JP7230363B2 - Printed matter for cut processing, printed matter for pasting, and method for producing printed matter - Google Patents
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Description
本発明は、カット加工用印刷物、貼付け用印刷物、及び印刷物の製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a printed matter for cutting , a printed matter for pasting, and a method for producing the printed matter.
近年、硬化型組成物として活性エネルギー線硬化型インクジェットインクが、基材対応性、速乾性、強度などに優れることから、様々な建築材料日用品、自動車用品等への加飾印刷や、垂れ幕、ポスターなどのサイン印刷及びディスプレイ印刷に広く用いられている。 In recent years, active energy ray-curable inkjet inks have been used as curable compositions because of their excellent compatibility with substrates, quick-drying properties, and strength. It is widely used for sign printing and display printing.
例えば、商業用途や産業用途として、加工を施す基材に対しても、活性エネルギー線硬化型インクを用いて印刷を施す用途が増加している。例えば、加工を施す基材として、マグネットシートを用いた印刷物においては、絵柄に沿ってカット加工を行うことや、持ち運びやパネルとして分けての活用などの運用面でカット加工を行うことがある。そのため、活性エネルギー線硬化型インクによって得られる画像（硬化物）に対しては、カット加工を行ってもひび割れが走ったり欠けたりしないようなカット加工性が求められる。また、画像（硬化物）とシートが擦れても傷が付かないような耐擦過性や、ロール状に巻いても割れたり剥がれたりしない耐屈曲性も求められている。 For example, for commercial and industrial uses, the use of active energy ray-curable ink for printing on substrates to be processed is increasing. For example, in printed matter that uses a magnetic sheet as a base material to be processed, cut processing may be performed along the pattern, or cut processing may be performed in terms of operation such as carrying and using as separate panels. Therefore, an image (cured product) obtained from an active energy ray-curable ink is required to have cutting workability such that cracks do not extend or chip off even when cut processing is performed. In addition, there is also a demand for abrasion resistance such that the image (cured material) does not get scratched even when the sheet is rubbed against the sheet, and flex resistance such that the sheet does not crack or peel even when wound into a roll.
特に、近年の活性エネルギー線硬化型インクジェットインクにおいては、インクを積層させて表面凹凸を形成させた加飾を行うことがあり、立体感のある画像が得られる。 In particular, recent active energy ray-curable inkjet inks are sometimes decorated by laminating inks to form unevenness on the surface, and an image with a three-dimensional effect can be obtained.
耐屈曲性などの加工性と耐擦過性を両立させるために、例えば、単官能の光重合性化合物の割合を多く配合したインクが提案されている（例えば、特許文献１参照）。こちらのインクの印刷物は高温での延伸性にも対応している。また、ガラス転移温度の高い単官能モノマーを用いることで常温での硬度と高温での延伸性を両立するインク組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。 In order to achieve both workability such as bending resistance and abrasion resistance, inks containing a large proportion of a monofunctional photopolymerizable compound have been proposed (see, for example, Patent Document 1). Prints made with this ink also support stretchability at high temperatures. In addition, an ink composition has been proposed that achieves both hardness at room temperature and stretchability at high temperatures by using a monofunctional monomer with a high glass transition temperature (see, for example, Patent Document 2).
また、カット加工性のようなせん断加工性に優れる硬化性組成物においては延伸性が低いことが多く、打ち抜き加工部には多官能モノマーを多く配合したインクを、延伸加工部には多官能モノマーを少なく配合したインクを、それぞれ打ち抜き加工部と延伸加工部を分けて塗工する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 In addition, curable compositions that are excellent in shear workability such as cut workability often have low stretchability. A method has been proposed in which an ink containing a small amount of is applied separately to the punched portion and the stretched portion (see, for example, Patent Document 3).
本発明は、カット加工性、耐屈曲性、及び耐擦過性に優れた立体感のある硬化膜を有する印刷物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a printed material having a cured film with a three-dimensional effect, which is excellent in cutting workability, bending resistance, and abrasion resistance.
課題を解決するための手段としての本発明の印刷物は、基材と、前記基材上に硬化膜とを有し、前記硬化膜が、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを３０質量％以上、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを３０質量％以上、及び多官能モノマーを２質量％以上１５質量％以下含有する硬化型組成物を硬化させた膜であり、前記硬化膜の厚さが、４０μｍ以上である。 A printed matter of the present invention as a means for solving the problem has a substrate and a cured film on the substrate, and the cured film contains 30 masses of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90 ° C. or higher. % or more, 30 mass% or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30 ° C. or less, and 2 mass% or more and 15 mass% or less of a polyfunctional monomer. is 40 μm or more.
本発明によると、カット加工性、耐屈曲性、及び耐擦過性に優れた立体感のある硬化膜を有する印刷物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a printed material having a cured film with a three-dimensional effect that is excellent in cut workability, bending resistance, and abrasion resistance.
（印刷物）
本発明の印刷物は、基材と、前記基材上に硬化膜とを有し、前記硬化膜が、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、及び多官能モノマーを重合性化合物全量に対して２質量％以上１５質量％以下含有する硬化型組成物を硬化させた膜であり、前記硬化膜の厚さが、４０μｍ以上であり、さらに必要に応じてその他の部材を有する。
(printed matter)
The printed matter of the present invention has a substrate and a cured film on the substrate, and the cured film contains a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher in an amount of 30% by mass or more based on the total amount of polymerizable compounds. , a curable composition containing 30% by mass or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30°C or less relative to the total amount of polymerizable compounds, and 2% to 15% by mass of a polyfunctional monomer relative to the total amount of polymerizable compounds. It is a film obtained by curing a substance, and the thickness of the cured film is 40 μm or more, and further includes other members as necessary.
本発明者らは、カット加工性、耐屈曲性、及び耐擦過性に優れた立体感のある硬化膜を有する印刷物について検討したところ、以下の知見を得た。
例えば、従来の活性エネルギー線硬化型インクによる硬化膜においては、高温での柔軟性と常温での硬度を両立するようなインクにおいては、カット加工性が低下するという問題がある。
また、従来の異なる組成の硬化型組成物を用いて印刷物を製造する方法においては、同じ硬化型組成物でせん断加工性と延伸性の両立することができないという問題がある。
The inventors of the present invention have studied a printed matter having a cured film with a three-dimensional effect that is excellent in cutting workability, bending resistance, and abrasion resistance, and obtained the following findings.
For example, in the case of a cured film formed from a conventional active energy ray-curable ink, there is a problem that the cutting processability is deteriorated in an ink that achieves both flexibility at high temperature and hardness at room temperature.
Moreover, in the conventional method of producing a printed matter using curable compositions having different compositions, there is a problem that the same curable composition cannot achieve both shear workability and stretchability.
