JP6001323B2 - Foam for secondary battery container - Google Patents

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Description

本発明は難燃性、断熱性、電解液耐性、付形性に優れた二次電池容器用発泡体に関する。   The present invention relates to a foam for a secondary battery container excellent in flame retardancy, heat insulation, electrolyte resistance, and shapeability.

近年、環境保護の観点から、ハイブリッド自動車や電気自動車が注目を浴びている。これらの性能に大きく影響するのが、リチウムイオン電池等の二次電池の発電効率であり、特に電気自動車が社会に広く普及するには、さらなる効率向上や、電池寿命延長等の性能改善が必要である。   In recent years, hybrid vehicles and electric vehicles have attracted attention from the viewpoint of environmental protection. The power generation efficiency of secondary batteries such as lithium-ion batteries greatly affects these performances. In particular, in order for electric vehicles to spread widely in society, further efficiency improvements and performance improvements such as battery life extension are required. It is.

二次電池は、充放電の際に発熱する事が知られている。この発熱により二次電池本体の温度が過度に上昇すると、性能が低下する事に加え、電池内部の反応が暴走する危険性が高くなったり、電池寿命が短命化してしまう為、電池を冷却する必要がある。一方、電池温度が低くなりすぎると、発電効率や放電効率が低下してしまうので、最適温度に冷却し、維持する事が重要である。通常、電気自動車等に使用される二次電池は、複数の電池が直列に接続されている。この際、電池間の温度、すなわち、効率にばらつきがあると、二次電池全体としての効率が悪化する原因となるので、電池の温度をいかに均一にするかも重要な技術課題となっている。   It is known that secondary batteries generate heat during charging and discharging. If the temperature of the secondary battery body rises excessively due to this heat generation, in addition to performance degradation, there is a high risk of runaway reaction inside the battery, and the battery life will be shortened. There is a need. On the other hand, if the battery temperature becomes too low, the power generation efficiency and the discharge efficiency are lowered. Therefore, it is important to cool and maintain the battery at the optimum temperature. Usually, a secondary battery used in an electric vehicle or the like has a plurality of batteries connected in series. At this time, if there is a variation in the temperature between the batteries, that is, the efficiency, the efficiency of the secondary battery as a whole deteriorates. Therefore, how to make the temperature of the battery uniform is also an important technical problem.

特許文献1、2では、電池を効率よく冷却する為に、冷風の流路を工夫し設計している。一方、特許文献3では、二次電池容器の一部に発泡体を使用し、耐振動性、耐衝撃性を向上させている。   In patent documents 1 and 2, in order to cool a battery efficiently, the channel of cold air is devised and designed. On the other hand, in patent document 3, a foam is used for a part of secondary battery container, and vibration resistance and impact resistance are improved.

特開2009−252460号公報JP 2009-252460 A 特開2012−79512号公報JP 2012-79512 A 特開2012−59379号公報JP 2012-59379 A

しかしながら、特許文献1や2に記載の方法では、二次電池周囲の熱源への配慮がなされておらず、周囲温度という外因由来の温度斑を制御する事は不可能であった。特許文献3には発泡体が使用されているが、安全性への配慮がなされておらず、電池の電解液漏れによる発火等のトラブル対応が不十分であった。また、板状発泡体、フィルム、アルミ箔を積層している事から柔軟性が不足しており、部品をはめ込み固定するビスレスフレームには不適であった。また付形性も乏しく、複雑な形状に加工する事が困難であった。   However, in the methods described in Patent Documents 1 and 2, consideration is not given to the heat source around the secondary battery, and it has been impossible to control the temperature spots derived from external factors such as the ambient temperature. Patent Document 3 uses a foam, but safety is not taken into consideration, and troubles such as ignition due to battery electrolyte leakage are insufficient. In addition, since a plate-like foam, a film, and an aluminum foil are laminated, the flexibility is insufficient, and it is not suitable for a screwless frame for fitting and fixing parts. Further, the shapeability is poor and it is difficult to process into a complicated shape.

本発明は、電解液が漏れて付着しても変形する事がなく、さらに電解液が発火した場合でも延焼を防止する安全性を有しつつ、二次電池の周囲を断熱する事が可能な二次電池用発泡体を提供することを目的とする。   The present invention does not deform even if the electrolytic solution leaks and adheres, and even if the electrolytic solution ignites, it has the safety to prevent the spread of fire and can insulate the periphery of the secondary battery. It aims at providing the foam for secondary batteries.

本発明者らは、前記課題を解決するため、特定の樹脂からなり、高い難燃性を有する発泡体が、二次電池の収納容器に適していることを見出し、本発明をなすに至った。   In order to solve the above problems, the present inventors have found that a foam made of a specific resin and having high flame retardancy is suitable for a storage container for a secondary battery, and has led to the present invention. .

すなわち、本発明は以下の通りである。
[1] ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂と難燃剤とを含む基材樹脂からなり、かつUL規格のUL−94垂直法(20mm垂直燃焼試験)に準拠して測定される難燃性がV−0又はV−1である、二次電池容器用発泡体。
[2] ポリフェニレンエーテル系樹脂40〜94重量%、難燃剤5〜30重量%を含む基材樹脂からなる、[1]に記載の二次電池容器用発泡体。
[3] 前記基材樹脂が、ゴム成分を0.3〜10重量%含む、[2]に記載の二次電池容器用発泡体。
[4] ポリカーボネート系樹脂と難燃剤からなり、該難燃剤を5〜30重量%含む基材樹脂からなる、[1]に記載の二次電池容器用発泡体。
[5] 発泡倍率が1.5〜40cc/gである、[1]〜[4]のいずれか1つに記載の二次電池容器用発泡体。
[6] 発泡ビーズからなる、[1]〜[5]のいずれか1つに記載の二次電池容器用発泡体。
[7] [1]〜[6]のいずれか1つに記載の発泡体からなる二次電池保持材。
[8] [1]〜[6]のいずれか1つに記載の発泡体からなる二次電池断熱材。
That is, the present invention is as follows.
[1] It has a flame resistance measured by a UL-94 vertical method (20 mm vertical combustion test) made of a base resin containing a polyphenylene ether resin or a polycarbonate resin and a flame retardant, and V A foam for a secondary battery container, which is −0 or V-1.
[2] The foam for a secondary battery container according to [1], comprising a base resin containing 40 to 94% by weight of a polyphenylene ether resin and 5 to 30% by weight of a flame retardant.
[3] The foam for a secondary battery container according to [2], wherein the base resin contains a rubber component in an amount of 0.3 to 10% by weight.
[4] The foam for a secondary battery container according to [1], comprising a polycarbonate resin and a flame retardant, and comprising a base resin containing 5 to 30% by weight of the flame retardant.
[5] The foam for a secondary battery container according to any one of [1] to [4], wherein the expansion ratio is 1.5 to 40 cc / g.
[6] The foam for a secondary battery container according to any one of [1] to [5], comprising foam beads.
[7] A secondary battery holding material comprising the foam according to any one of [1] to [6].
[8] A secondary battery heat insulating material comprising the foam according to any one of [1] to [6].

本発明は、難燃性及び電解液耐性に優れた発泡体を二次電池の収納容器に使用する事により、電解液が漏れて付着しても変形する事がなく、さらに電解液が発火した場合でも延焼を防止する安全性を有しつつ、二次電池の周囲を断熱するという効果を有する。
これにより、電池近傍にある熱源の影響を排除する事が可能になり、周囲温度の差による電池温度斑を低減したり、逆に、寒冷地での過冷却を防止する事により、電池効率を向上させる事ができる。また、発泡体の柔軟性を利用し、部品やケーブル等をビスレスで固定する事もできる。
The present invention uses a foam excellent in flame retardancy and electrolyte resistance in a secondary battery storage container, so that it does not deform even if the electrolyte leaks and adheres, and the electrolyte ignites. Even if it has the safety which prevents a fire spread, it has the effect of heat-insulating the periphery of a secondary battery.
This makes it possible to eliminate the effects of heat sources in the vicinity of the battery, reduce battery temperature spots due to ambient temperature differences, and conversely prevent overcooling in cold regions, thereby improving battery efficiency. Can be improved. Further, the flexibility of the foam can be used to fix parts, cables, etc. with screws.

