JP6538332B2 - Optical double-sided adhesive sheet - Google Patents

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Description

本発明は、光学用両面粘着シートに関する。より具体的には、車載用の光学製品に用いる光学用両面粘着シートに関する。   The present invention relates to an optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. More specifically, the present invention relates to an optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used for an on-vehicle optical product.

近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、このような表示装置と組み合わせて用いられるタッチパネルなどの入力装置が広く用いられるようになってきている。これらの表示装置や入力装置等においては、光学部材を貼り合わせる用途に、粘着剤層を有する粘着シートが使用されている。例えば、タッチパネルと各種表示部材や光学部材の貼り合わせには、透明な粘着シートが使用されている(例えば、特許文献1参照)。   In recent years, display devices such as liquid crystal displays (LCDs) and input devices such as touch panels used in combination with such display devices have come to be widely used in various fields. In these display devices, input devices and the like, a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer is used for the purpose of bonding optical members. For example, a transparent adhesive sheet is used for bonding a touch panel and various display members and optical members (see, for example, Patent Document 1).

特開2011−99073号公報JP, 2011-99073, A

特に、近年、スマートフォン等のタッチパネルを有する光学製品は、静電容量式のものが主流になっておきており、この場合、表示装置の視認性を向上させるために、光学製品内に従来存在していた空間を上記のような粘着シートで埋めて空間を無くすフルラミネーション技術が採用されるようになってきている。   In particular, in recent years, an optical product having a touch panel such as a smartphone has been mainly of a capacitance type. In this case, in order to improve the visibility of the display device, the optical product is conventionally The full lamination technology which fills up the space which used to be with the above-mentioned adhesive sheet, and eliminates space has come to be adopted.

カーナビゲーションシステム等の車載用の光学製品においても、静電容量式のものが出てきている。しかしながら、車載用の光学製品においては、上記のようなフルラミネーション技術を採用したものは存在していない。また、車載用の光学製品においては、光学製品内に存在する空間(「エアーギャップ」と称する場合がある)がスマートフォン等に比べて大きく、上記のような粘着シートを使用することができなかった。このため、車載用の光学製品に用いる光学部材を貼付する際に、貼り合わせ性が良好な粘着シートが求められている。   In the field of on-vehicle optical products, such as car navigation systems, those of the capacitance type are emerging. However, no on-vehicle optical products have adopted the above-mentioned full lamination technology. In addition, in the in-vehicle optical products, the space (sometimes referred to as "air gap") existing in the optical products is larger than that of a smartphone or the like, and the above adhesive sheet can not be used. . For this reason, when sticking the optical member used for a vehicle-mounted optical product, the adhesive sheet with favorable bonding property is calculated | required.

また、車載用の光学製品においては、エアーギャップの周囲にプラスチックカバーが用いられている場合も多い。車内は高温環境下になることがあるため、車載用の光学製品が高温になることによって粘着シート内に泡が発生したり、剥がれたりするなど接着信頼性が不足する場合があった。このため、車載用の光学製品内のエアーギャップを粘着シートで埋める場合は、プラスチックカバー等のプラスチック材料に貼付しても接着信頼性が高い粘着シートが求められることがあった。   In addition, in optical products for vehicles, a plastic cover is often used around the air gap. Since the interior of the vehicle may be in a high temperature environment, there are cases where adhesion reliability is insufficient such that bubbles are generated or peeled off in the adhesive sheet due to the high temperature of the in-vehicle optical product. For this reason, when the air gap in the optical product for vehicles was filled up with an adhesive sheet, the adhesive sheet with high adhesion reliability might be called for, even if stuck on plastic materials, such as a plastic cover.

従って、本発明の目的は、車載用の光学製品に用いた際に、貼り合わせ性が良好な粘着シートを提供することにある。また、本発明の他の目的は、車載用の光学製品に用いた際に、接着信頼性が高い粘着シートを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having a good bonding property when used in an on-vehicle optical product. Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having high adhesion reliability when used in an on-vehicle optical product.

本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討した結果、粘着剤層を有する両面粘着シートであって、前記両面粘着シートの厚みが500μm以上である、車載用の光学製品に用いる光学用粘着シートとすることにより、貼り合わせ性が良好な粘着シートを得ることができることを見出し、本発明を完成した。   MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to achieve the said objective, this inventor is a double-sided adhesive sheet which has an adhesive layer, Comprising: The thickness for a said double-sided adhesive sheet is 500 micrometers or more. By setting it as an adhesive sheet, it discovers that an adhesive sheet with favorable bonding property can be obtained, and completed this invention.

すなわち、本発明は、粘着剤層を有する両面粘着シートであって、前記両面粘着シートの厚みが500μm以上であり、車載用の光学製品に用いることを特徴とする光学用両面粘着シートを提供する。   That is, the present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a thickness of 500 μm or more and is used for an on-vehicle optical product. .

前記光学用両面粘着シートは、基材の両面に粘着剤層を有することが好ましい。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet preferably has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate.

前記基材の厚みは、75μm以上であることが好ましい。   The thickness of the substrate is preferably 75 μm or more.

前記光学用両面粘着シートは、95℃の弾性率が4.0×104Pa以上である粘着剤層を少なくとも有することが好ましい。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet preferably has at least a pressure-sensitive adhesive layer having an elastic modulus of 4.0 × 10 4 Pa or more at 95 ° C.

前記基材の面内位相差は、4000nm以上であることが好ましい。   The in-plane retardation of the substrate is preferably 4000 nm or more.

また、本発明は、前記光学用両面粘着シートを有する車載用光学製品を提供する。   Moreover, this invention provides the vehicle-mounted optical product which has the said double-sided adhesive sheet for optics.

本発明の光学用両面粘着シートは、車載用の光学製品に用いた際に、貼り合わせ性が良好となる。このため、フルラミネーション技術が採用された車載用の光学製品を得ることができる。また、視認性に優れる車載用の光学製品を得ることができる。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has good bonding properties when used in an on-vehicle optical product. Therefore, it is possible to obtain an on-vehicle optical product in which the full lamination technology is adopted. Moreover, the optical product for vehicles excellent in visibility can be obtained.

本発明の光学用両面粘着シートが用いられた車載用の光学製品の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the vehicle-mounted optical product in which the double-sided adhesive sheet for optics of this invention was used. 本発明の光学用両面粘着シートが用いられた車載用の光学製品の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the vehicle-mounted optical product in which the double-sided adhesive sheet for optics of this invention was used. 両面粘着シートの貼り合わせ性の評価に用いた下ガラスの上面図である。It is a top view of the lower glass used for evaluation of the bonding property of a double-sided adhesive sheet. 両面粘着シートの貼り合わせ性の評価に用いた下ガラスの断面図(図3のA−A’線断面図)である。It is sectional drawing (A-A 'line sectional view of FIG. 3) of lower glass used for evaluation of the bondability of a double-sided adhesive sheet. 両面粘着シートの貼り合わせ性の評価に用いた下ガラスの断面図(図3のB−B’線断面図)である。It is sectional drawing (line B-B 'sectional view of FIG. 3) of the lower glass used for evaluation of the bonding property of a double-sided adhesive sheet.

本発明の光学用両面粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の粘着シートであってもよいし、基材を有するタイプの粘着シートであってもよい。なお、本明細書において、「基材レスタイプ」の粘着シートを「基材レス粘着シート」と称する場合があり、基材を有するタイプの粘着シートを「基材付き粘着シート」と称する場合がある。中でも、本発明の光学用両面粘着シートは、粘着シートの厚みを確保しつつ粘着剤層の厚みを比較的薄くすることができ、これによって粘着剤層の形成がより容易とすることができる観点から、基材の両面に粘着剤層を有する基材付き粘着シートが好ましい。本明細書において、「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、すなわち、「粘着テープ」も含まれるものとする。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a so-called "substrate-less type" pressure-sensitive adhesive sheet not having a substrate (substrate layer), or a pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate Good. In the present specification, a "substrate-less type" adhesive sheet may be referred to as a "substrate-less adhesive sheet", and a type having a substrate may be referred to as a "substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet". is there. Among them, in the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be made relatively thin while securing the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet, whereby the formation of the pressure-sensitive adhesive layer can be made easier. Therefore, a substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of the substrate is preferable. In the present specification, the term "pressure-sensitive adhesive sheet" also includes tape-like ones, that is, "pressure-sensitive adhesive tapes".

本発明の光学用両面粘着シートの厚みは、500μm以上であり、好ましくは500μmを超え、より好ましくは550μm以上、さらに好ましくは600μm以上である。上記厚みが500μm以上であると、本発明の光学用両面粘着シートは、車載用の光学製品内に用いた際の貼り合わせ性が良好となる。また、上記厚みの上限は、特に限定されないが、3000μm以下が好ましく、より好ましくは2500μm以下、さらに好ましくは2000μm以下、特に好ましくは1500μm以下である。なお、本発明の光学用両面粘着シートの厚みには、後述の剥離ライナーの厚みは含まれない。従って、本発明の光学用両面粘着シートが基材レス粘着シートである場合の粘着シートの厚みは、粘着剤層の一方の表面から他方の表面までの距離であり、本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合の粘着シートの厚みは、基材の一方の面に設けられた粘着剤層の表面から基材の他方の面に設けられた粘着剤層の表面までの距離である。   The thickness of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is 500 μm or more, preferably more than 500 μm, more preferably 550 μm or more, and still more preferably 600 μm or more. When the thickness is 500 μm or more, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention has good adhesion when used in an optical product for use in vehicles. The upper limit of the thickness is not particularly limited, but is preferably 3000 μm or less, more preferably 2500 μm or less, still more preferably 2000 μm or less, and particularly preferably 1500 μm or less. The thickness of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention does not include the thickness of the below-described release liner. Therefore, when the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is the distance from one surface to the other surface of the pressure-sensitive adhesive layer. When the sheet is a substrate-attached pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is from the surface of the pressure-sensitive adhesive layer provided on one side of the substrate to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer provided on the other side of the substrate It is a distance.

(粘着剤層)
本発明の光学用両面粘着シートは、粘着剤層を少なくとも1層有する。上記粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、フッ素系粘着剤、エポキシ系粘着剤などが挙げられる。中でも、粘着剤層を構成する粘着剤としては、透明性、粘着性、耐候性、コスト、粘着剤の設計のしやすさの点より、アクリル系粘着剤が好ましい。つまり、上記粘着剤層は、アクリル系粘着剤から構成されたアクリル系粘着剤層であることが好ましい。上記粘着剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
(Pressure-sensitive adhesive layer)
The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least one pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but, for example, acrylic pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyamide-based pressure-sensitive adhesives And urethane-based pressure-sensitive adhesives, fluorine-based pressure-sensitive adhesives, epoxy-based pressure-sensitive adhesives and the like. Among them, as the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of transparency, tackiness, weather resistance, cost, and easiness of design of the pressure-sensitive adhesive. That is, it is preferable that the said adhesive layer is an acrylic adhesive layer comprised from the acrylic adhesive. The above-mentioned adhesives can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有する。上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むポリマーであることが好ましい。なお、アクリル系ポリマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer as a base polymer. The said acryl-type polymer is a polymer which contains an acryl-type monomer (monomer which has a (meth) acryloyl group in a molecule | numerator) as a monomer component which comprises a polymer. It is preferable that the said acryl-type polymer is a polymer which contains a (meth) acrylic-acid alkylester as a monomer component which comprises a polymer. In addition, an acryl-type polymer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、いずれの形態であってもよい。例えば、粘着剤組成物は、エマルジョン型、溶剤型(溶液型)、活性エネルギー線硬化型、熱溶融型(ホットメルト型)などであってもよい。中でも、生産性の点、光学特性や外観性に優れる粘着剤層が得やすい点より、溶剤型、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましく、特に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が好ましい。上記粘着剤組成物が活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物であると、比較的厚い粘着剤層であっても十分に硬化された粘着剤層を容易に得ることができるため、好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer may be in any form. For example, the pressure-sensitive adhesive composition may be of an emulsion type, a solvent type (solution type), an active energy ray curing type, a heat melting type (hot melt type) or the like. Among them, solvent-type and active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions are preferable from the viewpoint of productivity and that a pressure-sensitive adhesive layer excellent in optical characteristics and appearance is easily obtained, and in particular, active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions Are preferred. It is preferable for the pressure-sensitive adhesive composition to be an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, since a sufficiently-cured pressure-sensitive adhesive layer can be easily obtained even if it is a relatively thick pressure-sensitive adhesive layer.

上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。即ち、上記活性エネルギー線硬化型の粘着剤層は、紫外線硬化型の粘着剤層が好ましい。   Examples of the active energy ray include ionizing radiation such as alpha rays, beta rays, gamma rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Particularly, ultraviolet rays are preferable. That is, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer is preferably a UV-curable pressure-sensitive adhesive layer.

つまり、上記粘着剤層は、アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤層であり、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物により形成されることが好ましい。   That is, the pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, and is preferably formed of an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition.

上記アクリル系粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系ポリマーを必須成分とするアクリル系粘着剤組成物、アクリル系ポリマーを構成する単量体(モノマー)の混合物(「モノマー混合物」と称する場合がある)又はその部分重合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。前者としては、例えば、いわゆる溶剤型のアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。また。後者としては、例えば、いわゆる活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物などが挙げられる。上記「モノマー混合物」とは、ポリマーを構成するモノマー成分のみからなる混合物を意味する。また、上記「部分重合物」とは、「プレポリマー」と称する場合もあり、上記モノマー混合物の構成成分のうち1又は2以上の成分が部分的に重合している組成物を意味する。   Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive composition include an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as an essential component, and a mixture of monomers (monomers) constituting the acrylic polymer ("monomer mixture"). And (ii) an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing the partially polymerized product as an essential component. Examples of the former include so-called solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive compositions and the like. Also. Examples of the latter include so-called active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions. The above-mentioned "monomer mixture" means a mixture consisting of only monomer components constituting a polymer. Moreover, the said "partially polymerized material" may also be called a "prepolymer", and means the composition to which the one or two or more component is partially polymerized among the components of the said monomer mixture.

上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーを必須のモノマー成分(単量体成分)として構成(形成)された重合体である。上記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましい。本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及び/又は「メタクリル」(「アクリル」及び「メタクリル」のうち、いずれか一方又は両方)を表し、他も同様である。なお、上記アクリル系ポリマーは、1種又は2種以上のモノマー成分により構成される。   The acrylic polymer is a polymer composed (formed) of an acrylic monomer as an essential monomer component (monomer component). It is preferable that the said acryl-type polymer is a polymer comprised (formed) by using (meth) acrylic-acid alkylester as an essential monomer component. That is, it is preferable that the said acryl-type polymer contains (meth) acrylic-acid alkylester as a structural unit. In the present specification, the term "(meth) acrylic" refers to "acrylic" and / or "methacrylic" (any one or both of "acrylic" and "methacrylic"), and so forth. In addition, the said acryl-type polymer is comprised by 1 type, or 2 or more types of monomer components.

必須のモノマー成分としての上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   As said (meth) acrylic-acid alkylester as an essential monomer component, the (meth) acrylic-acid alkylester which has a linear or branched alkyl group is mentioned preferably. In addition, (meth) acrylic-acid alkylester can be used individually or in combination of 2 or more types.

直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル(ステアリル(メタ)アクリレート)、イソステアリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1〜20の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、炭素数が4〜18の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)、アクリル酸n−ブチル(BA)、イソステアリルアクリレート(ISTA)である。なお、プラスチック材料に対する接着信頼性をより向上させる観点からは、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、中でも、炭素数が4〜10の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)、アクリル酸n−ブチル(BA)である。また、上記直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, Isopropyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (meth) Isopentyl acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, (meth) ) Isononyl acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate undecyl, (meth) acrylate dodecyl, (meth) acrylate tridecyl, (meth) acrylate tetradecyl, (meth) acrylate pentadecyl, (meth) acrylate hexadecyl, (meth) acrylate heptadecyl, (meth) ) A linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as octadecyl acrylate (stearyl (meth) acrylate), isostearyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate and the like And (meth) acrylic acid alkyl esters. Among them, the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. And more preferably 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), n-butyl acrylate (BA) and isostearyl acrylate (ISTA). From the viewpoint of further improving the adhesion reliability to the plastic material, the (meth) acrylic acid alkyl ester having the above linear or branched alkyl group is a linear or branched C4 to C10 among others. (Meth) acrylic acid alkyl esters having a linear alkyl group are preferred, and more preferred are 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and n-butyl acrylate (BA). Moreover, the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group can be used alone or in combination of two or more.