そこで、本発明者らは、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを３０質量％以上、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを３０質量％以上、及び多官能モノマーを２質量％以上１５質量％以下含有する硬化型組成物を用いることにより、膜厚が４０μｍ以上の立体感のある硬化膜であっても、硬化膜の用途に適した強度を得ることができる。そのため、硬化膜を有する印刷物を切断（カット）した際にひび割れや欠けがなく滑らかな切断面を得ることができるカット加工性、印刷物をロール状に巻いても割れたり剥がれにくい耐屈曲性、及び印刷物が重ねて擦れても傷がつきにくい耐擦過性に優れる硬化膜を有する印刷物を得ることができることを見出した。 Therefore, the present inventors used 30% by mass or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher, 30% by mass or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower, and 2% by mass of a polyfunctional monomer. By using the curable composition containing 15% by mass or less, even a cured film having a thickness of 40 μm or more and a three-dimensional effect can be obtained with a strength suitable for the application of the cured film. Therefore, when printed matter having a cured film is cut (cut), it has cut processability that allows obtaining a smooth cut surface without cracks or chips, flex resistance that does not easily crack or peel even when the printed matter is rolled into a roll, and It has been found that it is possible to obtain a printed matter having a cured film that is resistant to scratches even when the printed matter is repeatedly rubbed and has excellent abrasion resistance.
＜基材＞
基材としては、構造、材質、大きさ、及び形状については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
<Base material>
The structure, material, size, and shape of the base material are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose.
基材の厚さは、厚くなるほど印刷物を屈曲した際に、硬化膜にクラック（亀裂及びひび割れ）が生じやすくなる。特に、厚さが、０．２ｍｍ以上、さらには０．４ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の基材を有する印刷物においては、印刷面を外側にしてロール状（軸の直径が、５ｃｍ以上１０ｃｍ以下）に巻き取る際に、印刷面が引き延ばされてクラックを生じやすい。基材の厚みが０．２ｍｍ未満であると、曲げられたとしても印刷面の引き延ばしが小さく、３．０ｍｍを超えると、曲げる必要性がなくなる。そのため、０．２ｍｍ以上の厚さの基材、又は０．４ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の厚さの基材を用いた印刷物はロール状に巻いたロール体の状態で保管されることが多く、耐屈曲性に対する需要が高い。
また、カット加工方法にもよるが、カット加工を前提とした基材であることが好ましい。カット加工を前提とした基材としては、例えば、マグネットシート、マーキングフィルムなどが挙げられる。マグネットシートやマーキングフィルムのような柔軟性の高い基材であると特別なカット加工用装置を用いることなく、ハサミや裁断機などによってカットすることができる。
As the thickness of the base material increases, cracks (fissures and fissures) tend to occur in the cured film when the printed matter is bent. In particular, in a printed matter having a base material having a thickness of 0.2 mm or more, further 0.4 mm or more and 3.0 mm or less, the printed surface is placed outside in a roll (shaft diameter is 5 cm or more and 10 cm or less). During winding, the printed surface is stretched and cracks are likely to occur. If the thickness of the substrate is less than 0.2 mm, even if it is bent, the printed surface will be stretched only slightly. Therefore, printed matter using a base material with a thickness of 0.2 mm or more or a base material with a thickness of 0.4 mm or more and 3.0 mm or less is often stored in a rolled state. Demand for flexibility is high.
Also, although it depends on the cutting method, it is preferable that the base material be cut. Examples of substrates that require cutting processing include magnet sheets and marking films. A highly flexible substrate such as a magnet sheet or marking film can be cut with scissors or a cutting machine without using a special cutting device.
基材の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単一の材料からなる単層構造、又は単一の材料を複数重ね合わせる多層構造、及び複数種の材料からなる多層構造などが挙げられる。 The structure of the substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. and the like.
基材の材質としては、ハサミや裁断機などによって切断することができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エラストマー（塩素化ポリエチレン、クロロスルフォン化ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム等）、ポリ塩化ビニル、金属蒸着フィルムなどが挙げられる。 The material of the base material is not particularly limited as long as it can be cut with scissors or a cutting machine, and can be appropriately selected according to the purpose. vinyl copolymers, ethylene-propylene rubbers, nitrile rubbers, acrylic rubbers, chloroprene rubbers, etc.), polyvinyl chloride, metal-deposited films, and the like.
基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム層及び磁石層を有するマグネットシート、フィルム層及び粘着層を有する粘着シート、などが挙げられる。
粘着シートとしては、例えば、マーキングフィルム、カッティングシートなどが挙げられる。
The base material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a magnetic sheet having a film layer and a magnet layer, an adhesive sheet having a film layer and an adhesive layer, and the like.
Examples of adhesive sheets include marking films and cutting sheets.
基材の表面形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、平滑形状、凹凸形状などが挙げられる。 The surface shape of the base material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a smooth shape and an uneven shape.
＜硬化膜＞
硬化膜は、硬化型組成物を基材上で硬化させた塗膜である。
<Cured film>
A cured film is a coating film obtained by curing a curable composition on a substrate.
＜＜硬化型組成物＞＞
硬化型組成物は、重合性化合物を含有する。重合性化合物としては、単官能モノマーと多官能モノマーを含む。単官能モノマーとしては、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上と、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上とを含み、多官能モノマーを重合性化合物全量に対して２質量％以上１５質量％以下とを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
<<Curable composition>>
A curable composition contains a polymerizable compound. Polymerizable compounds include monofunctional monomers and polyfunctional monomers. As the monofunctional monomer, a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher is added to the total amount of the polymerizable compound in an amount of 30% by mass or more, and a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower is added to the total amount of the polymerizable compound. 30 mass % or more, contains 2 mass % or more and 15 mass % or less of a polyfunctional monomer based on the total amount of the polymerizable compound, and further contains other components as necessary.
モノマーとしては、活性エネルギー線（紫外線、電子線等）、又は活性エネルギー線によって生成された活性種により重合反応を生起し、硬化する化合物であり、官能基数に応じて、単官能モノマー、多官能モノマーなどが挙げられる。モノマーは、重合性組成物であればよく、重合性オリゴマーや重合性ポリマー（マクロモノマー）を含んでいてもよい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As a monomer, active energy rays (ultraviolet rays, electron beams, etc.) or active species generated by active energy rays cause a polymerization reaction and are compounds that cure. Examples include monomers. The monomer may be a polymerizable composition and may contain a polymerizable oligomer or a polymerizable polymer (macromonomer). These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
単官能モノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、単官能モノマーのホモポリマーの硬化物のガラス転移温度を指し、ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、単官能モノマーのメーカーのカタログ値が存在する場合にはその値を採用し、存在しない場合には示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、以下のようにして測定した値である。
<Measurement of glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of a monofunctional monomer refers to the glass transition temperature of a cured homopolymer of a monofunctional monomer, where the glass transition temperature (Tg) is a monofunctional monomer manufacturer's catalog value. If it does not exist, it is the value measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method as follows.
－ガラス転移温度（Ｔｇ）測定法－
重合性モノマーの重合は、一般的な溶液重合法により行うことができる。
Ａ：重合性モノマー１０質量％のトルエン溶液
Ｂ：重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル５質量％
ＡとＢとを窒素パージして試験管に封入し、６０℃の温浴で振とうを６時間行い、ポリマーを合成する。その後、重合性モノマーが可溶でポリマーが不溶な溶媒（例えば、メタノール、石油エーテル等）に再沈殿させ、濾過してポリマーを取り出す。得られたポリマーをＤＳＣ測定する。ＤＳＣ装置としては、Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ１２０Ｕを用い、測定温度は３０℃～３００℃、昇温速度は１分間に２．５℃で測定できる。
-Glass transition temperature (Tg) measurement method-
Polymerization of the polymerizable monomer can be carried out by a general solution polymerization method.