本発明について、以下具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
本発明の発泡体は、ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂と難燃剤とを含む基材樹脂からなる。
The present invention will be specifically described below. The present invention is not limited to the following embodiments, and various modifications can be made within the scope of the invention.
The foam of the present invention comprises a base resin containing a polyphenylene ether resin or a polycarbonate resin and a flame retardant.

本発明におけるポリフェニレンエーテル系樹脂とは、下記一般式(1)で表される重合体のことをいう。ここで一般式(1)中、R1、R2、R3及びR4は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基、又はハロゲンと一般式(1)中のベンゼン環との間に少なくとも2個の炭素原子を有するハロアルキル基若しくはハロアルコキシ基で第3α−炭素を含まないもの、を示す。また、nは重合度を表す整数である。 The polyphenylene ether resin in the present invention refers to a polymer represented by the following general formula (1). Here, in general formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, phenyl group, or halogen and in general formula (1). A haloalkyl group or a haloalkoxy group having at least two carbon atoms between the benzene ring and not containing the third α-carbon is shown. N is an integer representing the degree of polymerization.

Figure 0006001323
Figure 0006001323

ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、重量平均分子量が20,000〜60,000であるものが好ましい。   As the polyphenylene ether resin, those having a weight average molecular weight of 20,000 to 60,000 are preferable.

ポリフェニレンエーテル系樹脂の例としては、ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジブチル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジラウリル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジフェニル−1,4−ジフェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メトキシ−6−エトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル−6−ステアリルオキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジベンジル−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジブロモ−1,4−フェニレン)エーテル等が挙げられるが、これに限定されるものではない。この中でも特に、R1及びR2が炭素数1〜4のアルキル基であり、R3及びR4が水素若しくは炭素数1〜4のアルキル基のものが好ましい。これらは一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of polyphenylene ether resins include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, and poly (2-methyl-6-ethyl). -1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6) -Propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibutyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dilauryl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl) -1,4-diphenylene) ether, poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene) ether , Poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) Phenylene) ether, poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethoxy-1,4-phenylene) Examples include ether, poly (2-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene) ether, but are not limited thereto. Among these, R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 3 and R 4 are preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. These may be used alone or in combination of two or more.

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、他の1種類以上の樹脂と混合が可能であり、その例として、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレンに代表されるポリオレフィン系樹脂、ポリアミドに代表されるエンプラ系樹脂、ポリフェニレンスルファイドに代表されるスーパーエンプラ系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、加工性向上の点から、ポリスチレン系樹脂と混合することが好ましい。   Polyphenylene ether resins can be mixed with one or more other types of resins. Examples include polystyrene resins, polyolefin resins represented by polypropylene, engineering plastic resins represented by polyamide, and polyphenylene sulfide. The super engineering plastic resin etc. which are represented are mentioned. Among these, it is preferable to mix with a polystyrene-type resin from the point of workability improvement.

本発明におけるポリスチレン系樹脂とは、スチレン及びスチレン誘導体のホモポリマーに加え、スチレン及びスチレン誘導体を主成分とする共重合体のことをいう。スチレン誘導体として、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ジフェニルエチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。   The polystyrene resin in the present invention refers to a copolymer mainly composed of styrene and a styrene derivative in addition to a homopolymer of styrene and a styrene derivative. Examples of the styrene derivative include o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, diphenylethylene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like. It is not limited.

ホモポリマーのポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリクロロスチレン等が挙げられ、共重合体のポリスチレン系樹脂としては、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−マレイミド共重合体、スチレン−N−フェニルマレイミド共重合体、スチレン−N−アルキルマレイミド共重合体、スチレン−N−アルキル置換フェニルマレイミド共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メチルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−n−アルキルアクリレート共重合体、スチレン−n−アルキルメタクリレート共重合体、エチルビニルベンゼン−ジビニルベンゼン共重合体のほか、ABS、ブタジエン−アクリロニトリル−α−メチルベンゼン共重合体等の三元共重合体も挙げられるが、これに限定されるものではない。   Examples of the homopolymer polystyrene resin include polystyrene, poly α-methylstyrene, polychlorostyrene, and the like. Examples of the polystyrene resin of the copolymer include styrene-butadiene copolymer and styrene-acrylonitrile copolymer. Styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleimide copolymer, styrene-N-phenylmaleimide copolymer, styrene-N-alkylmaleimide copolymer, styrene-N-alkyl Substituted phenylmaleimide copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-n-alkyl acrylate copolymer, styrene -N-alkyl meta In addition to a relate copolymer and an ethyl vinyl benzene-divinyl benzene copolymer, terpolymers such as ABS and butadiene-acrylonitrile-α-methyl benzene copolymer may also be mentioned, but are not limited thereto. .

また、グラフト共重合体、例えば、スチレングラフトポリエチレン、スチレングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体、(スチレン−アクリル酸)グラフトポリエチレン、スチレングラフトポリアミド等も含まれる。これらは、一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   Also included are graft copolymers such as styrene graft polyethylene, styrene graft ethylene-vinyl acetate copolymer, (styrene-acrylic acid) graft polyethylene, styrene graft polyamide and the like. These may be used singly or in combination of two or more.

ポリスチレン系樹脂としては、重量平均分子量が180,000〜500,000であるものが好ましい。なお、本明細書中において、重量平均分子量とは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GPC)による測定を行い、クロマトグラムのピークの分子量を、市販の標準ポリスチレンの測定から求めた検量線(標準ポリスチレンのピーク分子量を使用して作成)を使用して求めた重量平均分子量である。   As the polystyrene resin, those having a weight average molecular weight of 180,000 to 500,000 are preferable. In this specification, the weight average molecular weight is a calibration curve (standard polystyrene) obtained by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and measuring the molecular weight of the peak of the chromatogram from measurement of commercially available standard polystyrene. The weight average molecular weight was determined using the following formula.

基材樹脂中のポリスチレン系樹脂の含有量は特には限定されず、他成分が所望の含有量になるように適宜調整して使用される。   The content of the polystyrene-based resin in the base resin is not particularly limited, and the other components are appropriately adjusted and used so as to have a desired content.

基材樹脂中には、発泡性向上の点からゴム成分が含まれているものがより好ましい。 ゴム成分としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは、ポリスチレン系樹脂からなる連続相中に粒子状に分散しているものが好ましい。これらゴム成分を添加する方法として、ゴム成分そのものを加えてもよく、スチレン系エラストマーやスチレン−ブタジエン共重合体等の樹脂をゴム成分供給源として用いてもよい。後者の場合、ゴム成分の比率(R)は下記式で計算できる。   It is more preferable that the base resin contains a rubber component from the viewpoint of improving foamability. Examples of the rubber component include, but are not limited to, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, and the like. These are preferably dispersed in the form of particles in a continuous phase made of polystyrene resin. As a method for adding these rubber components, the rubber component itself may be added, or a resin such as a styrene elastomer or a styrene-butadiene copolymer may be used as a rubber component supply source. In the latter case, the ratio (R) of the rubber component can be calculated by the following formula.

R=C×Rs/100
C:ゴム成分供給源中のゴム濃度(質量%)
Rs:基材樹脂中のゴム供給源含有量(質量%)
なお、上記以外にも、他の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、顔料、染料、耐候性改良剤、帯電防止剤、耐衝撃改質剤、ガラスビーズ、無機充填材、タルク等の核剤等を、発明の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
R = C × Rs / 100
C: Rubber concentration (mass%) in the rubber component supply source
Rs: Rubber supply source content in the base resin (mass%)
In addition to the above, other thermoplastic resins, antioxidants, thermal stabilizers, lubricants, pigments, dyes, weather resistance improvers, antistatic agents, impact modifiers, glass beads, inorganic fillers, talc Such a nucleating agent may be added as long as the object of the invention is not impaired.

本発明の発泡体は、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、難燃剤、及びゴム成分を含む基材樹脂からなることが最も好ましい。この場合の各成分の含有量は、ポリフェニレンエーテル系樹脂40〜94質量%、難燃剤5〜30質量%、及びゴム成分0.3〜10質量%であり、残部がポリスチレン系樹脂からなることが好ましい。   Most preferably, the foam of the present invention comprises a base resin including a polyphenylene ether resin, a polystyrene resin, a flame retardant, and a rubber component. In this case, the content of each component is 40 to 94% by mass of a polyphenylene ether resin, 5 to 30% by mass of a flame retardant, and 0.3 to 10% by mass of a rubber component, and the balance is made of a polystyrene resin. preferable.

ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量が40質量%以上であれば、耐熱性に優れ、さらに難燃性、特に燃焼時の樹脂だれ防止性能が著しく向上する。燃焼時の樹脂だれを防ぐには、(1)燃焼時間を短くし、(2)樹脂の耐熱性を上げる(軟化しにくくする)ことが重要となるが、難燃剤の添加量を増やすだけでは(2)には逆効果であり、より薄肉のサンプルでの樹脂だれを防止するには、ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量を40質量%以上にすることが好ましい。一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量が94質量%以下であれば、基材樹脂の熱劣化が起こりにくくなり、発泡、成形等の加工がしやすくなる。   When the content of the polyphenylene ether-based resin is 40% by mass or more, the heat resistance is excellent, and further, the flame retardancy, particularly the resin dripping prevention performance during combustion is remarkably improved. In order to prevent dripping of the resin during combustion, it is important to (1) shorten the combustion time and (2) increase the heat resistance of the resin (make it difficult to soften), but just increasing the amount of flame retardant added (2) has an adverse effect, and in order to prevent resin dripping in a thinner sample, the content of the polyphenylene ether-based resin is preferably 40% by mass or more. On the other hand, when the content of the polyphenylene ether-based resin is 94% by mass or less, the base resin is less likely to be thermally deteriorated, and processing such as foaming and molding becomes easy.

基材樹脂中のポリフェニレンエーテル系樹脂の含有量は、より好ましくは45〜90質量%、さらにより好ましくは50〜85質量%である。含有量を45〜90質量%とすることにより、耐熱性を維持しつつ、発泡温度、成形温度がより低くなり、より加工しやすくなる。   The content of the polyphenylene ether resin in the base resin is more preferably 45 to 90% by mass, and still more preferably 50 to 85% by mass. By setting the content to 45 to 90% by mass, the foaming temperature and the molding temperature become lower while maintaining heat resistance, and the processing becomes easier.

基材樹脂中の難燃剤の含有量は5〜30質量%が好ましい。難燃剤の含有量が5質量%以上であると、所望の難燃性が発現しやすくなる。逆に、30質量%以下だと、難燃剤による基材樹脂の可塑化効果が適度となり、耐熱性が向上する。さらに、発泡時の樹脂の伸張粘度が向上し、発泡倍率が上げられるようになり、発泡体の独立気泡率が向上し、成形体への成形加工性に優れるようになる。このように、難燃性と発泡性のバランスを調整することは非常に重要である。   The content of the flame retardant in the base resin is preferably 5 to 30% by mass. When the content of the flame retardant is 5% by mass or more, desired flame retardancy is easily exhibited. On the other hand, when it is 30% by mass or less, the plasticizing effect of the base resin by the flame retardant becomes appropriate, and the heat resistance is improved. Furthermore, the expansion viscosity of the resin at the time of foaming is improved, the foaming ratio can be increased, the closed cell ratio of the foam is improved, and the molding processability to the molded body is improved. Thus, it is very important to adjust the balance between flame retardancy and foamability.

基材樹脂中のゴム成分の含有量は0.3〜10質量%が好ましく、0.5〜8質量%がより好ましく、1〜5質量%がさらに好ましい。0.3質量%以上であると所望の難燃性が発現しやすくなる。さらに、0.5質量%以上であると樹脂の柔軟性、伸びに優れ、発泡時に発泡セル膜が破膜しにくく、発泡倍率が上がり、成形加工性や機械強度に優れる発泡体となる。難燃性を重視すると、ポリフェニレンエーテル系樹脂や難燃剤は、より多く添加する方が好ましいが、これらはどちらも添加量が増えると発泡性には悪影響を与える。そのような組成において、発泡性を付与させるのにゴム成分は好適である。これは特に、常温から徐々に温度を上げ、非溶融状態で樹脂を発泡させるビーズ発泡において重要である。一方、ゴム成分の含有量は10質量%以下であれば所望の難燃性が発現しやすくなる。さらに、8質量%以下であると、十分な耐熱性が得られる。ゴム粒子の形状は特には限定されず、ゴム成分を外殻とする粒子の内部に複数のポリスチレン系樹脂微粒子を内包した、いわゆるサラミ構造を形成していてもよく、ゴム成分を外殻とする粒子の内部に単数のスチレン系樹脂微粒子を内包した、いわゆるコアシェル構造であってもよい。ゴム成分のゴム粒径は特には限定されないが、サラミ構造の場合は0.5〜5.0μm、コアシェル構造の場合は0.1〜1.0μmが好ましい。この範囲であると、より優れた発泡性を発揮しやすい。   The content of the rubber component in the base resin is preferably 0.3 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and further preferably 1 to 5% by mass. When the content is 0.3% by mass or more, desired flame retardancy is easily exhibited. Furthermore, if it is 0.5% by mass or more, the resin is excellent in flexibility and elongation, the foamed cell film is difficult to break at the time of foaming, the foaming ratio is increased, and a foam having excellent molding processability and mechanical strength is obtained. If the flame retardancy is regarded as important, it is preferable to add more polyphenylene ether-based resin and flame retardant, but both of these adversely affect the foaming properties as the addition amount increases. In such a composition, a rubber component is suitable for imparting foamability. This is particularly important in foaming beads in which the temperature is gradually raised from room temperature and the resin is foamed in a non-molten state. On the other hand, if the content of the rubber component is 10% by mass or less, desired flame retardancy is easily exhibited. Furthermore, sufficient heat resistance is acquired as it is 8 mass% or less. The shape of the rubber particles is not particularly limited, and a so-called salami structure in which a plurality of polystyrene resin fine particles are encapsulated inside a particle having a rubber component as an outer shell may be formed, and the rubber component is an outer shell. A so-called core-shell structure in which a single styrene resin fine particle is encapsulated inside the particle may be used. The rubber particle size of the rubber component is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5.0 μm for the salami structure and 0.1 to 1.0 μm for the core-shell structure. Within this range, more excellent foaming properties are likely to be exhibited.

次に、本発明におけるポリカーボネート系樹脂は、ビスフェノール類とホスゲン(若しくはジフェニルカーボネート)とから誘導される炭酸エステル樹脂とすることが好ましく、高いガラス転移点と耐熱性とを有することが特徴である。このようなポリカーボネート系樹脂としては、例えば、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、2,2’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、1,1’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、1,1−ビス(4ーヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4ーヒドロキシフェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4ーヒドロキシフェニル)−1−フェニルメタン、1,1−ビス(4ーヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,2−ビス(4ーヒドロキシフェニル)エタン等から誘導されたポリカーボネートが好適である。これらのポリカーボネートは、一般に140〜155℃のガラス転移点(Tg)を有する。   Next, the polycarbonate resin in the present invention is preferably a carbonate ester resin derived from bisphenols and phosgene (or diphenyl carbonate), and has a high glass transition point and heat resistance. Examples of such polycarbonate resins include 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B), 1,1. '-Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, etc. Polycarbonates are preferred. These polycarbonates generally have a glass transition point (Tg) of 140-155 ° C.

ポリカーボネート系樹脂は、他の1種類以上の樹脂と混合が可能であり、その例としてポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリロニトリル―ブタジエン―スチレン共重合体(ABS樹脂)、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、アクリロニトリル―スチレン共重合体(AS樹脂)、シンジオタクチックポリスチレン、ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、ポリメタクリル酸メチル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド又はポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。他の樹脂と混合する場合は、難燃性の観点から、ポリカーボネート樹脂の含有量は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。   Polycarbonate resins can be mixed with one or more other types of resins, such as polyethylene resins, polypropylene resins, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS resins), polystyrene resins, polyethylene terephthalate, Examples include polybutylene terephthalate, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), syndiotactic polystyrene, polyphenylene oxide, polyacetal, polymethyl methacrylate, polyphenylene sulfide, polyethersulfone, polyarylate, polyamide, polyimide, or polyethylene naphthalate. It is done. When mixed with other resins, the content of the polycarbonate resin is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70% by mass or more from the viewpoint of flame retardancy.

基材樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いた場合、基材樹脂中の難燃剤の含有量は5〜30質量%が好ましい。難燃剤の含有量が5質量%以上であると、所望の難燃性が発現しやすくなる。逆に、30質量%以下だと、難燃剤による基材樹脂の可塑化効果が適度となり、耐熱性が向上する。   When polycarbonate resin is used as the base resin, the content of the flame retardant in the base resin is preferably 5 to 30% by mass. When the content of the flame retardant is 5% by mass or more, desired flame retardancy is easily exhibited. On the other hand, when it is 30% by mass or less, the plasticizing effect of the base resin by the flame retardant becomes appropriate, and the heat resistance is improved.

