JP7370640B2 - Method for producing cellulose acetate composition and its production system - Google Patents

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Description

本発明は、生分解性プラスチック用途の酢酸セルロース組成物の製造技術に関する。 The present invention relates to a technology for producing cellulose acetate compositions for use in biodegradable plastics.

酢酸セルロースは、その成分がいずれも天然に存在し土中や海水中で分解されるために、生分解性プラスチックとしての用途が注目されている。また酢酸セルロースそのものは、熱可塑性を持たないが、適当な可塑剤を用いて加熱成型することができる。 Cellulose acetate is attracting attention as a biodegradable plastic because its components are naturally occurring and decompose in soil and seawater. Although cellulose acetate itself does not have thermoplasticity, it can be heat-molded using an appropriate plasticizer.

特許6599197号公報Patent No. 6599197

しかし、上述したように加熱成型された酢酸セルロース組成物は、一般的な汎用プラスチックと比較して機械的特性が劣ることが指摘されている。また、酢酸セルロースは、加水分解を受けて低分子化され、最終的には二酸化炭素と水にまで分解される。しかし、酢酸セルロースの自然界における生分解速度は遅いことが指摘されており、生分解性プラスチックの認定基準を満たすことが困難な場合もある。このため、これまで汎用プラスチックが担ってきた用途を生分解性プラスチックで代替させるに当たり、酢酸セルロースでは、機能的な条件が不十分であった。 However, it has been pointed out that the heat-molded cellulose acetate composition described above has inferior mechanical properties compared to common general-purpose plastics. Further, cellulose acetate is hydrolyzed to have a low molecular weight, and is finally decomposed into carbon dioxide and water. However, it has been pointed out that the biodegradation rate of cellulose acetate in nature is slow, and it may be difficult to meet the certification standards for biodegradable plastics. For this reason, cellulose acetate does not have sufficient functional conditions when biodegradable plastics are used to replace the uses that have traditionally been performed by general-purpose plastics.

本発明はこのような事情を考慮してなされたもので、汎用プラスチックが担ってきた用途を代替する生分解性プラスチックとして十分な機能を持つ酢酸セルロース組成物の製造技術を提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of these circumstances, and the purpose is to provide a technology for producing a cellulose acetate composition that has sufficient functionality as a biodegradable plastic that can replace the uses that have been used by general-purpose plastics. do.

本発明に係る酢酸セルロース組成物の製造方法において、酢酸セルロースの粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤を混合し摩擦熱により40℃~70℃の範囲に調整し第1混合物を生成する工程と、前記第1混合物と充填剤とを混合して第2混合物を生成する工程と、前記第2混合物を粘性流動する温度に設定し混練する工程と、を含む。 In the method for producing a cellulose acetate composition according to the present invention, a step of mixing a liquid plasticizer while stirring cellulose acetate granules and adjusting the temperature to a range of 40°C to 70°C by frictional heat to produce a first mixture; , a step of mixing the first mixture and a filler to produce a second mixture, and a step of setting and kneading the second mixture at a temperature that causes viscous flow.

本発明により、汎用プラスチックが担ってきた用途を代替する生分解性プラスチックとして十分な機能を持つ酢酸セルロース組成物の製造技術が提供される。 The present invention provides a technology for producing a cellulose acetate composition that has sufficient functionality as a biodegradable plastic that can replace the uses traditionally used by general-purpose plastics.

本発明の第1実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造システムの概略図。1 is a schematic diagram of a production system for a cellulose acetate composition according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第2実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造システムの概略図。FIG. 2 is a schematic diagram of a production system for a cellulose acetate composition according to a second embodiment of the present invention. 本発明の実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法を説明するフローチャート。1 is a flowchart illustrating a method for producing a cellulose acetate composition according to an embodiment of the present invention. 本実施形態の効果を確認した比較例及び実施例を示すテーブル。A table showing comparative examples and examples in which the effects of this embodiment were confirmed.

(第1実施形態)
以下、本発明の実施形態を添付図面に基づいて説明する。図1は本発明の第1実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造システム10a(10)(以下、単に「製造システム10a」という)の概略図である。このように製造システム10aは、酢酸セルロース25の粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤26を混合し第1混合物21を生成する第1混合容器11と、この第1混合物21と充填剤27とを混合して第2混合物22を生成する第2混合容器12と、第2混合物22を粘性流動する温度に設定し混練する混練機30と、を備えている。
(First embodiment)
Embodiments of the present invention will be described below based on the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic diagram of a cellulose acetate composition manufacturing system 10a (10) (hereinafter simply referred to as "manufacturing system 10a") according to a first embodiment of the present invention. In this way, the manufacturing system 10a includes the first mixing container 11 that mixes the liquid plasticizer 26 while stirring the granules of cellulose acetate 25 to produce the first mixture 21, and the first mixture 21 and the filler 27. The second mixing container 12 mixes the second mixture 22 to produce the second mixture 22, and the kneader 30 sets the second mixture 22 at a temperature that causes viscous flow and kneads the second mixture 22.

第1実施形態では、最初に酢酸セルロース25と可塑剤26を混合して第1混合物21にしてから、充填剤27とを混合して第2混合物22にする。これにより、比較例として挙げる酢酸セルロース25と可塑剤26と充填剤27の三者を同時に混合したり酢酸セルロース25と充填剤27を混合してから可塑剤26を混合したりするような場合に比べて、機能性に優れる酢酸セルロース組成物が得られる。 In the first embodiment, first, cellulose acetate 25 and a plasticizer 26 are mixed to form a first mixture 21, and then a filler 27 is mixed to form a second mixture 22. This makes it possible to mix cellulose acetate 25, plasticizer 26, and filler 27 as comparative examples at the same time, or to mix cellulose acetate 25 and filler 27 before mixing plasticizer 26. In comparison, a cellulose acetate composition with excellent functionality can be obtained.

また、第1実施形態において、第1混合物21及び第2混合物22の各々は、別々の混合容器11,12で混合されたものである。しかし、このような形態に限定されることはなく、第1混合物21を生成した混合容器に充填剤27を追加して、第2混合物22を同じ混合容器で生成するようにしてもよい。 Further, in the first embodiment, the first mixture 21 and the second mixture 22 are mixed in separate mixing containers 11 and 12, respectively. However, the present invention is not limited to this form, and the filler 27 may be added to the mixing container in which the first mixture 21 is produced, and the second mixture 22 may be produced in the same mixing container.