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、特に限定されないが、50重量%以上(例えば、50〜100重量%)であることが好ましく、より好ましくは53〜90重量%、さらに好ましくは55〜85重量%である。   The proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester in all the monomer components (100% by weight) constituting the above acrylic polymer is not particularly limited, but is 50% by weight or more (eg, 50 to 100% by weight) Is more preferably 53 to 90% by weight, still more preferably 55 to 85% by weight.

上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。なお、共重合性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The said acryl-type polymer may contain the copolymerizable monomer with the said (meth) acrylic-acid alkylester as a monomer component which comprises a polymer. That is, the said acryl-type polymer may contain the copolymerizable monomer as a structural unit. In addition, a copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性、各種添加剤との相溶性、透明性の点より、分子内に窒素原子を有するモノマー、分子内に水酸基を有するモノマーが好ましく挙げられる。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に窒素原子を有するモノマーを含むことが好ましい。また、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、分子内に水酸基を有するモノマーを含むことが好ましい。   The above-mentioned copolymerizable monomer is not particularly limited, but from the viewpoint of suppression of clouding and improvement of durability under high humidity environment, adhesion reliability, compatibility with various additives, transparency, molecular nitrogen A monomer having an atom and a monomer having a hydroxyl group in the molecule are preferably mentioned. That is, it is preferable that the said acryl-type polymer contains the monomer which has a nitrogen atom in a molecule | numerator as a structural unit. Moreover, it is preferable that the said acryl-type polymer contains the monomer which has a hydroxyl group in a molecule | numerator as a structural unit.

上記分子内に窒素原子を有するモノマーは、分子内(1分子内)に窒素原子を少なくとも1つ有するモノマー(単量体)である。本明細書において、上記「分子内に窒素原子を有するモノマー」を「窒素原子含有モノマー」と称する場合がある。上記窒素原子含有モノマーとしては、特に限定されないが、環状窒素含有モノマー、(メタ)アクリルアミド類などが好ましく挙げられる。なお、窒素原子含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The monomer having a nitrogen atom in the molecule is a monomer (monomer) having at least one nitrogen atom in the molecule (within one molecule). In the present specification, the above-mentioned "monomer having a nitrogen atom in the molecule" may be referred to as "nitrogen atom-containing monomer". Although it does not specifically limit as said nitrogen atom containing monomer, A cyclic nitrogen containing monomer, (meth) acrylamides, etc. are mentioned preferably. In addition, a nitrogen atom containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものであれば特に限定されない。上記環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。   The cyclic nitrogen-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and has a cyclic nitrogen structure. The cyclic nitrogen structure preferably has a nitrogen atom in the cyclic structure.

上記環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N−ビニル環状アミド(ラクタム系ビニルモノマー)、窒素含有複素環を有するビニル系モノマーなどが挙げられる。   Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include N-vinyl cyclic amide (lactam vinyl monomer), and vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring.

上記N−ビニル環状アミドとしては、例えば、下記式(1)で表されるN−ビニル環状アミドが挙げられる。

Figure 0006538332
(式(1)中、R1は2価の有機基を示す) As said N-vinyl cyclic amide, N-vinyl cyclic amide represented by following formula (1) is mentioned, for example.
Figure 0006538332
(In formula (1), R 1 represents a divalent organic group)

上記式(1)におけるR1は2価の有機基であり、好ましくは2価の飽和炭化水素基又は不飽和炭化水素基であり、より好ましくは2価の飽和炭化水素基(例えば、炭素数3〜5のアルキレン基など)である。 R 1 in the above formula (1) is a divalent organic group, preferably a divalent saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group, and more preferably a divalent saturated hydrocarbon group (eg, carbon number 3-5 alkylene groups, etc.).

上記式(1)で表されるN−ビニル環状アミドとしては、例えば、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペリドン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオンなどが挙げられる。   As the N-vinyl cyclic amide represented by the above formula (1), for example, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam , N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholindione, and the like.

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーなどが挙げられる。   Examples of the vinyl-based monomer having a nitrogen-containing heterocycle include acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle such as morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, and piperazine ring.

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルピラジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニルピラゾール、ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルオキサゾール、ビニルイソオキサゾール、ビニルチアゾール、ビニルイソチアゾール、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。   The vinyl-based monomer having a nitrogen-containing heterocycle is not particularly limited, and examples thereof include (meth) acryloyl morpholine, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrrole, N-vinyl imidazole, N-vinyl pyrazine and N-vinyl morpholine. , N-vinylpyrazole, vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinyloxazole, vinylisoxazole, vinylthiazole, vinylisothiazole, vinylpyridazine, (meth) acryloyl pyrrolidone, (meth) acryloyl pyrrolidine, (meth) acryloyl piperidine and the like. .

上記窒素含有複素環を有するビニル系モノマーとしては、中でも、窒素含有複素環を有するアクリル系モノマーが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリロイルモルホリン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンである。   Among the vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocycle, acrylic monomers having a nitrogen-containing heterocycle are preferable, and (meth) acryloyl morpholine, (meth) acryloyl pyrrolidine, and (meth) acryloyl piperidine are more preferable.

上記(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。上記N−アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−オクチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。さらに、上記N−アルキル(メタ)アクリルアミドには、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドのようなアミノ基を有する(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。   Examples of the (meth) acrylamides include (meth) acrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide and the like. Examples of the N-alkyl (meth) acrylamide include N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N-n-butyl (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide and the like. . Furthermore, the above-mentioned N-alkyl (meth) acrylamide also includes (meth) acrylamide having an amino group such as dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, diethylaminoethyl (meth) acrylamide, and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide. Examples of the N, N-dialkyl (meth) acrylamides include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropyl (Meth) acrylamide, N, N-di (n-butyl) (meth) acrylamide, N, N-di (t-butyl) (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−メチル−N−2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。   The (meth) acrylamides also include, for example, various N-hydroxyalkyl (meth) acrylamides. Examples of the N-hydroxyalkyl (meth) acrylamide include N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (1-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxypropyl) (meth) acrylamide, N- (2-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (3-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N- (4-hydroxybutyl) (meth) acrylamide, N-methyl-N-2-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like can be mentioned.

また、上記(メタ)アクリルアミド類には、例えば、各種のN−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドも含まれる。上記N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。   The (meth) acrylamides also include, for example, various N-alkoxyalkyl (meth) acrylamides. As said N- alkoxyalkyl (meth) acrylamide, N- methoxymethyl (meth) acrylamide, N- butoxymethyl (meth) acrylamide etc. are mentioned, for example.

また、上記環状窒素含有モノマー、上記(メタ)アクリルアミド類以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル等が挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。上記イミド基含有モノマーとしては、マレイミド系モノマー(例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等)、イタコンイミド系モノマー(例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルヘキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド、N−シクロヘキシルイタコンイミド等)、スクシンイミド系モノマー(例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシオクタメチレンスクシンイミド等)など挙げられる。上記イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネートなどが挙げられる。   Moreover, as a nitrogen atom containing monomer other than the said cyclic nitrogen containing monomer and said (meth) acrylamides, an amino group containing monomer, a cyano group containing monomer, an imide group containing monomer, an isocyanate group containing monomer etc. are mentioned, for example. Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate. . Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the imide group-containing monomers include maleimide monomers (eg, N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide, N-phenyl maleimide, etc.), itaconimide monomers (eg, N-methyl itaconimide, N- Ethylitaconimide, N-butylitaconimide, N-octylitaconimide, N-2-ethylhexylitaconimide, N-laurylitaconimide, N-cyclohexylitaconimide, etc., succinimide monomers (eg, N- (meth) acryloylyl) And oxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide and the like. As said isocyanate group containing monomer, 2- (meth) acryloyl oxyethyl isocyanate etc. are mentioned, for example.

中でも、上記窒素原子含有モノマーとしては、環状窒素含有モノマーが好ましく、N−ビニル環状アミドがより好ましい。より具体的には、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)が特に好ましい。   Among them, as the nitrogen atom-containing monomer, cyclic nitrogen-containing monomers are preferable, and N-vinyl cyclic amide is more preferable. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) is particularly preferred.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記窒素原子含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記窒素原子含有モノマーの割合は、特に限定されないが、接着性に優れる粘着剤層を得る点、また、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性を得る点より、1重量%以上が好ましく、より好ましくは3重量%以上であり、さらに好ましくは5重量%以上である。また、上記窒素原子含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、30重量%以下が好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%以下である。   When the acrylic polymer contains the nitrogen atom-containing monomer as a monomer component that constitutes the polymer, the ratio of the nitrogen atom-containing monomer in all the monomer components (100% by weight) that constitutes the acrylic polymer is The content is not particularly limited, but is preferably 1% by weight or more, more preferably from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer excellent in adhesiveness, suppression of clouding in a high humidity environment and improvement of durability, and adhesion reliability. Is 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more. The upper limit of the ratio of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight, from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having appropriate flexibility and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent transparency. % Or less, more preferably 20% by weight or less.

上記分子内に水酸基を有するモノマーは、分子内(1分子内)に水酸基(ヒドロキシル基)を少なくとも1つ有するモノマーであり、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものが好ましく挙げられる。ただし、上記分子内に水酸基を有するモノマーには、上記窒素原子含有モノマーは含まれないものとする。すなわち、本明細書において、分子内に窒素原子と水酸基をともに有するモノマーは、上記「窒素原子含有モノマー」に含まれるものとする。本明細書においては、上記「分子内に水酸基を有するモノマー」を「水酸基含有モノマー」と称する場合がある。なお、水酸基含有モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The monomer having a hydroxyl group in the molecule is a monomer having at least one hydroxyl group (hydroxyl group) in the molecule (in one molecule), and polymerization having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group Preferred are those having a functional group and having a hydroxyl group. However, the above-described nitrogen atom-containing monomer is not included in the above-described monomer having a hydroxyl group in the molecule. That is, in the present specification, a monomer having both a nitrogen atom and a hydroxyl group in the molecule is included in the above "nitrogen atom-containing monomer". In the present specification, the above-mentioned "monomer having a hydroxyl group in the molecule" may be referred to as "hydroxy group-containing monomer". In addition, a hydroxyl-containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、(メタ)アクリル酸(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)などの水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル;ビニルアルコール;アリルアルコールなどが挙げられる。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid 6-hydroxyhexyl, (meth) acrylic acid hydroxyoctyl, (meth) acrylic acid hydroxydecyl, (meth) acrylic acid hydroxy lauryl, (meth) acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl), etc. Meta) acrylic acid ester; vinyl alcohol; allyl alcohol etc. are mentioned.

中でも、上記水酸基含有モノマーとしては、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA)、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA)である。   Among them, as the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester is preferable, and more preferable are 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA).

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記水酸基含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記水酸基含有モノマーの割合は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性を得る点より、0.5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは0.8重量%以上であり、さらに好ましくは1重量%以上である。また、上記水酸基含有モノマーの割合の上限は、適度な凝集力を得て、また透明性と誘電率を低く抑える点より、30重量%以下であることが好ましく、より好ましくは25重量%以下であり、さらに好ましくは20重量%である。   When the acrylic polymer contains the hydroxyl group-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, the proportion of the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer component (100% by weight) constituting the acrylic polymer is particularly limited. Although not preferred, it is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more, from the viewpoint of suppression of clouding in a high humidity environment and improvement of durability, and adhesion reliability. More preferably, it is 1% by weight or more. The upper limit of the proportion of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less, from the viewpoint of obtaining appropriate cohesion and suppressing the transparency and dielectric constant to a low level. And more preferably 20% by weight.

上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記窒素原子含有モノマー及び上記水酸基含有モノマーの割合の合計は、特に限定されないが、高湿環境下での白濁化の抑制と耐久性向上、接着信頼性を得る点より、5重量%以上であることが好ましく、より好ましくは10重量%以上であり、さらに好ましくは15重量%以上である。また、上記割合の合計の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点、透明性に優れる粘着剤層を得る点より、50重量%以下であることが好ましく、より好ましくは40重量%以下であり、さらに好ましくは35重量%以下である。   The total of the proportions of the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer in the total monomer components (100% by weight) constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but the suppression of white turbidity in a high humidity environment From the viewpoint of improving durability and obtaining adhesion reliability, the content is preferably 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more, and still more preferably 15% by weight or more. The upper limit of the sum of the above proportions is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight, from the viewpoint of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having appropriate flexibility and a pressure-sensitive adhesive layer having excellent transparency. % Or less, more preferably 35% by weight or less.

窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマー以外の共重合性モノマーとしては、さらに、脂環構造含有モノマーが挙げられる。上記脂環構造含有モノマーは、(メタ)アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ脂環構造を有するものであれば特に限定されない。例えば、シクロアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、上記脂環構造含有モノマーに含まれる。なお、脂環構造含有モノマーは、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Examples of the copolymerizable monomer other than the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer further include an alicyclic structure-containing monomer. The above-mentioned alicyclic structure-containing monomer is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and has an alicyclic structure. For example, an alkyl (meth) acrylate having a cycloalkyl group is included in the above alicyclic structure-containing monomer. In addition, an alicyclic structure containing monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記脂環構造含有モノマーにおける脂環構造は、環状の炭化水素構造であり、炭素数5以上であることが好ましく、炭素数5〜24がより好ましく、炭素数6〜15がさらに好ましく、炭素数6〜10が特に好ましい。   The alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer is a cyclic hydrocarbon structure and preferably has 5 or more carbon atoms, more preferably 5 to 24 carbon atoms, and still more preferably 6 to 15 carbon atoms, 6 to 10 are particularly preferred.

上記脂環構造含有モノマーとしては、例えば、シクロプロピル(メタ)アクリレート、シクロブチル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、下記式(2)で表されるHPMPA、下記式(3)で表されるTMA−2、下記式(4)で表されるHCPAなどの(メタ)アクリル系モノマーが挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシルアクリレート(CHA)が好ましい。

Figure 0006538332
Figure 0006538332
Figure 0006538332
Examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclopropyl (meth) acrylate, cyclobutyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, cyclooctyl (meth) acrylate, Isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, HPMPA represented by the following formula (2), TMA-2 represented by the following formula (3), HCPA represented by the following formula (4), etc. And (meth) acrylic monomers. Among these, cyclohexyl acrylate (CHA) is preferable.
Figure 0006538332
Figure 0006538332
Figure 0006538332

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記脂環構造含有モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記脂環構造含有モノマーの割合は、特に限定されないが、耐久性向上、接着信頼性を得る点より、10重量%以上であることが好ましい。また、上記脂環構造含有モノマーの割合の上限は、適度な柔軟性を有する粘着剤層を得る点より、50重量%以下であることが好ましい。   When the above-mentioned acrylic polymer contains the above-mentioned alicyclic structure-containing monomer as a monomer component which constitutes a polymer, the ratio of the above-mentioned alicyclic structure-containing monomer in all the monomer components (100% by weight) which constitutes the above-mentioned acrylic polymer Is not particularly limited, but is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving durability and achieving adhesion reliability. Moreover, it is preferable that the upper limit of the ratio of the said alicyclic structure containing monomer is 50 weight% or less from the point which obtains the adhesive layer which has moderate softness | flexibility.

さらに、共重合性モノマーとしては、例えば、多官能性モノマーが挙げられる。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなどが挙げられる。なお、多官能性モノマーは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Furthermore, as a copolymerizable monomer, a polyfunctional monomer is mentioned, for example. Examples of the polyfunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl Glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methane tri (meth) acrylate, And allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and the like. In addition, a polyfunctional monomer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として上記多官能モノマーを含有する場合、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、上記多官能性モノマーの割合は、特に限定されないが、0.5重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.5重量%以下)が好ましく、より好ましくは0.1重量%以下(例えば、0重量%を超えて0.1重量%以下)である。   When the acrylic polymer contains the polyfunctional monomer as a monomer component constituting the polymer, the ratio of the polyfunctional monomer to the total monomer component (100% by weight) constituting the acrylic polymer is particularly Although not limited, it is preferably 0.5% by weight or less (eg, more than 0% by weight and 0.5% by weight or less), more preferably 0.1% by weight or less (eg, more than 0% by weight) % Or less).