本発明における難燃剤とは、有機系難燃剤、無機系難燃剤があり、有機系難燃剤としては、臭素化合物に代表されるハロゲン系化合物や、リン系化合物シリコーン系化合物に代表される非ハロゲン系化合物がある。無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムに代表される金属水酸化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンに代表されるアンチモン系化合物などが挙げられる。   The flame retardant in the present invention includes an organic flame retardant and an inorganic flame retardant. As the organic flame retardant, a halogen compound represented by a bromine compound and a non-halogen represented by a phosphorus compound silicone compound. There are compounds. Examples of the inorganic flame retardant include metal hydroxides represented by aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, antimony trioxide, and antimony compounds represented by antimony pentoxide.

上記難燃剤の中でも、環境の観点から、非ハロゲン系難燃剤が好ましく、リン系、シリコーン系の難燃剤がより好ましいが、これに限定されるものではない。   Among the above flame retardants, from the viewpoint of the environment, non-halogen flame retardants are preferable, and phosphorus flame retardants and silicone flame retardants are more preferable, but the invention is not limited thereto.

リン系の難燃剤には、リン又はリン化合物を含むものを用いることができる。リンとしては赤リンが挙げられる。また、リン化合物として、リン酸エステルやリン原子と窒素原子の結合を主鎖に有するホスファゼン化合物群等が挙げられる。リン酸エステルとして、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート、レゾルシノールビスジフェニルホスフェート等が挙げられ、また、これらを各種置換基で変性した化合物や、各種の縮合タイプのリン酸エステル化合物も含まれる。この中でも、耐熱性、難燃性、発泡性の観点からトリフェニルホスフェートや一般式(2)で表されるリン酸エステル化合物が好ましい。   As the phosphorus-based flame retardant, one containing phosphorus or a phosphorus compound can be used. Examples of phosphorus include red phosphorus. Examples of phosphorus compounds include phosphate esters and phosphazene compound groups having a bond between a phosphorus atom and a nitrogen atom in the main chain. Examples of phosphate esters include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate , Crecresyl phenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate, methyl dibutyl phosphate, ethyl dipropyl phosphate, hydroxyphenyl diphenyl phosphate, resorcinol bisdiphenyl phosphate, etc., and compounds obtained by modifying these with various substituents and various condensation types These phosphate ester compounds are also included. Among these, from the viewpoints of heat resistance, flame retardancy, and foamability, triphenyl phosphate and a phosphate compound represented by the general formula (2) are preferable.

Figure 0006001323
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ここで、一般式(2)中、Q1〜Q8は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基を示す。一般式(2)におけるQ1〜Q4で好ましいのは水素又はメチル基である。一般式(2)におけるQ5、Q6で好ましいのは水素であり、Q7、Q8で好ましいのはメチル基である。一般式(2)におけるmは1以上の整数である。該リン酸エステル化合物はm量体の混合物であっても構わない。一般式(2)におけるn1〜n4は、それぞれ独立に1〜5の整数であり、n5及びn6は、それぞれ独立に1〜4の整数である。 Here, in General Formula (2), Q < 1 > -Q < 8 > shows hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, and a phenyl group each independently. Preferred among Q 1 to Q 4 in the general formula (2) is hydrogen or a methyl group. In general formula (2), Q 5 and Q 6 are preferably hydrogen, and Q 7 and Q 8 are preferably a methyl group. M in the general formula (2) is an integer of 1 or more. The phosphate ester compound may be a mixture of m-mers. In the general formula (2), n1 to n4 are each independently an integer of 1 to 5, and n5 and n6 are each independently an integer of 1 to 4.

また、シリコーン系難燃剤には、(モノ又はポリ)オルガノシロキサン類を用いることができる。(モノ又はポリ)オルガノシロキサン類としては、例えば、ジメチルシロキサン、フェニルメチルシロキサン等のモノオルガノシロキサン類、及びこれらを重合して得られるポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、これらの共重合体などのオルガノポリシロキサン類などが挙げられる。オルガノポリシロキサンの場合、主鎖や分岐した側鎖の結合基は、水素又はアルキル基、フェニル基であり、好ましくはフェニル基、メチル基、エチル基、及びプロピル基であるが、これに限定されない。末端結合基は、水酸基、アルコキシ基、アルキル基、フェニル基、いずれも使用される。シリコーン類の形状にも特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス状、粉体状、ペレット状などの任意のものが利用可能である。   In addition, (mono or poly) organosiloxanes can be used as the silicone flame retardant. (Mono or poly) organosiloxanes include, for example, monoorganosiloxanes such as dimethylsiloxane and phenylmethylsiloxane, and polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, and copolymers thereof obtained by polymerizing these. And organopolysiloxanes. In the case of organopolysiloxane, the bonding group of the main chain or branched side chain is hydrogen or an alkyl group or a phenyl group, preferably a phenyl group, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group, but is not limited thereto. . As the terminal linking group, any of a hydroxyl group, an alkoxy group, an alkyl group, and a phenyl group is used. There is no restriction | limiting in particular also in the shape of silicones, Arbitrary things, such as oil shape, gum shape, varnish shape, powder shape, pellet shape, can be utilized.

また、従来より知られた各種難燃剤及び難燃助剤、例えば、環状窒素化合物、その具体例としてはメラミン、アンメリド、アンメリン、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、メラミンシアヌレート、メラム、メレム、メトン、メロン等のトリアジン骨格を有する化合物及びそれらの硫酸塩、結晶水を含有する水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等のアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物等も用いてもよい。また1種だけでなく、複数組み合わせて含んでいてもよい。   Further, conventionally known various flame retardants and flame retardant assistants, for example, cyclic nitrogen compounds, specific examples thereof include melamine, ammelide, ammelin, benzoguanamine, succinoguanamine, melamine cyanurate, melam, melem, methone, melon Compounds having a triazine skeleton such as sulfates thereof, alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide containing crystal water, zinc borate compounds, zinc stannate compounds Etc. may also be used. Moreover, you may include not only 1 type but multiple combinations.

基材樹脂の形状は特に限定されないが、例としてビーズ状、ペレット状、球体、不定型の粉砕品等が挙げられる。   The shape of the base resin is not particularly limited, and examples thereof include beads, pellets, spheres, and irregular pulverized products.

本発明の発泡体は、UL規格のUL−94垂直法(20mm垂直燃焼試験)に準拠して測定される難燃性がV−0又はV−1である必要があり、好ましくはV−0である。これは、二次電池に使用されている電解液は引火性であり、熱により反応が暴走した際や、充放電工程等で容器から漏れた際に発火する危険があるからである。発泡体の難燃性がV−0又はV−1であると、発火時の延焼が抑えられ、安全性が向上する。   The foam of the present invention needs to have a flame retardancy measured according to UL standard UL-94 vertical method (20 mm vertical combustion test) of V-0 or V-1, preferably V-0. It is. This is because the electrolyte used in the secondary battery is flammable and may ignite when the reaction runs away due to heat or leaks from the container in a charge / discharge process or the like. When the flame retardancy of the foam is V-0 or V-1, the spread of fire at the time of ignition is suppressed, and the safety is improved.

