JP6676706B2 - Adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、デバイスを保護するための保護シート、装飾用の粘着シート、グラファイトシートを保護するための着色シート等として好適に使用できる粘着シートに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet which can be suitably used as a protective sheet for protecting devices, a pressure-sensitive adhesive sheet for decoration, a colored sheet for protecting a graphite sheet, and the like.
従来、光学部材や電子部材等のデバイスにおいては、加工、組立、検査などの工程中、表面の傷付きを防止するために、当該デバイスの表面に、基材および粘着剤層からなる粘着シートが、保護シートとして貼着されることがある。この保護シートは、保護の必要がなくなった時点で、デバイスから剥離される。 Conventionally, in devices such as optical members and electronic members, during processing, assembling, inspection and the like, in order to prevent surface scratches, on the surface of the device, a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a base material and a pressure-sensitive adhesive layer is provided. , As a protective sheet. The protection sheet is peeled from the device when the protection is no longer needed.
近年、光学部材として、液晶デバイスから有機発光ダイオード(OLED)デバイスに移行する動きが活発になっている。さらには、フレキシブル性を有するOLEDデバイス(以下「フレキシブルOLEDデバイス」と称する場合がある。)の検討も活発になっている。当該フレキシブルOLEDデバイスは、液晶デバイスや通常のOLEDデバイスと異なり、柔軟であるため、従来の保護シートを使用した場合、フレキシブルOLEDデバイスから剥離し難いという問題が生じる。また、OLEDデバイスの検査工程では、高温条件下に曝される場合があるため、保護シートには耐熱性が要求される。かかる背景の下では、粘着剤層を形成する粘着剤として、シリコーン系粘着剤が好ましい。 2. Description of the Related Art In recent years, there has been an active movement to shift from liquid crystal devices to organic light emitting diode (OLED) devices as optical members. Further, studies on OLED devices having flexibility (hereinafter, sometimes referred to as “flexible OLED devices”) have been actively conducted. Since the flexible OLED device is flexible, unlike a liquid crystal device or a normal OLED device, there is a problem that it is difficult to peel off the flexible OLED device when a conventional protective sheet is used. In addition, in the inspection process of the OLED device, the protective sheet is required to have heat resistance because it may be exposed to high temperature conditions. Under such a background, a silicone-based pressure-sensitive adhesive is preferable as the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer.
上述したシリコーン系粘着剤の例として、特許文献1には、空気中の水分と反応して硬化してなる室温硬化性のシリコーン系粘着剤が開示されている。特に、特許文献1の実施例には、所定のポリオルガノシロキサンおよび有機ケイ素化合物の部分加水分解物を含有する組成物を型枠に流し込み、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することで、シリコーン系粘着剤からなるシートを形成したことが開示されている。 As an example of the silicone-based pressure-sensitive adhesive described above, Patent Document 1 discloses a room-temperature-curable silicone-based pressure-sensitive adhesive that is cured by reacting with moisture in the air. In particular, in the examples of Patent Document 1, a composition containing a predetermined polyorganosiloxane and a partial hydrolyzate of an organosilicon compound is poured into a mold and cured at 23 ° C. and 50% RH for 7 days. Thus, it is disclosed that a sheet made of a silicone-based pressure-sensitive adhesive was formed.
上述した特許文献1に開示されるシリコーン系粘着剤は、シーリング、接着およびコーティングの用途が想定されたものであり、被着体に対して十分な再剥離性を発揮するものではない。そのため、当該シリコーン系粘着剤から構成される粘着剤層を備える粘着シートは、デバイスの保護シートといった再剥離性が要求される用途に適したものではない。 The silicone-based pressure-sensitive adhesive disclosed in Patent Document 1 described above is intended for sealing, bonding, and coating applications, and does not exhibit sufficient removability to an adherend. Therefore, a pressure-sensitive adhesive sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer composed of the silicone-based pressure-sensitive adhesive is not suitable for applications requiring removability, such as protective sheets for devices.
また、デバイスの保護シートでは、粘着剤層を構成する粘着剤に対して、帯電防止剤等の機能性添加剤を添加して、保護シートに所望の機能を付与することがある。このような機能性添加剤として、特に有機系材料からなるものを使用した場合、基材と粘着剤層との密着性が低下し、基材と粘着剤層との間における層間剥離が生じ易いことが本発明者らによって確認されている。特に、粘着剤層を形成する粘着剤が、上述したような従来のシリコーン系粘着剤である場合には、上述した密着性の低下が顕著となり、層間剥離が非常に生じ易いものとなる。 Further, in the protective sheet of the device, a functional additive such as an antistatic agent may be added to the adhesive constituting the adhesive layer to impart a desired function to the protective sheet. As such a functional additive, particularly when an organic material is used, the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, and delamination between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer is likely to occur. This has been confirmed by the present inventors. In particular, when the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is a conventional silicone-based pressure-sensitive adhesive as described above, the above-described decrease in adhesion is remarkable, and delamination is very likely to occur.
本発明は、上記の実状に鑑みてなされたものであり、再剥離性が良好であるとともに、粘着剤層が所定の機能性添加剤を含有するものでありながらも、基材と粘着剤層との密着性に優れる粘着シートを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has good re-peelability, while the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined functional additive, the base material and the pressure-sensitive adhesive layer The purpose of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent adhesion to the adhesive sheet.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材の一方の面に積層された粘着剤層とを備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂、並びに白金触媒を含有するシリコーン粘着剤と、有機系材料からなる機能性添加剤と、シランカップリング剤とを含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものであることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, a first aspect of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet including a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one surface of the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has 1 An addition reaction type silicone resin obtained from a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups in a molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups in a molecule, and a platinum catalyst A pressure-sensitive adhesive sheet characterized by being formed from a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition containing a silicone pressure-sensitive adhesive, a functional additive comprising an organic material, and a silane coupling agent (invention) 1).
上記発明(発明1)に係る粘着シートは、粘着剤層が上記のような付加反応型シリコーン樹脂を含有するシリコーン粘着剤から構成されたものであることで、良好な再剥離性を達成できる。また、当該粘着シートは、粘着剤層がシランカップリング剤を含有するシリコーン粘着剤から構成されたものであることで、粘着剤層が所定の機能性添加剤を含有するものでありながらも、基材と粘着剤層とが優れた密着性を示す。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (Invention 1), since the pressure-sensitive adhesive layer is formed of the silicone pressure-sensitive adhesive containing the addition-reaction-type silicone resin as described above, good removability can be achieved. In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a silicone pressure-sensitive adhesive containing a silane coupling agent, while the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined functional additive, The substrate and the pressure-sensitive adhesive layer exhibit excellent adhesion.
上記発明(発明1)において、前記機能性添加剤が、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤および光拡散微粒子の少なくとも一種であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), it is preferable that the functional additive is at least one of an ultraviolet absorber, a coloring agent, an antistatic agent, and light diffusing fine particles (Invention 2).
上記発明(発明1,2)において、前記シランカップリング剤の含有量が、前記付加反応型シリコーン樹脂100質量部当たり、0.001質量部以上、3.0質量部以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the content of the silane coupling agent is preferably 0.001 part by mass or more and 3.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin ( Invention 3).
上記発明(発明1〜3)において、前記シリコーン粘着剤が、シリコーンレジンを含有することが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), it is preferable that the silicone pressure-sensitive adhesive contains a silicone resin (Invention 4).
上記発明(発明1〜4)において、前記シリコーンレジンの含有量が、前記付加反応型シリコーン樹脂100質量部当たり、1質量部以上、40質量部以下であることが好ましい(発明5)。 In the above inventions (Inventions 1 to 4), the content of the silicone resin is preferably 1 part by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin (Invention 5).
上記発明(発明1〜5)において、前記基材における前記粘着剤層が積層された側の面には、易接着層が設けられていることが好ましい(発明6)。 In the above inventions (Inventions 1 to 5), it is preferable that an easy-adhesion layer is provided on the surface of the substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated (Invention 6).
上記発明(発明1〜6)においては、デバイスを保護するための保護シートとして使用されることが好ましい(発明7)。 In the above inventions (Inventions 1 to 6), it is preferably used as a protective sheet for protecting the device (Invention 7).
上記発明(発明7)において、前記デバイスが、フレキシブルデバイスであることが好ましい(発明8)。 In the above invention (Invention 7), the device is preferably a flexible device (Invention 8).
本発明に係る粘着シートは、再剥離性が良好であるとともに、粘着剤層が所定の機能性添加剤を含有するものでありながらも、基材と粘着剤層との密着性に優れる。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has good removability and excellent adhesiveness between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer, even though the pressure-sensitive adhesive layer contains a predetermined functional additive.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、基材11と、基材11の一方の面(図1では下側)に積層された粘着剤層12と、粘着剤層12における基材11とは反対側(図1では下側)の面に積層された剥離シート13とから構成される。この剥離シート13は、粘着シート1の使用時まで粘着剤層12を保護するためのものであり、粘着シート1の使用時に剥離除去される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート13は省略されてもよい。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
(Adhesive sheet)
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes a
1.各部材
(1)基材
基材11としては、粘着剤層12を積層することができれば特に限定されるものではなく、好ましくは、本実施形態に係る粘着シート1の用途に応じたものが使用される。例えば、本実施形態に係る粘着シート1をデバイスの保護シートとして使用する場合、基材11は、デバイスの発光検査で使用される波長の光に対して透過性を有するものが好ましい。また、基材11は、保護対象であるデバイスの検査で印加される高温(例えば90〜150℃)に対する耐熱性を有するものが好ましい。
1. Each Member (1) Base Material The
基材11の具体的な例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート等のセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の樹脂からなるプラスチックフィルムが好ましい。上述したプラスチックフィルムは、単層からなるフィルムであってもよいし、同種または異種の複数層を積層したフィルムであってもよい。上記の中でも、透明性およびコストの観点からポリエステルフィルムまたはセルロースフィルムが好ましく、さらに耐熱性の観点からはポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
Specific examples of the
なお、上記プラスチックフィルムは、帯電防止剤、耐熱性向上剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有していてもよいが、高い透明性が要求される場合には、フィラーを含有しないことが好ましい。 Incidentally, the plastic film may contain additives such as an antistatic agent, a heat resistance improver, and an ultraviolet absorber, but when high transparency is required, it is preferable that the plastic film does not contain a filler. .