また、上記共重合性モノマーとしては、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−エトキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−メトキシブチル、(メタ)アクリル酸4−エトキシブチルなどが挙げられる。中でも、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、アクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましく、より好ましくはアクリル酸2−メトキシエチル(MEA)である。なお、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   Moreover, (meth) acrylic acid alkoxy alkyl ester is mentioned as said copolymerizable monomer. The (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is not particularly limited, and examples thereof include 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, Examples thereof include 3-methoxypropyl methacrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate, 4-ethoxybutyl (meth) acrylate and the like. Among them, the (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably an acrylic acid alkoxyalkyl ester, and more preferably 2-methoxyethyl acrylic acid (MEA). In addition, the said (meth) acrylic acid alkoxy alkyl ester can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーが、ポリマーを構成するモノマー成分として、上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルを含む場合、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと上記(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとの割合は、特に限定されないが、[前者:後者](重量比)で、100:0〜25:75が好ましく、より好ましくは100:0〜50:50である。   When the above acrylic polymer contains the above (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester as a monomer component constituting the polymer, the ratio of the above (meth) acrylic acid alkyl ester to the above (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is Although not particularly limited, in the [former: latter] (weight ratio), 100: 0 to 25:75 is preferable, and more preferably 100: 0 to 50:50.

他にも、上記共重合性モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエステル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類又はジエン類、ビニルエーテル類、塩化ビニルなどが挙げられる。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが挙げられる、また、上記カルボキシル基含有モノマーには、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマーも含まれるものとする。上記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸メチルグリシジルなどが挙げられる。上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。上記芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、(メタ)アクリル酸ベンジルなどが挙げられる。上記ビニルエステル類としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられる。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。上記オレフィン類又はジエン類としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンなどが挙げられる。上記ビニルエーテル類としては、例えば、ビニルアルキルエーテルなどが挙げられる。   In addition, as the above-mentioned copolymerizable monomer, for example, a carboxyl group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, (meth) acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group, And vinyl esters, aromatic vinyl compounds, olefins or dienes, vinyl ethers, vinyl chloride and the like. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid and the like, and examples of the carboxyl group-containing monomer include maleic anhydride. Also included are acid anhydride group-containing monomers such as itaconic anhydride. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include sodium vinyl sulfonate and the like. Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic hydrocarbon group include phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. Examples of the vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene and vinyl toluene. Examples of the above-mentioned olefins or dienes include ethylene, propylene, butadiene, isoprene and isobutylene. As said vinyl ether, a vinyl alkyl ether etc. are mentioned, for example.

上記アクリル系ポリマーは、優れた腐食防止効果を有するアクリル系粘着剤層を得る点より、ポリマーを構成するモノマー成分として酸性基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましく、特にカルボキシル基含有モノマーを含まない又は実質的に含まないことが好ましい。アクリル系粘着剤層が優れた腐食防止効果を有すると、アクリル系粘着剤層が光学製品内において、被着体としての光学部材に接触した際にアクリル系粘着剤層が光学部材に化学的に作用して光学部材の外観や機能を損なうことを抑制できる。酸性基含有モノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。具体的には、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)中の、酸性基含有モノマーの割合が、0.05重量%以下(好ましくは0.01重量%以下)であるものは、実質的に含有しないということができる。   The above-mentioned acrylic polymer preferably contains no or substantially no acidic group-containing monomer as a monomer component constituting the polymer, from the viewpoint of obtaining an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having an excellent corrosion prevention effect, and particularly preferably a carboxyl group. It is preferred not to contain substantially or to contain a containing monomer. When the acrylic pressure-sensitive adhesive layer has an excellent corrosion prevention effect, the acrylic pressure-sensitive adhesive layer chemically bonds to the optical member when the acrylic pressure-sensitive adhesive layer contacts the optical member as an adherend in the optical product. It is possible to suppress the damage to the appearance and the function of the optical member by acting. As an acidic group containing monomer, a carboxyl group containing monomer, a sulfonic acid group containing monomer, a phosphoric acid group containing monomer etc. are mentioned, for example. Specifically, the proportion of the acidic group-containing monomer in all the monomer components (100% by weight) constituting the above acrylic polymer is 0.05% by weight or less (preferably 0.01% by weight or less) Can be said to be substantially free.

上記アクリル系ポリマーとしては、上記の中でも、炭素数が4〜18の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50〜90重量%(好ましくは55〜85重量%)、窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマーからなる群より選ばれた1種以上のモノマーを10〜50重量%(好ましくは15〜45重量%)含むモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーであることが好ましく、炭素数が4〜10の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50〜90重量%(好ましくは55〜75重量%)、窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマーからなる群より選ばれた1種以上のモノマーを10〜47重量%(好ましくは15〜45重量%)、炭素数が6〜10の脂環構造含有モノマーを0〜40重量%(好ましくは0〜30重量%)含むモノマー成分から構成されたアクリル系ポリマーであることがより好ましい。なお、上記含有量(重量%)は、アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分(100重量%)に対する含有量である。   Among the above-mentioned acrylic polymers, 50 to 90% by weight (preferably 55 to 85% by weight) of (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms An acrylic polymer composed of a monomer component containing 10 to 50% by weight (preferably 15 to 45% by weight) of one or more monomers selected from the group consisting of nitrogen atom-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers 50 to 90% by weight (preferably 55 to 75% by weight) of a (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, a nitrogen atom-containing monomer and a hydroxyl group 10 to 47% by weight (preferably 15 to 45% by weight) of one or more monomers selected from the group consisting of containing monomers, and having 6 to 6 carbon atoms 0 alicyclic structure-containing monomer 0 to 40% by weight and more preferably an acrylic polymer composed of (preferably 0 to 30 wt%) containing a monomer component. In addition, the said content (weight%) is content with respect to all the monomer components (100 weight%) which comprise an acryl-type polymer.

上記粘着剤層が含有する、上記アクリル系ポリマーなどのベースポリマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。この重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、溶液重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましく、より好ましくは活性エネルギー線重合方法である。   The base polymer such as the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by polymerizing monomer components. The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method). Among them, the solution polymerization method and the active energy ray polymerization method are preferable, and the active energy ray polymerization method is more preferable, from the viewpoint of the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer, cost and the like.

また、上記のモノマー成分の重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Moreover, various common solvents may be used in the case of superposition | polymerization of said monomer component. Examples of the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane, methylcyclohexane and the like Aliphatic hydrocarbons; organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; In addition, a solvent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   At the time of the polymerization of the above-mentioned monomer components, a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of polymerization reaction. In addition, a polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert−ブチルペルマレエート等)、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。なかでも、特開2002−69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、「AIBN」と称する場合がある)、2,2’−アゾビス−2−メチルブチロニトリル(以下、「AMBN」と称する場合がある)、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリアン酸などが挙げられる。なお、熱重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The thermal polymerization initiator is not particularly limited, but, for example, an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator (eg, dibenzoyl peroxide, tert-butyl permaleate, etc.), a redox polymerization initiator, etc. Can be mentioned. Among them, the azo polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable. As the above-mentioned azo polymerization initiator, 2,2'-azobisisobutyronitrile (hereinafter sometimes referred to as "AIBN"), 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (hereinafter referred to as " And the like), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and the like. In addition, a thermal-polymerization initiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記アゾ系重合開始剤を用いる場合、上記熱重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.05重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、0.5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.3重量部以下である。   When the azo polymerization initiator is used in the polymerization of the acrylic polymer, the amount of the thermal polymerization initiator used is not particularly limited. For example, 100 parts by weight of all the monomer components constituting the acrylic polymer are used. The amount is preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 0.5 parts by weight or less, more preferably 0.3 parts by weight or less It is.

上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α−ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、アニソールメチルエーテル等が挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−(t−ブチル)ジクロロアセトフェノン等が挙げられる。上記α−ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン、1−[4−(2−ヒドロキシエチル)フェニル]−2−メチルプロパン−1−オン等が挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2−ナフタレンスルホニルクロライド等が挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(O−エトキシカルボニル)−オキシム等が挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン等が挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジル等が挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントン等が挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム等が挙げられる。なお、光重合開始剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited. For example, benzoin ether photopolymerization initiator, acetophenone photopolymerization initiator, α-ketol photopolymerization initiator, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, light An active oxime type photoinitiator, a benzoin type photoinitiator, a benzyl type photoinitiator, a benzophenone series type photoinitiator, a ketal type photoinitiator, a thioxanthone type photoinitiator, etc. are mentioned. In addition, an acyl phosphine oxide type photoinitiator and a titanocene type photoinitiator are mentioned. Examples of the above-mentioned benzoin ether photopolymerization initiators include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, Anisole methyl ether etc. are mentioned. Examples of the acetophenone-based photopolymerization initiators include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4- (t-butyl) ) Dichloroacetophenone and the like. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one and the like. Be As said aromatic sulfonyl chloride type photoinitiator, 2-naphthalene sulfonyl chloride etc. are mentioned, for example. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) -oxime and the like. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. As said benzyl type photoinitiator, a benzyl etc. are mentioned, for example. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinyl benzophenone, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and the like. As said ketal type photoinitiator, a benzyl dimethyl ketal etc. are mentioned, for example. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methyl thioxanthone, 2,4-dimethyl thioxanthone, isopropyl thioxanthone, 2,4-diisopropyl thioxanthone, and dodecyl thioxanthone. Examples of the acyl phosphine oxide photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethyl benzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethyl benzoyl) -phenyl phosphine oxide and the like. . Examples of the titanocene photopolymerization initiators include bis (( 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl And titanium). In addition, a photoinitiator can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記アクリル系ポリマーの重合の際に上記光重合開始剤を用いる場合、上記光重合開始剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.1重量部以上であり、また、3重量部以下であることが好ましく、より好ましくは1.5重量部以下である。   When using the said photoinitiator in the case of superposition | polymerization of the said acryl-type polymer, although the usage-amount of the said photopolymerization initiator is not specifically limited, For example, 100 weight part of all the monomer components which comprise the said acryl-type polymer The amount is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 3 parts by weight or less, more preferably 1.5 parts by weight or less.

上記粘着剤層は、紫外線吸収剤(UVA)を含有していてもよい。なお、紫外線吸収剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer may contain an ultraviolet absorber (UVA). In addition, an ultraviolet absorber can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤などが挙げられる。   The UV absorber is not particularly limited. For example, benzotriazole-based UV absorber, hydroxyphenyltriazine-based UV absorber, salicylic acid ester-based UV absorber, benzophenone-based UV absorber, oxybenzophenone-based UV absorber, cyano An acrylate type ultraviolet absorber etc. are mentioned.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系化合物)としては、例えば、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(商品名「TINUVIN PS」、BASF社製)、ベンゼンプロパン酸および3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ(C7−9側鎖および直鎖アルキル)のエステル化合物(商品名「TINUVIN 384−2」、BASF社製)、オクチル3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル]プロピオネートおよび2−エチルヘキシル−3−[3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2イル)フェニル]プロピオネートの混合物(商品名「TINUVIN 109」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 900」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(1−メチル−1−フェニルエチル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 928」、BASF製)、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物(商品名「TINUVIN 1130」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール(商品名「TINUVIN P」、BASF社製)、2(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール(商品名「TINUVIN 234」、BASF社製)、2−[5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 326」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール(商品名「TINUVIN 328」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール(商品名「TINUVIN 329」、BASF社製)、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール](商品名「TINUVIN 360」、BASF社製)、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール300との反応生成物(商品名「TINUVIN 213」、BASF社製)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−ドデシル−4−メチルフェノール(商品名「TINUVIN 571」、BASF社製)、2−[2−ヒドロキシ−3−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミド−メチル)−5−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール(商品名「Sumisorb 250」、住友化学株式会社製)、2,2’−メチレンビス[6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−tert−オクチルフェノール](商品名「アデカスタブ LA−31」、株式会社ADEKA製)などが挙げられる。   As a benzotriazole type ultraviolet absorber (benzotriazole type compound), for example, 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name "TINUVIN PS", manufactured by BASF), benzene Ester compound of propanoic acid and 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy (C7-9 side chain and straight chain alkyl) (brand name “TINUVIN 384 -2, BASF AG), octyl 3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [ 3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazole) Mixture of (2- yl) phenyl] propionate (trade name "TINUVIN 109", manufactured by BASF Corp.), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) ) Phenol (trade name “TINUVIN 900”, manufactured by BASF Corp.), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3) 3-Tetramethylbutyl) phenol (trade name “TINUVIN 928”, manufactured by BASF), methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene Reaction product of glycol 300 (trade name “TINUVIN 1130”, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotri) Zol-2-yl) -p-cresol (trade name “TINUVIN P”, manufactured by BASF AG), 2 (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) Phenol (trade name "TINUVIN 234", manufactured by BASF Corporation), 2- [5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol (trade name "TINUVIN 326" Manufactured by BASF, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol (trade name "TINUVIN 328" manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazole) 2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol (trade name "TINUVIN 329", manufactured by BASF) 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] (trade name "TINUVIN 360", manufactured by BASF Corporation), Reaction product of methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 (trade name "TINUVIN 213", manufactured by BASF) 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol (trade name “TINUVIN 571”, manufactured by BASF), 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5) , 6-Tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole (trade name "Sumisorb 250" Sumitomo Chemical Co., Ltd., 2,2'-Methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-tert-octylphenol] (trade name "ADEKA Stub LA-31", manufactured by ADEKA Co., Ltd.), etc. Can be mentioned.

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物)としては、例えば、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニルと[(C10−C16(主としてC12−C13)アルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物(商品名「TINUVIN 400」、BASF社製)、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−[3−(ドデシルオキシ)−2−ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−4,6−ビス−(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジンと(2−エチルヘキシル)−グリシド酸エステルの反応生成物(商品名「TINUVIN 405」、BASF社製)、2,4−ビス(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン(商品名「TINUVIN 460」、BASF社製)、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(商品名「TINUVIN 1577」、BASF社製)、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]−フェノール(商品名「アデカスタブ LA−46」、株式会社ADEKA製)、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン(商品名「TINUVIN 479」、BASF社製)などが挙げられる。他にも、下記式(5)で示される化合物(商品名「TINUVIN 477」、BASF社製)が挙げられる。

Figure 0006538332
As a hydroxyphenyl triazine type ultraviolet absorber (hydroxyphenyl triazine type compound), for example, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5 -Reaction product of-hydroxyphenyl and [(C10-C16 (mainly C12-C13) alkyloxy) methyl] oxirane (trade name "TINUVIN 400", manufactured by BASF), 2- [4, 6-bis (2, 4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- [3- (dodecyloxy) -2-hydroxypropoxy] phenol), 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4, Reaction product of 6-bis- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester ( Trade name "TINUVIN 405" (manufactured by BASF AG), 2,4-bis (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (trade name) "TINUVIN 460" (manufactured by BASF), 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (trade name "TINUVIN 1577", BASF AG), 2- (4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy] -phenol (trade name: Adekastab LA) -46 ", manufactured by ADEKA Co., Ltd.), 2- (2-hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl)- 1, 3, 5- triazine (brand name "TINUVIN 479, BASF company make) etc. are mentioned. Other than the above, a compound represented by the following formula (5) (trade name “TINUVIN 477”, manufactured by BASF Corporation) can be mentioned.
Figure 0006538332

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(ベンゾフェノン系化合物)、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤(オキシベンゾフェノン系化合物)としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸(無水及び三水塩)、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、4−ドデシルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(商品名「KEMISORB 111」、ケミプロ化成株式会社製)、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン(商品名「SEESORB 106」、シプロ化成株式会社製)、2,2'−ジヒドロキシ−4,4'−ジメトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。   Examples of benzophenone-based ultraviolet absorbers (benzophenone-based compounds) and oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers (oxybenzophenone-based compounds) include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone. Methoxybenzophenone-5-sulfonic acid (anhydrous and trihydrate), 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'- Dihydroxy-4-methoxybenzophenone (trade name "KEMISORB 111", manufactured by Chemi-Pro Chemical Co., Ltd.), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (trade name "SEESORB 106", manufactured by Shiprokasei Co., Ltd.) 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone.