A: Toluene solution of 10% by mass of polymerizable monomer B: 5% by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator
A and B are purged with nitrogen, sealed in a test tube, and shaken in a hot bath at 60° C. for 6 hours to synthesize a polymer. Thereafter, the polymer is reprecipitated in a solvent in which the polymerizable monomer is soluble but the polymer is insoluble (for example, methanol, petroleum ether, etc.) and filtered to take out the polymer. The obtained polymer is subjected to DSC measurement. As a DSC apparatus, DSC120U manufactured by Seiko Instruments Co., Ltd. is used, the measurement temperature is 30° C. to 300° C., and the temperature rise rate is 2.5° C. per minute.
－ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマー－
ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーは、硬化型組成物から形成される硬化膜のガラス転移温度を上昇させることができ、常温での硬度を向上させることができる。そのため、硬化型組成物から形成される硬化膜の耐擦過性を向上させることができる。
- Monofunctional Monomer with a Glass Transition Temperature of 90°C or Higher -
A monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher can raise the glass transition temperature of a cured film formed from the curable composition, and can improve the hardness at room temperature. Therefore, the scratch resistance of the cured film formed from the curable composition can be improved.
ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、イソボルニルアクリレート、アダマンチルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でもアクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレートが好ましい。 The monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. N-vinyl-ε-caprolactam, isobornyl acrylate, adamantyl acrylate, 2-methyl-2-adamantyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate and the like. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Among these, acryloylmorpholine and isobornyl acrylate are preferred.
ガラス転移温度が９０℃以上単官能モノマーの含有量としては、重合性化合物全量に対して３０質量％以上であり、３０質量％以上６８質量％以下が好ましい。 The content of the monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher is 30% by mass or more, preferably 30% by mass or more and 68% by mass or less, based on the total amount of the polymerizable compound.
－ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマー－
ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーは、硬化膜を構成するポリマー中に柔軟なセグメントを付与することができるため、硬化型組成物から形成される硬化膜のカット加工性及び耐屈曲性を向上させることができる。
- Monofunctional Monomer with Glass Transition Temperature of 30°C or Less -
A monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or less can provide a flexible segment in the polymer constituting the cured film, so that the cured film formed from the curable composition has cut workability and bending resistance. can be improved.
ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、(３－エチルオキセタン－３－イル)メチル（メタ）アクリレート、イソステアリルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレートが好ましい。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを含むことで、硬化型組成物の硬化物のカット加工性及び耐屈曲性を向上させることができる。 The monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples include benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, (2-methyl-2-ethyl-1,3-dioxolan-4-yl) methyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, (3-ethyloxetan-3-yl) methyl (meth) acrylate, isostearyl acrylate, cyclic trimethylol propane formal acrylate, phenoxyethyl acrylate and the like. Among these, cyclohexyl acrylate and benzyl acrylate are preferred. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. By containing a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower, it is possible to improve cut workability and bending resistance of the cured product of the curable composition.
ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーの含有量としては、重合性化合物全量に対して３０質量％以上であり、３０質量％以上６８質量％以下が好ましい。 The content of the monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower is 30% by mass or more, preferably 30% by mass or more and 68% by mass or less, based on the total amount of the polymerizable compound.
これらの単官能モノマーの含有量としては、重合性化合物全量に対して８５質量％以上９８質量％以下が好ましく、８８質量％以上９５質量％以下がより好ましい。単官能モノマーの含有量が、８５質量％以上であると、耐屈曲性を向上することができ、９８質量％以下であると、耐擦過性が得られやすく、また、耐擦過性を向上させるためにガラス転移温度の高い（Ｔｇが９０℃以上）単官能モノマーを３０％以上加えていても、カット加工性を得ることができる。 The content of these monofunctional monomers is preferably 85% by mass or more and 98% by mass or less, more preferably 88% by mass or more and 95% by mass or less, relative to the total amount of the polymerizable compound. When the content of the monofunctional monomer is 85% by mass or more, the bending resistance can be improved. Therefore, even if 30% or more of a monofunctional monomer having a high glass transition temperature (Tg is 90° C. or higher) is added, cut workability can be obtained.
－多官能モノマー－
多官能モノマーとしては、例えば、２官能モノマー、３官能モノマー、又はそれ以上の官能基数のモノマーなどが挙げられる。
多官能モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，９－ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド（ＰＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド（ＥＯ）付加物ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ビス（４－（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリル酸付加物、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートトリレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、ポリエーテルアクリレートオリゴマー、シリコーンアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
- Polyfunctional Monomer -
Examples of polyfunctional monomers include bifunctional monomers, trifunctional monomers, and monomers having more functional groups.
The polyfunctional monomer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended purpose. ) acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene Glycol di(meth)acrylate, (poly)tetramethylene glycol di(meth)acrylate, propylene oxide (PO) adduct di(meth)acrylate of bisphenol A, ethoxylated neopentyl glycol di(meth)acrylate, propoxylated neopentyl Glycol di(meth)acrylate, ethylene oxide (EO) adduct di(meth)acrylate of bisphenol A, pentaerythritol tri(meth)acrylate, EO-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate, PO-modified pentaerythritol tri(meth)acrylate , EO-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, PO-modified pentaerythritol tetra(meth)acrylate, EO-modified dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, PO-modified dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth) Acrylate, EO-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, PO-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, EO-modified tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, PO-modified tetramethylolmethane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra( meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, tetramethylolmethanetetra(meth)acrylate, trimethylolethane tri(meth)acrylate, bis(4-(meth)acryloxypoly ethoxyphenyl)propane, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,3-butylene glycol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di (Meth)acrylates, neopentylglycol hydroxypivalate di(meth)acrylate, tetramethylolmethane tri(meth)acrylate, dimethyloltricyclodecane di(meth)acrylate, modified glycerin tri(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether (Meth)acrylic acid adduct, modified bisphenol A di(meth)acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate tolylene diisocyanate urethane prepolymer , pentaerythritol tri (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate oligomer, Examples include polyether acrylate oligomers and silicone acrylate oligomers. These may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
多官能モノマーの含有量としては、重合性化合物全量に対して、２質量％以上１５質量％以下であり、５質量％以上１２質量％以下が好ましい。この範囲であれば、耐擦過性やカット加工性を付与することができる。多官能モノマーの含有量が、２質量％未満であると、耐擦過性が低下する。あるいは、高Ｔｇの単官能モノマーを使用した際には耐擦過性が低下しなくても、カット加工性が低下し、カット面が滑らかにならないといった問題が発生する。また、多官能モノマーの含有量が、１５質量％を超えると、特に耐屈曲性やカット加工性が低下し、曲げた際にひび割れたり、カットの際に欠けたりする。あるいは、高分子量の多官能モノマーを採用した際には耐屈曲性やカット加工性は低下しにくくても、粘度が高くなりすぎる傾向がある。 The content of the polyfunctional monomer is 2% by mass or more and 15% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 12% by mass or less, relative to the total amount of the polymerizable compound. Within this range, abrasion resistance and cut workability can be imparted. If the content of the polyfunctional monomer is less than 2% by mass, the abrasion resistance is lowered. Alternatively, when a monofunctional monomer having a high Tg is used, even if the abrasion resistance is not lowered, the cut workability is lowered and the cut surface is not smooth. On the other hand, when the content of the polyfunctional monomer exceeds 15% by mass, the bending resistance and cutting workability are particularly deteriorated, and cracks occur when bent or chipped when cut. Alternatively, when a high-molecular-weight polyfunctional monomer is used, the viscosity tends to be too high, even though the bending resistance and cutting workability are unlikely to deteriorate.
