JP6267225B2 - アルミノシリケートモレキュラーシーブの種結晶形成による合成 - Google Patents
アルミノシリケートモレキュラーシーブの種結晶形成による合成 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6267225B2 JP6267225B2 JP2015546475A JP2015546475A JP6267225B2 JP 6267225 B2 JP6267225 B2 JP 6267225B2 JP 2015546475 A JP2015546475 A JP 2015546475A JP 2015546475 A JP2015546475 A JP 2015546475A JP 6267225 B2 JP6267225 B2 JP 6267225B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular sieve
- reaction mixture
- wppm
- phosphorus
- aluminosilicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 56
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims description 55
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 48
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 title claims description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 51
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- FCFGWEMSHODFCO-UHFFFAOYSA-M cyclohexyl-ethyl-dimethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](C)(C)C1CCCCC1 FCFGWEMSHODFCO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/04—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof using at least one organic template directing agent, e.g. an ionic quaternary ammonium compound or an aminated compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
（発明の分野）
本発明は、種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成に関する。
本発明は、種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成に関する。
（発明の背景）
モレキュラーシーブ材料は、天然のものであっても、合成されたものであっても、これまで、吸着剤として有用であること、および様々な炭化水素変換反応のための触媒特性を有することが実証されている。ゼオライト、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）、アルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）およびメソ細孔材料などのある種のモレキュラーシーブは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって決定されるように、秩序のある明確な結晶構造を有する多孔性結晶質材料である。結晶質モレキュラーシーブ材料内では、チャネルまたは細孔によって相互連結し得る空孔がある。これらの空孔および細孔は、特定のモレキュラーシーブ材料内で径において均一である。これらの細孔の寸法が、より大きい寸法の分子は受け入れないが、ある種の寸法の吸着分子を受け入れるようなものであるため、これらの材料は「モレキュラーシーブ」として知られるようになり、様々な産業プロセスで利用されている。
モレキュラーシーブ材料は、天然のものであっても、合成されたものであっても、これまで、吸着剤として有用であること、および様々な炭化水素変換反応のための触媒特性を有することが実証されている。ゼオライト、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）、アルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）およびメソ細孔材料などのある種のモレキュラーシーブは、Ｘ線回折（ＸＲＤ）によって決定されるように、秩序のある明確な結晶構造を有する多孔性結晶質材料である。結晶質モレキュラーシーブ材料内では、チャネルまたは細孔によって相互連結し得る空孔がある。これらの空孔および細孔は、特定のモレキュラーシーブ材料内で径において均一である。これらの細孔の寸法が、より大きい寸法の分子は受け入れないが、ある種の寸法の吸着分子を受け入れるようなものであるため、これらの材料は「モレキュラーシーブ」として知られるようになり、様々な産業プロセスで利用されている。
そのようなモレキュラーシーブは、自然のものも、合成されたものも、広範囲の種々の正イオン含有結晶質シリケートを含む。これらのシリケートは、ＳｉＯ４四面体および周期表の第１３族元素の酸化物（例えば、ＡｌＯ２）の三次元フレームワークとして記載することができる。四面体は、カチオン、例えば、プロトン、アルカリ金属またはアルカリ土類金属カチオンが結晶中に含まれることによって釣合いが取られた第１３族元素（例えば、アルミニウム）を含有する四面体の電子価を有する酸素原子を共有することによって架橋される。これは、第１３族元素（例えば、アルミニウム）対様々なカチオン、例えば、Ｈ＋、Ｃａ２＋／２、Ｓｒ２＋／２、Ｎａ＋、Ｋ＋またはＬｉ＋の数の比率が等しく一致すると表わすことができる。
モレキュラーシーブは、国際ゼオライト協会構造委員会（ｔｈｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）によって、ＩＵＰＡＣゼオライト命名委員会（ｔｈｅ ＩＵＰＡＣ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｎ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｎｏｍｅｎｃｌａｔｕｒｅ）の原則に従って分類される。この分類によって、フレームワーク型ゼオライトおよび構造が確立されている他の結晶質微孔性モレキュラーシーブには３文字のコードが割り当てられており、これについては、本明細書に参照によって組み込まれる非特許文献１に記載されている。