サリチル酸エステル系紫外線吸収剤(サリチル酸エステル系化合物)としては、例えば、フェニル2−アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル2−アクロリイルオキシ−3−メチルベンゾエート、フェニル2−アクリロイルオキシ−4−メチルベンゾエート、フェニル2−アクリロイルオキシ−5−メチルベンゾエート、フェニル2−アクリロイルオキシ−3−メトキシベンゾエート、フェニル2−ヒドロキシベンゾエート、フェニル2−ヒドロキシ−3−メチルベンゾエート、フェニル2−ヒドロキシ−4−メチルベンゾエート、フェニル2−ヒドロキシ−5−メチルベンゾエート、フェニル2−ヒドロキシ−3−メトキシベンゾエート、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(商品名「TINUVIN 120」、BASF社製)などが挙げられる。   As a salicylic acid ester type ultraviolet absorber (salicylic acid ester type compound), for example, phenyl 2-acryloyloxybenzoate, phenyl 2-acroyloxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxybenzoate. Acrylyloxy-5-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl 2-hydroxybenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy- 5-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methoxybenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzo Over door (trade name "TINUVIN 120", manufactured by BASF), and the like.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤(シアノアクリレート系化合物)としては、例えば、アルキル2−シアノアクリレート、シクロアルキル2−シアノアクリレート、アルコキシアルキル2−シアノアクリレート、アルケニル2−シアノアクリレート、アルキニル2−シアノアクリレートなどが挙げられる。   As a cyanoacrylate type ultraviolet absorber (cyanoacrylate type compound), for example, alkyl 2-cyanoacrylate, cycloalkyl 2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, alkenyl 2-cyanoacrylate, alkynyl 2-cyanoacrylate and the like It can be mentioned.

上記紫外線吸収剤としては、高い紫外線吸収性を有しつつ、優れた光学特性、高い透明性を有する粘着剤層の得やすさの点、優れた光安定性をもつ点より、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも1の紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。特に、炭素数が6以上の基及び水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。   Benzotriazole-based ultraviolet light from the viewpoint of having excellent optical properties, high transparency, and excellent light stability while having high ultraviolet absorptivity as the above-mentioned ultraviolet light absorber At least one UV absorber selected from the group consisting of an absorber, a benzophenone type UV absorber, and a hydroxyphenyltriazine type UV absorber is preferred, and a benzotriazole type UV absorber is more preferred. In particular, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferable in which a phenyl group having a carbon number of 6 or more and a hydroxyl group as a substituent is bonded to a nitrogen atom constituting a benzotriazole ring.

また、上記紫外線吸収剤は、より高い紫外線吸収性を得る点から、下記で求められる吸光度Aが0.5以下であることが好ましい。
吸光度A:前記紫外線吸収剤の0.08%トルエン溶液に対して、波長400nmの光を当て、測定される吸光度
Moreover, it is preferable that the light absorbency A calculated | required from the following is 0.5 or less from the point which acquires the ultraviolet-ray absorptivity higher than the said ultraviolet absorber.
Absorbance A: absorbance measured at a wavelength of 400 nm against a 0.08% toluene solution of the ultraviolet absorber

上記粘着剤層が紫外線吸収剤を含有する場合、上記粘着剤層(特にアクリル系粘着剤層)中の上記紫外線吸収剤の含有量は、特に限定されないが、波長350nmの光の透過率を制御して高い紫外線吸収性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり、さらに好ましくは0.1重量部以上である。また、上記紫外線吸収剤の含有量の上限は、紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制し、優れた光学特性、高い透明性、及び、優れた外観特性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは9重量部以下であり、さらに好ましくは8重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains an ultraviolet light absorber, the content of the ultraviolet light absorber in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but the transmittance of light with a wavelength of 350 nm is controlled. The amount is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and still more preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base polymer in order to obtain high UV absorption. It is at least parts by weight. Further, the upper limit of the content of the ultraviolet absorber is to suppress the occurrence of the yellowing phenomenon of the pressure-sensitive adhesive accompanying the addition of the ultraviolet absorber, and to obtain excellent optical characteristics, high transparency, and excellent appearance characteristics. More preferably, it is 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less, and still more preferably 8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

上記粘着剤層は、光安定剤を含有していてもよい。上記粘着剤層が光安定剤を含有する場合は、特に、上記紫外線吸収剤とともに光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤は、光酸化で生成するラジカルを捕捉できるので、粘着剤層の光(特に紫外線)に対する耐性を向上させることができる。なお、光安定剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer may contain a light stabilizer. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a light stabilizer, it is particularly preferable to contain a light stabilizer together with the above-mentioned ultraviolet light absorber. Since the light stabilizer can capture radicals generated by photooxidation, the resistance of the pressure-sensitive adhesive layer to light (especially ultraviolet light) can be improved. In addition, an optical stabilizer can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記光安定剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)、リン系光安定剤(リン系化合物)、チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)、アミン系光安定剤(アミン系化合物)(特にヒンダードアミン系安定剤(ヒンダードアミン系化合物))などが挙げられる。   The light stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include: phenol light stabilizers (phenolic compounds), phosphorus light stabilizers (phosphorus compounds), thioether light stabilizers (thioether compounds), amine light Stabilizers (amine compounds) (in particular, hindered amine stabilizers (hindered amine compounds)) and the like can be mentioned.

上記フェノール系光安定剤(フェノール系化合物)としては、例えば、2,6−ジ−第3級ブチル−4−メチルフェノール、4−ヒドロキシメチル−2,6−ジ−第3級ブチルフェノール、2,6−ジ−第3級ブチル−4−エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、n−オクタデシル3−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3級ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル(4−ヒドロキシ−3−メチル−5−第3級ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−第3級ブチルフェノール)、2,2'−メチレンビス(4−エチル−6−第3級ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−第3級ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−第3級ブチル−m−クレゾール)、4,4’−チオビス(6−第3級ブチル−m−クレゾール)、スチレン化フェノール、N,N’−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3級ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−シクロヘキシルフェノール)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、1,3,5−トリス(4−第3級ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、1,3,5−トリス(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール−ビス[3−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、2,2’−オキサミドビス[エチル3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−第3級ブチルアニリノ)−2,4−ジオクチルチオ−1,3,5−トリアジン、ビス[2−第3級ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第3級ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9−ビス{2−[3−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、3,9−ビス{2−[3−(3,5−ジ−第3級ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル}−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどが挙げられる。   Examples of the above-mentioned phenolic light stabilizers (phenolic compounds) include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, butylated hydroxyanisole, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, distearyl (4-hydroxy-) 3-Methyl-5-tert-butyl) benzylmalonate, tocopherol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-seven) Tertiary butylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl) m-cresol), 4,4′-thiobis (6-tertiary butyl-m-cresol), styrenated phenol, N, N′-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-4 Hydroxyhydrocinnamide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl ester) calcium, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tertiary Butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [3- (3,5-di-) Tertiary butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ], 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 1,3,5-tris (4- Tertiary butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanuric acid, triethylene glycol- Bis [3- (3-tertiary butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 2,2′-oxamidobis [ethyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate], 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -2,4-dioctylthio-1,3,5-triazine, bis [2-tertiary Tyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-4 Hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 3,9-bis {2- [3- (3) 5-di-tertiary butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like.

リン系光安定剤(リン系化合物)としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−第3級ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[2−第3級ブチル−4−(3−第3級ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル]ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−第3級ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−第3級ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2−第3級ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第3級ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−第3級ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、トリス(2−[(2,4,8,10−テトラキス−第3級ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ]エチル)アミンなどが挙げられる。   Examples of phosphorus-based light stabilizers (phosphorus-based compounds) include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- ( 3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) penta Erythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6- Di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol dipho Phyto, bis (2,4,6-tri-tertiary butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-n-butylidene bis ( 2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane triphosphite, tetrakis (2) 2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tris (2-[(2,4,8,7 10-Tetrakis-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6-yl) o. Shi] ethyl) such as amines.

チオエーテル系光安定剤(チオエーテル系化合物)としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物;テトラキス[メチレン(3−ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。   Examples of thioether-based light stabilizers (thioether compounds) include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl and distearyl; β of polyols such as tetrakis [methylene (3-dodecylthio) propionate] methane -Alkyl mercapto propionate ester compound etc. are mentioned.

アミン系光安定剤(アミン系光安定剤)としては、例えば、コハク酸ジメチルおよび4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物(商品名「TINUVIN 622」、BASF社製)、コハク酸ジメチルおよび4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物とN,N’,N’’,N’’’−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミンとの1対1の反応生成物(商品名「TINUVIN 119」、BASF社製)、ジブチルアミン・1,3−トリアジン・N、N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンの重縮合物(商品名「TINUVIN 2020」、BASF社製)、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2−4−ジイル}{2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ})(商品名「TINUVIN 944」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートおよびメチル1、2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 765」、BASF社製)、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート(商品名「TINUVIN 770」、BASF社製)、デカン二酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル、1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物(商品名「TINUVIN 123」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(商品名「TINUVIN 144」、BASF社製)、シクロヘキサンおよび過酸化N−ブチル2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジンアミン−2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンの反応生成物と2−アミノエタノールとの反応生成物(商品名「TINUVIN 152」、BASF社製)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケートおよびメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物(商品名「TINUVIN 292」、BASF社製)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールおよび3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物(商品名「アデカスタブ LA−63P」、株式会社ADEKA製)などが挙げられる。アミン系安定剤としては、特に、ヒンダードアミン系安定剤が好ましい。   As an amine light stabilizer (amine light stabilizer), for example, a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidine ethanol (trade name "TINUVIN 622" (Manufactured by BASF AG), a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and N, N ', N' ', N' ''-tetrakis- ( 4,6-Bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10- One-to-one reaction product with diamine (trade name “TINUVIN 119”, manufactured by BASF AG), dibutylamine • 1,3-triazine • N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl- Polycondensate of 4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine (trade name "TINUVIN 2020", manufactured by BASF), poly [ {6- (1,1,3,3-Tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2-4-diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] Hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}) (trade name “TINUVIN 944”, manufactured by BASF Corp.), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4) -Piperidyl) a mixture of sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name “TINUVIN 765”, manufactured by BASF), bis (2,2,6) 6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (trade name "TINUVIN 770", manufactured by BASF Corp.), bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) decanedioate Ester, reaction product of 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane (trade name “TINUVIN 123”, manufactured by BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3 5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate (trade name "TINUVIN 144", manufactured by BASF), cyclohexane and N-butyl 2,2,6,6 peroxide Reaction product of 2-tetramethyl-4-piperidinamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 2-amino acid Reaction product with methanol (trade name "TINUVIN 152", manufactured by BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6- Mixture of pentamethyl-4-piperidyl sebacate (trade name “TINUVIN 292”, manufactured by BASF), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol And mixed esters with 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane (trade name "Adecastab LA-63P" And manufactured by ADEKA Co., Ltd.). Especially as a amine stabilizer, a hindered amine stabilizer is preferable.

上記粘着剤層が光安定剤を含有する場合、上記粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、光安定剤の含有量は、特に限定されないが、光に対する耐性を発現しやすくする点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.1重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.2重量部以上である。また、上記含有量の上限は、光安定剤自体による着色が生じにくくなり、高い透明性が得やすい点、光学特性の点より、ベースポリマー100重量部に対して、5重量部以下であることが好ましく、より好ましくは3重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains a light stabilizer, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but the resistance to light is easily expressed. From the point of view, it is preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the base polymer. Further, the upper limit of the content is 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the base polymer from the viewpoint that the coloring due to the light stabilizer itself hardly occurs and high transparency is easily obtained and the optical characteristics. Is preferable, and more preferably 3 parts by weight or less.

上記粘着剤層の形成には、特に限定されないが、架橋剤が用いられていてもよい。例えば、アクリル系粘着剤層におけるアクリル系ポリマーを架橋し、ゲル分率をコントロールすることができる。なお、架橋剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   Although it does not specifically limit for formation of the said adhesive layer, A crosslinking agent may be used. For example, the acrylic polymer in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer can be crosslinked to control the gel fraction. In addition, a crosslinking agent can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。中でも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましく、より好ましくはイソシアネート系架橋剤である。   The crosslinking agent is not particularly limited. For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, a melamine crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, a urea crosslinking agent, a metal alkoxide crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking Agents, metal salt type crosslinking agents, carbodiimide type crosslinking agents, oxazoline type crosslinking agents, aziridine type crosslinking agents, amine type crosslinking agents and the like. Among them, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent are preferable, and an isocyanate crosslinking agent is more preferable.

上記イソシアネート系架橋剤(多官能イソシアネート化合物)としては、例えば、1,2−エチレンジイソシアネート、1,4−ブチレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類;シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネートなどの脂環族ポリイソシアネート類;2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート類などが挙げられる。また、上記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート付加物(商品名「コロネートHL」、日本ポリウレタン工業株式会社製)、トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(商品名「タケネートD−110N」、三井化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。   As said isocyanate type crosslinking agent (polyfunctional isocyanate compound), for example, lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate; cyclopentylene diisocyanate And alicyclic polyisocyanates such as cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate; 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate And aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate. Moreover, as said isocyanate type crosslinking agent, for example, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (trade name "Corronate L", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (trade name " Commercially available products such as Coronate HL ", manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (trade name" Takenate D-110N "manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like.

上記エポキシ系架橋剤(多官能エポキシ化合物)としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂などが挙げられる。また、上記エポキシ系架橋剤としては、例えば、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)などの市販品も挙げられる。   Examples of the epoxy-based crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidyl aniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidyl). Aminomethyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether , Glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trime Roll propane polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether And epoxy resins having two or more epoxy groups. Moreover, as said epoxy-type crosslinking agent, commercial items, such as brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned, for example.

上記粘着剤層の形成に架橋剤が用いられる場合、上記架橋剤の使用量は、特に限定されないが、プラスチック材料に対して十分な接着信頼性を得る点より、ベースポリマー100重量部に対して、0.001重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.01重量部以上である。また、上記使用量の上限は、粘着剤層において適度な柔軟性を得て、粘着力を向上させる点より、ベースポリマー100重量部に対して、10重量部以下であることが好ましく、より好ましくは5重量部以下である。   When a crosslinking agent is used to form the pressure-sensitive adhesive layer, the amount of the crosslinking agent used is not particularly limited, but from the viewpoint of obtaining sufficient adhesion reliability to a plastic material, based on 100 parts by weight of the base polymer The amount is preferably 0.001 parts by weight or more, more preferably 0.01 parts by weight or more. The upper limit of the amount used is preferably 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer from the viewpoint of obtaining appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer and improving the adhesive strength, and more preferable Is 5 parts by weight or less.

上記粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)は、シランカップリング剤を含有していてもよい。なお、シランカップリング剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。上記粘着剤層がシランカップリング剤を含有すると、加湿条件下での接着性、特にガラスに対する接着性を向上させることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer (in particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer) may contain a silane coupling agent. In addition, a silane coupling agent can be used individually or in combination of 2 or more types. When the pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent, adhesion under humidified conditions, in particular adhesion to glass, can be improved.

上記シランカップリング剤としては、特に限定されないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。さらに、シランカップリング剤としては、例えば、商品名「KBM−403」(信越化学工業株式会社製)などの市販品も挙げられる。中でも、上記シランカップリング剤としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。   The above-mentioned silane coupling agent is not particularly limited. For example, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-aminopropyltri Methoxysilane etc. are mentioned. Furthermore, as a silane coupling agent, commercial products, such as brand name "KBM-403" (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), are mentioned, for example. Among them, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable as the above-mentioned silane coupling agent.

上記粘着剤層がシランカップリング剤を含有する場合、上記粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)中の、上記シランカップリング剤の含有量は、特に限定されないが、上記ベースポリマー100重量部に対して、0.01重量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.02重量部以上である。また、上記シランカップリング剤の含有量の上限は、上記ベースポリマー100重量部に対して、1重量部以下であることが好ましく、より好ましくは0.5重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer (particularly, acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited. It is preferable that it is 0.01 weight part or more with respect to a part, More preferably, it is 0.02 weight part or more. The upper limit of the content of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the base polymer.

上記粘着剤層は、必要に応じて、さらに、架橋促進剤、粘着付与樹脂(ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノールなど)、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。なお、このような添加剤は、単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive layer may further contain, if necessary, a crosslinking accelerator, a tackifying resin (a rosin derivative, a polyterpene resin, a petroleum resin, an oil-soluble phenol, etc.), an antioxidant, a filler, a coloring agent (pigment, dye, etc.) ), Additives such as an antioxidant, a chain transfer agent, a plasticizer, a softener, a surfactant, an antistatic agent, etc. may be contained in the range which does not impair the effect of the present invention. In addition, such an additive can be used individually or in combination of 2 or more types.

上記粘着剤層の95℃の弾性率は、特に限定されないが、4.0×104Pa以上が好ましく、より好ましくは5.0×104Pa以上、さらに好ましくは6.0×104Pa以上である。上記弾性率が4.0×104Pa以上(特に、5.0×104Pa以上)であると、本発明の光学用両面粘着シートを有する光学製品が設置された車内が高温環境下になった場合であっても、粘着剤層中に泡が発生しにくく、プラスチック材料に対する接着信頼性に優れるため、好ましい。上記95℃の弾性率の上限は、特に限定されないが、1.0×106Pa以下が好ましく、より好ましくは5.0×105Pa以下、さらに好ましくは1.0×105Pa以下である。なお、本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合は、少なくとも一方の粘着剤層が、上記範囲内の95℃の弾性率を有する粘着剤層であればよい。特に、プラスチック材料に対する接着信頼性に優れる観点から、少なくとも、プラスチック材料である光学部材に貼付する側の粘着剤層が、上記範囲内の95℃の弾性率を有する粘着剤層であることが好ましい。 The elastic modulus at 95 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 4.0 × 10 4 Pa or more, more preferably 5.0 × 10 4 Pa or more, still more preferably 6.0 × 10 4 Pa It is above. The vehicle interior in which the optical product having the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical of the present invention is installed at a high temperature environment as the above elastic modulus is 4.0 × 10 4 Pa or more (particularly, 5.0 × 10 4 Pa or more) Even in the case where it is not preferred, bubbles are less likely to be generated in the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesion reliability to the plastic material is excellent. The upper limit of the elastic modulus at 95 ° C. is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 6 Pa or less, more preferably 5.0 × 10 5 Pa or less, still more preferably 1.0 × 10 5 Pa or less is there. When the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, at least one pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer having an elastic modulus of 95 ° C. within the above range. In particular, from the viewpoint of excellent adhesion reliability to a plastic material, it is preferable that at least the pressure-sensitive adhesive layer to be attached to the optical member which is a plastic material be a pressure-sensitive adhesive layer having an elastic modulus of 95 ° C. within the above range. .

上記95℃の弾性率の測定は、以下のようにして求められる。粘着剤層(厚さ:約2mm)としてから、これをφ7.9mmに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとする。φ7.9mmパラレルプレートの治具に上記測定サンプルを固定し、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES)により、貯蔵弾性率G’の温度依存性を測定する。すなわち、測定:せん断モード、温度範囲:−70℃〜150℃、昇温速度:5℃/分、周波数:1Hzにて測定した際の、95℃での貯蔵弾性率(G')をいう。   The measurement of the elastic modulus at 95 ° C. is obtained as follows. From the pressure-sensitive adhesive layer (thickness: about 2 mm), this is punched out to φ 7.9 mm, and a cylindrical pellet is produced to be a measurement sample. The measurement sample is fixed to a jig of 7.97.9 mm parallel plate, and the temperature dependency of the storage elastic modulus G 'is measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (ARES manufactured by Rheometrics Co., Ltd.). That is, storage elastic modulus (G ') at 95 ° C. when measured in the measurement: shear mode, temperature range: −70 ° C. to 150 ° C., temperature rising rate: 5 ° C./min, frequency: 1 Hz.

上記粘着剤層の25℃の弾性率は、特に限定されないが、1.0×106Pa以下が好ましく、より好ましくは5.0×105Pa以下、さらに好ましくは2.0×105Pa以下である。上記弾性率が1.0×106Pa以下であると、本発明の光学用両面粘着シートの被着体である光学部材に対する貼り合わせ性、光学部材に対する段差追従性が向上する傾向にあり、好ましい。上記25℃の弾性率の下限は、特に限定されないが、1.0×104Pa以上が好ましく、より好ましくは5.0×104Pa以上、さらに好ましくは1.0×105Pa以上である。なお、本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合は、少なくとも一方の粘着剤層が、上記範囲内の25℃の弾性率を有する粘着剤層であればよい。 The elastic modulus at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 6 Pa or less, more preferably 5.0 × 10 5 Pa or less, still more preferably 2.0 × 10 5 Pa It is below. If the elastic modulus is 1.0 × 10 6 Pa or less, the adhesion to the optical member, which is the adherend of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, and the step following to the optical member tend to be improved. preferable. The lower limit of the elastic modulus at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably 1.0 × 10 4 Pa or more, more preferably 5.0 × 10 4 Pa or more, still more preferably 1.0 × 10 5 Pa or more is there. When the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, at least one pressure-sensitive adhesive layer may be a pressure-sensitive adhesive layer having an elastic modulus of 25 ° C. within the above range.

上記25℃の弾性率の測定は、以下のようにして求められる。粘着剤層(厚さ:約2mm)としてから、これをφ7.9mmに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとする。φ7.9mmパラレルプレートの治具に上記測定サンプルを固定し、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES)により、貯蔵弾性率G’の温度依存性を測定する。すなわち、測定:せん断モード、温度範囲:−70℃〜150℃、昇温速度:5℃/分、周波数:1Hzにて測定した際の、25℃での貯蔵弾性率(G')をいう。   The measurement of the elastic modulus at 25 ° C. is obtained as follows. From the pressure-sensitive adhesive layer (thickness: about 2 mm), this is punched out to φ 7.9 mm, and a cylindrical pellet is produced to be a measurement sample. The measurement sample is fixed to a jig of 7.97.9 mm parallel plate, and the temperature dependency of the storage elastic modulus G 'is measured by a dynamic viscoelasticity measuring device (ARES manufactured by Rheometrics Co., Ltd.). That is, storage elastic modulus (G ') at 25 ° C. when measured in the measurement: shear mode, temperature range: −70 ° C. to 150 ° C., temperature rising rate: 5 ° C./min, frequency: 1 Hz.

上記粘着剤層のヘイズは、特に限定されないが、光学製品の外観特性、透明性、視認性の点より、5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1%以下である。本明細書において、ヘイズは、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7136に準じて測定することができる。   The haze of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 1% or less from the viewpoint of appearance characteristics, transparency and visibility of the optical product. is there. In the present specification, the haze can be measured, for example, using a haze meter in accordance with JIS K 7136.

上記粘着剤層の全光線透過率は、特に限定されないが、光学製品の外観特性、透明性、視認性の点より、85%以上が好ましく、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは92%以上である。本明細書において、全光線透過率は、例えば、ヘイズメーターを用い、JIS K 7361−1に準じて測定することができる。なお、上記全光線透過率は、波長400〜780nmの光(可視光)の透過率である。   The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 92 from the viewpoint of appearance characteristics, transparency and visibility of the optical product. % Or more. In the present specification, the total light transmittance can be measured according to JIS K 7361-1 using, for example, a haze meter. The total light transmittance is a transmittance of light (visible light) having a wavelength of 400 to 780 nm.

上記粘着剤層のa*は、特に限定されないが、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、−0.5以上であることが好ましく、より好ましくは−0.3以上であり、さらに好ましくは−0.1以上である。また、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下である。なお、本明細書において、a*値は、L***表色系のa*値であり、JIS Z 8781−4(2013年)に準拠し、例えば、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)により測定することができる。 The a * of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably −0.5 or more, more preferably −0.3 or more from the viewpoint of obtaining excellent optical characteristics and excellent appearance characteristics. More preferably, it is -0.1 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.5 or less from the point which obtains the outstanding optical characteristic and the outstanding appearance characteristic, More preferably, it is 0.3 or less, More preferably, it is 0.1 or less. In this specification, a * value, L * a * b * is a * values of the color system, conforming to JIS Z 8781-4 (2013 years), for example, simplified Spectrophotometer (product It can be measured by the name "DOT-3C" (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

上記粘着剤層のb*は、特に限定されないが、1.0以下であることが好ましく、より好ましくは0.8以下であり、さらに好ましくは0.6以下である。b*が1.0以下であると、光学特性に優れ、外観特性に優れる。本発明の光学用両面粘着シートが用いられている光学製品(特に、LCDをはじめとする表示パネルを有する光学製品)で、画面の明るさ、色の濃さ、色合いを損なわないという利点がある。なお、本明細書において、b*値は、L***表色系のb*値であり、JIS Z 8781−4(2013年)に準拠し、例えば、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)により測定することができる。 The b * of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1.0 or less, more preferably 0.8 or less, and still more preferably 0.6 or less. When b * is 1.0 or less, the optical characteristics are excellent and the appearance characteristics are excellent. An optical product (particularly, an optical product having a display panel such as LCD) using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the advantage of not impairing the brightness, color density and color tone of the screen . In the present specification, b * values, L * a * b * a b * value of the color system, conforming to JIS Z 8781-4 (2013 years), for example, simplified Spectrophotometer (product It can be measured by the name "DOT-3C" (manufactured by Murakami Color Research Laboratory).

本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合、上記粘着剤層の厚み(1つの粘着剤層の厚み)は、特に限定されないが、100〜2925μmが好ましく、より好ましくは200〜2000μm、さらに好ましくは300〜1000μmである。上記厚みが100μm以上であると、本発明の光学用両面粘着シートは、車載用の光学製品内に用いた場合、貼り合わせ性がより良好となる。また、基材の両面に設けられた2つの粘着剤層は、それぞれ、同一の厚みであってもよいし、互いに異なる厚みであってもよい。   When the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (the thickness of one pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited, but is preferably 100 to 2925 μm, more preferably 200 It is -2000 micrometers, More preferably, it is 300-1000 micrometers. When the thickness is 100 μm or more, the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has better adhesion when used in an on-vehicle optical product. The two pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate may have the same thickness or may have different thicknesses.

上記粘着剤層(特に、アクリル系粘着剤層)の作製方法は、特に限定されないが、例えば、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層を乾燥硬化させることや、上記粘着剤組成物を基材又は剥離ライナー上に塗布(塗工)し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させることが挙げられる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。   The method for producing the pressure-sensitive adhesive layer (in particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer) is not particularly limited. For example, the pressure-sensitive adhesive obtained by applying (coating) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition on a substrate or a release liner Drying and curing the composition layer or applying (applying) the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate or release liner, and irradiating the resulting pressure-sensitive adhesive composition layer with active energy rays to cure the composition. It can be mentioned. Moreover, you may heat-dry further as needed.

上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の照射エネルギー、照射時間、照射方法などは特に制限されない。   Examples of the active energy ray include ionizing radiation such as alpha rays, beta rays, gamma rays, neutron rays, and electron rays, and ultraviolet rays. Particularly, ultraviolet rays are preferable. Further, the irradiation energy of the active energy ray, the irradiation time, the irradiation method and the like are not particularly limited.

上記粘着剤組成物は、公知乃至慣用の方法で作製することができる。例えば、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系ポリマーを含有する溶液に、必要に応じて、添加剤を混合することにより、作製することができる。例えば、活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤組成物は、上記アクリル系モノマーの混合物又はその部分重合物に、必要に応じて、添加剤を混合することにより、作製することができる。   The above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by a known or conventional method. For example, a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be produced by mixing an additive with a solution containing the above-mentioned acrylic polymer, as required. For example, an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition can be prepared by mixing an additive with the mixture of acrylic monomers or a partial polymer thereof, as necessary.

なお、上記粘着剤組成物の塗布(塗工)には、公知のコーティング法を利用してもよい。例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどのコーターが用いられてもよい。   In addition, you may utilize the well-known coating method for application | coating (coating) of the said adhesive composition. For example, coaters such as a gravure roll coater, a reverse roll coater, a kiss roll coater, a dip roll coater, a bar coater, a knife coater, a spray coater, a comma coater, and a direct coater may be used.

特に、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物により粘着剤層を形成する場合、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物は光重合開始剤を含むことが好ましい。なお、活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物が紫外線吸収剤を含有する場合には、光重合開始剤として、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。例えば、紫外光に加え、可視光でも吸光特性を有する光重合開始剤を少なくとも含むことが好ましい。これは、紫外線吸収剤の作用により活性エネルギー線による硬化の阻害が懸念されるところ、広い波長範囲で吸光特性を有する光重合開始剤を含んでいると、粘着剤組成物において高い光硬化性が得やすくなるからである。   In particular, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a photopolymerization initiator. When the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains an ultraviolet absorber, it is preferable to include at least a photopolymerization initiator having light absorption characteristics in a wide wavelength range as the photopolymerization initiator. For example, in addition to ultraviolet light, it is preferable to include at least a photopolymerization initiator having absorption characteristics even in visible light. This is because there is a concern about the inhibition of curing by active energy rays due to the action of the ultraviolet absorber, and when the photopolymerization initiator having the light absorption characteristics in a wide wavelength range is included, the high photocurability in the pressure-sensitive adhesive composition It is because it becomes easy to obtain.

本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合、特に限定されないが、少なくとも1つの粘着剤層が、上記粘着剤層の好ましい態様として例示及び説明された粘着剤層であることが好ましい。また、本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合、基材の両面に設けられた2つの粘着剤層は、同一の組成の粘着剤層であってもよいし、異なる組成の粘着剤層であってもよい。異なる組成の粘着剤層としては、例えば、粘着剤層中に含まれるベースポリマーを構成する原料モノマーの種類や使用量が異なる場合、粘着剤層中に含まれるベースポリマーは同一であるがベースポリマーや添加剤の含有量が異なる場合などが挙げられる。中でも、2つの粘着剤層は、同一の組成の粘着剤層(即ち、同一の粘着剤組成物から形成された粘着剤層)であることが好ましい。   When the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, it is not particularly limited, but at least one pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer exemplified and described as a preferred embodiment of the pressure-sensitive adhesive layer. Is preferred. When the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, the two pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the substrate may be pressure-sensitive adhesive layers of the same composition or different. It may be an adhesive layer of a composition. As the pressure-sensitive adhesive layer having a different composition, for example, when the types and amounts of raw material monomers constituting the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer are different, the base polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer is the same but the base polymer And cases where the content of additives differs. Among them, the two pressure-sensitive adhesive layers are preferably pressure-sensitive adhesive layers of the same composition (that is, pressure-sensitive adhesive layers formed from the same pressure-sensitive adhesive composition).

(基材)
本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合の基材としては、特に限定されないが、例えば、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、商品名「アートン」(環状オレフィン系ポリマー、JSR株式会社製)」、商品名「ゼオノア」(環状オレフィン系ポリマー、日本ゼオン株式会社製)等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、これらのプラスチック材料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記の「基材」とは、粘着シートを被着体(光学部材等)に貼付する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離される剥離ライナーは「基材」には含まない。
(Base material)
The substrate in the case where the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate is not particularly limited, but for example, various optical films such as plastic films, antireflection (AR) films, polarizing plates, retardation plates, etc. A film is mentioned. Examples of materials for the plastic film and the like include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), acrylic resins such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate, triacetyl cellulose (TAC), polysulfone, polyarylate, polyimide, Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, trade name "Arton" (cyclic olefin polymer, manufactured by JSR Corporation), trade name "Zeonor" (cyclic olefin polymer, Nippon Zeon And plastic materials such as cyclic olefin-based polymers, etc. In addition, these plastic materials can be used individually or in combination of 2 or more types. Moreover, said "base material" is a part affixed on a to-be-adhered body with an adhesive layer, when sticking a pressure-sensitive adhesive sheet to a to-be-adhered body (optical member etc.). Release liners that are released when the adhesive sheet is used (during application) are not included in the "substrate".