本実施形態における基材11は、その片面または両面に所望の機能性層を備えていてもよい。当該機能性層としては、例えば、ハードコート層、反射防止層、防眩層、易滑層、色補正層等が挙げられる。なお、本実施形態における基材11は、上記機能性層として帯電防止層を備えていてもよく、または帯電防止層を備えていなくてもよい。特に、本実施形態における粘着剤層12が、機能性添加剤として帯電防止剤を含有するものである場合には、当該粘着剤層12によって所望の帯電防止性を達成することが可能となるため、基材11が帯電防止層を備えていなくてもよい。
The
基材11においては、粘着剤層12との密着性を向上させる目的で、少なくとも粘着剤層12が積層される面に、易接着層が設けられていることが好ましい。易接着層の材料としては特に限定されないものの、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等を使用することができる。なかでも、易接着層の材料は、粘着剤組成物の塗布液に使用される溶媒に対し、その少なくとも一部が溶解するものであることが好ましい。このような材料からなる易接着層上に粘着剤層を形成した場合、易接着層と粘着剤層との界面において、両層由来の材料による混合層が形成されるものと推定され、基材と粘着剤層との密着性がより向上するためである。易接着層の厚さは、通常は0.005μm以上であり、好ましくは0.01μm以上である。また、当該厚さは、通常10μm以下であり、好ましくは5μm以下である。
In the
また、基材11においては、粘着剤層12との密着性を向上させる目的で、少なくとも粘着剤層12が積層される面に、酸化法や凹凸化法などによる表面処理、あるいはプライマー処理を施してもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸化処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶射処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は、基材11の種類に応じて適宜選ばれる。
Further, in the
本実施形態における基材11は、全光線透過率が80%以上であることが好ましく、特に85%以上であることが好ましく、さらには88%以上であることが好ましい。全光線透過率が80%以上であることで、本実施形態に係る粘着シート1の透明性がより高いものとなる。上記全光線透過率の上限値については、特に制限はなく、100%以下であることが好ましく、特に98%以下であることが好ましく、さらには93%以下であることが好ましい。なお、基材11の全光線透過率は、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。
The
本実施形態における基材11は、ヘイズ値が3.5%以下であることが好ましく、2.5%以下であることがより好ましく、特に2.0%以下であることが好ましく、さらには1.3%以下であることが好ましい。ヘイズ値が3.5%以下であることで、本実施形態に係る粘着シート1の透明性がより高いものとなる。上記ヘイズ値の下限値については、特に制限はなく、0.1%以上であることが好ましく、特に0.2%以上であることが好ましく、さらには0.3%以上であることが好ましい。なお、基材11のヘイズ値は、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。
The
基材11の厚さは、10μm以上であることが好ましく、特に25μm以上であることが好ましく、さらには38μm以上であることが好ましい。また、基材11の厚さは、200μm以下であることが好ましく、175μm以下であることがより好ましく、特に150μm以下であることが好ましく、さらには80μm以下であることが好ましい。基材11の厚さが上記範囲であることで、本実施形態に係る粘着シート1の透明性、耐熱性および貼付・剥離の作業性がより優れたものとなる。
The thickness of the
(2)粘着剤層
粘着剤層12は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂、並びに白金触媒を含有するシリコーン粘着剤と、有機系材料からなる機能性添加剤と、シランカップリング剤とを含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものである。
(2) Adhesive layer The
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層12が、上記のような付加反応型シリコーン樹脂を含有するシリコーン粘着剤から構成されていることで、被着体に対して良好な再剥離性を達成できる。さらに、粘着剤層12が機能性添加剤を含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものであることで、本実施形態に係る粘着シート1が、当該機能性添加剤に応じた所望の機能を発揮できるものとなる。
In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the pressure-
ここで、一般的な粘着シートにおいては、粘着剤層が有機系材料からなる機能性添加剤を含有する場合、基材と粘着剤層との密着性が低下し、それにより、基材と粘着剤層との界面における層間剥離が生じ易くなることが本発明者らによって確認されている。その一方で、粘着剤層が機能性添加剤を含有しないものであるか、または無機系材料からなる機能性添加剤を含有するものである場合には、基材と粘着剤層との密着性の低下は生じ難く、上述した層間剥離の問題も生じ難い。 Here, in a general pressure-sensitive adhesive sheet, when the pressure-sensitive adhesive layer contains a functional additive composed of an organic material, the adhesiveness between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, whereby It has been confirmed by the present inventors that delamination is likely to occur at the interface with the agent layer. On the other hand, if the pressure-sensitive adhesive layer does not contain a functional additive, or contains a functional additive made of an inorganic material, the adhesion between the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer Is hardly caused, and the problem of delamination described above is hardly caused.
上述のように、一般的な粘着シートにおいて、有機系材料からなる機能性添加剤を使用した場合に、粘着剤層と基材との密着性が低下する理由の1つとしては次のことが考えられる。有機系材料からなる機能性添加剤は、粘着剤層の形成の際に、シリコーン粘着剤と機能性添加剤との極性の相違等により、粘着剤層中における基材との界面付近の位置に偏析し易いものと推定される。そして、偏析する機能性添加剤が、シリコーン粘着剤と基材との実質的な接触面積を減少させる結果、粘着剤層の基材に対する密着性低下が生じると考えられる。 As described above, in a general pressure-sensitive adhesive sheet, when a functional additive composed of an organic material is used, one of the reasons why the adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer and the base material is reduced is as follows. Conceivable. When forming the pressure-sensitive adhesive layer, the functional additive composed of an organic material is located at a position near the interface with the base material in the pressure-sensitive adhesive layer due to a difference in polarity between the silicone pressure-sensitive adhesive and the functional additive. It is presumed that segregation easily occurs. Then, it is considered that the segregated functional additive reduces the substantial contact area between the silicone pressure-sensitive adhesive and the substrate, resulting in a decrease in adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate.
しかしながら、本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層12を形成するためのシリコーン系粘着剤組成物が、有機系材料からなる機能性添加剤とともにシランカップリング剤をも含有する。このことにより、形成される粘着剤層12において、機能性添加剤の上述した偏析が生じ難いものとなり、基材11と粘着剤層12との密着性が良好に確保される。その結果、基材11と粘着剤層12との界面における層間剥離が生じ難いものとなる。特に、本実施形態に係る粘着シート1によれば、温度85℃および相対湿度85%の環境下に7日間曝すといった耐久条件下に置かれた後においても、上述した層間剥離の発生を良好に抑制することができる。
However, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-
(2−1)シリコーン粘着剤
シリコーン粘着剤は、上述した付加反応型シリコーン樹脂および白金触媒を含有するものであるとともに、本実施形態に係る粘着シート1の被着体への貼着および被着体からの剥離を行うことが可能である限り、特に制限されない。本実施形態に係る粘着シート1が、検査時や使用時に高温下(例えば90〜150℃)に曝される被着体を保護するための保護シートとして使用される場合には、シリコーン粘着剤は、この高温下においても安定した粘着力を発揮するものであることが好ましい。特に、被着体がフレキシブルOLEDデバイス等のフレキシブルデバイスの場合には、フレキシブルデバイスから本実施形態に係る粘着シート1が剥離し易いように、再剥離性に優れた微粘着性のシリコーン粘着剤を選択することが好ましい。なお、シリコーン粘着剤は、アクリル粘着剤と比較して、高温下でも安定した粘着力を発揮し、耐熱性に優れる。
(2-1) Silicone pressure-sensitive adhesive The silicone pressure-sensitive adhesive contains the above-mentioned addition-reaction-type silicone resin and a platinum catalyst, and is used to attach and adhere the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to an adherend. There is no particular limitation as long as it can be separated from the body. When the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is used as a protective sheet for protecting an adherend exposed to a high temperature (for example, 90 to 150 ° C.) during inspection or use, the silicone pressure-sensitive adhesive is It is preferable that the adhesive exhibit stable adhesive strength even at this high temperature. In particular, when the adherend is a flexible device such as a flexible OLED device, the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is easily peeled from the flexible device so that a slightly tacky silicone pressure-sensitive adhesive excellent in removability is used. It is preferable to select. The silicone adhesive exhibits stable adhesive strength even at high temperatures and is excellent in heat resistance, as compared with the acrylic adhesive.
本実施形態における付加反応型シリコーン樹脂は、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られるものである。 The addition reaction type silicone resin in the present embodiment is obtained from a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups in one molecule. It is something that can be done.
上記第1のポリジメチルシロキサンに含まれるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等の1価炭化水素基が挙げられ、中でもビニル基が特に好ましい。 Examples of the alkenyl group contained in the first polydimethylsiloxane include a monovalent hydrocarbon group such as a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, and an octenyl group. Vinyl groups are particularly preferred.
第1のポリジメチルシロキサン中におけるアルケニル基の含有量(珪素原子に結合するメチル基の数に対するアルケニル基の数の割合)は、0.005モル%以上であることが好ましく、特に0.01モル%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、0.1モル%以下であることが好ましく、特に0.05モル%以下であることが好ましい。第1のポリジメチルシロキサンは、アルケニル基を、分子鎖の両末端に有することが好ましく、側鎖に有してもよい。第1のポリジメチルシロキサン1分子中にアルケニル基が少なくとも2つ含まれ、さらにアルケニル基の含有量が上記範囲にあることで、架橋密度の高い架橋構造が形成され、再剥離性に優れた粘着剤層を得ることができる。 The content of alkenyl groups (the ratio of the number of alkenyl groups to the number of methyl groups bonded to silicon atoms) in the first polydimethylsiloxane is preferably 0.005 mol% or more, particularly 0.01 mol%. % Is preferable. Further, the content is preferably 0.1 mol% or less, and particularly preferably 0.05 mol% or less. The first polydimethylsiloxane preferably has alkenyl groups at both ends of the molecular chain, and may have alkenyl groups at the side chains. When at least two alkenyl groups are contained in one molecule of the first polydimethylsiloxane and the content of the alkenyl group is in the above range, a crosslinked structure having a high crosslinking density is formed, and the adhesive having excellent removability is formed. An agent layer can be obtained.
第1のポリジメチルシロキサンの重合度(シロキサン結合の数)は、200以上であることが好ましく、特に500以上であることが好ましい。また、当該重合度は、5,000以下であることが好ましく、特に3,000以下であることが好ましい。 The polymerization degree (number of siloxane bonds) of the first polydimethylsiloxane is preferably 200 or more, and particularly preferably 500 or more. Further, the polymerization degree is preferably 5,000 or less, particularly preferably 3,000 or less.
第2のポリジメチルシロキサン中におけるヒドロシリル基の含有量は、1分子中に2個以上であることが好ましく、特に4個以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1分子中に300個以下であることが好ましく、特に200個以下であることが好ましい。 The content of the hydrosilyl group in the second polydimethylsiloxane is preferably 2 or more, more preferably 4 or more in one molecule. Further, the content is preferably 300 or less in one molecule, particularly preferably 200 or less.
第2のポリジメチルシロキサンの重合度は、50以上であることが好ましく、特に100以上であることが好ましい。当該重合度は、2,000以下であることが好ましく、特に1,500以下であることが好ましい。 The polymerization degree of the second polydimethylsiloxane is preferably 50 or more, and particularly preferably 100 or more. The degree of polymerization is preferably 2,000 or less, particularly preferably 1,500 or less.
さらに、第1のポリジメチルシロキサン100質量部に対する第2のポリジメチルシロキサンの配合比は、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該配合比は、20質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましい。 Further, the mixing ratio of the second polydimethylsiloxane to 100 parts by mass of the first polydimethylsiloxane is preferably at least 0.01 part by mass, particularly preferably at least 0.1 part by mass. Further, the mixing ratio is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less.
