JP6637032B2 - 界面活性剤ブレンドを使用した地下石油回収のための方法 - Google Patents
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Description
・望ましくは、mの平均値は、ゼロ以上、好ましくは1以上、2以上、さらに3以上であり、同時に、望ましくは、5以下、4以下、3以下、さらに2以下である。
・望ましくは、非イオン性界面活性剤のnの平均値は、5以上、好ましくは6以上、より好ましくは7以上であり、8以上、9以上、10以上、12以上、14以上、15以上、16以上、さらに17以上であり得、同時に、望ましくは、20以下、好ましくは19以下、18以下、17以下、16以下、15以下であり、好ましくは14以下である。
・望ましくは、(R1)R2CH−基は、8以上の範囲である炭素の総数を有し、9以上、10以上、11以上、さらに12以上であり得、同時に、望ましくは、20以下、好ましくは19以下、18以下、17以下、16以下、または15以下である。望ましくは、(R1)R2CH−基は、11〜15個の炭素の直鎖炭素鎖部分及び2−エチルヘキシル部分からなる群から選択される。
非イオン性界面活性剤#1〜7:
次のような一般構造を有するC11−C15直鎖第二級アルコール開始されたポリエチレングリコールであり、式中、星印は、ポリエチレングリコール鎖が、任意の第二炭素上にあり得、概して、界面活性剤は、異なる第二炭素上の構造の分布により表されることを示す。
非イオン性#2:x=15(TERGITOL(商標)15−S−15の商品名で入手可能)
非イオン性#3:x=20(TERGITOL(商標)15−S−20の商品名で入手可能)
非イオン性#4:x=30(TERGITOL(商標)15−S−30の商品名で入手可能)
非イオン性#5:x=5(TERGITOL(商標)15−S−5の商品名で入手可能)
非イオン性#6:x=7(TERGITOL(商標)15−S−7の商品名で入手可能)
非イオン性#7:x=9(TERGITOL(商標)15−S−9の商品名で入手可能)
TERGITOLは、Union Carbide Corporationの商標である。
次のような一般構造を有するプロポキシル化及びエトキシル化2−エチルヘキサノール界面活性剤。
非イオン性#9:n=20
非イオン性#10:n=6
非イオン性#11:n=9
ADPDS及びADPDS#2は、(II)の構造を有するアルキルジフェニルオキシドジスルホネートであり、式中、R3及びR4は独立して、直鎖C6(6個の炭素)アルキル、分岐C12(12個の炭素)アルキル、及び水素から選択されるが、但し、R3及びR4うちの少なくとも1つが、各分子上で直鎖C6アルキルまたは分岐C12アルキルであることを条件とする。ADPDS界面活性剤は、モノアルキル化ジスルホン化ジフェニルオキシド、ジアルキル化ジスルホン化ジフェニルオキシド、モノアルキル化モノスルホン化ジフェニルオキシド、及びジアルキル化モノスルホン化ジフェニルオキシドと、ADPDS組成物重量の50重量%超を占めるジスルホン化ジフェニルオキシド構成成分との組み合わせである。界面活性剤ADPDS及びADPDS#2は各々、DOWFAX(商標)C6L及びDOWFAX(商標)2A1の商品名で入手可能である(DOWFAXは、The Dow Chemical Companyの商標である)。
3MPEP−TRITON(商標)H−66の商品名で入手可能な3−メチルフェノールエーテルホスフェート(TRITONは、The Dow Chemical Companyの商標である)。
表1は、非イオン性界面活性剤の溶液に関する曇点において塩分濃度が有する感情を例示する。脱イオン水(0ppm塩分)または表1で指定された濃度の食塩溶液のいずれかに非イオン性界面活性剤を溶解することにより、異なる塩分(塩化ナトリウム)濃度の非イオン性界面活性剤1〜4の0.5重量%水溶液を調製する。ASTM D2024−09に記載される手順に従って、FP90中央処理装置及びFP81測定用セルを有するMettler Toledo FP900 ThermalSystemを使用してこれらの溶液(及びこの出願における全ての溶液)に関して曇点を決定する。
159,000ppmの塩化ナトリウム及び1000ppmの塩化カルシウムの水溶液中で、0.5重量%の非イオン性界面活性剤及び0.5重量%の第2の界面活性剤の表2で特定されるような溶液を調製する。脱イオン水に各界面活性剤、ならびに十分な塩化ナトリウム及び塩化カルシウムを添加することにより、溶液を調製して指定された濃度を取得する。各溶液に関して曇点を決定する。表2は、異なる溶液に関する曇点値を列挙する。