上記基材の面内位相差Reは、特に限定されないが、20nm以下が好ましく、より好ましくは10nm以下、さらに好ましくは1nm以下、特に好ましくは0.5nm以下である。上記面内位相差が20nm以下であると、基材に起因する虹ムラ(複屈折による着色)を起こりにくくし、光学製品の視認性をより向上させることができ、好ましい。なお、本明細書において面内位相差は23℃、波長590nmにおける基材の面内位相差値をいう。Reは、面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率をnxとし、面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率をnyとし、基材の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dによって求められる。   The in-plane retardation Re of the substrate is not particularly limited, but is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, still more preferably 1 nm or less, and particularly preferably 0.5 nm or less. When the in-plane retardation is 20 nm or less, rainbow unevenness (coloring due to birefringence) caused by the substrate is less likely to occur, which is preferable because the visibility of the optical product can be further improved. In the present specification, the in-plane retardation refers to the in-plane retardation value of the substrate at a wavelength of 590 nm at 23 ° C. In Re, the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (namely, the slow axis direction) is nx, and the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the plane (namely, the fast axis direction) It is calculated | required by Re = (nx-ny) xd, when it is ny and thickness of a base material is d (nm).

なお、上記基材の面内位相差(Re)は、極端に大きくてもよい。この場合、上記基材の面内位相差は、特に限定されないが、4000nm以上が好ましく、より好ましくは6000nm以上、さらに好ましくは8000nm以上、特に好ましくは10000nm以上である。上記面内位相差が4000nm以上であると、基材の厚みが厚い場合であっても、虹ムラを起こりにくくし、光学製品の視認性をより向上させることができ、好ましい。上記面内位相差の上限は、特に限定されないが、例えば、20000nm以下が好ましく、より好ましくは15000nm以下、さらに好ましくは13000nm以下である.   The in-plane retardation (Re) of the base material may be extremely large. In this case, the in-plane retardation of the substrate is not particularly limited, but is preferably 4000 nm or more, more preferably 6000 nm or more, still more preferably 8000 nm or more, and particularly preferably 10000 nm or more. If the in-plane retardation is 4000 nm or more, rainbow unevenness is less likely to occur and the visibility of the optical product can be further improved, even if the thickness of the substrate is large, which is preferable. The upper limit of the in-plane retardation is not particularly limited, but is preferably 20000 nm or less, more preferably 15000 nm or less, and still more preferably 13000 nm or less.

上記基材は、透明であることが好ましい。上記基材の可視光波長領域における全光線透過率(JIS K 7361−1に準じる)は、特に限定されないが、85%以上が好ましく、より好ましくは88%以上である。また、上記基材のヘイズ(JIS K 7136に準じる)は、特に限定されないが、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。   The substrate is preferably transparent. The total light transmittance (in accordance with JIS K 7361-1) in the visible light wavelength region of the base is not particularly limited, but is preferably 85% or more, and more preferably 88% or more. Moreover, the haze (according to JIS K 7136) of the above-mentioned base material is not particularly limited, but is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less.

上記基材の厚みは、特に限定されないが、75〜500μmが好ましく、より好ましくは80〜300μm、さらに好ましくは100〜200μmである。基材の厚みが75μm以上であると、本発明の光学用両面粘着シートは、車載用の光学製品内に用いた場合、貼り合わせ性がより良好となる。   Although the thickness of the said base material is not specifically limited, 75-500 micrometers is preferable, More preferably, it is 80-300 micrometers, More preferably, it is 100-200 micrometers. When the thickness of the substrate is 75 μm or more, the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has better adhesion when used in an on-vehicle optical product.

上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、上記基材の表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。   The substrate may have any form of single layer and multiple layers. In addition, the surface of the substrate may be appropriately subjected to known and commonly used surface treatments such as physical treatments such as corona discharge treatment and plasma treatment, and chemical treatments such as undercoating treatment.

(剥離ライナー)
本発明の光学用両面粘着シートは、使用時まで、粘着剤層の表面(粘着面)に剥離ライナー(セパレーター)が設けられていてもよい。なお、本発明の光学用両面粘着シートの各粘着面は、2枚の剥離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっている剥離ライナー1枚により、ロール状に巻回される形態(巻回体)で保護されていてもよい。剥離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の光学用両面粘着シートが基材レス粘着シートの場合、剥離ライナーは粘着剤層の支持体としての役割も担う。なお、剥離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。
(Peeling liner)
In the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a release liner (separator) may be provided on the surface (pressure-sensitive adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer until use. The pressure-sensitive adhesive surfaces of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be each protected by two release liners, or may be wound into a roll by one release liner having release surfaces on both sides. It may be protected in the form (rolled body). The release liner is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when applied to an adherend. Moreover, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention is a substrate-less pressure-sensitive adhesive sheet, the release liner also plays a role as a support for the pressure-sensitive adhesive layer. The release liner may not necessarily be provided.

上記剥離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、剥離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。   A conventional release paper can be used as the release liner, and is not particularly limited. For example, a base having a release treatment layer, a low adhesive base comprising a fluorine polymer, or a low adhesive base comprising a nonpolar polymer Etc. As a base material which has the said peeling process layer, the plastic film and paper etc. which were surface-treated by peeling process agents, such as a silicone type, a long chain alkyl type, a fluorine type, and a molybdenum sulfide, are mentioned, for example. Examples of the fluorine-based polymer in the low adhesive base material composed of the above-mentioned fluorine-containing polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chloro Fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer etc. are mentioned. Moreover, as said nonpolar polymer, olefin resin (for example, polyethylene, a polypropylene etc.) etc. are mentioned, for example. The release liner can be formed by a known or conventional method.

剥離ライナーが剥離処理層を有する場合、剥離ライナーの厚み(1層の厚み)は、特に限定されないが、75〜250μmが好ましく、より好ましくは100〜200μm、さらに好ましくは100〜150μmである。上記厚みが75μm以上であると、500μm以上もの厚みを有する光学用両面粘着シートを巻回体にした場合に、剥離処理層にシワが入りにくくすることができる傾向にあり、好ましい。   When the release liner has a release-treated layer, the thickness (thickness of one layer) of the release liner is not particularly limited, but is preferably 75 to 250 μm, more preferably 100 to 200 μm, and still more preferably 100 to 150 μm. When the thickness is 75 μm or more, in the case where the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 500 μm or more is used as a wound body, wrinkles may not easily enter the release treatment layer, which is preferable.

(本発明の光学用両面粘着シート)
本発明の光学用両面粘着シートのヘイズは、特に限定されないが、光学製品の外観特性、透明性、視認性の点より、5%以下が好ましく、より好ましくは3%以下であり、さらに好ましくは1.5%以下、特に好ましくは1%以下である。
(Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention)
The haze of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, from the viewpoint of the appearance characteristics of the optical product, transparency, and visibility. It is at most 1.5%, particularly preferably at most 1%.

本発明の光学用両面粘着シートの全光線透過率は、特に限定されないが、光学製品の外観特性、透明性、視認性の点より、85%以上が好ましく、より好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは92%以上である。   The total light transmittance of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, from the viewpoint of appearance characteristics, transparency and visibility of optical products. More preferably, it is 92% or more.

本発明の光学用両面粘着シートのa*は、特に限定されないが、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、−0.5以上であることが好ましく、より好ましくは−0.3以上であり、さらに好ましくは−0.1以上である。また、優れた光学特性、優れた外観特性を得る点より、0.5以下であることが好ましく、より好ましくは0.3以下であり、さらに好ましくは0.1以下である。 The a * of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably -0.5 or more, more preferably -0.3 in order to obtain excellent optical characteristics and excellent appearance characteristics. Or more, more preferably -0.1 or more. Moreover, it is preferable that it is 0.5 or less from the point which obtains the outstanding optical characteristic and the outstanding appearance characteristic, More preferably, it is 0.3 or less, More preferably, it is 0.1 or less.

本発明の光学用両面粘着シートのb*は、特に限定されないが、1.5以下であることが好ましく、より好ましくは1.1以下であり、さらに好ましくは0.7以下、特に好ましくは0.4以下である。b*が1.5以下であると、光学特性に優れ、外観特性に優れる。本発明の光学用両面粘着シートが用いられている光学製品(特に、LCDをはじめとする表示パネルを有する光学製品)で、画面の明るさ、色の濃さ、色合いを損なわないという利点がある。 The b * of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5 or less, more preferably 1.1 or less, still more preferably 0.7 or less, particularly preferably 0 .4 or less. When b * is 1.5 or less, the optical properties are excellent and the appearance properties are excellent. An optical product (particularly, an optical product having a display panel such as LCD) using the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the advantage of not impairing the brightness, color density and color tone of the screen .

本発明の光学用両面粘着シートの粘着力は、特に限定されないが、光学部材に対する接着性の点より、6N/20mm以上であることが好ましく、より好ましくは7N/20mm以上であり、さらに好ましくは10N/20mm以上である。上記粘着力は、180°引きはがし粘着力であり、JIS Z 0237に準拠して、引張速度300mm/min、引張角度180°(度)の条件で、被着体から引き剥がすことにより測定することができる。なお、本発明の光学用両面粘着シートの少なくとも一方の粘着面の粘着力が上記範囲内であればよいが、両方の粘着面の粘着力が上記範囲内であることが好ましい。   The adhesive force of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 6 N / 20 mm or more, more preferably 7 N / 20 mm or more, further preferably from the viewpoint of adhesion to the optical member. It is 10 N / 20 mm or more. The adhesive strength is 180 ° peeling adhesive strength, and in accordance with JIS Z 0237, it is measured by peeling off from the adherend under conditions of a tensile speed of 300 mm / min and a tensile angle of 180 ° (degree). Can. The adhesive strength of at least one adhesive surface of the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be within the above range, but the adhesive strength of both adhesive surfaces is preferably within the above range.

本発明の光学用両面粘着シートは、厚みが500μm以上である。このため、車載用の光学製品に用いた際に、光学部材の貼り合わせ性が良好となる。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a thickness of 500 μm or more. For this reason, when it uses for a vehicle-mounted optical product, the bonding property of an optical member becomes favorable.

本発明の光学用両面粘着シートは、特に限定されないが、公知乃至慣用の製造方法に従って製造されることが好ましい。例えば、本発明の光学用両面粘着シートが基材レス粘着シートである場合には、剥離ライナー上に上記の方法により上記粘着剤層を形成することにより得られる。また、本発明の光学用両面粘着シートが基材付き粘着シートである場合には、上記粘着剤層を基材の表面に直接形成することにより得てもよいし(直写法)、いったん剥離ライナー上に上記粘着剤層を形成した後、基材に転写する(貼り合わせる)ことにより、基材上に上記粘着剤層を設けることにより得てもよい(転写法)。中でも、本発明の光学用両面シートは500μm以上の厚みを有するため、十分に硬化した粘着剤層を形成しやすい観点から、転写法が好ましい。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably produced according to a known or conventional production method. For example, when the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a substrateless pressure-sensitive adhesive sheet, it can be obtained by forming the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on the release liner by the above method. Moreover, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate, it may be obtained by directly forming the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer on the surface of the substrate (direct printing method) After the pressure-sensitive adhesive layer is formed thereon, the pressure-sensitive adhesive layer may be obtained by providing the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate by transferring (bonding) to the substrate (transfer method). Among them, since the optical double-sided sheet of the present invention has a thickness of 500 μm or more, the transfer method is preferable from the viewpoint of easily forming a sufficiently cured pressure-sensitive adhesive layer.

本発明の光学用両面粘着シートは、車載用の光学製品に用いられる。具体的には、車載用の光学製品に用いる光学部材を貼り合わせる用途(光学部材貼り合わせ用途)に用いられる。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used in an on-vehicle optical product. Specifically, it is used for the application (optical member bonding application) which bonds together the optical member used for a vehicle-mounted optical product.

上記光学部材とは、光学的特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性等)を有する部材をいう。上記光学部材を構成する基板としては、特に限定されないが、例えば、表示装置(画像表示装置)、入力装置等の機器(光学機器)を構成する基板又はこれらの機器に用いられる基板が挙げられ、例えば、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム(PETフィルム等のプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、透明導電フィルム、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護板(プラスチックカバー)、プリズム、レンズ、カラーフィルター、透明基板(ガラスセンサー、ガラス製表示パネル、液晶表示パネル(LCD)、透明電極付きガラス板等のガラス基板(インセル、オンセル等)等)、ベゼル(枠)や、さらにはこれらが積層されている基板(これらを総称して「機能性フィルム」と称する場合がある)等が挙げられる。また、これらのフィルムは、印刷層、金属ナノワイヤ層、導電性高分子層等を有していてもよい。また、これらのフィルムには、金属細線がメッシュ印刷されていてもよい。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、例えば、「偏光フィルム」は、「偏光板」及び「偏光シート」等を含むものとする。   The above optical member is a member having optical properties (eg, polarization, light refraction, light scattering, light reflectivity, light transmission, light absorption, light diffraction, optical rotation, visibility, etc.) Say. The substrate constituting the optical member is not particularly limited, and examples thereof include substrates constituting devices (optical devices) such as display devices (image display devices) and input devices, and substrates used for these devices, For example, at least one surface of a polarizing plate, a wavelength plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, a light guide plate, a reflection film, an antireflection film, a hard coat film (a plastic film such as a PET film is subjected to hard coating treatment Film, transparent conductive film, design film, decorative film, surface protection plate (plastic cover), prism, lens, color filter, transparent substrate (glass sensor, glass display panel, liquid crystal display panel (LCD), with transparent electrode) Glass substrate such as glass plate (in-cell, on-cell etc.), bezel (frame) News substrate to which they are stacked (these are generically sometimes referred to as "functional film"), and the like. Moreover, these films may have a printing layer, a metal nanowire layer, a conductive polymer layer, and the like. Moreover, fine metal wires may be mesh-printed on these films. In addition, said "plate" and "film" shall include forms, such as plate shape, film shape, sheet shape, respectively, For example, a "polarizing film" shall contain a "polarizing plate", a "polarizing sheet", etc. .

上記光学部材としては、タッチセンサーやフィルムセンサーも挙げられる。より具体的には、表面にITO(酸化インジウムスズ)層を有するフィルム;表面に酸化亜鉛(ZnO)層を有するフィルム;表面に金属ナノ粒子を含む液を塗布することにより得られるフィルム、金属ナノ粒子を含む液で表面をメッシュ印刷することにより得られるフィルムなどの金属ナノ粒子を用いたフィルム;表面にカーボンナノチューブを含む分散液を塗布することにより得られるフィルム、カーボンナノチューブを含む液で表面をメッシュ印刷することにより得られるフィルムのようなカーボンナノチューブを用いたフィルム:表面にグラフェン層を有するフィルムのようなグラフェンを用いたフィルム;表面に導電性高分子層を有するフィルム、導電性高分子を含む液でメッシュ印刷することにより得られるフィルムのような導電性高分子を用いたフィルムなどの透明導電フィルムが挙げられる。他にも、フィルムにメッシュ状の金属細線パターンを施したフィルム、金属層を有するフィルムなどの金属(特に、銅)を用いたフィルムが挙げられる。さらには、銀ナノワイヤーフィルムが挙げられる。   Examples of the optical member include a touch sensor and a film sensor. More specifically, a film having an ITO (indium tin oxide) layer on the surface; a film having a zinc oxide (ZnO) layer on the surface; a film obtained by applying a liquid containing metal nanoparticles on the surface, metal nano A film using metal nanoparticles such as a film obtained by mesh printing the surface with a liquid containing particles; a film obtained by applying a dispersion containing carbon nanotubes on the surface, a surface containing a liquid containing carbon nanotubes A film using carbon nanotubes such as a film obtained by mesh printing: a film using graphene such as a film having a graphene layer on the surface; a film having a conductive polymer layer on the surface, a conductive polymer Such as a film obtained by mesh printing with a liquid containing Transparent conductive film such as a film with sexual polymer. In addition, a film using a metal (in particular, copper) such as a film having a mesh-like fine metal wire pattern or a film having a metal layer can be mentioned. Furthermore, a silver nanowire film is mentioned.