多官能モノマーの官能基数としては、２～６官能などが好ましく、さらには特に２官能モノマーが好ましい。官能基数が小さいほど低粘度であり、表面液体の粘度も低くなるため、インクジェット印刷に適している。 The number of functional groups of the polyfunctional monomer is preferably 2 to 6, and more preferably a bifunctional monomer. The smaller the number of functional groups, the lower the viscosity, and the lower the viscosity of the surface liquid is, making it suitable for inkjet printing.
－その他の成分－
その他の成分としては、例えば、重合開始剤、色材、有機溶剤などが挙げられる。
-Other ingredients-
Other components include, for example, polymerization initiators, coloring materials, and organic solvents.
＜重合開始剤＞
硬化型組成物は、重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、活性エネルギー線のエネルギーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、重合性化合物（モノマーやオリゴマー）の重合を開始させることが可能なものであればよい。このような重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤やカチオン重合開始剤、塩基発生剤等を、１種単独もしくは２種以上を組み合わせて用いることができ、中でもラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。また、重合開始剤は、十分な硬化速度を得るために、組成物の総質量（１００質量％）に対し、５質量％～２０質量％含まれることが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物などが挙げられる。
また、上記重合開始剤に加え、重合促進剤（増感剤）を併用することもできる。重合促進剤としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ－ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸－２－エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン及び４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどのアミン化合物が好ましく、その含有量は、使用する重合開始剤やその量に応じて適宜設定すればよい。
<Polymerization initiator>
The curable composition may contain a polymerization initiator. Any polymerization initiator may be used as long as it can generate active species such as radicals and cations by the energy of active energy rays to initiate polymerization of polymerizable compounds (monomers and oligomers). As such polymerization initiators, known radical polymerization initiators, cationic polymerization initiators, base generators and the like can be used singly or in combination of two or more. Among them, radical polymerization initiators are used. is preferred. Also, in order to obtain a sufficient curing speed, the polymerization initiator is preferably contained in an amount of 5% by mass to 20% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the composition.
Examples of radical polymerization initiators include aromatic ketones, acylphosphine oxide compounds, aromatic onium salt compounds, organic peroxides, thio compounds (thioxanthone compounds, thiophenyl group-containing compounds, etc.), hexaarylbiimidazole compounds, Examples include ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon-halogen bond, and alkylamine compounds.
Moreover, in addition to the polymerization initiator, a polymerization accelerator (sensitizer) can be used in combination. Examples of the polymerization accelerator include, but are not limited to, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate, N, Amine compounds such as N-dimethylbenzylamine and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone are preferred, and the content thereof may be appropriately set according to the polymerization initiator to be used and its amount.
＜色材＞
硬化型組成物は、色材を含有していてもよい。色材としては、本発明における硬化型組成物の目的や要求特性に応じて、ブラック、ホワイト、マゼンタ、シアン、イエロー、グリーン、オレンジ、金や銀等の光沢色、などを付与する種々の顔料や染料を用いることができる。色材の含有量は、所望の色濃度や硬化型組成物中における分散性等を考慮して適宜決定すればよく、特に限定されないが、組成物の総質量（１００質量％）に対して、０．１質量％～２０質量％であることが好ましい。なお、硬化型組成物は、色材を含まず無色透明であってもよく、その場合には、例えば、画像を保護するためのオーバーコート層として好適である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができ、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（例えば、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
また、顔料の分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含んでもよい。 分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散物を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
<Color material>
The curable composition may contain a coloring material. As the coloring material, various pigments imparting black, white, magenta, cyan, yellow, green, orange, lustrous colors such as gold and silver, etc., depending on the purpose and required properties of the curable composition of the present invention. or dyes can be used. The content of the coloring material may be determined as appropriate in consideration of the desired color density and dispersibility in the curable composition, and is not particularly limited. It is preferably 0.1% by mass to 20% by mass. In addition, the curable composition may be colorless and transparent without containing a coloring material, and in that case, it is suitable as an overcoat layer for protecting images, for example.
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
Examples of inorganic pigments that can be used include carbon black (CI Pigment Black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, iron oxide, and titanium oxide.
Examples of organic pigments include azo pigments such as insoluble azo pigments, condensed azo pigments, azo lakes, and chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, perylene and perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxane pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone. Polycyclic pigments such as pigments, dye chelates (e.g., basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), dyeing lakes (e.g., basic dye lakes, acid dye lakes, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, Aniline black, daylight fluorescent pigments.
In addition, a dispersant may be further included in order to improve the dispersibility of the pigment. The dispersant is not particularly limited, but includes, for example, dispersants commonly used for preparing pigment dispersions such as polymeric dispersants.
As dyes, for example, acid dyes, direct dyes, reactive dyes, and basic dyes can be used, and they may be used singly or in combination of two or more.
＜有機溶媒＞
硬化型組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない（ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）フリー）組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、反応性モノマーとは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、０．１質量％未満であることが好ましい。
<Organic solvent>
Although the curable composition may contain an organic solvent, it is preferred not to contain it if possible. If the composition does not contain an organic solvent, especially a volatile organic solvent (VOC (Volatile Organic Compounds) free), the safety of the place where the composition is handled is further increased, and it is also possible to prevent environmental pollution. . The term "organic solvent" means general non-reactive organic solvents such as ether, ketone, xylene, ethyl acetate, cyclohexanone, and toluene, and should be distinguished from reactive monomers. be. In addition, "not including" an organic solvent means not including substantially an organic solvent, and it is preferably less than 0.1% by mass.
＜その他の成分＞
硬化型組成物は、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、特に制限されないが、例えば、従来公知の、界面活性剤、重合禁止剤、レべリング剤、消泡剤、蛍光増白剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、定着剤、粘度安定化剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤などが挙げられる。
<Other ingredients>
The curable composition may contain other components as necessary. Other components are not particularly limited, but for example, conventionally known surfactants, polymerization inhibitors, leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, penetration accelerators, humectants (humectants), Fixing agents, viscosity stabilizers, antifungal agents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers, chelating agents, pH adjusters, thickeners, and the like.
硬化膜の厚さ（膜厚）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、４０μｍ以上であり、５０μｍ以上１，０００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以上５００μｍ以下がより好ましい。硬化膜の厚さ（膜厚）が４０μｍ以上であると、得られる硬化膜に立体感を出すことができる。硬化膜の厚さ（膜厚）が１，０００μｍ以下であると、カット加工におけるひび割れや欠け、曲げによる剥がれなどに対する耐屈曲性に優れた印刷物とすることができる。
硬化膜の膜厚の測定方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、非印刷部分との厚みを比較するマイクロゲージ又は触診式段差計、印刷物の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して測定する方法などが挙げられる。
The thickness (film thickness) of the cured film is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. preferable. When the thickness (film thickness) of the cured film is 40 μm or more, the resulting cured film can have a three-dimensional effect. When the thickness (film thickness) of the cured film is 1,000 μm or less, the printed matter can be excellent in bending resistance against cracking or chipping during cutting and peeling due to bending.