脱イオン水中に界面活性剤、155,000ppmの塩化ナトリウム及び5,000〜7,000ppmの塩化カルシウムを溶解することにより、155,000ppmの塩分濃度で、追加の5,000〜7,000ppmの二価金属イオンを有する、0.5重量%の非イオン性界面活性剤#2と0.5重量%のADPDSとの水溶液及び0.5重量%のADPDSを有さない0.5重量%の非イオン性界面活性剤#2の水溶液を調製する。各溶液に関して曇点を決定する。
159,000ppmの塩化ナトリウム及び1000ppmの塩化カルシウムを含有する食塩溶液中に0.5重量%の非イオン性界面活性剤及び0.5重量%のADPDSの溶液を調製する。表5に示されるような異なるエチレンオキシド鎖長の非イオン性界面活性剤を使用して溶液を調製する。各溶液に関して曇点を決定し、表5で報告する。
以下の試験方法を使用して水溶液に関してクロマトグラフ的分離を評価する。159,000ppmの塩化ナトリウム及び1,000ppmの塩化カルシウムを有する、2つの界面活性剤の各々が0.5重量%の水溶液を調製し、均一になるまで混合する。シルル系ドロマイトコアプラグを通して80℃で水性界面活性剤溶液を充水して、吸着基材環境に水溶液の構成成分を曝露し、高圧液体クロマトグラフィー(HPLC)を使用して水溶液中の構成成分に関する保持時間を決定する。HPLC保持時間を、溶出液ピークの数及び溶出液ピークの位置に関して、水溶液中の個別の界面活性剤の水溶液のものに対して溶液を調査することにより調査する。個別の構成成分のいずれかとは異なる保持時間における単一の溶出液ピークは、界面活性剤の組み合わせがクロマトグラフ的分離をほとんどから全く有さないことを示す。コアプラグを異なる時間の間充水した後に溶出液ピークを比較して、溶出溶液に関するクロマトグラムが供給物のものと類似することを確実にする長時間の間の充水後に任意の追加のピークが明白に表れるかどうかを決定する。典型的に、充水は、コアプラグのおよそ25の細孔容積に対して継続する。追加のピークが現れない場合、クロマトグラフ的分離がほとんどから全くないかを確証する。
以下の試験方法に従って、地下石油回収の有効性を試験する。既知の量のテキサス粗原油(29度の米国石油協会(API)比重)でシルル系ドロマイトコアプラグ(およそ22ミリダルシーの油に対する浸透性を有する15.24センチメートル(6インチ)のシルル系ドロマイトコア)を飽和させる。40,000ppmの食塩水溶液の流れでコアを充水して、コアプラグから流された食塩溶液が全ての流された流体体積に基づいて、1を減じた体積パーセント(体積%)の油を含有するまで、(80℃である)コアから油を除去する。次いで、1,000ppmの非イオン性#3界面活性剤も含有する40,000ppmの食塩水溶液の流れで80℃のコアを充水し、流動溶液が1体積%未満の油を含有するまで流れを継続する。各溶液で除去された油の量を決定する。初期の食塩溶液は、コアプラグ中の油の45体積%を除去した。後の界面活性剤+食塩溶液は、元々コア内にあった油の総体積に基づいて、油の追加の6体積%を除去した。
本願は以下の発明に関するものである。
(1) 地下層から石油を回収するための方法であって、前記地下層中に水溶液を注入して、石油を押し出すことを含み、前記水溶液が、
a.構造(I)の非イオン性界面活性剤であって、
式中、R 1 が、1〜23個の炭素を有する直鎖または分岐アルキルであり、R 2 が、水素、及び1〜23個の炭素を有する直鎖または分岐アルキルから選択されるが、但し、R 1 及びR 2 を組み合わせた炭素の総数が、7〜23個の範囲であることを条件とし、(AO)が、CH(CH 3 )CH 2 O及びCH(CH 2 CH 3 )CH 2 Oからなる群から選択され、mが、ゼロ〜10の数であり、nが、5〜30の数であり、Gが、水素、塩素、1〜4個の炭素を有するアルキル基、及びCOR′からなる群から選択され、式中、R′が1〜4個の炭素を有するアルキルである、非イオン性界面活性剤と、
b.構造(II)の陰イオン性界面活性剤であって、
式中、R 3 及びR 4 が各々独立して、水素、ならびに1〜16個の炭素を有する直鎖及び分岐アルキル基からなる群から選択され、Mが、ナトリウム、カリウム、リチウム、及びアンモニウムから選択される、陰イオン性界面活性剤と、を含む、方法。
(2) nが、7〜20の範囲である、上記(1)に記載の方法。
(3) 前記方法が、摂氏70度以上の温度である地下環境中に前記水溶液を注入することをさらに特徴とする、上記(1)または上記(2)のいずれかに記載の方法。
(4) 前記方法が、80,000百万分率を上回る全溶解固形物含有量及び少なくとも1,000百万分率の二価イオン濃度を有する地下水相中に前記水溶液を注入することをさらに特徴とし、百万分率が、総水相重量に対する重量に基づく、上記(1)または上記(2)のいずれかに記載の方法。
(5) 前記方法が、前記非イオン性界面活性剤及び前記陰イオン性界面活性剤が各々独立して、総水溶液重量に基づいて、0.01重量パーセント以上かつ10重量パーセント以下の濃度で存在することをさらに特徴とする、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の方法。
(6) 前記方法が、mが、0〜5の範囲の数であり、nが、9〜15の範囲であり、Gが水素であり、(R 1 )R 2 CH−基が、8〜20個の炭素を含有することをさらに特徴とする、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の方法。
(7) 前記(R 1 )R 2 CH−基が、直鎖C11〜C15の直鎖炭化水素鎖部分及びエチルヘキシル部分からなる群から選択されることをさらに特徴とする、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の方法。
(8) R 3 及びR 4 が各々独立して、水素及び直鎖へキシル基からなる群から選択されるが、但し、R 3 及びR 4 の両方が、両方とも水素であることはないことをさらに特徴とする、上記(1)〜(7)のいずれかに記載の方法。
Claims (8)
- 地下層から石油を回収するための方法であって、前記地下層中に水溶液を注入して、石油を押し出すことを含み、前記水溶液が、
a.構造(I)の非イオン性界面活性剤であって、
式中、R1が、1〜23個の炭素を有する直鎖または分岐アルキルであり、R2が、水素、及び1〜23個の炭素を有する直鎖または分岐アルキルから選択されるが、但し、R1及びR2を組み合わせた炭素の総数が、7〜23個の範囲であることを条件とし、(AO)が、CH(CH3)CH2O及びCH(CH2CH3)CH2Oからなる群から選択され、mが、ゼロ〜10の数であり、nが、5〜30の数であり、Gが、水素、1〜4個の炭素を有するアルキル基、及びCOR′からなる群から選択され、式中、R′が1〜4個の炭素を有するアルキルである、非イオン性界面活性剤と、
b.構造(II)の陰イオン性界面活性剤であって、
式中、R3及びR4が各々独立して、水素、ならびに1〜16個の炭素を有する直鎖及び分岐アルキル基からなる群から選択され、Mが、ナトリウム、カリウム、リチウム、及びアンモニウムから選択される、陰イオン性界面活性剤および
c.水からなる、方法。 - nが、7〜20の範囲である、請求項1に記載の方法。
- 前記方法が、摂氏70度以上の温度である地下環境中に前記水溶液を注入することをさらに特徴とする、請求項1または請求項2のいずれかに記載の方法。
- 前記方法が、80,000百万分率を上回る全溶解固形物含有量及び少なくとも1,000百万分率の二価イオン濃度を有する地下水相中に前記水溶液を注入することをさらに特徴とし、百万分率が、総水相重量に対する重量に基づく、請求項1または請求項2のいずれかに記載の方法。
- 前記方法が、前記非イオン性界面活性剤及び前記陰イオン性界面活性剤が各々独立して、総水溶液重量に基づいて、0.01重量パーセント以上かつ10重量パーセント以下の濃度で存在することをさらに特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。
- 前記方法が、mが、0〜5の範囲の数であり、nが、9〜15の範囲であり、Gが水素であり、(R1)R2CH−基が、8〜20個の炭素を含有することをさらに特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 前記(R1)R2CH−基が、直鎖C11〜C15の直鎖炭化水素鎖部分及びエチルヘキシル部分からなる群から選択されることをさらに特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載の方法。
- R3及びR4が各々独立して、水素及び直鎖へキシル基からなる群から選択されるが、但し、R3及びR4の両方が、両方とも水素であることはないことをさらに特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
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