アルミノシリケートなどのモレキュラーシーブの結晶化は、種結晶形成によってしばしば促進される。種結晶形成は、より大量の同一材料の結晶化を促進する際の、（意図的な添加によって、または相互汚染によってのいずれかで存在する）少量の生成物相の効果を記載するために一般に使用される用語である。種結晶形成は、効果的に相純度および結晶径を制御するために、ならびに合成を促進して、有機構造指向剤の必要性を低下させるか、または不要にするために使用されることが可能である。
１種のフレームワーク型の結晶質アルミノシリケートの合成は、異なるフレームワーク型のアルミノシリケートの種結晶によって促進することができることも知られている。例えば、特許文献１は、ＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートを、ＡＥＩ、ＬＥＶまたはＯＦＦフレームワーク型を有するアルミノシリケートの種結晶の存在下で合成することができることを開示している。
加えて、特許文献２には、Ｌｅｖｙｎｅ、ＮＵ−３、ＺＫ−２０、ＺＳＭ−４５およびＳＡＰＯ−３５などのＬＥＶフレームワーク型モレキュラーシーブの種結晶のコロイド懸濁液を使用して、リン含有モレキュラーシーブ、特に、ＣＨＡフレームワーク型のＳＡＰＯおよびＡｌＰＯを製造することができることが開示されている。
「Ａｔｌａｓ ｏｆ Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ｔｙｐｅｓ」，Ｃｈ．Ｂａｅｒｌｏｃｈｅｒ，Ｌ．Ｂ．ＭｃＣｕｓｋｅｒ，Ｄ．Ｈ．Ｏｌｓｏｎ編，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，第６改訂版，２００７年
本発明に従って、今や、アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成は、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）およびアルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）モレキュラーシーブによって種結晶形成することができることが見出された。ＳＡＰＯおよびＡｌＰＯは、組成的にアルミノシリケートとは異なり、かつＳＡＰＯおよびＡｌＰＯの種結晶は、最終的なアルミノシリケート結晶（リン組み込みでない）にはならないという事実にもかかわらず、場合によっては、結晶質生成物は、ＳＡＰＯまたはＡｌＰＯの種結晶がないと形成されない。また、種結晶構造を生成物アルミノシリケート構造のものと関連させる構造的な特性、ならびにアルミノシリケート生成物のモルフォロジーに及ぼすＳＡＰＯおよびＡｌＰＯの種結晶の明白な効果があることも見出された。この発見は、前例がないと考えられ、ゼオライト相ではなく、ＳＡＰＯまたはＡｌＰＯ相として存在する新規のモレキュラーシーブ構造の合成への可能性を有する。
（発明の要旨）
一態様において、本発明は、アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶（シードまたは種）とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワーク（framework）のリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法に関する。
一態様において、本発明は、アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶（シードまたは種）とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワーク（framework）のリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法に関する。
一実施形態において、反応混合物は、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの上記種結晶を含む。
都合よくは、反応混合物は、上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤（organic directing agent）を含むこともできる。反応混合物は、追加的に、または代わりとして、フッ化物イオンの供給源を含んでいてもよい。
一実施形態において、アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物は、ＣＨＡフレームワークを含むことができ、種結晶は、構造単位（structural building unit）として２つの（ダブル）６員環を有するシリコアルミノホスフェートモレキュラーシーブおよび／またはアルミノホスフェートを含むことができる。例えば、種結晶は、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型（タイプ）を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含んでいてもよい。
（実施形態の詳細な説明）
本明細書には、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）および／またはアルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）モレキュラーシーブの種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成方法が記載される。この方法の機構は完全には理解され得ないが、種結晶からのリンは本質的になく、任意選択で、しかし好ましくはアルミニウムの少なくとも一部が、結晶質アルミノシリケート生成物のフレームワークに組み込まれることができることが予想外に見出された。一般に、結晶質生成物は、フレームワークのリンを実質的に含まないことが可能である（例えば、０．５重量％未満のフレームワークリン、０．２重量％未満のフレームワークリン、０．１重量％未満のフレームワークリン、５００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、２００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、１００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリンまたは測定不可能なフレームワークリンを含有することができる）。