The method for measuring the film thickness of the cured film is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples include a method of observing and measuring with a scanning electron microscope (SEM).
＜硬化型組成物の調製＞
硬化型組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、重合性モノマー、顔料、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて顔料分散液を調製し、当該顔料分散液にさらに重合性モノマー、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させることにより調製することができる。
<Preparation of curable composition>
The curable composition can be produced using the various components described above, and the preparation means and conditions are not particularly limited. It is prepared by putting it in a dispersing machine such as a pin mill or a dyno mill, dispersing it to prepare a pigment dispersion, and further mixing a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a surfactant, etc. with the pigment dispersion. be able to.
＜粘度＞
硬化型組成物の粘度は、用途や適用手段に応じて適宜調整すればよく、特に限定されないが、例えば、当該硬化型組成物をノズルから吐出させるような吐出手段を適用する場合には、２０℃から６５℃の範囲における粘度、望ましくは２５℃から５０℃における粘度が３ｍＰａ・ｓ～４０ｍＰａ・ｓが好ましく、５ｍＰａ・ｓ～１５ｍＰａ・ｓがより好ましく、６ｍＰａ・ｓ～１２ｍＰａ・ｓが特に好ましい。また当該粘度範囲を、上記有機溶媒を含まずに満たしていることが特に好ましい。なお、上記粘度は、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＥ－２２Ｌにより、コーンロータ（１°３４’×Ｒ２４）を使用し、回転数５０ｒｐｍ、恒温循環水の温度を２０℃～６５℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ－１５０ＩＩＩを用いることができる。
<Viscosity>
The viscosity of the curable composition may be appropriately adjusted according to the application and application means, and is not particularly limited. The viscosity in the range from ° C. to 65 ° C., preferably from 25 ° C. to 50 ° C. is preferably 3 mPa s to 40 mPa s, more preferably 5 mPa s to 15 mPa s, particularly preferably 6 mPa s to 12 mPa s. . Moreover, it is particularly preferable that the viscosity range is satisfied without including the organic solvent. The above viscosity was measured using a cone-plate rotary viscometer VISCOMETER TVE-22L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a cone rotor (1°34′×R24), rotating at 50 rpm, and constant-temperature circulating water at a temperature of 20°C. Measurement can be performed by appropriately setting the temperature in the range of ~65°C. VISCOMATE VM-150III can be used to adjust the temperature of the circulating water.
＜用途＞
本発明の硬化型組成物の用途は、一般に活性エネルギー線硬化型インクが用いられている分野であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
さらに、硬化型組成物は、インクとして用いて２次元の文字や画像、各種基材への意匠塗膜を形成するだけでなく、３次元の立体像（立体造形物）を形成するための立体造形用材料としても用いることができる。
硬化型組成物を用いて立体造形物を造形するための立体造形装置としては、公知のものを使用することができ、特に限定されないが、例えば、該組成物の収容手段、供給手段、吐出手段や活性エネルギー線照射手段等を備えるものが挙げられる。
また、本発明の硬化型組成物による印刷物は、印刷物を加工してなる加工品も含む。前記加工品は、例えば、シート状に形成された硬化物や構造体に対して、カット加工や、打ち抜き加工、加熱延伸等の加工を施したものであり、例えば、マグネットシートや粘着シート、自動車、ＯＡ機器、電気・電子機器、カメラ等のメーターや操作部のパネルなど、表面を加飾後に加工することが必要な用途に好適に使用される。
上記基材としては、特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プラスチック、金属、繊維、布帛、皮革、セラミックス、又はこれらの複合材料などが挙げられ、加工性の観点からはプラスチック基材が好ましい。
<Application>
Applications of the curable composition of the present invention are not particularly limited as long as they are fields in which active energy ray-curable inks are generally used, and can be appropriately selected according to the purpose.
Furthermore, the curable composition is not only used as an ink to form two-dimensional letters and images, and a design coating film on various substrates, but also a three-dimensional figure (three-dimensional object) for forming a three-dimensional figure (three-dimensional object). It can also be used as a modeling material.
As a three-dimensional modeling apparatus for modeling a three-dimensional object using a curable composition, a known one can be used and is not particularly limited. and those provided with active energy ray irradiation means and the like.
Moreover, the printed matter made from the curable composition of the present invention includes a processed product obtained by processing the printed matter. The processed product is, for example, a sheet-like cured product or structure that has been subjected to processing such as cutting, punching, or heating and stretching. , OA equipment, electric/electronic equipment, meters of cameras, etc., and operation panel panels, etc., which require processing after the surface has been decorated.
The substrate is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include plastics, metals, fibers, fabrics, leather, ceramics, composite materials thereof, and the like, from the viewpoint of workability. A plastic substrate is preferred.
本発明の硬化型組成物を有する印刷物としては、通常の樹脂シートなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。 Printed matter having the curable composition of the present invention includes not only those printed on smooth surfaces such as ordinary resin sheets, but also those printed on uneven surfaces to be printed, and various materials such as metals and ceramics. It also includes those printed on the surface to be printed made of material.
（カット加工用印刷物）
本発明のカット加工用印刷物は、本発明の印刷物からなる。
(Printed matter for cut processing)
The printed matter for cut processing of the present invention comprises the printed matter of the present invention.
（貼付け用印刷物）
本発明の貼付け用印刷物は、本発明の印刷物及びカット加工用印刷物の少なくともいずれかからなる。
(Printed matter for pasting)
The printed matter for pasting of the present invention comprises at least one of the printed matter of the present invention and the printed matter for cut processing.
＜印刷物の製造方法、印刷装置＞
本発明の印刷物の製造方法は、活性エネルギー線を用いてもよいし、加温なども挙げられる。
硬化型組成物を活性エネルギー線で硬化させるためには、活性エネルギー線を照射する照射工程を有し、本発明の印刷装置は、活性エネルギー線を照射するための照射手段と、本発明の硬化型組成物を収容するための収容部と、を備え、該収容部には収容容器を収容してもよい。さらに、硬化型組成物を吐出する吐出工程、吐出手段を有していてもよい。吐出させる方法は特に限定されないが、連続噴射型、オンデマンド型等が挙げられる。オンデマンド型としてはピエゾ方式、サーマル方式、静電方式等が挙げられる。
図１は、インクジェット吐出手段を備えた印刷装置の一例である。イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色活性エネルギー線硬化型インクのインクカートリッジと吐出ヘッドを備える各色印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄにより、供給ロール２１から供給された被記録媒体２２にインクが吐出される。その後、インクを硬化させるための光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、２４ｄから、活性エネルギー線を照射して硬化させ、カラー画像を形成する。その後、被記録媒体２２は、加工ユニット２５、印刷物巻取りロール２６へと搬送される。各印刷ユニット２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、２３ｄには、インク吐出部でインクが液状化するように、加温機構を設けてもよい。また必要に応じて、接触又は非接触により記録媒体を室温程度まで冷却する機構を設けてもよい。また、インクジェット記録方式としては、吐出ヘッド幅に応じて間欠的に移動する記録媒体に対し、ヘッドを移動させて記録媒体上にインクを吐出するシリアル方式や、連続的に記録媒体を移動させ、一定の位置に保持されたヘッドから記録媒体上にインクを吐出するライン方式のいずれであっても適用することができる。
被記録媒体２２は、特に限定されないが、プラスチック、金属、繊維、布帛、皮革、セラミックス、これらの複合材料等が挙げられ、シート状であってもよい。また片面印刷のみを可能とする構成であっても、両面印刷も可能とする構成であってもよい。
更に、光源２４ａ、２４ｂ、２４ｃからの活性エネルギー線照射を微弱にするか又は省略し、複数色を印刷した後に、光源２４ｄから活性エネルギー線を照射してもよい。これにより、省エネ、低コスト化を図ることができる。
本発明の硬化型組成物による印刷物としては、通常の樹脂フィルムなどの平滑面に印刷されたものだけでなく、凹凸を有する被印刷面に印刷されたものや、金属やセラミックなどの種々の材料からなる被印刷面に印刷されたものも含む。また、２次元の画像を積層することで、一部に立体感のある画像（２次元と３次元からなる像）や立体物を形成することもできる。
なお、本発明において、被記録媒体は基材と同義語とする。
<Method for producing printed matter, printing apparatus>
The method for producing a printed matter of the present invention may use an active energy ray, or may include heating.
In order to cure the curable composition with an active energy ray, it has an irradiation step of irradiating the active energy ray, and the printing apparatus of the present invention comprises irradiation means for irradiating the active energy ray, a container for containing the mold composition, and the container may be contained in the container. Further, it may have a discharge step and discharge means for discharging the curable composition. The method of discharging is not particularly limited, but examples include a continuous injection type, an on-demand type, and the like. The on-demand type includes a piezo system, a thermal system, an electrostatic system, and the like.
FIG. 1 shows an example of a printing apparatus equipped with inkjet ejection means. Ink is ejected onto the
The
Furthermore, the active energy ray irradiation from the
The curable composition of the present invention can be printed not only on smooth surfaces such as ordinary resin films, but also on uneven surfaces to be printed, and various materials such as metals and ceramics. Also includes those printed on the printing surface consisting of. In addition, by layering two-dimensional images, it is possible to form an image (an image consisting of two-dimensional and three-dimensional images) or a three-dimensional object with a partial three-dimensional effect.
In the present invention, the term "recording medium" is synonymous with "base material".
＜硬化手段＞
硬化型組成物を硬化させる手段としては、加熱硬化または活性エネルギー線による硬化が挙げられ、これらの中でも活性エネルギー線による硬化が好ましい。
硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等の、硬化型組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、ＧａＮ系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）及び紫外線レーザダイオード（ＵＶ－ＬＤ）は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
<Curing means>
As means for curing the curable composition, heat curing or curing with active energy rays can be mentioned, and among these, curing with active energy rays is preferable.
The active energy rays used for curing the curable composition include ultraviolet rays, electron beams, α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays, and the like, which are used for the polymerization reaction of the polymerizable components in the curable composition. It is not particularly limited as long as it can give the energy necessary for proceeding. Especially when using a high-energy light source, the polymerization reaction can proceed without using a polymerization initiator. Further, in the case of ultraviolet irradiation, there is a strong desire to eliminate mercury from the viewpoint of environmental protection, and replacement with GaN-based semiconductor ultraviolet light emitting devices is very useful both industrially and environmentally. Furthermore, ultraviolet light emitting diodes (UV-LEDs) and ultraviolet laser diodes (UV-LDs) are compact, have a long life, are highly efficient, and are low in cost, and are preferred as ultraviolet light sources.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、本実施例では、硬化型組成物として活性エネルギー線硬化型インクを使用した例を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In this example, an example of using an active energy ray-curable ink as a curable composition is shown.
（調製例１～２０）
－活性エネルギー線硬化型インク１～２０の調製－
表１から５に示す組成を混合撹拌し、活性エネルギー線硬化型インク１～２０を調製した。
(Preparation Examples 1-20)
- Preparation of active energy ray curable inks 1 to 20 -
Active energy ray-curable inks 1 to 20 were prepared by mixing and stirring the compositions shown in Tables 1 to 5.
（実施例１）
得られた調製例１の活性エネルギー線硬化型インク１を、基材上にＭＨ５４２１ヘッド（株式会社リコー製）搭載のインクジェット吐出装置により、印刷速度８４０ｍｍ／秒にて、紫外線照度としてボールドウィン社製クールアーク１．０Ｗ／ｃｍ２にて、単方向印刷（往路のみ）にて８パス印刷を行い、表１に記載の膜厚（０．７μｍ）になるように印刷を繰り返すことにより印刷物１を得た。
照度（Ｗ／ｃｍ２）は、ＵＶ Ｐｏｗｅｒ Ｐｕｃｋ（登録商標） ＩＩ（ＥＩＴ社製）のＵＶＡ領域にて測定した。
基材としては、マグネットシート（株式会社マグエックス製、Ｆ．Ｐ．マグエックス マグネットカラーシート（ホワイト、磁石層の厚さ：０．５ｍｍ～１．０ｍｍ、フィルム：ＰＶＣ白））を用いた。
(Example 1)
The obtained active energy ray-curable ink 1 of Preparation Example 1 was applied onto a substrate by an inkjet ejection device equipped with an MH5421 head (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) at a printing speed of 840 mm/sec. At an arc of 1.0 W/cm 2 , 8-pass printing was performed in a unidirectional printing (outward pass only), and printing was repeated so as to obtain the film thickness (0.7 μm) shown in Table 1, thereby obtaining a printed matter 1. rice field.
The illuminance (W/cm 2 ) was measured in the UVA region of UV Power Puck (registered trademark) II (manufactured by EIT).
As the substrate, a magnet sheet (manufactured by Magex Co., Ltd., FP Magex Magnet Color Sheet (white, magnet layer thickness: 0.5 mm to 1.0 mm, film: PVC white)) was used.
（実施例２～１２及び比較例１～８）
実施例１において、活性エネルギー線硬化型インク１を表１～５に示す活性エネルギー線硬化型インク２～２０に変更した以外は、実施例１と同様にして、印刷物２～２０を得た。
(Examples 2 to 12 and Comparative Examples 1 to 8)
Prints 2 to 20 were obtained in the same manner as in Example 1, except that active energy ray-curable ink 1 was changed to active energy ray-curable inks 2 to 20 shown in Tables 1 to 5.
次に、実施例１～１２及び比較例１～８で得られた印刷物１～２０において、以下のようにして、「カット加工性」、「耐屈曲性」、「耐擦過性」、及び「立体感」を測定及び評価した。結果を表１から表５に示す。 Next, in the printed matter 1 to 20 obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8, "cut workability", "flex resistance", "scratch resistance", and " Three-dimensional effect” was measured and evaluated. Tables 1 to 5 show the results.
（カット加工性）
得られた印刷物１～２０に対し、ペーパーカッターＰＣ－Ａ３（ライオン事務器製）によりカット加工を行い、カット加工後の印刷物を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。
(Cut workability)
The resulting prints 1 to 20 were cut with a paper cutter PC-A3 (manufactured by Lion Office), and the cut prints were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
［評価基準］
○：硬化膜の切断面が基材の切断面に沿っており、硬化膜の切断面が滑らかである
△：硬化膜の切断面が基材の切断面に沿っているが、硬化膜の切断面と基材の切断面とが不一致な箇所があり、硬化膜の切断面が滑らかでない
×：硬化膜の切断面において基材から外れた欠け、又は硬化膜にひび割れが生じている
[Evaluation criteria]
○: The cut surface of the cured film is along the cut surface of the base material, and the cut surface of the cured film is smooth △: The cut surface of the cured film is along the cut surface of the base material, but the cured film is cut There is a point where the surface and the cut surface of the substrate do not match, and the cut surface of the cured film is not smooth.
（耐屈曲性）
得られた印刷物１～２０に対し、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－１に従い、円筒形マンドレル法にて、印刷面を曲げの外側として１８０°屈曲の耐屈曲性試験を行った。試験後の印刷物を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。
(Flexibility)
The obtained prints 1 to 20 were subjected to a 180° bending resistance test according to JIS K 5600-5-1 by the cylindrical mandrel method with the printed surface on the outside of the bend. The printed matter after the test was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
［評価基準］
○：マンドレル直径１０ｍｍにて、クラックの発生がない
△：マンドレル直径１０ｍｍにてクラックがあるが、３２ｍｍではクラックの発生がない
×：マンドレル直径３２ｍｍにて、クラックの発生がある
[Evaluation criteria]
○: No cracks occurred at a mandrel diameter of 10 mm. △: Cracks occurred at a mandrel diameter of 10 mm, but no cracks occurred at a mandrel diameter of 32 mm. ×: Cracks occurred at a mandrel diameter of 32 mm.
（耐擦過性）
得られた印刷物１～２０に対し、耐擦過性試験として鉛筆硬度試験を実施した。鉛筆硬度試験は、ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４ 引っかき硬度（鉛筆法）に準じて行った。装置としては、ＣＯＴＥＣ株式会社製ひっかき鉛筆硬度 ＴＱＣ ＷＷテスター（荷重７５０ｇ専用）を用い、鉛筆は塗面に対して角度４５°、荷重７５０ｇで印刷物に押すように取り付け、０．５ｍｍ／ｓの速度で試験を行った。試験後の印刷物を目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。
(Scratch resistance)
A pencil hardness test was carried out as a scratch resistance test on the obtained prints 1 to 20. The pencil hardness test was conducted according to JIS K5600-5-4 scratch hardness (pencil method). As a device, a scratch pencil hardness TQC WW tester (load 750 g only) manufactured by COTEC Co., Ltd. was used, and the pencil was attached to the printed surface at an angle of 45 ° and a load of 750 g so as to press it against the printed matter, and the speed was 0.5 mm / s. tested in. The printed matter after the test was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
［評価基準］
○：ＨＢ以上の鉛筆硬度において肉眼で見られる傷が生じていない
△：Ｂの鉛筆硬度において肉眼で見られる傷が生じている
×：２Ｂ以下の鉛筆硬度において肉眼で見られる傷が生じている
[Evaluation criteria]
○: No scratches visible to the naked eye at pencil hardness of HB or higher △: Scratches visible to the naked eye at pencil hardness of B ×: Scratches visible to the naked eye at pencil hardness of 2B or less
（立体感）
得られた印刷物１～２０とは別に、調製例１～２０の活性エネルギー線硬化型インク１～２０を用いて、表１から表５に記載の硬化膜の膜厚となるように印刷する印刷部分と、非印刷部分との凹凸表面を有する印刷物１’～２０’を得た。得られた印刷物の表面を手に持って目視にて確認し、以下の評価基準で評価した。
［評価基準］
◎：５ｍ離れた距離から見ても、角度によらず立体感が感じられる
○：角度によらず立体感が感じられる
△：見る角度によっては、立体感を感じることがある
×：立体感が感じられず、平面画像に見える
(three-dimensional effect)
Separately from the obtained prints 1 to 20, the active energy ray-curable inks 1 to 20 of Preparation Examples 1 to 20 are used to print so that the thickness of the cured film shown in Tables 1 to 5 is obtained. Prints 1′ to 20′ having uneven surfaces with portions and non-printed portions were obtained. The surface of the obtained print was visually observed while holding it in hand, and evaluated according to the following evaluation criteria.
[Evaluation criteria]
◎: Even when viewed from a distance of 5 m, a three-dimensional effect can be felt regardless of the angle ○: A three-dimensional effect can be felt regardless of the angle △: A three-dimensional effect may be felt depending on the viewing angle ×: Three-dimensional effect Can't be felt, looks like a flat image
なお、表１から表５における成分の商品名及び製造会社名については下記の通りである。 The product names and manufacturer names of the components in Tables 1 to 5 are as follows.
＜単官能モノマー＞
＜＜ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマー＞＞
・フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）：大阪有機化学工業株式会社製、商品名：ビスコート＃１９２、Ｔｇ：２℃
・ベンジルアクリレート（ＢｚＡ）：大阪有機化学工業株式会社製、商品名：ビスコート＃１６０、Ｔｇ：６℃
・環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＴＦＡ）：大阪有機化学工業株式会社製、商品名：ビスコート＃２００、Ｔｇ：２７℃
＜＜ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマー＞＞
・Ｎ－ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）：Ａｓｈｌａｎｄ製、商品名：Ｖ－Ｃａｐ ＴＭ、Ｔｇ：９０℃
・イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）：大阪有機化学工業株式会社製、商品名：ＩＢＸＡ、Ｔｇ：９７℃
・アクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）：ＫＪケミカルズ株式会社製、Ｔｇ：１４５℃
<Monofunctional monomer>
<<Monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30°C or less>>
・ Phenoxyethyl acrylate (PEA): manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Viscoat #192, Tg: 2 ° C.
・ Benzyl acrylate (BzA): manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Viscoat #160, Tg: 6 ° C.
- Cyclic trimethylolpropane formal acrylate (CTFA): manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Viscoat #200, Tg: 27°C
<<Monofunctional Monomer with a Glass Transition Temperature of 90° C. or Higher>>
・N-vinylcaprolactam (NVC): manufactured by Ashland, trade name: V-Cap TM, Tg: 90°C
・ Isobornyl acrylate (IBXA): manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: IBXA, Tg: 97 ° C.
・ Acryloylmorpholine (ACMO): manufactured by KJ Chemicals Co., Ltd., Tg: 145 ° C.