本発明の発泡体の発泡倍率は特には限定されないが、1.5〜40cc/gが好ましく、2〜25cc/gがより好ましい。この範囲であると、軽量化のメリットを活かしつつ、優れた難燃性を維持しやすくなる傾向にある。さらに好ましくは3〜20cc/gである。3cc/g以上になると、電池効率向上効果に大きな影響を与える断熱性やビスレス固定に必要な柔軟性がより効果的に発現しやすくなる。ビスレス固定は、部品をはめ込む際に基材を押し広げ、部品を挿入した後、基材が元に戻ろうとする力で部品を固定するので、柔軟さと変形に対する回復力が重要となる。これを両立しうるのが発泡体の大きな特徴であり、未発泡の樹脂や金属では、なしえない効果である。一方、20cc/g以下になると剛性や長期クリープ性に優れる。これは、瞬間的な応力による変形が小さいだけでなく、長時間応力に晒され続けた場合でも径時で寸法変化しにくい事を意味し、発泡体を緩衝材としてではなく部品として使用するには重要な項目である。また、電解液耐性もより発揮しやすい。   The expansion ratio of the foam of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1.5 to 40 cc / g, and more preferably 2 to 25 cc / g. Within this range, it tends to be easy to maintain excellent flame retardancy while taking advantage of the advantages of weight reduction. More preferably, it is 3-20 cc / g. When it is 3 cc / g or more, the heat insulation that greatly affects the battery efficiency improvement effect and the flexibility required for screwless fixation are more easily expressed. In screwless fixing, the base material is expanded when the part is fitted, and after the part is inserted, the part is fixed with a force that the base material tries to return to the original state. Therefore, flexibility and recovery force against deformation are important. It is a great feature of the foam that can achieve both of these, and an effect that cannot be achieved with unfoamed resin or metal. On the other hand, when it is 20 cc / g or less, the rigidity and long-term creep properties are excellent. This means that not only the deformation due to instantaneous stress is small, but also that it is difficult to change the dimensions with time even if it is exposed to stress for a long time, so that the foam can be used as a part rather than as a cushioning material. Is an important item. Moreover, electrolyte solution resistance is also more easily exhibited.

本発明の発泡体の熱伝導率は特には限定されないが、0.10W/(m・K)以下が好ましく、0.05W/(m・K)以下がより好ましい。熱伝導率が0.10W/(m・K)であると、より薄い厚みで断熱性能を発揮でき、省スペース化しやすくなる。さらに、電解液が漏洩した場合でも、周囲を断熱する事により発火しにくくする効果も出やすい。前述したように、二次電池の効率は温度に大きく影響される。二次電池の周囲を断熱する事により、電池近傍にある熱源の影響を排除できる効果の他、さらに重要なのは、寒冷地等の低温環境下での効率改善効果である。二次電池は、充放電中は発熱するが、未使用時はもちろん発熱しない。よって、使用しない状態で寒冷地に放置されると、電池周囲は過度に冷却される。その結果、実際に二次電池を使用し始める時には、非常に効率の低い低温環境下で稼動する事になる。その際、ヒーター等で加熱する対策が考えられるが、二次電池周囲を断熱していると、外気温の影響による温度低下を防止できる事に加え、ヒーターで加熱する際の周囲への放熱も防げ、より効率よく二次電池を加熱する事が可能になる。これは、自動車や太陽電池等、地球上の種々の環境で使用される物への応用には重要な性能である。断熱による効率向上は、二次電池以外にも、リチウムイオンキャパシタ等の他の蓄電媒体にも同様の効果があり、有用である。   The thermal conductivity of the foam of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.10 W / (m · K) or less, and more preferably 0.05 W / (m · K) or less. When the thermal conductivity is 0.10 W / (m · K), the heat insulation performance can be exhibited with a thinner thickness, and space saving is facilitated. Furthermore, even when the electrolyte leaks, the effect of making it difficult to ignite easily is obtained by insulating the surroundings. As described above, the efficiency of the secondary battery is greatly influenced by the temperature. In addition to the effect of eliminating the influence of the heat source in the vicinity of the battery by insulating the periphery of the secondary battery, more important is the effect of improving the efficiency in a low-temperature environment such as a cold region. Secondary batteries generate heat during charging and discharging, but of course do not generate heat when not in use. Therefore, if the battery is left in a cold area when not in use, the battery periphery is excessively cooled. As a result, when actually starting to use the secondary battery, it operates in a low temperature environment with very low efficiency. At that time, measures to heat with a heater etc. can be considered, but if the surroundings of the secondary battery are insulated, in addition to preventing temperature drop due to the influence of outside air temperature, heat dissipation to the surroundings when heating with a heater is also possible The secondary battery can be heated more efficiently. This is an important performance for application to objects used in various environments on the earth such as automobiles and solar cells. The efficiency improvement by heat insulation has the same effect on other power storage media such as a lithium ion capacitor in addition to the secondary battery, and is useful.

本発明の発泡体の100℃での加熱寸法変化率は特に限定されないが、10%以下が好ましく、5%以下がより好ましく、3%以下がさらに好ましい。加熱寸法変化率が10%以下であると、耐熱性に優れるため、高温の環境下で使用する部材にも適用が可能であり、さらには夏場の高温環境下に長期間保存しておくことも可能である。   Although the heating dimensional change rate at 100 ° C. of the foam of the present invention is not particularly limited, it is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further preferably 3% or less. When the heating dimensional change rate is 10% or less, the heat resistance is excellent, so it can be applied to a member used in a high temperature environment, and can be stored for a long time in a high temperature environment in summer. Is possible.

本発明の発泡体の荷重たわみ温度(HDT)は特に限定されないが、60℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましい。荷重たわみ温度が60℃以上であると、耐熱性に優れ、上記と同様の効果が得られる。   The deflection temperature under load (HDT) of the foam of the present invention is not particularly limited, but is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher. When the deflection temperature under load is 60 ° C. or higher, the heat resistance is excellent and the same effect as described above can be obtained.

本発明の発泡体に残存する脂肪族炭化水素系ガスの残留濃度は、1000体積ppm以下が好ましい。なお、本明細書において、脂肪族炭化水素系ガスの残留濃度とは、発泡体中に含まれる脂肪族炭化水素系ガスの体積を発泡体の体積で除して求めた値(体積ppm)であり、1体積ppm(以下、単に「ppm」ともいう。)は0.0001体積%に相当する。脂肪族炭化水素系ガスとしては、プロパン、n−ブタン、i―ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、ネオペンタン等が挙げられる。脂肪族炭化水素系ガスの残留濃度が1000ppm以下であると、燃焼時に種火が長時間くすぶったり(グローイングという)しにくくなる。UL−94等の燃焼試験においては、燃焼時間に加えグローイング時間が規定されており、上記残存ガス量が少ないと、燃焼試験、特にV−0という規格をクリアしやすくなる。発泡体に残存する脂肪族炭化水素系ガスの残留濃度を1000ppm以下とするには、例えば、発泡剤として無機ガスを用いることや、発泡ビーズを高温(例えば、40℃〜80℃の間で任意に設定することができる)条件下に長時間置き残存するガスを放出させる「熟成工程」を経ることにより行うことができる。   The residual concentration of the aliphatic hydrocarbon gas remaining in the foam of the present invention is preferably 1000 ppm by volume or less. In the present specification, the residual concentration of the aliphatic hydrocarbon gas is a value (volume ppm) obtained by dividing the volume of the aliphatic hydrocarbon gas contained in the foam by the volume of the foam. Yes, 1 volume ppm (hereinafter also simply referred to as “ppm”) corresponds to 0.0001 volume%. Examples of the aliphatic hydrocarbon gas include propane, n-butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane and the like. When the residual concentration of the aliphatic hydrocarbon gas is 1000 ppm or less, it is difficult for the seed fire to smolder for a long time (called glowing) during combustion. In the combustion test such as UL-94, the glowing time is specified in addition to the combustion time. If the amount of the residual gas is small, it becomes easy to clear the combustion test, particularly the standard of V-0. In order to set the residual concentration of the aliphatic hydrocarbon gas remaining in the foam to 1000 ppm or less, for example, an inorganic gas is used as a foaming agent, or the foam beads are heated at a high temperature (for example, between 40 ° C. and 80 ° C. It can be performed by passing through a “ripening step” in which the gas remaining for a long time is released under the conditions.