本明細書には、シリコアルミノホスフェート（ＳＡＰＯ）および／またはアルミノホスフェート（ＡｌＰＯ）モレキュラーシーブの種結晶を使用する結晶質アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成方法が記載される。この方法の機構は完全には理解され得ないが、種結晶からのリンは本質的になく、任意選択で、しかし好ましくはアルミニウムの少なくとも一部が、結晶質アルミノシリケート生成物のフレームワークに組み込まれることができることが予想外に見出された。一般に、結晶質生成物は、フレームワークのリンを実質的に含まないことが可能である（例えば、０．５重量％未満のフレームワークリン、０．２重量％未満のフレームワークリン、０．１重量％未満のフレームワークリン、５００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、２００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリン、１００ｗｐｐｍ未満のフレームワークリンまたは測定不可能なフレームワークリンを含有することができる）。
ＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶は、ケイ素の供給源と、任意選択で（ＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶とは別の）アルミニウムの追加的な供給源と、典型的に、所望のアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機構造指向剤とを含んでなる水性反応混合物に添加されることができる。一実施形態において、反応混合物は、上記種結晶によって含有されるリンを除き、リンを実質的に含まないことが可能である。本明細書で使用される場合、「実質的にリンを含まない」という用語は、反応混合物が、種結晶からのリンを除いて、０．５重量％未満のリン、０．２重量％未満のリン、０．１重量％未満のリン、５００ｗｐｐｍ未満のリン、２００ｗｐｐｍ未満のリン、１００ｗｐｐｍ未満のリン、または測定不可能なリンを含有することができることを意味する。
反応混合物に添加されるＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶の量は有意に異なることができるが、一実施形態において、反応混合物は、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍのＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯ種結晶を含んでなることができるように、十分な種結晶を添加することができる。
いくつかの実施形態において、反応混合物は、追加的に、または代わりとして、例えば、反応混合物のＦ−／ＳｉＯ２モル比が、約０．４〜約０．８であることができるように、フッ化物イオンの供給源を含んでなってもよい。典型的に、反応混合物のｐＨは、９未満、例えば、８未満、約５〜約９または約５〜約８であることができる。
種結晶形成合成混合物からの所望のアルミノシリケートモレキュラーシーブの結晶化は、約８０℃〜約２２０℃（例えば、約１００℃〜約２００℃）の温度で、使用される温度で結晶化が生じるために十分な時間で（例えば、約半日〜約１００日、または１日〜約２０日）、適切な反応器容器（例えば、ポリプロピレンジャーまたはＴｅｆｌｏｎ（商標）ラインドもしくはステンレス鋼オートクレーブ）での静的または撹拌条件で実行することができる。その後、アルミノシリケート結晶を液体から分離することができ、回収することができる。
作用のいずれかの特定の理論によって拘束されることは望まないが、本方法で種結晶として利用されるＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの結晶構造は、最終的なアルミノシリケート生成物の結晶構造を決定することができ、ならびに／またはアルミノシリケート生成物の結晶モルフォロジーに影響することができると考えられる。
したがって、ＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートモレキュラーシーブの合成を導くために有効な有機指向剤を含有する反応混合物の場合、構造単位として２つの６員環を有するＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの種結晶は、所望のモレキュラーシーブの結晶化および結果として生じる結晶質相の純度を促進するために有効となることが可能であることが予想外に見出された。そのようなＳＡＰＯおよび／もしくはＡｌＰＯモレキュラーシーブの例には、ＥＲＩフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−１７）、ＬＥＶフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−３５）、ＡＦＸフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−５６）、ＣＨＡフレームワーク型（例えば、ＣＨＡフレームワーク型を有し、かつＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンで製造されるＳＡＰＯ、例えばＥＭＭ−４、および／またはフッ化物を含有するもの、例えばＥＭＭ−５）、ならびに／またはＡＥＩフレームワーク型（例えばＳＡＰＯ−１８）を含むことができる。
そのうえ、結晶質アルミノシリケート生成物のモルフォロジーに関して、構造単位として１つの（シングル又は単一）６員環ではなく２つの（ダブルまたは二重）６員環のみを有するＳＡＰＯおよび／またはＡｌＰＯモレキュラーシーブの種結晶を使用することによって、最終的なＣＨＡフレームワーク型生成物に接触双晶が現れる（優位を占める）ことが予想外に見出された。しかしながら、種結晶材料が構造単位として１つの（シングル）６員環を有する場合、次いで、貫入双晶が最終的なＣＨＡフレームワーク型生成物中に現れることができる（優位を占める）。
追加的に、または代わりとして、本発明は以下の実施形態の１つ以上を含むことができる。
実施形態１
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
実施形態２
上記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの上記種結晶を含む、実施形態１の方法。
上記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの上記種結晶を含む、実施形態１の方法。
実施形態３
上記反応混合物が、リンを実質的に含まない（ただし、上記種結晶によって含有されるリンは除く）、実施形態１または実施形態２の方法。
上記反応混合物が、リンを実質的に含まない（ただし、上記種結晶によって含有されるリンは除く）、実施形態１または実施形態２の方法。
実施形態４
上記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
