and had excellent emulsion stability and stability over time.
C. Mix ingredients (8) to (19) into B.
D. C was filled into a container to obtain a lotion.

以上のようにして得られた化粧水は、皮膚塗布直後に高いツヤ感が発揮され、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。 The lotion obtained in this manner provided a high level of lustre immediately after application to the skin, and also had excellent emulsion stability and stability over time.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は10、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は2.75であった。 The (B)/(C) (mass ratio) was 10, and the ((B)+(C))/(A) (mass ratio) was 2.75.

実施例19:シート状化粧料
(成分) (%)
(1)オリーブ油(成分(A)) 1
(2)PEG-20水添ヒマシ油(成分(B)) *4 2
(3)イソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) 0.4
(4)コレステロール 0.01
(5)セラミド3 0.01
(6)ビタミンE 0.01
(7)精製水(成分(D)) 67.08
(8)グリセリン 5
(9)1,3-ブチレングリコール 10
(10)パラオキシ安息香酸メチル 0.1
(11)精製水 3
(12)エタノール 5
(13)アスコルビン酸グルコシド 3
(14)アルブチン 1
(15)乳酸ナトリウム 2
(16)ポリアクリル酸ホスホリルコリングリコール *9 0.01
(17)水酸化ナトリウム 0.13
(18)リン酸一水素ナトリウム 0.1
(19)リン酸二水素ナトリウム 0.1
(20)キサンタンガム 0.05
*9 LIPIDURE HM-600(日油社製)。
Example 19: Sheet-type cosmetic preparation (ingredients) (%)
(1) Olive oil (component (A)) 1
(2) PEG-20 hydrogenated castor oil (component (B)) *4 2
(3) Sorbitan isostearate (component (C)) 0.4
(4) Cholesterol: 0.01
(5) Ceramide 3 0.01
(6) Vitamin E 0.01
(7) Purified water (component (D)) 67.08
(8) Glycerin 5
(9) 1,3-butylene glycol 10
(10) Methyl parahydroxybenzoate 0.1
(11) Purified water 3
(12) Ethanol 5
(13) Ascorbic acid glucoside 3
(14) Arbutin 1
(15) Sodium lactate 2
(16) Polyacrylate phosphorylcholine glycol *9 0.01
(17) Sodium hydroxide 0.13
(18) Sodium monohydrogen phosphate 0.1
(19) Sodium dihydrogen phosphate 0.1
(20) Xanthan gum 0.05
*9 LIPIDURE HM-600 (manufactured by NOF Corporation).

(製法)
A.成分(1)~(6)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した(7)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bに(8)~(20)を混合し、これを不織布に含浸させる。
D.Cをアルミラミネートの袋状容器に密封充填し、シート状化粧料を得た。
(Production method)
A. Components (1) to (6) were heated to about 80° C. and mixed uniformly.
B. (7) heated to about 80° C. was added to A, emulsified, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsion composition. The oil-in-water emulsion composition was liquid at 25° C., had a particle size of 300 nm or less, and had excellent emulsion stability and stability over time.
C. Mix (8) to (20) with B and impregnate the nonwoven fabric with the mixture.
D. C was sealed and packed in an aluminum laminate bag-shaped container to obtain a sheet-shaped cosmetic preparation.

以上のようにして得られたシート状化粧料を顔面に貼り10分後に剥がし、評価したところ、直後に高いツヤ感があった。 The sheet-like cosmetic product obtained in this manner was applied to the face, and after 10 minutes it was removed and evaluated. Immediately after application, a high level of shine was observed.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は5、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は2.4であった。 The (B)/(C) (mass ratio) was 5, and the ((B)+(C))/(A) (mass ratio) was 2.4.

実施例20:美容液
(成分) (%)
(1)メドウフォーム油(成分(A)) 3
(2)イソステアリン酸PEG-50水添ヒマシ油(成分(B)) 8
(3)モノイソステアリン酸ソルビタン(成分(C)) 1
(4)水添ポリイソブテン *10 1
(5)香料 0.05
(6)精製水(成分(D)) 68.04
(7)グリセリン 6
(8)ジグリセリン 1
(9)1,3-ブチレングリコール 5
(10)エタノール 6
(11)フェノキシエタノール 0.3
(12)水酸化ナトリウム 0.15
(13)ヒアルロン酸 0.01
(14)加水分解コラーゲン 0.01
(15)エデト二酸ナトリウム 0.02
(16)カルボキシメチルセルロースナトリウム 0.1
(17)アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体 0.2
(18)カルボキシビニルポリマー 0.12
*10 パールリーム46(日油社製)。
Example 20: Cosmetic Serum (ingredients) (%)
(1) Meadowfoam oil (component (A)) 3
(2) PEG-50 hydrogenated castor oil isostearate (component (B)) 8
(3) Sorbitan monoisostearate (component (C)) 1
(4) Hydrogenated polyisobutene *10 1
(5) Fragrance 0.05
(6) Purified water (component (D)) 68.04
(7) Glycerin 6
(8) Diglycerin 1
(9) 1,3-butylene glycol 5
(10) Ethanol 6
(11) Phenoxyethanol 0.3
(12) Sodium hydroxide 0.15
(13) Hyaluronic acid 0.01
(14) Hydrolyzed collagen 0.01
(15) edetate sodium 0.02
(16) Sodium carboxymethylcellulose 0.1
(17) Acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer 0.2
(18) Carboxyvinyl polymer 0.12
*10 Pearleem 46 (manufactured by NOF Corporation).

(製法)
A.成分(1)~(5)を約80℃に加熱し、均一に混合した。
B.Aに約80℃に加熱した成分(6)を添加し、乳化後、冷却して、水中油型乳化組成物を得た。当該水中油型乳化組成物は、25℃で液状であり、粒径が300nm以下であり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。
C.Bで得られた水中油型乳化組成物に成分(7)~(18)を混合した。
D.Cを容器に充填して化粧料(美容液)を得た。
(Production method)
A. Components (1) to (5) were heated to about 80° C. and mixed uniformly.
B. Component (6) heated to about 80°C was added to A, emulsified, and then cooled to obtain an oil-in-water emulsion composition. The oil-in-water emulsion composition was liquid at 25°C, had a particle size of 300 nm or less, and had excellent emulsion stability and stability over time.
C. Components (7) to (18) were mixed with the oil-in-water emulsion composition obtained in B.
D. C was filled into a container to obtain a cosmetic preparation (serum).

以上のようにして得られた美容液は、皮膚塗布直後に高いツヤ感があり、乳化安定性および経時安定性にも優れたものであった。 The serum obtained in this manner had a high glossy feel immediately after application to the skin, and also had excellent emulsion stability and stability over time.

なお、(B)/(C)(含有質量比)は8、((B)+(C))/(A)(含有質量比)は3であった。 The (B)/(C) (mass ratio) was 8, and the ((B)+(C))/(A) (mass ratio) was 3.

Claims (7)

次の成分(A)~(D):
(A)25℃で液状のエステル油および25℃で液状の植物油からなる群から選択される少なくとも1種、
(B)エチレンオキシドの平均付加モル数が20~30であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
(C)モノイソステアリン酸ソルビタン、およびジイソステアリン酸ソルビタンから選ばれる1種以上、
(D)水
を含み、
前記成分(C)に対する前記成分(B)の含有質量比(B)/(C)が1を超え、20未満であり、
乳化粒子の平均粒子径が300nm以下である、水中油型乳化組成物。
The following components (A) to (D):
(A) at least one oil selected from the group consisting of ester oils that are liquid at 25° C. and vegetable oils that are liquid at 25° C.;
(B) polyoxyethylene hydrogenated castor oil having an average number of moles of ethylene oxide added of 20 to 30;
(C) one or more selected from sorbitan monoisostearate and sorbitan diisostearate,
(D) water,
the content mass ratio (B)/(C) of the component (B) to the component (C) is greater than 1 and less than 20;
An oil-in-water emulsion composition, wherein the average particle size of the emulsion particles is 300 nm or less.
前記成分(A)の含有量が油剤に対して60質量%以上である、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the content of component (A) is 60% by mass or more relative to the oil agent. 25℃で液状である、請求項1または2に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, which is liquid at 25°C. 前記成分(A)が分子量400以上のエステル油および植物油からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1~3のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) is at least one selected from the group consisting of ester oils and vegetable oils having a molecular weight of 400 or more. 前記成分(B)の含有量が、水中油型乳化組成物に対して、2.5質量%を超える、請求項1~4のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of component (B) is more than 2.5% by mass relative to the oil-in-water emulsion composition. 前記成分(C)の含有量が、水中油型乳化組成物に対して、0.5質量%を超える、請求項1~5のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of component (C) is more than 0.5% by mass based on the oil-in-water emulsion composition. 請求項1~6のいずれか1項に記載の水中油型乳化組成物を含む、化粧料。 A cosmetic comprising the oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 6.
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