以上のように、各官能基の含有量および第1のポリジメチルシロキサンに対する第2のポリジメチルシロキサンの配合比が上記の範囲内にあることで、第1のポリジメチルシロキサンと第2のポリジメチルシロキサンとの付加反応が良好に生じてなる付加反応型シリコーン樹脂を得易いものとなる。 As described above, when the content of each functional group and the blending ratio of the second polydimethylsiloxane to the first polydimethylsiloxane are within the above ranges, the first polydimethylsiloxane and the second polydimethylsiloxane can be used. This makes it easy to obtain an addition-reaction type silicone resin in which an addition reaction with siloxane occurs favorably.
なお、第1のポリジメチルシロキサンは、ヒドロシリル基を有しないことが好ましく、第2のポリジメチルシロキサンは、アルケニル基を有しないことが好ましい。 Note that the first polydimethylsiloxane preferably does not have a hydrosilyl group, and the second polydimethylsiloxane preferably does not have an alkenyl group.
第1のポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は、2万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましい。当該重量平均分子量は、130万以下であることが好ましく、特に120万以下であることが好ましい。また、第2のポリジメチルシロキサンの重量平均分子量は、300以上であることが好ましく、特に500以上であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、1400以下であることが好ましく、特に1200以下であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the first polydimethylsiloxane is preferably 20,000 or more, and particularly preferably 300,000 or more. The weight average molecular weight is preferably 1.3 million or less, particularly preferably 1.2 million or less. Further, the weight average molecular weight of the second polydimethylsiloxane is preferably 300 or more, and particularly preferably 500 or more. Further, the weight average molecular weight is preferably 1400 or less, particularly preferably 1200 or less. The weight average molecular weight in the present specification is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
白金触媒は、付加反応型シリコーン樹脂を硬化(第1のポリジメチルシロキサンと第2のポリジメチルシロキサンとを付加反応)させることができるものであれば特に限定されない。白金触媒の好ましい例としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上に吸着された微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、パラジウム、ロジウム等の白金族金属系化合物であることが好ましい。 The platinum catalyst is not particularly limited as long as it can cure the addition reaction type silicone resin (addition reaction between the first polydimethylsiloxane and the second polydimethylsiloxane). Preferred examples of the platinum catalyst include fine-particle platinum, fine-particle platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, olefin complexes of chloroplatinic acid, palladium, rhodium and other platinum group metal-based metals. Preferably, it is a compound.
上述した付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対する触媒の配合量は、白金分が0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましい。また、当該配合量は、白金分が3質量部以下であることが好ましく、特に2質量部以下であることが好ましい。 As for the blending amount of the catalyst with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned addition reaction type silicone resin, the platinum content is preferably at least 0.01 part by mass, particularly preferably at least 0.05 part by mass. In addition, the amount is preferably 3 parts by mass or less, more preferably 2 parts by mass or less.
シリコーン粘着剤は、さらにシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーン粘着剤がシリコーンレジンを含有することで、得られる粘着剤層12が、より基材密着性に優れたものとなる。これにより、高平滑な基材であっても優れた基材密着性を発揮することができる。シリコーンレジンとしては、例えば、一官能シロキサン単位[(CH3)3SiO1/2]であるM単位と、四官能シロキサン単位[SiO4/2]であるQ単位とから構成されるMQレジンを使用することが好ましい。この場合、M単位/Q単位のモル比は、0.6以上、1.7以下であることが好ましい。
It is preferable that the silicone pressure-sensitive adhesive further contains a silicone resin. When the silicone pressure-sensitive adhesive contains a silicone resin, the obtained pressure-
シリコーン粘着剤がシリコーンレジンを含有する場合、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対するシリコーンレジンの配合量は、1質量部以上であることが好ましく、特に3質量部以上であることが好ましく、さらには5質量部以上であることが好ましい。また、上記配合量は、40質量部以下であることが好ましく、特に30質量部以下であることが好ましく、さらには20質量部以下であることが好ましい。シリコーンレジンの配合量が上述した範囲であることにより、基材密着性と粘着シートとしての再剥離性とをより高いレベルで両立することができる。 When the silicone pressure-sensitive adhesive contains a silicone resin, the amount of the silicone resin is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 3 parts by mass, based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. It is preferably at least 5 parts by mass. Further, the amount is preferably not more than 40 parts by mass, particularly preferably not more than 30 parts by mass, and further preferably not more than 20 parts by mass. When the compounding amount of the silicone resin is in the above-described range, both the substrate adhesion and the removability as an adhesive sheet can be achieved at a higher level.
(2−2)機能性添加剤
本実施形態における機能性添加剤は、有機系材料からなるとともに、粘着シート1に所望の機能を付与するものである限り、特に限定されない。本実施形態における機能性添加剤の例としては、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、光拡散微粒子、酸化防止剤等が挙げられる。これらの機能性添加剤は、1種を単独で用いてもよく、また、粘着シート1が所望の機能を発揮できる限り、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(2-2) Functional additive The functional additive in the present embodiment is not particularly limited as long as it is made of an organic material and imparts a desired function to the pressure-sensitive adhesive sheet 1. Examples of the functional additive in the present embodiment include an ultraviolet absorber, a coloring agent, an antistatic agent, light diffusing fine particles, an antioxidant, and the like. One of these functional additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination as long as the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can exhibit a desired function.
なお、本明細書における有機系材料とは、有機化合物のみからなる材料、および有機化合物を構成要素の少なくとも1つとして含む材料をいうものとする。そのため、本実施形態における有機系材料からなる機能性添加剤には、無機化合物のみからなる材料は含まれず、特に、無機充填剤は含まれない。なお、着色剤の一種であるカーボンブラックは、無機化合物として分類されることがあるものの、通常その一部に有機化合物の構造を有していたり、有機化合物を伴う分散体の形態とされていることがあるため、本明細書においては、カーボンブラックは有機系材料に該当するものとする。 Note that an organic material in this specification refers to a material including only an organic compound and a material including the organic compound as at least one of constituent elements. Therefore, the functional additive composed of an organic material in the present embodiment does not include a material composed of only an inorganic compound, and particularly does not include an inorganic filler. In addition, carbon black, which is a kind of colorant, is sometimes classified as an inorganic compound, but usually has a structure of an organic compound in a part thereof or is in the form of a dispersion accompanied by an organic compound. Therefore, in this specification, carbon black corresponds to an organic material.
上記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾオキサジノン系、トリアジン系、フェニルサリシレート系、シアノアクリレート系、ニッケル錯塩系等の化合物が挙げられ、これらの中でも、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物の少なくとも一種を使用することが好ましい。 Examples of the ultraviolet absorber include, for example, benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, benzoxazinone-based, triazine-based, phenyl salicylate-based, cyanoacrylate-based, nickel complex-based compounds, and among these, benzophenone It is preferable to use at least one of a compound, a benzotriazole compound and a triazine compound.
上記ベンゾフェノン系化合物の例としては、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸水和物、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン等が挙げられ、これらの中でも、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンを使用することが好ましい。 Examples of the benzophenone-based compound include 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid aqueous solution. And a 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone. Among them, it is preferable to use 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone.
上記ベンゾトリアゾール系化合物の例としては、2−(2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、オクチル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネート、2−エチルヘキシル−3−[3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネート等が挙げられる。 Examples of the benzotriazole-based compound include 2- (2-hydroxy-5-t-butylphenyl) -2H-benzotriazole, octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5- Chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2-ethylhexyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] And propionate.
上記トリアジン系化合物の例としては、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)―1,3−5−トリアジン、2−[4,6−ジ(2,4−キシリル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−オクチルオキシフェノール等が挙げられる。 Examples of the triazine-based compound include 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, 2- [4 6-di (2,4-xylyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5-octyloxyphenol.
以上の紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 One of the above ultraviolet absorbers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本実施形態における機能性添加剤として紫外線吸収剤を使用する場合、シリコーン系粘着剤組成物中における紫外線吸収剤の含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.5質量部以上であることが好ましく、さらには1.0質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、15質量部以下であることが好ましく、特に12質量部以下であることが好ましく、さらには10質量部以下であることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が上記範囲であることで、粘着剤層12が良好な紫外線吸収性を発揮し易いものとなる。
When an ultraviolet absorber is used as the functional additive in the present embodiment, the content of the ultraviolet absorber in the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. It is preferably at least 0.5 part by mass, more preferably at least 1.0 part by mass. Further, the content is preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. preferable. When the content of the ultraviolet absorber is in the above range, the pressure-
上記着色剤の例としては、前述したカーボンブラックの他、有機系顔料、有機系染料等が挙げられる。カーボンブラックは分散体の形態となっているものを使用することが好ましく、このような分散体を形成するための分散媒の例としては、スチレン−マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルウレタン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、分散媒として、スチレン−マレイン酸樹脂を使用することが好ましい。 Examples of the coloring agent include an organic pigment, an organic dye, and the like in addition to the above-described carbon black. Carbon black is preferably used in the form of a dispersion, and examples of the dispersion medium for forming such a dispersion include styrene-maleic acid resin, urethane resin, epoxy resin, and polyester resin. And polyester urethane resins. Among these, it is preferable to use a styrene-maleic acid resin as the dispersion medium.
また、上述した有機系顔料および有機系染料の具体例としては、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素(金属錯塩染料)、ジチオール金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素、アントラキノン系色素、ジオキサジン系色素、ナフトール系色素、アゾメチン系色素、ベンズイミダゾロン系色素、ピランスロン系色素およびスレン系色等が挙げられる。 Further, specific examples of the above-mentioned organic pigments and organic dyes include aminium-based dyes, cyanine-based dyes, merocyanine-based dyes, croconium-based dyes, squarium-based dyes, azurenium-based dyes, polymethine-based dyes, naphthoquinone-based dyes, and pyrylium-based dyes Dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, naphtholactam dyes, azo dyes, condensed azo dyes, indigo dyes, perinone dyes, perylene dyes, dioxazine dyes, quinacridone dyes, isoindolinone dyes , Quinophthalone dye, pyrrole dye, thioindigo dye, metal complex dye (metal complex salt dye), dithiol metal complex dye, indolephenol dye, triallylmethane dye, anthraquinone dye, dioxazine dye, naphthol dye Dye, azo Chin-based dye, a benzimidazolone pigment, pyranthrone pigment and threne color, and the like.