上記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
実施形態５
上記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
上記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
実施形態６
上記反応混合物が、上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
上記反応混合物が、上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
実施形態７
上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、上記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
上記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、上記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、上記の先行する実施形態のいずれか１つの方法。
実施形態８
上記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、実施形態７の方法。
上記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、実施形態７の方法。
ここで本発明は、以下の非限定的な実施例および添付の図面を参照することによって、より詳細に説明される。
実施例１
ＣＨＡフレームワーク型を有し、かつ有機構造指向剤として水酸化ジメチルエチルシクロヘキシルアンモニウム（ＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−）を使用する高シリカアルミノシリケートゼオライトの合成のために適切な反応混合物を、約５８．６グラムのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）および約２１４グラムのＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−の水溶液（約１１．４重量％）を混合することによって調製した。この混合物を３日間、室温（約２０〜２５℃）でシェーカーに配置し、ＴＥＯＳの完全な加水分解を確実にした。得られた溶液に約６．７５グラムのＨＦ溶液（約５０重量％）を添加したところ、すぐに沈殿が生じるように見えた。混合物は、約６のｐＨを有することが確認された。この混合物を、わずかに加熱されたホットプレートに配置し、その重量が約７０ｇに低下するまでエタノールおよび過剰な水を蒸発させて、以下のモル組成が達成された（約１．０シリカ含有量に正規化される）：約０．６のＨＦ：約０．５のＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−：約０．００２のＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２：約５のＨ２Ｏ。
ＣＨＡフレームワーク型を有し、かつ有機構造指向剤として水酸化ジメチルエチルシクロヘキシルアンモニウム（ＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−）を使用する高シリカアルミノシリケートゼオライトの合成のために適切な反応混合物を、約５８．６グラムのテトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ）および約２１４グラムのＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−の水溶液（約１１．４重量％）を混合することによって調製した。この混合物を３日間、室温（約２０〜２５℃）でシェーカーに配置し、ＴＥＯＳの完全な加水分解を確実にした。得られた溶液に約６．７５グラムのＨＦ溶液（約５０重量％）を添加したところ、すぐに沈殿が生じるように見えた。混合物は、約６のｐＨを有することが確認された。この混合物を、わずかに加熱されたホットプレートに配置し、その重量が約７０ｇに低下するまでエタノールおよび過剰な水を蒸発させて、以下のモル組成が達成された（約１．０シリカ含有量に正規化される）：約０．６のＨＦ：約０．５のＤＭＥＣＨＡ＋ＯＨ−：約０．００２のＡｌ２Ｏ３：ＳｉＯ２：約５のＨ２Ｏ。
得られた混合物を、１０個のほぼ等しい約７グラムの部分に分割した。第１の約７グラム部分には、種結晶を添加しなかった。混合物を、約２３ｍＬテフロン（商標）ラインドパーオートクレーブ内に密封した）。オートクレーブを約４日間、約１５０℃のオーブンで加熱し、その後、取り出して冷却し、固体生成物を濾過で単離して、脱イオン水で洗浄した。この固体は、結晶質相として、いくらかのチャバサイトおよびゼオライトベータを含有する、主に非晶質生成物であるように見えた。生成物のＸ線回折パターンを図１に示す。
実施例２
実施例１の反応混合物の残り９個の約７グラム部分のうちの１つに、アルミニウム供給源としてＡｌ（ＮＯ３）３水性溶液を添加し、過剰量の水を結晶化の前のパーオートクレーブでの密封の前に蒸発させた。混合物は約８３のＳｉ／Ａｌ比を有した。再び、生成物は主に非晶質のように見え、非常に少量のチャバサイトがＸ線回折パターンから識別することができる（図１を参照のこと）。本実施例は、単に非ＳＡＰＯ種結晶供給源からアルミニウムを提供することのみが、実質的なチャバサイト生成物相の形成にもたらすわけではないことを示すために含まれた。
実施例１の反応混合物の残り９個の約７グラム部分のうちの１つに、アルミニウム供給源としてＡｌ（ＮＯ３）３水性溶液を添加し、過剰量の水を結晶化の前のパーオートクレーブでの密封の前に蒸発させた。混合物は約８３のＳｉ／Ａｌ比を有した。再び、生成物は主に非晶質のように見え、非常に少量のチャバサイトがＸ線回折パターンから識別することができる（図１を参照のこと）。本実施例は、単に非ＳＡＰＯ種結晶供給源からアルミニウムを提供することのみが、実質的なチャバサイト生成物相の形成にもたらすわけではないことを示すために含まれた。
実施例３〜７
実施例１の反応混合物の残り８個の約７グラム部分のうちの５個に、それぞれ、下記の表１に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
実施例１の反応混合物の残り８個の約７グラム部分のうちの５個に、それぞれ、下記の表１に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
生成物のＸ線回折パターンは図１に示されており、各ケースにおいて、主にＣＨＡフレームワーク型アルミノシリケートから構成される高結晶質生成物を実証するように見えた。リンは生成物で観察されなかった。反応混合物のＡｌおよびＳｉ含有量、ならびにＳｉ／Ａｌ比も表１に記載される。