次に、本発明の発泡体の製造方法について説明する。
本発明の発泡体の発泡方法は特には限定されないが、例として押出発泡法、ビーズ発泡法、射出発泡法等が挙げられる。この中でもビーズ発泡が好ましい。押出発泡の場合、発泡体は板状であり、これを加工するには所望の形状に切断する抜き工程や、切り取ったパーツを貼り合わせる熱貼り工程が必要になるが、ビーズ発泡の場合、所望の形状の型を作成し、そこに発泡ビーズを充填させて成形するので、より微細な形状や複雑な形状に成形しやすいからである。例えば、1つの発泡成形体の中にリブやフック形状を複雑に組み合わせる事ができ、これにより、二次電池の断熱材としてのみではなく、二次電池やその他部品をビスレスで固定する保持材としての役割を担う事ができる。ビスレスする事により工程の簡略化や部品点数削減効果があり、これはコストメリットだけでなく、軽量化にも大きく貢献するので有用である。射出発泡法でも複雑形状の加工は可能だが、ビーズ発泡の方が発泡倍率を上げやすく、断熱性の他、ビスレス固定に必要な柔軟性を発現しやすいので好ましい。
Next, the manufacturing method of the foam of this invention is demonstrated.
The foaming method of the foam of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include an extrusion foaming method, a bead foaming method, and an injection foaming method. Among these, bead foaming is preferable. In the case of extrusion foaming, the foam is plate-shaped, and in order to process this, a punching process for cutting into a desired shape and a heat bonding process for bonding the cut parts are required. This is because a mold having the shape is prepared and filled with foam beads to be molded, so that it can be easily molded into a finer or complicated shape. For example, ribs and hook shapes can be combined in one foam molded body in a complex manner, so that not only as a heat insulating material for secondary batteries, but also as a holding material for fixing secondary batteries and other parts with screws. Can play the role of By screwless, there is an effect of simplifying the process and reducing the number of parts, which is useful because it contributes not only to cost merit but also to weight reduction. Although it is possible to process complex shapes even by the injection foaming method, bead foaming is preferable because it is easy to increase the expansion ratio, and in addition to heat insulation, it is easy to express flexibility necessary for screwless fixing.

発泡剤は特には限定されず、一般的に用いられているガスを使用することができる。その例として、空気、炭酸ガス、窒素ガス、酸素ガス、アンモニアガス、水素ガス、アルゴンガス、ヘリウムガス、ネオンガス等の無機ガス、トリクロロフルオロメタン(R11)、ジクロロジフルオロメタン(R12)、クロロジフルオロメタン(R22)、テトラクロロジフルオロエタン(R112)ジクロロフルオロエタン(R141b)クロロジフルオロエタン(R142b)、ジフルオロエタン(R152a)、HFC−245fa、HFC−236ea、HFC−245ca、HFC−225ca等のフルオロカーボンや、プロパン、n−ブタン、i−ブタン、n−ペンタン、i−ペンタン、ネオペンタン等の飽和炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、n−ブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、フラン、フルフラール、2−メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルn−プロピルケトン、メチルn―ブチルケトン、メチルi−ブチルケトン、メチルn−アミルケトン、メチルn−ヘキシルケトン、エチルn−プロピルケトン、エチルn−ブチルケトン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、t−ブチルアルコール等のアルコール類、蟻酸メチルエステル、蟻酸エチルエステル、蟻酸プロピルエステル、蟻酸ブチルエステル、蟻酸アミルエステル、プロピオン酸メチルエステル、プロピオン酸エチルエステル等のカルボン酸エステル類、塩化メチル、塩化エチル等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。難燃性の観点から、発泡剤は可燃性や支燃性がないことが好ましく、ガスの安全性の観点から無機ガスがより好ましい。また、無機ガスは炭化水素等の有機ガスに比べ樹脂に溶けにくく、発泡工程や成形工程の後、樹脂からガスが抜けやすいので、成形品の経時での寸法安定性がより優れる利点もある。さらに、残存ガスによる樹脂の可塑化も起こりにくく、熟成等の工程を経ずに、より早い段階から優れた耐熱性を発現しやすいメリットもある。無機ガスの中でも、樹脂への溶解性、取り扱いの容易さの観点から、炭酸ガスが好ましい。   A foaming agent is not specifically limited, The gas generally used can be used. Examples thereof include air, carbon dioxide gas, nitrogen gas, oxygen gas, ammonia gas, hydrogen gas, argon gas, helium gas, neon gas and other inorganic gases, trichlorofluoromethane (R11), dichlorodifluoromethane (R12), chlorodifluoromethane. (R22), tetrachlorodifluoroethane (R112) dichlorofluoroethane (R141b) chlorodifluoroethane (R142b), difluoroethane (R152a), fluorocarbons such as HFC-245fa, HFC-236ea, HFC-245ca, HFC-225ca, propane, n -Saturated hydrocarbons such as butane, i-butane, n-pentane, i-pentane, neopentane, dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether Ethers such as tellurium, diisopropyl ether, furan, furfural, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl n-propyl ketone, methyl n-butyl ketone, methyl i-butyl ketone, methyl n- Ketones such as amyl ketone, methyl n-hexyl ketone, ethyl n-propyl ketone, ethyl n-butyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, i-propyl alcohol, butyl alcohol, i-butyl alcohol, and t-butyl alcohol Formic acid methyl ester, formic acid ethyl ester, formic acid propyl ester, formic acid butyl ester, formic acid amyl ester, propionic acid methyl ester, propionic acid ethyl ester Carboxylic acid esters, methyl chloride, chlorinated hydrocarbons such as ethyl chloride, and the like. From the viewpoint of flame retardancy, the foaming agent preferably has no flammability or flame support, and inorganic gas is more preferable from the viewpoint of gas safety. In addition, the inorganic gas is less soluble in the resin than the organic gas such as hydrocarbon, and the gas is likely to escape from the resin after the foaming process or the molding process, so that there is an advantage that the dimensional stability of the molded product over time is further improved. Further, the resin is hardly plasticized by the residual gas, and there is an advantage that excellent heat resistance is easily exhibited from an earlier stage without passing through a process such as aging. Among inorganic gases, carbon dioxide gas is preferred from the viewpoints of solubility in resins and ease of handling.

発泡体を目的の形状に加工する方法は特には限定されないが、例として発泡ビーズや溶融樹脂を金型に充填し成形する方法や、鋸刃や型ぬき刃等の刃物により切断する方法や、ミルにより切削する方法が挙げられる。また、複数の発泡体を熱や接着剤により接着させる事も可能である。
本発明の発泡体は、単独で使用してもよいし、金属や未発泡樹脂等と組み合わせてもよい。その際、各々成形加工した物を接着してもよいし、一体成形を行ってもよい。
The method of processing the foam into a desired shape is not particularly limited, but as an example, a method of filling a mold with foam beads or molten resin, a method of cutting with a blade such as a saw blade or a die cutting blade, The method of cutting with a mill is mentioned. It is also possible to bond a plurality of foams by heat or an adhesive.
The foam of the present invention may be used alone or in combination with a metal or an unfoamed resin. At that time, each molded product may be bonded, or may be integrally molded.

次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。なお、本発明はこれらに限られるものではない。   Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited to these.

まず、実施例および比較例で用いた、評価方法について以下に説明する。
(1)発泡倍率・密度
100mm角、厚み3mmのサンプルの重量W(g)を測定し、サンプル体積を重量で除した値(V/W)を発泡倍率とし、その逆数(W/V)を密度とした。
First, evaluation methods used in Examples and Comparative Examples will be described below.
(1) Foaming magnification / density Measure the weight W (g) of a 100 mm square sample with a thickness of 3 mm, and take the value (V / W) obtained by dividing the sample volume by weight as the foaming magnification, and the reciprocal (W / V) Density.

(2)難燃性
米国UL規格のUL−94垂直法(20mm垂直燃焼試験)に準拠した試験を行い、難燃性の評価を行った。以下測定方法を示す。
長さ125mm、幅13mm、厚さ3mmの試験片を5本用いて判定した。試験片をクランプに垂直に取付け、20mm炎による10秒間接炎を2回行い、その燃焼挙動によりV−0、V−1、V−2、不適合の判定を行った。下記に該当しないものは不適合とした。
(2) Flame Retardancy A flame retardant evaluation was performed by conducting a test based on the UL-94 vertical method (20 mm vertical combustion test) of the US UL standard. The measurement method is shown below.
Determination was made using five test pieces having a length of 125 mm, a width of 13 mm, and a thickness of 3 mm. The test piece was vertically attached to the clamp, 10-second indirect flame with 20 mm flame was performed twice, and V-0, V-1, V-2, and non-conformity were determined by the combustion behavior. Items that do not fall under the following are considered nonconforming.

V−0:1回目、2回目ともに有炎燃焼持続時間は10秒以内、更に2回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が30秒以内、更に5本の試験片の有炎燃焼時間の合計が50秒以内、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない、燃焼落下物による綿着火なし。   V-0: The flaming combustion duration is within 10 seconds for both the first time and the second time, and the total of the second flammable combustion time and the flameless combustion time is within 30 seconds. The total burning time is within 50 seconds, there is no sample that burns to the position of the clamping clamp, and there is no cotton ignition due to burning falling objects

V−1:1回目、2回目ともに有炎燃焼持続時間は30秒以内、更に2回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が60秒以内、更に5本の試験片の有炎燃焼時間の合計が250秒以内、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない、燃焼落下物による綿着火なし。   V-1: The flammable combustion duration is within 30 seconds for both the first and second time, and the total of the second flammable combustion duration and the flameless combustion time is within 60 seconds. The total burning time is within 250 seconds, there is no sample that burns to the position of the clamping clamp, and there is no cotton ignition by burning fallen objects.