上述した着色剤は、着色したい色に応じたものが適宜選択して使用される。特に、粘着剤層12を黒色に着色したい場合には、カーボンブラック、上述した色素の混合物等を使用することが好ましく、中でもカーボンブラックを使用することが好ましく、特にカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体を使用することが好ましい。また、粘着剤層12を青色に着色したい場合には、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素等を使用することが好ましく、中でもフタロシアニン系色素を使用することが好ましく、特に銅フタロシアニンブルーを使用することが好ましい。
The above-mentioned colorant is appropriately selected and used according to the color to be colored. In particular, when it is desired to color the pressure-
以上の着色剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 One of the above colorants may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
本実施形態における機能性添加剤として着色剤を使用する場合、シリコーン系粘着剤組成物中における着色剤の含有量は、通常着色剤の種類に応じて適宜設定されるものの、例えば、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.3質量部以上であることが好ましく、さらには0.5質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、特に9質量部以下であることが好ましく、さらには8質量部以下であることが好ましい。着色剤の含有量が上記範囲であることで、粘着剤層12が所望の色を示し易いものとなる。
When a colorant is used as the functional additive in the present embodiment, the content of the colorant in the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is usually appropriately set according to the type of the colorant. The amount is preferably at least 0.1 part by mass, particularly preferably at least 0.3 part by mass, and further preferably at least 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone resin. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 9 parts by mass or less, and more preferably 8 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. preferable. When the content of the coloring agent is within the above range, the pressure-
上記着色剤の帯電防止剤の例としては、例えば、イオン性化合物、ノニオン性化合物、導電性ポリマー、界面活性剤、導電性微粒子等が挙げられるが、中でもイオン性化合物が好ましい。 Examples of the antistatic agent of the coloring agent include, for example, an ionic compound, a nonionic compound, a conductive polymer, a surfactant, and conductive fine particles. Among them, an ionic compound is preferable.
上記イオン性化合物の例としては、含窒素オニウム塩、含硫黄オニウム塩、含リンオニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられ、これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。当該アルカリ金属塩のカチオンの例としては、カリウムイオン、リチウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げられ、これらの中でも、カリウムイオンが好ましい。 Examples of the ionic compound include a nitrogen-containing onium salt, a sulfur-containing onium salt, a phosphorus-containing onium salt, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and the like. Among these, the alkali metal salt is preferable. Examples of the cation of the alkali metal salt include a potassium ion, a lithium ion, and a sodium ion. Of these, a potassium ion is preferable.
一方、上記イオン性化合物を構成するアニオンの例としては、スルホニルイミド系アニオン、ハロゲン化リン酸アニオン等が挙げられる。スルホニルイミド系アニオンの例としては、ビス(フルオロアルキルスルホニル)イミド、ビス(フルオロスルホニル)イミド等が挙げられ、これらの中でも、ビス(フルオロスルホニル)イミドが好ましい。また、ハロゲン化リン酸アニオンの例としては、ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。 On the other hand, examples of the anion constituting the ionic compound include a sulfonylimide-based anion and a halogenated phosphate anion. Examples of the sulfonylimide-based anion include bis (fluoroalkylsulfonyl) imide, bis (fluorosulfonyl) imide, and among them, bis (fluorosulfonyl) imide is preferable. Examples of the halogenated phosphate anion include hexafluorophosphate and the like.
上記帯電防止剤のより具体的な例としては、N−ブチル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ヘキシル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−オクチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−オクチル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ドデシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−テトラデシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ヘキサデシルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ドデシル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−テトラデシル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−ヘキサデシル−4−メチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、N−デシルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−エチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−ブチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−へキシルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−ブチル−4−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−へキシル−3−メチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1−ブチル−3,4−ジメチルピリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、カリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミド、カリウムビス(フルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムビス(フルオロメタンスルホニル)イミド等が挙げられる。これらの中でも、カリウムビス(フルオロスルホニル)イミドが好ましい。 More specific examples of the antistatic agent include N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-octylpyridinium hexafluorophosphate, N-octyl-4 -Methylpyridinium hexafluorophosphate, N-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, N-tetradecylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexadecylpyridinium hexafluorophosphate, N-dodecyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-tetradecyl-4 -Methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexadecyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-decylpyridinium Bis (fluorosulfonyl) imide, 1-ethylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-butylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-hexylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis (Fluorosulfonyl) imide, 1-butyl-4-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-hexyl-3-methylpyridinium bis (fluorosulfonyl) imide, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium bis (fluoro Sulfonyl) imide, potassium bis (fluorosulfonyl) imide, lithium bis (fluorosulfonyl) imide, potassium bis (fluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (fluoromethanesulfonyl) imide And the like. Among these, potassium bis (fluorosulfonyl) imide is preferable.
以上の帯電防止剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 One of the above antistatic agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本実施形態における機能性添加剤として帯電防止剤を使用する場合、シリコーン系粘着剤組成物中における帯電防止剤の含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.5質量部以上であることが好ましく、さらには1.0質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、特に8質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。帯電防止剤の含有量が上記範囲であることで、粘着剤層12が良好な帯電防止性を発揮し易いものとなる。
When an antistatic agent is used as the functional additive in the present embodiment, the content of the antistatic agent in the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. It is preferably at least 0.5 part by mass, more preferably at least 1.0 part by mass. In addition, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. preferable. When the content of the antistatic agent is in the above range, the pressure-
上記光拡散微粒子の例としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等の樹脂からなる透明または白色微粒子、無機と有機の中間的な構造を有するケイ素含有化合物からなる微粒子等が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂微粒子を使用することが好ましい。 Examples of the light diffusing fine particles include transparent or white fine particles made of a resin such as an acrylic resin, a polystyrene resin, a polyethylene resin, an epoxy resin, and a silicone resin, and fine particles made of a silicon-containing compound having an intermediate structure between inorganic and organic. Is mentioned. Among these, it is preferable to use acrylic resin fine particles.
上記アクリル樹脂微粒子の例としては、メタクリル酸メチルの単独重合体の他、メタクリル酸メチルと、酢酸ビニル、スチレン、メチルアクリレート、エチル(メタ)アクリレート等の単量体との共重合体等からなるものが挙げられる。また、上記アクリル樹脂微粒子は架橋構造を有することが好ましい。本実施形態における光拡散微粒子は、均一な光拡散を達成し易いという観点から、架橋ポリメタクリル酸メチルからなる微粒子であることが好ましい。 Examples of the acrylic resin fine particles include, in addition to a homopolymer of methyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and a monomer such as vinyl acetate, styrene, methyl acrylate, and ethyl (meth) acrylate. Things. The acrylic resin particles preferably have a crosslinked structure. The light diffusing fine particles in the present embodiment are preferably fine particles made of cross-linked polymethyl methacrylate from the viewpoint that uniform light diffusion is easily achieved.
また、上記光拡散微粒子の形状は、球状等の定形であってもよく、または形状が特定されない不定形であってもよいものの、均一な光拡散を達成し易いという観点から、球状であることが好ましく、特に真球状であることが好ましい。 Further, the shape of the light diffusing fine particles may be a fixed shape such as a spherical shape, or may be an irregular shape whose shape is not specified. Are preferable, and it is particularly preferable that it is a true spherical shape.
以上の光拡散微粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 One of the above light diffusing fine particles may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本実施形態における機能性添加剤として光拡散微粒子を使用する場合、シリコーン系粘着剤組成物中における光拡散微粒子の含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、1.0質量部以上であることが好ましく、特に2.0質量部以上であることが好ましく、さらには3.0質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、15質量部以下であることが好ましく、特に12質量部以下であることが好ましく、さらには10質量部以下であることが好ましい。光拡散微粒子の含有量が上記範囲であることで、粘着剤層12が良好な光拡散性を発揮し易いものとなる。
When light diffusing fine particles are used as the functional additive in the present embodiment, the content of the light diffusing fine particles in the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. It is preferably at least 2.0 parts by mass, more preferably at least 2.0 parts by mass, and even more preferably at least 3.0 parts by mass. Further, the content is preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or less, and further preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. preferable. When the content of the light diffusing fine particles is in the above range, the pressure-
(2−3)シランカップリング剤
シランカップリング剤は、分子内に、ケイ素原子に結合したアルコキシ基を少なくとも1個有するとともに、有機化合物との反応性を有する官能基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であることが好ましい。
(2-3) Silane Coupling Agent A silane coupling agent is an organic silicon having at least one alkoxy group bonded to a silicon atom in a molecule and having at least one functional group reactive with an organic compound. Preferably, it is a compound.
上述した有機化合物との反応性を有する官能基の例としては、グリシジル基、アミノ基、ビニル基、イソシアネート基、メルカプト基、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、ウレイド基等から選択される少なくとも1つが挙げられる。これらの中でも、粘着剤層12と基材11との間の優れた密着性を達成し易いという観点から、シランカップリング剤は、グリシジル基およびアミノ基の少なくとも一方を有することが好ましく、特にアミノ基を有することが好ましい。また、上記官能基の反応性を改善するとともに、シリコーン系粘着剤組成物中のその他の成分との相溶性を改善する観点から、上述した官能基とアルコキシ基が結合するケイ素原子との間には、一般式CnH2n(nは正の整数を表す。)で表される炭化水素鎖がスペーサーとして介在することが好ましい。この場合、上記一般式CnH2nにおけるnの値は、1以上であることが好ましく、特に2以上であることが好ましい。また、当該nの値は、10以下であることが好ましく、特に8以下であることが好ましい。
Examples of the functional group having reactivity with the organic compound described above include at least one selected from a glycidyl group, an amino group, a vinyl group, an isocyanate group, a mercapto group, a (meth) acryloyl group, a styryl group, and a ureide group. One is. Among these, the silane coupling agent preferably has at least one of a glycidyl group and an amino group from the viewpoint that it is easy to achieve excellent adhesion between the pressure-
グリシジル基を有するシランカップリング剤の例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、8−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層12と基材11との間の優れた密着性を達成し易いという観点から、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、および8−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの少なくとも1種を使用することが好ましい。
Examples of the silane coupling agent having a glycidyl group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 8-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like. Among these, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-glycidoxypropyltrimethoxysilane are preferable from the viewpoint that it is easy to achieve excellent adhesion between the pressure-
また、グリシジル基を有するシランカップリング剤は、上述した材料を構成モノマーとするオリゴマーであってもよい。この場合、当該オリゴマーのエポキシ当量は、100g/mol以上であることが好ましく、特に150g/mol以上であることが好ましい。また、当該エポキシ当量は、1000g/mol以下であることが好ましく、特に900g/mol以下であることが好ましい。さらに、上記オリゴマーのアルコキシ基量は、20質量%以上であることが好ましく、特に30質量%以上であることが好ましい。また、当該アルコキシ基量は、80質量%以下であることが好ましく、特に70質量%以下であることが好ましい。このようなオリゴマーを使用することで、粘着剤層12と基材11との間の優れた密着性を達成し易いものとなる。
Further, the silane coupling agent having a glycidyl group may be an oligomer having the above-described material as a constituent monomer. In this case, the epoxy equivalent of the oligomer is preferably 100 g / mol or more, and particularly preferably 150 g / mol or more. Further, the epoxy equivalent is preferably 1000 g / mol or less, particularly preferably 900 g / mol or less. Further, the amount of the alkoxy group in the oligomer is preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more. In addition, the amount of the alkoxy group is preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 70% by mass or less. By using such an oligomer, it becomes easy to achieve excellent adhesion between the pressure-
アミノ基を有するシランカップリング剤の例としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−8−アミノオクチルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層12と基材11との間の優れた密着性を達成し易いという観点から、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランおよびN−2−(アミノエチル)−8−アミノオクチルトリメトキシシランの少なくとも1種を使用することが好ましい。
Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -8-amino Octyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (vinylbenzyl) -2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and the like can be mentioned. Among these, 3-aminopropyltrimethoxysilane and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethylsilane are preferred from the viewpoint that it is easy to achieve excellent adhesion between the pressure-
なお、以上説明したシランカップリング剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The silane coupling agents described above may be used alone or in a combination of two or more.
シリコーン系粘着剤組成物中におけるシランカップリング剤の含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.005質量部以上であることが好ましく、さらには0.01質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、付加反応型シリコーン樹脂100質量部に対して、3.0質量部以下であることが好ましく、2.0質量部以下であることがより好ましく、特に1.0質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が0.001質量部以上であることで、粘着剤層12と基材11との間において、優れた密着性を達成し易いものとなる。また、シランカップリング剤の含有量が3.0質量部以下であることで、本実施形態に係る粘着シート1と被着体との間の粘着力が過度に高くなることが抑制され、粘着シート1の良好な再剥離性を確保することができる。
The content of the silane coupling agent in the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably at least 0.001 part by mass, more preferably at least 0.005 part by mass, based on 100 parts by mass of the addition-reaction-type silicone resin. And more preferably 0.01 part by mass or more. Further, the content is preferably not more than 3.0 parts by mass, more preferably not more than 2.0 parts by mass, particularly preferably not more than 1.0 part by mass, based on 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin. Or less, more preferably 0.5 part by mass or less. When the content of the silane coupling agent is 0.001 part by mass or more, excellent adhesion between the pressure-
(2−4)その他の成分
本実施形態におけるシリコーン系粘着剤組成物は、上記成分以外にも、分散剤、架橋剤、反応抑制剤等の各種添加剤を含有してもよい。
(2-4) Other Components The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition in the present embodiment may contain various additives such as a dispersant, a crosslinking agent, and a reaction inhibitor in addition to the above components.
(2−5)粘着剤層の厚さ
粘着剤層12の厚さは、5μm以上であることが好ましく、特に10μm以上であることが好ましく、さらには15μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層12の厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に75μm以下であることが好ましく、さらには50μm以下であることが好ましい。粘着剤層12の厚さが上記範囲であることで、本実施形態に係る粘着シート1が被着体に対して適度な粘着力を発揮し易いものとなる。その結果、被着体からの粘着シート1の意図しない剥がれを効果的に抑制できるとともに、粘着シート1の良好な再剥離性を達成し易いものとなる。
(2-5) Thickness of pressure-sensitive adhesive layer The thickness of the pressure-
(3)剥離シート
剥離シート13としては、粘着剤層12に悪影響を与えないものであれば、特に限定されることはなく、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。上記の中でも、ハンドリング性に優れたポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
(3) Release Sheet The
上記剥離シート13の粘着剤層12と接する面には、剥離処理が施されていてもよい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、フッ素系、アルキッド系、シリコーン系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。
The surface of the
剥離シート13の厚さについては特に制限はないが、通常15μm以上であることが好ましく、特に25μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、通常100μm以下であることが好ましく、特に75μm以下であることが好ましい。
The thickness of the
2.粘着シートの物性
(1)全光線透過率
本実施形態における粘着シート1における全光線透過率(粘着シート1が剥離シート13を備える場合には、当該剥離シート13を剥離除去してなる積層体についての全光線透過率)の範囲は、前述した機能性添加剤の種類に応じて調整することが好ましい。
2. Physical Properties of Adhesive Sheet (1) Total Light Transmittance The total light transmittance of the adhesive sheet 1 in the present embodiment (when the adhesive sheet 1 includes the
機能性添加剤として紫外線吸収剤を使用する場合には、上記全光線透過率が、88%以上であることが好ましく、特に89%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。上記全光線透過率が88%以上であることで、本実施形態に係る粘着シート1が優れた透明性を有するものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記全光線透過率の上限値については特に制限はなく、100%以下であることが好ましく、特に98%以下であることが好ましく、さらには94%以下であることが好ましい。 When an ultraviolet absorber is used as the functional additive, the total light transmittance is preferably 88% or more, particularly preferably 89% or more, and more preferably 90% or more. preferable. When the total light transmittance is 88% or more, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has excellent transparency, and is very useful as a protective sheet requiring high transparency such as a protective sheet for an OLED device. It becomes suitable. The upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, and is preferably 100% or less, particularly preferably 98% or less, and further preferably 94% or less.
機能性添加剤として青色の着色剤を使用する場合には、上記全光線透過率が、60%以上であることが好ましく、特に62%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。また、上記全光線透過率は、90%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。上記全光線透過率がこれらの範囲であることで、粘着シート1が所望の青色を発色し易いものとなる。 When a blue colorant is used as the functional additive, the total light transmittance is preferably 60% or more, particularly preferably 62% or more, and more preferably 65% or more. Is preferred. Further, the total light transmittance is preferably 90% or less, particularly preferably 85% or less, and further preferably 80% or less. When the total light transmittance is within these ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 easily emits a desired blue color.
機能性添加剤として黒色の着色剤を使用する場合には、上記全光線透過率が、30%以上であることが好ましく、特に40%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。また、上記全光線透過率は、80%以下であることが好ましく、特に75%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましい。上記全光線透過率がこれらの範囲であることで、粘着シート1が所望の黒色を有し易いものとなる。 When a black colorant is used as the functional additive, the total light transmittance is preferably 30% or more, particularly preferably 40% or more, and more preferably 50% or more. Is preferred. Further, the total light transmittance is preferably 80% or less, particularly preferably 75% or less, and further preferably 70% or less. When the total light transmittance is within these ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 tends to have a desired black color.
機能性添加剤として帯電防止剤を使用する場合には、上記全光線透過率が、88%以上であることが好ましく、特に89%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。上記全光線透過率が88%以上であることで、本実施形態に係る粘着シート1が優れた透明性を有するものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記全光線透過率の上限値については特に制限はなく、100%以下であることが好ましく、特に98%以下であることが好ましく、さらには94%以下であることが好ましい。 When an antistatic agent is used as a functional additive, the total light transmittance is preferably 88% or more, particularly preferably 89% or more, and more preferably 90% or more. preferable. When the total light transmittance is 88% or more, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has excellent transparency, and is very useful as a protective sheet requiring high transparency such as a protective sheet for an OLED device. It becomes suitable. The upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, and is preferably 100% or less, particularly preferably 98% or less, and further preferably 94% or less.
機能性添加剤として光拡散微粒子を使用する場合には、上記全光線透過率が、88%以上であることが好ましく、特に89%以上であることが好ましく、さらには90%以上であることが好ましい。上記全光線透過率が88%以上であることで、本実施形態に係る粘着シート1が所望の拡散性を発揮し易いものとなる。上記全光線透過率の上限値については特に制限はなく、100%以下であることが好ましく、特に98%以下であることが好ましく、さらには94%以下であることが好ましい。 When light diffusing fine particles are used as the functional additive, the total light transmittance is preferably 88% or more, particularly preferably 89% or more, and more preferably 90% or more. preferable. When the total light transmittance is 88% or more, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment easily exhibits desired diffusivity. The upper limit of the total light transmittance is not particularly limited, and is preferably 100% or less, particularly preferably 98% or less, and further preferably 94% or less.
なお、以上の全光線透過率は、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。 The above-mentioned total light transmittance is measured according to JIS K7361-1: 1997 and ASTM D 1003, and the detailed measuring method is as described in Test Examples described later.
(2)ヘイズ値
本実施形態における粘着シート1のヘイズ値(粘着シート1が剥離シート13を備える場合には、当該剥離シート13を剥離除去してなる積層体についてのヘイズ値)の範囲は、前述した機能性添加剤の種類に応じて調整することが好ましい。
(2) Haze value The range of the haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 in the present embodiment (when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 includes the
機能性添加剤として紫外線吸収剤を使用する場合には、上記ヘイズ値が、3.0%以下であることが好ましく、特に2.5%以下であることが好ましく、さらには2.0%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値が3.0%以下であることで、本実施形態に係る粘着シート1が優れた透明性を有するものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記ヘイズ値の下限値については、特に制限はなく、0.1%以上であることが好ましく、特に0.2%以上であることが好ましく、さらには0.3%以上であることが好ましい。 When an ultraviolet absorber is used as the functional additive, the haze value is preferably 3.0% or less, particularly preferably 2.5% or less, and further preferably 2.0% or less. It is preferred that When the haze value is 3.0% or less, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has excellent transparency, and is very useful as a protective sheet requiring high transparency such as a protective sheet for an OLED device. It becomes suitable. The lower limit of the haze value is not particularly limited and is preferably 0.1% or more, particularly preferably 0.2% or more, and further preferably 0.3% or more.
機能性添加剤として青色の着色剤を使用する場合には、上記ヘイズ値が、5%以上であることが好ましく、特に6%以上であることが好ましく、さらには7%以上であることが好ましい。また、上記ヘイズ値は、30%以下であることが好ましく、特に28%以下であることが好ましく、さらには25%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値がこれらの範囲であることで、粘着シート1が所望の青色を発色し易いものとなる。 When a blue colorant is used as the functional additive, the haze value is preferably 5% or more, particularly preferably 6% or more, and more preferably 7% or more. . Further, the haze value is preferably 30% or less, particularly preferably 28% or less, and further preferably 25% or less. When the haze value is in these ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 easily develops a desired blue color.
機能性添加剤として黒色の着色剤を使用する場合には、上記ヘイズ値が、5%以上であることが好ましく、特に6%以上であることが好ましく、さらには7%以上であることが好ましい。また、上記ヘイズ値は、30%以下であることが好ましく、特に28%以下であることが好ましく、さらには25%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値がこれらの範囲であることで、粘着シート1が所望の黒色を有し易いものとなる。 When a black colorant is used as the functional additive, the haze value is preferably 5% or more, particularly preferably 6% or more, and more preferably 7% or more. . Further, the haze value is preferably 30% or less, particularly preferably 28% or less, and further preferably 25% or less. When the haze value is within these ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 tends to have a desired black color.
機能性添加剤として帯電防止剤を使用する場合には、上記ヘイズ値が、3.0%以下であることが好ましく、特に2.5%以下であることが好ましく、さらには2.0%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値が3.0%以下であることで、本実施形態に係る粘着シート1が優れた透明性を有するものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。上記ヘイズ値の下限値については、特に制限はなく、0.1%以上であることが好ましく、特に0.2%以上であることが好ましく、さらには0.3%以上であることが好ましい。 When an antistatic agent is used as a functional additive, the haze value is preferably 3.0% or less, particularly preferably 2.5% or less, and more preferably 2.0% or less. It is preferred that When the haze value is 3.0% or less, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has excellent transparency, and is very useful as a protective sheet requiring high transparency such as a protective sheet for an OLED device. It becomes suitable. The lower limit of the haze value is not particularly limited and is preferably 0.1% or more, particularly preferably 0.2% or more, and further preferably 0.3% or more.