実施例８〜１０
実施例１の反応混合物の残り３個の約７グラム部分に、それぞれ、下記の表２に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
実施例１の反応混合物の残り３個の約７グラム部分に、それぞれ、下記の表２に記載される約０．５重量％のＳＡＰＯ種結晶を添加し、個々の混合物を、結晶化の前に完全に混合した。
生成物のＸ線回折パターンは図２に示され、各ケースにおいて、いくらかの少数のチャバサイトおよびゼオライトベータ相が存在する主に非晶質生成物を実証するように見えた。
本開示の具体的な実施形態が特に記載されたが、本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、様々な他の変更形態が当業者には明白であり、かつ当業者は容易に変更を行うことができることは理解されるであろう。したがって、本明細書に添付される請求の範囲が、本明細書に明示される実施例および記載に限定されることは意図されず、請求の範囲は、本開示が関連する技術分野の当業者によってそれらの均等物として扱われる全ての特徴を含む、本開示に帰する特許性のある新規性の全ての特徴を包含する。
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
（態様１）
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
（態様２）
前記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、態様１に記載の方法。
（態様３）
前記反応混合物が、前記種結晶によって含有されるリンを除いて、リンを実質的に含まない、態様１または２に記載の方法。
（態様４）
前記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、態様１〜３のいずれか１項に記載の方法。
（態様５）
前記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、態様１〜４のいずれか１項に記載の方法。
（態様６）
前記反応混合物が、前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、態様１〜５のいずれか１項に記載の方法。
（態様７）
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、前記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様１〜６のいずれか１項に記載の方法。
（態様８）
前記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様７に記載の方法。
本明細書の開示内容は、以下の態様を含み得る。
（態様１）
アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、シリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）フレームワークのリンを実質的に含まないアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。
（態様２）
前記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍ、例えば、約１０００ｗｐｐｍ〜約５００００ｗｐｐｍ、または約２０００ｗｐｐｍ〜約２５０００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、態様１に記載の方法。
（態様３）
前記反応混合物が、前記種結晶によって含有されるリンを除いて、リンを実質的に含まない、態様１または２に記載の方法。
（態様４）
前記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、態様１〜３のいずれか１項に記載の方法。
（態様５）
前記反応混合物が、９以下、例えば約５〜約９のｐＨを有する、態様１〜４のいずれか１項に記載の方法。
（態様６）
前記反応混合物が、前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、態様１〜５のいずれか１項に記載の方法。
（態様７）
前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、前記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様１〜６のいずれか１項に記載の方法。
（態様８）
前記種結晶が、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、態様７に記載の方法。
Claims (14)
- アルミノシリケートモレキュラーシーブの製造方法であって、
（ａ）水と、シリカの供給源と、ＥＲＩ、ＬＥＶ、ＡＦＸ、ＣＨＡ、ＡＥＩならびにそれらの混合物および連晶からなる群から選択されるフレームワーク型を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブの種結晶とを含む反応混合物を結晶化させること、および
（ｂ）０．５重量％未満のフレームワークのリンを含むアルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物を回収すること
を含む方法。 - 前記反応混合物が、少なくとも５００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項１に記載の方法。
- 前記反応混合物が、前記種結晶によって含有されるリンを除いて、リンを含まない、請求項１または２に記載の方法。
- 前記反応混合物が、フッ化物イオンの供給源をも含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
- 前記反応混合物が、９以下のｐＨを有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
- 前記反応混合物が、前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物の合成を導くために有効な有機指向剤をさらに含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
- 前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、ＣＨＡフレームワークを有し、前記種結晶が、構造単位として、２つの６員環を有するシリコアルミノホスフェートおよび／またはアルミノホスフェートモレキュラーシーブを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