V−2:1回目、2回目ともに有炎燃焼持続時間は30秒以内、更に2回目の有炎燃焼持続時間と無炎燃焼時間の合計が60秒以内、更に5本の試験片の有炎燃焼時間の合計が250秒以内、固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない、燃焼落下物による綿着火有り。
×:不適合
V-2: The flammable combustion duration is within 30 seconds for both the first and second time, and the total of the second flammable combustion duration and the flameless combustion time is within 60 seconds. The total burning time is within 250 seconds, there is no sample that burns to the position of the clamping clamp, and there is cotton ignition due to burning fallen objects.
×: Nonconformity

(3)電解液耐性
長さ75mm、幅25mm、厚み3mmのサンプルを宇部興産社製ピュアライト(登録商標)に23℃で168時間浸漬し、前後の重量変化率を求めた
◎:5%未満
○:5〜10%
(3) Resistance to electrolyte solution A sample having a length of 75 mm, a width of 25 mm, and a thickness of 3 mm was immersed in Pure Light (registered trademark) made by Ube Industries at 23 ° C for 168 hours, and the weight change rate before and after was obtained. ○: 5 to 10%

(4)断熱性
リチウムイオン電池ユニットのアルミ外装内部に10mm厚みのサンプルを装着し、内部温度を60℃に加熱した後−20℃雰囲気下に放置し、1時間後の内部温度を測定した。
◎:50℃以上
○:40〜50℃
×:40℃未満
(4) Thermal insulation A 10 mm-thick sample was mounted inside the aluminum exterior of the lithium ion battery unit, and the internal temperature was heated to 60 ° C and left in an atmosphere of -20 ° C, and the internal temperature after 1 hour was measured.
◎: 50 ° C or higher ○: 40-50 ° C
×: Less than 40 ° C

(5)部品固定性能
ロの字型のサンプル(内寸798mm角、厚み3mm)に800mm角のファンを挿入後水平にし、落下しないか確認した。
◎:ファンは固定されており、落下しない。
×:ファンが落下、もしくはファンを挿入不能。
(5) Part fixing performance An 800 mm square fan was inserted into a square-shaped sample (inner dimensions: 798 mm square, thickness: 3 mm) and leveled to confirm that it did not fall.
A: The fan is fixed and does not fall.
X: The fan has dropped or the fan cannot be inserted.

(6)安全性
長さ150mm、幅50mm、厚み3mmのサンプルをクランプに水平に取り付け、端部に38mm炎を120秒接炎し、燃焼長さを測定した。
◎:30mm未満
○:30〜50mm
×:50mm以上
(6) Safety A sample having a length of 150 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 3 mm was horizontally attached to the clamp, a 38 mm flame was applied to the end for 120 seconds, and the combustion length was measured.
A: Less than 30 mm O: 30-50 mm
×: 50 mm or more

[実施例1]
ポリフェニレンエーテル系樹脂(PPE)としてS201A(旭化成ケミカルズ(株)製)を50質量%、非ハロゲン系難燃剤としてビスフェノールA−ビス(ジフェニルホスフェート)(BBP)を15質量%、ゴム成分が0.6質量%となるようにゴム濃度が6質量%の耐衝撃性ポリスチレン樹脂(HIPS)10質量%と汎用ポリスチレン樹脂(PS)としてGP685(PSジャパン(株)製)25質量%を加え、押出機にて加熱溶融混練の後に押出し、基材樹脂ペレットを作製した。特開平4−372630の実施例1に記載の方法に準じ、基材樹脂ペレットを耐圧容器に収容し、容器内の気体を乾燥空気で置換した後、発泡剤として二酸化炭素(気体)を注入し、圧力3.2MPa、温度11℃の条件下で3時間かけて基材樹脂ペレットに対して二酸化炭素を7重量%含浸させ、基材樹脂ペレットを発泡炉内で攪拌羽を77rpmにて回転させながら加圧水蒸気により発泡させた。この発泡ビーズを0.5MPaまで1時間かけて昇圧し、その後0.5MPaで8時間保持し、加圧処理を施した。これを、水蒸気孔を有する型内成形金型内に充填し、加圧水蒸気で加熱して発泡ビーズ相互を膨張・融着させた後、冷却し、成形金型より取り出した。この発泡体の難燃性はV―0であった。これを用い、二次電池用発泡体としての性能評価を実施した所、電解液耐性、断熱性、部品固定性能、安全性に優れる結果となった(表1)。
[Example 1]
S201A (Asahi Kasei Chemicals Corporation) as a polyphenylene ether resin (PPE) is 50% by mass, bisphenol A-bis (diphenyl phosphate) (BBP) is 15% by mass as a non-halogen flame retardant, and the rubber component is 0.6%. 10% by mass of impact-resistant polystyrene resin (HIPS) having a rubber concentration of 6% by mass and 25% by mass of GP685 (manufactured by PS Japan Co., Ltd.) as a general-purpose polystyrene resin (PS) so as to be mass%, are added to the extruder. Then, the mixture was extruded after heating and melt-kneading to produce base resin pellets. According to the method described in Example 1 of JP-A-4-372630, the base resin pellets are accommodated in a pressure-resistant container, the gas in the container is replaced with dry air, and then carbon dioxide (gas) is injected as a blowing agent. The base resin pellet was impregnated with 7% by weight of carbon dioxide over a period of 3 hours under the conditions of pressure 3.2 MPa and temperature 11 ° C., and the base blade pellet was rotated in a foaming furnace at 77 rpm. While foaming with pressurized steam. The foamed beads were pressurized to 0.5 MPa over 1 hour, then held at 0.5 MPa for 8 hours, and subjected to pressure treatment. This was filled into an in-mold molding die having water vapor holes, heated with pressurized steam to expand and fuse the expanded beads, cooled, and taken out from the molding die. The flame retardancy of this foam was V-0. Using this, performance evaluation as a foam for a secondary battery was carried out, and the results were excellent in electrolytic solution resistance, heat insulation, component fixing performance, and safety (Table 1).

[実施例2]
発泡倍率を表1に示したとおり変更した以外は実施例1と同様にして評価を行った。実施例1と同様に優れた性能を示した(表1)。
[Example 2]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the expansion ratio was changed as shown in Table 1. The same excellent performance as in Example 1 was shown (Table 1).

[実施例3、4]
各成分の組成、又は発泡倍率を表1に示したとおり変更した以外は実施例1と同様に評価を行った。ポリフェニレンエーテル系樹脂の比率が45質量%でも実施例1と同様に優れた性能を示した(実施例3)。ポリフェニレンエーテル系樹脂の比率を60質量%に上げても、優れた性能を示した(実施例4)。
[Examples 3 and 4]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the composition of each component or the expansion ratio was changed as shown in Table 1. Even when the ratio of the polyphenylene ether-based resin was 45% by mass, excellent performance was shown as in Example 1 (Example 3). Even when the ratio of the polyphenylene ether resin was increased to 60% by mass, excellent performance was shown (Example 4).

[実施例5]
HIPSをゴム濃度が15質量%のものに変更し、各成分の組成、又は発泡倍率を表1に示したとおり変更した以外は実施例1と同様に評価を行った。ゴム成分の組成を3質量%まで高くした場合も優れた性能を示した。
[Example 5]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the HIPS was changed to a rubber concentration of 15% by mass and the composition of each component or the expansion ratio was changed as shown in Table 1. Even when the composition of the rubber component was increased to 3% by mass, excellent performance was exhibited.

[実施例6〜14]
難燃剤をトリフェニルホスフェート(TPP)に、及びHIPSをゴム濃度が19質量%のものに変更し、各成分の組成、又は発泡倍率を表1に示したとおり変更した以外は実施例1と同様に評価を行った。種々の難燃剤添加量(実施例6、7、8)、発泡倍率(実施例9)、ゴム成分量(実施例10)、ポリフェニレンエーテル系樹脂比率(実施例11、12)においても、電解液耐性、断熱性、部品固定性能、安全性、どの性能も低下することはなかった。一方、ポリフェニレンエーテル系樹脂の比率を低くした場合(実施例13)、難燃性がやや低下する傾向にあるが、実使用には問題のないレベルであった。また、BBPとTPPと併用しても、各種性能に問題はなかった(実施例14)。
[Examples 6 to 14]
Example 1 except that the flame retardant was changed to triphenyl phosphate (TPP), the HIPS was changed to a rubber concentration of 19% by mass, and the composition of each component or the expansion ratio was changed as shown in Table 1. Was evaluated. Also in various flame retardant addition amounts (Examples 6, 7, and 8), expansion ratio (Example 9), rubber component amounts (Example 10), and polyphenylene ether resin ratios (Examples 11 and 12), the electrolyte solution Resistance, heat insulation, component fixing performance, safety, and any performance did not deteriorate. On the other hand, when the ratio of the polyphenylene ether-based resin was lowered (Example 13), the flame retardancy tended to be slightly lowered, but it was at a level causing no problem in actual use. Moreover, even if it used together with BBP and TPP, there was no problem in various performance (Example 14).

[実施例15]
ポリカーボネート系樹脂(PC)としてFPR3000(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)を85質量%、非ハロゲン系難燃剤としてビスフェノールA−ビス(ジフェニルホスフェート)(BBP)を15質量%に変更した以外は実施例1と同様に評価を行った。基材樹脂にポリカーボネート系樹脂を使用した場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いた場合に比べ電解液耐性にやや劣るものの、実使用上特に問題のないレベルであった。また、発泡倍率が低い影響で断熱性にやや劣る結果ではあるが、外気温の影響を低減する効果が十分得られるレベルであった。(表1)。
[Example 15]
Implemented except that FPR3000 (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) is 85% by mass as polycarbonate resin (PC), and bisphenol A-bis (diphenyl phosphate) (BBP) is changed to 15% by mass as non-halogen flame retardant. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. When a polycarbonate resin was used as the base resin, the electrolyte solution resistance was slightly inferior to that when a polyphenylene ether resin was used, but the level was not particularly problematic in actual use. Moreover, although it was a result inferior to heat insulation by the influence of low foaming ratio, it was a level which can fully obtain the effect of reducing the influence of external temperature. (Table 1).

[実施例16]
ポリカーボネート系樹脂(PC/ABS)としてMB3800(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)に変更した以外は実施例15と同様に評価を行った所、電解液耐性は実施例15と同様であった以外は、ポリフェニレンエーテル系樹脂を用いた場合と同等の性能であった。(表1)。
[Example 16]
Except that the polycarbonate resin (PC / ABS) was changed to MB3800 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.), the evaluation was made in the same manner as in Example 15, except that the electrolyte resistance was the same as in Example 15. Was the same performance as when a polyphenylene ether resin was used. (Table 1).

[比較例1〜5]
表2に示す各成分の組成、又は発泡倍率で実施例1と同様に評価を行った。なお、HIPSはゴム濃度19重量%のものを用いた。ポリフェニレン系樹脂組成物の比率が低い場合、低発泡倍率においても難燃性はV−2にも満たず、安全性に欠ける結果となった(比較例1)。逆に、ポリフェニレンエーテル系樹脂比率が高すぎると、基材樹脂ペレット作成時の押出において熱劣化による異物が多発し、評価に値する発泡体が得られなかった(比較例2)。難燃剤の量が少なすぎると難燃性が殆ど発現せず(比較例3)、多すぎると、発泡ビーズの独立気泡率が大幅に低下し、成形品が得られなかった(比較例4)。ゴム成分を全く用いなかった場合、樹脂の柔軟性、伸び不足によるセル膜の破膜が発生し、成形加工性が低下してしまい、良好な成形品が得られなかった(比較例5)。
[Comparative Examples 1-5]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the composition of each component shown in Table 2 or the expansion ratio. HIPS having a rubber concentration of 19% by weight was used. When the ratio of the polyphenylene resin composition was low, the flame retardancy was less than V-2 even at a low expansion ratio, resulting in lack of safety (Comparative Example 1). On the other hand, if the polyphenylene ether-based resin ratio is too high, foreign matters due to thermal deterioration frequently occur during extrusion during the production of the base resin pellets, and a foam worthy of evaluation cannot be obtained (Comparative Example 2). If the amount of the flame retardant is too small, the flame retardancy is hardly exhibited (Comparative Example 3). If the amount is too large, the closed cell ratio of the expanded beads is greatly reduced, and a molded product cannot be obtained (Comparative Example 4). . When the rubber component was not used at all, the cell membrane was broken due to the flexibility of the resin and insufficient elongation, and the molding processability was lowered, and a good molded product was not obtained (Comparative Example 5).

[比較例6〜7]
表2に示す各成分の組成において未発泡の樹脂を加熱プレスで成形した以外は実施例1と同様に評価を行った。未発泡樹脂としてポリフェニレンエーテル系樹脂S201A(旭化成ケミカルズ(株)製)を使用した場合は、電解液耐性や安全性は良好なものの、断熱性は全く発揮されなかった。また、部品固定性能についても、発泡体のような柔軟さに欠けるため、ロの字型のサンプル内にファンを挿入する事ができなかった(比較例6)。ポリカーボネート系樹脂MB3800(三菱エンジニアリングプラスチックス(株)製)を使用した場合も同様の結果となった(比較例7)。
[Comparative Examples 6-7]
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that an unfoamed resin was molded by a hot press in the composition of each component shown in Table 2. When polyphenylene ether resin S201A (Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.) was used as the unfoamed resin, the heat resistance was not exhibited at all, although the electrolyte resistance and safety were good. Moreover, since the component fixing performance was not as flexible as a foam, it was not possible to insert a fan into the square-shaped sample (Comparative Example 6). The same result was obtained when polycarbonate resin MB3800 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.) was used (Comparative Example 7).

Figure 0006001323
Figure 0006001323

Figure 0006001323
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本発明の発泡体は、リチウムイオン電池等の二次電池の電池保持材や断熱材として好適である。さらに、リチウムイオンキャパシタ等、他の蓄電媒体についても、断熱材として好適に使用できる。   The foam of the present invention is suitable as a battery holding material or a heat insulating material for a secondary battery such as a lithium ion battery. Furthermore, other power storage media such as lithium ion capacitors can be suitably used as heat insulating materials.

Claims (7)

ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリカーボネート系樹脂と難燃剤とを含む基材樹脂からなり、かつUL規格のUL−94垂直法(20mm垂直燃焼試験)に準拠して測定される難燃性がV−0又はV−1であり、発泡倍率が1.5〜40cc/gであり、熱伝導率が、0.10W/(m・K)以下である、二次電池容器用発泡体。 A flame retardant which is made of a base resin containing a polyphenylene ether resin or a polycarbonate resin and a flame retardant and measured in accordance with UL standard UL-94 vertical method (20 mm vertical combustion test) is V-0 or V-1 der is, the expansion ratio is 1.5~40cc / g, thermal conductivity, 0.10W / (m · K) Ru der hereinafter rechargeable battery container foam. ポリフェニレンエーテル系樹脂40〜94重量%、難燃剤5〜30重量%を含む基材樹脂からなる、請求項1に記載の二次電池容器用発泡体。   The foam for a secondary battery container according to claim 1, comprising a base resin containing 40 to 94% by weight of a polyphenylene ether resin and 5 to 30% by weight of a flame retardant. 前記基材樹脂が、ゴム成分を0.3〜10重量%含む、請求項2に記載の二次電池容器用発泡体   The foam for a secondary battery container according to claim 2, wherein the base resin contains a rubber component in an amount of 0.3 to 10% by weight. ポリカーボネート系樹脂と難燃剤からなり、該難燃剤を5〜30重量%含む基材樹脂からなる、請求項1に記載の二次電池容器用発泡体。   The foam for a secondary battery container according to claim 1, comprising a polycarbonate resin and a flame retardant, and comprising a base resin containing 5 to 30% by weight of the flame retardant. 発泡ビーズからなる、請求項1〜のいずれか1項に記載の二次電池容器用発泡体。 The foam for a secondary battery container according to any one of claims 1 to 4 , comprising foam beads. 請求項1〜のいずれか1項に記載の発泡体からなる二次電池保持材。 The secondary battery holding material which consists of a foam of any one of Claims 1-5 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の発泡体からなる二次電池断熱材。 The secondary battery heat insulating material which consists of a foam of any one of Claims 1-5 .
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