機能性添加剤として光拡散微粒子を使用する場合には、上記ヘイズ値が、20%以上であることが好ましく、特に25%以上であることが好ましく、さらには30%以上であることが好ましい。また、上記ヘイズ値は、90%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには70%以下であることが好ましい。上記ヘイズ値がこれらの範囲であることで、本実施形態に係る粘着シート1が所望の拡散性を発揮し易いものとなる。 When light diffusing fine particles are used as the functional additive, the haze value is preferably 20% or more, particularly preferably 25% or more, and further preferably 30% or more. Further, the haze value is preferably 90% or less, particularly preferably 80% or less, and further preferably 70% or less. When the haze value is within these ranges, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment easily exhibits a desired diffusibility.
なお、以上のヘイズ値は、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じて測定されたものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。 The above haze value was measured according to JIS K7136: 2000 and ASTM D 1003, and the detailed measurement method is as described in Test Examples described later.
(3)CIELABの座標
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層12におけるCIE1976(L*,a*,b*)色空間(CIELAB)の各座標(L*,a*,b*)の範囲を、前述した機能性添加剤の種類に応じて調整することが好ましい。
(3) Coordinates of CIELAB In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, each coordinate (L *, a *, b *) of the CIE1976 (L *, a *, b *) color space (CIELAB) in the pressure-
例えば、明度に関するL*座標については、機能性添加剤として黒色の着色剤を使用する場合、95以下であることが好ましく、特に90以下であることが好ましく、さらには85以下であることが好ましい。L*座標が95以下であることで、粘着シート1が所望の黒色を有し易いものとなる。なお、L*座標の下限値については特に限定されず、例えば、70以上であることが好ましく、特に75以上であることが好ましく、さらには80以上であることが好ましい。 For example, when a black colorant is used as a functional additive, the L * coordinate relating to lightness is preferably 95 or less, particularly preferably 90 or less, and further preferably 85 or less. . When the L * coordinate is 95 or less, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 easily has a desired black color. The lower limit of the L * coordinate is not particularly limited, and is, for example, preferably 70 or more, particularly preferably 75 or more, and further preferably 80 or more.
また、a*座標については、機能性添加剤として青色の着色剤を使用する場合、−8.0以上であることが好ましく、特に−7.5以上であることが好ましく、さらには−7.0以上であることが好ましい。また、a*座標は、−1.0以下であることが好ましく、特に−1.5以下であることが好ましく、さらには−2.0以下であることが好ましい。a*座標が上記範囲であることで、粘着シート1が所望の青色を発色し易いものとなる。 When a blue colorant is used as a functional additive, the a * coordinate is preferably -8.0 or more, particularly preferably -7.5 or more, and more preferably -7.5. It is preferably 0 or more. The a * coordinate is preferably -1.0 or less, particularly preferably -1.5 or less, and more preferably -2.0 or less. When the a * coordinate is within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 easily emits a desired blue color.
また、b*座標については、機能性添加剤として青色の着色剤を使用する場合、−20以上であることが好ましく、特に−19以上であることが好ましく、さらには−18以上であることが好ましい。また、b*座標は、−5.0以下であることが好ましく、特に−6以下であることが好ましく、さらには−7以下であることが好ましい。b*座標が上記範囲であることで、粘着シート1が所望の青色を発色し易いものとなる。 When a blue colorant is used as a functional additive, the b * coordinate is preferably -20 or more, particularly preferably -19 or more, and more preferably -18 or more. preferable. Further, the b * coordinate is preferably -5.0 or less, particularly preferably -6 or less, and more preferably -7 or less. When the b * coordinate is within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 easily emits a desired blue color.
さらに、b*座標については、機能性添加剤として紫外線吸収剤を使用する場合、−1.0以上であることが好ましく、特に−0.8以上であることが好ましく、さらには−0.5以上であることが好ましい。また、b*座標は、2.0以下であることが好ましく、特に1.8以下であることが好ましく、さらには1.5以下であることが好ましい。b*座標が上記範囲であることで、本実施形態に係る粘着シート1が優れた透明性を有するとともに、粘着剤層12が黄色く発色し難いものとなり、OLEDデバイス用の保護シートといった高い透明性が求められる保護シートとして非常に好適なものとなる。
Further, the b * coordinate is preferably −1.0 or more, particularly preferably −0.8 or more, and more preferably −0.5 or more when an ultraviolet absorber is used as the functional additive. It is preferable that it is above. Further, the b * coordinate is preferably 2.0 or less, particularly preferably 1.8 or less, and further preferably 1.5 or less. When the b * coordinate is within the above range, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment has excellent transparency, and the pressure-
なお、以上のCIELABの各座標の詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。 In addition, the detailed measuring method of each coordinate of the above CIELAB is as described in a test example described later.
(4)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1では、粘着剤層12における基材11と反対側の面(以下「粘着面」という場合がある。)をソーダライムガラスに貼付した後、当該ソーダライムガラスから粘着シートを0.3m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力が、10mN/25mm以上であることが好ましく、特に20mN/25mm以上であることが好ましく、さらには25mN/25mm以上であることが好ましい。当該粘着力が10mN/25mm以上であることにより、粘着シート1が被着体から意図せず剥離することを抑制することができる。また、上記粘着力は、300mN/25mm以下であることが好ましく、200mN/25mm以下であることがより好ましく、特に100mN/25mm以下であることが好ましく、さらには50mN/25mm以下であることが好ましい。当該粘着力が300mN/25mm以下であることにより、粘着シート1が優れた再剥離性を達成し易いものとなる。
(4) Adhesive Strength In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the surface of the pressure-
また、本実施形態に係る粘着シート1では、粘着面をソーダライムガラスに貼付した後、当該ソーダライムガラスから粘着シートを2.0m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力が、20mN/25mm以上であることが好ましく、特に30mN/25mm以上であることが好ましく、さらには40mN/25mm以上であることが好ましい。また、上記粘着力は、400mN/25mm以下であることが好ましく、300mN/25mm以下であることがより好ましく、特に200mN/25mm以下であることが好ましく、さらには100mN/25mm以下であることが好ましい。2.0m/minの剥離速度で剥離したときの粘着力が上記範囲であることにより、意図しない剥がれを防止しつつ、特に優れた再剥離性を達成し易いものとなる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, after the pressure-sensitive adhesive surface is attached to soda-lime glass, the pressure-sensitive adhesive strength measured when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the soda-lime glass at a peeling speed of 2.0 m / min. , 20 mN / 25 mm or more, particularly preferably 30 mN / 25 mm or more, and more preferably 40 mN / 25 mm or more. Further, the adhesive force is preferably 400 mN / 25 mm or less, more preferably 300 mN / 25 mm or less, particularly preferably 200 mN / 25 mm or less, and further preferably 100 mN / 25 mm or less. . When the adhesive strength at the time of peeling at a peeling speed of 2.0 m / min is in the above range, it becomes easy to achieve particularly excellent re-peelability while preventing unintended peeling.
なお、これらの粘着力は、JIS Z0237:2009に準じて測定したものであり、その詳細な測定方法は、後述する試験例に記載の通りである。 In addition, these adhesive strengths were measured according to JIS Z0237: 2009, and the detailed measuring method is as described in the test examples described later.
本実施形態に係る粘着シート1では、0.3m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力と2.0m/minの剥離速度で剥離したときに測定される粘着力との差が小さいことが好ましい。具体的には、剥離速度2.0m/minでの粘着力と剥離速度0.3m/minでの粘着力との差の絶対値が、200mN/25mm以下であることが好ましく、特に100mN/25mm以下であることが好ましく、さらには50mN/25mm以下であることが好ましい。粘着力の差がこのような範囲であることで、粘着シート1は、使用時には被着体にしっかりと固定され易く、使用後は容易に剥がし易いものとなる。なお、上述した絶対値の下限値については特に限定されないものの、例えば、1mN/25mm以上であることが好ましく、特に10mN/25mm以上であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the difference between the pressure-sensitive adhesive force measured when peeling at a peeling speed of 0.3 m / min and the pressure-sensitive adhesive force measured when peeling at a peeling speed of 2.0 m / min. Is preferably small. Specifically, the absolute value of the difference between the adhesive force at a peeling speed of 2.0 m / min and the adhesive force at a peeling speed of 0.3 m / min is preferably 200 mN / 25 mm or less, particularly 100 mN / 25 mm. Or less, more preferably 50 mN / 25 mm or less. When the difference in adhesive strength is in such a range, the adhesive sheet 1 is easily fixed to an adherend when used, and easily peeled off after use. The lower limit of the absolute value is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 mN / 25 mm or more, and particularly preferably 10 mN / 25 mm or more.
(5)表面抵抗率
本実施形態に係る粘着シート1では、前述した機能性添加剤として帯電防止剤を使用する場合には、粘着面における表面抵抗率が、1.0×1013Ω/sq以下であることが好ましく、特に8.0×1012Ω/sq以下であることが好ましく、さらには5.0×1012Ω/sq以下であることが好ましい。上記表面抵抗率が1.0×1013Ω/sq以下であることで、粘着シート1の剥離帯電圧を比較的低い値に抑え易くなり、静電作用によるゴミの付着や、被着体への電気的悪影響を防止し易いものとできる。なお、上記表面抵抗率の下限値は特に制限されないが、1.0×109Ω/sq以上程度であることが好ましい。また、上記表面抵抗率の測定方法の詳細は、後述する試験例に記載の通りである。
(5) Surface resistivity In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, when an antistatic agent is used as the above-described functional additive, the surface resistivity on the pressure-sensitive adhesive surface is 1.0 × 10 13 Ω / sq. Or less, particularly preferably 8.0 × 10 12 Ω / sq or less, and more preferably 5.0 × 10 12 Ω / sq or less. When the surface resistivity is 1.0 × 10 13 Ω / sq or less, the peeling electrostatic voltage of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be easily suppressed to a relatively low value. Can be easily prevented from being adversely affected by electricity. The lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, but is preferably about 1.0 × 10 9 Ω / sq or more. The details of the method of measuring the surface resistivity are as described in Test Examples described later.
3.粘着シートの製造方法
本実施形態に係る粘着シート1の製造方法は特に限定されない。例えば、基材11の一方の面に、上述したシリコーン系粘着剤組成物および所望により希釈剤を含有する塗布液を塗布した後、得られた塗膜を乾燥・熱硬化させて粘着剤層12を形成することにより、粘着シート1を製造することができる。
3. Method for Manufacturing Adhesive Sheet The method for manufacturing the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited. For example, after applying a coating solution containing the above-mentioned silicone-based pressure-sensitive adhesive composition and, if desired, a diluent to one surface of the
上記希釈剤としては特に制限はなく、様々なものを用いることができる。例えばトルエン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素化合物をはじめ、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびこれらの混合物等が用いられる。 The diluent is not particularly limited, and various diluents can be used. For example, hydrocarbon compounds such as toluene, hexane, and heptane, as well as acetone, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and mixtures thereof are used.