- 前記反応混合物が、１０００ｗｐｐｍ〜５００００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項２に記載の方法。
- 前記反応混合物が、２０００ｗｐｐｍ〜２５０００ｗｐｐｍの前記種結晶を含む、請求項２に記載の方法。
- 前記反応混合物が、５〜９のｐＨを有する、請求項５に記載の方法。
- 前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、０．２重量％未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、０．１重量％未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、５００ｗｐｐｍ未満のフレームワークのリンを含む、請求項１に記載の方法。
- 前記アルミノシリケートモレキュラーシーブ生成物が、測定可能なフレームワークのリンを含まない、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261735152P | 2012-12-10 | 2012-12-10 | |
| US61/735,152 | 2012-12-10 | ||
| PCT/US2013/067207 WO2014092870A1 (en) | 2012-12-10 | 2013-10-29 | Seeded synthesis of aluminosilicate molecular sieves |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016500360A JP2016500360A (ja) | 2016-01-12 |
| JP6267225B2 true JP6267225B2 (ja) | 2018-01-24 |
Family
ID=49551822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015546475A Expired - Fee Related JP6267225B2 (ja) | 2012-12-10 | 2013-10-29 | アルミノシリケートモレキュラーシーブの種結晶形成による合成 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20150118151A1 (ja) |
| EP (1) | EP2928824B1 (ja) |
| JP (1) | JP6267225B2 (ja) |
| KR (1) | KR101960567B1 (ja) |
| CN (1) | CN104837770B (ja) |
| WO (1) | WO2014092870A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG11201703095YA (en) * | 2014-10-24 | 2017-05-30 | Chevron Usa Inc | Molecular sieve ssz-102 and synthesis thereof |
| JP2016098149A (ja) * | 2014-11-21 | 2016-05-30 | 三菱化学株式会社 | Ａｅｉ型ゼオライトの製造方法 |
| JP6713821B2 (ja) * | 2016-05-06 | 2020-06-24 | 日本碍子株式会社 | Ｃｓ含有ＣＨＡ型ゼオライトの製造方法 |
| CA3039018A1 (en) | 2016-10-03 | 2018-04-12 | Basf Corporation | Aluminum gradient aluminosilicate zeolite compositions |
| MX2019006716A (es) * | 2016-12-08 | 2019-08-22 | Basf Corp | Cristalizacion acelerada de zeolitas de aluminosilicato. |
| WO2018162996A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Removal of acid gas from a feed gas stream using small pore zeolites containing double-six-rings and cages |
| CN112292348A (zh) * | 2018-06-20 | 2021-01-29 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过沸石间转化生产沸石材料的方法 |
| CN113979443B (zh) * | 2021-12-01 | 2023-11-24 | 郑州大学 | 一种纳米sapo-34分子筛的制备方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6407772A (ja) * | 1963-07-11 | 1965-01-12 | ||
| CN1070822C (zh) * | 1993-10-21 | 2001-09-12 | 切夫里昂研究和技术公司 | 铝硅酸盐沸石的制备 |
| EP0753485A1 (en) | 1995-07-10 | 1997-01-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Zeolites and processes for their manufacture |
| EP0753484A1 (en) | 1995-07-10 | 1997-01-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Zeolites and processes for their manufacture |
| CN1311757A (zh) | 1998-07-29 | 2001-09-05 | 埃克森化学专利公司 | 制备分子筛的方法 |
| GB9816508D0 (en) | 1998-07-29 | 1998-09-23 | Exxon Chemical Patents Inc | Molecular sieves and processes for their manufacture |
| EP1118378A1 (en) * | 1998-08-28 | 2001-07-25 | Toray Industries, Inc. | Transmittable film, electrolytic capacitor, method for preparing zeolite film, mfi type zeolite film, and method for separation |