上記表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機EL(エレクトロルミネッセンス)表示装置、PDP(プラズマディスプレイパネル)、電子ペーパー等が挙げられる。また、上記入力装置としては、タッチパネル等が挙げられる。   Examples of the display device include a liquid crystal display device, an organic EL (electroluminescence) display device, a PDP (plasma display panel), an electronic paper, and the like. Moreover, a touch panel etc. are mentioned as said input device.

本発明の光学用両面粘着シートは、中でも、車載用の光学製品内のエアーギャップを埋めることに用いるフルラミネーション用粘着シートであることが特に好ましい。本発明の光学用両面粘着シートを車載用の光学製品のフルラミネーション用として用いると、光学製品内での光の反射や拡散による光量の損失を低減させることができ、光学製品の視認性をより向上させることができる。   The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is particularly preferably a full-lamination pressure-sensitive adhesive sheet used to fill an air gap in an on-vehicle optical product. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use of the present invention is used for full lamination of an in-vehicle optical product, loss of light quantity due to light reflection and diffusion in the optical product can be reduced, and the visibility of the optical product is increased. It can be improved.

上記車載用の光学製品は、本発明の光学用両面粘着シートを少なくとも含む。上記車載用の光学製品としては、上述の光学部材を有する製品などが挙げられ、例えば、カーナビゲーション、DVDプレーヤー、ブルーレイディスクプレーヤー、音楽プレーヤー、液晶テレビ、有機EL、各種メーター表示部などが挙げられる。   The on-vehicle optical product includes at least the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Examples of the above-mentioned in-vehicle optical products include products having the above-mentioned optical members, and examples thereof include car navigation systems, DVD players, Blu-ray disc players, music players, liquid crystal televisions, organic ELs, various meter display sections and the like. .

上記車載用の光学製品が用いられる車としては、例えば、自動車、自転車、バイク(原動機付自転車を含む)、電車、機関車などが挙げられ、中でも、自動車が好ましい。   Examples of a car in which the above-mentioned in-vehicle optical product is used include a car, a bicycle, a motorcycle (including a motor bike), a train, a locomotive, etc. Among them, a car is preferable.

より具体的に、本発明の光学用両面粘着シートが車載用の光学製品に用いられている態様を説明する。図1及び2は、それぞれ、本発明の光学用両面粘着シートが用いられた車載用の光学製品の一例を示す概略断面図である。具体的には、図1及び2それぞれにおいて、本発明の光学用両面粘着シートは、フルラミネーション用として用いられている。なお、本発明の光学用両面粘着シートが車載用の光学製品に用いられている態様は、図1及び2の態様に限定されない。   More specifically, the aspect by which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention is used for an optical product for vehicles will be described. 1 and 2 are each a schematic cross-sectional view showing an example of an on-vehicle optical product in which the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used. Specifically, in each of FIGS. 1 and 2, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optics of the present invention is used for full lamination. The mode in which the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used in an on-vehicle optical product is not limited to the modes shown in FIGS. 1 and 2.

図1の車載用の光学製品1では、ガラスセンサー5;偏光板9a;偏光板9a、液晶ディスプレイ10、及び偏光板9bを保護するベゼル7;並びに、フォーム6によって囲まれた領域に、ガラスセンサー5と偏光板9aとを貼り合わせるようにして本発明の光学用両面粘着シート8が用いられている。なお、車載用の光学製品において、本発明の光学用両面粘着シート8が用いられている領域は、従来はエアーギャップとなっていたが、このエアーギャップを本発明の光学用両面粘着シート8で埋めることによって、車載用の光学製品1はフルラミネーション技術が採用された車載用の光学製品となっている。なお、図1において、粘着シート4は、公知乃至慣用の光学用両面粘着シートを用いることができるが、本発明の光学用両面粘着シートを用いてもよい。   In the in-vehicle optical product 1 of FIG. 1, the glass sensor 5; the polarizing plate 9a; the bezel 9 for protecting the polarizing plate 9a, the liquid crystal display 10, and the polarizing plate 9b; The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 8 of the present invention is used in such a manner that the polarizer 5 and the polarizing plate 9a are pasted together. In addition, although the area | region where the double-sided adhesive sheet 8 for optics of this invention is used is an air gap conventionally in the optical product for vehicles, this air gap is an optical double-sided adhesive sheet 8 of this invention By filling, the in-vehicle optical product 1 has become an in-vehicle optical product in which the full lamination technology is adopted. In addition, in FIG. 1, although the adhesive sheet 4 can use a well-known thru | or common double-sided adhesive sheet for optics, you may use the double-sided adhesive sheet for optics of this invention.

図2の車載用の光学製品1は、オンセルタイプ又はインセルタイプの光学製品の一例である。図2の車載用の光学製品1では、プラスチックカバー2;印刷層3;偏光板9a;偏光板9a、オンセル又はインセル11、及び偏光板9bを保護するベゼル7;並びに、フォーム6によって囲まれた領域に、プラスチックカバー2と偏光板9aとを貼り合わせるようにして本発明の光学用両面粘着シート8が用いられている。なお、車載用の光学製品において、本発明の光学用両面粘着シート8が用いられている領域は、従来はエアーギャップとなっていたが、このエアーギャップを本発明の光学用両面粘着シート8で埋めることによって、車載用の光学製品1はフルラミネーション技術が採用された車載用の光学製品となっている。   The on-vehicle optical product 1 of FIG. 2 is an example of an on-cell type or in-cell type optical product. In the in-vehicle optical product 1 of FIG. 2, the plastic cover 2; the printing layer 3; the polarizing plate 9a; the bezel 7 for protecting the polarizing plate 9a, the on cell or in cell 11, and the polarizing plate 9b; The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 8 of the present invention is used in such a manner that the plastic cover 2 and the polarizing plate 9a are bonded to each other in the region. In addition, although the area | region where the double-sided adhesive sheet 8 for optics of this invention is used is an air gap conventionally in the optical product for vehicles, this air gap is an optical double-sided adhesive sheet 8 of this invention By filling, the in-vehicle optical product 1 has become an in-vehicle optical product in which the full lamination technology is adopted.

図1及び2には、ベゼルを有する車載用の光学製品(ベゼル付きの車載用の光学製品)の一例を示したが、本発明の光学用両面粘着シートは、ベゼルを有しない車載用の光学製品(ベゼルレスの車載用の光学製品)に、特に、フルラミネーション用に用いてもよい。   1 and 2 show an example of an on-vehicle optical product having a bezel (on-vehicle optical product with a bezel), but the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is an on-vehicle optical device having no bezel. It may be used for products (bezelless automotive optical products), in particular for full lamination.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、配合部数(重量部)は、全て固形分(不揮発分)換算の値である。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on examples given below, but the present invention is not limited by these examples. In addition, the number of compounding parts (parts by weight) is a value in terms of solid content (nonvolatile content).

(アクリル系ポリマーの調整例1)
ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA、メタクリル酸ジシクロペンタニル):60重量部、メチルメタクリレート(MMA、メタクリル酸メチル):40重量部、連鎖移動剤としてのα−チオグリセロール:3.5重量部、及び重合溶媒としてのトルエン:100重量部を、4つ口フラスコに投入し、これらを窒素雰囲気下にて70℃で1時間撹拌した。次に、重合開始剤としての2,2’−アゾビスイソブチロニトリル:0.2重量部を4つ口フラスコに投入し、70℃で2時間反応させ、続いて、80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、及び未反応モノマーを乾燥除去し、固形状のアクリル系ポリマー(「アクリル系ポリマー(A)と称する場合がある」)を得た。なお、アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、5.1×103であった。
(Preparation Example 1 of Acrylic Polymer)
60 parts by weight of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA, dicyclopentanyl methacrylate), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA, methyl methacrylate), 3.5 parts by weight of α-thioglycerol as a chain transfer agent And 100 parts by weight of toluene as a polymerization solvent were charged into a four-necked flask, and these were stirred at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyro nitrile as a polymerization initiator is charged into a four-necked flask, and reacted at 70 ° C. for 2 hours, followed by 2 hours at 80 ° C. It was made to react. Thereafter, the reaction solution is charged under a temperature atmosphere of 130 ° C., toluene, a chain transfer agent, and unreacted monomers are removed by drying, and solid acrylic polymer ("acrylic polymer (A) may be referred to as") Got). The weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) was 5.1 × 10 3 .

(実施例1)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA):67重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP):15重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA):18重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製):0.035重量部、及び、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製):0.035重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
上記プレポリマー組成物に、上記アクリル系ポリマー(A):5重量部、ヘキサンジオールアクリレート(HDDA):0.075重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM−403」、信越化学工業株式会社製):0.3重量部を混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
上記アクリル系粘着剤組成物を、ポリエチレンテレフタレート(PET)系剥離ライナー(日東電工株式会社製、厚み:125μm)上に塗布し、粘着剤組成物層を形成した。次いで、上記粘着剤組成物層上に、PET系剥離ライナー(日東電工株式会社製、厚み:125μm)を設け、上記粘着剤組成物層を被覆して酸素を遮断した。そして、[剥離ライナー/粘着剤組成物層/剥離ライナー]の構成を有する積層体(積層体(I))を得た。
次に、上記積層体(I)に対して、積層体(I)の上面(剥離ライナー側)から、ブラックライト(株式会社東芝製)にて、照度3mW/cm2の紫外線を300秒間照射した。さらに90℃の乾燥機で2分間乾燥処理を行い、残存モノマーを揮発させて、[剥離ライナー/粘着剤層/剥離ライナー]の構成を有する積層体(積層体(II))を得た。なお、粘着剤層の厚みは500μmであった。
上記積層体(II)の片面の剥離ライナーを剥離し、上記粘着剤層の表面と、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み:125μm、面内位相差Re:4200nm)の一方の表面とを貼り合わせ、[剥離ライナー/粘着剤層/PETフィルム]の構成を有する積層体(積層体(III))を得た。
さらに、別途作製した積層体(II)の片面の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層の表面と、上記積層体(III)のPETフィルムの表面とを貼り合わせ、[剥離ライナー/粘着剤層/PETフィルム/粘着剤層/剥離ライナー]の構成を有する両面粘着シート(基材付き両面粘着シート)を作製した。両面粘着シートの厚み(剥離ライナーを除く厚み)は、1125μmであった。
Example 1
A monomer mixture composed of 67 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 15 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 18 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) After blending 0.035 parts by weight of a polymerization initiator (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF) and 0.035 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “IRGACURE 184”, manufactured by BASF) The ultraviolet ray was irradiated until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) became about 20 Pa · s, to obtain a prepolymer composition in which a part of the above-mentioned monomer component was polymerized.
5 parts by weight of the above acrylic polymer (A), 0.075 parts by weight of hexanediol acrylate (HDDA), and a silane coupling agent (trade name “KBM-403”, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Product): 0.3 parts by weight was mixed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a polyethylene terephthalate (PET) -based release liner (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 125 μm) to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. Then, a PET-based release liner (manufactured by Nitto Denko Corporation, thickness: 125 μm) was provided on the pressure-sensitive adhesive composition layer, and the pressure-sensitive adhesive composition layer was coated to block oxygen. Then, a laminate (laminate (I)) having a configuration of [release liner / adhesive composition layer / release liner] was obtained.
Next, the laminate (I) was irradiated with ultraviolet light with an illuminance of 3 mW / cm 2 for 300 seconds from the upper surface (release liner side) of the laminate (I) with a black light (manufactured by Toshiba Corporation) . Furthermore, the drying process was performed for 2 minutes with a 90 degreeC dryer, the remaining monomer was volatilized, and the laminated body (laminated body (II)) which has a structure of [release liner / adhesive layer / release liner] was obtained. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 500 μm.
The release liner on one side of the laminate (II) is peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to one surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 125 μm, in-plane retardation Re: 4200 nm) A laminate (laminate (III)) having a configuration of [release liner / adhesive layer / PET film] was obtained.
Furthermore, the release liner on one side of the separately prepared laminate (II) is peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer and the surface of the PET film of the laminate (III) are bonded to each other. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate) having a configuration of PET film / pressure-sensitive adhesive layer / release liner was produced. The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (thickness excluding the release liner) was 1125 μm.

(実施例2)
アクリル酸n−ブチル(BA):57重量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA):12重量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA):23重量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル(HEA):8重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製):0.05重量部、及び、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製):0.05重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
上記プレポリマー組成物に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA):0.1重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM−403」、信越化学工業株式会社製):0.3重量部を混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
上記アクリル系粘着剤組成物を用いて、PETフィルムとしてPETフィルム(厚み:100μm、面内位相差Re:10000nm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、[剥離ライナー/粘着剤層/PETフィルム/粘着剤層/剥離ライナー]の構成を有する両面粘着シート(基材付き両面粘着シート)を作製した。両面粘着シートの厚み(剥離ライナーを除く厚み)は、1100μmであった。
(Example 2)
57 parts by weight of n-butyl acrylate (BA), 12 parts by weight of cyclohexyl acrylate (CHA), 23 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4 HBA), 8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) And 0.05 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name "IRGACURE 651", manufactured by BASF AG), and a photopolymerization initiator (trade name "IRGACURE 184", manufactured by BASF AG): After blending 0.05 parts by weight, ultraviolet light was irradiated until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) became about 20 Pa · s, and a part of the above monomer component was polymerized. The prepolymer composition was obtained.
0.1 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) and 0.3 parts by weight of silane coupling agent (trade name "KBM-403", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are mixed with the above prepolymer composition. An acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
A release liner / pressure-sensitive adhesive layer is used in the same manner as in Example 1 except that a PET film (thickness: 100 μm, in-plane retardation Re: 10000 nm) is used as the PET film using the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive composition. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate) having a structure of: / PET film / pressure-sensitive adhesive layer / release liner was produced. The thickness (thickness excluding the release liner) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 1100 μm.

(実施例3)
アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA):40.5重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA):40.5重量部、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP):18重量部、アクリル酸4−ヒドロキシブチル(4HBA):1重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」、BASF社製):0.05重量部、及び、光重合開始剤(商品名「イルガキュア184」、BASF社製):0.5重量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物を得た。
上記プレポリマー組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA):0.02重量部、シランカップリング剤(商品名「KBM−403」、信越化学工業株式会社製):0.3重量部混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
上記アクリル系粘着剤組成物を用いて、実施例1と同様にして、[剥離ライナー/粘着剤層/PETフィルム/粘着剤層/剥離ライナー]の構成を有する両面粘着シート(基材付き両面粘着シート)を作製した。両面粘着シートの厚み(剥離ライナーを除く厚み)は、1125μmであった。
(Example 3)
Acrylic acid 2-ethylhexyl (2EHA): 40.5 parts by weight, isostearyl acrylate (ISTA): 40.5 parts by weight, N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP): 18 parts by weight, 4-hydroxybutyl acrylate ( 4 HBA: 1 part by weight of a monomer mixture, photo polymerization initiator (trade name “IRGACURE 651”, manufactured by BASF Corp.): 0.05 parts by weight, and photo polymerization initiator (trade name “IRGA CURE 184” After blending 0.5 parts by weight of BASF Co., Ltd., ultraviolet rays are irradiated until the viscosity (BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30 ° C.) becomes about 20 Pa · s, and the above-mentioned monomer component A prepolymer composition in which a part of the polymer was polymerized was obtained.
0.02 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (trade name "KBM-403" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed with the above prepolymer composition. The acrylic pressure-sensitive adhesive composition was obtained.
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (double-sided adhesion with a substrate) having the structure of [release liner / pressure-sensitive adhesive layer / PET film / pressure-sensitive adhesive layer / release liner] in the same manner as in Example 1 using the above acrylic pressure-sensitive adhesive composition Sheet was produced. The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (thickness excluding the release liner) was 1125 μm.

(実施例4)
粘着剤層の厚みが550μmとなるようにした以外は、実施例1で作製した積層体(II)と同様に積層体を作製し、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着シートを作製した。両面粘着シートの厚みは550μmであった。
(Example 4)
A laminate was prepared in the same manner as the laminate (II) produced in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 550 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer was composed of only a pressure-sensitive adhesive layer. A base-less type double-sided pressure-sensitive adhesive sheet protected by The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 550 μm.

(実施例5)
粘着剤層の厚みが610μmとなるようにした以外は、実施例1で作製した積層体(II)と同様に積層体を作製し、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着シートを作製した。両面粘着シートの厚みは610μmであった。
(Example 5)
A laminate is prepared in the same manner as the laminate (II) produced in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is set to 610 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of only a pressure-sensitive adhesive layer. A base-less type double-sided pressure-sensitive adhesive sheet protected by The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 610 μm.

(比較例1)
粘着剤層の厚みが250μmとなるようにした以外は、実施例1で作製した積層体(II)と同様に積層体を作製し、粘着剤層のみからなり、粘着剤層の両面が剥離ライナーで保護されている基材レスタイプの両面粘着シートを作製した。両面粘着シートの厚みは250μmであった。
(Comparative example 1)
A laminate is produced in the same manner as the laminate (II) produced in Example 1 except that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 250 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of only a pressure-sensitive adhesive layer. A base-less type double-sided pressure-sensitive adhesive sheet protected by The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was 250 μm.

(評価)
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートについて、下記の測定を行った。その結果を表1に示した。
(Evaluation)
The following measurement was performed about the double-sided adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example. The results are shown in Table 1.

(全光線透過率)
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がし、両面粘着シートをスライドガラス(商品名「MICRO SLIDE GLASS」、白研磨、NO.2、厚み:1.0〜1.2mm、松浪硝子株式会社製)に貼り付け、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置した。放置後、もう一方の剥離ライナーを取り除き、試験片とした。
なお、両面粘着シートを貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、表面に指紋等の汚れがつかないようにし、異物や気泡を噛み込まないようにした。
上記試験片の全光線透過率を、23℃、50%RHの環境下において、ヘイズメーター(商品名「HM−150」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。
全光線透過率の測定は、JIS K 7361−1に準じて行った。
(Total light transmittance)
The release liner on one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was slide glass (trade name "MICRO SLIDE GLASS", white polished, NO. 2, thickness: 1.0 to 1. It stuck on 2 mm and Matsunami-Glass Co., Ltd. product), and it was left to stand in the environment of temperature 23 degreeC, and humidity 50% RH. After standing, the other release liner was removed and used as a test piece.
When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached, a hand roller was used to prevent dirt such as fingerprints from adhering to the surface and prevent foreign matter and air bubbles from being caught.
The total light transmittance of the test piece was measured using a haze meter (trade name “HM-150”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) under an environment of 23 ° C. and 50% RH.
The measurement of the total light transmittance was performed according to JIS K 7361-1.

(ヘイズ)
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がし、両面粘着シートをスライドガラス(商品名「MICRO SLIDE GLASS」、白研磨、NO.2、厚み:1.0〜1.2mm、松浪硝子株式会社製)に貼り付け、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置した。放置後、もう一方の剥離ライナーを取り除き、試験片とした。
なお、両面粘着シートを貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、表面に指紋等の汚れがつかないようにし、異物や気泡を噛み込まないようにした。
上記試験片のヘイズを、23℃、50%RHの環境下において、ヘイズメーター(商品名「HM−150」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。
ヘイズの測定は、JIS K 7136に準じて行った。
(Haze)
The release liner on one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was slide glass (trade name "MICRO SLIDE GLASS", white polished, NO. 2, thickness: 1.0 to 1. It stuck on 2 mm and Matsunami-Glass Co., Ltd. product), and it was left to stand in the environment of temperature 23 degreeC, and humidity 50% RH. After standing, the other release liner was removed and used as a test piece.
When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached, a hand roller was used to prevent dirt such as fingerprints from adhering to the surface and prevent foreign matter and air bubbles from being caught.
The haze of the test piece was measured using a haze meter (trade name “HM-150”, manufactured by Murakami Color Research Laboratory, Inc.) under an environment of 23 ° C. and 50% RH.
The measurement of the haze was performed according to JIS K 7136.

(b*(L***表色系のb*値))
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートの一方の剥離ライナーを剥がし、両面粘着シートをスライドガラス(商品名「MICRO SLIDE GLASS」、白研磨、NO.2、厚み:1.0〜1.2mm、松浪硝子株式会社製)に貼り付け、温度23℃、湿度50%RHの環境下で放置した。放置後、もう一方の剥離ライナーを取り除き、試験片とした。
なお、両面粘着シートを貼り付ける際には、ハンドローラーを用い、表面に指紋等の汚れがつかないようにし、異物や気泡を噛み込まないようにした。
上記試験片のb*値を、簡易型分光色差計(商品名「DOT−3C」、株式会社村上色彩技術研究所製)を用いて測定した。なお、測定は、試験片の露出した粘着面に光を当てて行った。
*値の測定は、JIS Z 8781−4(2013年)に準じて行った。
(B * (L * a * b * b * value of color system))
The release liner on one side of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Examples and Comparative Examples was peeled off, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was slide glass (trade name "MICRO SLIDE GLASS", white polished, NO. 2, thickness: 1.0 to 1. It stuck on 2 mm and Matsunami-Glass Co., Ltd. product), and it was left to stand in the environment of temperature 23 degreeC, and humidity 50% RH. After standing, the other release liner was removed and used as a test piece.
When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached, a hand roller was used to prevent dirt such as fingerprints from adhering to the surface and prevent foreign matter and air bubbles from being caught.
The b * value of the test piece was measured using a simple type spectrocolorimeter (trade name "DOT-3C", manufactured by Murakami Color Research Laboratory, Inc.). The measurement was performed by applying light to the exposed adhesive surface of the test piece.
The measurement of b * value was performed according to JIS Z 8781-4 (2013).

(25℃の弾性率)
実施例及び比較例で得られた粘着剤層と同様にして、厚さが約2mmとなるように粘着剤層をそれぞれ作製し、これをφ7.9mmに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。φ7.9mmパラレルプレートの治具に上記測定サンプルを固定し、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES、測定:せん断モード、温度範囲:−70℃〜150℃、昇温速度:5℃/分、周波数:1Hz)により、貯蔵弾性率G’の温度依存性を測定し、25℃における貯蔵弾性率G’を25℃の弾性率とした。
(Elastic modulus of 25 ° C)
In the same manner as the pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples, pressure-sensitive adhesive layers are produced so as to have a thickness of about 2 mm, respectively, which are punched into φ7.9 mm to produce cylindrical pellets. It was used as a measurement sample. The above measurement sample is fixed to a jig of 7.97.9 mm parallel plate, and a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (manufactured by Rheometrics, ARES, measurement: shear mode, temperature range: -70 ° C to 150 ° C, temperature rising rate: 5) The temperature dependency of the storage elastic modulus G ′ was measured by ° C./min, frequency: 1 Hz, and the storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. was taken as the elastic modulus at 25 ° C.

(95℃の弾性率)
実施例及び比較例で得られた粘着剤層と同様にして、厚さが約2mmとなるように粘着剤層をそれぞれ作製し、これをφ7.9mmに打ち抜き、円柱状のペレットを作製して測定用サンプルとした。φ7.9mmパラレルプレートの治具に上記測定サンプルを固定し、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES、測定:せん断モード、温度範囲:−70℃〜150℃、昇温速度:5℃/分、周波数:1Hz)により、貯蔵弾性率G’の温度依存性を測定し、95℃における貯蔵弾性率G’を95℃の弾性率とした。
(Elastic modulus of 95 ° C)
In the same manner as the pressure-sensitive adhesive layers obtained in Examples and Comparative Examples, pressure-sensitive adhesive layers are produced so as to have a thickness of about 2 mm, respectively, which are punched into φ7.9 mm to produce cylindrical pellets. It was used as a measurement sample. The above measurement sample is fixed to a jig of 7.97.9 mm parallel plate, and a dynamic viscoelasticity measurement apparatus (manufactured by Rheometrics, ARES, measurement: shear mode, temperature range: -70 ° C to 150 ° C, temperature rising rate: 5) The temperature dependency of the storage elastic modulus G ′ was measured by ° C./min, frequency: 1 Hz, and the storage elastic modulus G ′ at 95 ° C. was taken as the elastic modulus of 95 ° C.

(貼り合わせ性)
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートを80mm×80mmのサイズに切り取ったものを試験片とした。上記試験片の一方の剥離ライナーを剥離したものを、段差付ガラス(ガラスの一方の面に、市販の両面粘着シートを用いてPETフィルムを縁状に貼り付けて0.5mmの段差を設けたもの。図3、図4及び図5参照。「下ガラス」と称する場合がある。)の段差を有する側のガラス面に貼り合わせた。そして、下ガラスと両面粘着シートの積層構造を有する構造物Aを得た。次に、構造物Aにおける両面粘着シートの剥離ライナーを剥離して、構造物Aを、100mm×100mmのサイズのガラス板(「上ガラス」と称する場合がある)の一方の面に、圧力0.3MPa、真空度100Paの条件で5秒間真空プレスをかけて貼り合わせた。そして、上ガラスと両面粘着シートと下ガラスの積層構造を有する構造物Bを得た。その後、構造物Bをオートクレーブに投入し、温度50℃、圧力0.5MPaの条件で15分間、オートクレーブ処理した。オートクレーブ処理後、構造物Bをオートクレーブから取り出し、構造物Bを目視で観察し、両面粘着シートの貼り合わせ性を下記基準で評価した。なお、従来のベゼル付きの車載用の光学製品におけるエアーギャップは通常0.5〜1.5mmであるため、0.5mmの段差を設けた下ガラスを用いて評価を行った。
○(良好) :両面粘着シートの全面で気泡が無く貼り合わせができている
×(不良) :両面粘着シートが上ガラスに届かず、きれいに貼り合わせできていない
(Attachability)
What cut off the double-sided adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example in the size of 80 mm x 80 mm was made into the test piece. A piece of the above-mentioned test piece from which one of the release liners was peeled was attached to a PET film in an edge shape using a commercially available double-sided pressure-sensitive adhesive sheet on one surface of stepped glass (a 0.5 mm step was provided 3, 4 and 5 (hereinafter sometimes referred to as “lower glass”) were bonded to the glass surface on the side having a level difference. And the structure A which has a laminated structure of lower glass and a double-sided adhesive sheet was obtained. Next, the release liner of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in Structure A is peeled off, and Structure A is applied to one side of a 100 mm × 100 mm size glass plate (sometimes referred to as “upper glass”). A vacuum press was applied for 5 seconds under the conditions of .3 MPa and vacuum degree 100 Pa for bonding. And the structure B which has a laminated structure of an upper glass, a double-sided adhesive sheet, and a lower glass was obtained. Thereafter, the structure B was put into an autoclave and autoclaved at a temperature of 50 ° C. and a pressure of 0.5 MPa for 15 minutes. After the autoclave treatment, the structure B was removed from the autoclave, the structure B was visually observed, and the bonding property of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated based on the following criteria. In addition, since the air gap in the conventional vehicle-mounted optical product with a bezel is 0.5-1.5 mm normally, evaluation was performed using the lower glass which provided the step of 0.5 mm.
○ (Good): No air bubbles on the entire surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and bonding is possible × (bad): The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet does not reach the upper glass

(接着信頼性)
実施例及び比較例で得られた両面粘着シートから50mm×100mmのサイズに切り取ったものを試験片とした。上記試験片の一方の剥離ライナーを剥がし、試験片をソーダガラス(厚み:0.7mm)に貼り付け、試験片のもう一方の剥離ライナーを剥がし、PPMA(商品名「MR200」、三菱レーヨン株式会社製、厚み:1mm)に貼り付けて、[ソーダガラス/両面粘着シート/PMMA]の構成を有する積層体を作製し、温度50℃、0.50MPaの環境下に15分間放置した。放置後の積層体を、さらに、95℃の環境下に100時間放置し、放置後の積層体を目視で観察した。接着信頼性を、下記のように評価した。
○(良好) :発泡が無く、且つ剥がれもない
△(使用可能) :一部発泡がある
×(不良) :発泡も剥がれもある
(Adhesive reliability)
What cut off in the size of 50 mm x 100 mm from the double-sided adhesive sheet obtained by the Example and the comparative example was made into the test piece. Peel off one of the release liners of the above test piece, affix the test piece to soda glass (thickness: 0.7 mm), remove the other release liner of the test piece, PPMA (trade name "MR200", Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Made to a thickness of 1 mm) to prepare a laminate having a configuration of [soda glass / double-sided pressure-sensitive adhesive sheet / PMMA], and left for 15 minutes under an environment of temperature 50 ° C. and 0.50 MPa. The laminate after left to stand was further left to stand in an environment of 95 ° C. for 100 hours, and the laminate after left to stand was visually observed. The adhesion reliability was evaluated as follows.
((Good): no foaming and no peeling 可能 (usable): partially foaming is present × (poor): some foaming and peeling

Figure 0006538332
Figure 0006538332

1 車載用の光学製品
2 プラスチックカバー
3 印刷層
4 粘着シート
5 ガラスセンサー
6 フォーム
7 ベゼル
8 本発明の光学用両面粘着シート
9a 偏光板
9b 偏光板
10 液晶ディスプレイ
11 オンセル又はインセル
100 下ガラス(段差付ガラス)
101 ガラス板
102 両面粘着シート
103 PETフィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Automotive optical product 2 Plastic cover 3 Printing layer 4 Adhesive sheet 5 Glass sensor 6 Form 7 Bezel 8 Optical double-sided adhesive sheet 9a of the present invention Polarizing plate 9b Polarizing plate 10 Liquid crystal display 11 On cell or in cell 100 Lower glass (with a step Glass)
101 Glass plate 102 Double-sided adhesive sheet 103 PET film

Claims (7)

95℃の弾性率が4.0×104Pa以上、25℃の弾性率が1.0×10 6 Pa以下である粘着剤層を少なくとも有し、
前記粘着剤層は、ベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含有するアクリル系粘着剤層であり、
前記アクリル系ポリマーは(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、窒素原子を有するモノマー及び/又は分子内に水酸基を有するモノマーとをモノマー成分として構成された重合体であり、前記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分中の窒素原子含有モノマー及び水酸基含有モノマーの割合の合計が15重量%以上であり、
厚みが500μm以上であり、車載用の光学製品に用いることを特徴とする光学用両面粘着シート。
It has at least an adhesive layer in which the elastic modulus at 95 ° C. is 4.0 × 10 4 Pa or more and the elastic modulus at 25 ° C. is 1.0 × 10 6 Pa or less
The pressure-sensitive adhesive layer is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer,
The acrylic polymer is a polymer composed of (meth) acrylic acid alkyl ester, a monomer having a nitrogen atom and / or a monomer having a hydroxyl group in the molecule as a monomer component, and all of the acrylic polymer is composed The total of the proportions of the nitrogen atom-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component is 15% by weight or more,
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for optical use, which has a thickness of 500 μm or more and is used for an optical product for vehicles.
前記光学用両面粘着シートが、基材の両面に粘着剤層を有する請求項に記載の光学用両面粘着シート。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 , wherein the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a pressure-sensitive adhesive layer on both sides of a substrate. 前記基材の厚みが75μm以上である請求項に記載の光学用両面粘着シート。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 , wherein the thickness of the substrate is 75 μm or more. 前記基材の面内位相差が4000nm以上である請求項2又は3に記載の光学用両面粘着シート。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 or 3 , wherein the in-plane retardation of the substrate is 4000 nm or more. 前記基材の面内位相差が20nm以下である請求項2又は3に記載の光学用両面粘着シート。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 or 3 , wherein the in-plane retardation of the substrate is 20 nm or less. 車載用の光学製品内のエアーギャップを埋めることに用いるフルラミネーション用である請求項1〜5のいずれか1項に記載の光学用両面粘着シート。 The optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5 , which is for full lamination used to fill an air gap in an on-vehicle optical product. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学用両面粘着シートを有する車載用光学製品。 An on-vehicle optical product comprising the optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6 .
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