＜多官能モノマー＞
・１，９－ノナンジオールジアクリレート（ＮＤＤＡ）：大阪有機化学工業株式会社製、商品名：ビスコート＃２６０
・ウレタンアクリレート（ＵＡ）：日本合成化学工業株式会社製、商品名：紫光ＵＶ－３０１０Ｂ
<Polyfunctional monomer>
・ 1,9-nonanediol diacrylate (NDDA): manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Viscoat #260
・ Urethane acrylate (UA): manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name: Shikou UV-3010B
＜重合開始剤＞
・２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン：ＢＡＳＦ社製、商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９
<Polymerization initiator>
· 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone: manufactured by BASF, trade name: Irgacure379
＜色材＞
・フタロシアニン銅：ＰＢ１５：４
<Color material>
・Copper phthalocyanine: PB15:4
次に、各活性エネルギー線硬化型インクの調製に使用した単官能モノマーについて、以下のようにして、ガラス転移温度を測定した。 Next, the glass transition temperature was measured as follows for the monofunctional monomers used in the preparation of each actinic energy ray-curable ink.
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
単官能モノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、単官能モノマーのホモポリマーの硬化膜のガラス転移温度を指し、ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、単官能モノマーのメーカーのカタログ値が存在する場合にはその値を採用し、存在しない場合には示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により、以下のようにして測定した値である。
<Measurement of glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of a monofunctional monomer refers to the glass transition temperature of a cured film of a homopolymer of a monofunctional monomer, where the glass transition temperature (Tg) is a monofunctional monomer manufacturer's catalog value. If it does not exist, it is the value measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method as follows.
－ガラス転移温度（Ｔｇ）測定法－
重合性モノマーの重合は、一般的な溶液重合法により行った。
Ａ：重合性モノマー１０質量％のトルエン溶液
Ｂ：重合開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル５質量％
ＡとＢとを窒素パージして試験管に封入し、６０℃の温浴で振とうを６時間行い、ポリマーを合成した。その後、重合性モノマーが可溶で前記ポリマーが不溶な溶媒（例えば、メタノール、石油エーテル等）に再沈殿させ、濾過してポリマーを取り出した。得られたポリマーをＤＳＣ測定に供した。ＤＳＣ装置としては、Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＤＳＣ１２０Ｕを用い、測定温度は３０℃～３００℃、昇温速度は１分間に２．５℃で測定した。
-Glass transition temperature (Tg) measurement method-
Polymerization of the polymerizable monomer was carried out by a general solution polymerization method.
A: Toluene solution of 10% by mass of polymerizable monomer B: 5% by mass of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator
A and B were purged with nitrogen, sealed in a test tube, and shaken in a hot bath at 60° C. for 6 hours to synthesize a polymer. Thereafter, the polymer was reprecipitated in a solvent (eg, methanol, petroleum ether, etc.) in which the polymerizable monomer was soluble but the polymer was insoluble, and filtered to take out the polymer. The obtained polymer was subjected to DSC measurement. As the DSC apparatus, DSC120U manufactured by Seiko Instruments was used, the measurement temperature was 30° C. to 300° C., and the temperature increase rate was 2.5° C. per minute.
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 基材と、前記基材上に硬化膜とを有し、
前記硬化膜が、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、及び多官能モノマーを重合性化合物全量に対して２質量％以上１５質量％以下含有する硬化型組成物を硬化させた膜であり、
前記硬化膜の厚さが、４０μｍ以上であることを特徴とする印刷物である。
＜２＞ 前記多官能モノマーが、２官能モノマーである前記＜１＞に記載の印刷物である。
＜３＞ 前記ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーが、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム、イソボルニルアクリレート、及びアクリロイルモルホリンの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の印刷物である。
＜４＞ 前記ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーが、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、及び環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートの少なくともいずれかである前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の印刷物である。
＜５＞ 前記基材の厚さが、０．２ｍｍ以上である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の印刷物である。
＜６＞ 前記基材が、マグネットシートである前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の印刷物である。
＜７＞ 前記硬化膜の厚さが、５０μｍ以上１，０００μｍ以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれに記載の印刷物である。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の印刷物からなることを特徴とするカット加工用印刷物である。
＜９＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の印刷物、及び前記＜８＞に記載のカット加工用印刷物のいずれかからなることを特徴とする貼付け用印刷物である。
＜１０＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の印刷物、前記＜８＞に記載のカット加工用印刷物、及び前記＜９＞に記載の貼付け用印刷物の少なくともいずれかを製造することを特徴とする印刷物の製造方法である。
Embodiments of the present invention are, for example, as follows.
<1> having a substrate and a cured film on the substrate,
The cured film contains 30% by mass or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher relative to the total amount of polymerizable compounds, and 30% by mass of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower relative to the total amount of polymerizable compounds. % or more and a film obtained by curing a curable composition containing 2% by mass or more and 15% by mass or less of a polyfunctional monomer with respect to the total amount of the polymerizable compound,
The printed matter is characterized in that the cured film has a thickness of 40 μm or more.
<2> The printed matter according to <1>, wherein the polyfunctional monomer is a bifunctional monomer.
<3> Any one of <1> to <2> above, wherein the monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher is at least one of N-vinyl-ε-caprolactam, isobornyl acrylate, and acryloylmorpholine. It is a printed matter described in.
<4> Any one of <1> to <3>, wherein the monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower is at least one of phenoxyethyl acrylate, benzyl acrylate, and cyclic trimethylolpropane formal acrylate. It is a printed matter of
<5> The printed matter according to any one of <1> to <4>, wherein the substrate has a thickness of 0.2 mm or more.
<6> The printed matter according to any one of <1> to <5>, wherein the substrate is a magnetic sheet.
<7> The printed matter according to any one of <1> to <6>, wherein the cured film has a thickness of 50 μm or more and 1,000 μm or less.
<8> A printed matter for cutting, comprising the printed matter according to any one of <1> to <7>.
<9> A printed material for attachment, comprising any one of the printed material according to any one of <1> to <7> and the printed material for cutting according to <8>.
<10> Producing at least one of the printed matter according to any one of <1> to <7>, the printed matter for cutting according to <8>, and the printed matter for pasting according to <9>. A printed matter manufacturing method characterized by
前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の印刷物、前記＜８＞に記載のカット加工用印刷物、前記＜９＞に記載の貼付け用印刷物、及び前記＜１０＞に記載の印刷物の製造方法によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。 Manufacture of the printed matter according to any one of <1> to <7>, the printed matter for cutting according to <8>, the printed matter for pasting according to <9>, and the printed matter according to <10> According to the method, the above-mentioned problems in the conventional art can be solved and the object of the present invention can be achieved.
Claims (9)
前記硬化膜が、ガラス転移温度が９０℃以上の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、ガラス転移温度が３０℃以下の単官能モノマーを重合性化合物全量に対して３０質量％以上、及び多官能モノマーを重合性化合物全量に対して２質量％以上１５質量％以下含有する硬化型組成物を硬化させた膜であり、
前記硬化膜の厚さが、４０μｍ以上１，０００μｍ以下である印刷物からなることを特徴とするカット加工用印刷物。 Having a substrate and a cured film on the substrate,
The cured film contains 30% by mass or more of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 90° C. or higher relative to the total amount of polymerizable compounds, and 30% by mass of a monofunctional monomer having a glass transition temperature of 30° C. or lower relative to the total amount of polymerizable compounds. % or more and a film obtained by curing a curable composition containing 2% by mass or more and 15% by mass or less of a polyfunctional monomer with respect to the total amount of the polymerizable compound,
A printed matter for cutting, wherein the cured film has a thickness of 40 μm or more and 1,000 μm or less.
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