| JP2001031416A (ja) * | 1998-08-28 | 2001-02-06 | Toray Ind Inc | ゼオライト膜の製造方法、ｍｆｉ型ゼオライト膜および分子を分離する方法 |
| DK0999182T3 (da) | 1998-11-02 | 2003-07-14 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmåde til fremstilling af en zeolit af strukturtypen EUO ved hjælp af kim af zeolitiske materialer og anvendelse heraf som katalysator til isomerisering af aromatiske forbindelser med otte carbonatomer |
| DE60003817T2 (de) * | 1999-05-20 | 2004-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Kohlenwasserstoffumwandlungsverfahren und hierbei anwendbarer katalysator |
| US6773694B1 (en) | 1999-12-22 | 2004-08-10 | Uop Llc | Process for synthesizing molecular sieves |
| US6793901B2 (en) * | 2002-06-12 | 2004-09-21 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Synthesis of molecular sieves having the CHA framework type |
| JP4777260B2 (ja) * | 2003-12-23 | 2011-09-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | カバサイトタイプ分子篩、その合成、及びオキシジネートをオレフィンへ変換することにおけるそれらの使用 |
| US7067095B1 (en) * | 2004-12-09 | 2006-06-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Synthesis of silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US7112316B1 (en) | 2005-08-08 | 2006-09-26 | Uop Llc | Process for preparing molecular sieves via continuous addition of nutrients |
| CN100531909C (zh) | 2006-05-31 | 2009-08-26 | 中国石油大学(北京) | Zsm-5/sapo-11复合沸石和催化裂化汽油加氢改质催化剂及其制备方法 |
| WO2008112520A1 (en) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate | Synthesis of zeolites and zeolite membranes using multiple structure directing agents |
| KR100891001B1 (ko) | 2007-10-09 | 2009-03-31 | 한국화학연구원 | 함산소화합물로 부터 경질 올레핀 제조용 복합촉매의제조방법 및 상기 복합촉매를 이용한 경질 올레핀의제조방법 |
| KR100888467B1 (ko) | 2007-11-21 | 2009-03-12 | 한국화학연구원 | 함산소화합물로 부터 경질올레핀 제조용 복합 촉매의제조방법 및 상기 복합 촉매를 이용한 경질올레핀의제조방법 |
| EP2161242A1 (en) * | 2008-08-29 | 2010-03-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for Preparing Crystalline Metalloaluminophosphate (MeAPO) Molecular Sieve from Amorphous Materials |
| CN101711992B (zh) | 2008-09-29 | 2012-05-30 | 宁夏大学 | 甲醇或二甲醚选择性制丙烯的催化剂及其制备方法 |
| US20100087610A1 (en) * | 2008-10-06 | 2010-04-08 | Vaughn Stephen N | Method Of Preparing And Using A Molecular Sieve |
| US7772335B1 (en) | 2009-03-27 | 2010-08-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Light olefin selective oxygenate conversion process using CHA framework type aluminosilicate |
| JP5957828B2 (ja) * | 2010-08-26 | 2016-07-27 | 三菱化学株式会社 | ガス分離用ゼオライト膜複合体 |
| WO2013038372A2 (en) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | Basf Se | Process for the production of a core/shell zeolitic material having a cha framework structure |
| US9527751B2 (en) * | 2011-11-11 | 2016-12-27 | Basf Se | Organotemplate-free synthetic process for the production of a zeolitic material of the CHA-type structure |
| RU2612697C2 (ru) | 2011-11-11 | 2017-03-13 | Басф Се | Способ, не использующий органический шаблон, для получения цеолитного материала, обладающего структурой типа сна |
-
2013