酢酸セルロース25は一般的に得られるものであり、酢化度は60以下、好ましくは49~60の間である品種が好ましい。また組成物の基本物性や成形加工性を好ましいレベルに調整するために、複数の品種の酢酸セルロース25を混合して使用する場合もある。この酢酸セルロース25は、第1供給容器15から第1混合容器11に供給される。この第1供給容器15からの供給方式は、第1混合容器11で一度に処理される単位分量だけ区切って酢酸セルロース25を断続的に供給するバッチ方式と、酢酸セルロース25の供給速度を制御して連続的に供給する連続方式と、がある。 Cellulose acetate 25 is commonly obtained, and varieties with a degree of acetylation of 60 or less, preferably between 49 and 60 are preferred. Further, in order to adjust the basic physical properties and moldability of the composition to a preferable level, multiple types of cellulose acetate 25 may be used in combination. This cellulose acetate 25 is supplied from the first supply container 15 to the first mixing container 11 . The supply method from the first supply container 15 includes a batch method in which cellulose acetate 25 is intermittently supplied in unit quantities that are processed at a time in the first mixing container 11, and a method in which the supply speed of cellulose acetate 25 is controlled. There is a continuous method in which the water is supplied continuously.

この酢酸セルロース25は、平均粒径が0.1mmから1.0mmの範囲にある粒状体であることが好ましい。この平均粒径が0.1mmよりも小さいと取り扱いが困難となり粒状体が舞い上がる等して作業性が低下してしまう。また、この最大粒径が1mmよりも大きいと、第1混合容器11に供給された酢酸セルロース25の比表面積が小さくなり、投入された可塑剤26が酢酸セルロース25の粒状体を十分に濡らすことなく分離してしまう場合がある。しかし、本発明に適用される酢酸セルロース25の平均粒径は、上述した範囲に限定されない。 This cellulose acetate 25 is preferably in the form of granules with an average particle size in the range of 0.1 mm to 1.0 mm. If the average particle size is smaller than 0.1 mm, handling becomes difficult, and the granules fly up, resulting in a decrease in workability. In addition, if this maximum particle size is larger than 1 mm, the specific surface area of the cellulose acetate 25 supplied to the first mixing container 11 becomes small, and the plasticizer 26 introduced does not sufficiently wet the granules of the cellulose acetate 25. They may separate without any problem. However, the average particle size of cellulose acetate 25 applied to the present invention is not limited to the above range.

可塑剤26は、フタル酸エステル系、トリメリット酸エステル系、脂肪族2塩基酸エステル系、リン酸エステル系、酢酸エステル系、リシノール酸エステル系、スルホンアミド系根基二塩基酸エステル系、クエン酸エステル系など、いずれ使用可能であるが、酢酸エステル系、クエン酸エステル系が好ましい。これらの可塑剤は、単独使用でも、目的に応じて混合使用でも可能である。また組成物の基本物性や成形加工性を好ましいものに調整するために、これらのうち複数の可塑剤26を混合して使用する場合もある。これら可塑剤26の配合量は、酢酸セルロース25が100重量部に対し、可塑剤26が10重量部から100重量部、好ましくは20重量部から40重量の範囲に含まれるよう調整される。 The plasticizer 26 includes phthalate esters, trimellitate esters, aliphatic dibasic acid esters, phosphate esters, acetate esters, ricinoleate esters, sulfonamide radical dibasic acid esters, and citric acid esters. Although any ester type can be used, acetate ester type and citric acid ester type are preferable. These plasticizers can be used alone or in combination depending on the purpose. Furthermore, in order to adjust the basic physical properties and moldability of the composition to desirable ones, a plurality of these plasticizers 26 may be used in combination. The blending amount of these plasticizers 26 is adjusted so that the plasticizer 26 is contained in a range of 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of cellulose acetate 25.

この可塑剤26の投入は、上述したバッチ方式である場合は、第1混合容器11の出力端18を閉止した状態で、一度に処理される単位分量だけ投入される。この場合、酢酸セルロース25の単位分量の全量を供給してから第1混合容器11を動作させながら可塑剤26を投入したり、第1混合容器11を動作させながら酢酸セルロース25の供給と酢酸セルロース25の投入とを同時にしたりすることが考えられる。 When the above-mentioned batch method is used, the plasticizer 26 is added in a unit amount to be processed at one time with the output end 18 of the first mixing container 11 closed. In this case, after supplying the entire unit amount of cellulose acetate 25, the plasticizer 26 may be added while operating the first mixing container 11, or the cellulose acetate 25 may be supplied and the cellulose acetate may be added while operating the first mixing container 11. It is conceivable to do this at the same time as the input of 25.

また可塑剤26の投入は、上述した連続方式である場合は、第1混合容器11の出力端18を開放した状態で、第1混合容器11を動作させながら、供給速度を調整した酢酸セルロース25と投入速度を調整した酢酸セルロース25とを同時に投入する。なお、可塑剤26の第1混合容器11への投入は、噴霧器16により噴霧することが均一な第1混合物21を生成する観点から好ましいが、噴霧ではなくパイプ(図示略)から流下させるようにしてもよい。 In addition, when the plasticizer 26 is fed in the continuous method described above, the cellulose acetate 25 is fed while the first mixing container 11 is operated with the output end 18 of the first mixing container 11 open, and the supply rate is adjusted. and cellulose acetate 25 whose charging speed was adjusted are simultaneously charged. Note that it is preferable to spray the plasticizer 26 into the first mixing container 11 from the viewpoint of generating a uniform first mixture 21 by using the sprayer 16, but it is preferable to let it flow down from a pipe (not shown) instead of spraying it. You can.

第1混合容器11は、特に制限されるものではなく、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー、ニーダなどの混合機を使用することができる。第1混合容器11における撹拌翼の回転数は、200rpm以上、好ましくは400rpm以上、より好ましくは500rpm以上の高速回転が実現されるものが好ましい。このような高速回転が実現されることで、第1混合容器11に加熱手段を設けなくても(もちろん加熱手段を設けてもよい)、運動エネルギーの摩擦熱により酢酸セルロース25を昇温させることができる。このときの温度は、40℃~70℃、好ましくは50℃~60℃の範囲に調整する。これにより、可塑剤26の粘性を下げて濡れ性を向上させて、満遍なくムラ無く酢酸セルロース25に均一に分散させることができる。 The first mixing container 11 is not particularly limited, and a mixer such as a tumbler mixer, Henschel mixer, ribbon mixer, or kneader can be used. The rotational speed of the stirring blade in the first mixing container 11 is preferably 200 rpm or more, preferably 400 rpm or more, and more preferably 500 rpm or more. By realizing such high-speed rotation, the cellulose acetate 25 can be heated by the frictional heat of kinetic energy without providing a heating means in the first mixing container 11 (of course, a heating means may be provided). Can be done. The temperature at this time is adjusted to a range of 40°C to 70°C, preferably 50°C to 60°C. Thereby, the viscosity of the plasticizer 26 can be lowered, the wettability can be improved, and the plasticizer 26 can be evenly and evenly dispersed in the cellulose acetate 25.

充填剤27は、大きく鉱物系(無機)充填剤、バイオマス系無機充填剤、バイオマス系有機充填剤、生分解性樹脂充填剤に分類される。これらのうち鉱物系(無機)充填剤としては、タルク、炭カル、シリカ、マイカ等が挙げられる。これらの粒度分布は、5μm~150μmが好ましい。5μmより小さい微粉や150μmより大きい粗粒は、コンパウンド性能に悪い影響を与える。 The filler 27 is broadly classified into mineral-based (inorganic) fillers, biomass-based inorganic fillers, biomass-based organic fillers, and biodegradable resin fillers. Among these, mineral-based (inorganic) fillers include talc, charcoal, silica, mica, and the like. The particle size distribution of these particles is preferably 5 μm to 150 μm. Fine particles smaller than 5 μm and coarse particles larger than 150 μm have a negative effect on compound performance.

またバイオマス系無機充填剤としては、卵殻や貝殻等が挙げられる。なお卵殻は付着する薄膜にタンパク質・アミノ酸が含まれており、このアミノ酸が加熱分解して、硫化水素ガスが製造時及び成形加工時に発生する。このため卵殻から薄膜を除去して用いることが望ましい。またバイオマス系有機充填剤としては、杉・ヒノキ・竹・コーヒ粕等の木質系粉末や工業的に分離されたセルロース粉末・セルロース繊維・ヘミセルロース粉末・ナノセルロース粉末・改質リグニン等が挙げられる。これらも、粒度分布が5μm~150μmが好ましい。また生分解性樹脂充填剤としては、PBS(ポリブチレンサクシネート)、PBAT(ポリブチレン・アジペート・テレフタレート、PHBH(ポリ(3-ヒドロキシブチレート-co-3-ヒドロキシヘキサノエート)等が挙げられる。これらの充填剤は、単独や混合して使用することができる。 Examples of the biomass-based inorganic filler include eggshells and seashells. The thin film that adheres to eggshells contains proteins and amino acids, and when these amino acids decompose under heat, hydrogen sulfide gas is generated during manufacturing and molding. For this reason, it is desirable to remove the thin film from the eggshell before use. Examples of biomass-based organic fillers include wood powders such as cedar, cypress, bamboo, and coffee grounds, industrially separated cellulose powder, cellulose fiber, hemicellulose powder, nanocellulose powder, and modified lignin. These also preferably have a particle size distribution of 5 μm to 150 μm. Examples of the biodegradable resin filler include PBS (polybutylene succinate), PBAT (polybutylene adipate terephthalate), and PHBH (poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate)). These fillers can be used alone or in combination.

これら充填剤27は、第2供給容器17から第2混合容器12に供給される。充填剤27の配合量は、酢酸セルロース25が100重量部に対し、充填剤27が10重量部から300重量部の範囲に含まれるよう調整される。充填剤27の配合量が10重量部よりも少ないと生分解性プラスチックとしての生分解速度が十分に担保されない。充填剤27の配合量が300重量部よりも多いと酢酸セルロース25のマトリックス相の連続性が保たれない。 These fillers 27 are supplied from the second supply container 17 to the second mixing container 12 . The amount of the filler 27 is adjusted so that the filler 27 is included in the range of 10 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the cellulose acetate 25. If the amount of filler 27 is less than 10 parts by weight, the biodegradation rate as a biodegradable plastic will not be sufficiently ensured. If the amount of filler 27 is more than 300 parts by weight, the continuity of the matrix phase of cellulose acetate 25 cannot be maintained.

そして、上述したバッチ方式である場合は、第2混合容器12の出力端19を閉止した状態で、一度に処理される単位分量だけ、第2供給容器17から充填剤27が第1混合容器11から第1混合物21が投入される。 In the case of the above-mentioned batch method, with the output end 19 of the second mixing container 12 closed, the filler 27 is supplied from the second supply container 17 to the first mixing container 10 by the unit amount to be processed at one time. The first mixture 21 is added from

また上述した連続方式である場合は、第2混合容器12の出力端19を開放した状態で、第2混合容器12を動作させながら、供給速度を調整した充填剤27と投入速度を調整した第1混合物21とを同時に投入する。第2混合容器12は、投入された第1混合物21と充填剤27とを撹拌して生成した第2混合物22を混練機30に送出する。 In addition, in the case of the above-mentioned continuous method, while operating the second mixing container 12 with the output end 19 of the second mixing container 12 open, the filler 27 whose supply rate is adjusted and the filler 27 whose input speed is adjusted are used. 1 and mixture 21 at the same time. The second mixing container 12 stirs the charged first mixture 21 and filler 27 and sends out the generated second mixture 22 to the kneading machine 30 .

また他の実施形態として、第1混合物21を生成した混合容器に充填剤27を追加して、第2混合物22を同じ混合容器で生成する場合は、第1混合物21を生成したときの摩擦熱により、充填剤27に含まれる水分を除去して効果的に乾燥させた第2混合物22を生成することができる。 In another embodiment, when the filler 27 is added to the mixing container in which the first mixture 21 is produced and the second mixture 22 is produced in the same mixing container, the frictional heat generated when the first mixture 21 is produced is As a result, the moisture contained in the filler 27 can be removed and the second mixture 22 effectively dried can be produced.

なお第2混合容器12は、公知の添加剤として、難燃剤、難燃助剤、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、耐光剤など)、着色剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、分散剤、抗菌剤、消臭剤などを投入し、第2混合物22に配合させてもよい。ただし、これら添加剤の配合量については、いずれも酢酸セルロース組成物の基本性能をバランスよく保つ程度にすることが望ましい。またこれら添加剤を第1混合物21に混合させる順番は、充填剤27よりも先でも後でも同時でも有り得る。 The second mixing container 12 contains known additives such as flame retardants, flame retardant aids, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, light stabilizers, etc.), colorants, antistatic agents, and lubricants. , an anti-blocking agent, a dispersant, an antibacterial agent, a deodorant, etc. may be added to the second mixture 22. However, it is desirable that the amount of these additives be such that the basic performance of the cellulose acetate composition is maintained in a well-balanced manner. Further, the order in which these additives are mixed into the first mixture 21 can be before, after, or simultaneously with the filler 27.

このうち酸化防止剤は、フェノール系、フォスファイト系のものが挙げられる。これらは、単独使用、混合使用のいずれも可能である。また分散剤としては、金属石けん、ワックスなどが挙げられるが、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。また消臭剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油などが挙げられる。これら消臭剤は、加水分解で発生する酢酸を吸収する作用により、酢酸酸セルロースを無臭化する。またエポキシ化大豆油などには溶融時の流動性を向上させる作用も合せ持つ。 Among these, examples of antioxidants include phenol-based and phosphite-based antioxidants. These can be used alone or in combination. Examples of the dispersant include metal soaps and waxes, with zinc stearate and magnesium stearate being particularly preferred. Examples of deodorants include epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil. These deodorants make cellulose acetate odorless by absorbing acetic acid generated during hydrolysis. Epoxidized soybean oil also has the effect of improving fluidity when melted.

混練機30は、投入手段31と、駆動手段32と、混練手段33と、脱水手段34と、造粒手段35と、から構成されている。ここで混練手段33は、外側を構成するシリンダと、駆動手段32の駆動力でシリンダ内部を回転するスクリュー(図示略)とから構成されている。ここでシリンダ及びスクリューは、第1混合物21が粘性流動する120℃から250℃の範囲の温度に設定されている。 The kneading machine 30 includes a charging means 31, a driving means 32, a kneading means 33, a dehydrating means 34, and a granulating means 35. Here, the kneading means 33 is composed of a cylinder forming the outside and a screw (not shown) that rotates inside the cylinder by the driving force of the driving means 32. Here, the cylinder and screw are set at a temperature in the range of 120° C. to 250° C. at which the first mixture 21 flows viscous.

投入手段31には、第2混合容器12から第2混合物22が投入される。そして、投入された第2混合物22は、シリンダの内部で軸回転するスクリューにより加熱混練され第1混合物21は粘性流動し、充填剤27は再凝集が抑制されつつ粘性流動体のマトリックス中に均一分散していくことになる。 The second mixture 22 is charged into the charging means 31 from the second mixing container 12 . Then, the introduced second mixture 22 is heated and kneaded by a screw that rotates inside the cylinder, the first mixture 21 becomes viscous fluid, and the filler 27 is uniformly distributed in the matrix of the viscous fluid while being suppressed from re-agglomerating. It will become dispersed.

そして、この第2混合物22の粘性流動体が、脱水手段34を通過すると、密閉系が開放系に切り替わり含まれる水分が気化して除去される。この脱水手段34は、第2混合物22を大気圧に開放する開口で構成することができる。さらには、混練機30の内部圧力を減圧させる減圧器を設け、水分の気化を促進させることもできる。水分の除去は、酢酸セルロース組成物の加水分解を抑制する効果が得られる。 When the viscous fluid of the second mixture 22 passes through the dehydration means 34, the closed system is switched to an open system and the water contained therein is vaporized and removed. This dehydration means 34 can be configured with an opening that opens the second mixture 22 to atmospheric pressure. Furthermore, a pressure reducer may be provided to reduce the internal pressure of the kneader 30 to promote vaporization of water. Removal of water has the effect of suppressing hydrolysis of the cellulose acetate composition.

そして第2混合物22は、第1混合物21(酢酸セルロース25及び可塑剤26)のマトリックス相に微細化した充填剤27の分散相が均一に形成された状態で、混練手段33の最下流から吐出する。そして吐出した第2混合物22の混練体は、造粒手段35において束状に分岐されて冷却凝固させた後にペレット状の酢酸セルロース組成物にカットされる。 The second mixture 22 is discharged from the most downstream of the kneading means 33 in a state in which a dispersed phase of the fine filler 27 is uniformly formed in the matrix phase of the first mixture 21 (cellulose acetate 25 and plasticizer 26). do. The discharged kneaded body of the second mixture 22 is branched into bundles in the granulating means 35, cooled and solidified, and then cut into pellet-shaped cellulose acetate compositions.

このペレット状の酢酸セルロース組成物は、図示略の射出成形機で再加熱して溶融させてから、金型に注入してバルク状の成形品としたり、延伸加工(例えばインフレーション法、カレンダー加工法、T-ダイ法、吹き込み法等)してフィルム状の成形品としたり、発泡させて発泡成形品としたりして、一般的な高分子加工成形品を製造するための原料となる。 This pellet-like cellulose acetate composition is reheated and melted in an injection molding machine (not shown), and then injected into a mold to form a bulk molded product, or subjected to stretching processing (e.g., inflation method, calendar processing method). , T-die method, blowing method, etc.) to make a film-like molded product, or foamed to make a foam molded product, and serves as a raw material for manufacturing general polymer processed molded products.

なお、図1において混練機30として、一軸や多軸の押出器等の連続式のものを例示しているが、ニーダやバンバリミキサー等のバッチ式のものも採用することができる。混練機30は、第1混合物21が粘性流動する温度に密閉空間を調整して撹拌(混練)を実行することができるものであれば適宜採用される。 In FIG. 1, a continuous kneader 30 such as a single-screw or multi-screw extruder is illustrated, but a batch-type kneader such as a kneader or a Banbury mixer may also be used. The kneader 30 may be appropriately employed as long as it can perform stirring (kneading) while adjusting the closed space to a temperature at which the first mixture 21 flows viscous.

図3のフローチャートに基づいて本発明の実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法を説明する(適宜、図1参照)。まず、第1混合容器11で酢酸セルロース25の粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤26を混合し第1混合物21を生成する(S11)。次に、第2混合容器12で第1混合物21と充填剤27とを混合して第2混合物22を生成する(S12)。そして、第2混合物22を粘性流動する温度に設定した混練機30で混練する(S13)。 A method for producing a cellulose acetate composition according to an embodiment of the present invention will be described based on the flowchart in FIG. 3 (see FIG. 1 as appropriate). First, a liquid plasticizer 26 is mixed with the granulated cellulose acetate 25 while stirring in the first mixing container 11 to generate a first mixture 21 (S11). Next, the first mixture 21 and the filler 27 are mixed in the second mixing container 12 to generate a second mixture 22 (S12). Then, the second mixture 22 is kneaded by the kneader 30 set at a temperature that causes viscous flow (S13).

この混錬体を冷却凝固させペレット状にカットした酢酸セルロース組成物を生成する(S14)。そして、このペレットを射出成形機で再加熱して溶融させてから金型に注入して成形品を製造する(S15)。 This kneaded body is cooled and solidified to produce a cellulose acetate composition cut into pellets (S14). Then, the pellets are reheated and melted using an injection molding machine, and then injected into a mold to produce a molded product (S15).

(第2実施形態)
図2は本発明に係る酢酸セルロース組成物の製造方法の第2実施形態を示す製造システム10b(10)の概略図である。図3のフローチャートを参照して第2実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法を説明する。なお、図2において図1と共通の構成又は機能を有する部分は、同一符号で示し、重複する説明を省略する。
(Second embodiment)
FIG. 2 is a schematic diagram of a manufacturing system 10b (10) showing a second embodiment of the method for manufacturing a cellulose acetate composition according to the present invention. A method for producing a cellulose acetate composition according to the second embodiment will be described with reference to the flowchart in FIG. 3. Note that in FIG. 2, parts having the same configuration or function as those in FIG.

第2実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法は、まず、供給容器15から混練機30の投入手段31に直接投入した酢酸セルロース25の粒状体をこの混練機30で撹拌しながら、液状の可塑剤26を混合し、第1混合物21を生成する(S11)。なお、この液状の可塑剤26は、ポンプにより混練機30の内部に注入される。この工程において、酢酸セルロース25は粘性流動する温度に設定され可塑剤26とともに混練される。 In the method for producing a cellulose acetate composition according to the second embodiment, first, a granular body of cellulose acetate 25 is directly charged from a supply container 15 to a charging means 31 of a kneader 30, and while being stirred by this kneader 30, a liquid is formed. A plasticizer 26 is mixed to produce a first mixture 21 (S11). Note that this liquid plasticizer 26 is injected into the kneading machine 30 by a pump. In this step, cellulose acetate 25 is set at a temperature at which it becomes viscous and fluid, and is kneaded with plasticizer 26.

次に、この混練機30に充填剤27を投入し、第1混合物21と充填剤27とを混合して第2混合物22を生成する(S12)。なお、この充填剤27は、ポンプにより混練機30の内部に注入される。そして、混練機30において第2混合物22を粘性流動する温度に設定し混練する(S13)。このように酢酸セルロース25の粒状体、液状の可塑剤26及び充填剤27は、この順番で、混練機30の上流から下流に投入される。 Next, the filler 27 is put into the kneader 30, and the first mixture 21 and the filler 27 are mixed to produce the second mixture 22 (S12). Note that this filler 27 is injected into the kneading machine 30 by a pump. Then, in the kneader 30, the second mixture 22 is set at a temperature that causes viscous flow and kneaded (S13). In this way, the granules of cellulose acetate 25, the liquid plasticizer 26, and the filler 27 are charged in this order from upstream to downstream of the kneader 30.

次に造粒手段35で、この混錬体を冷却凝固させペレット状にカットした酢酸セルロース組成物を生成する(S14)。そして、このペレットを射出成形機で再加熱して溶融させてから金型に注入して成形品を製造する(S15)。なお、第2実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法で消臭剤を配合する場合は、充填剤27よりも下流で、消臭剤を投入することが望ましい。 Next, the granulating means 35 cools and solidifies the kneaded body to produce a cellulose acetate composition cut into pellets (S14). Then, the pellets are reheated and melted using an injection molding machine, and then injected into a mold to produce a molded product (S15). Note that when a deodorant is added in the method for producing a cellulose acetate composition according to the second embodiment, it is desirable to add the deodorant downstream of the filler 27.

図4は本実施形態の効果を確認した比較例及び実施例を示すテーブルである。なお実施例1~実施例10は第1実施形態に対応し、実施例11は第2実施形態に対応する。 FIG. 4 is a table showing comparative examples and examples in which the effects of this embodiment were confirmed. Note that Examples 1 to 10 correspond to the first embodiment, and Example 11 corresponds to the second embodiment.

(比較例1)
使用した酢酸セルロース25は酢化度55%の(株)ダイセルの製品である。可塑剤26の配合量は、酢酸セルロース100重量部に対し、トリアセチン単独又はトリアセチンとアセチルクエン酸トリブチルの混合物が42重量部である。さらに添加剤の配合量が、フェノール系の酸化防止剤0.3重量部、フォスファイト系の酸化防止剤0.3重量部、分散剤としてZnステアレート1.0重量部である。比較例1の配合は、後述する比較例2や実施例に対し、充填剤27を含んでいない。
(Comparative example 1)
The cellulose acetate 25 used was a product of Daicel Corporation with a degree of acetylation of 55%. The blending amount of the plasticizer 26 is 42 parts by weight of triacetin alone or a mixture of triacetin and acetyl tributyl citrate per 100 parts by weight of cellulose acetate. Further, the additives were added in an amount of 0.3 parts by weight of a phenolic antioxidant, 0.3 parts by weight of a phosphite antioxidant, and 1.0 parts by weight of Zn stearate as a dispersant. The formulation of Comparative Example 1 does not contain filler 27, unlike Comparative Example 2 and Examples described later.

すなわち比較例1に係る酢酸セルロース組成物は(図1参照)、第1混合容器11において酢酸セルロース25の粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤26を混合し第1混合物21を生成し、この第1混合物21を混練機30で粘性流動する温度に設定し混練するというものである。よって、比較例1では、充填剤27を混合した第2混合物22を生成する工程が無い。 That is, the cellulose acetate composition according to Comparative Example 1 (see FIG. 1) is prepared by mixing a liquid plasticizer 26 while stirring granules of cellulose acetate 25 in a first mixing container 11 to produce a first mixture 21. The first mixture 21 is kneaded in a kneader 30 at a temperature at which it becomes viscous and fluid. Therefore, in Comparative Example 1, there is no step of producing the second mixture 22 in which the filler 27 is mixed.

具体的に500rpm/minに設定した高速ミキサーを第1混合容器11として酢酸セルロース25と可塑剤26の第1混合物21を生成する。さらに120rpm/minに設定した低速ミキサーであるリボンブレンダーを用いて第1混合物21と添加剤を混合した。押出機30は、台湾メーカーCKF社製、CK70HT(スクリュー径70mm、L/D=44)を用いた。スクリュー回転数の設定は300~600rpmであり、押出温度の設定は投入手段31から190―200―200―200―200―210―210℃(ダイス)とした。 Specifically, a first mixture 21 of cellulose acetate 25 and a plasticizer 26 is produced using a high-speed mixer set at 500 rpm/min as the first mixing container 11 . Furthermore, the first mixture 21 and additives were mixed using a ribbon blender, which is a low-speed mixer set at 120 rpm/min. As the extruder 30, CK70HT (screw diameter 70 mm, L/D=44) manufactured by Taiwanese manufacturer CKF was used. The screw rotation speed was set at 300 to 600 rpm, and the extrusion temperature was set at 190-200-200-200-200-210-210°C (dice) from the charging means 31.

そして、押出機30から吐出した混練体をペレットに成形し冷却した後に、射出成形機で再加熱し溶融させてから金型に注入して、各種の基本性能(MFR,引張強度,曲げ弾性率,衝撃強度)を試験するための試験片を作成した。なお、消臭効果については、人間による官能検査とした。比較例1の酢酸セルロース組成物の基本性能は、図4に示す通りである。 The kneaded body discharged from the extruder 30 is molded into pellets, cooled, reheated in an injection molding machine, melted, and then injected into a mold to obtain various basic properties (MFR, tensile strength, flexural modulus). , impact strength) were prepared. The deodorizing effect was evaluated through human sensory testing. The basic performance of the cellulose acetate composition of Comparative Example 1 is as shown in FIG.

(比較例2)
比較例2では、比較例1の組成に、追加される充填剤27として、タルク65重量部がさらに配合される。すなわち比較例2に係る酢酸セルロース組成物は、図1を参照して説明すると、第1混合容器11を用いずに、第2混合容器12において酢酸セルロース25の粒状体と液状の可塑剤26と充填剤27の三者を一緒に混合する。そして、生成した混合物を混練機30で粘性流動する温度に設定し混練するというものである。よって、比較例2では、酢酸セルロース25と液状の可塑剤26とを優先的に混合し第1混合物21を生成する工程が無い。
(Comparative example 2)
In Comparative Example 2, 65 parts by weight of talc is further added to the composition of Comparative Example 1 as filler 27. That is, the cellulose acetate composition according to Comparative Example 2 will be described with reference to FIG. The three fillers 27 are mixed together. Then, the resulting mixture is kneaded in a kneader 30 at a temperature that causes viscous flow. Therefore, in Comparative Example 2, there is no step of preferentially mixing the cellulose acetate 25 and the liquid plasticizer 26 to generate the first mixture 21.

そして、比較例2の酢酸セルロース組成物で作成した試験片の基本性能は、後述する実施例に対して明らかに劣っている。よって、各種試験(MFR,引張強度,曲げ弾性率,衝撃強度)は実施していない。 The basic performance of the test piece prepared using the cellulose acetate composition of Comparative Example 2 is clearly inferior to that of the Examples described below. Therefore, various tests (MFR, tensile strength, flexural modulus, impact strength) were not conducted.

(実施例1)
実施例1では、比較例2と同組成に対し、本発明の第1実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法を適用した。具体的に、500rpm/minに設定した高速ミキサーを第1混合容器11として酢酸セルロース25と可塑剤26の第1混合物21を生成する。そして、120rpm/minに設定した低速ミキサーであるリボンブレンダーを第2混合容器12として第1混合物21と充填剤27と添加剤との第2混合物22を生成する。押出機30は、比較例1で説明したものと同じである。実施例1の酢酸セルロース組成物の基本性能は、比較例1に対して曲げ弾性率の向上が認められる。
(Example 1)
In Example 1, the method for producing a cellulose acetate composition according to the first embodiment of the present invention was applied to the same composition as Comparative Example 2. Specifically, a first mixture 21 of cellulose acetate 25 and a plasticizer 26 is produced using a high-speed mixer set at 500 rpm/min as the first mixing vessel 11 . Then, a second mixture 22 of the first mixture 21, filler 27, and additives is produced using a ribbon blender, which is a low-speed mixer set at 120 rpm/min, as the second mixing container 12. The extruder 30 is the same as that described in Comparative Example 1. Regarding the basic performance of the cellulose acetate composition of Example 1, an improvement in flexural modulus compared to Comparative Example 1 was observed.

(実施例2)
実施例2では、実施例1の組成に、追加される消臭剤として、エポキシ化大豆油2.0重量部がさらに配合される。そして、このエポキシ化大豆油も一緒に混合して第2混合物22を生成するように、実施例1と共通の酢酸セルロース組成物の製造方法が適用される。実施例2の酢酸セルロース組成物の基本性能は、エポキシ化大豆油が配合されたことにより、実施例1に対してMFR及び消臭効果の向上が認められる。
(Example 2)
In Example 2, 2.0 parts by weight of epoxidized soybean oil is further added to the composition of Example 1 as an additional deodorant. Then, the same method for producing a cellulose acetate composition as in Example 1 is applied so that this epoxidized soybean oil is also mixed together to produce the second mixture 22. Regarding the basic performance of the cellulose acetate composition of Example 2, improvements in MFR and deodorizing effect were observed compared to Example 1 due to the inclusion of epoxidized soybean oil.

(実施例3)(実施例4)(実施例5)(実施例6)(実施例7)(実施例8)
実施例3-8は、実施例2と同組成に対し、タルクに替えて、それぞれ炭カル65重量部(実施例3)、卵殻65重量部(実施例4)、杉木粉30重量部(実施例5)、ヒノキ木粉30重量部(実施例6)、竹粉30重量部(実施例7)、セルロース粉末30重量部(実施例8)が充填剤27として配合される。酢酸セルロース組成物の製造方法は他の実施例と共通である。これら実施例1-8の酢酸セルロース組成物の基本性能は、各種の充填剤27が配合されていることにより、比較例1に対して少なくとも曲げ弾性率の向上が認められる。
(Example 3) (Example 4) (Example 5) (Example 6) (Example 7) (Example 8)
Example 3-8 had the same composition as Example 2, but instead of talc, 65 parts by weight of charcoal (Example 3), 65 parts by weight of eggshell (Example 4), and 30 parts by weight of cedar wood powder (Example 3) were used. Example 5), 30 parts by weight of cypress wood flour (Example 6), 30 parts by weight of bamboo powder (Example 7), and 30 parts by weight of cellulose powder (Example 8) are blended as the filler 27. The method for producing the cellulose acetate composition is the same as in other Examples. Regarding the basic performance of the cellulose acetate compositions of Examples 1-8, at least the flexural modulus was improved compared to Comparative Example 1 due to the inclusion of various fillers 27.

実施例4における卵殻は、スクリーンメッシュ(80メッシュ~100メッシュ)により、粗粒の卵殻が除去されている。卵殻を充填剤27として使用する場合、製造時、成形加工時において、含まれるアミノ酸が加熱分解され硫化水素が発生するが、消臭剤の機能により消臭される。 In the eggshells in Example 4, coarse eggshells were removed using a screen mesh (80 mesh to 100 mesh). When eggshells are used as the filler 27, the amino acids contained therein are thermally decomposed and hydrogen sulfide is generated during manufacturing and molding, but this is deodorized by its deodorizing function.

実施例5の木粉は、富山県産の杉粉であり、50メッシュパスで水分10%である。実施例6の木粉は、富山県産のヒノキ粉であり、50メッシュパスで水分10%である。実施例7の木粉は、福井県産の竹粉であり、50メッシュパスで水分10%である。なお、実施例5,6,7に関しては、酢酸セルロース25と可塑剤26とを撹拌混合する際に生じる摩擦熱を用いて、木粉に含まれる水分を除去し乾燥させることができる。 The wood flour of Example 5 is cedar flour from Toyama Prefecture, and has a moisture content of 10% with a 50 mesh pass. The wood flour of Example 6 is cypress flour from Toyama Prefecture, and has a moisture content of 10% with a 50 mesh pass. The wood flour of Example 7 is bamboo flour from Fukui Prefecture, and has a moisture content of 10% with a 50 mesh pass. Regarding Examples 5, 6, and 7, the water contained in the wood flour can be removed and dried using the frictional heat generated when the cellulose acetate 25 and the plasticizer 26 are stirred and mixed.

実施例8におけるセルロース粉末は、KCフロック;W400Y、日本製紙(株)の製品を用いている。微粉グレードは、水分;7%以下、灰分;0.3%以下、見かけ比重;0.4g/ml以上、PH;5.0~7.5、白色度;80以上、平均粒径;24μm、400メッシュパス、90wt%以上である。充填剤27としてセルロース粉末が配合されることで、充填量の増加、引張強度及び熱変形温度(数値表示略)の大幅向上が認められ、射出成形品においては寸法安定性も向上した。 As the cellulose powder in Example 8, KC Flock; W400Y, a product of Nippon Paper Industries Co., Ltd., is used. Fine powder grade: moisture: 7% or less, ash: 0.3% or less, apparent specific gravity: 0.4 g/ml or more, pH: 5.0 to 7.5, whiteness: 80 or more, average particle size: 24 μm, 400 mesh pass, 90 wt% or more. By blending cellulose powder as the filler 27, an increase in the filling amount, a significant improvement in tensile strength and heat distortion temperature (numeric display omitted) were observed, and dimensional stability was also improved in the injection molded product.

(実施例9)(実施例10)
実施例9-10では、実施例2の組成に、追加される生分解樹脂として、PBS20重量部(実施例9)及びPHBH20重量部(実施例10)がさらに配合される。酢酸セルロース組成物の製造方法は他の実施例と共通である。ここでPBS(ポリブチレンサクシネート)は、使用グレード;FZ71PM、MFR:22g/10min、密度:1.26、曲げ弾性率:630MPa、引張強度:30MPa、引張伸度30%、MTT/PTTであり、PHBH(ポリ(3-ビドロキシブチレート-CO-3-ヒドロキシヘキサノエート))は、使用グレード;X151A、MFR:3g/10min、密度:1.19、曲げ弾性率:850MPa、(株)カネカの製品を使用している。
(Example 9) (Example 10)
In Examples 9-10, 20 parts by weight of PBS (Example 9) and 20 parts by weight of PHBH (Example 10) are further blended into the composition of Example 2 as additional biodegradable resins. The method for producing the cellulose acetate composition is the same as in other examples. Here, PBS (polybutylene succinate) is used in the following grades: FZ71PM, MFR: 22g/10min, density: 1.26, flexural modulus: 630MPa, tensile strength: 30MPa, tensile elongation 30%, MTT/PTT. , PHBH (poly(3-hydroxybutyrate-CO-3-hydroxyhexanoate)) is used grade: X151A, MFR: 3g/10min, density: 1.19, flexural modulus: 850MPa, manufactured by I am using Kaneka products.

実施例9-10の酢酸セルロース組成物の基本性能は、生分解樹脂が配合されたことにより、比較例1及び他の実施例に対して衝撃強度の向上が認められる。 Regarding the basic performance of the cellulose acetate compositions of Examples 9-10, an improvement in impact strength was observed compared to Comparative Example 1 and other Examples due to the inclusion of the biodegradable resin.

(実施例11)
実施例11では、比較例2(及び実施例2)と同組成に対し、本発明の第2実施形態に係る酢酸セルロース組成物の製造方法を適用した。押出機30は、比較例1で説明したものと同じである。酢酸セルロース100重量部を混練機30に投入手段31から直接投入する。次に酢酸セルロースの投入位置よりも下流において、可塑剤26としてトリアセチン42重量部を定量注入システムにより混練機30に直接投入する。
(Example 11)
In Example 11, the method for producing a cellulose acetate composition according to the second embodiment of the present invention was applied to the same composition as Comparative Example 2 (and Example 2). The extruder 30 is the same as that described in Comparative Example 1. 100 parts by weight of cellulose acetate is directly charged into the kneader 30 from the charging means 31. Next, 42 parts by weight of triacetin as a plasticizer 26 is directly charged into the kneading machine 30 using a quantitative injection system downstream from the position where cellulose acetate is introduced.

さらに可塑剤26の投入位置よりも下流において、充填剤27としてタルク65重量部を定量フィーダーにより混練機30に直接投入する。そして、充填剤27の投入位置よりも下流において、消臭剤としてエポキシ化大豆油2.0重量部を定量注入システムにより混練機30に直接投入する。実施例11の酢酸セルロース組成物の基本性能は、比較例1に対してMFR及び曲げ弾性率の向上が認められ、実施例2に対してもMFR、引張強度及び衝撃強度の向上が認められる。 Furthermore, downstream of the injection position of the plasticizer 26, 65 parts by weight of talc as the filler 27 is directly fed into the kneading machine 30 using a quantitative feeder. Then, downstream of the injection position of the filler 27, 2.0 parts by weight of epoxidized soybean oil as a deodorizer is directly introduced into the kneading machine 30 using a metering injection system. Regarding the basic performance of the cellulose acetate composition of Example 11, improvements in MFR and flexural modulus were observed compared to Comparative Example 1, and improvements in MFR, tensile strength, and impact strength were also observed compared to Example 2.

10(10a,10b)…酢酸セルロース組成物の製造システム(製造システム)、11…第1混合容器、12…第2混合容器、15…供給容器、16…噴霧器、17…供給容器、18…出力端、19…出力端、21…第1混合物、22…第2混合物、25…酢酸セルロース、26…可塑剤、27…充填剤、30…混練機、31…投入手段、32…駆動手段、33…混練手段、34…脱水手段、35…造粒手段。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 (10a, 10b)... Manufacturing system (manufacturing system) for cellulose acetate composition, 11... First mixing container, 12... Second mixing container, 15... Supply container, 16... Sprayer, 17... Supply container, 18... Output End, 19... Output end, 21... First mixture, 22... Second mixture, 25... Cellulose acetate, 26... Plasticizer, 27... Filler, 30... Kneader, 31... Input means, 32... Drive means, 33 ...Kneading means, 34... Dehydration means, 35... Granulation means.

Claims (8)

第1混合容器において、酢酸セルロースの粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤を混合し摩擦熱により40℃~70℃の範囲に調整し第1混合物を生成する工程と、
前記第1混合容器とは別個の第2混合容器において、前記第1混合物と充填剤とを混合して第2混合物を生成する工程と、
前記第2混合物を、押出式の混機の上流に設けられた投入手段に投入し粘性流動する温度に設定し混練する工程と、
前記混機の密閉系を脱水手段で開放系に切り替えることで、含まれる水分を気化して除去し、粘性流動する前記第2混合物を前記混機の最下流から吐出させる工程と、を含む酢酸セルロース組成物の製造方法。
In a first mixing container, a step of mixing a liquid plasticizer while stirring cellulose acetate granules and adjusting the temperature to a range of 40 ° C. to 70 ° C. by frictional heat to produce a first mixture;
mixing the first mixture and a filler in a second mixing container separate from the first mixing container to produce a second mixture;
A step of charging the second mixture into a charging means provided upstream of an extrusion type kneader and kneading it at a temperature that causes viscous flow;
Switching the closed system of the kneading machine to an open system using a dehydrating means to vaporize and remove the water contained therein, and discharging the viscous flowing second mixture from the most downstream of the kneading machine. A method for producing a cellulose acetate composition comprising:
請求項1に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記可塑剤を噴霧しながら前記混合し前記第1混合物を生成する酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to claim 1,
A method for producing a cellulose acetate composition, comprising mixing the plasticizer while spraying it to produce the first mixture.
請求項1又は請求項2に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記充填剤は、タルク、炭カル、シリカ及びマイカの群から選択される少なくとも一つの鉱物系充填剤である酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to claim 1 or 2,
The method for producing a cellulose acetate composition, wherein the filler is at least one mineral filler selected from the group of talc, charcoal, silica, and mica.
請求項1又は請求項2に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記充填剤は、卵殻及び貝殻の群から選択される少なくとも一つのバイオマス系無機充填剤である酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to claim 1 or 2 ,
The method for producing a cellulose acetate composition, wherein the filler is at least one biomass-based inorganic filler selected from the group of eggshells and seashells.
請求項1又は請求項2に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記充填剤は、杉、ヒノキ、竹及びコーヒ粕の群から選択される少なくとも一つの木質系粉末又は工業的に分離されたセルロース粉末、セルロース繊維、ヘミセルロース粉末、ナノセルロース粉末及び改質リグニンの群から選択される少なくとも一つのバイオマス系有機充填剤である酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to claim 1 or 2 ,
The filler is at least one wood-based powder selected from the group of cedar, cypress, bamboo and coffee grounds, or the group of industrially separated cellulose powder, cellulose fiber, hemicellulose powder, nanocellulose powder and modified lignin. A method for producing a cellulose acetate composition comprising at least one biomass-based organic filler selected from.
請求項1又は請求項2に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記充填剤は、PBS、PBAT及びPHBHの群から選択される少なくとも一つの生分解性樹脂充填剤である酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to claim 1 or 2 ,
The method for producing a cellulose acetate composition, wherein the filler is at least one biodegradable resin filler selected from the group of PBS, PBAT, and PHBH.
請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の酢酸セルロース組成物の製造方法において、
前記第2混合物を生成する際に、エポキシ化大豆油及びエポキシ化亜麻仁油の少なくとも一つが添加剤として配合される酢酸セルロース組成物の製造方法。
In the method for producing a cellulose acetate composition according to any one of claims 1 to 6,
A method for producing a cellulose acetate composition, wherein at least one of epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil is blended as an additive when producing the second mixture.
酢酸セルロースの粒状体を撹拌しながら液状の可塑剤を混合し摩擦熱により40℃~70℃の範囲に調整し第1混合物を生成する第1混合容器と、
前記第1混合容器とは別個であって、前記第1混合物と充填剤とを混合して第2混合物を生成する第2混合容器と、
前記第2混合物を、上流に設けられた投入手段に投入し粘性流動する温度に設定し、混練する押出式の混練機と、
前記混機の最下流から吐出させるよりも上流側で、前記混機の密閉系を開放系に切り替えて、粘性流動する前記第2混合物に含まれる水分を気化して除去する脱水手段と、を備える酢酸セルロース組成物の製造システム。
a first mixing container that mixes a liquid plasticizer while stirring cellulose acetate granules and adjusts the temperature to a range of 40°C to 70°C using frictional heat to produce a first mixture;
a second mixing container that is separate from the first mixing container and mixes the first mixture and a filler to produce a second mixture;
an extrusion-type kneader for kneading the second mixture by charging the second mixture into a charging means provided upstream and setting the temperature to a temperature at which it becomes viscous and fluid;
Dehydration means for switching the closed system of the kneading machine to an open system on the upstream side of discharging from the most downstream of the kneading machine to vaporize and remove water contained in the viscous flowing second mixture; A system for producing a cellulose acetate composition, comprising:
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003138062A (en) 2001-11-01 2003-05-14 Riken Technos Corp Acetyl cellulose resin composition and its manufacturing method
JP2005247911A (en) 2004-03-02 2005-09-15 Toray Ind Inc Method for producing thermoplastic cellulose ester composition
JP2007161943A (en) 2005-12-16 2007-06-28 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose ester-based resin composition
WO2010010696A1 (en) 2008-07-25 2010-01-28 株式会社シード Abrasive-containing eraser
JP2017071671A (en) 2015-10-06 2017-04-13 ダイセルポリマー株式会社 Manufacturing method of cellulose acetate composition

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4610187B2 (en) 2003-12-26 2011-01-12 ダイセル化学工業株式会社 Cellulose ester resin composition
JP2006028429A (en) 2004-07-20 2006-02-02 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose ester type resin composition
WO2008090590A1 (en) 2007-01-26 2008-07-31 Seed Company Ltd. Elastomer composition, method for producing the same, and eraser using the composition
ITMI20112181A1 (en) 2011-11-30 2013-05-31 Es Laminati Estrusi Termoplasti Ci S P A BIODEGRADABLE PLASTIC MATERIAL BASED ON CELLULOSE ACETATE AND RELATED ARTICLES
US20160326343A1 (en) 2015-05-08 2016-11-10 Celanese Acetate Llc Densified Cellulose Ester Pellets

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003138062A (en) 2001-11-01 2003-05-14 Riken Technos Corp Acetyl cellulose resin composition and its manufacturing method
JP2005247911A (en) 2004-03-02 2005-09-15 Toray Ind Inc Method for producing thermoplastic cellulose ester composition
JP2007161943A (en) 2005-12-16 2007-06-28 Daicel Chem Ind Ltd Cellulose ester-based resin composition
WO2010010696A1 (en) 2008-07-25 2010-01-28 株式会社シード Abrasive-containing eraser
JP2017071671A (en) 2015-10-06 2017-04-13 ダイセルポリマー株式会社 Manufacturing method of cellulose acetate composition

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