シリコーン系粘着剤組成物の塗布液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。上記塗布液を塗布したら、塗膜を加熱乾燥させることが好ましい。 The application of the coating liquid of the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition may be performed by a conventional method, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. After the application of the coating solution, the coating is preferably dried by heating.
上述した熱硬化の条件としては、加熱温度が80℃以上、180℃以下であることが好ましく、加熱時間が10秒以上、150秒以下であることが好ましい。 As the conditions for the above-mentioned thermosetting, the heating temperature is preferably from 80 ° C. to 180 ° C., and the heating time is preferably from 10 seconds to 150 seconds.
上記のようにして粘着剤層12を形成したら、当該粘着剤層12に剥離シート13を貼合し、粘着シート1を得ることができる。
After forming the pressure-
なお、上記の製造方法では、粘着剤層12は基材11に対して形成したが、剥離シート13に対して形成し、その後、粘着剤層12に基材11を貼合してもよい。
Although the pressure-
4.粘着シートの用途
本実施形態に係る粘着シート1の用途は、特に限定されない。当該用途の一例としては、デバイスの加工、組立、検査などの工程中、デバイスにおける表面の傷付き等を防止するための保護シートとしての使用が挙げられる。粘着シート1を当該用途に使用する場合には、前述した機能性添加剤として帯電防止剤、紫外線吸収剤等を使用することが好ましい。機能性添加剤として帯電防止剤を使用する場合には、粘着シート1における帯電が抑制され、当該帯電によるデバイスに対する悪影響の発生を抑制することが可能となる。
4. Use of pressure-sensitive adhesive sheet The use of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited. As an example of the use, use as a protective sheet for preventing a surface of the device from being damaged during a process such as processing, assembling, and inspection of the device can be cited. When the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used for the purpose, it is preferable to use an antistatic agent, an ultraviolet absorber or the like as the above-mentioned functional additive. When an antistatic agent is used as the functional additive, the charging of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is suppressed, and the occurrence of adverse effects on the device due to the charging can be suppressed.
上述したデバイスの例としては、光学部材や電子部材等が挙げられる。特に、本実施形態に係る粘着シート1では、保護の対象となるデバイスがフレキシブルデバイスであることが好ましい。また、本実施形態に係る粘着シート1では、保護の対象となるデバイスが、粘着シート1が貼付された状態で発光検査や高温条件が要求されるデバイスであることが好ましい。そのため、本実施形態に係る粘着シート1による保護の対象となるデバイスは、OLEDデバイスであることが好ましく、特にフレキシブルOLEDデバイスであることが好ましい。 Examples of the above-mentioned device include an optical member and an electronic member. In particular, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the device to be protected is preferably a flexible device. Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, it is preferable that the device to be protected is a device that requires a luminescence inspection or a high-temperature condition in a state where the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is stuck. Therefore, the device to be protected by the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably an OLED device, and particularly preferably a flexible OLED device.
また、本実施形態に係る粘着シート1の別の用途としては、エンドユーザーがスマートフォン等の電子機器のディスプレイに貼付するための保護シートとしての使用が挙げられる。粘着シート1を当該用途に使用する場合には、前述した機能性添加剤として光拡散微粒子、帯電防止剤、紫外線吸収剤等を使用することが好ましい。機能性添加剤として光拡散微粒子を使用する場合には、粘着シート1に所望の光学的機能を付与することができ、ディスプレイの良好な視認性を実現することが可能となる。 Another application of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes use as a protective sheet for an end user to attach to a display of an electronic device such as a smartphone. When the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used for the purpose, it is preferable to use light diffusing fine particles, an antistatic agent, an ultraviolet absorber and the like as the functional additives described above. When light diffusing fine particles are used as the functional additive, a desired optical function can be imparted to the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and good visibility of the display can be realized.
本実施形態に係る粘着シート1のまた別の用途としては、店舗や住宅におけるガラスや壁等に装飾のために貼付される粘着シートとしての使用が挙げられる。粘着シート1を当該用途に使用する場合には、前述した機能性添加剤として紫外線吸収剤、着色剤等を使用することが好ましい。機能性添加剤として紫外線吸収剤を使用する場合には、粘着シートが光に長期間曝されることによる色あせを抑制することが可能となる。また、機能性添加剤として着色剤を使用することで、上記粘着シートに所望の色を付与することが可能となる。 As another application of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, use as a pressure-sensitive adhesive sheet to be attached to a glass, a wall, or the like in a store or a house for decoration is cited. When the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used for the purpose, it is preferable to use an ultraviolet absorber, a colorant, or the like as the above-mentioned functional additive. When an ultraviolet absorber is used as a functional additive, it is possible to suppress fading due to long-term exposure of the pressure-sensitive adhesive sheet to light. Further, by using a coloring agent as the functional additive, it becomes possible to impart a desired color to the pressure-sensitive adhesive sheet.
本実施形態に係る粘着シート1のさらに別の用途としては、グラファイトシートを保護するための着色シートとしての使用が挙げられる。粘着シート1を当該用途に使用する場合には、前述した機能性添加剤として着色剤等を使用することが好ましい。機能性添加剤として着色剤を使用することで、着色シートに所望の色を付与することが可能となる。 Still another application of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment includes use as a colored sheet for protecting a graphite sheet. When the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used for the purpose, it is preferable to use a coloring agent or the like as the above-mentioned functional additive. By using a coloring agent as the functional additive, it becomes possible to impart a desired color to the coloring sheet.
本実施形態に係る粘着シート1は、粘着剤層がシリコーン粘着剤から構成されており、良好な再剥離性を達成できる。そのため、使用を終えた粘着シート1を被着体から良好に剥離する際に、粘着剤層12に由来する粘着剤が被着体上に残るといった問題が生じることなく、良好に剥離することができる。また、当該剥離の際に、被着体の破損や損傷といった問題が生じることも抑制される。
In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the pressure-sensitive adhesive layer is composed of a silicone pressure-sensitive adhesive, and good removability can be achieved. Therefore, when the used pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off from the adherend satisfactorily, the pressure-sensitive adhesive derived from the pressure-
さらに、本実施形態に係る粘着シート1では、前述した通り、粘着剤層12が有機系材料からなる機能性添加剤を含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものである。それにもかかわらず、当該シリコーン系粘着剤組成物がシランカップリング剤をも含有するものであることで、基材11と粘着剤層12との界面における密着性が優れたものとなる。そのため、本実施形態に係る粘着シート1では、基材11と粘着剤層12との界面における意図しない剥がれを抑制することができ、被着体から粘着シート1を剥離した際に、粘着剤層12のみが被着体に残存することが抑制される。また、本実施形態に係る粘着シート1を巻き取ってロールとした場合においても、基材11と粘着剤層12との界面の剥がれが生じるトンネリングの発生が抑制される。
Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, as described above, the pressure-
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における基材11と粘着剤層12との間には、他の層が介在していてもよいし、基材11における粘着剤層12側とは反対側の面には、他の層が積層されていてもよい。
For example, another layer may be interposed between the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
1.シリコーン系粘着剤組成物の塗布液の調製
シリコーン粘着剤の主剤としての付加反応型シリコーン樹脂(信越化学工業社製,製品名「KS−847H」)100質量部(固形分換算値を表す。以下同様とする。)と、白金触媒(東レ・ダウコーニング社製,製品名「SRX 212 CATALYST」)2質量部と、シランカップリング剤としての8−グリシドキシオクチルトリメトキシシラン0.25質量部と、シリコーンレジン(東レ・ダウコーニング社製,製品名「SD−4584」)10質量部と、機能性添加剤としての紫外線吸収剤(2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)4.0質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈して、これをシリコーン系粘着剤組成物の塗布液とした。
[Example 1]
1. Preparation of Coating Solution of Silicone Pressure-Sensitive Adhesive Composition 100 parts by mass of an addition-reaction type silicone resin (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: “KS-847H”) as a main component of the silicone pressure-sensitive adhesive (in terms of solid content. The same shall apply.), 2 parts by mass of a platinum catalyst (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., product name: “SRX212CATALYST”), and 0.25 parts by mass of 8-glycidoxyoctyltrimethoxysilane as a silane coupling agent And 10 parts by mass of a silicone resin (manufactured by Dow Corning Toray, product name "SD-4584") and 4.0 parts by mass of an ultraviolet absorber (2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone) as a functional additive And the resulting mixture was diluted with methyl ethyl ketone to give a coating solution for a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition.
2.粘着シートの製造
表1に示した基材Aにおける一方の面に、上記工程で得られたシリコーン系粘着剤組成物の塗布液をナイフコーターで塗布したのち、130℃で2分間加熱処理して、厚さ25μmの粘着剤層を形成した。次いで、その粘着剤層に、剥離シートとしてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東レ社製,製品名「ルミラーT60」,剥離剤層なし,厚さ:50μm)を貼合し、粘着シートを得た。
2. Production of pressure-sensitive adhesive sheet A coating solution of the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition obtained in the above step was applied to one surface of the substrate A shown in Table 1 with a knife coater, and then heated at 130 ° C. for 2 minutes. And a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toray Industries, product name “Lumirror T60”, no release agent layer, thickness: 50 μm) as a release sheet was attached to the adhesive layer to obtain an adhesive sheet. .
なお、基材Aの表面にメチルエチルケトンを一滴滴下して、30秒経過後、当該液滴をキムワイプで吸い取ったところ、当該液滴に対応する窪みが形成された。すなわち、基材Aの表面には、メチルエチルケトンにより一部溶解する易接着層が設けられていた。基材Bも同様であった。一方、基材Cでは、窪みは形成されなかった。 A drop of methyl ethyl ketone was dropped on the surface of the base material A, and after 30 seconds had passed, the drop was sucked out with a Kimwipe. As a result, a depression corresponding to the drop was formed. That is, on the surface of the base material A, the easy-adhesion layer partially dissolved by methyl ethyl ketone was provided. Substrate B was similar. On the other hand, in the substrate C, no depression was formed.
〔実施例2〜7,比較例1〜5,参考例1〕
基材の種類、シランカップリング剤の種類および配合量、ならびに機能性添加剤の種類および配合量を表2に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 5, Reference Example 1]
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the type of the base material, the type and the amount of the silane coupling agent, and the type and the amount of the functional additive were changed as shown in Table 2.
〔参考例2〕
基材Aを表1に示した剥離シートDに変更するとともに、当該剥離シートDにおけるフッ素系剥離剤層側の面にシリコーン系粘着剤組成物の塗布液を塗布することで粘着剤層を形成したこと以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Reference Example 2]
While changing the base material A to the release sheet D shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive layer was formed by applying a coating liquid of the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition to the surface of the release sheet D on the side of the fluorine-based release agent layer. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except for the above.
なお、表1には、使用した基材A〜Cおよび剥離シートDについて、それぞれの材料、それぞれが備えるコート層の種類、および後述する試験例により測定された各種物性を示す。 Table 1 shows the respective materials, the types of the coating layers provided in each of the substrates A to C and the release sheet D used, and various physical properties measured by test examples described later.
また、表2に記載の各機能性添加剤の詳細は以下の通りである。
紫外線吸収剤:2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン
着色剤(青色):銅フタロシアニンブルー
帯電防止剤:カリウムビス(フルオロスルホニル)イミドとテトラエチレングリコールジメチルエーテルとを質量比1:1で混合した材料
光拡散微粒子:架橋ポリメタクリル酸メチルからなる真球状微粒子(積水化成品工業社製,製品名「SSX−103」,平均粒径3μm)
着色剤(黒色):カーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体(東洋インキ社製,製品名「マルチラックA−903ブラック」)
無機充填剤:シリカフィラー(アドマテックス社製,製品名「SO−C4」,平均粒径:1.0μm,最大粒径:1.2μm,形状:球状)
The details of each functional additive described in Table 2 are as follows.
UV absorber: 2,2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone Colorant (blue): Copper phthalocyanine blue Antistatic agent: A material obtained by mixing potassium bis (fluorosulfonyl) imide and tetraethylene glycol dimethyl ether at a mass ratio of 1: 1 Light-diffusing fine particles: spherical fine particles composed of cross-linked polymethyl methacrylate (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name “SSX-103”, average particle size 3 μm)
Colorant (black): carbon black styrene-maleic acid resin dispersion (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., product name "Multilac A-903 Black")
Inorganic filler: silica filler (product name: SO-C4, manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size: 1.0 μm, maximum particle size: 1.2 μm, shape: spherical)
〔試験例1〕(基材および剥離シートの全光線透過率およびヘイズ値の測定)
表1に示した基材A〜Cおよび剥離シートDについて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH7000」)を用いて、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて全光線透過率(%)を測定するとともに、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定した。これらの結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of total light transmittance and haze value of base material and release sheet)
All of the substrates A to C and the release sheet D shown in Table 1 were measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH7000”) according to JIS K7361-1: 1997 and ASTM D 1003. The light transmittance (%) was measured, and the haze value (%) was measured according to JIS K7136: 2000 and ASTM D1003. Table 1 shows the results.
〔試験例2〕(基材密着性の評価)
実施例、比較例および参考例で製造した粘着シートを、23℃および50%RHの条件下で1日間静置した後、剥離シート(参考例2の粘着シートについては、剥離シートDではない方の剥離シート)を剥離した。次いで、露出した粘着剤層に対してカッターナイフで十字の切り込み(50mm×50mm)を入れた。そして、切り込みを入れた部位の粘着剤層を指の腹で擦り、粘着剤層の脱落度合いを確認し、以下の基準で基材密着性を評価した。結果を表3に示す。
○…粘着剤層が基材から脱着せず、良好な密着性を維持できた。
△…粘着剤層の一部が基材から脱着するが、ある程度の密着性を維持できた。
×…粘着剤層全体が基材から脱着し、密着性不足となった。
[Test Example 2] (Evaluation of substrate adhesion)
After leaving the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples, Comparative Examples and Reference Examples at rest at 23 ° C. and 50% RH for one day, a release sheet (the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2 was not release sheet D) Was peeled off. Next, a cross cut (50 mm × 50 mm) was made on the exposed adhesive layer with a cutter knife. Then, the pressure-sensitive adhesive layer at the cut portion was rubbed with the pad of a finger to confirm the degree of detachment of the pressure-sensitive adhesive layer, and the substrate adhesion was evaluated according to the following criteria. Table 3 shows the results.
…: The adhesive layer was not detached from the substrate, and good adhesion was maintained.
Δ: Part of the pressure-sensitive adhesive layer was detached from the substrate, but a certain degree of adhesion could be maintained.
X: The entire pressure-sensitive adhesive layer was detached from the substrate, resulting in insufficient adhesion.
また、実施例、比較例および参考例で製造した粘着シートを85℃および85%RHの条件下で7日間静置したものについても、上記と同様に基材密着性を評価した。この結果も表3に示す。 In addition, the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples were allowed to stand at 85 ° C. and 85% RH for 7 days, and the substrate adhesion was evaluated in the same manner as described above. The results are also shown in Table 3.
〔試験例3〕(粘着シートの全光線透過率およびヘイズ値の測定)
実施例、比較例および参考例で製造した粘着シートから剥離シート(参考例2の粘着シートについては、剥離シートDではない方の剥離シート)を剥離したものについて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH7000」)を用いて、JIS K7361−1:1997およびASTM D 1003に準じて全光線透過率(%)を測定するとともに、JIS K7136:2000およびASTM D 1003に準じてヘイズ値(%)を測定した。これらの結果を表3に示す。
[Test Example 3] (Measurement of total light transmittance and haze value of pressure-sensitive adhesive sheet)
A haze meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was obtained by peeling a release sheet (the release sheet other than release sheet D for the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2) from the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples, Comparative Examples and Reference Examples. And product name "NDH7000"), the total light transmittance (%) is measured according to JIS K7361-1: 1997 and ASTM D 1003, and the haze value is measured according to JIS K7136: 2000 and ASTM D 1003. (%) Was measured. Table 3 shows the results.
〔試験例4〕(CIELABの各座標の測定)
実施例、比較例および参考例で製造した粘着シートの粘着剤層について、同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用し、CIE1976(L*,a*,b*)色空間における各座標を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 4] (Measurement of each coordinate of CIELAB)
For the pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets manufactured in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples, CIE1976 (L *, a *) was measured using a simultaneous photometric spectrophotometer (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .; *, B *) Each coordinate in the color space was measured. Table 3 shows the results.
〔試験例5〕(粘着力の測定)
実施例1〜7、比較例1〜5および参考例1で製造した粘着シートを、長さ100mm、幅25mmに裁断した。次いで、当該粘着シートから剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の露出面を、ソーダライムガラスに対し0.5MPa、50℃で20分加圧して貼付した。その後、標準環境下(23℃,50%RH)にて24時間放置することで、粘着力測定用サンプルを得た。
[Test Example 5] (Measurement of adhesive strength)
The pressure-sensitive adhesive sheets manufactured in Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 5 and Reference Example 1 were cut into a length of 100 mm and a width of 25 mm. Next, the release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed surface of the exposed pressure-sensitive adhesive layer was applied to soda lime glass by applying a pressure of 0.5 MPa at 50 ° C. for 20 minutes. Thereafter, the sample was allowed to stand in a standard environment (23 ° C., 50% RH) for 24 hours to obtain a sample for measuring adhesive strength.
上記粘着力測定用サンプルについて、JIS Z0237:2009に準じて、標準環境下(23℃,50%RH)にて、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンUTM−4−100」)を用いて、180°の剥離角度および0.3m/minの剥離速度で、ソーダライムガラスから粘着シートを剥離したときの力を測定し、これを粘着力(mN/25mm)とした。結果を表3に示す。 A tensile tester (manufactured by Orientec, product name “Tensilon UTM-4-100”) under the standard environment (23 ° C., 50% RH) according to JIS Z0237: 2009 for the sample for measuring adhesive strength. Was used to measure the force when the adhesive sheet was peeled off the soda lime glass at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 0.3 m / min, and this was taken as the adhesive force (mN / 25 mm). Table 3 shows the results.
また、上記と同様に得た粘着力測定用サンプルについて、JIS Z0237:2009に準じて、標準環境下(23℃,50%RH)にて、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンUTM−4−100」)を用いて、180°の剥離角度および2.0m/minの剥離速度で、ソーダライムガラスから粘着シートを剥離したときの力を測定し、これを粘着力(mN/25mm)とした。この結果も表3に示す。 Further, the adhesive force measurement sample obtained in the same manner as described above was used in a standard environment (23 ° C., 50% RH) under a standard environment (23 ° C., 50% RH) in accordance with JIS Z0237: 2009, with a product name “Tensilon” manufactured by Orientec. UTM-4-100 "), the force at the time of peeling the adhesive sheet from the soda lime glass was measured at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 2.0 m / min, and the adhesive force (mN / 25 mm). The results are also shown in Table 3.
〔試験例6〕(表面抵抗率の測定)
実施例、比較例および参考例で製造した粘着シートから剥離シート(参考例2の粘着シートについては、剥離シートDではない方の剥離シート)を剥離し、露出した粘着剤層の露出面について、23℃、相対湿度50%の環境下において、抵抗率測定器(三菱化学アナリテック社製,製品名「ハイレスタUP MCP−HT450型」)を使用して、JIS K6911:2006に準じて、100Vの電圧を10秒間印加した後の表面抵抗率(Ω/sq)を測定した。その結果を表3に示す。
[Test Example 6] (Measurement of surface resistivity)
The release sheet (the release sheet other than the release sheet D for the pressure-sensitive adhesive sheet of Reference Example 2) was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets manufactured in Examples, Comparative Examples, and Reference Examples. Under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, using a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., product name “Hiresta UP MCP-HT450”), 100 V according to JIS K6911: 2006. The surface resistivity (Ω / sq) after applying the voltage for 10 seconds was measured. Table 3 shows the results.
表3から明らかなように、実施例で製造した粘着シートは、再剥離性が良好であるとともに、粘着剤層の基材密着性にも優れるものであった。 As is clear from Table 3, the pressure-sensitive adhesive sheets manufactured in the examples had good removability and also had excellent substrate adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明に係る粘着シートは、例えば、フレキシブル性を有するOLEDデバイスの加工、組立、検査などの工程で使用される保護シート、装飾用の粘着シート、グラファイトシートを保護するための着色シート等として好適である。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is suitable, for example, as a protective sheet used in processes such as processing, assembling, and inspection of a flexible OLED device, a decorative pressure-sensitive adhesive sheet, and a colored sheet for protecting a graphite sheet. It is.
1…粘着シート
11…基材
12…粘着剤層
13…剥離シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (8)
前記粘着剤層が、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有する第1のポリジメチルシロキサンおよび1分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基を有する第2のポリジメチルシロキサンから得られる付加反応型シリコーン樹脂、並びに白金触媒を含有するシリコーン粘着剤と、有機系材料からなる機能性添加剤と、シランカップリング剤とを含有するシリコーン系粘着剤組成物から形成されたものであり、
前記シランカップリング剤の含有量が、前記付加反応型シリコーン樹脂100質量部当たり、0.001質量部以上、3.0質量部以下である
ことを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on one surface of the substrate,
The addition reaction type silicone wherein the pressure-sensitive adhesive layer is obtained from a first polydimethylsiloxane having at least two alkenyl groups in one molecule and a second polydimethylsiloxane having at least two hydrosilyl groups in one molecule. resin, and a silicone pressure-sensitive adhesive containing a platinum catalyst, a functional additive comprising an organic material state, and are not formed from a silicone-based adhesive composition containing a silane coupling agent,
The pressure-sensitive adhesive sheet , wherein the content of the silane coupling agent is 0.001 part by mass or more and 3.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the addition reaction type silicone resin .
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