- 2013-10-29 JP JP2015546475A patent/JP6267225B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-29 KR KR1020157018237A patent/KR101960567B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-29 EP EP13786868.3A patent/EP2928824B1/en not_active Not-in-force
- 2013-10-29 US US14/065,581 patent/US20150118151A1/en not_active Abandoned
- 2013-10-29 CN CN201380063981.8A patent/CN104837770B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-29 US US14/437,853 patent/US9643852B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-10-29 WO PCT/US2013/067207 patent/WO2014092870A1/en active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20150118151A1 (en) | 2015-04-30 |
| JP2016500360A (ja) | 2016-01-12 |
| EP2928824B1 (en) | 2017-08-09 |
| KR20150093790A (ko) | 2015-08-18 |
| US9643852B2 (en) | 2017-05-09 |
| WO2014092870A1 (en) | 2014-06-19 |
| CN104837770B (zh) | 2017-04-26 |
| US20150291436A1 (en) | 2015-10-15 |
| CN104837770A (zh) | 2015-08-12 |
| EP2928824A1 (en) | 2015-10-14 |
| KR101960567B1 (ko) | 2019-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6267225B2 (ja) | アルミノシリケートモレキュラーシーブの種結晶形成による合成 | |
| JP6381797B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８ | |
| JP6371476B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−９８の製造方法 | |
| JP5485369B2 (ja) | 新規構造制御剤を使用してｃｈａ型モレキュラーシーブを調製する方法 | |
| MX2015006512A (es) | Metodo para preparar tamices moleculares tipo cha usando aluminosilicato coloidal. | |
| JP6661615B2 (ja) | 新規合成結晶材料のｅｍｍ−２６、その調製、およびその使用 | |
| KR20080033451A (ko) | 영양소의 연속 첨가를 통한 분자체의 제조 방법 | |
| JP5960911B2 (ja) | 高シリカｌｅｖ型ゼオライトを調製する方法 | |
| Das et al. | Studies on the synthesis of ETS-10 II. Use of organic templates | |
| CN107250041B (zh) | 高中孔表面积、低Si/Al比的pentasil沸石 | |
| JP2010260777A (ja) | リン含有ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
| JP2019529296A (ja) | ゼオライト転換を介するアルミノケイ酸塩ゼオライトｓｓｚ−２６の合成 | |
| CN107108243A (zh) | 制备具有cha骨架类型的硅铝酸盐分子筛的方法 | |
| CN112209397A (zh) | 高锌硅比cha型拓扑结构锌硅分子筛及其合成方法 | |
| JP6100361B2 (ja) | モレキュラーシーブｓｓｚ−８７及びその合成 | |
| RU2053959C1 (ru) | Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита | |
| JP2014530164A (ja) | 新規な構造指向剤を用いるｌｔａ型ゼオライトを調製するための方法 | |
| WO2016100105A2 (en) | Coherently grown composite aluminophosphate and silicoaluminophosphate molecular sieves | |
| Umehara et al. | First synthesis of SAPO molecular sieve with LTL-type structure by hydrothermal conversion of SAPO-37 with FAU-type structure | |
| US10899627B2 (en) | Process for making molecular sieves | |
| CN113860327B (zh) | Eri型镁硅铝分子筛、其合成方法及其应用 | |
| US10513440B2 (en) | Crystalline metallophosphates, their method of preparation, and use | |
| JP2012012288A (ja) | −ｌｉｔ型合成アルミノシリケート、−ｌｉｔ型メタロシリケート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20160219 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160816 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170725 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170727 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171024 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171212 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6267225 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |